JP2007015929A - Method for producing hydroxyphenyl ether - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硫酸、カルボン酸及び燐酸の存在下、フェニルエーテルを過酸化物で酸化してヒドロキシフェニルエーテルを製造する方法に関するものである。
下式（２）で表わされるヒドロキシフェニルエーテルにおいて、例えば、Ｒがメチル基であるｏ−メトキシフェノール（グアヤコール）は、医薬や香料の原料として用いられ（非特許文献１）、ｐ−メトキシフェノールは、酸化防止剤として或いは医薬等の原料として用いられる（特許文献１）重要な化合物である。
The present invention relates to a process for producing hydroxyphenyl ether by oxidizing phenyl ether with a peroxide in the presence of sulfuric acid, carboxylic acid and phosphoric acid.
In the hydroxyphenyl ether represented by the following formula (2), for example, o-methoxyphenol (guaiacol) in which R is a methyl group is used as a raw material for pharmaceuticals and fragrances (Non-patent Document 1), and p-methoxyphenol is It is an important compound used as an antioxidant or as a raw material for pharmaceuticals and the like (Patent Document 1).
（式中、Ｒは、炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす。） (In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
フェニルエーテルを酸化して一段でヒドロキシフェニルエーテルを製造する反応においては、通常、オルト位が酸化されたｏ−ヒドロキシフェニルエーテルと、パラ位が酸化されたｐ−ヒドロキシフェニルエーテルが同時に生成する（例えば非特許文献２〜３参照）。ヒドロキシフェニルエーテルの産業上の有用性は、その置換様式により異なるが、特にオルト位置換体とパラ位置換体とで大きく異なる。例えば、ｏ−メトキシフェノールは、医薬や香料の原料としてとして重要であり、ｐ−メトキシフェノールは抗酸化剤として重要である。（特許文献１及び非特許文献１参照）
従って工業的にこれらを併産する場合、収率はもとより、オルト位置換体とパラ位置換体の生成割合が問題となる。このため、オルト位置換体又はパラ位置換体を選択的に得る技術はそれぞれが重要である。
フェニルエーテルを酸化して一段階でヒドロキシフェニルエーテルを製造し、且つオルト位置換体を優先的に製造する技術としては以下のものが挙げられる。
In a reaction in which phenyl ether is oxidized to produce hydroxyphenyl ether in a single step, usually, o-hydroxyphenyl ether in which ortho-position is oxidized and p-hydroxyphenyl ether in which para-position is oxidized are simultaneously formed (for example, Non-patent documents 2-3). The industrial usefulness of hydroxyphenyl ether varies depending on the substitution mode, but differs greatly between ortho-substituted and para-substituted products. For example, o-methoxyphenol is important as a raw material for pharmaceuticals and fragrances, and p-methoxyphenol is important as an antioxidant. (See Patent Document 1 and Non-Patent Document 1)
Therefore, when these are co-produced industrially, not only the yield but also the production ratio of ortho-substituted and para-substituted products becomes a problem. For this reason, each of the techniques for selectively obtaining an ortho-substituted product or a para-substituted product is important.
Examples of techniques for producing hydroxyphenyl ether in one step by oxidizing phenyl ether and preferentially producing an ortho-substituted product include the following.
例えば非特許文献２では、アゾ系化合物のパーオキサイドを酸化剤とした、光酸化によるアニソールからのメトキシフェノール製造法が記載されている。この方法ではオルト位置換体が優先的に生成される（オルト位置換体／パラ位置換体の生成比（以下ｏ／ｐ比と記載）＝１．７８）が、酸化剤基準の目的物の収率は３０％程度である。また、非特許文献３では複素環構造を有するＮ−オキシド化合物を酸化剤とした光酸化によるアニソールからのメトキシフェノールの製造法が記載されている。この方法でもオルト位置換体が優先的に生成される（ｏ／ｐ比＝１．４７）が、酸化剤基準の目的物の収率は４２％程度であった。これらの技術では、反応が無触媒で進行するという利点があるが、高価な酸化剤を使用するにもかかわらず、目的生成物の収率が十分でないという問題点がある。
以上述べたように、オルト位置換体を優先的に酸化させる技術に関しては、酸化剤基準のヒドロキシフェニルエーテル類の収率が４０％程度のものしか報告されておらず、高収率で目的物を得る技術はまだない。
For example, Non-Patent Document 2 describes a method for producing methoxyphenol from anisole by photooxidation using peroxide of an azo compound as an oxidizing agent. In this method, the ortho-substituted product is preferentially produced (the production ratio of ortho-substituted product / para-substituted product (hereinafter referred to as o / p ratio) = 1.78), but the yield of the target product based on the oxidizing agent is It is about 30%. Non-Patent Document 3 describes a method for producing methoxyphenol from anisole by photooxidation using an N-oxide compound having a heterocyclic structure as an oxidizing agent. Even in this method, the ortho-substituted product is preferentially produced (o / p ratio = 1.47), but the yield of the target product based on the oxidizing agent was about 42%. Although these techniques have an advantage that the reaction proceeds without a catalyst, there is a problem that the yield of the target product is not sufficient in spite of the use of an expensive oxidizing agent.
As described above, regarding the technology for preferentially oxidizing the ortho-substituted product, only the yield of hydroxyphenyl ethers based on an oxidant is reported to be about 40%, and the target product can be obtained in a high yield. There is still no technology to gain.
本発明の課題は、フェニルエーテルを酸化してヒドロキシフェニルエーテルを製造する技術において、収率良く且つオルト位置換体を優先的に製造する方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for preferentially producing an ortho-substituted product with good yield in a technique for producing hydroxyphenyl ether by oxidizing phenyl ether.
本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、硫酸を触媒として用いて、カルボン酸及び燐酸の存在下、フェニルエーテルを過酸化物で酸化することによって、ヒドロキシフェニルエーテルを高収率で且つオルト位置換体を優先的に製造できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は次の通りである。
As a result of investigations to solve the above-mentioned problems, the present inventors have increased hydroxyphenyl ether by oxidizing phenyl ether with peroxide in the presence of carboxylic acid and phosphoric acid using sulfuric acid as a catalyst. The inventors found that the ortho-substituted product can be produced preferentially in a yield and the present invention has been completed.
That is, the present invention is as follows.
第１の発明は、硫酸、カルボン酸及び燐酸の存在下、下式（１）で表わされるフェニルエーテルを In the first invention, phenyl ether represented by the following formula (1) is present in the presence of sulfuric acid, carboxylic acid and phosphoric acid.
過酸化物で酸化することを特徴とする下式（２）で表わされるヒドロキシフェニルエーテルの製造法に関するものである。 The present invention relates to a process for producing hydroxyphenyl ether represented by the following formula (2), characterized by oxidation with a peroxide.
第２の発明は、過酸化物が過酸化水素またはカルボン酸パーオキサイドである、第１の発明のヒドロキシフェニルエーテルの製造法に関するものである。 The second invention relates to the process for producing hydroxyphenyl ether of the first invention, wherein the peroxide is hydrogen peroxide or carboxylic acid peroxide.
第３の発明は、カルボン酸が、炭素原子数１〜１０個の直鎖状脂肪族モノカルボン酸である第１の発明のヒドロキシフェニルエーテルの製造法に関するものである。 3rd invention is related with the manufacturing method of the hydroxyphenyl ether of 1st invention whose carboxylic acid is a C1-C10 linear aliphatic monocarboxylic acid.
第４の発明は、カルボン酸が、酢酸、又はプロパン酸である第１の発明のヒドロキシフェニルエーテルの製造法に関するものである。 4th invention is related with the manufacturing method of the hydroxyphenyl ether of 1st invention whose carboxylic acid is acetic acid or propanoic acid.
本発明によれば、硫酸、カルボン酸及び燐酸の存在下、フェニルエーテルを過酸化物で酸化することにより、タールを殆ど副生することなく、ヒドロキシフェニルエーテルを高収率で、且つパラ位置換体に比べてオルト位置換体を優先的に得ることができる。 According to the present invention, by oxidizing phenyl ether with a peroxide in the presence of sulfuric acid, carboxylic acid and phosphoric acid, hydroxyphenyl ether can be obtained in high yield and with a para-substituted product, with almost no by-product of tar. Compared to, it is possible to obtain an ortho-substituted product preferentially.
以下に本発明を詳しく説明する。
本発明で使用されるフェニルエーテルは、前記式（１）で表わされる。
前記式（１）において、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１〜５のアルキル基（なお、これら置換基は構造異性体を含む。）である。
The present invention is described in detail below.
The phenyl ether used in the present invention is represented by the formula (1).
In the formula (1), R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group (note that these substituents include structural isomers).
上記、フェニルエーテルの好ましい態様としては、メトキシベンゼン（アニソール）、エトキシベンゼン、ｎ−プロポキシベンゼン、イソプロポキシベンゼン、ｎ−ブトキシベンゼン、ｔ−ブトキシベンゼン等のアルコキシベンゼン類が挙げられる。 Preferred examples of the phenyl ether include alkoxybenzenes such as methoxybenzene (anisole), ethoxybenzene, n-propoxybenzene, isopropoxybenzene, n-butoxybenzene, and t-butoxybenzene.
本発明で使用されるカルボン酸としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸が挙げられる。
モノカルボン酸としては、例えば、炭素原子数１〜２０個、好ましくは１〜１０個の直鎖状又は分岐状脂肪族モノカルボン酸、或いは芳香族モノカルボン酸を挙げることができる。これら化合物の水素原子はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）で置換されていてもよい。ハロゲン原子の数及び位置は、反応に関与しなければ特に限定されない。
Examples of the carboxylic acid used in the present invention include monocarboxylic acid and dicarboxylic acid.
Examples of the monocarboxylic acid include linear or branched aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, or aromatic monocarboxylic acids. The hydrogen atom of these compounds may be substituted with a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine). The number and position of halogen atoms are not particularly limited as long as they are not involved in the reaction.
直鎖状脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、モノフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ブロモ酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、が挙げられる。 Examples of the linear aliphatic monocarboxylic acid include formic acid, acetic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, monofluoroacetic acid, difluoroacetic acid, trifluoroacetic acid, bromoacetic acid, propanoic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexane And acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, and decanoic acid.
分岐状脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、２−メチルプロパン酸、２−フルオロプロパン酸、２−クロロプロパン酸、２−ブロモプロパン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、２−メチルブタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、３−メチルブタン酸、２，３−ジメチルブタン酸、３，３−ジメチルブタン酸、が挙げられる。芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、フェニル酢酸が挙げられる。 Examples of branched aliphatic monocarboxylic acids include 2-methylpropanoic acid, 2-fluoropropanoic acid, 2-chloropropanoic acid, 2-bromopropanoic acid, 2,2-dimethylpropanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 2, Examples include 2-dimethylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, 2,3-dimethylbutanoic acid, and 3,3-dimethylbutanoic acid. Examples of the aromatic monocarboxylic acid include benzoic acid and phenylacetic acid.
ジカルボン酸としては、例えば、炭素原子数２〜２０個、好ましくは２〜１０個の直鎖状又は分岐状脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。これら化合物の水素原子はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）で置換されていてもよい。ハロゲン原子の数及び位置は、反応に関与しなければ特に限定されない。
直鎖状脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、無水酢酸、１，３−プロパン二酸、１，４−ブタン二酸、１，５−ペンタン二酸、１，６−ヘキサン二酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が挙げられる。分岐状脂肪族ジケトンとしては、例えば、２−メチル−１，３−プロパン二酸、２，２−ジメチル−１，３−プロパン二酸が挙げられる。芳香族ジケトンとしては、例えば、フタル酸が挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid include linear or branched aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms. The hydrogen atom of these compounds may be substituted with a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine). The number and position of halogen atoms are not particularly limited as long as they are not involved in the reaction.
Examples of the linear aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, acetic anhydride, 1,3-propanedioic acid, 1,4-butanedioic acid, 1,5-pentanedioic acid, 1,6-hexanedioic acid, and fumaric acid. Examples include acid, maleic acid, and maleic anhydride. Examples of the branched aliphatic diketone include 2-methyl-1,3-propanedioic acid and 2,2-dimethyl-1,3-propanedioic acid. Examples of aromatic diketones include phthalic acid.
本発明で使用される好ましいカルボン酸としては、直鎖状又は分岐状脂肪族モノカルボン酸が挙げられるが、この内、炭素原子数１〜１０個の直鎖状脂肪族モノカルボン酸がより好ましく、酢酸、プロパン酸が特に好ましい。 Preferred carboxylic acids used in the present invention include linear or branched aliphatic monocarboxylic acids, and among these, linear aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms are more preferred. Acetic acid and propanoic acid are particularly preferred.
カルボン酸の使用量は、過酸化物に対するカルボン酸のモル比（カルボン酸：過酸化物）が０．２：１〜５：１になるような割合であることが好ましい。 The amount of carboxylic acid used is preferably such that the molar ratio of carboxylic acid to peroxide (carboxylic acid: peroxide) is 0.2: 1 to 5: 1.
燐酸としては、ｏ−燐酸、ピロ燐酸、メタ燐酸、三燐酸、四燐酸、ポリ燐酸、無水燐酸、燐酸水溶液が挙げられるが、燐酸水溶液が好ましい。燐酸水溶液の濃度としては、０．００１重量％以上、１００重量％未満が好ましい。 Examples of phosphoric acid include o-phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric anhydride, and phosphoric acid aqueous solution, and a phosphoric acid aqueous solution is preferable. The concentration of the phosphoric acid aqueous solution is preferably 0.001% by weight or more and less than 100% by weight.
燐酸の使用量は、フェニルエーテルに対する燐酸の重量比（燐酸：フェニルエーテル）が０．０００１：１〜０．０５：１になるような割合であることが好ましい。 The amount of phosphoric acid used is preferably such that the weight ratio of phosphoric acid to phenyl ether (phosphoric acid: phenyl ether) is 0.0001: 1 to 0.05: 1.
本発明で使用される過酸化物は、過酸化水素などの無機過酸化物、又はカルボン酸パーオキサイドが挙げられる。 Examples of the peroxide used in the present invention include inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, or carboxylic acid peroxides.
カルボン酸パーオキサイドとしては、例えば、炭素原子数が２〜２０個、好ましくは２〜１０個であるものが挙げられる。これら化合物としては、例えば、酢酸パーオキサイド、プロパン酸パーオキサイド、ブタン酸パーオキサイド、２−メチルプロパン酸パーオキサイド、２−フルオロプロパン酸パーオキサイド、２−クロロプロパン酸パーオキサイド、２−ブロモプロパン酸パーオキサイド、２，２−ジメチルプロパン酸パーオキサイド、２−メチルブタン酸パーオキサイド、２，２−ジメチルブタン酸パーオキサイド、３−メチルブタン酸パーオキサイド、２，３−ジメチルブタン酸パーオキサイド、３，３−ジメチルブタン酸パーオキサイドが挙げられる。 Examples of the carboxylic acid peroxide include those having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms. Examples of these compounds include acetic acid peroxide, propanoic acid peroxide, butanoic acid peroxide, 2-methylpropanoic acid peroxide, 2-fluoropropanoic acid peroxide, 2-chloropropanoic acid peroxide, and 2-bromopropanoic acid peroxide. Oxide, 2,2-dimethylpropanoic acid peroxide, 2-methylbutanoic acid peroxide, 2,2-dimethylbutanoic acid peroxide, 3-methylbutanoic acid peroxide, 2,3-dimethylbutanoic acid peroxide, 3,3- A dimethyl butanoic acid peroxide is mentioned.
過酸化水素としては、０．１重量％以上、好ましくは０．１〜９０重量％の過酸化水素水を使用することができるが、３０〜８０重量％のものが更に好ましい。 As hydrogen peroxide, 0.1% by weight or more, preferably 0.1 to 90% by weight of hydrogen peroxide water can be used, but 30 to 80% by weight is more preferable.
本発明で使用される過酸化物としては、過酸化水素またはカルボン酸パーオキサイドか好ましい。このカルボン酸パーオキサイドはカルボン酸と過酸化水素の接触により合成可能であり、ここで使用されるカルボン酸は前記と同様のものである。 As the peroxide used in the present invention, hydrogen peroxide or carboxylic acid peroxide is preferable. This carboxylic acid peroxide can be synthesized by contacting carboxylic acid with hydrogen peroxide, and the carboxylic acid used here is the same as described above.
過酸化物の使用量は、フェニルエーテルに対する過酸化物のモル比（過酸化物：フェニルエーテル）が１：１〜１：１００、更には１：５〜１：２０になるような範囲であることが好ましい。 The amount of peroxide used is such that the molar ratio of peroxide to phenyl ether (peroxide: phenyl ether) is 1: 1 to 1: 100, and further 1: 5 to 1:20. It is preferable.
過酸化物の反応系内への添加方法としては、一括して反応開始時に添加しても良いが、数回に分割して添加、または送液ポンプを用いて微量ずつ連続的に添加することもできる。分割添加の場合は、一回あたりの過酸化物添加量のフェニルエーテルに対する量はモル比で２：１００〜０．０５：１００、さらに好ましくは２：１００〜０．１：１００である。また、分割添加、連続添加いずれの場合においても、反応系内における過酸化物のフェニルエーテルに対する量はモル比で２：１００〜０．０５：１００、さらには１：１００〜０．１：１００の範囲に制御されるのが好ましい。 As a method for adding peroxide into the reaction system, it may be added all at once at the start of the reaction, but it may be added in several batches, or it may be added in small amounts continuously using a feed pump. You can also. In the case of divided addition, the amount of peroxide added per one time relative to phenyl ether is 2: 100 to 0.05: 100, more preferably 2: 100 to 0.1: 100, in molar ratio. In addition, in any case of divided addition and continuous addition, the amount of peroxide to phenyl ether in the reaction system is 2: 100 to 0.05: 100, more preferably 1: 100 to 0.1: 100 in molar ratio. It is preferable to be controlled within the range.
本発明で使用される硫酸としては、発煙硫酸、硫酸水溶液、金属硫酸塩、有機塩基硫酸塩が挙げられるが、硫酸水溶液が好ましい。硫酸水溶液の濃度としては、０．００１重量％以上、１００重量％未満が好ましい。 Examples of the sulfuric acid used in the present invention include fuming sulfuric acid, sulfuric acid aqueous solution, metal sulfate, and organic base sulfate, and sulfuric acid aqueous solution is preferable. The concentration of the aqueous sulfuric acid solution is preferably 0.001% by weight or more and less than 100% by weight.
硫酸の使用量は、フェニルエーテルに対する硫酸の重量比（硫酸：フェニルエーテル）が０．０００１：１〜０．１：１になるような割合であることが好ましい。 The amount of sulfuric acid used is preferably such that the weight ratio of sulfuric acid to phenyl ether (sulfuric acid: phenyl ether) is 0.0001: 1 to 0.1: 1.
本発明のヒドロキシフェニルエーテルの製造では、反応温度は、２０〜３００℃、更には４０〜２００℃であることが好ましい。反応時間は、触媒の種類や反応温度によって異なるが、特に制限は無い。また、反応は大気圧で行えるが減圧又は加圧下で行ってもよい。 In the production of the hydroxyphenyl ether of the present invention, the reaction temperature is preferably 20 to 300 ° C, more preferably 40 to 200 ° C. The reaction time varies depending on the type of catalyst and the reaction temperature, but is not particularly limited. The reaction can be performed at atmospheric pressure, but may be performed under reduced pressure or increased pressure.
反応の方法としては、回分方式、連続方式のいずれでもよいが、連続方式の場合、完全混合により近い方式を採用することが好ましい。 As a reaction method, either a batch method or a continuous method may be used. In the case of a continuous method, it is preferable to adopt a method closer to complete mixing.
本発明で製造されるヒドロキシフェニルエーテルは、原料のフェニルエーテルの構造に対応し、１種類あるいは数種類のものの混合物として得られる。また、これらのヒドロキシフェニルエーテルは、常法にて分離、精製して得ることができる。 The hydroxyphenyl ether produced in the present invention corresponds to the structure of the raw material phenyl ether and can be obtained as a mixture of one kind or several kinds. These hydroxyphenyl ethers can be obtained by separation and purification by a conventional method.
[実施例]
以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例で制限されるものではない。
ヒドロキシフェニルエーテルの収率は、次式に従って求めたものである。なお、分析はガスクロマトグラフィーにて行った。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not restrict | limited by these Examples.
The yield of hydroxyphenyl ether is determined according to the following formula. The analysis was performed by gas chromatography.
９８％濃硫酸０．０２ｇ、アニソール４６．０ｇ（０．４２５ｍｏｌ）、酢酸０．９６ｇ（０．０１６０ｍｏｌ）、８５重量％燐酸水溶液０．０２ｇを３００ｍｌのフラスコに入れ、窒素雰囲気に置換した後、オイルバスで攪拌しながら１２０℃まで昇温した。次いで、この温度において、０．１０ｇの６０％重量過酸化水素水を滴下し、３分後、６分後、９分後、１２分後、１５分後に、それぞれさらに０．１０ｇづつ滴下して、計０．６０ｇ（０．０１０６ｍｏｌ）の過酸化水素水を６回に分けて加えた。最初の滴下から６０分になるまで反応させた。
その結果、メトキシフェノールの収率は、ｏ−メトキシフェノールが５８．１％、ｐ−メトキシフェノールが２３．６％で、合計収率は８１．７％であった。反応液は薄い赤色に着色したのみであり、タール分の蓄積は殆ど観察されなかった。
After putting 0.02 g of 98% concentrated sulfuric acid, 46.0 g (0.425 mol) of anisole, 0.96 g (0.0160 mol) of acetic acid, 0.02 g of 85 wt% phosphoric acid aqueous solution into a 300 ml flask, and substituting the nitrogen atmosphere, The temperature was raised to 120 ° C. while stirring in an oil bath. Next, at this temperature, 0.10 g of 60% by weight hydrogen peroxide solution was dropped, and after 3 minutes, 6 minutes, 9 minutes, 12 minutes, and 15 minutes, 0.10 g was added dropwise. A total of 0.60 g (0.0106 mol) of hydrogen peroxide was added in 6 portions. The reaction was continued until 60 minutes after the first addition.
As a result, the yield of methoxyphenol was 58.1% for o-methoxyphenol and 23.6% for p-methoxyphenol, and the total yield was 81.7%. The reaction solution was only colored light red and tar accumulation was hardly observed.
カルボン酸をプロパン酸１．１９ｇ（０．０１６０ｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様に反応させた。
その結果、メトキシフェノールの収率は、ｏ−メトキシフェノールが６０．１％、ｐ−メトキシフェノールが２５．６％で、合計収率は８５．７％であった。反応液は薄い赤色に着色したのみであり、タール分の蓄積は殆ど観察されなかった。
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the carboxylic acid was changed to 1.19 g (0.0160 mol) of propanoic acid.
As a result, the yield of methoxyphenol was 60.1% for o-methoxyphenol and 25.6% for p-methoxyphenol, and the total yield was 85.7%. The reaction solution was only colored light red and tar accumulation was hardly observed.
反応基質をフェネトール（エトキシベンゼン）５２．０ｇ（０．４２５ｍｏｌ）とした以外は実施例２と同様に反応させた。
その結果、エトキシフェノールの収率は、ｏ−エトキシフェノールが５９．６％、ｐ−エトキシフェノールが２１．０％で、合計収率は８０．６％であった。反応液は薄い赤色に着色したのみであり、タール分の蓄積は殆ど観察されなかった。
The reaction was conducted in the same manner as in Example 2 except that 52.0 g (0.425 mol) of phenetol (ethoxybenzene) was used as the reaction substrate.
As a result, the yield of ethoxyphenol was 59.6% for o-ethoxyphenol and 21.0% for p-ethoxyphenol, and the total yield was 80.6%. The reaction solution was only colored light red and tar accumulation was hardly observed.
Claims (4)
過酸化物で酸化することを特徴とする下式（２）で表わされるヒドロキシフェニルエーテルの製造法。
A method for producing a hydroxyphenyl ether represented by the following formula (2), characterized by oxidizing with a peroxide.
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2003
- 2003-10-31 JP JP2003371607A patent/JP2007015929A/en active Pending
-
2004
- 2004-10-29 WO PCT/JP2004/016087 patent/WO2005042455A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| WO2005042455A1 (en) | 2005-05-12 |
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