JP2007009364A - Transparent softener composition - Google Patents

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Yutaka Minegishi
裕 峰岸
Keiko Takase
恵子 高瀬
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a softener having well-softening effect and also transparent not only in a stock solution condition but also in a diluted condition. <P>SOLUTION: The transparent softener composition comprises a quaternary ammonium salt of general formula(I): R<SP>1</SP>R<SP>2</SP>R<SP>3</SP>R<SP>4</SP>N<SP>+</SP>X<SP>-</SP>(wherein, R<SP>1</SP>is a 10-18C alkyl or alkenyl; R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each methyl, ethyl or hydroxyethyl, and at least one of them being hydroxyethyl; and X<SP>-</SP>is an anion) and an anionic surfactant of general formula(II): R<SP>5</SP>-(O)<SB>n</SB>SO<SB>3</SB>-M (wherein, R<SP>5</SP>is a 10-18C alkyl or alkenyl; M is an alkali metal atom or ammonium group; and n is 0 or 1) in the molar ratio (I)/(II) of (65:35) to (90:10), wherein the total number of the carbon atoms in R<SP>1</SP>and R<SP>5</SP>is 22-32. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、繊維製品や衣類の柔軟仕上げのための柔軟仕上げ剤に関する。特に、実際の使用濃度に希釈した場合にも透明性を維持し、かつ繊維製品や衣類に対して良好な柔軟性を付与することのできる透明な柔軟仕上げ剤組成物に関する。   The present invention relates to a softening agent for softening textile products and garments. In particular, the present invention relates to a transparent softener composition that maintains transparency even when diluted to an actual use concentration and can impart good flexibility to textiles and clothing.

繊維製品や衣類の柔軟仕上げ剤としては、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩のような長鎖アルキル基を2本有するカチオン性の第四級アンモニウム塩を基剤としたものが従来から広く使用されている。しかし、このような柔軟仕上げ剤は、優れた柔軟化作用を有するが、基剤成分のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩の水に対する溶解度が低く、固形分の析出した乳濁状またはスラリー状の液体状態で使用されていた。近年になって、使用する基剤成分や配合を工夫して外観が透明または半透明の種々の柔軟仕上げ剤が提案され、より魅力的な製品として好評を得ている。例えば、1本の長鎖疎水性基を有する特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物とアニオン界面活性剤と特定の有機溶剤とを一定比率で組み合わせて透明な柔軟剤組成物としたもの(例えば、特許文献1参照)や、エステルまたはアミド結合を含む疎水性部分と分岐または不飽和疎水基とを有する布帛柔軟活性剤を使用した透明水性布帛柔軟剤などが提案されている(例えば、特許文献2参照)。   As a softener for textiles and clothing, those based on cationic quaternary ammonium salts having two long-chain alkyl groups such as di-long-chain alkyldimethylammonium salts have been widely used. Yes. However, such a softening finish has an excellent softening action, but the solubility of the di-long-chain alkyldimethylammonium salt of the base component in water is low, and an emulsion-like or slurry-like liquid in which a solid is precipitated. Used in the state. In recent years, various soft finishes having a transparent or translucent appearance have been proposed by devising the base components and blends used, and have gained popularity as more attractive products. For example, a transparent softener composition obtained by combining a specific amine or quaternary ammonium compound having one long-chain hydrophobic group, an anionic surfactant, and a specific organic solvent in a certain ratio (for example, Patent Document 1), and a transparent aqueous fabric softener using a fabric softening active agent having a hydrophobic moiety containing an ester or amide bond and a branched or unsaturated hydrophobic group has been proposed (for example, Patent Document 2). reference).

このような従来の外観が透明な柔軟仕上げ剤は、カチオン成分に、例えば疎水性基として一つの長鎖アルキル基若しくはエステルまたはアミド結合を含む疎水性基を有する特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物を使用するものである。このような化合物は、その水に対する溶解性が向上するため、これ単独でも或いは溶剤等を使用することによって透明な外観の溶液とすることができるが、それ自身が十分な柔軟化作用有していない。そのため、このようなカチオン性化合物に特定のアニオン性化合物を組み合わせて配合し、両者のコンプレックスを形成させて、配合した原液で透明でありながら同時に良好な柔軟化作用を有する柔軟仕上げ剤を得ていた。   Such a conventional soft finish having a transparent appearance is a specific amine or quaternary ammonium compound having a hydrophobic group containing, for example, one long-chain alkyl group or ester or amide bond as a hydrophobic group in the cationic component. Is to use. Since such a compound has improved solubility in water, it can be made into a solution having a transparent appearance by itself or by using a solvent or the like, but it has a sufficient softening action itself. Absent. For this reason, a combination of a specific anionic compound and such a cationic compound is formed, and a complex of both is formed, thereby obtaining a softening agent having a good softening action while being transparent in the mixed stock solution. It was.

繊維製品や衣類の柔軟仕上げ剤は、一般的にその原液を水で固形分濃度として0.001〜0.02%程度の濃度に希釈して使用する。そして、従来の柔軟仕上げ剤は、それが原液では透明なものであっても、使用濃度まで希釈した場合には白濁した状態となる。これは特に家庭で使用する場合には、その使用条件においては柔軟基剤の濃度が著しく低いために、効率的に繊維や布帛へ柔軟基剤を吸着させるためにはそれがカチオン性であるとともに、水に対する溶解性を低くして繊維や布帛の表面に柔軟基剤を吸着しやすくさせることが一つの重要な条件になっていたためである。   In general, softening agents for textiles and clothing are used by diluting the stock solution with water to a solid content concentration of about 0.001 to 0.02%. And even if the conventional softening finish is transparent in the stock solution, it becomes cloudy when diluted to the use concentration. This is particularly when used at home, because the concentration of the soft base is extremely low under the conditions of use, so that it is cationic in order to efficiently adsorb the soft base to fibers and fabrics. This is because reducing the solubility in water and making the flexible base easier to adsorb on the surface of the fiber or fabric is one important condition.

しかしながら、折角柔軟仕上げ剤として透明または半透明の外観の製品とすることができても、使用状態に希釈したときに白濁するものであっては、その特徴が半減した中途半端な製品であると言わざるを得ない。そこで、優れた柔軟化作用を有すると同時に、製品原液でも、使用状態に希釈したときにも濁ることなく透明または半透明な状態となる柔軟仕上げ剤とすることができれば、より魅力的な特徴を有する商品とすることができるため、このような柔軟仕上げ剤が求められていた。
特開2002−371469号公報 特表平11−507095号公報
However, even if it can be a product with a transparent or translucent appearance as a corner softener, it is a half-finished product whose characteristics are halved if it becomes cloudy when diluted to use. I must say. Therefore, if it is possible to provide a soft finish that has an excellent softening action and at the same time, even a product stock solution or a transparent or translucent state that does not become turbid when diluted to use, it has more attractive characteristics. Since it can be set as the goods which have, such a softening finish was calculated | required.
JP 2002-371469 A Japanese National Patent Publication No. 11-507095

本発明は、以上のような従来の柔軟仕上げ剤についての問題点を解決し、優れた柔軟化作用を有すると同時に、原液の状態だけでなく使用条件にまで希釈した状態においても透明な状態となる特徴を有する柔軟仕上げ剤を提供することを目的とするものである。   The present invention solves the problems of the conventional softeners as described above, has an excellent softening action, and at the same time is transparent not only in the state of the stock solution but also in the state diluted to the use conditions. An object of the present invention is to provide a softening agent having the following characteristics.

本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤とを一定比率で配合することによって、原液だけでなく、水で希釈した使用状態の濃度においても全く濁りを生ずることなく、透明な状態となることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have formulated a quaternary ammonium compound having a specific structure and a specific anionic surfactant at a constant ratio, thereby providing a stock solution. In addition, the present invention has been completed by finding that a transparent state can be obtained without causing turbidity even at a concentration in a use state diluted with water.

即ち、本発明は、以下の内容をその要旨とするものである。
(1)次の一般式(I)で表わされる第四級アンモニウム塩と、
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (I):

Figure 2007009364
Figure 2007009364

(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R、RおよびRはそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであり、かつその少なくとも一つはヒドロキシエチル基であり、Xはハロゲンイオン、炭素数1〜2のアルキル硫酸エステルイオンのいずれかである。)
次の一般式(II)で表わされるアニオン性界面活性剤とを含有し、

Figure 2007009364
(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、Mはアルカリ金属またはアンモニウム基であり、nは0または1の数である。)
とRの炭素数の合計が22〜32の範囲内にあり、かつ一般式(I)と(II)の化合物の比率がモル比で(I)/(II)=65/35〜90/10の範囲内であることを特徴とする透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(2)一般式(I)と(II)の化合物の比率が、モル比で(I)/(II)=70/30〜90/10の範囲内であることを特徴とする、前記(1)記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(3)RとRの炭素数の合計が24〜28の範囲内であることを特徴とする、前記(1)または(2)に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(4)一般式(I)と(II)の化合物の合計の配合量が3〜20質量%であることを特徴とする、前記(1)乃至(3)のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(5)更に次の一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤
Figure 2007009364
(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、mは6〜100の数である。)
を含有することを特徴とする、前記(1)乃至(4)のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(6)一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤の配合量が0.2〜5質量%であることを特徴とする、前記(5)に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(7)更に、炭素数2〜6を有し、かつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を含有することを特徴とする、前記(1)乃至(6)のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
(8)前記有機溶剤の配合量が1〜10質量%であることを特徴とする、前記(7)に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。 (Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 2 , R 3 and R 4 are each independently any of a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and at least one of a hydroxyethyl group, X - is either a halide ion, alkylsulfate ion having 1 to 2 carbon atoms).
Containing an anionic surfactant represented by the following general formula (II),
Figure 2007009364
(Here, R 5 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal or ammonium group, and n is a number of 0 or 1.)
The total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is in the range of 22 to 32, and the ratio of the compounds of the general formulas (I) and (II) is (I) / (II) = 65/35 A transparent softener composition, characterized in that it is in the range of 90/10.
(2) The ratio of the compounds of the general formulas (I) and (II) is in the range of (I) / (II) = 70/30 to 90/10 in terms of molar ratio (1) ) The transparent softener composition as described.
(3) The transparent softener composition according to (1) or (2) above, wherein the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is in the range of 24-28.
(4) The transparent softness according to any one of (1) to (3) above, wherein the total amount of the compounds of the general formulas (I) and (II) is 3 to 20% by mass Finishing composition.
(5) Further, a nonionic surfactant represented by the following general formula (III)
Figure 2007009364
(Here, R 6 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and m is a number of 6 to 100.)
The transparent softener composition according to any one of the above (1) to (4), comprising:
(6) The transparent softener composition according to (5) above, wherein the blending amount of the nonionic surfactant represented by the general formula (III) is 0.2 to 5% by mass. .
(7) The transparent flexible film according to any one of (1) to (6), further comprising an organic solvent having 2 to 6 carbon atoms and having at least one hydroxy group. Finishing composition.
(8) The transparent softener composition according to (7) above, wherein the amount of the organic solvent is 1 to 10% by mass.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物では、従来広く利用されている衣料用柔軟剤と異なり、ある特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて配合することによって、製品として配合した柔軟剤組成物自体の外観を優れた透明性を有したものとすることができるだけでなく、これを実際に繊維製品や衣類の柔軟処理を行なう濃度にまで水で希釈した場合にも全く濁りを生ずることなく、優れた透明な状態を維持することができる。従来、この希釈状態で衣類等に柔軟化成分を付着させるためには、これを固形分の析出した濁った状態とすることが好ましいと考えられていたが、本発明の柔軟仕上げ剤組成物ではこのような常識に反して、希釈状態で透明に溶解しているものであるにもかかわらず、従来のものと同程度の優れた柔軟化作用を発揮するものである。更に、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、これで処理した衣類等への悪臭の吸着を抑制するという、従来の柔軟仕上げ剤には見られなかったいわゆる防臭作用という特有の効果を有する。   In the softener composition of the present invention, unlike a softener for garments that has been widely used in the past, a specific quaternary ammonium compound and a specific anionic surfactant are combined and formulated as a product. Not only can the appearance of the blended softener composition itself have excellent transparency, but even when it is diluted with water to a concentration that actually performs the softening treatment of textiles and clothing. An excellent transparent state can be maintained without causing turbidity. Conventionally, in order to attach a softening component to clothing or the like in this diluted state, it was thought that it was preferable to make this a turbid state in which a solid content was deposited, but in the softener composition of the present invention, Contrary to this common sense, although it is dissolved transparently in a diluted state, it exhibits an excellent softening effect comparable to that of the conventional one. Furthermore, the softener composition of the present invention has a unique effect of so-called deodorizing action, which has not been found in conventional softeners, to suppress the adsorption of malodor to clothing and the like treated with the softener.

以下、本発明について詳細に説明する。
既に述べたように、その原液状態で外観を透明にした衣類の柔軟仕上げ剤組成物は既に公知であり、特に前記の特許文献1には、特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤と特定の有機溶剤とを含有する透明な柔軟仕上げ剤を開示している。この発明では、柔軟化効果とともに処理した衣類が油っぽい風合いとなることを防止し、かつ柔軟剤組成物が透明となる組成物を提供するものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As already mentioned, a softening composition for clothing having a transparent appearance in its stock solution state is already known, and in particular, the above-mentioned Patent Document 1 discloses a specific amine or quaternary ammonium compound and an anionic interface. A transparent softening finish containing an activator and a specific organic solvent is disclosed. In this invention, the processed clothing is prevented from having an oily texture with a softening effect, and a softening agent composition becomes transparent.

これに対して、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、前記特許文献1などには具体的に開示していないある特定の構造の第四級アンモニウム化合物である前記一般式(I)で表わされる化合物を選択し、これと硫酸基またはスルフォン酸基を有する前記一般式(II)で表わされる特定のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて配合することによって、製品として配合した原液状態の柔軟剤組成物においてその外観が優れた透明性を有したものとなるだけでなく、意外にもこれを実際に繊維製品や衣類の柔軟処理をおこなう濃度である、固形分濃度として0.001〜0.02%程度の濃度に水で希釈した場合にも全く濁りを生ずることなく、透明な状態を維持することができたものである。   In contrast, the softener composition of the present invention is represented by the general formula (I), which is a quaternary ammonium compound having a specific structure that is not specifically disclosed in Patent Document 1 or the like. A softener composition in an undiluted state formulated as a product by selecting a compound and combining it in combination with the specific anionic surfactant represented by the general formula (II) having a sulfate group or a sulfonate group Not only does the appearance of the product have excellent transparency, but also surprisingly it is a concentration at which the fiber product or clothing is actually softened, as a solid content concentration of 0.001 to 0.02. Even when diluted with water to a concentration of about%, it was possible to maintain a transparent state without causing any turbidity.

まず、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、その柔軟化成分として前記一般式(I)で表わされる第四級アンモニウム化合物を使用する。これは長鎖炭化水素基として炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を一つ有し、更に必ずヒドロキシエチル基を少なくとも一つ有する構造の第四級アンモニウム化合物である。長鎖炭化水素基のRは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、特に炭素数12または14のアルキル基が好ましい。R、RおよびRはそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであるが、少なくとも一つはヒドロキシエチル基である。ヒドロキシエチル基は一つのものが好ましく、残りの置換基は両方ともメチル基のものが好ましい。Xはカチオン性窒素原子の対イオンであり、ハロゲンイオン、炭素数1〜2のアルキル硫酸エステルイオンのものが使用できるが、ハロゲンイオン、特に塩素イオンが好ましい。このような第四級アンモニウム化合物としては、例えば、塩化ドデシルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化テトラデシルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化デシルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化オレイルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ドデシルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、塩化オレイルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム等があげられる。 First, the softener composition of the present invention uses a quaternary ammonium compound represented by the general formula (I) as a softening component. This is a quaternary ammonium compound having a structure having one alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms as a long-chain hydrocarbon group and at least one hydroxyethyl group. R 1 of the long-chain hydrocarbon group is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms is particularly preferable. R 2 , R 3 and R 4 are each independently a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, but at least one is a hydroxyethyl group. One hydroxyethyl group is preferred, and the remaining substituents are preferably both methyl. X - is a counter ion of a cationic nitrogen atom, a halogen ion, it can be used those alkyl sulfate ion having 1 to 2 carbon atoms, halogen ions, particularly chlorine ions. Examples of such quaternary ammonium compounds include dodecyldimethyl 2-hydroxyethylammonium chloride, tetradecyldimethyl 2-hydroxyethylammonium chloride, decyldimethyl 2-hydroxyethylammonium chloride, oleyldimethyl 2-hydroxyethylammonium chloride, Examples include dodecylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride and oleylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、上記の第四級アンモニウム化合物とともに、前記一般式(II)で表わされる−SOM基又は−OSOM基を有するアニオン性界面活性剤を使用する。疎水基Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、併用する第四級アンモニウム化合物の種類にもよるが、特に炭素数12または14のアルキル基が好ましい。 The softening agent composition of the present invention uses an anionic surfactant having —SO 3 M group or —OSO 3 M group represented by the general formula (II) together with the quaternary ammonium compound. The hydrophobic group R 5 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms, although it depends on the type of quaternary ammonium compound used in combination.

ここで、この第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の疎水基であるRとRの炭素数の合計が22〜32の範囲内にあることが必要であり、24〜28の範囲内にあることがより好ましい。例えば、第四級アンモニウム化合物のRが炭素数12のものである場合にはアニオン性界面活性剤のRは炭素数10以上のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数12〜16のアルキル基のものが好ましい。第四級アンモニウム化合物のRが炭素数14のものである場合にはアニオン性界面活性剤のRは炭素数8以上のアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数10〜12のアルキル基のものが好ましい。
この炭素数の範囲を外れる場合、即ちRとRの炭素数の合計が32を超える場合には柔軟仕上げ剤組成物としてまたはその希釈した状態で十分な透明なものとならず、特に希釈液で白濁した状態となる。またRとRの炭素数の合計が22未満の場合には衣類に十分な柔軟性を付与することができない。
Here, it is necessary that the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 which are the hydrophobic groups of the quaternary ammonium compound and the anionic surfactant be in the range of 22 to 32, and in the range of 24 to 28. More preferably, it is within. For example, when R 1 of the quaternary ammonium compound has 12 carbon atoms, R 5 of the anionic surfactant is an alkyl group or alkenyl group having 10 or more carbon atoms, and an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms. The radicals are preferred. When R 1 of the quaternary ammonium compound has 14 carbon atoms, R 5 of the anionic surfactant is an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, but an alkyl group having 10 to 12 carbon atoms. Are preferred.
When the carbon number is out of the range, that is, when the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 exceeds 32, it is not sufficiently transparent as a softener composition or in its diluted state. It becomes cloudy with the liquid. In addition, when the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is less than 22, sufficient clothing flexibility cannot be imparted.

また、本発明の柔軟仕上げ剤組成物では、上述の特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤を一定の範囲の比率で組み合わせて配合する。即ち、一般式(I)の第四級アンモニウム化合物と一般式(II)のアニオン性界面活性剤とを、上述したRとRの炭素数の合計が22〜32の範囲内になる条件で、モル比で65/35〜90/10の範囲内になるように任意の比率で配合すればよい。使用する第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の種類にもよるが、この比率が70/30〜90/10の範囲が組成物の原液とともに希釈した液に濁りがなく優れた透明性を有し、同時に衣類の優れた柔軟性を付与する柔軟化作用を示すのでより好ましい。更に、第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤とをRとRの炭素数の合計が24〜28の範囲内となるように選択して、その比率がモル比で70/30〜90/10の範囲とすることがより好ましい。 Moreover, in the softening finish composition of this invention, the above-mentioned specific quaternary ammonium compound and specific anionic surfactant are mix | blended and combined by the ratio of a fixed range. That is, the condition that the quaternary ammonium compound of the general formula (I) and the anionic surfactant of the general formula (II) are within the range of 22 to 32 in the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 described above. Therefore, it may be blended at an arbitrary ratio so that the molar ratio falls within the range of 65/35 to 90/10. Depending on the type of quaternary ammonium compound and anionic surfactant to be used, the ratio of 70/30 to 90/10 has excellent transparency with no turbidity in the liquid diluted with the composition stock solution. It is more preferable because it has a softening action that simultaneously imparts excellent softness of clothing. Furthermore, the quaternary ammonium compound and the anionic surfactant are selected so that the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is in the range of 24-28, and the ratio is 70/30 to molar ratio. A range of 90/10 is more preferable.

柔軟仕上げ剤組成物の上記の第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の使用量は、この二つ成分の合計が組成物中の3〜20質量%であり、好ましくは4〜15質量%である。第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の比率は、この範囲内で上述のように適宜その比率を変えて使用することができる。   The amount of the quaternary ammonium compound and the anionic surfactant used in the softening finish composition is such that the total of these two components is 3 to 20% by mass, preferably 4 to 15% by mass. It is. The ratio between the quaternary ammonium compound and the anionic surfactant can be appropriately changed within this range as described above.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物においては、カチオン性の化合物である一般式(I)の第四級アンモニウム化合物を一般式(II)のアニオン性界面活性剤に対してモル比で過剰に配合した組成系とする。このようにカチオン性化合物の疎水基の炭素数とアニオン性界面活性剤の疎水基の炭素数を一定の範囲内にしつつ、カチオン性化合物が過剰の状態で配合したものであるため、カチオンとアニオンの安定なコンプレックスが形成されて、その溶解性が向上し、ひいては組成物の原液だけでなく、水で希釈した希釈水溶液でも完全に溶解し透明な状態となると思われる。   In the softener composition of the present invention, the quaternary ammonium compound of the general formula (I), which is a cationic compound, was excessively blended in a molar ratio with respect to the anionic surfactant of the general formula (II). The composition system. In this way, the cationic compound is incorporated in an excess state while keeping the number of carbons of the hydrophobic group of the cationic compound and the number of carbons of the hydrophobic group of the anionic surfactant within a certain range. It is considered that a stable complex is formed and its solubility is improved, so that not only the stock solution of the composition but also a dilute aqueous solution diluted with water completely dissolves and becomes transparent.

これに対して、例えば特許文献1に記載される柔軟剤では、溶剤等を配合することにより組成物の原液としてはある程度の透明性を示すが、水で使用条件まで希釈した希釈溶液では白濁してしまい、透明な状態にならない。
また、カチオン性化合物として本発明と同一の第四級アンモニウム化合物を使用しても、これを単独で使用した場合には透明な組成物は得られるが、ほとんど衣類の柔軟化作用を示さないものとなる。また、本発明と同一の第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤を一緒に使用しても、その配合比率が本発明の範囲外の場合、例えば両者をアニオン性界面活性剤が過剰となるような等モル以下で配合したような場合には、コンプレックスが不安定となり原液状態でも希釈状態でも濁った状態となり、透明な外観を有するものは得られず、また十分な柔軟性も示さない。
On the other hand, for example, the softening agent described in Patent Document 1 shows a certain degree of transparency as a stock solution of the composition by blending a solvent or the like, but becomes cloudy in a diluted solution diluted to use conditions with water. It will not be transparent.
Further, even when the same quaternary ammonium compound as the present invention is used as a cationic compound, a transparent composition can be obtained when used alone, but it does not exhibit a softening effect on clothes. It becomes. Further, even when the same quaternary ammonium compound and an anionic surfactant as in the present invention are used together, if the blending ratio is outside the range of the present invention, for example, both of them are excessive in an anionic surfactant. In such a case where it is blended at an equimolar or less, the complex becomes unstable and becomes turbid both in a stock solution state and in a diluted state, and a transparent appearance cannot be obtained, and sufficient flexibility is not exhibited.

更に、本発明においては、一般式(I)に示すようなカチオン性窒素原子に一つ以上のヒドロキシエチル基を有する第四級アンモニウム化合物を使用することが必要である。このようなヒドロキシエチル基を有する第四級アンモニウム化合物を使用することにより、水に対する溶解性が改善し、使用条件まで希釈した状態でも濁りを生ずることなく、透明なものが得られる。これに対して、カチオン性窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を有しない第四級アンモニウム化合物、例えば塩化テトラデシルトリメチルアンモニウムを使用した場合には、その他は同様の配合組成であっても原液では透明状態を維持しているが、希釈状態では白濁した状態となってしまう。   Furthermore, in the present invention, it is necessary to use a quaternary ammonium compound having at least one hydroxyethyl group at the cationic nitrogen atom as shown in the general formula (I). By using such a quaternary ammonium compound having a hydroxyethyl group, the solubility in water is improved, and a transparent product can be obtained without causing turbidity even when diluted to use conditions. On the other hand, when a quaternary ammonium compound having no hydroxyethyl group as a substituent of a cationic nitrogen atom, such as tetradecyltrimethylammonium chloride, is used, the stock solution may have the same other composition. Although it remains transparent, it becomes cloudy in the diluted state.

本発明においては、前記一般式(I)の第四級アンモニウム化合物と一般式(II)のアニオン性界面活性剤とを必須成分として使用し、更に好ましくは、前記一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤及び/又は炭素数2〜6を有しかつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を使用する。   In the present invention, the quaternary ammonium compound of the general formula (I) and the anionic surfactant of the general formula (II) are used as essential components, and more preferably represented by the general formula (III). Nonionic surfactants and / or organic solvents having 2 to 6 carbon atoms and having at least one hydroxy group are used.

一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤は、柔軟仕上げ剤組成物の溶液安定性を改善し、組成物の原液や希釈液での成分の溶解性を向上させるとともに、組成物が低温で凍結した場合にその成分の分離を防止し、再び溶解した場合に良好な溶解状態と溶液の透明性を回復するという凍結回復性に優れたものとなる。このような非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン(m=8)ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン(m=20)オクタデシルエーテル、ポリオキシエチレン(m=40)テトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン(m=75)オレイルエーテル等が挙げられる。この非イオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して0.2〜5質量%である。   The nonionic surfactant represented by the general formula (III) improves the solution stability of the softening finish composition, improves the solubility of the components in the stock solution and the diluted solution of the composition, and improves the composition. When frozen at a low temperature, separation of the components is prevented, and when it is dissolved again, it is excellent in freezing and recovering properties such as recovering a good dissolved state and transparency of the solution. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene (m = 8) dodecyl ether, polyoxyethylene (m = 20) octadecyl ether, polyoxyethylene (m = 40) tetradecyl ether, and polyoxyethylene. (M = 75) oleyl ether and the like. The compounding quantity of this nonionic surfactant is 0.2-5 mass% with respect to the whole composition.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、更に炭素数2〜6を有しかつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を使用することが好ましい。このような有機溶剤としては、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキサンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、メチルプロピレングリコール等が挙げられる。これらの有機溶剤も柔軟仕上げ剤の成分の溶解性と溶液の安定性を向上させ、ひいては組成物の原液と希釈した溶液の透明性の向上にも有効である。この有機溶剤の配合量は、組成物全体に対して1〜10質量%である。   The softener composition of the present invention preferably further uses an organic solvent having 2 to 6 carbon atoms and having at least one hydroxy group. Examples of such organic solvents include ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexanediol, and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol. And methylpropylene glycol. These organic solvents are also effective in improving the solubility of the components of the softening finish and the stability of the solution, and thus improving the transparency of the stock solution of the composition and the diluted solution. The compounding quantity of this organic solvent is 1-10 mass% with respect to the whole composition.

これ以外の他の成分についても、衣類の柔軟性の付与と組成物の原液および希釈液での透明性という本発明の効果を損ねない範囲で、必要に応じて種々の成分を添加することができる。このようなその他の成分としては、例えば、前記一般式(II)および(III)以外の、例えば、炭素数10〜18の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、炭素数10〜18の飽和又は不飽和のアルキル基を有するポリオキシエチレン(m=1〜5)アルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数10〜18の飽和又は不飽和の脂肪酸ポリエチレングリコール(m=6〜100)等の種々の界面活性剤、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩、クエン酸等の金属イオン封鎖剤、防腐剤、香料、着色剤等が挙げられる。   Regarding other components, various components may be added as necessary within a range that does not impair the effects of the present invention, such as imparting flexibility of clothing and transparency in the stock solution and diluent of the composition. it can. As such other components, for example, other than the general formulas (II) and (III), for example, a saturated or unsaturated fatty acid salt having 10 to 18 carbon atoms, saturated or unsaturated having 10 to 18 carbon atoms Various surfactants such as polyoxyethylene (m = 1 to 5) alkyl ether sulfate ester salt having an alkyl group, saturated or unsaturated fatty acid polyethylene glycol (m = 6 to 100) having 10 to 18 carbon atoms, Examples thereof include sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, citric acid, preservatives, fragrances, and coloring agents.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物の製造方法としては、特に限定されないが、常法により調製することができる。例えば、所定量の水または必要に応じて温水を用い、これに所定量の前記一般式(I)の第四級アンモニウム化合物を加え、これをよく攪拌して溶解させる。次いで、この水溶液に、攪拌しながら所定量の一般式(II)のアニオン性界面活性剤を加えて均一に攪拌する。さらに、必要に応じて、一般式(III)の非イオン性界面活性剤と有機溶剤、更に必要に応じてその他の添加成分を加えて、均一に攪拌して最終的な柔軟仕上げ剤組成物とする。
この柔軟仕上げ剤組成物は、使用に際しては固形分濃度が0.001〜0.02質量%程度になるまで水で希釈し、この水溶液に繊維製品や衣類を浸漬して柔軟化処理を行なう。
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the softening agent composition of this invention, It can prepare by a conventional method. For example, a predetermined amount of water or hot water as necessary is used, and a predetermined amount of the quaternary ammonium compound of the general formula (I) is added thereto, and this is thoroughly stirred to dissolve. Next, a predetermined amount of the anionic surfactant of the general formula (II) is added to this aqueous solution while stirring and stirred uniformly. Furthermore, if necessary, add the nonionic surfactant of the general formula (III) and an organic solvent, and further add other additive components as necessary, and stir uniformly to obtain the final softener composition. To do.
In use, the softening agent composition is diluted with water until the solid content concentration is about 0.001 to 0.02% by mass, and the fiber product or clothing is immersed in the aqueous solution for softening treatment.

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、以上述べたように優れた柔軟化作用を示し、その原液だけでなく希釈液も透明な外観となるものであるが、さらにこのような組成物で繊維製品や衣類を処理とすることによって、タバコの匂いなどの臭気成分の繊維への吸着を抑制する、防臭効果がある。従って、本発明の柔軟仕上げ剤組成物で衣類を処理すれば、衣類がソフトになるだけでなく、タバコの匂いなどの悪臭が付くのを防ぐことができる。   As described above, the softener composition of the present invention exhibits an excellent softening action, and not only the stock solution but also the diluted solution has a transparent appearance. By treating the clothes and clothes, there is a deodorizing effect that suppresses adsorption of odor components such as tobacco odors to the fibers. Accordingly, when the garment is treated with the softening finish composition of the present invention, not only the garment becomes soft, but also it is possible to prevent a bad odor such as a cigarette odor.

次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明する。以下の実施例において、特に注記しない限り「%」および「部」は質量基準である。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following examples, “%” and “parts” are based on mass unless otherwise noted.

以下の実施例において、その評価項目の内容と評価方法は以下に記載の方法によった。
(1) 透明性:
・柔軟仕上げ剤組成物(原液)
柔軟仕上げ剤組成物の原液300mLを直径80mmの透明ガラス容器にいれ、25℃の状態でその透明性を肉眼で観察し、次のように評価した。
○:完全に溶解し、透明な状態。
△:ほぼ透明な状態。
×:白濁した状態。
・希釈溶液:
5度ドイツ硬度の水30Lに対し、柔軟仕上げ剤組成物(原液)10mLの割合で希釈した水溶液(有効分濃度0.033%)の300mLを直径80mmの透明ガラス容器にいれ、25℃の状態でその透明性を肉眼で観察し、原液の場合と同様の基準で評価した。
In the following examples, the contents of the evaluation items and the evaluation method were based on the methods described below.
(1) Transparency:
・ Softening agent composition (stock solution)
300 mL of the stock solution of the softening finish composition was put in a transparent glass container having a diameter of 80 mm, and the transparency was observed with the naked eye at 25 ° C., and evaluated as follows.
○: completely dissolved and transparent.
Δ: almost transparent.
X: Cloudy state.
・ Diluted solution:
In a transparent glass container with a diameter of 80 mm, put 300 mL of an aqueous solution (effective concentration 0.033%) diluted at a ratio of 10 mL of a softening finish composition (stock solution) with 30 L of water of 5 degree German hardness, at 25 ° C. The transparency was observed with the naked eye and evaluated according to the same criteria as in the case of the stock solution.

(2) 曇点:
柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液と温度計を試験管に入れ、水/氷/塩で作成した水浴中に浸し、温度が均一になるように軽く攪拌しながら徐々に冷却し、試料が白濁する温度を肉眼にて観察し、これを曇点とした。
(2) Cloud point:
Place the stock solution or diluted solution of the softening finish composition and a thermometer in a test tube, immerse it in a water bath made of water / ice / salt, and gradually cool it with gentle stirring until the temperature is uniform. The clouding temperature was observed with the naked eye, and this was taken as the cloud point.

(3) 透明点:
上記の曇点の測定で白濁した試料を水または温水の水浴中に浸し、温度が均一になるように軽く攪拌しながら徐々に昇温し、試料の白濁がなくなり透明になる温度を肉眼にて観察し、これを透明点とした。
(3) Clear point:
Immerse the cloudy sample in the above cloud point measurement in a water bath or warm water bath, gradually raise the temperature while stirring gently so that the temperature becomes uniform. Observed, this was the clearing point.

(4) 凍結回復性:
柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液を−20℃の恒温槽に16時間保存して凍結させたのち、5℃の恒温槽に8時間放置し、8時間後の柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液の状態を肉眼にて観察し、次の基準で評価した。
○:完全に溶解し、透明な状態となる。
△:ほぼ透明な状態となる。
×:白濁した状態(透明に回復しない)。
(4) Freezing recovery:
The stock solution or diluted solution of the softening finish composition is stored in a -20 ° C constant temperature bath for 16 hours, frozen, then left in a 5 ° C constant temperature bath for 8 hours, and the stock solution of the softening finish composition after 8 hours. Alternatively, the state of the diluted solution was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
○: It completely dissolves and becomes transparent.
(Triangle | delta): It will be in a substantially transparent state.
X: The state which became cloudy (it does not recover transparently).

(5) 柔軟性:
木綿100%のタオル16枚(約1kg)を市販の弱アルカリ性粉末洗剤を用いて、市販の洗濯機にて洗濯した(洗剤濃度0.067%、水道水30L、水温約20℃)。その後洗浄液を排出し、3分間脱水後、30Lの水道水を注水して5分間すすぎを行い、排水後3分間脱水した。その後再度30Lの水道水を注水した後、試料の柔軟仕上げ剤組成物の原液10mLを添加し、5分間攪拌した。その後排水し3分間脱水した後タオルを自然乾燥し、このタオルの柔軟性を次の方法によって評価した。
即ち、10人の女性パネラーにより下記の基準によって16枚のタオルの柔軟性をそれぞれ判定し、次の基準でその平均点を求めた。
非常に柔らかく仕上がった・・・・ 3
柔らかく仕上がった ・・・・ 2
やや柔らかく仕上がった ・・・・ 1
柔らかに仕上がらない ・・・・ 0
その結果を、平均点が2以上のものを「○」、2未満1以上のものを「△」、1未満のものを「×」として表示した。
(5) Flexibility:
Sixteen 100% cotton towels (about 1 kg) were washed in a commercially available washing machine using a commercially available weak alkaline powder detergent (detergent concentration 0.067%, tap water 30 L, water temperature about 20 ° C.). Thereafter, the washing solution was discharged, dehydrated for 3 minutes, poured 30 L of tap water, rinsed for 5 minutes, and dehydrated for 3 minutes after drainage. Thereafter, 30 L of tap water was poured again, and then 10 mL of the stock solution of the softening finish composition of the sample was added and stirred for 5 minutes. After draining and dewatering for 3 minutes, the towel was naturally dried, and the flexibility of the towel was evaluated by the following method.
That is, 10 female panelists respectively determined the flexibility of 16 towels according to the following criteria, and obtained the average score based on the following criteria.
Finished very soft ... 3
Finished softly ... 2
Slightly finished ... 1
Does not finish softly ... 0
The results were displayed as “◯” for those having an average score of 2 or more, “Δ” for those having an average score of 2 or less, and “x” for those having an average score of less than 1.

(6) 防臭効果:
上記柔軟性の評価の場合と同様に柔軟剤処理した縦横90cmの綿35/ポリエステル65の布帛(ブロード)を、タバコの煙を充満させたドラフト中にハンガーで吊るし1時間放置した。1時間放置後にドラフトから取り出し、取り出した直後及び室内に1時間放置した後の布帛のタバコの臭いの有無を10人の女性パネラーにより次の基準で判定し、その平均点を求めた。
タバコ臭が強い ・・・・ 4
タバコ臭がする ・・・・ 3
ややタバコ臭がする ・・・・ 2
あまりタバコ臭がしない・・・・ 1
タバコ臭がしない ・・・・ 0
その結果を、平均点が1.5未満のものを「○」、1.5以上2.5未満のものを「△」、2.5以上のものを「×」として表示した。
(6) Deodorizing effect:
In the same manner as in the evaluation of the softness, a fabric (broad) of cotton 35 / polyester 65 of 90 cm in length and width treated with a softener was hung on a hanger in a draft filled with tobacco smoke and left for 1 hour. After leaving for 1 hour, it was taken out from the draft, immediately after taking it out and after being left in the room for 1 hour, the presence or absence of the smell of tobacco in the fabric was judged by the 10 female panelists according to the following criteria, and the average score was obtained.
Tobacco odor is strong ... 4
Tobacco smell ... 3
Slight tobacco smell ... 2
Tobacco smell is not so much ... 1
Does not smell of tobacco ... 0
The results were displayed as “◯” when the average score was less than 1.5, “Δ” when 1.5 or more and less than 2.5, and “X” when 2.5 or more.

(i)透明性、柔軟性の評価試験
次に示す第四級アンモニウム化合物(「成分C」という)とアニオン性界面活性剤(「成分A」という)を用い、これらを種々の割合で水に溶解して固形分(成分C+成分A)の濃度が14.00質量%の一定となるように水溶液を調製した。尚、成分Cと成分Aの種類とその配合比率(モル比)は表1に示すとおりである。
第四級アンモニウム化合物(成分C):
・塩化デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム(「C10」と表示する)
・塩化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム(「C12」と表示する)
・塩化テトラデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム(「C14」と表示する)
・塩化オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム(「C18」と表示する)
・塩化ドデシルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム
(「C12-2EO」と表示する)
・塩化オレイルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム
(「C18F1-2EO」と表示する)
・塩化ドデシルトリメチルアンモニウム(「DTAC」と表示する)
アニオン性界面活性剤(成分A):
・ドデシル硫酸エステルナトリウム(「C12」と表示する)
・テトラデシル硫酸エステルナトリウム(「C14」と表示する)
・硬化牛脂アルキル硫酸エステルナトリウム(「C16-18」と表示する)
これらの種々の成分Cと成分Aの組み合わせで配合した組成物について、それらの組成物の透明性、曇点、透明点および柔軟性を、上述した方法によって評価した。その結果を表1及び表2に示す。
(I) Evaluation test of transparency and flexibility Using the following quaternary ammonium compound (referred to as “Component C”) and an anionic surfactant (referred to as “Component A”), these were added to water in various proportions. An aqueous solution was prepared so that the concentration of the solid content (component C + component A) was constant at 14.00% by mass by dissolution. The types of component C and component A and the blending ratio (molar ratio) are as shown in Table 1.
Quaternary ammonium compound (component C):
Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride (displayed as “C10”)
・ Dodecyldimethylhydroxyethylammonium chloride (indicated as “C12”)
・ Tetradecyldimethylhydroxyethylammonium chloride (labeled “C14”)
・ Octadecyldimethylhydroxyethylammonium chloride (indicated as “C18”)
・ Dodecylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride
(Displays as “C12-2EO”)
・ Oleylbis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride
(Displays as “C18F1-2EO”)
・ Dodecyltrimethylammonium chloride (displayed as “DTAC”)
Anionic surfactant (component A):
・ Sodium dodecyl sulfate ester (displayed as “C12”)
・ Sodium tetradecyl sulfate (displayed as “C14”)
・ Solid beef tallow alkyl sulfate sodium (labeled “C16-18”)
About the composition mix | blended by the combination of these various component C and component A, the transparency, cloud point, clearing point, and softness | flexibility of those compositions were evaluated by the method mentioned above. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2007009364
Figure 2007009364

Figure 2007009364
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表1及び表2に示す結果からわかるように、一般式(I)の第四級アンモニウム化合物である成分Cが単独では、その長鎖アルキル基の炭素数が10〜18のいずれの場合でも、原液と希釈液のいずれでも透明性を有するが、柔軟化作用をほとんど示さない。
しかし、これらの成分Cに対して、アニオン界面活性剤である成分Aを、成分Cの長鎖アルキル基(R)と成分Aの長鎖アルキル基(R)の炭素数の合計(R+R)が22〜32の範囲内になる条件で、モル比で成分C/成分Aが65/35〜90/10の範囲となるようにアニオン界面活性剤である成分Aを加えることによって、原液と希釈液が良好な透明性を維持しながら、同時に優れた柔軟化作用を有するものとなることがわかる。この柔軟化作用は、成分Cと成分Aの組み合わせとそのモル比によってより好ましい範囲があり、成分Cと成分Aのアルキル基の炭素数の合計(R+R)が24〜28の範囲内であるものがより好ましく、また、そのモル比が70/30〜90/10の範囲がより好ましい。また、成分Cの長鎖アルキル基(R)の炭素数が10〜12と比較的小さい場合には、アニオン界面活性剤の長鎖アルキル基(R)の炭素数が14〜18であって、上記モル比が70/30〜90/10の範囲がより良好な柔軟性を示し、Rが14〜18と比較的大きい場合には、Rが12〜16であって、モル比が80/20〜90/10の範囲がより良好な柔軟性を示すという傾向がある。
As can be seen from the results shown in Table 1 and Table 2, when component C, which is a quaternary ammonium compound of general formula (I), is used alone, the long chain alkyl group has any of 10 to 18 carbon atoms, Both the stock solution and the diluted solution have transparency, but show little softening action.
However, with respect to these components C, the component A, which is an anionic surfactant, is added to the total carbon number of the long chain alkyl group (R 1 ) of the component C and the long chain alkyl group (R 5 ) of the component A (R 1 + R 5 ) by adding component A, which is an anionic surfactant, so that component C / component A is in the range of 65/35 to 90/10 in terms of a molar ratio under the condition of 22 to 32 It can be seen that the stock solution and the diluted solution have excellent softening action at the same time while maintaining good transparency. This softening action has a more preferable range depending on the combination of component C and component A and the molar ratio thereof, and the total number of carbon atoms (R 1 + R 5 ) of the alkyl groups of component C and component A is in the range of 24-28. Is more preferable, and the molar ratio is more preferably in the range of 70/30 to 90/10. Further, when the carbon number of the long chain alkyl group (R 1 ) of Component C is relatively small as 10 to 12, the carbon number of the long chain alkyl group (R 5 ) of the anionic surfactant was 14 to 18. Te, the range of the molar ratio of 70 / 30-90 / 10 showed better flexibility, when R 1 is relatively large and 14 to 18, R 5 is a 12 to 16, the molar ratio However, the range of 80/20 to 90/10 tends to show better flexibility.

このモル比が65/35未満となると、原液と希釈液のいずれにおいても透明性がなくなり、白濁した状態となり、ほとんど柔軟化作用を有さない。また、成分CのRと成分AのRの炭素数の合計が32を超えると、原液だけでなく希釈液でも透明性がなくなり、白濁した状態となる。
また、表2に示すように、成分Cとして窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を2本有する第四級アンモニウム化合物を用いた場合でも、同様に原液と希釈液のいずれも良好な透明性を有し、かつ柔軟化作用も示す。これに対して、窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を持たないDTACを使用した場合(対照)には、たとえアニオン界面活性剤である成分Aと混合しても、原液と希釈液の透明性が若干悪くなるとともに、いずれの場合にもほとんど柔軟化作用を示さない。
When this molar ratio is less than 65/35, both the stock solution and the diluted solution lose transparency and become clouded, and have almost no softening action. Further, when the total number of carbon atoms of R 1 of component C and R 5 of component A exceeds 32, transparency is lost not only in the stock solution but also in the diluted solution, resulting in a cloudy state.
In addition, as shown in Table 2, even when a quaternary ammonium compound having two hydroxyethyl groups as a nitrogen atom substituent is used as Component C, both the stock solution and the diluted solution have good transparency. It also has a softening action. On the other hand, when DTAC having no hydroxyethyl group as a nitrogen atom substituent is used (control), even if it is mixed with component A which is an anionic surfactant, the transparency of the stock solution and the diluted solution Becomes slightly worse, and hardly shows a softening action in any case.

表3に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の原液と希釈液の透明性を実施例1と同様にして評価した。その結果を、表3に併せて示す。   Various softener finishing compositions composed of the components and compositions shown in Table 3 were prepared, and the transparency of the stock solution and diluted solution of this composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 3.

Figure 2007009364
Figure 2007009364

表3において、本発明例である成分Cとして塩化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムまたは塩化アルキル(C16−18)ビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムを用いた場合には、成分Aの種々のアニオン界面活性剤とともに非イオン界面活性剤および溶剤を配合して柔軟仕上げ剤としたものが、その原液とともに希釈液においても良好な透明性を示す。これに対して、比較例1に示すように、成分CとしてRの炭素数が18でかつヒドロキシエチル基を持たない塩化オクタデシルトリメチルアンモニウムを用いた場合には、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルのような非イオン界面活性剤やエチレングリコールのような溶剤を用いることによって原液は透明にすることはできるが、希釈液では白濁し、透明にすることができない。また、比較例2に示すように、成分Cとして、従来から広く使用されている伝統的な柔軟仕上げ剤である長鎖アルキル基を2本有する塩化ジ(硬化牛脂)ジメチルアンモニウムを用いた場合には、原液自体が白濁したものとなり、透明な製品は得られない。また、比較例3に示すように、成分Cとして特許文献1で開示されているような塩化N−ステアロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムを用いた場合もジプロピレングリコールモノプロピルエーテルのような特殊な溶剤を多量に用いることによって原液は透明にすることはできるが、希釈液では白濁し、透明にすることができない。 In Table 3, when dodecyldimethylhydroxyethylammonium chloride or alkyl (C16-18) bis (2-hydroxyethyl) methylammonium chloride is used as Component C which is an example of the present invention, various anionic surface activities of Component A A non-ionic surfactant and a solvent blended with an agent to form a soft finish exhibits good transparency in the stock solution as well as in the diluted solution. On the other hand, as shown in Comparative Example 1, when component C is composed of octadecyltrimethylammonium chloride having R 1 having 18 carbon atoms and no hydroxyethyl group, such as polyoxyethylene octadecyl ether. Although the stock solution can be made transparent by using a solvent such as a nonionic surfactant or ethylene glycol, the diluted solution becomes cloudy and cannot be made transparent. In addition, as shown in Comparative Example 2, when component C is di (cured beef tallow) dimethylammonium chloride having two long-chain alkyl groups, which is a traditional softening finish widely used in the past. The stock solution itself becomes cloudy and a transparent product cannot be obtained. Further, as shown in Comparative Example 3, when N-stearoylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride as disclosed in Patent Document 1 is used as Component C, dipropylene glycol monopropyl ether is also used. The stock solution can be made transparent by using a large amount of such a special solvent. However, the diluted solution becomes cloudy and cannot be made transparent.

表4に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の原液の曇点と透明点を測定し、既に述べた方法で凍結回復性を評価した。その結果を、表4に示す。   Various softening finish compositions comprising the components and compositions shown in Table 4 were prepared, the cloud point and clearing point of the stock solution of this composition were measured, and freeze recovery was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 4.

Figure 2007009364
Figure 2007009364

表4の結果からわかるように、成分Cの第四級アンモニウム化合物と成分Aのアニオン界面活性剤を配合し本発明の柔軟仕上げ剤が得られるが(No.1-1)、これにさらに非イオン界面活性剤(No.1-2)や溶剤(No.1-3)を加えると曇点や透明点が低下するとともに、凍結した後に溶解した際に白濁することなく透明な溶液となり、凍結回復性が向上する。非イオン界面活性剤と溶剤を併用するとその効果がさらに顕著である(No.1-4)。非イオン界面活性剤と溶剤を用いず、成分Cの第四級アンモニウム化合物と成分Aのアニオン界面活性剤を配合した凍結回復性の悪い組成物(No.2-1、3-1)であっても、非イオン界面活性剤と溶剤を配合することによって凍結回復性も改善された組成物とすることができる。   As can be seen from the results in Table 4, the quaternary ammonium compound of component C and the anionic surfactant of component A are blended to obtain the softening finish of the present invention (No. 1-1). Addition of ionic surfactant (No.1-2) or solvent (No.1-3) lowers the cloud point and clearing point, and when frozen after melting, it becomes a transparent solution without becoming cloudy. Recovery is improved. The effect is even more remarkable when a nonionic surfactant and a solvent are used in combination (No. 1-4). It is a composition (No.2-1, 3-1) with poor freezing recovery that contains a quaternary ammonium compound of Component C and an anionic surfactant of Component A without using a nonionic surfactant and a solvent. However, it can be set as the composition by which the freeze recovery property was improved by mix | blending a nonionic surfactant and a solvent.

表5に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の防臭効果を既に述べた方法で評価した。その結果を、表5に示す。   Various softener finishing compositions comprising the components and compositions shown in Table 5 were prepared, and the deodorizing effect of the composition was evaluated by the method described above. The results are shown in Table 5.

Figure 2007009364
Figure 2007009364

表5の結果からわかるように、成分Cの塩化アルキル(C12−14)ジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウムのみでは防臭効果は認められないが(No.4-1)、これをアルキル硫酸エステルナトリウムなどの成分Aのアニオン界面活性剤と併用して配合した本発明の柔軟仕上げ剤の配合とすると防臭効果が認められる(No.4-2、4-3)。しかし、第四級アンモニウム化合物がヒドロキシエチル基を有しない塩化アルキル(C12−14)トリメチルアンモニウムの場合には、これ単独では勿論(No.5-1)、アルキル硫酸エステルナトリウムと併用して配合しても(No.5-2)防臭効果は認められなかった。また、従来から使用されている長鎖アルキル基を2本有する第四級アンモニウム化合物を使用した場合には(No.5-3)、防臭効果は認められなかった。   As can be seen from the results in Table 5, the deodorizing effect is not observed with only the alkyl chloride (C12-14) dimethyl 2-hydroxyethylammonium of component C (No. 4-1), When blended with the softener of the present invention blended in combination with the anionic surfactant of Component A, the deodorizing effect is observed (No. 4-2, 4-3). However, when the quaternary ammonium compound is an alkyl chloride (C12-14) trimethylammonium chloride which does not have a hydroxyethyl group, it is of course used alone (No. 5-1), and combined with sodium alkyl sulfate ester. Even (No. 5-2), no deodorizing effect was observed. Further, when a quaternary ammonium compound having two long-chain alkyl groups that have been used conventionally is used (No. 5-3), no deodorizing effect was observed.

本発明は特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン界面活性剤をある一定の範囲で組み合わせて配合した柔軟仕上げ剤であり、従来の柔軟仕上げ剤と同等の優れた柔軟性を有すると同時に、その原液だけでなくこれを使用濃度まで水で希釈しても濁らず透明性を有し、さらに悪臭の衣類への吸着を抑える防臭効果を有する。従って、このような特徴を生かした従来のものにない衣類等の柔軟仕上げ剤として有用である。   The present invention is a soft finish formulated by combining a specific quaternary ammonium compound and a specific anionic surfactant in a certain range, and has excellent flexibility equivalent to that of a conventional soft finish, Not only the undiluted solution but also diluting it with water to the use concentration, it is transparent and has a deodorizing effect that suppresses the adsorption of bad odors to clothing. Therefore, it is useful as a softening agent for clothes and the like that do not exist in the prior art utilizing such characteristics.

Claims (8)

次の一般式(I)で表わされる第四級アンモニウム塩と、
Figure 2007009364
(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R、RおよびRはそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであり、かつその少なくとも一つはヒドロキシエチル基であり、Xはハロゲンイオン、炭素数1〜2のアルキル硫酸エステルイオンのいずれかである。)
次の一般式(II)で表わされるアニオン性界面活性剤とを含有し、
Figure 2007009364
(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、Mはアルカリ金属またはアンモニウム基であり、nは0または1の数である。)
とRの炭素数の合計が22〜32の範囲内にあり、かつ一般式(I)と(II)の化合物の比率がモル比で(I)/(II)=65/35〜90/10の範囲内であることを特徴とする透明な柔軟仕上げ剤組成物。
A quaternary ammonium salt represented by the following general formula (I):
Figure 2007009364
(Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R 2 , R 3 and R 4 are each independently any of a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and at least one of a hydroxyethyl group, X - is either a halide ion, alkylsulfate ion having 1 to 2 carbon atoms).
Containing an anionic surfactant represented by the following general formula (II),
Figure 2007009364
(Here, R 5 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, M is an alkali metal or ammonium group, and n is a number of 0 or 1.)
The total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is in the range of 22 to 32, and the ratio of the compounds of the general formulas (I) and (II) is (I) / (II) = 65/35 A transparent softener composition, characterized in that it is in the range of 90/10.
一般式(I)と(II)の化合物の比率が、モル比で(I)/(II)=70/30〜90/10の範囲内であることを特徴とする、請求項1記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。   2. The transparent composition according to claim 1, wherein the ratio of the compounds of the general formulas (I) and (II) is in the range of (I) / (II) = 70/30 to 90/10 in molar ratio. Softener composition. とRの炭素数の合計が24〜28の範囲内であることを特徴とする、請求項1または2に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。 Wherein the total number of carbon atoms of R 1 and R 5 is in the range of 24 to 28, claim 1 or transparent fabric softener composition according to 2. 一般式(I)と(II)の化合物の合計の配合量が3〜20質量%であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。   The transparent softener composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the total amount of the compounds of the general formulas (I) and (II) is 3 to 20% by mass. 更に次の一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤
Figure 2007009364
(ここで、Rは炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、mは6〜100の数である。)
を含有することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
Further, a nonionic surfactant represented by the following general formula (III)
Figure 2007009364
(Here, R 6 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and m is a number of 6 to 100.)
The transparent softening agent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized by comprising:
一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤の配合量が0.2〜5質量%であることを特徴とする、請求項5に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。   6. The transparent softener composition according to claim 5, wherein the amount of the nonionic surfactant represented by the general formula (III) is 0.2 to 5% by mass. 更に、炭素数2〜6を有し、かつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を含有することを特徴とする、請求項1乃至6のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。   The transparent softener composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising an organic solvent having 2 to 6 carbon atoms and having at least one hydroxy group. 前記有機溶剤の配合量が1〜10質量%であることを特徴とする、請求項7に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
The transparent softening agent composition according to claim 7, wherein the amount of the organic solvent is 1 to 10% by mass.
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