JP2007017521A - Resin sheet for manufacturing planar optical waveguide - Google Patents

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JP2005196507A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Miyata
Masahito Nakabayashi
Masahiko Sekiya
正仁 中林
壮 宮田
昌彦 関谷
Original Assignee
Lintec Corp
リンテック株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin sheet for manufacturing a planar optical waveguide in which a multilayer optical waveguide composing such a recording element as a multilayer hologram information recording medium is manufactured efficiently and in an excellent yield, and warpage and shrinkage of a manufactured product are suppressed to a low level. <P>SOLUTION: A resin sheet, composed of an adhesive resin layer which is formed on a peeling film and composes the clad layer or the core layer of a planar optical waveguide by being hardened, has a hardening shrinkage rate smaller than 5%, and is used as a resin sheet for manufacturing a planar optical waveguide. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、平面型光導波路、特に、多層平面型光導波路のコア層またはクラッド層に周期的散乱要因が形成されてなる再生専用多重ホログラム情報記録媒体を作製するために用いて好適な樹脂シートに関するものである。 The invention, planar optical waveguide, in particular, suitable resin sheet used to make the reproduction-only multiplex hologram information recording medium periodically scattering factors in the core layer or the cladding layer of a multilayer planar optical waveguide is formed it relates.

板状の透明な媒質をコア層とし、このコア層を上下から該コア層よりも低い屈折率の媒質(クラッド層)で挟んだ構造の平面型光導波路は、光をコア層に閉じ込めて面内方向に伝搬させることができ、各種光伝送部品を始めとした光製品に応用されている。 A plate-like transparent medium as a core layer, a planar optical waveguide sandwiched between a medium of lower refractive index than the core layer the core layer from above and below (cladding layer), confine light in the core layer surface It can be propagated in the inner direction and is applied to an optical products including various optical transmission component. 最近、このような平面型光導波路を用いた光製品の一つとして、多層ホログラム情報記録媒体が開発されている(例えば、特許文献1)。 Recently, as one of the light products using such a planar type optical waveguide, a multilayer holographic data recording medium has been developed (e.g., Patent Document 1). この多層ホログラム情報記録媒体は、コア層に光を入射させると、面に垂直方向にホログラムパターン光が出射する記録媒体であり、前記ホログラムパターン光をCCD(電荷結合素子)等の二次元光ディテクタにより読みとることによって所定の情報を得ることができる。 The multilayer holographic data recording medium, when light is incident on the core layer, a recording medium on which a hologram pattern light is emitted in a direction perpendicular to the plane, the two-dimensional photodetector such as a CCD and the hologram pattern light (charge coupled device) it is possible to obtain predetermined information by reading the. 前記ホログラム情報は、例えば、所望のホログラムを形成するように予め計算された凹凸模様(周期散乱要因)を、光導波路を構成するコア層もしくはクラッド層に形成することによって、記録される。 The hologram information, for example, precomputed rugged pattern to form the desired hologram (period scattering factor), by forming the core layer or the cladding layer constituting the optical waveguide, is recorded. 前記コア層に光を入射すると、導波光は前記周期散乱要因によって部分的に散乱される。 When light is incident on the core layer, guided light is partially scattered by the periodic scattering factors. この場合、散乱要因が周期構造を持っているため、散乱要因からの散乱光の位相が合致する方向が存在し、散乱光は、その方向に回折光となって進む。 In this case, since the scattering factor has a periodic structure, there is a direction in which the phase matches the scattered light from the scattering factors, the scattered light proceeds becomes diffracted light in that direction. この回折光は導波路外にも進行し、それがホログラム像を形成する。 This diffracted light also proceed outside the waveguide, which forms a hologram image. このような機構の多層ホログラム情報記録媒体は、記録密度が、現在盛んに利用されているCDやDVDに比べても、格段に高く、そのため、音楽ソフト、映像ソフト、さらにコンピュータのソフトウェアの配布等の用途に好適であると、注目されている。 Multilayer holographic information recording medium of the mechanism, the recording density, as compared to the CD or DVD that are currently actively utilized, much higher, therefore, music software, video software, further distribution of a computer software When suitable for applications, it has attracted attention.

前記多層ホログラム情報記録媒体を構成する多層平面型光導波路は、現在、まず、透明基板上にクラッド層を形成するための樹脂溶液をスピンコートし、それを硬化させ、コア層を形成するための樹脂溶液をスピンコートし、それを硬化させ、続いてクラッド層形成用樹脂溶液をスピンコートし、硬化させるという積層作業を繰り返すことによって、多層化されている。 The multilayer holographic data recording multilayer planar optical waveguide constituting the medium, now, first, the resin solution for forming a cladding layer on a transparent substrate by spin coating and cured it, for forming a core layer the resin solution was spin-coated and cured it, followed by a cladding layer-forming resin solution was spin-coated, by repeating the lamination work of curing, are multilayered. 例えば、「紫外線硬化樹脂/PMMA/紫外線硬化樹脂/PMMA/紫外線硬化樹脂/・・・・・PMMA/紫外線硬化樹脂」というような積層構造では、屈折率1.480の紫外線硬化樹脂と、屈折率1.492のPMMAを用いることにより、PMMA層がコア層となり、紫外線硬化樹脂層がクラッド層となり、入射光はPMMA層に閉じ込められ、このPMMA層の面内を伝搬する。 For example, a stacked structure such as "ultraviolet curable resin / PMMA / ultraviolet curing resin / PMMA / ultraviolet curing resin / · · · · · PMMA / UV-curable resin", an ultraviolet curable resin having a refractive index 1.480, the refractive index the use of PMMA of 1.492, PMMA layer is a core layer, UV curable resin layer is a clad layer, the incident light is confined to the PMMA layer, it propagates in the plane of the PMMA layer.

このような積層平面型光導波路構造を有するホログラム情報光媒体の作製方法は、例えば、次のようである。 The method for manufacturing a holographic information light medium having such a multilayer planar optical waveguide structure, for example, is as follows. まず、図1に示すように、1インチ四方の光学研磨された基板1上に紫外線硬化型樹脂溶液2を所定の厚みでスピンコートし、これに紫外線を露光して硬化させる。 First, as shown in FIG. 1, a 1 inch square optically polished ultraviolet curable resin solution 2 on the substrate 1 was spin-coated at a predetermined thickness, this is cured by exposing the UV. 続いて、硬化した紫外線硬化樹脂層2aの上にPMMA溶液を所定の厚みでスピンコートし、乾燥させて未硬化PMMA層3を得る。 Subsequently, PMMA solution onto the cured ultraviolet-curing resin layer 2a was spin coated at a predetermined thickness to obtain an uncured PMMA layer 3 and dried. この未硬化PMMA層3にホログラム形成用の凹凸模様(周期散乱要因)を有する押し型部材(スタンパ)4を押し当てて、未硬化PMMA層3に凹凸模様を転写し、その後、PMMA層3を硬化させ、その後PMMA硬化層3aからスタンパ4を剥離する。 This and the uncured PMMA layer 3 pressing a push-type member (stamper) 4 having an uneven pattern for hologram formation (periodic scattering factor), and transferring an uneven pattern on the uncured PMMA layer 3, after which the PMMA layer 3 cured, peeling off the stamper 4 from subsequent PMMA cured layer 3a. 以上の操作を何度か繰り返し、最後に「紫外線硬化樹脂溶液スピンコート→紫外線露光による紫外線樹脂層の硬化」を行うことによって、最後のPMMA硬化層3a上に、最上層の紫外線硬化樹脂層10を形成し、再生専用多層ホログラム情報記録媒体が得られる。 Repeated or above operation many times, finally by performing a "hardening of the ultraviolet curable resin solution spin coating → ultraviolet resin layer by ultraviolet exposure", on the end of the PMMA cured layer 3a, the top layer of the ultraviolet curable resin layer 10 forming a reproduction-only multilayer holographic data recording medium is obtained.

特許第3323146号公報 Patent No. 3323146 Publication

前記多層ホログラム情報記録媒体の作製方法では、前述のように、基板上にクラッド材料、コア材料をスピンコートすることによりクラッド層、コア層を順に形成し、ホログラムの凹凸模様のついたローラーや押し型部材を押しつけて形状を転写させ、その後、層を硬化させるという工程を1サイクルとして、このサイクルを繰り返すことによって、多層化を行っている。 In the above method for manufacturing a multilayer holographic data recording medium, as described above, the clad material on a substrate, a cladding layer by a core material is spin-coated to form a core layer in this order, a roller or press equipped with a rugged pattern of the hologram against the mold member to transfer the shape, then, as one cycle the step of curing the layer, by repeating this cycle, it is performed multilayered. しかしながら、この従来の作製方法では、各層の形成をスピンコートにより行うので、工程数が多い。 However, this conventional manufacturing method, since the formation of each layer performed by spin-coating, many number of steps. すなわち、スピンコート法では、塗布後、乾燥させ、その後、露光による硬化という3工程を必要とする。 That is, in the spin coating method, after coating, dried, then, requires three steps of curing by exposure. しかも、スピンコート法では、ナイフコーターなどの他の成膜法に比べると、均一で大面積の成膜ができないため、一度の作製作業で得られる製品量に制限がある。 Moreover, the spin-coating method, compared to other deposition methods, such as knife coater, since uniform unable film of a large area, there is a limit to the amount of product obtained in a single manufacturing operation. さらに、スピンコート法では、スピンコートに適した粘度や耐薬品性という観点から用いることができるコアおよびクラッド材料に制限がある。 Furthermore, the spin coating method, there is a limit to the core and cladding materials that can be used from the viewpoint of the viscosity and chemical resistance suitable for spin coating. これらの各種制限によって、該多層ホログラム記録媒体の大量生産が実現できないでいるのが、現状である。 These various limitations, that mass production of the multilayer hologram recording medium has not been able to achieve, at present. さらには、スピンコートした樹脂組成物の硬化収縮が大きく、多層化して得た積層体に反りが生じやすいといった問題がある。 Furthermore, the curing shrinkage is large resin composition was spin-coated, there is a problem warping tends to occur in the laminated body obtained by multi-layered.

そこで、本発明者らは、鋭意、検討を重ねたところ、多層平面型光導波路を構成するコア層およびクラッド層を形成するためにスピンコートを利用せずに、コア層または/およびクラッド層を予め接着性樹脂層としてシート化しておき、この樹脂シートを積層しつつ周期散乱要因を転写し、硬化することによって、前記問題点を解決しうることに思い至った。 Accordingly, the present inventors have conducted extensive, was repeated investigations, without using a spin-coating to form the core layer and the cladding layer constituting the multilayer planar optical waveguide, the core layer and / or cladding layer advance and sheeted as an adhesive resin layer, the resin sheet is laminated to transfer the periodic scattering factors while, by curing, leading think that can solve the above problems. すなわち、接着性樹脂シートは、接着性を有するため、積層作業を非常に容易に行うことができ、しかも予め乾燥工程が完了している材料であるので、積層後は、露光による硬化工程のみで、コア層もしくはクラッド層として完成できる。 That is, the adhesive resin sheet, since having adhesiveness, very easily can be carried out lamination work, moreover since it is a material that is pre-drying step is completed, after lamination, only curing step by exposure , it can be completed as a core layer or the cladding layer. また、樹脂シートは均一な膜厚で大面積なものを容易に作製できるので、製品の収率を大幅に向上させることができる。 Further, the resin sheet is so easily manufactured as large area with a uniform thickness, it is possible to significantly improve the yield of products.

本発明者らは、かかる考察に基づいて、従来スピンコートに用いられていた各種樹脂組成物を基本にして様々な接着性樹脂シートを作製し、これら樹脂シートを用いて多層平面型光導波路を作製した。 The present inventors, based on such considerations, various resin compositions used in conventional spin-coating in the base to prepare a variety of adhesive resin sheet, a multilayer planar optical waveguide using such a resin sheet It was produced. その結果、従来のスピンコートにより作製した多層平面型光導波路と同等の品質の製品を得ることができた。 As a result, it was possible to obtain a multilayer planar optical waveguide and the same quality of products produced by conventional spin coating. しかも、スピンコートにより作製した場合よりも、大面積での作製が可能であり、工程数の低減も可能であった。 Moreover, than when prepared by spin coating, it can be manufactured in a large area, reducing the number of steps was also possible.

しかしながら、多層化して積層体とした場合の反り量や収縮率には大きなバラツキがあり、実用上、好ましくない程度の反りや収縮が生じる場合があった。 However, there is a large variation in the amount of warpage or shrinkage in the case of a laminate multi-layered, practically, there are cases where undesirable degree of warpage or shrinkage occurs.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、その課題は、多層光導波路を効率的かつ高収率に作製することができ、しかも出来上がった製品における反りや収縮を低く抑えることのできる平面型光導波路作製用樹脂シートを提供することにある。 The present invention was made in view of such circumstances, and an object thereof is capable of producing a multi-layer optical waveguide efficiently and in high yield, yet finished for suppressing the warpage and shrinkage low in the product and to provide a planar optical waveguide fabrication resin sheet capable.

上記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意、実験、検討を重ねたところ、以下のような知見を得るに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have conducted extensive experiments, where extensive investigations, and have obtained the following findings.
すなわち、スピンコート法により形成した樹脂層であっても、シートにした樹脂層であっても、その樹脂層を構成する樹脂成分がエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーである場合、硬化収縮が大きく、その結果、積層体に反りが発生しやすくなる。 That is, even in a resin layer formed by spin coating, be a resin layer in which the sheet, when the resin component constituting the resin layer is a energy curable polymerizable monomer or oligomer, curing shrinkage is large As a result, warpage tends to occur in the laminate. 従って、エネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーを使わなければ、積層体の反り発生を防止することができる。 Therefore, if use of energy curable polymerizable monomer or oligomer, it is possible to prevent warpage of the laminate. また、エネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーが含有されていても、エネルギー硬化型ポリマー以外の他の樹脂成分を併用すれば、硬化収縮を抑制することができ、その場合も積層体の反りの発生を防止もしくは抑制することができる。 Further, even if the energy curable polymerizable monomer or oligomer is contained, when combined with other resin components other than the energy curable polymer, curing shrinkage can be suppressed, in which case the occurrence of warpage of the laminate it is possible to prevent or suppress. さらに、エネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーとエネルギー硬化型ポリマーとを同時使用すると、硬化収縮がより増幅され、得られる積層体には実用に供することのできない程の反りが発生することも確認された。 Moreover, when used simultaneously with energy curable polymerizable monomer or oligomer and an energy curable polymer, curing shrinkage can be more amplified, warped enough can not be put into practical use is also confirmed to occur in the obtained laminate It was.

本発明は、前述の知見に基づいてなされたものである。 The present invention has been made based on the above findings. すなわち、本発明は、 That is, the present invention is,
(1)平面状のコア層と該コア層を挟むように積層されている平面状の上下2層のクラッド層とからなる光導波路層が少なくとも一組積層されてなる平面型光導波路を作製するための樹脂シートであって、基板もしくはコア層もしくはクラッド層の上に貼着されることによってクラッド層もしくはコア層を構成する接着性樹脂層が剥離フィルム上に形成されてなり、前記樹脂シートの硬化収縮率が5%未満であることを特徴とする平面型光導波路作製用樹脂シート(2)前記接着性樹脂層がエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーと非エネルギー硬化型ポリマーとを樹脂成分として有することを特徴とする上記(1)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(3)前記接着性樹脂層が、分子内にエネルギー重合性官能基を持たな (1) a planar core layer and an optical waveguide layer comprising a cladding layer of planar upper and lower layers are stacked so as to sandwich the core layer to produce a planar optical waveguide formed by stacking at least one set a resin sheet for the adhesive resin layer is formed on a release film for the clad layer or the core layer by being stuck onto the substrate or core layer or the cladding layer, said resin sheet as a resin component and a planar optical waveguide fabricated resin sheet (2) said curable adhesive resin layer is an energy polymerizable monomers or oligomers and non-energy curable polymer characterized by cure shrinkage is less than 5% planar optical waveguide manufactured resin sheet (3) the adhesive resin layer described in (1), characterized in that it has found Do have energy polymerizable functional groups in a molecule ポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする上記(1)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(4)前記接着性樹脂層が、分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする上記(1)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(5)前記接着性樹脂層が非エネルギー硬化型ポリマーと分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤とを樹脂成分として有することを特徴とする上記(1)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シートを提供するものである。 Planar optical waveguide fabrication resin sheet (4) the adhesive resin layer described in (1), characterized in that it comprises a pressure sensitive adhesive comprising a polymer as a resin component, an energy polymerizable functional groups in a molecule and having a pressure sensitive adhesive comprising a polymer as a resin component having the above (1) planar optical waveguide fabrication resin sheet according to (5) wherein the adhesive resin layer is a non-energy curable polymer and molecule there is provided a planar optical waveguide fabricated resin sheet according to the pressure-sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional group in the above (1), characterized in that it comprises as a resin component within.

また、本発明にかかる平面型光導波路作製用樹脂シートの他の構成は、 Another configuration of the planar optical waveguide manufactured resin sheet according to the present invention,
(6)平面状のコア層と該コア層を挟むように積層されている平面状の上下2層のクラッド層とからなる光導波路層が少なくとも一組積層されてなる平面型光導波路を作製するための樹脂シートであって、前記クラッド層およびコア層を構成する互いに屈折率が異なる2層の接着性樹脂層が剥離フィルム上に形成されてなり、前記樹脂シートの硬化収縮率が5%未満であることを特徴とする平面型光導波路作製用樹脂シート(7)前記接着性樹脂層の少なくとも一方がエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーと非エネルギー硬化型ポリマーとを樹脂成分として有することを特徴とする上記(6)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(8)前記接着性樹脂層の少なくとも一方が分子内にエネルギー重合性官能基を持たないポリ (6) planar core layer and an optical waveguide layer comprising a planar upper and lower layer clad layer are stacked so as to sandwich the core layer to produce a planar optical waveguide formed by stacking at least one set a resin sheet for the clad layer and adhesion of the two layers mutually different refractive indices constituting the core layer resin layer is formed on a release film, cure shrinkage of the resin sheet is less than 5% ; and a planar optical waveguide fabricated resin sheet (7) at least one energy curable polymerizable monomer or oligomer and a non-energy curable polymer of the adhesive resin layer, wherein a resin component that is poly at least one of said planar optical waveguide fabrication resin sheet (8) according to (6) the adhesive resin layer does not have an energy polymerizable functional groups in a molecule of ーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする上記(6)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(9)前記接着性樹脂層の少なくとも一方が分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする上記(6)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート(10)前記接着性樹脂層の少なくとも一方が非エネルギー硬化型ポリマーと分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤とを樹脂成分として有することを特徴とする上記(6)に記載の平面型光導波路作製用樹脂シートを提供するものである。 Energy polymerizable above planar optical waveguide fabrication resin sheet according to (6) (9) in at least one of the adhesive resin layer molecules and having a pressure sensitive adhesive made over as a resin component at least one of non-energy planar optical waveguide manufactured resin sheet (10) wherein the adhesive resin layer described in (6), characterized in that it has a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having a functional group as the resin component providing a planar optical waveguide fabricated resin sheet according to the pressure-sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional group curable polymer and the molecule to (6), characterized in that it comprises as a resin component it is intended.

本発明にかかる平面型光導波路作製用樹脂シートは、基板上に順次貼着することで均一かつ大面積なクラッド層または/およびコア層を容易に形成することができ、平面型光導波路製品を高品質に大量生産することができる。 Planar optical waveguide fabrication resin sheet according to the present invention, a uniform and large-area cladding layer and / or core layer by sequentially bonded on the substrate can be easily formed, a planar optical waveguide Products it can be mass-produced in high quality. さらに、本発明の樹脂シートは硬化収縮が少ないので、反りの少ない平面型光導波路製品を作製することが可能になる。 Further, since the resin sheet is less cure shrinkage of the present invention, it is possible to produce a small planar optical waveguide product warpage.

以下に、本発明にかかる平面型光導波路作製用樹脂シートの実施の形態について説明する。 The following describes the embodiments of the planar optical waveguide manufactured resin sheet according to the present invention.
本発明における平面型光導波路作製用樹脂シートは、その硬化収縮率が5%未満である必要がある。 Planar optical waveguide fabrication resin sheet in the present invention, it is necessary that the curing shrinkage ratio is less than 5%. 硬化収縮率が5%を超えると、硬化の際の反りが大きくなりすぎ実用上満足するものが得られないため好ましくない。 When cure shrinkage is more than 5% is not preferred because is not obtained as warpage upon curing is practically satisfactory too large.

クラッド層もしくはコア層を構成する接着性樹脂層の樹脂組成としては、(A)非エネルギー硬化型ポリマーとエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマー(以下、エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマーと記す)の組み合わせ構成、(B)分子内にエネルギー重合性官能基を持たないポリマーからなる感圧性接着剤(以下、エネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤と略記する)の単独構成、(C)分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤(以下、エネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤と略記する)の単独構成、(D)非エネルギー硬化型ポリマーとエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤との組み合わせ構成、という4通りの組成が好適である。 The resin composition of the adhesive resin layer for the clad layer or the core layer, the (A) non-energy curable polymer and energy curable polymerizable monomer or oligomer (hereinafter referred to as energy-curable polymerizable monomer / oligomer) combination structure alone configuration of (B) a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having no energy polymerizable functional group in the molecule (hereinafter referred to as energy polymerizable functional group non-containing pressure sensitive adhesive), (C) molecule pressure sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional groups within (hereinafter, abbreviated as energy polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive) alone configuration of, (D) non-energy curable polymer and energy polymerizable functional the combination structure of the base-containing pressure-sensitive adhesive, the composition of the four types that it is preferable.

本発明の樹脂シートとして、剥離フィルム上にクラッド層を形成するための樹脂層とコア層を形成するための樹脂層との2層を積層した構成である場合、両層とも、前記(A)〜(D)の樹脂組成を有する構成にしても良いし、いずれか一方のみが前記(A)〜(D)の樹脂組成を有する構成にしても良い。 As the resin sheet of the present invention, if on a release film is laminated structure of two layers of a resin layer for forming the resin layer and the core layer for forming a cladding layer, both layers, wherein (A) may be configured with a resin composition of ~ (D), only one of them may be configured to have a resin composition of the (a) ~ (D).

また、作製しようとする平面型導波路がクラッド層−コア層−クラッド層からなる一組の光導波路が、例えば10組などの多層に積層された光導波路を作製する場合では、各層の組成として、前記(A)〜(D)の各組成のいずれかを採用しても良いし、これらを交互に組み合わせて用いてもよい。 The planar waveguide clad layer to be produced - a core layer - a pair of optical waveguide consisting of the cladding layer, in case of manufacturing a multi-layer to the laminated optical waveguide, such as, for example, 10 pairs, as the composition of each layer the (a) ~ (D) of may be adopted any of the compositions may be used in combination alternately.

前記組成(A)および(D)の構成成分である非エネルギー硬化型ポリマー(i)、前記組成(A)の構成成分であるエネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマー(ii)、前記組成(B)を構成するエネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤(iii)、前記組成(C)および(D)の構成成分であるエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv)に用いることのできる具体的化合物を順次列挙する。 The composition (A) and (D) non-energy curable polymer which is a constituent of (i), energy curable polymerizable monomer / oligomer is a component of the composition (A) (ii), the composition (B) can be used to configure the energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive (iii), the composition (C) and energy polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive which is a component of (D) (iv) It listed specific compounds sequentially.

(非エネルギー硬化型ポリマー(i)) (Non-energy curable polymer (i))
なお、本発明において、前記非エネルギー硬化型ポリマーとは、分子内にエネルギー重合性官能基を保たないポリマー及びその架橋体を意味する。 In the present invention, the a non-energy curable polymer refers to a polymer and its crosslinked product does not keep the energy polymerizable functional group in the molecule.
前記非エネルギー硬化型ポリマー(i)としては、例えば、ポリエチレン、エチレン/1−ブテン共重合体、エチレン/4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン/1−ヘキセン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン/1−ブテン共重合体、ポリ1−ブテン、1−ブテン/4−メチル−1−ペンテン共重合体、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、エチレン/環状オレフィン共重合体、環状オレフィン系樹脂などのポリオレフィン類、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/アクリル酸共重合体またはその金属塩、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体や,エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)ア The non-energy curable polymer (i), for example, polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, polypropylene, ethylene - propylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, poly 1-butene, 1-butene / 4-methyl-1-pentene copolymer, poly-4-methyl-1-pentene, poly 3-methyl-1 - butene, ethylene / cyclic olefin copolymers, polyolefins such as cyclic olefin resin, an ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer or its metal salt, the carbon number of the alkyl group of the ester moiety 1 20 of (meth) acrylic acid ester (co) polymer, the number of carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety is 1 to 20 (meth) リル酸エステルと後述の活性水素を持つ官能基を有するモノマーとの共重合体などのポリ(メタ)アクリレート、ポリエチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリパーフルオロエチレン,パーフルオロアルケニルビニルエーテル共重合体などのフッ素系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンオキシド、オレフィン/N−置換マレイミド共重合体、アリルカーボネート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂などが挙げられる。 Poly (meth) acrylate and a copolymer of a monomer having a functional group having an active hydrogen which will be described later with acrylic acid ester, polyethylene terephthalate, polyester resins such as polyethylene naphthalate, poly perfluoroethylene, perfluoroalkenyl ether copolymerization fluorine-based resins such as coalescence, polystyrene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyimide, polyphenylene oxide, olefin / N- substituted maleimide copolymer, an allyl carbonate resin, epoxy acrylate resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate such as resin and the like. これらのポリマーの中でも、光学的特性や加工適性の点から、ポリ(メタ)アクリレートを好ましくは用いることができる。 Among these polymers, from the viewpoint of optical properties and processability, a poly (meth) acrylate can be preferably used. また、これらのポリマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Also, these polymers may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

(エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマー(ii)) (Energy curable polymerizable monomer / oligomer (ii))
前記エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマー(ii)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート,2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート,ラウリル(メタ)アクリレート,ステアリル(メタ)アクリレート,イソボルニル(メタ)アクリレートなどの単官能性(メタ)アクリレート類、1,4−ブタンジオールジ(メタ)クリレート,1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート,ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート,ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート,ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート,ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート,ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)ア As the energy curable polymerizable monomer / oligomer (ii) is, for example, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylates such as monofunctional (meth) acrylates, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate closed (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane (meth) リレート,カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート,エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート,イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート,トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート,トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート,ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート,ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート,エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート,プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート,トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート,ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート,ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレート類等 Relate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyfunctional, such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (meth) acrylates such as のモノマー、ウレタンアクリレート,エポキシアクリレート,ポリエステルアクリレートなどの多官能性オリゴマーなどが挙げられる。 Monomers, urethane acrylate, epoxy acrylate, and multifunctional oligomers such as polyester acrylates. これらの重合性モノマーは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 It may be used these polymerizable monomers alone or may be used in combination of two or more.

(エネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤(iii)) (Energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive (iii))
前記エネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤(iii)としては、アクリル系、シリコーン系、ゴム系などが使用できるが、本発明において、光学用途の面からアクリル系が好適である。 The energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive as (iii) an acrylic, silicone, although rubber like can be used, in the present invention, the acrylic from the standpoint of optical applications are preferred. アクリル系の感圧接着性樹脂としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルと、所望により得られる活性水素を持つ官能基を有する単量体および他の単量体との共重合体を好ましくは挙げることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive resin, carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety is 1 to 20 (meth) acrylic acid ester monomers and other having a functional group having an active hydrogen obtained by optionally a copolymer of a monomer may be preferably mentioned.

ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Here, as an example of the number of carbon atoms in the alkyl group of the ester moiety is 1 to 20 (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate , pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate , myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate. これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These may be used singly or may be used in combination of two or more.

所望により用いられる活性水素を持つ官能基を有する単量体の例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキルエステル;(メタ) Examples of the monomer having a functional group having an active hydrogen optionally used, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl butyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (meth) hydroxyalkyl acrylate alkyl esters such as acrylate; monomethyl aminoethyl (meth) acrylate, monoethyl aminoethyl (meth) acrylate , monomethyl aminopropyl (meth) acrylate, monomethyl aminopropyl (meth) acrylate, monoethyl aminopropyl (meth) acrylate such as (meth) acrylic acid monoalkyl aminoalkyl esters; (meth) クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。 Acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid. これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These monomers may be used singly or may be used in combination of two or more.

また、所望により用いられる他の単量体の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;エチレン、プロピレンなどのオレフィン類;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体;ブタジェン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類などが挙げられる。 Other examples of the monomer used optionally, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, ethylene, olefins such as propylene, styrene, styrene monomers such as α- methylstyrene; butadiene, isoprene, diene monomers such as chloroprene; (meth) acrylamide, N- methyl (meth) acrylamide, N, etc. N- dimethyl (meth) (meth) acrylamides such as acrylamide. これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These may be used singly or may be used in combination of two or more.

(エネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv)) (Energy polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive (iv))
前記エネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv)としては、側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基が導入されてなる感圧接着性樹脂を用いることができ、光学的用途への適用を考慮すると、アクリル系感圧接着性樹脂が好適である。 The energy polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive as (iv) may be used a pressure sensitive resin that is energy curable functional group having a polymerizable double bond in a side chain has been introduced, optical considering the application to application, it is preferable acrylic pressure sensitive resin. このような感圧接着性樹脂としては、例えば、前述の感圧接着性樹脂(iii)におけるアクリル系感圧接着性樹脂ポリマー鎖に、カルボン酸、イソシアネート基、エポキシ基、水酸基、アミノ基などの活性点を導入し、この活性点と重合性二重結合を有する化合物を反応させて、該アクリル系感圧接着性樹脂の側鎖に重合性二重結合を有するエネルギー硬化型官能基を導入してなるものを挙げることができる。 Such pressure sensitive resin, for example, the acrylic pressure-sensitive resin polymer chains in the above pressure-sensitive adhesive resin (iii), carboxylic acid, isocyanate group, an epoxy group, a hydroxyl group, such as an amino group introducing active sites, by reacting a compound having a polymerizable double bond with the active sites, and introducing energy-curable functional group having a polymerizable double bond in the side chain of the acrylic pressure sensitive resin made Te can be mentioned. 具体的には、前述のアクリル系感圧接着性樹脂を合成する際に、カルボン酸を導入する場合には、(メタ)アクリル酸などを共重合すればよい。 Specifically, in synthesizing the aforementioned acrylic pressure sensitive resin, in the case of introducing a carboxylic acid may be copolymerized (meth) acrylic acid. 同様に、イソシアネート基を導入する場合には、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどを共重合し、エポキシ基を導入する場合には、グリシジル(メタ)アクリレートなどを共重合し、水酸基を導入する場合には、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどを共重合し、アミノ基を導入する場合には、N−メチル(メタ)アクリルアミドなどを共重合すればよい。 Similarly, in the case of introducing an isocyanate group, (meth) acryloyl and oxyethyl isocyanate was copolymerized, in the case of introducing an epoxy group, and copolymerizing the like glycidyl (meth) acrylate, when introducing the hydroxyl group the 2-and hydroxyethyl (meth) acrylate copolymerized, in the case of introducing an amino group may be copolymerized, such as N- methyl (meth) acrylamide. これらの活性点と反応される重合性二重結合を有する化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレートなどの中から、活性点の種類に応じて、適宜選択して用いることができる。 Examples of the compound having a polymerizable double bond that is reactive with these active sites, for example, from among (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, glycidyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, active sites depending on the type, it can be appropriately selected. このようにして感圧接着性樹脂の側鎖に前記活性点を介して重合性二重結合を有するエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤が得られる。 Thus energy polymerizable functional group-containing pressure sensitive adhesive having a polymerizable double bond through the active sites in a side chain of the pressure sensitive adhesive resin can be obtained.

前記組成(A)〜(D)のうちエネルギー硬化型である(A)、(C)および(D)の組成には、所望により重合開始剤が添加される。 An energy curable of the composition (A) ~ (D) (A), the composition of (C) and (D) optionally a polymerization initiator is added. 印加されるエネルギーが熱である場合には、有機過酸化物やアゾ系化合物が用いられる。 When the energy applied is heat, organic peroxides and azo compounds. 印加されるエネルギーが紫外線である場合には、光重合開始剤を用いることができる。 If the energy to be applied is ultraviolet radiation, it can be used a photopolymerization initiator. この光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテルベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジシクロベンゾフ As the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin -n- butyl benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylamino acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenyl acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl - 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzophenone, p- phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino benzophenone, Jishikurobenzofu ェノン、2−メチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−プロペニル)フェニル]プロパン)などが挙げられる。 Enon, 2-methyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1- propenyl) phenyl] propane) and the like. これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These may be used singly or may be used in combination of two or more.

前記組成分(i)〜(iv)の各組成(A)または(D)における好適な配合量は、組成(A)の場合、(i)20〜90重量%、(ii)10〜80重量%からなる組成が好ましく、さらに好ましくは(i)30〜80重量%、(ii)20〜70重量%である。 Suitable amounts for each composition (A) or (D) of said set components (i) ~ (iv) in the case of the composition (A), (i) 20 to 90 wt%, (ii) 10 to 80 weight a composition is preferably%, even more preferably (i) 30 to 80 wt%, 20 to 70% by weight (ii). (i)の配合量が20重量%以下であると、接着性樹脂層の機械的強度が十分に得られないために、シートとしての取り扱いが困難になる。 If the amount of (i) is 20 wt% or less, in the mechanical strength of the adhesive resin layer is not sufficiently obtained, handled as a sheet becomes difficult. また、90重量%以上であると、硬化性が悪くなり、例えば、ホログラム形成のための凹凸模様をスタンパから転写する際に、十分な形状転写性が得られない。 Further, if it is 90 wt% or more, curability is deteriorated, for example, when transferring an uneven pattern for hologram formation from the stamper, sufficient shape transfer property can be obtained.

組成(D)の場合、(i)が80重量%以下、(iv)が20重量%以上からなる組成物が好ましく、さらに好ましくは(i)が50重量%以下、(iv)が50重量%以上である。 For the composition (D), (i) is 80 wt% or less, the composition (iv) is composed of 20 wt% or more, more preferably (i) is 50 wt% or less, (iv) 50 wt% or more. (iv)が20重量%未満であると、硬化性が悪くなり、例えば、ホログラム形成のための凹凸模様をスタンパから転写する際に十分な形状転写性が得られない。 When (iv) is less than 20% by weight, curability is deteriorated, for example, sufficient shape transfer property can be obtained in transferring the concave and convex pattern for hologram formation from the stamper.

また、(A)〜(D)の組成物に対して前記重合開始剤を添加することができる。 Further, it is possible to add the polymerization initiator with respect to composition (A) ~ (D). 重合開始剤の添加量としては、前記組成物の重量に対して0.1〜10重量%程度が好ましい。 The amount of the polymerization initiator is preferably about 0.1 to 10% by weight relative to the weight of the composition. 0.1重量%以下であると、十分な硬化性が得られない場合がある。 If it is 0.1 wt% or less, sufficient curability can not be obtained. 10重量%以上であると、接着性が損なわれたり、光学特性が損なわれる可能性がある。 If it is 10 wt% or more, or lose its adhesion, there is a possibility that the optical properties are impaired.

また、(A)〜(D)の組成物に対して所望により各種の添加剤を加えることができる。 Further, it is possible to add various additives, if desired the composition of (A) ~ (D). このような添加剤としては、例えば、架橋剤、老化防止剤、着色剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤などが挙げられる。 Such additives include, for example, crosslinking agents, anti-aging agents, colorants, tackifiers, fillers, and plasticizers. このような添加剤の配合量は、通常、前記組成物の重量に対して0.01〜50重量%程度である。 The amount of such additives is generally about 0.01 to 50% by weight relative to the weight of the composition.

本発明の平面型光導波路作製用樹脂シートは、上記の(A)〜(D)の組成のコア層もしくはクラッド層を構成する接着性樹脂層が剥離フィルム上に形成されてなるものである。 Planar optical waveguide manufactured resin sheet of the present invention is the adhesive resin layer constituting the core layer or the cladding layer of the composition of the above (A) ~ (D) is formed on a release film.

コア層とクラッド層の屈折率と厚さは、光導波条件に応じて適宜設定されるが、ホログラム情報記録媒体を形成するためには概ね以下の範囲とすべきである。 Refractive index and thickness of the core layer and the cladding layer is appropriately set depending on the optical waveguide condition, it should be approximately the range in order to form the hologram information recording medium.
コア層 屈折率:1.36〜1.80、厚さ:0.5〜3.0μm The core layer refractive index: 1.36 to 1.80, thickness: 0.5 to 3.0 [mu] m
クラッド層 屈折率:1.35〜1.79、厚さ:1.0〜10.0μm Cladding layer refractive index: 1.35 to 1.79, thickness: 1.0~10.0Myuemu

本発明において使用される剥離フィルムは、接着性樹脂層を保護するものである。 Release film used in the present invention is to protect the adhesive resin layer. 剥離フィルムの種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。 The type is not particularly limited release film, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, fluororesin, polycarbonate, triacetyl cellulose, polysulfone, polyether ether ketone, polyamide, polymethyl methacrylate it can be mentioned. 剥離フィルムの厚さは、10〜200μmとすることが好ましい。 The thickness of the release film is preferably set to 10 to 200 [mu] m.

また、所望により、接着性樹脂層から剥離フィルムを容易に剥離できるように、剥離フィルムの表面に、例えば、シリコーン樹脂層、長鎖アルキル基含有(共)重合体層等からなる剥離層を設けることができる。 Also, if desired, the release film from the adhesive resin layer can be easily peeled off, the surface of the release film, for example, a silicone resin layer, providing a release layer composed of long-chain alkyl group-containing (co) polymer layer, etc. be able to.

本発明の平面型光導波路作製用樹脂シートの製造方法は、特に制限されるものではないが、剥離フィルムを準備した後、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、グラビアコーター、アプリケーターコーター、回転塗布装置等を用いて、前記(A)〜(D)の樹脂組成を有する塗布液を剥離フィルム上に塗布し、それを乾燥させて接着性樹脂層を形成することができる。 Method of manufacturing a planar optical waveguide fabricated resin sheet of the present invention is not particularly limited, after preparing the release film, for example, a knife coater, a roll coater, a gravure coater, an applicator coater, spin coater, etc. with the (a) was applied - a coating liquid having a resin composition (D) on a release film, it is possible to form an adhesive resin layer it is dried. さらに、別に用意した剥離フィルムを貼り合わせることによって、図2に示すような剥離フィルム間にコア層またはクラッド層のいずれか1層を形成するための単層の接着性樹脂層を有する構成の樹脂シートを形成することができる。 Further, by bonding the release film prepared separately, the structure of the resin having an adhesive resin layer of a single layer for forming one of the layers of the core layer or the cladding layer between the release film as shown in FIG. 2 it is possible to form a sheet.

また、前記(A)〜(D)の樹脂組成を有する塗布液を剥離フィルム上に塗布し乾燥させて得た接着性樹脂層と、同様の方法で別に形成した異なる屈折率を有する接着性樹脂層とを接着性樹脂層同士を貼り合わせることによって図3に示すような剥離フィルム間にコア層を形成するための接着性樹脂層とクラッド層を形成するための接着性樹脂層が積層された2層の接着性樹脂層を有する構成の樹脂シートを形成することができる。 Further, the (A) ~ adhesive resin having a coating liquid release film onto the coated obtained dried adhesive resin layer, a different refractive index which is formed separately in a similar manner with a resin composition (D) adhesive resin layer for forming an adhesive resin layer and the cladding layer for forming a core layer between the release film as shown in FIG. 3 by combining a layer bonding the adhesive resin layers are laminated it is possible to form a resin sheet structure having an adhesive resin layer of the two layers.

さらに、本発明の平面型光導波路作製用樹脂シートを用いて、多層平面型光導波路のコア層またはクラッド層に周期的散乱要因が形成されてなる再生専用多重ホログラム情報記録媒体を製造することができる。 Further, by using the planar optical waveguide manufactured resin sheet of the present invention, be produced read-only multiplex hologram information recording medium periodically scattering factors in the core layer or the cladding layer of a multilayer planar optical waveguide is formed it can.

すなわち、上記2層の接着性樹脂層を有する構成の樹脂シートの一方の剥離フィルムを剥がし、光学フィルム上に貼り付ける。 That is, peeled one release film of the resin sheet structure having an adhesive resin layer of the two layers, pasted on the optical film. さらにもう一方の剥離フィルムを剥がし、クラッド層(またはコア層)にホログラムパターンが刻まれたスタンパを押し当て、スタンパを押し当てたままでエネルギー硬化させる。 Further peeled off the other release film is pressed against a stamper hologram pattern is engraved on the cladding layer (or core layer), it is energy cured while pressing the stamper. 硬化後、スタンパを剥離することによりクラッド層にホログラムパターンを有する凹凸形状を転写する。 After curing, to transfer the uneven shape having a hologram pattern in the cladding layer by peeling the stamper. スタンパを剥がした後、その露出面に再度2層構造の接着性樹脂シートを重ね、次の層のホログラムパターンが刻まれたスタンパを押し当てエネルギー硬化させるという操作を繰り返すことにより、異なるホログラムパターンを有する多層ホログラム記録媒体用積層体を形成することができる。 After peeling off the stamper, superimposed adhesive resin sheet again 2-layer structure on the exposed surface, by repeating the operation of thereby pressing energy curing a stamper hologram pattern of the next layer carved, different hologram patterns it is possible to form a laminate for multilayer holographic recording medium having.

スタンパはニッケル合金等の金属材料または、ノルボルネン樹脂やポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート等から形成されていることが好ましく、板状、ロール状等の各種形状のものを使用することができる。 Stamper may be used or a metal material such as nickel alloy, norbornene resin or polycarbonate resin, it is preferably formed from polymethyl methacrylate or the like, plate-like, those having various shapes of a roll or the like. 基板として透明部材を使用する場合には基板側からエネルギー線を照射するが、スタンパとして透明な材料を用いた場合にはスタンパ側からエネルギー線照射を行うことができる。 When using a transparent member as the substrate is irradiated with an energy beam from the substrate side, but in the case of using a transparent material as a stamper can perform an energy ray irradiated from the stamper side.

なお、スタンパを用いた凹凸形状はクラッド層またはコア層のいずれに形成しても良い。 Incidentally, uneven shape using a stamper may be formed on either of the clad layer or the core layer. この場合、使用するスタンパに形成されたホログラムパターンは、コア層に押し当てる場合とクラッド層に押し当てる場合とでは、ネガとポジの関係になり、同じスタンパを使うことはできない。 In this case, the hologram pattern formed on the stamper to be used, in the case of pressing when the cladding layer is pressed against the core layer, and the relationship between the negative and positive, it is not possible to use the same stamper.

また、スタンパを押し当てて凹凸形状を転写する接着性樹脂層はエネルギー硬化型の接着性樹脂層である必要がある。 The adhesive resin layer to transfer the uneven shape by pressing a stamper is required is an adhesive resin layer of the energy curable. すなわち、前記組成(A)、(C)および(D)の組成を有する必要がある。 That is, the composition (A), should have a composition of (C) and (D). 一方、スタンパによる形状転写を行わない接着性樹脂層の場合には必ずしもエネルギー硬化型である必要はなく、前記組成(A)〜(D)のいずれの組成のものも使用することができる。 Meanwhile, it is not necessary in the case of the adhesive resin layer is not performed shape transfer by the stamper is necessarily energy curable, it can also be used any of those compositions of the composition (A) ~ (D).

なお、スタンパを押し当てて凹凸形状を転写する場合には、形状転写性が良好であることが必要である。 In the case of transferring a concavo-convex shape by pressing a stamper, it is necessary that the shape transferability is good. 再生専用多重ホログラム情報記録媒体として使用する場合には、後述する形状転写性の評価方法において、形状転写性が80%以上であることが好ましい。 When used as a read-only multiplex hologram information recording medium, in the evaluation method of the shape transfer property to be described later, it is preferable shape transferability is 80% or more.

また、硬化収縮による反りはできるだけ小さくすべきである。 Further, warpage due to curing shrinkage should be as small as possible. 後述する反り量の評価方法において、100mm未満の反り量であることが実用上必要である。 In the evaluation method of the amount of warpage, which will be described later, it is necessary practically a warpage of less than 100 mm.

以下、本発明の実施例を説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention. 以下に示す実施例は、本発明を好適に説明するための例示に過ぎず、なんら本発明を限定するものではない。 Examples shown below are only exemplifications for suitably explaining the present invention, it does not limit the present invention.

本発明は、平面型光導波路を作製するために好適な樹脂シートである。 The present invention is a preferred resin sheet to produce a planar optical waveguide. したがって、その物性としては、光を導波するに適切な屈折率を有していること、また、ホログラム情報記録媒体を構成する場合には、スタンパを用いた場合の形状転写性が良好であること、そして、本発明の目的である硬化収縮率が低いこと、硬化した後の反りが少ないことが、必要となる。 Therefore, the physical properties, it has a suitable refractive index to guide light, also, in the case of forming the hologram information recording medium has good shape transferability when using the stamper it, and it is the object cure shrinkage of the present invention is low, warping after curing that is less, is required. これらの物性の評価および試験方法は、以下のようである。 Evaluation and test methods for these physical properties are as follows.

(評価および試験方法) (Evaluation and test methods)
(1)屈折率:接着性樹脂層を積層して厚さが約45μmのフィルムとし、紫外線を照射して(リンテック株式会社製、装置名:Adwill RAD−200m/8を使用。照射条件:照度310mW/cm 2 、光量210mJ/cm 2 )硬化させた後の樹脂シートの屈折率をアッベ屈折計(株式会社アタゴ製、製品名;NAR−1T)により、光源としてナトリウムD線(波長:589nm)を用いて、温度23℃で測定した。 (1) Refractive index: by laminating the adhesive resin layer into a film of about 45μm thick, ultraviolet was irradiated with (Lintec Corporation, apparatus name: Adwill using RAD-200 meters / 8 irradiation conditions:. Illuminance 310 mW / cm 2, light quantity 210 mJ / cm 2) Abbe refractometer the refractive index of the resin sheet after curing (Atago Co., Ltd., product name: the NAR-1T), the sodium D line as the light source (wavelength: 589 nm) It was used to measure at a temperature 23 ° C..

(2)硬化収縮率:紫外線硬化前後のシートの比重をJIS K7112に記載の水中置換法により測定し、次式により算出した。 (2) Curing shrinkage rate: the specific gravity of before and after the ultraviolet curing sheet was measured by water replacement method described in JIS K7112, it was calculated by the following equation.
{(硬化後の比重−硬化前の比重)/硬化後の比重}×100(%) {(Specific gravity after curing - the specific gravity before curing) / specific gravity after curing} × 100 (%)

(3)形状転写性:シリコン基板に本発明の樹脂シートを貼り付け、その上からポリメチルメタクリレート製スタンパをローラーで貼り、2700mJ/cm 2の紫外線を照射してシートを硬化させた後、スタンパを剥離した。 (3) Shape transferability: Paste resin sheet of the present invention on a silicon substrate, bonding the polymethyl methacrylate stamper thereon a roller, after curing the sheet was irradiated with ultraviolet rays of 2700mJ / cm 2, a stamper It was peeled off. スタンパ剥離後のシートへの形状転写性は、次式により評価した。 Shape transferability onto sheet after the stamper peeling was evaluated by the following equation.
(シート上に形成された凹凸の形状深さ/スタンパの形状深さ)×100(%) (The shape of irregularities formed on the seat depth / shape depth of the stamper) × 100 (%)

(4)媒体の反り:平面型光導波路作製用樹脂シートを厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼付し、100mm×100mmにカットする。 (4) medium warp: it stuck a planar optical waveguide fabrication resin sheet a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 [mu] m, cut into 100 mm × 100 mm. Hバルブ(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製)を用いて、300mJ/cm 2の光量の紫外線を照射してシートを硬化させ、PETフィルムを下にして水平な台の上においたときの反ったシートの四頂点の高さを測定し、その4つの測定値の合計値を反り量とした。 H using a valve (Fusion UV Systems Japan Ltd.) to cure the sheet was irradiated with ultraviolet light quantity of 300 mJ / cm 2, warped when placed on a horizontal table to the PET film under It measured four vertices of the seat height, and the total value of the four measurement values ​​and warpage. 試験体の反りの状態がカールする程になったものは測定不可とした。 What the state of the warp of the test body has become enough to curl was not measurable.

(実施例1) (Example 1)
この実施例1は、前記組成(A)に対応する実施例である。 The first embodiment is an example corresponding to the composition (A).
n−ブチルアクリレート800gとアクリル酸200gとを酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶媒(重量比50:50)2000g中で反応させてアクリル酸エステル共重合体溶液(固形分濃度33.3重量%、固形分重量1,000g)を得た。 n- butyl acrylate 800g and ethyl acetate and acrylic acid 200 g / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50) were reacted in 2000g acrylic ester copolymer solution (solids concentration 33.3 wt%, solid content weight 1,000g) was obtained. この共重合体の重量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー法(SEC法)により測定した標準ポリスチレン換算値で、約500,000であった。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is a polystyrene equivalent value as measured by size exclusion chromatography (SEC) method, it was about 500,000. この共重合体は、前記組成(A)の非エネルギー硬化型ポリマー(i)に対応する組成分である。 This copolymer is a composition component that corresponds to non-energy curable polymer (i) of the composition (A).

得られた共重合体(非エネルギー硬化型ポリマー(i))溶液の固形分100gに対して、紫外線硬化型樹脂(エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマー(ii))としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学製、商品名DCP−A)100g、光重合開始剤(LAMBERTI SPA 社製、商品名:ESACURE KIP−150)12g、イソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造製、商品名:オリバインBHS−8515)2gを加えた後、固形分濃度が40重量%となるようにメチルエチルケトンを加えて塗布液とした。 The resulting copolymer (for example, non-energy curable polymer (i)) solution solids 100g of ultraviolet curable resin (energy curable polymerizable monomer / oligomer (ii)) as dimethylol tricyclodecane diacrylate (Kyoeisha chemical Co., Ltd., trade names DCP-A) 100g, light polymerization initiator (LAMBERTI SPA Co., Ltd., trade name: ESACURE KIP-150) 12g, an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Oribain BHS-8515 ) was added to 2g, and a coating solution by adding methyl ethyl ketone to a solid concentration of 40 wt%.

この塗布液を、厚さ38μm、幅600mmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂が塗布された剥離フィルム上に、ナイフコーターを用いて500mmの幅で塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ約9μmの接着性樹脂層を形成し、さらに別に用意した同厚、同幅のポリエチレンテレフタレート剥離フィルムを貼り合わせることによって「前記組成(A)のエネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマーと非エネルギー硬化型重合性ポリマーからなる」接着性樹脂層を有する平面型光導波路作製用樹脂シートとした。 This coating liquid, the thickness of 38 [mu] m, onto a release film silicone resin was coated on a polyethylene terephthalate film having a width of 600 mm, using a knife coater and coated with a width of 500 mm, and dried for 1 minute at 90 ° C., a thickness of about to form an adhesive resin layer of 9 .mu.m, further the thickness was separately prepared, non-energy curable polymer and an energy-curable polymerizable monomer / oligomer "the composition (a) by bonding the polyethylene terephthalate release film of the same width consisting sex polymer "and a planar type optical waveguide produced resin sheet having an adhesive resin layer. 前記接着性樹脂層を硬化させた後の屈折率は1.506であった。 Refractive index after curing the adhesive resin layer was 1.506. また、得られたシートを、先の評価および試験方法で評価した。 Further, the obtained sheet was evaluated in the previous evaluation and testing methods.

(実施例2) (Example 2)
この実施例2は、前記組成(B)に対応する実施例である。 The second embodiment is an example corresponding to the composition (B).
n−ブチルアクリレート990gと4−ヒドロキシブチルアクリレート10gとを酢酸エチル溶媒5000g中で反応させてアクリル酸エステル共重合体溶液(固形分濃度16.7重量%、固形分重量1,000g)を得た。 n- butyl acrylate 990g and 4 and hydroxybutyl acrylate 10g are reacted in ethyl acetate solvent 5000g with acrylic ester copolymer solution (solids concentration 16.7 wt%, solid content weight 1,000 g) was obtained . この共重合体の重量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー法(SEC法)により測定した標準ポリスチレン換算値で、約1,500,000であった。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is a polystyrene equivalent value as measured by size exclusion chromatography (SEC) method was about 1,500,000. この共重合体は、前記組成(B)のエネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤(iii)に対応する組成分である。 This copolymer is a composition component corresponding to energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive (iii) of the composition (B).

得られた共重合体(エネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤(iii))溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造製、商品名:オリバインBHS−8515)1gを加えて塗布液とした。 Resulting copolymer with respect to (energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive (iii)) a solution solids of content 100 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Oribain BHS-8515 ) was a coating solution by adding 1g.

この塗布液を、厚さ38μm、幅600mmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂が塗布された剥離フィルム上に、ナイフコーターを用いて500mmの幅で塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ約9μmの接着性樹脂層を形成し、さらに別に用意した同厚、同幅のポリエチレンテレフタレート剥離フィルムを貼り合わせることによって「前記組成(B)のエネルギー重合性官能基非含有感圧性接着剤」からなる接着性樹脂層を有する平面型光導波路作製用樹脂シートとした。 This coating liquid, the thickness of 38 [mu] m, onto a release film silicone resin was coated on a polyethylene terephthalate film having a width of 600 mm, using a knife coater and coated with a width of 500 mm, and dried for 1 minute at 90 ° C., a thickness of about to form an adhesive resin layer of 9 .mu.m, consisting of "energy polymerizable functional group non-containing pressure-sensitive adhesive of the composition (B)" in addition the thickness was separately prepared by bonding the polyethylene terephthalate release film of the same width and a planar type optical waveguide produced resin sheet having an adhesive resin layer. 前記接着性樹脂層を硬化させた後の屈折率は1.465であった。 Refractive index after curing the adhesive resin layer was 1.465. また、得られたシートを先の評価および試験方法で評価した。 Further, the obtained sheet was evaluated in the previous evaluation and testing methods. なお、実施例2で得られたシートは、エネルギー硬化型のものではなく、スタンパからの形状転写を想定していない接着性樹脂であるため、先の評価および試験方法のうち、形状転写性についての評価は行わなかった。 Incidentally, the sheet obtained in Example 2, not of energy curable, since an adhesive resin does not assume the shape transfer from a stamper, among the previous evaluation and testing methods, the shape transferability the evaluation was not carried out.

(実施例3) (Example 3)
この実施例3は、前記組成(C)に対応する実施例である。 The third embodiment is an example corresponding to the composition (C).
n−ブチルアクリレート520gとメチルメタクリレート200gと2−ヒドロキシエチルアクリレート280gとを、酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶媒(重量比50:50)1500g中で反応させて、アクリル酸エステル共重合体溶液(固形分濃度40重量%、固形分重量1,000g)を得た。 n- butyl acrylate 520g and methyl methacrylate 200g and 2-hydroxyethyl acrylate 280 g, ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50) were reacted in 1500 g, acrylic acid ester copolymer solution (solid concentration 40 wt%, to obtain a solid weight 1,000 g).

さらに、前記共重合体溶液にメチルエチルケトン500gおよび2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート334g(アクリル酸エステル共重合体の水酸基100当量に対して90当量)を添加し、窒素雰囲気下で40℃で48時間反応させて、ポリマー中にメタクリロイル基を含む紫外線硬化型共重合体を得た。 Further, the copolymer solution was added methyl ethyl ketone 500g and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate 334 g (90 equivalent based on hydroxyl groups 100 equivalents of acrylic acid ester copolymer), at 40 ° C. under a nitrogen atmosphere and reacted for 48 hours Te, to obtain an ultraviolet-curable copolymer comprising a methacryloyl group in the polymer. この共重合体の重量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー法(SEC法)により測定した標準ポリスチレン換算値で、約780,000であった。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is a polystyrene equivalent value as measured by size exclusion chromatography (SEC) method, it was about 780,000. また、この共重合体の固形分重量は、1,334gであった。 Further, the solid content weight of the copolymer was 1,334G. この共重合体は、前記組成(C)のエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv)に対応する組成分である。 This copolymer is a composition component corresponding to the energy-polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive (iv) of the composition (C).

得られた共重合体(エネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv))溶液の固形分100重量部に対して、光重合開始剤(LAMBERTI SPA 社製、商品名:ESACURE KIP−150)6g、イソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造製、商品名:オリバインBHS−8515)1gを加えて塗布液とした。 Resulting copolymer with respect to (energy polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive (iv)) solution solid content 100 parts by weight of a photopolymerization initiator (LAMBERTI SPA trade name: ESACURE KIP-150) 6g, an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Oribain BHS-8515) was added to 1g a coating liquid.

この塗布液を、厚さ38μm、幅600mmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂が塗布された剥離フィルム上に、ナイフコーターを用いて500mmの幅で塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ約9μmの接着性樹脂層を形成し、さらに別に用意した同厚、同幅のポリエチレンテレフタレート剥離フィルムを貼り合わせることによって、「前記組成(C)のエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv))からなる接着性樹脂層を有する平面型光導波路作製用樹脂シートとした。前記接着性樹脂層を硬化させた後の屈折率は1.497であった。また、得られたシートを、先の評価および試験方法で評価した。 This coating liquid, the thickness of 38 [mu] m, onto a release film silicone resin was coated on a polyethylene terephthalate film having a width of 600 mm, using a knife coater and coated with a width of 500 mm, and dried for 1 minute at 90 ° C., a thickness of about to form an adhesive resin layer of 9 .mu.m, further the thickness was separately prepared by bonding the polyethylene terephthalate release film of the same width, "the energy-polymerizable functional group-containing pressure sensitive adhesive composition (C) (iv) ) it was planar optical waveguide fabrication resin sheet having an adhesive resin layer made of. the refractive index after curing the adhesive resin layer was 1.497. Further, the resulting sheet, prior They were evaluated by the evaluation and test methods.

(実施例4) (Example 4)
この実施例4は、前記組成(D)に対応する実施例である。 The fourth embodiment is an example corresponding to the composition (D).
n−ブチルアクリレート800gとアクリル酸200gとを、酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶媒(重量比50:50)2000g中で反応させて、アクリル酸エステル共重合体溶液(固形分濃度33.3重量%)を得た。 And n- butyl acrylate 800g and acrylic acid 200 g, ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent (weight ratio 50:50) were reacted in 2000 g, acrylic acid ester copolymer solution (solids concentration 33.3 wt%) Obtained. この共重合体の重量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー法(SEC法)により測定した標準ポリスチレン換算値で、約500,000であった。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is a polystyrene equivalent value as measured by size exclusion chromatography (SEC) method, it was about 500,000. また、この共重合体の固形分重量は1,000gであった。 Further, the solid content weight of the copolymer was 1,000 g. この共重合体は、前記組成(D)の非エネルギー硬化型重合性ポリマー(i)に対応する組成分である。 This copolymer is a composition component corresponding to said non-energy curable polymerizable polymer composition (D) (i).

前記アクリル酸エステル共重合体溶液の固形分100gに対して、メチルエチルケトン30gおよび2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(アクリル酸エステル共重合体の水酸基100当量に対して30当量)12.9gを添加し、窒素雰囲気下で40℃で48時間反応させて、ポリマー中にメタクリロイル基を含む紫外線硬化型共重合体を得た。 The solids content 100g of the acrylic acid ester copolymer solution was added 12.9 g (30 equivalent based on hydroxyl groups 100 equivalents of acrylic acid ester copolymer) Methyl ethyl ketone 30g and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, nitrogen It reacted for 48 hours at 40 ° C. under an atmosphere, to obtain an ultraviolet-curable copolymer comprising a methacryloyl group in the polymer. この共重合体の重量平均分子量(Mw)は、サイズ排除クロマトグラフィー法(SEC法)により測定した標準ポリスチレン換算値で、約530,000であり、固形分重量は1,129gであった。 The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer is a polystyrene equivalent value as measured by size exclusion chromatography (SEC) method is about 530,000, the solid content weight was 1,129g. この共重合体は、前記組成(D)のエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤(iv)に対応する組成分である。 This copolymer is a composition component corresponding to the energy-polymerizable functional group-containing pressure-sensitive adhesive (iv) of the composition (D).

前記非エネルギー硬化型ポリマー(i)である共重合体の固形分100gに対して、前記エネルギー硬化型感圧接着性樹脂(iv)である紫外線硬化型共重合体の固形分が100gとなるように加え、さらに光重合開始剤(LAMBERTI SPA 社製、商品名:ESACURE KIP−150)12g、イソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造製、商品名:オリバインBHS−8515)2gを加えて塗布液とした。 Wherein the solids content 100g of non-energy curable polymer (i) a is a copolymer, so that the solid content of the ultraviolet-curable copolymer having an energy curable pressure sensitive adhesive resin (iv) is 100g in addition to further photoinitiator (LAMBERTI SPA trade name: ESACURE KIP-150) 12g, an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Oribain BHS-8515) was 2g were added coating solution .

この塗布液を、厚さ38μm、幅600mmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂が塗布された剥離フィルム上に、ナイフコーターを用いて500mmの幅で塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ約9μmの接着性樹脂層を形成し、さらに別に用意した同厚、同幅のポリエチレンテレフタレート剥離フィルムを貼り合わせることによって、「前記組成(D)の非エネルギー硬化型ポリマーとエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤」からなる接着性樹脂層を有する平面型光導波路作製用樹脂シートとした。 This coating liquid, the thickness of 38 [mu] m, onto a release film silicone resin was coated on a polyethylene terephthalate film having a width of 600 mm, using a knife coater and coated with a width of 500 mm, and dried for 1 minute at 90 ° C., a thickness of about to form an adhesive resin layer of 9 .mu.m, further the thickness was separately prepared by bonding the polyethylene terephthalate release film of the same width, non-energy curable polymer and energy polymerizable functional group containing a sense of "the composition (D) and a planar type optical waveguide produced resin sheet having an adhesive resin layer made of pressure sensitive adhesive ". 前記接着性樹脂層を硬化させた後の屈折率は1.481であった。 Refractive index after curing the adhesive resin layer was 1.481. また、得られたシートを、先の評価および試験方法で評価した。 Further, the obtained sheet was evaluated in the previous evaluation and testing methods.

(実施例5) (Example 5)
前記実施例1〜4では、図2に示すように、剥離フィルム11a,11b間に、コア層またはクラッド層のいずれか1層を形成するための単層の接着性樹脂層12を有する構成の樹脂シート13について説明した。 In the Examples 1-4, as shown in FIG. 2, the release film 11a, between 11b, the configuration having an adhesive resin layer 12 of a single layer for forming one of the layers of the core layer or the cladding layer It was described resin sheet 13. この実施例5は、図3に示すように、コア層を形成するための接着性樹脂層14と、クラッド層を形成するための接着性樹脂層15との2層を剥離フィルム11aの上に積層し、露出側を他の剥離フィルム11bで保護した2層構成の樹脂シート16について説明する。 The fifth embodiment, as shown in FIG. 3, the adhesive resin layer 14 for forming the core layer, the two layers of the adhesive resin layer 15 for forming a cladding layer on the release film 11a laminated, exposed side for the other release film 11b 2-layer structure of the resin sheet 16 which is protected is described.

実施例1で得た塗布液をポリエチレンテレフタレート剥離フィルム11a上にグラビアコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ1.5μmのコア層形成用の接着性樹脂層(硬化後の屈折率は1.506)14を形成した。 The coating solution obtained in Example 1 was applied using a gravure coater to a polyethylene terephthalate release film 11a on, it dried 1 minute at 90 ° C., the adhesive resin layer for forming a core layer having a thickness of 1.5 [mu] m (after curing the refractive index of the formation of the 1.506) 14. このコア層形成用の接着性樹脂層14に、実施例3で作製したエネルギー重合性官能基含有感圧性接着剤からなるクラッド層形成用の接着性樹脂層(硬化後の屈折率は1.497)15を有する平面型光導波路作製用樹脂シートを片方の剥離フィルムを剥がして重ね、これによって、屈折率の異なる二つの層14、15が剥離フィルム11a,11bによって表裏を保護されて一体となった2層構造の平面型光導波路作製用樹脂シート16を得た。 The adhesive resin layer 14 for core layer formation, the refractive index after the adhesive resin layer (cured for forming a cladding layer made of an energy-polymerizable functional group-containing pressure sensitive adhesive prepared in Example 3 1.497 ) 15 Again peeled planar optical waveguide fabrication resin sheet one of the release films with, thereby, together two layers 14, 15 having different refractive index is protected front and back by a release film 11a, 11b It was to obtain a planar optical waveguide fabricated resin sheet 16 of a two-layer structure.

(実施例6) (Example 6)
前記実施例5で作製した2層構成の樹脂シート16のコア層側の剥離フィルム11aを剥がし、図4に示すように、厚さ100μmのノルボルネン系光学フィルム(JSR株式会社製、商品名:アートン)20上に貼り付けた。 Peeled core layer side of the release film 11a of the embodiment of a two-layer structure prepared in 5 resin sheet 16, as shown in FIG. 4, norbornene optical film having a thickness of 100 [mu] m (JSR Corporation, trade name: ARTON ) was attached to the 20 on. さらに、クラッド層側の剥離フィルム11bを剥がし、ここにホログラムパターンが刻まれたポリメチルメタクリレート製スタンパ21をローラーで押し当て、スタンパ21を押し当てたままでスタンパ側から紫外線を照射して硬化させた。 Further, the release film was peeled 11b of the cladding layer side, pressed here polymethylmethacrylate stamper 21 on which a hologram pattern is engraved in a roller and then cured by irradiation with ultraviolet rays from the stamper side while pressing the stamper 21 . 硬化後、スタンパ21を剥離することによって、コア層14a上のクラッド層15aにホログラム情報を持つ凹凸形状を転写した。 After curing, by peeling the stamper 21, to transfer the concavo-convex shape having a hologram information cladding layer 15a on the core layer 14a. この時の紫外線照射量は500mJ/cm 2であった。 UV irradiation amount was 500 mJ / cm 2. PMMAスタンパ21を剥がした後、その露出面に再度2層構造シート16を重ね、次の層のパターンが刻まれたスタンパを押し当て、紫外線照射するという操作を繰り返し、合計で10層の異なるホログラムパターンが付与されたコア層を有する多層ホログラム記録媒体用の積層体を作製した。 After peeling off the PMMA stamper 21, overlapping the exposed again two layers surface-structured sheet 16, pressed against a stamper pattern of the next layer carved, repeat that ultraviolet irradiation, different hologram of 10 layers in total the laminate for a multilayer holographic recording medium having a core layer on which the pattern is applied to prepare. なお、最上層に位置する層17には凹凸形状の転写は行わない。 Incidentally, the layer 17 located in the uppermost layer does not perform transfer of irregularities.

得られた積層体をダイシングソーを用いて20mm×30mmの大きさに切断し、この製品サンプルの断面方向からレーザー光(波長680nm、強度約5mWの半導体レーザー)を、レンズを組み合わせてコア層に導入されるように調整した後、レーザー光をコア層に入射して製品評価を行った。 The resulting laminate was cut into a size of 20 mm × 30 mm using a dicing saw, laser light from the cross-sectional direction of the product sample (wavelength 680 nm, a semiconductor laser intensity of about 5 mW), the core layer in combination lens after adjusting to be introduced were the product evaluated incident laser light to the core layer. その結果、レーザー光はコア層内を伝搬し、凹凸(周期散乱要因)によって散乱された光は垂直方向に透過して所期のテスト用ホログラムパターンが光学顕微鏡により観察できた。 As a result, the laser beam propagates through the core layer, the desired test hologram pattern is transmitted in the vertical direction light scattering was observed by an optical microscope by irregularities (period scattering factors).

(比較例1) (Comparative Example 1)
この比較例1は、樹脂シートの接着性樹脂層として、本発明の範囲から除外している「エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマーとエネルギー硬化型ポリマーと同時使用する」組成を用いた例示である。 Comparative Example 1, as the adhesive resin layer of the resin sheet, the range "used simultaneously with energy curable polymerizable monomer / oligomer and an energy curable polymer" are excluded from the present invention are illustrated using the composition .

実施例4で合成した紫外線硬化型共重合体(エネルギー硬化型重合性ポリマー)の固形分100重量部に対して、紫外線硬化型樹脂(エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマー)としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学性、商品名DCP−A)100g、光重合開始剤(LAMBERTI SPA 社製、商品名:ESACURE KIP−150)12g、イソシアネート系架橋剤(東洋インキ製造製、商品名:オリバインBHS−8515)2gを加えた後、固形分濃度が40重量%となるようにメチルエチルケトンを加えて、塗布液とした。 100 parts by weight of the solid content of the ultraviolet curable copolymer synthesized in Example 4 (energy curable polymerizable polymer), dimethylol tricyclodecane as ultraviolet curable resin (energy curable polymerizable monomer / oligomer) diacrylate (Kyoeisha chemical resistance, trade name DCP-A) 100 g, the photopolymerization initiator (LAMBERTI SPA trade name: ESACURE KIP-150) 12g, an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., trade name: Oribain BHS -8515) was added 2g, was added methyl ethyl ketone to a solid concentration of 40 wt%, and a coating solution.

この塗布液を、厚さ38μm、幅600mmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂が塗布された剥離フィルム上に、ナイフコーターを用いて500mmの幅で塗布し、90℃で1分間乾燥させ、厚さ約9μmの接着性樹脂層を形成し、さらにポリエチレンテレフタレート剥離フィルムを貼り合わせることにより「エネルギー硬化型重合性モノマー/オリゴマーとエネルギー硬化型ポリマー」とからなる接着性樹脂層を有する平面型光導波路作製用樹脂シートを得た。 This coating liquid, the thickness of 38 [mu] m, onto a release film silicone resin was coated on a polyethylene terephthalate film having a width of 600 mm, using a knife coater and coated with a width of 500 mm, and dried for 1 minute at 90 ° C., a thickness of about to form an adhesive resin layer of 9 .mu.m, further planar optical waveguide fabricated with an adhesive resin layer consisting of a "energy curable polymerizable monomer / oligomer and an energy curable polymer" by bonding a polyethylene terephthalate release film to obtain a resin sheet. このシートを、先の評価および試験方法で評価した。 The sheet was evaluated in the previous evaluation and test methods.

(比較例2) (Comparative Example 2)
この比較例2は、従来のスピンコート法を用いて得た平面型光導波路用樹脂層の例示である。 Comparative Example 2 is an illustration of a planar optical waveguide resin layer obtained using the conventional spin coating method.
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート(共栄社化学性、商品名DCP−A)100g、光重合開始剤(LAMBERTI SPA 社製、商品名:ESACURE KIP−150)6gからなる塗布液を、厚さ50μm、100mm×100mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、スピンコーターを用いて直接塗布(厚さ約9μm)した後、紫外線を照射して硬化させ、得られた積層体の反り量を測定した。 Dimethylol tricyclodecane diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical resistance, trade name DCP-A) 100 g, the photopolymerization initiator (LAMBERTI SPA trade name: ESACURE KIP-150) made of 6g a coating solution, the thickness of 50 [mu] m, 100 mm polyethylene terephthalate film × 100 mm, was directly coated (thickness of about 9 .mu.m) using a spin coater, ultraviolet was irradiated to cure to measure the warpage of the resulting laminate. なお、この比較例2においては、形状転写性の評価はシートをシリコン基板に貼り付ける替わりにシリコン基板に直接スピンコート法を用いて樹脂層を形成(厚さ約9μm)して行った。 Incidentally, in this comparative example 2, the evaluation of the shape transferability was performed to form a resin layer (thickness of about 9 .mu.m) using a direct spin coating on a silicon substrate Instead paste sheet to the silicon substrate.

前記実施例1〜4と比較例1,2にて得られた積層体における硬化収縮率および反り量を、先に述べた評価および試験方法に基づき測定した。 The cure shrinkage and warpage in the examples 1-4 and the laminate obtained in Comparative Examples 1 and 2 were measured on the basis of the evaluation and test methods previously described. その結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1. なお、前述の通り、実施例2については、エネルギー硬化型の樹脂ではなく、スタンパからの形状転写を想定していない接着性樹脂であるため、形状転写性についての評価は行わなかった。 Incidentally, as described above, for example 2, instead of the energy curable resin, for a bonding resin which does not assume the shape transfer from a stamper, the evaluation of the shape transferability was not carried out.
比較例1,2については反り量が大きくカールするほどであり測定不可であった。 Warpage amount was and unmeasurable enough to curled for Comparative Examples 1 and 2.

表から明らかなように、本発明の樹脂シートを用いて平面型光導波路を作製した場合、光導波路のコア層または/およびクラッド層を形成するための接着性樹脂層の収縮率が小さく、その結果、積層体の反りが防止もしくは著しく抑制されることを、確認することができた。 As apparent from Table, in the case of manufacturing a planar optical waveguide by using the resin sheet of the present invention, shrinkage of the adhesive resin layer for forming a core layer and / or cladding layer of the optical waveguide is small, the result, the warpage of the laminate is prevented or significantly suppressed, it was possible to confirm. また、形状転写性についても問題ないことが確認できた。 In addition, it was confirmed that there is no problem about the shape transfer property.
そして、実施例5,6で示したように本発明の樹脂シートを用いて多層の平面型光導波路を作製できることも確認できた。 Then, it was confirmed to be able to produce multi-planar optical waveguide by using the resin sheet of the present invention as shown in Examples 5 and 6.

以上のように、本発明にかかる平面型光導波路作製用樹脂シートは、基板上に順次貼着することで均一かつ大面積なクラッド層または/およびコア層を容易に形成することができ、平面型光導波路製品を高品質に大量生産することができる。 As described above, planar optical waveguide fabrication resin sheet according to the present invention can be easily formed uniformly and a large area of ​​the cladding layers and / or core layer by sequentially adhered on a substrate, the plane it can be mass produced type optical waveguide product quality. さらに、本発明の樹脂シートは硬化収縮が少ないので、反りの少ない平面型光導波路製品を作製することが可能になる。 Further, since the resin sheet is less cure shrinkage of the present invention, it is possible to produce a small planar optical waveguide product warpage. 特に多層平面型光導波路を用いた多層ホログラム情報記録媒体に適用した場合、高品質な大容量メモリーを大量生産することができ、情報関連技術分野への経済的寄与は大である。 Particularly when applied to multi-layer holographic information recording medium using the multi-planar optical waveguide, it is possible to mass produce high-quality large-capacity memory, economic contribution to information related art is large.

従来のスピンコート法を用いたホログラム情報記録媒体の製造方法を示す説明図である。 It is an explanatory view showing a manufacturing method of a hologram information recording medium using a conventional spin coating method. 本発明にかかる樹脂シートのうち1層構造品の断面構成図である。 It is a sectional view of a one-layer structure parts of the resin sheet to the present invention. 本発明にかかる樹脂シートのうち2層構造品の断面構成図である。 It is a sectional view of a two-layer structure parts of the resin sheet to the present invention. 本発明の2層構造の樹脂シートを用いたホログラム情報記録媒体の作製過程を示す説明図である。 It is an explanatory view showing a manufacturing process of the holographic information storage medium using a resin sheet of two-layer structure of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

11a,11b 剥離フィルム12 接着性樹脂層13,16 樹脂シート14 コア層用の接着性樹脂層15 クラッド層用の接着性樹脂層14a コア層15a クラッド層20 光学フィルム(基板) 11a, 11b release film 12 adhesive resin layer 13, 16 a resin sheet 14 adhesive resin layer 14a a core layer 15a cladding layer 20 an optical film for adhesive resin layer 15 cladding layer for the core layer (substrate)

Claims (10)

  1. 平面状のコア層と該コア層を挟むように積層されている平面状の上下2層のクラッド層とからなる光導波路層が少なくとも一組積層されてなる平面型光導波路を作製するための樹脂シートであって、 Resins for optical waveguide layer composed of a flat upper and lower layer clad layer are stacked so as to sandwich the planar core layer and the core layer to produce a planar optical waveguide formed by stacking at least one set a sheet,
    基板もしくはコア層もしくはクラッド層の上に貼着されることによってクラッド層もしくはコア層を構成する接着性樹脂層が剥離フィルム上に形成されてなり、前記樹脂シートの硬化収縮率が5%未満であることを特徴とする平面型光導波路作製用樹脂シート。 Adhesive resin layer for the clad layer or the core layer by being stuck onto the substrate or core layer or the cladding layer is formed on a release film, cure shrinkage of the resin sheet is less than 5% planar optical waveguide fabrication resin sheet, characterized in that.
  2. 前記接着性樹脂層がエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーと非エネルギー硬化型ポリマーとを樹脂成分として有することを特徴とする請求項1に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 Planar optical waveguide fabrication resin sheet according to claim 1, wherein the adhesive resin layer has an energy curable polymerizable monomer or oligomer and a non-energy curable polymer as a resin component.
  3. 前記接着性樹脂層が、分子内にエネルギー重合性官能基を持たないポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする請求項1に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 The adhesive resin layer, planar optical waveguide fabrication resin sheet according to claim 1, a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having no energy polymerizable functional groups in a molecule and having as a resin component.
  4. 前記接着性樹脂層が、分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする請求項1に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 The adhesive resin layer, planar optical waveguide fabrication resin sheet according to claim 1, a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional groups in a molecule and having as a resin component.
  5. 前記接着性樹脂層が非エネルギー硬化型ポリマーと分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤とを樹脂成分として有することを特徴とする請求項1に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 Planar optical waveguide according to claim 1, characterized in that it comprises a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional group in the adhesive resin layer is a non-energy curable polymer and the molecule as a resin component Preparation for the resin sheet.
  6. 平面状のコア層と該コア層を挟むように積層されている平面状の上下2層のクラッド層とからなる光導波路層が少なくとも一組積層されてなる平面型光導波路を作製するための樹脂シートであって、 Resins for optical waveguide layer composed of a flat upper and lower layer clad layer are stacked so as to sandwich the planar core layer and the core layer to produce a planar optical waveguide formed by stacking at least one set a sheet,
    前記クラッド層およびコア層を構成する互いに屈折率が異なる2層の接着性樹脂層が剥離フィルム上に形成されてなり、前記樹脂シートの硬化収縮率が5%未満であることを特徴とする平面型光導波路作製用樹脂シート。 Plane adhesive resin layer of the cladding layer and two layers to each other refractive index forming the core layer is different is formed on a release film, and wherein the curing shrinkage ratio of the resin sheet is less than 5% type optical waveguide produced resin sheet.
  7. 前記接着性樹脂層の少なくとも一方がエネルギー硬化型重合性モノマーまたはオリゴマーと非エネルギー硬化型ポリマーとを樹脂成分として有することを特徴とする請求項6に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 Planar optical waveguide fabrication resin sheet according to claim 6, at least one of and having an energy curable polymerizable monomer or oligomer and a non-energy curable polymer as a resin component of the adhesive resin layer.
  8. 前記接着性樹脂層の少なくとも一方が分子内にエネルギー重合性官能基を持たないポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする請求項6に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 Planar optical waveguide fabrication resin according to claim 6, characterized in that it comprises a pressure sensitive adhesive comprising at least one does not have the energy polymerizable functional group in the molecule a polymer of the adhesive resin layer as the resin component sheet.
  9. 前記接着性樹脂層の少なくとも一方が分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤を樹脂成分として有することを特徴とする請求項6に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 The planar optical waveguide fabrication resin sheet according to claim 6 wherein at least one of the adhesive resin layer is characterized by having a pressure-sensitive adhesive comprising a polymer having an energy polymerizable functional groups in the molecule as a resin component .
  10. 前記接着性樹脂層の少なくとも一方が非エネルギー硬化型ポリマーと分子内にエネルギー重合性官能基を有するポリマーからなる感圧性接着剤とを樹脂成分として有することを特徴とする請求項6に記載の平面型光導波路作製用樹脂シート。 Plane according to claim 6, characterized in that it comprises a pressure sensitive adhesive comprising a polymer having at least one energy polymerizable functional group in a non-energy curable polymer and the molecule of the adhesive resin layer as the resin component type optical waveguide produced resin sheet.
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