JP2007017742A - Filter for display, and the display - Google Patents

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Yuji Nakatsugawa
雄二 中津川
Toshio Yoshihara
俊夫 吉原
Kazuhito Fujii
和仁 藤井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filter for a display free of changes in the spectral characteristics due to degradation of a near infrared absorbent, even under long-time use, thereby keeping its transparency, and to provide a display to which the filter for a display has been applied. <P>SOLUTION: The filter for a display has a near-infrared and ultraviolet absorbing layer, where at least a near-infrared absorbent and an ultraviolet absorber are contained in the same layer. Before and after the irradiation of the filter for display, with 255 W/m<SP>2</SP>of ultraviolet light at 43°C for 100 hours, the difference in haze value is ≤3%, and the maximum difference in transmission for a light flux having 800-1,100 nm is ≤3%. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ディスプレイ用フィルタ及びこれを用いたディスプレイに関するものである。
更に詳細には、外光に直接暴露される環境下においた場合でも、近赤外線吸収剤の劣化や透明性の低下が起こらない、ディスプレイ用フィルタ及びディスプレイに関するものである。
The present invention relates to a display filter and a display using the same.
More specifically, the present invention relates to a display filter and a display in which the near-infrared absorber does not deteriorate or the transparency does not deteriorate even in an environment where it is directly exposed to external light.

近年、種々の電子機器の表示パネルとして、CRT(ブラウン管)、LCD(液晶ディスプレイ)、PDP(プラズマディスプレイ)、有機・無機ELディスプレイ、FED(フィールドエミッションディスプレイ)等の電子ディスプレイが使用されている。
このような電子ディスプレイの前面には、不要な発光成分を除去して、表示色を鮮明にするために、フィルタが設置されている。例えば、プラズマディスプレイでは、キセノンとネオンの混合ガスのプラズマ放電により800〜1100nm付近の近赤外線が発生し、発生した近赤外線は周辺機器の誤作動を引き起こす。この為、プラズマディスプレイでは近赤外線を吸収除去する機能を有するフィルタをディスプレイの前面に設置している。上記近赤外線吸収除去機能は、近赤外線吸収剤を樹脂中に含有した近赤外線吸収層により発現されることが多いが、近赤外線吸収剤の中には太陽光線に中に含まれる紫外線により分解が促進されるものがある。そのため、ディスプレイ用フィルタには、紫外線をカットする機能(耐光性)を付与する必要があった。
In recent years, electronic displays such as CRTs (CRTs), LCDs (Liquid Crystal Displays), PDPs (Plasma Displays), organic / inorganic EL displays, FEDs (Field Emission Displays) have been used as display panels for various electronic devices.
A filter is installed on the front surface of such an electronic display in order to remove unnecessary light-emitting components and make the display color clear. For example, in a plasma display, near infrared rays of about 800 to 1100 nm are generated by plasma discharge of a mixed gas of xenon and neon, and the generated near infrared rays cause peripheral devices to malfunction. For this reason, in the plasma display, a filter having a function of absorbing and removing near infrared rays is installed on the front surface of the display. The above-mentioned near-infrared absorption and removal function is often expressed by a near-infrared absorbing layer containing a near-infrared absorber in a resin, but some near-infrared absorbers are decomposed by ultraviolet rays contained in sunlight. Some are promoted. Therefore, it was necessary to provide the display filter with a function of cutting out ultraviolet rays (light resistance).

この問題を解決する為に、種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には近赤外線吸収層を保護するための紫外線吸収層を別途設けるプラズマディスプレイ用フィルタが記載されている。しかしながら、このフィルタは近赤外線吸収層の耐光性が向上する一方で、層の増加によるフィルムの厚膜化や製造工程の煩雑化、高コスト化を引き起こす問題がある。また、特許文献2には基材フィルムの少なくとも片面に、接着性改質層を介して近赤外線吸収層が形成された近赤外線吸収フィルムであって、基材フィルム中に紫外線吸収剤を含有させた近赤外線吸収フィルムが記載されている。この方法であれば層の増加は無いものの、基材フィルムの成膜が非常に高温で行われるため、高耐熱性を有する紫外線吸収剤しか使用できないという問題がある。一方、特許文献3には、赤外線吸収剤と紫外線吸収剤を共存させた紫外線赤外線吸収性薄膜を含んだ、撥水性紫外線赤外線吸収性ガラスが提案されている。   Various studies have been made to solve this problem. For example, Patent Document 1 describes a plasma display filter in which an ultraviolet absorbing layer for protecting the near infrared absorbing layer is separately provided. However, while this filter improves the light resistance of the near-infrared absorbing layer, there are problems that increase the thickness of the film due to the increase in layers, complicate the manufacturing process, and increase the cost. Patent Document 2 discloses a near-infrared absorbing film in which a near-infrared absorbing layer is formed on at least one surface of a base film via an adhesive property modification layer, and an ultraviolet absorber is contained in the base film. A near infrared absorbing film is described. Although this method does not increase the number of layers, since the base film is formed at a very high temperature, there is a problem that only an ultraviolet absorber having high heat resistance can be used. On the other hand, Patent Document 3 proposes a water-repellent ultraviolet and infrared absorbing glass including an ultraviolet and infrared absorbing thin film in which an infrared absorber and an ultraviolet absorber coexist.

特開平11−249576号公報JP 11-249576 A 特開2005−31654号公報JP 2005-31654 A 特開平7−291667号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-291667

本発明者らは、赤外線吸収剤と紫外線吸収剤を共存させる方法によりディスプレイ用フィルタを得る方法について検討したところ、該方法により得られるフィルタは長時間の使用によってディスプレイ用フィルタの透明性が低下することが明らかになった。更に検討した結果、該フィルタは、長時間の使用により、紫外線赤外線吸収層表面に紫外線吸収剤がブリードアウトしていることが分かった。特に、基材として樹脂基材を使う場合には、透湿性や透ガス性があるため外的要因を受け易く、紫外線吸収剤がよりブリードアウトし易い傾向がある。特許文献3には長時間の使用による透明性の低下やブリードアウトに関する言及はない。
本発明は以上のような問題点を考慮してなされたものであり、長時間の使用下でも近赤外線吸収剤の劣化に帰属される分光特性変化が起こらず、透明性が低下しないディスプレイ用フィルタ、及びこのディスプレイ用フィルタが適用されたディスプレイを提供することを目的とする。
The present inventors examined a method for obtaining a display filter by a method in which an infrared absorber and an ultraviolet absorber coexist, and the filter obtained by the method decreases the transparency of the display filter when used for a long time. It became clear. As a result of further investigation, it was found that the ultraviolet absorbent bleeded out on the surface of the ultraviolet and infrared absorption layer of the filter after long-term use. In particular, when a resin base material is used as the base material, it has moisture permeability and gas permeability, so that it easily receives external factors, and the ultraviolet absorbent tends to bleed out more easily. Patent Document 3 does not mention a decrease in transparency or bleed-out caused by long-term use.
The present invention has been made in consideration of the above problems, and a display filter that does not cause a change in spectral characteristics attributed to deterioration of a near-infrared absorber even under long-term use and does not deteriorate transparency. And a display to which the display filter is applied.

本発明のディスプレイ用フィルタは、少なくとも近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とが同一層に含有された近赤外線紫外線吸収層を備えるディスプレイ用フィルタであって、当該ディスプレイ用フィルタへ255W/mの紫外線を43℃、100時間照射させた前後のヘイズ値の差が3%以下、かつ800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値が3%以下である。 The display filter of the present invention is a display filter including a near-infrared ultraviolet absorbing layer containing at least a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber in the same layer, and the display filter has an ultraviolet ray of 255 W / m 2 . The difference in haze value before and after the irradiation of 100 ° C. at 43 ° C. for 100 hours is 3% or less, and the maximum value of the difference in light transmittance at 800 to 1100 nm is 3% or less.

本発明のディスプレイ用フィルタは、380nm未満の波長領域の全てにおいて、光線透過率が10%以下であることが紫外線吸収機能の点から好ましい。   The display filter of the present invention preferably has a light transmittance of 10% or less in the entire wavelength region of less than 380 nm from the viewpoint of the ultraviolet absorption function.

本発明のディスプレイ用フィルタは、前記紫外線吸収剤の分子量が400以上であることが好ましく、特に10000以上であることが好ましい。
紫外線吸収剤がこのような分子量を有する場合には、近赤外線紫外線吸収層中で紫外線吸収剤が動きにくくなるため、当該紫外線吸収剤が、長時間の使用によって、近赤外線紫外線吸収層中からその表面にブリードアウトしにくくなり、その結果、透明性の低下を防止することができるからである。
In the display filter of the present invention, the molecular weight of the ultraviolet absorber is preferably 400 or more, particularly preferably 10,000 or more.
When the ultraviolet absorbent has such a molecular weight, the ultraviolet absorbent becomes difficult to move in the near-infrared ultraviolet absorbing layer. This is because it becomes difficult to bleed out to the surface, and as a result, a decrease in transparency can be prevented.

また、本発明のディスプレイ用フィルタは、前記近赤外線紫外線吸収層に更に分子量が300以上の光安定剤が含有されていることが好ましく、特に、該光安定剤の分子量が10000以上であることが好ましい。
光安定剤が含有されている場合には、長時間の使用による光線透過率の低下をより効果的に防止することができる。また、光安定剤の分子量が大きいと、紫外線吸収剤と同様に、光安定化剤が近赤外線紫外線吸収層中からその表面にブリードアウトするのを防止することができるからである。
In the display filter of the present invention, the near-infrared ultraviolet absorbing layer preferably further contains a light stabilizer having a molecular weight of 300 or more, and in particular, the molecular weight of the light stabilizer is 10,000 or more. preferable.
When the light stabilizer is contained, it is possible to more effectively prevent a decrease in light transmittance due to long-term use. Further, when the molecular weight of the light stabilizer is large, it is possible to prevent the light stabilizer from bleeding out from the near-infrared ultraviolet absorbing layer to the surface thereof, as in the case of the ultraviolet absorber.

上記ディスプレイ用フィルタには、種々の機能を付与するために、色調調整機能、電磁波遮蔽機能、反射防止機能、防眩機能、防汚染機能、ネオン光吸収機能のいずれか一種もしくは二種以上の機能を有する一層もしくは二層以上の層を更に有することが好ましい。   In order to give various functions to the display filter, one or more functions of color tone adjustment function, electromagnetic wave shielding function, antireflection function, antiglare function, antifouling function, neon light absorption function It is preferable to further have one layer or two or more layers.

また、本発明のディスプレイは、上記ディスプレイ用フィルタがディスプレイの表示面に配置されていることを特徴とする。   The display according to the present invention is characterized in that the display filter is disposed on a display surface of the display.

本発明のディスプレイ用フィルタは、近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とが同一層に含有された層を備えるため、フィルタの膜厚が薄く、製造工程が単純化され、低コストで製造可能になり、加工性及び生産性が良好である。また、紫外線吸収剤が高温環境に曝される工程を含まないため、紫外線吸収剤の種類が限定されにくい。更に、環境安定性に優れ、長時間の使用下でも近赤外線吸収剤の劣化に帰属される分光特性の変化が起こらず、且つ透明性の低下が抑制されるという効果を奏する。また、本発明は、そのようなディスプレイ用フィルタを用いたディスプレイを提供することができる。   The display filter of the present invention includes a layer in which the near-infrared absorber and the ultraviolet absorber are contained in the same layer, so that the filter film is thin, the manufacturing process is simplified, and it can be manufactured at low cost. Good processability and productivity. Moreover, since the ultraviolet absorber does not include a step of exposing to a high temperature environment, the type of the ultraviolet absorber is not easily limited. Furthermore, it is excellent in environmental stability, and there is an effect that the spectral characteristics attributed to the deterioration of the near-infrared absorber does not occur even under long-term use, and the decrease in transparency is suppressed. In addition, the present invention can provide a display using such a display filter.

図1〜図4は、本発明によるディスプレイ用フィルタの積層構造を例示する断面図である。
本発明によるディスプレイ用フィルタは、最も基本的には、図1に符号1で示されるように、透明基材2と近赤外線紫外線吸収層3とからなる積層体4である。この透明基材2は、積層の際に行われ得る接着性向上のための処理が施されたものであっても良い。また、必要に応じて透明基材2と近赤外線吸収層3の間に接着剤層を有していても良い。
1 to 4 are cross-sectional views illustrating a laminated structure of a display filter according to the present invention.
The display filter according to the present invention is most basically a laminate 4 composed of a transparent substrate 2 and a near-infrared ultraviolet absorbing layer 3 as indicated by reference numeral 1 in FIG. The transparent substrate 2 may be subjected to a treatment for improving adhesiveness that can be performed during lamination. Moreover, you may have an adhesive bond layer between the transparent base material 2 and the near-infrared absorption layer 3 as needed.

本発明のディスプレイ用フィルタは前記透明基材2の代わりに、光学フィルタの分野で知られた機能層を用いても良い。機能層としては、例えば、電磁波遮蔽機能、色調調整機能、反射防止機能、防眩機能、防汚染機能、紫外線吸収機能、ネオン光吸収機能のいずれか一種もしくは二種以上の機能を有する一層もしくは二層以上の層を挙げることができる。   The display filter of the present invention may use a functional layer known in the field of optical filters instead of the transparent substrate 2. Examples of the functional layer include one or two or more of an electromagnetic shielding function, a color tone adjustment function, an antireflection function, an antiglare function, an antifouling function, an ultraviolet absorption function, and a neon light absorption function. The layer more than a layer can be mentioned.

本発明においては、例えば図2に示されるように、透明基材2と近赤外線紫外線吸収剤層3とからなる積層体4の上に必要に応じて光学フィルタの分野で知られた機能層5を更に設けて、ディスプレイ用フィルタ11とすることができる。機能層5としては、電磁波遮蔽機能、色調調整機能、反射防止機能、防眩機能、防汚染機能、紫外線吸収機能のいずれか一種もしくは二種以上の機能を有する一層もしくは二層以上の層であることが好ましい。
図2においては、機能層5が近赤外線紫外線吸収層3の上に積層されているが、積層構造はこれらに限定されず、例えば、図3に示されるように、透明基材2上に機能層5が積層され、その上に近赤外線紫外線吸収層3が積層されたような構造であってもよい。また、図4に示されるように、図3における近赤外線紫外線吸収層3上に、更に別の機能層5’が積層されたような構造であってもよい。また、本発明のディスプレイ用フィルタの積層構造は、上記例示に限られない。
以下、上記ディスプレイ用フィルタの各層についてそれぞれ説明する。
In the present invention, for example, as shown in FIG. 2, a functional layer 5 known in the field of optical filters as necessary on a laminate 4 composed of a transparent substrate 2 and a near-infrared ultraviolet absorber layer 3. Can be further provided as the display filter 11. The functional layer 5 is a single layer or two or more layers having one or two or more of an electromagnetic wave shielding function, a color tone adjusting function, an antireflection function, an antiglare function, an antifouling function, and an ultraviolet absorbing function. It is preferable.
In FIG. 2, the functional layer 5 is laminated on the near-infrared ultraviolet absorbing layer 3, but the laminated structure is not limited to these. For example, as shown in FIG. A structure in which the layer 5 is laminated and the near-infrared ultraviolet absorbing layer 3 is laminated thereon may be used. Moreover, as FIG. 4 shows, the structure where another functional layer 5 'was laminated | stacked on the near-infrared ultraviolet absorption layer 3 in FIG. 3 may be sufficient. Moreover, the laminated structure of the display filter of the present invention is not limited to the above examples.
Hereinafter, each layer of the display filter will be described.

[近赤外線紫外線吸収層]
本発明の近赤外線紫外線吸収層は、少なくとも近赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤に加え、バインダ樹脂を含んでなり、更に必要に応じて光安定化剤等の添加剤を含有する。
[Near-infrared UV absorbing layer]
The near-infrared ultraviolet absorbing layer of the present invention comprises a binder resin in addition to at least a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber, and further contains additives such as a light stabilizer as necessary.

(近赤外線吸収剤)
本発明で使用する近赤外線吸収剤は、ディスプレイ用フィルタの近赤外線吸収層として利用可能なもの、すなわち、バインダ樹脂に配合可能であり、この近赤外線吸収剤を含んで成る近赤外線紫外線吸収層が少なくとも800〜1100nmの波長を吸収できるものであるならば、任意の化合物の中から選択することができる。
(Near infrared absorber)
The near-infrared absorber used in the present invention can be used as a near-infrared absorbing layer of a display filter, that is, it can be blended into a binder resin, and a near-infrared ultraviolet absorbing layer containing this near-infrared absorbing agent has Any compound can be selected as long as it can absorb a wavelength of at least 800 to 1100 nm.

少なくとも800〜1100nmの波長領域内に吸収最大波長を有する近赤外線吸収剤としては、具体的には、ポリメチン系化合物、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジチオール系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、アミニウム系化合物、ピリリウム系化合物、セリリウム系化合物、スクワリリウム系化合物、銅錯体類、ニッケル錯体類、ジチオール系金属錯体類の有機系近赤外線吸収色素、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アンモン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ランタン等の無機系近赤外線吸収色素、を1種、又は2種以上を併用することができる。中でも、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム系化合物が好ましい。
種類や添加量は、近赤外線吸収色素の吸収波長や吸収係数や、色調及びディスプレイ用前面板に要求される透過率などによって適宜選択すればよい。
近赤外線吸収剤の配合量は、近赤外線紫外線吸収層全体の固形分に対して0.1〜40重量%、更に1〜20重量%が好ましい。
Specific examples of near-infrared absorbers having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of at least 800 to 1100 nm include polymethine compounds, cyanine compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds. , Dithiol compounds, immonium compounds, diimonium compounds, aminium compounds, pyrylium compounds, cerium compounds, squarylium compounds, copper complexes, nickel complexes, dithiol metal complexes organic near infrared absorbing dyes Inorganic near-infrared absorption colors such as tin oxide, indium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, chromium oxide, zirconium oxide, nickel oxide, aluminum oxide, zinc oxide, iron oxide, ammonium oxide, lead oxide, bismuth oxide, lanthanum oxide It can be used in combination one kind or two or more. Among these, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, phthalocyanine compounds, and diimmonium compounds are preferable.
The type and amount of addition may be appropriately selected according to the absorption wavelength and absorption coefficient of the near-infrared absorbing dye, the color tone, the transmittance required for the display front plate, and the like.
The blending amount of the near-infrared absorber is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the solid content of the entire near-infrared ultraviolet absorbing layer.

(紫外線吸収剤)
本発明で使用する紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤が挙げられる。有機系紫外線吸収剤としては、公知のものがいずれも使用できる。
近赤外線紫外線吸収層中に存在する紫外線吸収剤が、長時間の使用によって、近赤外線紫外線吸収層中からその表面にブリードアウトし、その結果透明性を低下させることを防止する観点から、紫外線吸収剤の分子量は大きい方が好ましい。紫外線吸収剤の分子量が大きい場合には、近赤外線紫外線吸収層中で紫外線吸収剤が動きにくくなるためである。
(UV absorber)
Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include organic ultraviolet absorbers. Any known organic ultraviolet absorber can be used.
UV absorption from the viewpoint of preventing the ultraviolet absorber present in the near infrared ultraviolet absorbing layer from bleeding out to the surface from the near infrared ultraviolet absorbing layer and using it for a long time, resulting in a decrease in transparency. It is preferable that the molecular weight of the agent is large. This is because when the molecular weight of the ultraviolet absorbent is large, the ultraviolet absorbent becomes difficult to move in the near infrared ultraviolet absorbing layer.

有機系紫外線吸収剤には、低分子化合物型と重合体型が存在し、いずれを用いても良いし、それぞれ混合して用いても良い。
低分子化合物型の有機系紫外線吸収剤は、低分子化合物からなるものであり、重合体とは異なる。このような紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、各種有機溶剤に対する溶解性、各種バインダ樹脂との相溶性、紫外線吸光係数、耐久性、光安定剤との相乗効果などの点から、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系の紫外線吸収剤が好適である。また、紫外線吸収剤を2種以上併用してもよい。
There are low molecular weight compound types and polymer types of organic ultraviolet absorbers, and either of them may be used, or they may be used in combination.
The low molecular compound type organic ultraviolet absorber is composed of a low molecular compound and is different from a polymer. Such an ultraviolet absorber is not particularly limited, but may be benzotriazole from the viewpoints of solubility in various organic solvents, compatibility with various binder resins, ultraviolet absorption coefficient, durability, and synergistic effect with a light stabilizer. , Benzophenone and cyclic imino ester UV absorbers are preferred. Two or more ultraviolet absorbers may be used in combination.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤が使用される。なかでも立体障害が大きく、ブリードアウトしにくいトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−(4−メトキシ−α−クミル)−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。なかでも2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールが好ましい。
トリアジン系の紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系の例えば商品名TINUVIN400(チバスペシャルティーケミカル社製)が好ましい。
ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(1−又は2−ナフチル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(4−ビフェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2’−ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2,6又は1,5−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、1,3,5−トリス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ベンゼンなどが挙げられるが、中でも2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)が好ましい。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられ、なかでも2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。
これらの紫外線吸収剤は単独で用いても、二種以上併用してもよい。
A benzotriazole type ultraviolet absorber, a triazine type ultraviolet absorber, a benzoxazine type ultraviolet absorber or a benzophenone type ultraviolet absorber is used. Of these, triazine-based ultraviolet absorbers that have large steric hindrance and are difficult to bleed out are preferred.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl). ) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3- Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylben) L) phenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3- ( 4-methoxy-α-cumyl) -5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole and the like. Among them, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3 '-Tert-Butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole is preferred.
As the triazine-based ultraviolet absorber, hydroxyphenyltriazine-based, for example, trade name TINUVIN400 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is preferable.
Examples of the benzoxazine-based ultraviolet absorber include 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazine-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazine -4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2 ′ -Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one, 2,2'-m-phenylenebis (3,1- Benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2,6 or 1,5-naphthalene) ) Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 1,3 5-tris (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) benzene and the like are mentioned, among which 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) is preferable. .
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and the like can be mentioned, among which 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone is preferable.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

上記低分子化合物型の紫外線吸収剤を用いる場合、分子量が400以上、特に500以上であることが好ましい。該分子量が400未満である場合には、該近赤外線紫外線吸収層中で、紫外線吸収剤が動きやすく、ディスプレイを長時間使用すると、近赤外線紫外線吸収層中に存在する紫外線吸収剤が、近赤外線紫外線吸収層の表面に経時でブリードアウトしやすく、透明性が低下しやすい。
また、低分子化合物型の紫外線吸収剤の分子量は2000以下であることが好ましい。該分子量が2000より大きい場合には、紫外線吸収効果を得るために必要な紫外線吸収剤量が多くなる場合があり、結果として、透明性が低下することや、必要量を相溶できず満足な性能が得られない場合がある。
When the low molecular weight compound type ultraviolet absorber is used, the molecular weight is preferably 400 or more, particularly 500 or more. When the molecular weight is less than 400, the ultraviolet absorber is easy to move in the near infrared ultraviolet absorbing layer, and when the display is used for a long time, the ultraviolet absorber present in the near infrared ultraviolet absorbing layer is It tends to bleed out on the surface of the UV absorbing layer over time, and transparency tends to decrease.
Further, the molecular weight of the low molecular compound type ultraviolet absorber is preferably 2000 or less. When the molecular weight is larger than 2000, the amount of the UV absorber necessary for obtaining the UV absorbing effect may be increased. As a result, the transparency may be lowered or the required amount may not be compatible. Performance may not be obtained.

本発明で使用する重合体型の紫外線吸収剤は、重合体からなる紫外線吸収剤をいう。例えば、少なくとも紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基とポリマー主鎖を形成するための炭素−炭素二重結合とを有する原料モノマーを重合してなる重合体が挙げられる。ここにおいて、紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基は、連結基を介して炭素−炭素二重結合を構成する炭素に結合していてもよい。
重合体型の紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤として用いられる低分子化合物の残基が、炭素−炭素二重結合を重合して形成されたポリマーの主鎖にペンダント状にぶら下がった構造を有する。
The polymer type UV absorber used in the present invention refers to a UV absorber made of a polymer. Examples thereof include a polymer obtained by polymerizing a raw material monomer having at least a residue of a compound used as an ultraviolet absorber and a carbon-carbon double bond for forming a polymer main chain. Here, the residue of the compound used as the ultraviolet absorber may be bonded to carbon constituting the carbon-carbon double bond via a linking group.
The polymer type ultraviolet absorber has a structure in which the residue of a low molecular weight compound used as an ultraviolet absorber is suspended in a pendant form on the main chain of a polymer formed by polymerizing a carbon-carbon double bond.

ここで紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基とは、紫外線吸収剤として用いられる化合物中の少なくとも一つの水素又は官能基が除かれた有機基である。紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤等、上述した低分子化合物型の紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基が挙げられる。   Here, the residue of the compound used as the ultraviolet absorber is an organic group from which at least one hydrogen or functional group in the compound used as the ultraviolet absorber is removed. As a residue of a compound used as an ultraviolet absorber, the low molecular compound type ultraviolet absorber described above such as a benzotriazole ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, a benzoxazine ultraviolet absorber or a benzophenone ultraviolet absorber The residue of the compound used as is mentioned.

上記連結基としては、特に限定されないが、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基等の炭素数1〜10のアルキレン基や、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の炭素数1〜10のオキシアルキレン基、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、又はウレタン結合などが挙げられる。
また、上記重合体は、少なくとも紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基と炭素−炭素二重結合を有するモノマーと、紫外線吸収剤として用いられる化合物の残基を有さず少なくとも炭素−炭素二重結合を有するモノマーとの共重合体であっても良い。
Although it does not specifically limit as said coupling group, For example, C1-C10, such as a methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, etc. And an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms such as an oxymethylene group, an oxyethylene group, and an oxypropylene group, an ester bond, an amide bond, an ether bond, and a urethane bond.
Further, the polymer has at least a residue of a compound used as an ultraviolet absorber and a monomer having a carbon-carbon double bond, and at least a carbon-carbon double without a residue of a compound used as an ultraviolet absorber. It may be a copolymer with a monomer having a bond.

前記重合体型の紫外線吸収剤の分子量としては、10000以上、更に50000以上であることが好ましい。なお、重合体型の場合の分子量は重量平均分子量をいう。
該分子量が10000以上の場合には、該近赤外線紫外線吸収層中で、紫外線吸収剤が動きにくくなるため、近赤外線紫外線吸収層中に存在する紫外線吸収剤が、近赤外線紫外線吸収層の表面に経時でブリードアウトするのを防止しやすく、透明性の低下を防止することができる。また、その効果は、よりブリードアウトしにくい点から低分子化合物型よりも高い場合が多い。
The molecular weight of the polymer type ultraviolet absorber is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. In the case of a polymer type, the molecular weight means a weight average molecular weight.
When the molecular weight is 10,000 or more, the ultraviolet absorber becomes difficult to move in the near-infrared ultraviolet absorbing layer, so that the ultraviolet absorber present in the near-infrared ultraviolet absorbing layer is present on the surface of the near-infrared ultraviolet absorbing layer. It is easy to prevent bleeding out over time, and it is possible to prevent a decrease in transparency. In addition, the effect is often higher than that of the low molecular compound type because it is more difficult to bleed out.

また、重合体型の紫外線吸収剤の分子量は400000以下であることが好ましい。該分子量が400000より大きい場合には、単位体積当たりの紫外線吸収能力が比較的小さくなるため、紫外線吸収効果を得るために必要な紫外線吸収剤の含有量が多くなり、結果として、透明性が低下することや、必要量を相溶できず満足な性能が得られないというデメリットがある場合がある。   The molecular weight of the polymer type ultraviolet absorber is preferably 400,000 or less. When the molecular weight is larger than 400,000, the ultraviolet absorbing ability per unit volume is relatively small, so that the content of the ultraviolet absorber necessary for obtaining the ultraviolet absorbing effect is increased, and as a result, the transparency is lowered. There are cases where there is a demerit that the required amount cannot be compatible and satisfactory performance cannot be obtained.

また、紫外線吸収剤をブリードアウトしにくくする点からは、分子量以外に、紫外線吸収剤の立体障害性や、バインダ樹脂との類似構造もしくは類似性質を考慮することが好ましい。紫外線吸収剤の立体障害性が大きいほどブリードアウトはしにくい。またバインダ樹脂との類似構造としては、例えば芳香族基をお互いに有する場合などがあり、類似性質には同程度の極性をお互いに有する場合などがある。   From the viewpoint of making the ultraviolet absorber difficult to bleed out, it is preferable to consider the steric hindrance of the ultraviolet absorber and the similar structure or similar properties to the binder resin in addition to the molecular weight. The greater the steric hindrance of the UV absorber, the more difficult it is to bleed out. Moreover, as a similar structure with a binder resin, for example, there are cases in which aromatic groups have each other, and there are cases in which similar properties have the same degree of polarity with each other.

紫外線吸収剤の配合量は、近赤外線紫外線吸収層全体の固形分に対して0.5重量%〜70重量%が好ましい。更に好ましくは2重量%〜50重量%、特に好ましくは3〜40%である。配合量が0.5重量%より少ない場合は十分な紫外線吸収性が得られにくい。一方、配合量が、70重量%より多いと紫外線吸収剤がブリードアウトしやすく透明性が低下する恐れがある。また、近赤外線吸収剤が逆に劣化しやすくなる場合があり、近赤外線吸収除去機能が不十分となる恐れがある。
(バインダ樹脂)
The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.5% by weight to 70% by weight with respect to the solid content of the entire near infrared ultraviolet absorbing layer. More preferably, it is 2 to 50% by weight, and particularly preferably 3 to 40%. When the blending amount is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain sufficient ultraviolet absorptivity. On the other hand, if the blending amount is more than 70% by weight, the ultraviolet absorber tends to bleed out and the transparency may be lowered. In addition, the near-infrared absorber may be easily deteriorated, and the near-infrared absorption and removal function may be insufficient.
(Binder resin)

本発明の近赤外線紫外線吸収層で使用するバインダ樹脂は透明性を有する必要がある。バインダ樹脂の透明性は、人が透明と感じる程度であれば特に制限はないが、JIS K7105に準拠した曇度(ヘイズ)が5以下のものが好ましく、3以下が特に好ましい。例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッソ系樹脂あるいはポリエステル系樹脂等を用いることができるが、中でも分子量が10000以上のものが好ましく、特に好ましくは20000以上である。これにより紫外線吸収剤のブリードアウトを効果的に抑制可能となるからである。   The binder resin used in the near infrared ultraviolet absorption layer of the present invention needs to have transparency. The transparency of the binder resin is not particularly limited as long as it is transparent to humans, but the haze according to JIS K7105 is preferably 5 or less, and particularly preferably 3 or less. For example, an acrylic resin, a urethane resin, a fluorine resin, a polyester resin, or the like can be used. Among them, those having a molecular weight of 10,000 or more are preferable, and particularly preferably 20000 or more. This is because the bleeding out of the ultraviolet absorber can be effectively suppressed.

バインダ樹脂の配合量は、近赤外線紫外線吸収層全体の固形分に対して30〜95重量%が好ましい。   The blending amount of the binder resin is preferably 30 to 95% by weight with respect to the solid content of the entire near-infrared ultraviolet absorbing layer.

(光安定剤)
本発明で使用する光安定剤は、光(紫外線)があたることで近赤外線紫外線吸収層内部に生じたラジカルを触媒的に捕捉、安定化させることにより、近赤外線吸収剤のような構成材料の劣化を防ぎ、近赤外線吸収機能を安定に保持することができる成分である。光安定剤としては公知のものがいずれも使用できるが、中でも各種有機溶剤に対する溶解性、各種バインダ樹脂との相溶性、耐久性、紫外線吸収剤との相乗効果などの点からヒンダードアミン系光安定剤(HALS)が好適である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えばジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートなどの化合物が挙げられる。
(Light stabilizer)
The light stabilizer used in the present invention is a component of a near-infrared absorber such as a near-infrared absorber by catalytically capturing and stabilizing radicals generated inside the near-infrared ultraviolet absorbing layer when exposed to light (ultraviolet rays). It is a component that can prevent deterioration and stably maintain the near infrared absorption function. Any known light stabilizers can be used. Among them, hindered amine light stabilizers are preferred in terms of solubility in various organic solvents, compatibility with various binder resins, durability, and synergistic effects with ultraviolet absorbers. (HALS) is preferred. Examples of the hindered amine light stabilizer include dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine, N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5- Triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, bis (2,2 , 6,6-tetramethyl And compounds such as -4-piperidyl) sebacate.

光安定剤の分子量は、長時間の使用によって光安定化剤がブリードアウトするのを抑制する観点から、300以上が好ましく、更に500以上が好ましく、特に10000以上が好ましい。また光安定剤の配合量は、近赤外線紫外線吸収層全体の固形分に対して0.1重量%〜50重量%が好ましい。更に好ましくは0.5重量%〜40重量%である。配合量が0.1重量%より少ない場合は十分な光安定剤の効果が得られない。一方、配合量が、70重量%より多いと光安定剤がブリードアウトしやすく透明性が低下する恐れがある。   The molecular weight of the light stabilizer is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, and particularly preferably 10,000 or more, from the viewpoint of suppressing the light stabilizer from bleeding out when used for a long time. Further, the blending amount of the light stabilizer is preferably 0.1% by weight to 50% by weight with respect to the solid content of the entire near-infrared ultraviolet absorbing layer. More preferably, it is 0.5 to 40% by weight. When the blending amount is less than 0.1% by weight, a sufficient light stabilizer effect cannot be obtained. On the other hand, if the blending amount is more than 70% by weight, the light stabilizer tends to bleed out and the transparency may be lowered.

本発明の近赤外線紫外線吸収層は、上述の紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、バインダ樹脂及び光安定剤の他に、必要に応じ、添加剤等を含むことができる。また、後述するネオン光吸収色素や色調調整のための色素を含有させて、ネオン光吸収機能及び/又は色調調整機能を兼ねてもよい。添加剤としては、フィルムやコーティング膜等を形成する樹脂組成物に一般に使用される従来公知の添加剤等を用いることができ、例えば、レベリング剤、消泡剤、タレ性防止剤、酸化防止剤、粘性改質剤、金属不活性剤、過酸化物分解剤、可塑剤、帯電防止剤等が挙げられる。   The near-infrared ultraviolet absorbing layer of the present invention may contain additives as necessary in addition to the above-described ultraviolet absorber, near-infrared absorber, binder resin and light stabilizer. Further, a neon light absorbing dye and a color tone adjusting dye, which will be described later, may be included to serve also as a neon light absorbing function and / or a color tone adjusting function. As the additive, a conventionally known additive or the like generally used for a resin composition for forming a film, a coating film or the like can be used. For example, a leveling agent, an antifoaming agent, a sagging inhibitor, an antioxidant. , Viscosity modifiers, metal deactivators, peroxide decomposers, plasticizers, antistatic agents and the like.

本発明の近赤外線紫外線吸収層は、合目的的な任意の方法によって形成することができるが、近赤外線吸収剤及びバインダ樹脂の劣化防止を図るために、色素やバインダ樹脂等の劣化原因となる有害成分を使用せず、あるいは使用量が少なくて、かつ過度の温度や圧力を必要としない方法によって形成することが好ましい。そのような方法の一つとして、例えば、近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを、バインダ樹脂を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液、あるいは溶剤で湿潤ないし軟化させた樹脂中に添加し、十分分散させて得た組成物を後述する透明基材上に塗布あるいは押し出して、必要に応じて乾燥し、更に必要に応じて熱、電子線などにより硬化させて形成する方法が挙げられる。   The near-infrared ultraviolet absorbing layer of the present invention can be formed by any appropriate method, but it causes deterioration of pigments, binder resins, etc. in order to prevent deterioration of the near-infrared absorber and binder resin. It is preferably formed by a method that does not use harmful components, or uses a small amount, and does not require excessive temperature and pressure. As one of such methods, for example, a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber are added to a resin solution obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent, or a resin wetted or softened with a solvent, and sufficiently dispersed. The composition obtained by making it apply | coat or extrude on the transparent base material mentioned later, is dried as needed, and also it hardens | cures with a heat | fever, an electron beam, etc. as needed, and the method of forming is mentioned.

バインダ樹脂を溶解させ、前記近赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤を分散させる溶媒としては、上記紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、及びバインダ樹脂を均一に溶解又は分散可能なものであれば特に限定されない。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、トリフルオロプロパノール、n−ヘキサン、もしくはn−ヘプタンまたは水等が挙げられるが、これら以外のものであっても良い。   The solvent for dissolving the binder resin and dispersing the near-infrared absorber and the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as the ultraviolet absorber, the near-infrared absorber, and the binder resin can be uniformly dissolved or dispersed. . For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropanol, chloroform, tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide, acetonitrile, trifluoropropanol, n-hexane, or Although n-heptane or water etc. are mentioned, things other than these may be sufficient.

近赤外線紫外線吸収層形成用組成物を透明基材上に塗布する方法としては、例えば、浸漬、吹き付け、刷毛塗り、マイヤーバーコーティング、ドクターブレードコーティング、グラビアコーティング、グラビアリバースコーティング、キスリバースコーティング、3本ロールリバースコーティング、スリットリバースダイコーティング、ダイコーティング、もしくはコンマコーティング等の各種コーティングの方式を用いることができる。   Examples of the method for applying the composition for forming a near-infrared ultraviolet absorbing layer on a transparent substrate include dipping, spraying, brush coating, Mayer bar coating, doctor blade coating, gravure coating, gravure reverse coating, kiss reverse coating, 3 Various coating methods such as roll reverse coating, slit reverse die coating, die coating, or comma coating can be used.

近赤外線紫外線吸収層の厚さとしては、使用用途等により適宜設定すれば良く特に限定されるものではない。例えば、乾燥時の厚さを0.5〜1000μmとなるようにすることが好ましい。より好ましくは、1〜100μmである。更に好ましくは1〜50μm、特に好ましくは1〜30μmである。   The thickness of the near-infrared ultraviolet absorbing layer is not particularly limited as long as it is appropriately set depending on the intended use. For example, it is preferable to set the thickness at the time of drying to 0.5 to 1000 μm. More preferably, it is 1-100 micrometers. More preferably, it is 1-50 micrometers, Most preferably, it is 1-30 micrometers.

近赤外線紫外線吸収層は、ディスプレイ用フィルタが代表的な用途であるプラズマディスプレイパネルの前面に適用される場合、プラズマディスプレイパネルはキセノンガス放電を利用して発光する際に生じる近赤外線領域、即ち、800nm〜1100nmの波長域を吸収するものであり、該帯域の近赤外線の透過率が20%以下、更に15%以下であることが好ましい。同時に近赤外線吸収層は、可視光領域、即ち、380nm〜780nmの波長域で、十分な光線透過率を有することが望ましい。   When the near-infrared ultraviolet absorbing layer is applied to the front surface of a plasma display panel, in which a display filter is a typical application, the near-infrared region generated when the plasma display panel emits light using xenon gas discharge, that is, It absorbs a wavelength range of 800 nm to 1100 nm, and the near infrared transmittance of the band is preferably 20% or less, more preferably 15% or less. At the same time, the near-infrared absorbing layer desirably has a sufficient light transmittance in the visible light region, that is, in the wavelength region of 380 nm to 780 nm.

[透明基材]
本発明のディスプレイ用フィルタに用いられる透明基材としては近赤外線紫外線吸収層を積層可能であれば特に限定されないが、軽量化及び高効率生産である連続巻取り生産が可能となる点から、樹脂機材であることが好ましい。樹脂基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類、環状ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルホン、もしくはポリエーテルケトン等の樹脂からなるフィルムを挙げることができ、単独で、又は同種もしくは異種の物を積層して用いることができる。
[Transparent substrate]
The transparent base material used in the display filter of the present invention is not particularly limited as long as a near-infrared ultraviolet absorbing layer can be laminated. However, the resin can be reduced in weight and can be continuously wound up with high efficiency. It is preferable that the equipment. Examples of the resin base material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as cyclic polyolefin, polyethylene, polypropylene and polystyrene, and vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. And a film made of a resin such as polycarbonate, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC), polyethersulfone, or polyetherketone, which may be used alone or in layers of the same or different types. it can.

透明基材の透明性は、透明基材が単層の場合、可視領域の光線透過率が80%以上であることが好ましい。また、透明性を有するとは、無色透明であることが好ましいが、必ずしも無色透明であることに限られず、本発明の目的を妨げない程度であれば着色された着色透明であっても良い。可視領域の光線透過率はできる限り高いことが好ましいが、最終製品としては可視領域の光線透過率が50%以上であることが必要なことから、最低2枚を積層する場合でも、それぞれの透明基材としては光線透過率が80%であれば、目的に適う。光線透過率が高ければ高いほど透明基材を複数枚積層できるため、透明基材の単層の光線透過率はより好ましくは85%以上であり、最も好ましくは90%以上である。光線透過率を向上させるには厚みを薄くするのも有効な手段である。   The transparency of the transparent substrate is preferably such that the light transmittance in the visible region is 80% or more when the transparent substrate is a single layer. Further, having transparency is preferably colorless and transparent, but is not necessarily colorless and transparent, and may be colored and transparent as long as the object of the present invention is not hindered. Although it is preferable that the light transmittance in the visible region is as high as possible, the final product needs to have a light transmittance in the visible region of 50% or more. A substrate having a light transmittance of 80% is suitable for the purpose. Since the higher the light transmittance is, the more transparent substrates can be laminated, the light transmittance of a single layer of the transparent substrate is more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more. Reducing the thickness is also an effective means for improving the light transmittance.

透明基材の厚みは、透明性さえ満足すれば特に制限されないが、加工性の面からは、12μm程度〜300μm程度の範囲であることが好ましい。厚みが12μm未満の場合は透明基材が柔軟過ぎて、加工する際の張力により伸張やシワが発生しやすい。また、厚みが300μmを超えるとフィルムの可撓性が減少し、各工程での連続巻き取りが困難になる上、透明基材同士を複数枚、積層する際の加工性が大幅に劣るといった問題もある。   The thickness of the transparent substrate is not particularly limited as long as the transparency is satisfied, but it is preferably in the range of about 12 μm to 300 μm from the viewpoint of workability. When the thickness is less than 12 μm, the transparent substrate is too flexible, and stretch and wrinkles are likely to occur due to the tension during processing. In addition, when the thickness exceeds 300 μm, the flexibility of the film decreases, and continuous winding in each process becomes difficult, and the workability when laminating a plurality of transparent substrates is greatly inferior. There is also.

[色調調整機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付加し得る色調調整機能層は、パネルからの発光の色純度や色再現範囲、電源OFF時のディスプレイ色などの改善の為にディスプレイ用フィルタの色を調整するためのものである。色調調整機能層は、可視領域である380〜780nmに最大吸収波長を有する公知の色素から、目的に応じて任意に色素を組み合わせ、バインダ樹脂と共に塗工液とし、前述した近赤外線紫外線吸収層と同様に形成することができる。本色調調整機能層に用いることのできる公知の色素としては、特開2000−275432号公報、特開2001−188121号公報、特開2001−350013号公報、特開2002−131530号公報等に記載の色素が好適に使用できる。更にこのほかにも、黄色光、赤色光、青色光等の可視光を吸収するアントラキノン系、ナフタレン系、アゾ系、フタロシアニン系、ピロメテン系、テトラアザポルフィリン系、スクアリリウム系、シアニン系等の色素を使用することができる。
[Color tone adjustment function layer]
In the display filter of the present invention, the color tone adjusting functional layer that can be added to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or the laminate thereof is for improving the color purity of light emitted from the panel, the color reproduction range, the display color when the power is turned off, and the like. This is for adjusting the color of the display filter. The color tone adjusting functional layer is a known dye having a maximum absorption wavelength in the visible region of 380 to 780 nm, optionally combined with a dye according to the purpose, and used as a coating liquid together with a binder resin. It can be formed similarly. Known pigments that can be used in the color tone adjusting functional layer are described in JP-A Nos. 2000-275432, 2001-188121, 2001-350013, and 2002-131530. These dyes can be preferably used. In addition, other dyes such as anthraquinone, naphthalene, azo, phthalocyanine, pyromethene, tetraazaporphyrin, squarylium, and cyanine that absorb visible light such as yellow light, red light, and blue light. Can be used.

[電磁波遮蔽機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付加し得る電磁波遮蔽機能層は、電気的もしくは電子的な装置、とりわけ、プラズマディスプレイから発生した電磁波を遮蔽するものである。電磁波遮蔽層には金属メッシュ層と透明導電性薄膜層が利用されるが、電磁波遮蔽性の高い金属メッシュが好ましい。金属メッシュ層は、透明基材上に金属箔を積層し、エッチングによってメッシュ状とするので、透明基材と金属メッシュとの間には、接着剤層が介在することが普通である。接着剤層は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール単独もしくはその部分のケン化品、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンエステル樹脂等の接着剤で構成する。金属メッシュ層は、電磁波遮蔽機能を有するものであれば、その金属の種類は特に限定されるものではなく、例えば、銅、鉄、ニッケル、クロム、アルミニウム、金、銀、ステンレス、タングステン、クロム、チタン等を用いることができ、中でも銅が好ましい。銅箔の種類としては、圧延銅箔、電解銅箔等が挙げられるが、特に電解銅箔であることが好ましい。電解銅箔を選択することにより、厚さが10μm以下の均一性の良いものとすることができ、また、黒化処理された際に、酸化クロム等との密着性を良好なものとすることができるからである。
[Electromagnetic wave shielding functional layer]
In the display filter of the present invention, the electromagnetic wave shielding functional layer that can be added to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or the laminate thereof shields electromagnetic waves generated from an electrical or electronic device, particularly a plasma display. As the electromagnetic wave shielding layer, a metal mesh layer and a transparent conductive thin film layer are used, and a metal mesh having high electromagnetic wave shielding properties is preferable. Since the metal mesh layer is formed by laminating a metal foil on a transparent substrate and forming a mesh by etching, an adhesive layer is usually interposed between the transparent substrate and the metal mesh. Adhesive layer is acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl alcohol alone or a saponified product thereof, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyimide resin, epoxy resin, polyurethane ester It is composed of an adhesive such as resin. The metal mesh layer is not particularly limited as long as it has an electromagnetic wave shielding function. For example, copper, iron, nickel, chromium, aluminum, gold, silver, stainless steel, tungsten, chromium, Titanium or the like can be used, and copper is particularly preferable. Examples of the copper foil include rolled copper foil and electrolytic copper foil, and the electrolytic copper foil is particularly preferable. By selecting the electrolytic copper foil, it is possible to achieve a good uniformity with a thickness of 10 μm or less, and good adhesion to chromium oxide etc. when blackened. Because you can.

ここで、本発明においては、上記金属メッシュは、その一方の面又は両面が黒化処理されていることが好ましい。黒化処理とは、酸化クロム等により金属メッシュの表面を黒化する処理であり、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付与される際は、この酸化処理面は、通常観察者側の面となるように配置される。この黒化処理によって金属メッシュ層表面に形成された酸化クロム等により、金属メッシュ層表面の外光が吸収されることから、金属メッシュ層表面で光が散乱することを防止することができる。   Here, in this invention, it is preferable that the one side or both surfaces of the said metal mesh are blackened. The blackening treatment is a treatment for blackening the surface of the metal mesh with chromium oxide or the like. When applied to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or a laminate thereof, this oxidation-treated surface is usually a surface on the observer side. It arrange | positions so that it may become. Since the external light on the surface of the metal mesh layer is absorbed by chromium oxide or the like formed on the surface of the metal mesh layer by the blackening treatment, it is possible to prevent light from being scattered on the surface of the metal mesh layer.

金属メッシュ層の開口率は、電磁波遮蔽能の観点からは、低いほど良いが、開口率が低くなると光線透過率が低下するので、開口率としては50%以上であることが好ましい。
また、金属メッシュ層の開口部と非開口部とが凹凸をなしているので、金属メッシュ層上に、バインダ樹脂が金属メッシュ層の厚み以上の厚みに形成された平坦化層が積層されていてもよい。
The aperture ratio of the metal mesh layer is preferably as low as possible from the viewpoint of electromagnetic wave shielding ability. However, since the light transmittance decreases as the aperture ratio decreases, the aperture ratio is preferably 50% or more.
Moreover, since the opening part and non-opening part of a metal mesh layer are uneven | corrugated, the planarization layer in which binder resin was formed in the thickness more than the thickness of a metal mesh layer is laminated | stacked on the metal mesh layer. Also good.

[反射防止機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付加し得る反射防止機能層は、高屈折率層と低屈折率層とを組み合わせて積層されたものが代表的であるが、反射防止機能を有すればこれ以外の層構造を持つものであってもよい。高屈折率層は、例えば、ZnOやTiOの素材の薄膜、もしくはこれらの素材の微粒子が分散した透明性を有するバインダ樹脂膜である。また、低屈折率層は、SiO2からなる薄膜、もしくはSiOゲル膜、または、フッ素含有の、もしくはフッ素及びケイ素含有の透明性を有するバインダ樹脂膜である。本発明のディスプレイ用フィルタに反射防止層が積層される場合には、積層された側の外光等の不要な光の反射を低下させ、適用されるディスプレイの画像もしくは映像のコントラストを高めることができる。
[Anti-reflective function layer]
In the display filter of the present invention, the antireflection functional layer that can be added to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or a laminate thereof is typically a laminate formed by combining a high refractive index layer and a low refractive index layer. If it has an antireflection function, it may have a layer structure other than this. The high refractive index layer is, for example, a thin film of ZnO or TiO 2 material, or a transparent binder resin film in which fine particles of these materials are dispersed. The low refractive index layer is a thin film made of SiO 2 , a SiO 2 gel film, or a binder resin film having transparency containing fluorine or fluorine and silicon. When an antireflection layer is laminated on the display filter of the present invention, it is possible to reduce reflection of unnecessary light such as outside light on the laminated side, and to increase the contrast of the image or video of the applied display. it can.

[防眩機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付加し得る防眩機能層は、例えば、透明性を有するバインダ樹脂中に直径数μm程度のポリスチレン樹脂やアクリル樹脂等のビーズを分散させたものが挙げられる。当該層が持つ光拡性により、ディスプレイ前面に配置した際に、ディスプレイの特定の位置、方向に生じるシンチレーションの防止を行うためのものである。
[Anti-glare functional layer]
In the display filter of the present invention, the anti-glare functional layer that can be added to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or the laminate thereof is, for example, beads such as polystyrene resin or acrylic resin having a diameter of about several μm in a binder resin having transparency. Can be mentioned. This is for preventing scintillation occurring at a specific position and direction of the display when it is arranged on the front surface of the display due to the light spreading property of the layer.

[防汚染機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、当該ディスプレイ用フィルタに付加し得る防汚染機能層は、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体を使用する際に、その表面に、不用意な接触や環境からの汚染が原因で、ごみや汚染物質が付着するのを防止し、あるいは付着しても除去しやすくするために形成される層である。例えば、フッソ系コート樹脂、シリコン系コート剤、シリコン・フッ素系コート剤等が使用され、なかでもシリコン・フッソ系コート剤が好ましく適用される。これらの防汚染層の厚さは好ましくは100nm以下で、より好ましくは10nm以下であり、更に好ましくは5nm以下である。これらの防汚染層の厚さが100nmを超えると防汚染性の初期値は優れているが、耐久性において劣るものとなる。防汚染性とその耐久性のバランスから5nm以下が最も好ましい。
[Contamination prevention function layer]
In the display filter of the present invention, the antifouling functional layer that can be added to the display filter is used when the near-infrared ultraviolet absorbing layer or the laminate thereof is used, and the surface thereof is inadvertently contacted or contaminated from the environment. Therefore, it is a layer formed to prevent dust and contaminants from adhering to it, or to make it easy to remove even if it adheres. For example, a fluorine-based coating resin, a silicon-based coating agent, a silicon / fluorine-based coating agent, or the like is used, and among them, a silicon-fluorine-based coating agent is preferably applied. The thickness of these antifouling layers is preferably 100 nm or less, more preferably 10 nm or less, and even more preferably 5 nm or less. When the thickness of these antifouling layers exceeds 100 nm, the initial value of antifouling properties is excellent, but the durability is inferior. 5 nm or less is the most preferable from the balance of antifouling property and its durability.

[ネオン光吸収機能層]
本発明のディスプレイ用フィルタにおいて、近赤外線紫外線吸収層もしくはその積層体に付加し得るネオン光吸収機能層は、本発明によるディスプレイ用フィルタがプラズマディスプレイ用として用いられる際には、プラズマディスプレイパネルから放射されるネオン光を吸収するべく設置される。ネオン光の吸収領域は波長550〜640nmであり、波長550nmにおける光線の透過率が50%以下になるように設計することが好ましい。
ネオン光吸収機能層は、少なくとも550〜640nmの波長領域内に吸収極大を有する色素として従来から利用されてきた色素をバインダ樹脂に分散させ、前述した近赤外線紫外線吸収層と同様に形成することができる。該色素の具体例としては、シアニン系、オキソノール系、メチン系、サブフタロシアニン系もしくはポルフィリン系等を挙げることができる。
[Neon light absorption functional layer]
In the display filter of the present invention, the neon light absorbing functional layer that can be added to the near-infrared ultraviolet absorbing layer or the laminate thereof is emitted from the plasma display panel when the display filter according to the present invention is used for a plasma display. Installed to absorb neon light. The neon light absorption region has a wavelength of 550 to 640 nm, and is preferably designed so that the light transmittance at a wavelength of 550 nm is 50% or less.
The neon light absorption functional layer can be formed in the same manner as the above-described near infrared ultraviolet absorption layer by dispersing a dye conventionally used as a dye having an absorption maximum in a wavelength region of at least 550 to 640 nm in a binder resin. it can. Specific examples of the dye include cyanine, oxonol, methine, subphthalocyanine or porphyrin.

以上のようにして得られる本発明のディスプレイ用フィルタは、透明性の点からヘイズ値が6%、更に3%以下であることが好ましい。
また、近赤外線領域、即ち、800nm〜1100nmにおける光線透過率の値の最大値が20%以下、更に15%以下であることが近赤外吸収機能の点から好ましい。
The display filter of the present invention obtained as described above preferably has a haze value of 6%, more preferably 3% or less from the viewpoint of transparency.
Moreover, it is preferable from the point of a near-infrared absorption function that the maximum value of the light transmittance in a near-infrared area | region, ie, 800 nm-1100 nm, is 20% or less, and also 15% or less.

本発明のディスプレイ用フィルタは、380nm未満の波長領域の全てにおいて、光線透過率が10%以下、更に7%以下であることが好ましい。
該光線透過率が上記範囲内のとき、電気的もしくは電子的な装置や自然光等に含まれる紫外線を、遮蔽ないし制御することができる。このことによって、紫外線による近赤外線吸収剤の劣化を抑制することが可能となり、光吸収機能や初期色味が長時間安定なディスプレイ用フィルタを得ることができる。また、更にディスプレイを構成する各種の樹脂材料その他の構成材料(例えば、バインダ樹脂材料や近赤外吸収剤等)の耐久性を更に向上させることが可能になる。
The display filter of the present invention preferably has a light transmittance of 10% or less, and more preferably 7% or less, in the entire wavelength region of less than 380 nm.
When the light transmittance is within the above range, ultraviolet rays contained in electrical or electronic devices, natural light, and the like can be blocked or controlled. As a result, it is possible to suppress deterioration of the near-infrared absorber due to ultraviolet rays, and it is possible to obtain a display filter whose light absorption function and initial color are stable for a long time. Further, it is possible to further improve the durability of various resin materials and other constituent materials (for example, a binder resin material and a near-infrared absorber) that constitute the display.

本発明のディスプレイ用フィルタは、次のように耐光性を評価する。
ディスプレイ用フィルタに対し、光源をサンシャインカーボンアークとするサンシャインウェザオメータ(例えば、スガ試験機(株)製 型式S80)を用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させた前後の、ヘイズ値の差及び800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値を求める。
ヘイズの値はJIS K7105に準じて測定することができる。また、光線透過率は分光光度計、例えば、((株)島津製作所製、品番:「UV−3100PC」)を用いて、得られたディスプレイ用フィルタの光線透過率を測定できる。
本発明のディスプレイ用フィルタは、ヘイズの値の差が3%以下、かつ光線透過率の値の差の最大値が3%以下であり、環境安定性に優れ、紫外線照射による近赤外線吸収剤の劣化や紫外線吸収剤のブリードアウトによるヘイズ増加が抑制されているものである。ヘイズの値の差は、更に2%以下、特に1%以下が好ましく、光線透過率の差は、更に2%以下、特に1%以下が好ましい。
The display filter of the present invention is evaluated for light resistance as follows.
Before and after the display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 , 43 ° C. for 100 hours using a sunshine weatherometer (for example, model S80 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) using a sunshine carbon arc as a light source. Then, the maximum value of the difference between the haze value difference and the light transmittance value at 800 to 1100 nm is obtained.
The haze value can be measured according to JIS K7105. The light transmittance can be measured using a spectrophotometer, for example (manufactured by Shimadzu Corporation, product number: “UV-3100PC”).
The display filter of the present invention has a difference in haze value of 3% or less and a maximum value of difference in light transmittance value of 3% or less, excellent environmental stability, and a near-infrared absorber by ultraviolet irradiation. The haze increase due to deterioration or bleeding out of the ultraviolet absorber is suppressed. The difference in haze value is further 2% or less, particularly 1% or less, and the difference in light transmittance is further 2% or less, particularly preferably 1% or less.

本発明のディスプレイは、上記ディスプレイ用フィルタがディスプレイの表示面に配置されていることを特徴とする。
本発明のディスプレイとしては、種々の電子機器の表示パネルであるCRT(ブラウン管)、LCD(液晶ディスプレイ)、PDP(プラズマディスプレイ)、有機・無機ELディスプレイ、FED(フィールドエミッションディスプレイ)等の電子ディスプレイ等が挙げられる。
The display according to the present invention is characterized in that the display filter is arranged on a display surface of the display.
Examples of the display of the present invention include electronic displays such as CRT (CRT), LCD (Liquid Crystal Display), PDP (Plasma Display), organic / inorganic EL display, and FED (Field Emission Display), which are display panels of various electronic devices. Is mentioned.

図2に示されるように、本発明のディスプレイ7において上記本発明によるディスプレイ用フィルタ11が用いられる際は、ディスプレイパネル6から放射される近赤外線等の好ましくない光線あるいは電磁波等をカットするべくディスプレイパネル表示面8の前面に設置される。   As shown in FIG. 2, when the display filter 11 according to the present invention is used in the display 7 of the present invention, the display is designed to cut undesired light rays such as near infrared rays emitted from the display panel 6 or electromagnetic waves. It is installed in front of the panel display surface 8.

後述する実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
(1)光線透過率
分光光度計((株)島津製作所製、品番:「UV−3100PC」)を用いて、得られたディスプレイ用フィルタの光線透過率を測定した。
(2)ヘイズ
JIS K7105に準じて、得られたディスプレイ用フィルタのヘイズを測定した。
The test methods performed in the examples described later are as follows.
(1) Light transmittance The light transmittance of the obtained display filter was measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product number: “UV-3100PC”).
(2) Haze The haze of the obtained display filter was measured according to JIS K7105.

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
下記実施例において、得られるディスプレイ用フィルタに対して、PETフィルム側からサンシャインウェザオメータ(スガ試験機(株)製)を用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、800〜1100nmの範囲で光線透過率の値の差が最大値を示す波長は、いずれも1080nmであった。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. These descriptions do not limit the present invention. In the examples, parts represent parts by weight unless otherwise specified.
In the following examples, the obtained display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 , 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The wavelength at which the difference in the value of light transmittance shows the maximum value in the range of 800 to 1100 nm was 1080 nm.

<実施例1>
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名:BR−80)をメチルエチルケトン/トルエン中(溶媒配合比=1:1)中に固形分比が20%(質量基準)となるよう溶解したアクリル樹脂溶液19.6g中にジインモニウム系近赤外線吸収剤(日本カーリット(株)製、商品名:CIR1085)0.25gおよびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名:TINUVIN928、分子量:441.6)0.2gを添加して十分分散させて得た塗布用溶液を用い、市販のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡績(株)製、商品名:コスモシャインA4300)、上にマイヤーバーにて乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、風速5m/secのドライエアーが当たるオーブンにて100℃で1分間乾燥して近赤外線紫外線吸収層を形成し、近赤外線紫外線吸収機能つきディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.2%、ヘイズは0.8%であった。上記ディスプレイ用フィルタに対し、PETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.3%、ヘイズは0.8%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は1.1%、ヘイズの値の差は0%だった。
<Example 1>
An acrylic resin obtained by dissolving an acrylic resin (trade name: BR-80, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) in methyl ethyl ketone / toluene (solvent blending ratio = 1: 1) so that the solid content ratio is 20% (mass basis). In 19.6 g of the solution, 0.25 g of diimmonium-based near infrared absorber (trade name: CIR1085, manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.) and benzotriazole-based ultraviolet absorber (trade name: TINUVIN 928, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) , Molecular weight: 441.6) Using a coating solution obtained by adding 0.2 g and dispersing sufficiently, a commercially available polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine A4300), Apply to the top with a Meyer bar so that the dry film thickness is 5 μm, and hit with dry air with a wind speed of 5 m / sec. And dried for 1 minute at 100 ° C. to form a near infrared ultraviolet absorbing layer in Bun to obtain a near infrared ultraviolet absorbing function with a filter for a display.
The obtained display filter had a light transmittance at 1080 nm of 5.2% and a haze of 0.8%. The display filter was irradiated with ultraviolet rays from the PET film side using a sunshine weatherometer at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours. The light transmittance at 1080 nm was 6.3% and the haze was 0.3. It was 8%.
The difference in light transmittance at 1080 nm, which was the maximum value of the difference in light transmittance at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 1.1%, and the difference in haze value was 0%.

<実施例2>
近赤外線吸収剤として、フタロシアニン系近赤外線吸収剤(日本触媒(株)製、商品名:IR−1)0.15gを更に加えた以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は4.8%、ヘイズは0.8%であった。上記ディスプレイ用フィルタに対し、PETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.1%、ヘイズは0.9%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は1.3%、ヘイズの値の差は0.1%であった。
<Example 2>
A filter for display was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of a phthalocyanine-based near infrared absorber (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: IR-1) was further added as a near infrared absorber. Got.
The obtained display filter had a light transmittance of 4.8% at 1080 nm and a haze of 0.8%. The display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer. The light transmittance at 1080 nm was 6.1% and the haze was 0.00. It was 9%.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 1.3%, and the difference in haze value was 0.1%. It was.

<実施例3>
紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名:TINUVIN400、分子量:647)0.2gを用いた以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.1%、ヘイズは0.8%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.4%、ヘイズは0.9%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は1.3%、ヘイズの値の差は0.1%であった。
<Example 3>
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.2 g of a hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber (Ciba Specialty Chemicals, trade name: TINUVIN400, molecular weight: 647) was used as the ultraviolet absorber. A display filter was obtained.
The obtained display filter had a light transmittance at 1080 nm of 5.1% and a haze of 0.8%. When the above-mentioned display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 6.4%, and the haze was 0.9%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 1.3%, and the difference in haze value was 0.1%. It was.

<実施例4>
紫外線吸収剤の配合量を1.5gとした以外は、前記実施例3と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.4%、ヘイズは0.9%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータにて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.1%、ヘイズは1.3%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は0.7%、ヘイズの値の差は0.4%であった。
<Example 4>
A display filter was obtained in the same manner as in Example 3 except that the blending amount of the ultraviolet absorber was 1.5 g.
The obtained display filter had a light transmittance of 5.4% at 1080 nm and a haze of 0.9%. When the above-mentioned display filter was irradiated with UV light at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side with a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 6.1% and the haze was 1.3%. there were.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 0.7%, and the difference in haze value was 0.4%. It was.

<実施例5>
紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール骨格を有する紫外線吸収性樹脂(新中村化学(株)製、商品名:UVA1050S、分子量:40万)0.4gを用いた以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.1%、ヘイズは0.9%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.4%、ヘイズは1.0%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は1.3%、ヘイズの値の差は0.1%であった。
<Example 5>
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.4 g of an ultraviolet absorbing resin having a benzotriazole skeleton (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: UVA1050S, molecular weight: 400,000) was used as the ultraviolet absorber. A display filter was obtained.
The obtained display filter had a light transmittance at 1080 nm of 5.1% and a haze of 0.9%. When the above-mentioned display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 6.4% and the haze was 1.0%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 1.3%, and the difference in haze value was 0.1%. It was.

<実施例6>
光安定剤としてヒンダートアミン系光安定剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名:TINUVIN292、分子量:508.8)0.4gを更に加えた以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.5%、ヘイズは0.9%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は5.7%、ヘイズは1.0%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は0.2%、ヘイズの値の差は0.1%であった。
<Example 6>
As in Example 1 except that 0.4 g of a hindered amine light stabilizer (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: TINUVIN292, molecular weight: 508.8) was further added as a light stabilizer. This was carried out to obtain a display filter.
The obtained display filter had a light transmittance at 1080 nm of 5.5% and a haze of 0.9%. When the display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 5.7% and the haze was 1.0%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 0.2%, and the difference in haze value was 0.1%. It was.

<実施例7>
光安定剤としてヒンダートアミン系光安定剤(新中村化学(株)製、商品名:HAL11025S、分子量:40万)0.4gを更に加えた以外は、前記実施例5と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.7%、ヘイズは1.0%であった。
上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は6.1%、ヘイズは1.0%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は0.4%、ヘイズの値の差は0%であった。
<Example 7>
The same procedure as in Example 5 was performed except that 0.4 g of a hindered amine light stabilizer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: HAL11025S, molecular weight: 400,000) was further added as a light stabilizer. A display filter was obtained.
The obtained display filter had a light transmittance of 5.7% at 1080 nm and a haze of 1.0%.
When the above-mentioned display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 6.1% and the haze was 1.0%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 0.4%, and the difference in haze value was 0%.

<比較例1>
紫外線吸収剤を用いなかった以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.5%、ヘイズは0.9%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は46.1%、ヘイズは1.0%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は40.6%、ヘイズの値の差は0.1%であった。
<Comparative Example 1>
A display filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was used.
The obtained display filter had a light transmittance at 1080 nm of 5.5% and a haze of 0.9%. When the above-mentioned display filter was irradiated with UV light at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 46.1%, and the haze was 1.0%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum value of the light transmittance value at 800 to 1100 nm before and after 100 hours irradiation, was 40.6%, and the difference in haze value was 0.1%. It was.

<比較例2>
紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、商品名:TINUVIN327、分子量:357.9)0.2gを用いた以外は、前記実施例1と同様に実施してディスプレイ用フィルタを得た。
得られたディスプレイ用フィルタの1080nmにおける光線透過率は5.6%、ヘイズは0.9%であった。上記ディスプレイ用フィルタをPETフィルム側からサンシャインウェザオメータを用いて紫外線を255W/m、43℃、100時間照射させたところ、1080nmにおける光線透過率は5.9%、ヘイズは4.5%であった。
100時間照射前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値であった1080nmにおける光線透過率の値の差は0.3%、ヘイズの値の差は3.6%であった。
<Comparative example 2>
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.2 g of a benzotriazole-based ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: TINUVIN327, molecular weight: 357.9) was used as the ultraviolet absorber. A display filter was obtained.
The obtained display filter had a light transmittance of 5.6% at 1080 nm and a haze of 0.9%. When the above-mentioned display filter was irradiated with ultraviolet rays at 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours from the PET film side using a sunshine weatherometer, the light transmittance at 1080 nm was 5.9%, and the haze was 4.5%. Met.
The difference in light transmittance value at 1080 nm, which was the maximum difference in light transmittance values at 800 to 1100 nm before and after irradiation for 100 hours, was 0.3%, and the difference in haze value was 3.6%. It was.

<結果のまとめ>
実施例1〜7で得られたディスプレイ用フィルタに対して43℃で紫外線を100時間照射させる前後の、800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値及びヘイズの値の差は本発明の範囲内であり、紫外線照射前の近赤外吸収能及び透明性は、紫外線照射後においても保持された。
一方、紫外線吸収剤を用いなかった比較例1で得られたディスプレイ用フィルタは、紫外線照射前後の透明性は保持されたが、近赤外線吸収能に低下が認められた。
また、分子量が小さい系紫外線吸収剤を用いた比較例2で得られたディスプレイ用フィルタは、紫外線照射前後の近赤外吸収能は保たれたが、ヘイズ値の差が3%より大きくなり、透明性の低下が認められた。主として、紫外線吸収剤のブリードアウトによるものと推定される。
<Summary of results>
The maximum difference in the light transmittance values at 800 to 1100 nm and the difference in the haze values before and after the display filters obtained in Examples 1 to 7 were irradiated with ultraviolet rays at 43 ° C. for 100 hours are the present invention. The near-infrared absorption ability and transparency before ultraviolet irradiation were maintained even after ultraviolet irradiation.
On the other hand, the display filter obtained in Comparative Example 1 that did not use an ultraviolet absorber maintained transparency before and after ultraviolet irradiation, but a decrease in near-infrared absorption ability was observed.
Further, the display filter obtained in Comparative Example 2 using a system ultraviolet absorber having a small molecular weight maintained the near infrared absorption ability before and after the ultraviolet irradiation, but the difference in haze value was larger than 3%. A decrease in transparency was observed. It is presumed to be mainly due to the bleeding out of the ultraviolet absorber.

本発明のディスプレイ用フィルタの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用フィルタ及びこのディスプレイ用フィルタを表示面に配置されてなるディスプレイの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the display formed by arrange | positioning the display filter of this invention, and this display filter on the display surface. 本発明のディスプレイ用フィルタの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the filter for displays of this invention. 本発明のディスプレイ用フィルタの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the filter for displays of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ディスプレイ用フィルタ
2 透明基材
3 近赤外線紫外線吸収層
4 積層体
5 機能層
6 ディスプレイパネル
7 ディスプレイ
8 ディスプレイパネル表示面
11 ディスプレイ用フィルタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display filter 2 Transparent base material 3 Near-infrared ultraviolet absorption layer 4 Laminated body 5 Functional layer 6 Display panel 7 Display 8 Display panel display surface 11 Display filter

Claims (8)

少なくとも近赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とが同一層に含有された近赤外線紫外線吸収層を備えるディスプレイ用フィルタであって、当該ディスプレイ用フィルタへ255W/mの紫外線を43℃、100時間照射させた前後のヘイズ値の差が3%以下、かつ800〜1100nmにおける光線透過率の値の差の最大値が3%以下であることを特徴とするディスプレイ用フィルタ。 A display filter comprising a near-infrared ultraviolet absorbing layer containing at least a near-infrared absorber and an ultraviolet absorber in the same layer, wherein the display filter is irradiated with UV of 255 W / m 2 at 43 ° C. for 100 hours. A display filter, wherein a difference in haze value between before and after is 3% or less and a maximum value of a difference in light transmittance at 800 to 1100 nm is 3% or less. 380nm未満の波長領域の全てにおいて、光線透過率が10%以下であることを特徴とする請求項1に記載のディスプレイ用フィルタ。   2. The display filter according to claim 1, wherein the light transmittance is 10% or less in all wavelength regions of less than 380 nm. 前記紫外線吸収剤の分子量が400以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のディスプレイ用フィルタ。   The display filter according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet absorber has a molecular weight of 400 or more. 前記紫外線吸収剤の分子量が10000以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のディスプレイ用フィルタ。   The display filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultraviolet absorbent has a molecular weight of 10,000 or more. 前記近赤外線紫外線吸収層に更に分子量が300以上の光安定剤が含有されていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のディスプレイ用フィルタ。   The display filter according to any one of claims 1 to 4, wherein the near-infrared ultraviolet absorbing layer further contains a light stabilizer having a molecular weight of 300 or more. 前記光安定剤の分子量が10000以上であることを特徴とする請求項5に記載のディスプレイ用フィルタ。   6. The display filter according to claim 5, wherein the light stabilizer has a molecular weight of 10,000 or more. 請求項1乃至請求項6のいずれかに記載のディスプレイ用フィルタであって、色調調整機能、電磁波遮蔽機能、反射防止機能、防眩機能、防汚染機能、ネオン光吸収機能のいずれか一種もしくは二種以上の機能を有する一層もしくは二層以上の層を更に有することを特徴とするディスプレイ用フィルタ。   The display filter according to any one of claims 1 to 6, wherein any one or two of a color tone adjustment function, an electromagnetic wave shielding function, an antireflection function, an antiglare function, an antifouling function, and a neon light absorbing function. A display filter comprising a single layer or two or more layers having a function of more than one kind. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載のディスプレイ用フィルタがディスプレイの表示面に配置されていることを特徴とするディスプレイ。   8. A display comprising the display filter according to claim 1 disposed on a display surface of the display.
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