JP2007007993A - Inkjet recording sheet and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーを含有するインク受容層が形成されたインクジェット記録用シートおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer containing inorganic fine particles, a cationic polymer, and a binder is formed on a support, and a method for producing the same.
液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。近年では、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになっている。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性および保存性に優れた銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の実現が強く求められている。 The ink jet recording method that forms an image by ejecting liquid ink from a fine nozzle onto a recording body has low noise during recording, easy colorization, high-speed recording, and other printing It is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like because it is less expensive than the apparatus. In recent years, due to the rapid spread of printers, high definition and high speed, and the advent of digital cameras, advanced characteristics have also been demanded on the recording medium side. That is, there is a strong demand for the realization of a recording medium having both image quality and storage stability comparable to silver salt photographs excellent in ink absorption, recording density, water resistance and storage stability.
インクジェット記録用シートのインク吸収性、記録濃度、画質等を向上させるため、例えば、インク受容層として、非晶質シリカ等の無機微粒子をバインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている。また、インクジェット記録用シートの光沢、画質を向上させるため、インク受容層に合成シリカ微粒子を用いる方法が提案されている。さらに、記録濃度や画像の耐水性を改善するため、インク受容層にカチオンポリマーあるいは塩基性ラテックスを含有させる方法が提案されている。 In order to improve the ink absorptivity, recording density, image quality, etc. of the ink jet recording sheet, for example, a method of providing inorganic fine particles such as amorphous silica on a support together with a binder as an ink receiving layer has been proposed. In order to improve the gloss and image quality of the ink jet recording sheet, a method using synthetic silica fine particles in the ink receiving layer has been proposed. Furthermore, in order to improve the recording density and the water resistance of the image, a method of incorporating a cationic polymer or a basic latex in the ink receiving layer has been proposed.
一方、画像の保存性を改善するため、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を添加する方法、ヒンダードアミン類を添加する方法、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する方法、チオ尿素系化合物を添加する方法、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール等の特定のメルカプト化合物を添加する方法、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまたはチオシアン酸塩を添加する方法、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加する方法、酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーを添加する方法等の、各種添加剤を添加する方法が提案されている(例えば、特許文献1〜11参照)。
しかしながら、上記添加剤が添加されたインクジェット記録用シートを用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、印字濃度が高く、発色性に優れているものの、画像の長期保存性(具体的には、耐光性、耐水性、耐熱湿性)が不充分であった。
また、上記インクジェット記録用シートは、いずれも、インク受容層表面にひび割れが生じ易く、そのため、シートの光沢性が低下したり、形成される画像の画質が悪くなる等の問題を生じていた。
本発明は、インク受容層のひび割れが防止され、長期保存性に優れたインクジェット記録用シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
However, a full-color inkjet recording image formed using an inkjet recording sheet to which the above additives are added has a high printing density and excellent color developability. However, the long-term storage stability of the image (specifically, light resistance) Properties, water resistance and heat and humidity resistance) were insufficient.
Further, any of the above-described inkjet recording sheets is liable to crack on the surface of the ink receiving layer, which causes problems such as deterioration of the glossiness of the sheet and deterioration of the image quality of the formed image.
An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which is prevented from cracking of an ink receiving layer and has excellent long-term storage stability, and a method for producing the same.
本発明者らは、インク受容層に含有させる無機微粒子として、平均一次粒子径が30nm以下の無機微粒子と、特定の構成単位を有するカチオンポリマーとを使用し、さらに、特定のヒンダードアミン系光安定剤を使用することにより、これらの問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors use inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less and a cationic polymer having a specific structural unit as the inorganic fine particles to be contained in the ink receiving layer, and further, a specific hindered amine light stabilizer. It has been found that these problems can be solved by using, and the present invention has been completed.
本発明は下記態様を含む。
[1] 支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーを含有するインク受容層が形成され、ヒンダードアミン系光安定剤を含有するインクジェット記録用シートにおいて、
前記カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であるインクジェット記録用シート。
[2] カチオンポリマーに含まれるポリマー(A)が、さらに一般式(6)で表される少なくとも1種の構成単位(a3)を含む[1]に記載のインクジェット記録用シート。
[3] カチオンポリマーに含まれるポリマー(A)が、さらに一般式(7)で表される少なくとも1種の構成単位(a4)を含む[1]に記載のインクジェット記録用シート。
[4] 前記構成単位(b2)が下記一般式(8)で表される構成単位である[1]〜[3]のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
[5] 無機微粒子の平均一次粒子径が30nm以下である[1]〜[4]のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
[6] 支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとヒンダードアミン系光安定剤とを含有するインク受容層形成用塗液を塗工してインク受容層を形成するインクジェット記録用シートの製造方法であって、
前記カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
[7] 支持体上に、無機微粒子とバインダーとを含有する第1のインク受容層形成用塗液、ヒンダードアミン系光安定剤を含有する光安定剤含有液、無機微粒子とバインダーとを含有する第2のインク受容層形成用塗液を順次塗工してインク受容層を形成するインクジェット記録用シートの製造方法であって、
前記光安定剤含有液または第2のインク受容層形成用塗液がカチオンポリマーをさらに含有し、該カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
[8] 前記光安定剤含有液が、さらに架橋剤を含有する[7]に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
[9] カチオンポリマーに含まれるポリマー(A)が、さらに一般式(6)で表される少なくとも1種の構成単位(a3)を含む[6]〜[8]のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
[10] カチオンポリマーに含まれるポリマー(A)が、さらに一般式(7)で表される少なくとも1種の構成単位(a4)を含む[6]〜[8]のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
The present invention includes the following embodiments.
[1] In an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer containing inorganic fine particles, a cationic polymer, and a binder on a support, and containing a hindered amine light stabilizer,
The polymer in which the cationic polymer has at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1) or at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2) ( A), including
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one structural formula (4) and / or general formula (5). An ink jet recording sheet which is a polymer (B) containing the structural unit (b2).
[2] The inkjet recording sheet according to [1], wherein the polymer (A) contained in the cationic polymer further contains at least one structural unit (a3) represented by the general formula (6).
[3] The ink jet recording sheet according to [1], wherein the polymer (A) contained in the cationic polymer further contains at least one structural unit (a4) represented by the general formula (7).
[4] The inkjet recording sheet according to any one of [1] to [3], wherein the structural unit (b2) is a structural unit represented by the following general formula (8).
[5] The inkjet recording sheet according to any one of [1] to [4], wherein the average primary particle diameter of the inorganic fine particles is 30 nm or less.
[6] A method for producing an ink jet recording sheet, wherein an ink receiving layer is formed by applying a coating liquid for forming an ink receiving layer containing inorganic fine particles, a cationic polymer, a binder, and a hindered amine light stabilizer on a support. Because
The polymer in which the cationic polymer has at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1) or at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2) ( A), including
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one structural formula (4) and / or general formula (5). A method for producing an inkjet recording sheet, which is a polymer (B) containing the structural unit (b2).
[7] A first ink-receiving layer-forming coating liquid containing inorganic fine particles and a binder, a light stabilizer-containing liquid containing a hindered amine light stabilizer, and inorganic fine particles and a binder on the support. A method for producing an ink-jet recording sheet, wherein the ink-receiving layer is formed by sequentially applying the ink-receiving layer-forming coating liquid of No. 2;
The light stabilizer-containing liquid or the second ink-receiving layer-forming coating liquid further contains a cationic polymer, and the cationic polymer contains at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1): Or a polymer (A) having at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2):
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one structural formula (4) and / or general formula (5). A method for producing an inkjet recording sheet, which is a polymer (B) containing the structural unit (b2).
[8] The method for producing an inkjet recording sheet according to [7], wherein the light stabilizer-containing liquid further contains a crosslinking agent.
[9] The inkjet recording according to any one of [6] to [8], wherein the polymer (A) contained in the cationic polymer further contains at least one structural unit (a3) represented by the general formula (6). Sheet manufacturing method.
[10] The inkjet recording according to any one of [6] to [8], wherein the polymer (A) contained in the cationic polymer further contains at least one structural unit (a4) represented by the general formula (7). Sheet manufacturing method.
〔式中、Xは酸残基を表す。〕 [Wherein, X represents an acid residue. ]
〔式中、Yは酸残基を表す。〕 [Wherein Y represents an acid residue. ]
〔式中、R1、R2、R3、R4、R8、R9はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜8のアルキル基を表し、R5〜R7は、それぞれ独立に炭素数1〜8のアルキル基を表し、Zは酸残基を表し、nは1〜6の整数を表す。また、R10、R11はそれぞれ独立に酸素原子またはN−R14を表す。ここでR14は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を表す。また、R12、R13はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を表す。〕 [Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 5 to R 7 each independently represent carbon. The alkyl group of number 1-8 is represented, Z represents an acid residue, n represents the integer of 1-6. R 10 and R 11 each independently represents an oxygen atom or N—R 14 . Here, R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
〔式中、R15、R16はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。また、R17〜R19は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基を表す。また、Wは酸残基を表す。〕 [Wherein, R 15 and R 16 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. R 17 to R 19 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. W represents an acid residue. ]
本発明のインクジェット記録用シートは、インク受容層のひび割れが大幅に改善され、長期保存性(耐光性、耐水性、耐熱湿性)に優れる。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法によれば、インク受容層のひび割れが大幅に改善され、長期保存性(耐光性、耐水性、耐熱湿性)に優れるインクジェット記録用シートを製造できる。
The ink jet recording sheet of the present invention is greatly improved in cracking of the ink receiving layer, and is excellent in long-term storage (light resistance, water resistance, heat resistance and humidity resistance).
According to the method for producing an ink jet recording sheet of the present invention, it is possible to produce an ink jet recording sheet which is greatly improved in cracking of the ink receiving layer and excellent in long-term storage (light resistance, water resistance, heat and humidity resistance).
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとを含有するインク受容層が形成されたものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The ink jet recording sheet of the present invention is obtained by forming an ink receiving layer containing inorganic fine particles, a cationic polymer, and a binder on a support.
≪支持体≫
支持体としては、周知のインクジェット用記録用紙を適宜使用できる。
具体的な支持体としては、例えば、紙(酸性紙、中性紙等)、バライタ紙、合成紙、プラスチックフィルム、紙の片面または両面がプラスチックで被覆された支持体(RC紙)、紙の片面または両面に不織布あるいはプラスチックフィルムを接着剤を介して貼り合わせたもの等が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のフィルム、或いは合成紙が挙げられる。
≪Support body≫
As the support, known ink jet recording paper can be used as appropriate.
Specific examples of the support include, for example, paper (acid paper, neutral paper, etc.), baryta paper, synthetic paper, plastic film, a support coated with plastic on one or both sides of paper (RC paper), paper The thing etc. which bonded the nonwoven fabric or the plastic film on the single side | surface or both surfaces through the adhesive agent are mentioned.
Examples of the plastic film include polyolefin resins such as polyester and polypropylene, films such as nylon, and synthetic paper.
より高い濃度で鮮明な画像を得るためには、上記支持体の中でも、インク液が浸透しにくい耐水性支持体を用いることが好ましい。
耐水性支持体としては、特に、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られることから、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体が好ましい。
In order to obtain a clear image at a higher density, it is preferable to use a water-resistant support that does not easily penetrate the ink liquid among the above supports.
As the water-resistant support, a support in which both sides of paper are coated with a polyolefin resin is particularly preferable because the recorded image is close to photographic image quality and a high-quality image can be obtained at low cost.
また、後述するように、インク受容層にキャスト処理が施される場合、あるいはインク受容層上にキャスト処理された光沢層を形成する場合には、紙(酸性紙、中性紙等)、コート紙、バライタ紙等の吸収性支持体も好ましく利用できる。吸収性支持体であると、キャスト処理の際にインク受容層形成用塗液中の水分が支持体中を抜けるので、キャスト処理しやすくなる。また、インク吸収性やインク乾燥性が良好で、高速印字性に優れている。 As will be described later, when the ink receiving layer is cast or when a cast gloss layer is formed on the ink receiving layer, paper (acidic paper, neutral paper, etc.), coat Absorbent supports such as paper and baryta paper can also be preferably used. In the case of an absorbent support, the water in the ink-receiving layer-forming coating liquid escapes through the support during the casting process, which facilitates the casting process. In addition, ink absorbability and ink drying properties are good, and high-speed printability is excellent.
支持体の厚さとしては特に制限はないが、100〜400μmが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of a support body, 100-400 micrometers is preferable.
≪インク受容層≫
<無機微粒子>
インク受容層中に含まれる無機微粒子の平均一次粒子径は30nm以下であることが好ましく、3〜15nmであることがより好ましい。無機微粒子の平均一次粒子径が30nm以下であれば、透明性が高く、印字濃度や光沢、インク吸収性等にも優れたインク受容層を得ることができる。
本発明でいう、平均粒子径はすべて電子顕微鏡(SEMとTEM)で観察した粒径である(1万〜40万倍の電子顕微鏡写真を撮り、5cm四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、p52、1991年等に記載されている)。
≪Ink receiving layer≫
<Inorganic fine particles>
The average primary particle diameter of the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer is preferably 30 nm or less, and more preferably 3 to 15 nm. When the average primary particle diameter of the inorganic fine particles is 30 nm or less, an ink receiving layer having high transparency and excellent print density, gloss, ink absorbability, and the like can be obtained.
The average particle diameter referred to in the present invention is the particle diameter observed with an electron microscope (SEM and TEM) (taken an electron micrograph of 10,000 to 400,000 times, and measured the average particle diameter of particles in a 5 cm square. (It is described in "Particle Handbook", Asakura Shoten, p52, 1991, etc.).
無機微粒子が、一次粒子が凝集している凝集粒子(二次粒子)である場合、平均二次粒子径は特に限定されないが、0.05〜1.0μmであることが好ましく、0.05〜0.5μmであることがより好ましい。 When the inorganic fine particles are aggregated particles (secondary particles) in which primary particles are aggregated, the average secondary particle diameter is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 1.0 μm, More preferably, it is 0.5 μm.
無機微粒子のBET法による比表面積は100m2/g以上が好ましく、1000m2/g以下程度が好ましい。より好ましくは、200〜400m2/gである。
本発明でいうBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
The specific surface area of the inorganic fine particles by BET method is preferably 100 m 2 / g or more, and preferably about 1000 m 2 / g or less. More preferably, it is 200-400 m < 2 > / g.
The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm.
無機微粒子の材料としては、例えば、ゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられる。これらの中でも、インク吸収性の点で特にシリカ、アルミナ、アルミナ水和物およびアルミノシリケートが好ましく、とりわけシリカが好ましい。 Examples of inorganic fine particles include zeolite, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and silicic acid. Examples thereof include aluminum, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, silica, aluminum hydroxide, alumina, alumina hydrate, aluminosilicate, boehmite, pseudoboehmite and the like. Among these, silica, alumina, alumina hydrate and aluminosilicate are particularly preferable from the viewpoint of ink absorbability, and silica is particularly preferable.
シリカは、石英などの天然のシリカを粉砕して得られる天然シリカと、合成により製造される合成シリカに大別され、さらに、合成シリカは気相法シリカと湿式法シリカとに大別される。本発明においては、高いインク吸収性、透明性、および光沢が得られる点から、気相法シリカ、および、湿式法シリカのうち、後述する湿式法微細シリカが好ましく用いられる。
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシラン等のシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。気相法シリカは、非常に嵩密度が低い粉体として市販されている。
気相法シリカの水分散物を乾燥すると、多孔質のシリカゲルとなり、そのゲルのBET法による細孔容積は、一般に、1.2〜1.6ml/gである。この細孔容積は、インクを吸収させるには都合が良い。しかし、乾燥時にひび割れが生じやすく、ひび割れの無いインク受容層を製造することが容易ではない。
Silica is roughly classified into natural silica obtained by pulverizing natural silica such as quartz and synthetic silica produced by synthesis, and synthetic silica is broadly classified into vapor-phase method silica and wet method silica. . In the present invention, the wet method fine silica described later is preferably used among the vapor phase method silica and the wet method silica because high ink absorbability, transparency, and gloss can be obtained.
Vapor phase silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is made by a flame hydrolysis method. Specifically, it is made by burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen. In place of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or mixed with silicon tetrachloride. Vapor phase method silica is commercially available as a powder having a very low bulk density.
When the aqueous dispersion of vapor phase silica is dried, it becomes porous silica gel, and the pore volume of the gel by the BET method is generally 1.2 to 1.6 ml / g. This pore volume is convenient for absorbing ink. However, cracks tend to occur during drying, and it is not easy to produce an ink receiving layer free of cracks.
湿式法シリカとしては、沈降法によるシリカとゲル法によるシリカが知られている。
沈降法シリカは、例えば、特開昭55―116613号公報に開示されているように、ケイ酸アルカリ水溶液に鉱酸を段階的に加え、沈降したシリカをろ過して製造されるものである。
ゲル法シリカはケイ酸アルカリ溶液に鉱酸を混合し、ゲル化させたのち、洗浄及び粉砕して得られるものである。
沈降法シリカとゲル法シリカは、シリカの一次粒子が結合して二次粒子を形成し、一次粒子間と二次粒子間に多くの空隙を有しているため、インク吸収量が大きい上、光を散乱する性質が小さいので高い印字濃度が得られる。
As the wet method silica, silica by a precipitation method and silica by a gel method are known.
For example, as disclosed in JP-A-55-116613, the precipitated silica is produced by adding a mineral acid stepwise to an alkali silicate aqueous solution and filtering the precipitated silica.
The gel method silica is obtained by mixing a mineral acid with an alkali silicate solution, gelling, washing, and pulverizing.
Precipitated silica and gel silica combine primary particles of silica to form secondary particles, and since there are many voids between primary particles and secondary particles, the ink absorption amount is large, Since the property of scattering light is small, a high printing density can be obtained.
また、やや特殊な製造方法による湿式法シリカとして、例えば米国特許第2574902号明細書、特開2001−354408号公報、特開2002−145609号公報に記載されているような、活性ケイ酸を縮合させて製造される微細シリカ(以下、湿式法微細シリカという)がある。ここで、活性ケイ酸とは、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるpH4以下のケイ酸水溶液をさす。 Further, as a wet process silica by a slightly special production method, for example, active silicic acid is condensed as described in US Pat. No. 2,574,902, JP-A No. 2001-354408, JP-A No. 2002-145609. There is fine silica (hereinafter, referred to as wet method fine silica) produced. Here, the active silicic acid refers to an aqueous silicic acid solution having a pH of 4 or less obtained by ion-exchange treatment of an aqueous alkali metal silicate solution with a hydrogen cation exchange resin, for example.
米国特許第2574902号明細書記載の湿式法微細シリカは、ケイ酸ナトリウムの希釈水溶液をカチオン交換樹脂で処理してナトリウムイオンを除去することにより活性ケイ酸水溶液を調製し、この活性ケイ酸水溶液の一部にアルカリを添加して安定化させて重合することにより、シリカのシード粒子が分散した液(シード液)を作り、アルカリ条件を保持しながら活性ケイ酸水溶液の残部(フィード液)をこれに徐々に添加してケイ酸を重合させ、コロイダルシリカの粒子を成長させることにより製造される。
この微細シリカは、直径が3nm〜数百nmであり、二次凝集をしておらず、しかも粒度分布がきわめて狭いという特長を有している。通常、コロイダルシリカと呼ばれ、7〜100nmの製品が水分散液として市販されており、インク受容層に用いると、極めて高光沢で透明性が高い受容層が得られる。
The wet method fine silica described in US Pat. No. 2,574,902 prepares an aqueous solution of active silicate by treating a diluted aqueous solution of sodium silicate with a cation exchange resin to remove sodium ions. Part of the solution is stabilized by adding alkali to polymerize to form a liquid in which silica seed particles are dispersed (seed liquid), and the remaining portion of the active silicic acid aqueous solution (feed liquid) is maintained while maintaining alkaline conditions. It is produced by gradually adding silica to polymerize silicic acid and growing colloidal silica particles.
This fine silica has a feature that it has a diameter of 3 nm to several hundreds nm, does not undergo secondary aggregation, and has a very narrow particle size distribution. Usually, it is called colloidal silica, and a product of 7 to 100 nm is commercially available as an aqueous dispersion, and when used in an ink receiving layer, a receiving layer having extremely high gloss and high transparency can be obtained.
一方、特開2001−354408号公報記載の湿式法微細シリカとは、「BET法による比表面積が300〜1000m2/gで、細孔容積が0.4〜2.0ml/gであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、BET法による比表面積が100〜400m2/g、平均二次粒子径が20〜300nm、かつ細孔容積が0.5〜2.0ml/gのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」、または「BET法による比表面積が300〜1000m2/gで、細孔容積が0.4〜2.0ml/gであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液とアルカリの混合物を少量ずつ添加するか、もしくは該フィード液とアルカリを少量ずつ同時に添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、BET法による比表面積が100〜400m2/g、平均二次粒子径が20〜300nm、かつ細孔容積が0.5〜2.0ml/gのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」によって得られるシリカ微粒子である。 On the other hand, the wet method fine silica described in JP-A-2001-354408 is “silica fine particles having a specific surface area of 300 to 1000 m 2 / g and a pore volume of 0.4 to 2.0 ml / g according to the BET method. After adding a colloidally dispersed liquid as a seed liquid and adding alkali to the seed liquid, a feed liquid consisting of at least one selected from an aqueous solution of active silicic acid and alkoxysilane is added to the seed liquid little by little. Silica having a specific surface area by BET method of 100 to 400 m 2 / g, an average secondary particle diameter of 20 to 300 nm, and a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g, characterized by growing silica fine particles method for producing a silica fine particle dispersion in which fine particles are dispersed in a colloidal form. ", or" the specific surface area by BET method at 300~1000m 2 / g, a pore volume of A liquid in which silica fine particles of 4 to 2.0 ml / g are dispersed in a colloidal form is used as a seed liquid, and a mixture of at least one feed liquid selected from active silicic acid aqueous solution and alkoxysilane with respect to the seed liquid and an alkali. Is added in small portions, or the feed liquid and alkali are added in small portions at the same time to grow silica fine particles. The BET method has a specific surface area of 100 to 400 m 2 / g and an average secondary particle size of This is a silica fine particle obtained by “a method for producing a silica fine particle dispersion in which silica fine particles having a pore volume of 20 to 300 nm and a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g are colloidally dispersed”.
また、特開2002−145609号公報記載の湿式法微細シリカとは、「活性ケイ酸及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも1種を含有する水溶液を加熱することによってシリカ微粒子からなる凝集物を含む懸濁液を形成し、次に該懸濁液にアルカリの存在下に活性ケイ酸を含有する水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも1種を少量ずつ添加して懸濁液中のシリカ微粒子を成長させた後、該懸濁液を湿式粉砕することを特徴とするシリカ微粒子分散液の製造方法。」によって得られるシリカ微粒子である。 Further, the wet method fine silica described in JP-A No. 2002-145609 is “a suspension containing an aggregate composed of silica fine particles by heating an aqueous solution containing at least one selected from activated silicic acid and alkoxysilane. Next, at least one selected from an aqueous solution containing active silicic acid in the presence of alkali and alkoxysilane was added little by little to the suspension to grow silica fine particles in the suspension. Thereafter, the suspension is wet-pulverized, and the silica fine particles are obtained by a method for producing a silica fine particle dispersion.
特開2001−354408号公報、特開2002−145609号公報に開示されている湿式法微細シリカは、沈降法シリカやゲル法シリカの長所とコロイダルシリカの長所を併せ持ったシリカである。このシリカは、シリカの一次粒子(例えば上述したコロイダルシリカ)が結合した二次粒子であり、しかも二次粒子径を光の波長以下に調節することが容易であるので、インク吸収量と光沢度に優れるインク受容層を容易に製造できることから本発明に最も好ましく用いられる。以下、これらの湿式法微細シリカを二次微細シリカという。 The wet method fine silica disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-354408 and 2002-145609 is a silica having both the advantages of precipitation method silica and gel method silica and the advantages of colloidal silica. This silica is a secondary particle in which primary particles of silica (for example, the colloidal silica described above) are bonded, and it is easy to adjust the secondary particle diameter to be equal to or less than the wavelength of light. It is most preferably used in the present invention because an ink-receiving layer having excellent resistance can be easily produced. Hereinafter, these wet process fine silicas are referred to as secondary fine silicas.
これらの中でも、特に、特開2001−354408号公報で開示されている縮合方法による二次微細シリカは、機械的手段によらずに直接、上記の平均二次粒子径(20〜300nm)や細孔容積(0.5〜2.0ml/g)を有する二次微細シリカを製造でき、かつ粒度分布が狭いので、得られるインク受容層の透明度や光沢が良好であり、本発明に好ましく用いることができる。
特開2001−354408号公報で開示されている縮合方法において、活性ケイ酸としては、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるpH4以下のケイ酸水溶液(活性ケイ酸水溶液)が好ましく用いられる。
活性ケイ酸水溶液は、SiO2濃度として1〜6質量%が好ましく、より好ましくは2〜5質量%であり、かつpH2〜4であることが望ましい。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、市販工業製品として入手できるものでよく、より好ましくはSiO2/M2O(但し、Mはアルカリ金属原子を表す)モル比として2〜4程度のナトリウム水ガラスを用いるのが好ましい。
活性ケイ酸の縮合方法としては、熱水に上記活性ケイ酸水溶液を滴下するか、活性ケイ酸水溶液を加熱してシード粒子を生成させ、分散液が沈殿を生じる前、若しくはゲル化する前にアルカリを添加してシード粒子を安定化し、次いで、該安定状態を保ちながら、活性ケイ酸水溶液をシード粒子に含まれるSiO21モルに対してSiO2に換算して0.001〜0.2モル/分の速度で添加してシード粒子の一次粒子を成長させることが好ましい。
Among these, in particular, the secondary fine silica produced by the condensation method disclosed in JP-A No. 2001-354408 is directly related to the average secondary particle diameter (20 to 300 nm) and fine particle size without using mechanical means. Since secondary fine silica having a pore volume (0.5 to 2.0 ml / g) can be produced and the particle size distribution is narrow, the resulting ink-receiving layer has good transparency and gloss, and is preferably used in the present invention. Can do.
In the condensation method disclosed in JP-A-2001-354408, as the active silicic acid, for example, an aqueous silicic acid solution having a pH of 4 or less obtained by ion-exchange treatment of an aqueous alkali metal silicate solution with a hydrogen cation exchange resin. (Activated silicic acid aqueous solution) is preferably used.
The active silicic acid aqueous solution is preferably 1 to 6% by mass as SiO 2 concentration, more preferably 2 to 5% by mass, and preferably pH 2 to 4.
The alkali metal silicate may be a commercially available industrial product, and more preferably a sodium water glass having a SiO 2 / M 2 O (where M represents an alkali metal atom) molar ratio of about 2 to 4. It is preferable to use it.
As a method for condensing active silicic acid, the above active silicic acid aqueous solution is dropped into hot water, or the active silicic acid aqueous solution is heated to produce seed particles, before the dispersion is precipitated or gelled. the seed particles are stabilized by adding an alkali, then, while maintaining the stable state, in terms of SiO 2 the active silicic acid solution with respect to SiO 2 1 mole contained in the seed particles 0.001 The seed particles are preferably grown at a rate of mol / min to grow the primary particles of the seed particles.
湿式法微細シリカは、BET法による比表面積が100〜400m2/gであり、かつ細孔容積が0.5〜2.0ml/gであることが好ましい。この範囲にある微細シリカは、インク受容層のひび割れ、インク吸収性、及び光沢のバランスが非常に優れている。 The wet process fine silica preferably has a specific surface area of 100 to 400 m 2 / g by the BET method and a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g. Fine silica in this range has a very good balance of cracks in the ink receiving layer, ink absorbency, and gloss.
また、シリカとして、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることも好ましい。ここで、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子とは、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得たシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を粉砕して得るものである。このシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、実質的に1次粒子が凝集してできた2次粒子からなるものである。 Moreover, it is also preferable to use silica-cationic compound aggregate fine particles as silica. Here, the silica-cationic compound aggregate fine particles are obtained by pulverizing silica-cationic compound aggregate particles obtained by mixing and aggregating amorphous silica and a cationic compound. The fine particles of the silica-cationic compound aggregate are substantially composed of secondary particles formed by aggregating primary particles.
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を構成する非晶質シリカは、平均1次粒子径が3〜40nmであることが好ましい。3nm未満であると1次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力が著しく低下する。一方、40nmを越えると、二次粒子が大きくなり、インク受容層の透明性が低下するおそれがある。 The amorphous silica constituting the silica-cationic compound aggregate fine particles preferably has an average primary particle diameter of 3 to 40 nm. If it is less than 3 nm, the gap between the primary particles becomes extremely small, and the ability to absorb the solvent and ink in the ink is remarkably lowered. On the other hand, if it exceeds 40 nm, the secondary particles become large and the transparency of the ink receiving layer may be lowered.
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の形成の際に用いられるカチオン性化合物としては、一般にインクジェット用記録用紙で用いられる各種公知のカチオン性化合物が使用可能であり、例えば、モノアリルアミン塩、ビニルアミン塩、N−ビニルアクリルアミジン塩、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮合物等の1級アミン塩を構成単位として有する1級アミン型カチオンポリマー、ジアリルアミン塩、エチレンイミン塩等の2級アミン塩を構成単位として有する2級アミン型カチオンポリマー、ジアリルメチルアミン塩等の3級アミン塩を構成単位として有する3級アミン型カチオンポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等の4級アンモニウム塩を構成単位として有する4級アンモニウム型カチオンポリマー、塩基性ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポリ脂肪酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、脂肪酸ジルコニル等のジルコニル化合物等が挙げられる。
カチオン性化合物の添加量としては、非晶質シリカ100質量部に対して、好ましくは1〜30質量部、より好ましくは5〜20質量部の範囲で調節される。
As the cationic compound used in the formation of the silica-cationic compound aggregate fine particles, various known cationic compounds generally used in ink jet recording paper can be used, for example, monoallylamine salts, vinylamine salts, Primary amine type cationic polymer having a primary amine salt such as N-vinylacrylamidine salt, dicyandiamide / formalin polycondensate, dicyandiamide / polyethyleneamine polycondensate as a structural unit, secondary amine such as diallylamine salt, ethyleneimine salt Secondary amine type cationic polymer having a salt as a structural unit, tertiary amine type cationic polymer having a tertiary amine salt as a structural unit such as diallylmethylamine salt, diallyldimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltrimethyl Quaternary ammonium-type cationic polymers having a quaternary ammonium salt such as ammonium chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate as a structural unit, basic polyaluminum chloride, basic polyfatty acid aluminum, etc. Examples thereof include aluminum compounds, zirconyl chloride, basic zirconyl chloride, and zirconyl compounds such as fatty acid zirconyl.
The addition amount of the cationic compound is preferably adjusted in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of amorphous silica.
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を製造する際の、シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子の粉砕方法としては、機械的手段で強い力を与えるbreaking down法(塊状原料を細分化する方法)が採られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等が挙げられる。 As a method for pulverizing the silica-cationic compound aggregate particles when producing the silica-cationic compound aggregate fine particles, a breaking down method (a method of subdividing the bulk material) that gives a strong force by mechanical means is employed. It is done. Examples of the mechanical means include an ultrasonic wave, a high-speed rotating mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, a disintegrator, and a sand grinder.
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の平均粒子径が700nm以下であることが好ましく、10〜300nmであることがより好ましく、20〜200nmであることが特に好ましい。平均粒子径が700nmを超えると、透明感が著しく失われ、印字濃度が著しく低下し、印字後の光沢が低くなるおそれがある。一方、平均粒子径が極めて小さいと、充分なインク吸収速度が得られないおそれがある。 The average particle size of the silica-cationic compound aggregate fine particles is preferably 700 nm or less, more preferably 10 to 300 nm, and particularly preferably 20 to 200 nm. When the average particle diameter exceeds 700 nm, the transparency is remarkably lost, the printing density is remarkably lowered, and the gloss after printing may be lowered. On the other hand, if the average particle size is extremely small, there is a possibility that a sufficient ink absorption rate cannot be obtained.
このようなシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることによって、インク受容層の透明性、インク吸収性、インクの発色性、耐候性を向上させることができ、得られるインクジェット記録用シートをOHP用シート等として使用することも可能になる。 By using such silica-cationic compound aggregate fine particles, the transparency of the ink receiving layer, the ink absorbability, the ink coloring property, and the weather resistance can be improved, and the resulting inkjet recording sheet is used for OHP. It can also be used as a sheet or the like.
インク受容層中の無機微粒子の含有量としては、インク受容層の固形分に対して20〜90質量%程度であるのが好ましく、30〜80質量%程度であることがより好ましい。この範囲であれば、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがなく、インク吸収性やインク乾燥性に優れ、しかも高画質になる。 The content of the inorganic fine particles in the ink receiving layer is preferably about 20 to 90% by mass and more preferably about 30 to 80% by mass with respect to the solid content of the ink receiving layer. If it is this range, there is no possibility that the coating strength of the ink receiving layer is lowered, the ink absorbability and the ink drying property are excellent, and the image quality becomes high.
<カチオンポリマー>
カチオンポリマーは、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものである。
一般式(1)、一般式(2)中、HXおよびHYで表される酸は、無機酸、有機酸のいずれでもよく、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が、有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を併用することができる。これらの酸のうちでも、塩酸、硫酸は特に画像保存性に効果的であり好ましい。
<Cationic polymer>
The cationic polymer is a polymer having at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1) or at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2) (A ).
In general formula (1) and general formula (2), the acid represented by HX and HY may be either an inorganic acid or an organic acid. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, Examples of organic acids such as metaphosphoric acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid. These can be used alone or in combination of two or more. Among these acids, hydrochloric acid and sulfuric acid are particularly preferable because they are effective for image storability.
〔式中、Xは酸残基を表す。〕 [Wherein, X represents an acid residue. ]
〔式中、Yは酸残基を表す。〕 [Wherein Y represents an acid residue. ]
カチオンポリマーに含まれるポリマー(A)は、さらに一般式(6)で表される少なくとも1種の構成単位(a3)を含んでもよいし、一般式(7)で表される少なくとも1種の構成単位(a4)を含んでもよい。 The polymer (A) contained in the cationic polymer may further contain at least one structural unit (a3) represented by the general formula (6), or at least one structure represented by the general formula (7). The unit (a4) may be included.
カチオンポリマーの質量平均分子量は、1,000〜500,000であることが好ましく、10,000〜200,000であることがより好ましい。質量平均分子量がこの範囲内にあれば、塗料安定性が良好である上に、高画質が得られ、耐光性、耐熱湿性等の保存性、インク吸収性にも優れており、しかもひび割れをより防止できる。 The mass average molecular weight of the cationic polymer is preferably 1,000 to 500,000, and more preferably 10,000 to 200,000. If the mass average molecular weight is within this range, the coating stability is good, high image quality is obtained, light resistance, heat and humidity resistance, etc., and ink absorbency are excellent, and more cracking is achieved. Can be prevented.
上記カチオンポリマーのインク受容層中の含有量としては、0.01〜10g/m2であることが好ましく、0.05〜5g/m2であることがより好ましい。カチオンポリマーの含有量がこの範囲であれば、画質および画像の保存性、インク吸収性に優れる。
また、本発明におけるカチオンポリマーは、本発明を阻害しない範囲内で、ポリマー(A)以外の各種公知のカチオンポリマーを含んでもよい。
The content of the cationic polymer in the ink receiving layer is preferably 0.01 to 10 g / m 2 , and more preferably 0.05 to 5 g / m 2 . When the content of the cationic polymer is within this range, the image quality, image storage stability, and ink absorption are excellent.
Moreover, the cationic polymer in this invention may also contain various well-known cationic polymers other than a polymer (A) in the range which does not inhibit this invention.
<バインダー>
インク受容層中に含まれるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等のタンパク質類、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、単独あるいは複数を混合して用いられる。
<Binder>
Examples of the binder contained in the ink receiving layer include starch derivatives such as oxidized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, proteins such as casein, gelatin and soybean protein, and complete (partial) Ken. Polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols such as acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, salts of styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene latex, acrylic latex, polyester polyurethane Aqueous adhesive such as latex, vinyl acetate latex, or polymethyl methacrylate, polyurethane, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl butyral, and organic solvent-soluble resins such as alkyd resin. These binders may be used alone or in combination.
これらのバインダーの中でも、ポリビニルアルコール類は、透明性が高く、耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。またインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞ぐことを防止できる。 Among these binders, polyvinyl alcohols are preferable because they have high transparency, high water resistance, are nonionic, can be mixed with various materials, and have a relatively low swelling property near room temperature. Further, it can be prevented that the ink swells during the initial penetration of the ink and closes the gap.
さらに、ポリビニルアルコール類の中でも、完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールまたはケイ素変性ポリビニルアルコールが特に好ましく用いられる。 Furthermore, among polyvinyl alcohols, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol or silicon-modified polyvinyl alcohol is particularly preferably used.
完全(部分)ケン化ポリビニルアルコールとしては、ケン化度が80%以上、とりわけ95%以上の部分ケン化ポリビニルアルコールまたは完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい。また、その平均重合度としては200〜5,000が好ましく、500〜5,000がより好ましい。
ケン化度が80%以上の部分または完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためである。また、平均重合度として200〜5,000が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
As the completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, a partially saponified polyvinyl alcohol or a completely saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% or more, particularly 95% or more is preferable. Moreover, as the average degree of polymerization, 200-5,000 are preferable and 500-5,000 are more preferable.
The reason why a portion having a saponification degree of 80% or more or a completely saponified polyvinyl alcohol is preferable is that it has excellent water resistance. The reason why the average degree of polymerization is preferably 200 to 5,000 is that when a polymer having a degree of polymerization in this range is used, the viscosity is excellent in water resistance and easy to handle.
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、1級、2級あるいは3級アミノ基や第4級アンモニウム塩基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。 The cation-modified polyvinyl alcohol is preferably polyvinyl alcohol having a primary, secondary, or tertiary amino group or a quaternary ammonium base in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol.
バインダーは、無機微粒子100質量部に対して、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは5〜50質量部の範囲で使用される。 The binder is used in an amount of preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles.
また、無機微粒子としてシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いる場合には、分散適性、塗料安定性の点から、バインダーとして好ましくは平均重合度2,000以上のポリビニルアルコールが使用され、より好ましくは平均重合度2,000〜5,000のポリビニルアルコールが使用される。また、耐水性を得るためには、バインダーとしてケン化度95%以上のポリビニルアルコールを使用することが好ましい。 When silica-cationic compound aggregate fine particles are used as the inorganic fine particles, polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2,000 or more is preferably used as the binder, more preferably from the viewpoint of dispersion suitability and coating stability. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2,000 to 5,000 is used. In order to obtain water resistance, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more as a binder.
バインダーとシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子との固形分質量比は特に限定されないが、10/1〜10/10であることが好ましく、10/1〜10/5であることがより好ましい。バインダーの添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、充分なインク吸収速度が得られない場合があり、一方、バインダーが少ないとインク受容層がひび割れる場合もある。 The solid content mass ratio between the binder and the silica-cationic compound aggregate fine particles is not particularly limited, but is preferably 10/1 to 10/10, and more preferably 10/1 to 10/5. When the amount of the binder added is large, the pores between the particles become small, and a sufficient ink absorption rate may not be obtained. On the other hand, when the amount of the binder is small, the ink receiving layer may be cracked.
上記バインダーは、ひび割れの発生をさらに低減でき、インク吸収性、光沢性、画質等がさらに向上することから、上記架橋剤によって架橋されていることが好ましい。
架橋剤は、インク受容層形成用の塗液中にあらかじめ配合してもよく、また、インク受容層塗工前に、あるいはインク受容層塗工後に、架橋剤溶液を塗工してもよい。
架橋剤の塗工量としては、0.01〜1.0g/m2が好ましく、0.05〜0.5g/m2がより好ましい。0.01g/m2未満だと、ひび割れ防止効果が低くなり、1.0g/m2を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下したりするおそれがある。
The binder is preferably cross-linked by the cross-linking agent because it can further reduce the occurrence of cracks and further improve ink absorbability, glossiness, image quality, and the like.
The cross-linking agent may be blended in advance in the coating liquid for forming the ink receiving layer, or the cross-linking agent solution may be applied before coating the ink receiving layer or after coating the ink receiving layer.
The coating amount of the crosslinking agent, preferably 0.01~1.0g / m 2, 0.05~0.5g / m 2 is more preferable. If it is less than 0.01 g / m 2 , the effect of preventing cracking will be low, and if it exceeds 1.0 g / m 2 , cracking may occur due to strong shrinkage during drying of the ink receiving layer, or ink absorption may be reduced. There is a risk.
<その他の成分>
インク受容層中には、さらに耐熱湿性を改善するため、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性脂肪酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、あるいは、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、硝酸ジルコニル、脂肪酸ジルコニル等のジルコニウム化合物を含有させることもできる。
塩基性脂肪酸アルミニウム、脂肪酸ジルコニル等における脂肪酸の具体例としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、グリコール酸、3−ヒドロキシプロピオン酸、4−ヒドロキシブタン酸、グリシン、β−アラニン、4−アミノブタン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等が挙げられる。これらの中でも酢酸が特に好ましい。
<Other ingredients>
In the ink receiving layer, in order to further improve the heat and moisture resistance, aluminum compounds such as basic aluminum chloride, basic aluminum sulfate, basic fatty acid aluminum, etc., or zirconyl chloride, basic zirconyl chloride, zirconyl nitrate, zirconyl fatty acid, etc. The zirconium compound can also be contained.
Specific examples of fatty acids in basic fatty acid aluminum, fatty acid zirconyl and the like include, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, glycolic acid, 3-hydroxypropionic acid, 4-hydroxybutanoic acid, glycine, β-alanine, 4 -Aminobutanoic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and the like. Of these, acetic acid is particularly preferred.
また、インク受容層は、耐光性、耐ガス性等の保存性を改善する目的で、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、イオウ化合物、水溶性金属塩等を含有してもよい。
さらに、インク受容層中には、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤等が適宜含まれていてもよい。
In addition, the ink receiving layer is used for the purpose of improving storage stability such as light resistance and gas resistance, for example, phenolic antioxidants, hindered amine light stabilizers, benzotriazole ultraviolet absorbers, sulfur compounds, water-soluble metals. You may contain salt etc.
Further, in the ink receiving layer, various known pigment dispersants, thickeners, fluidity modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent Brightening agents, preservatives, antifungal agents and the like may be included as appropriate.
インク受容層は1層からなっていてもよいし、内側インク受容層と外側インク受容層という複数の層で構成されていてもよい。 The ink receiving layer may be composed of a single layer, or may be composed of a plurality of layers including an inner ink receiving layer and an outer ink receiving layer.
<ヒンダードアミン系光安定剤>
インクジェット記録用シートは、特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有する。このヒンダードアミン系光安定剤はインクジェット記録用シートのいずれの部分に含まれていてもよいが、特定のヒンダードアミン系光安定剤が含まれる場所は、インク受容層中またはインク受容層上またはインク受容層と支持体との間が好ましい。
<Hindered amine light stabilizer>
The ink jet recording sheet contains a specific hindered amine light stabilizer. The hindered amine light stabilizer may be contained in any part of the ink jet recording sheet, but the specific hindered amine light stabilizer is contained in the ink receiving layer or on the ink receiving layer or the ink receiving layer. And the support.
ここで、ヒンダードアミン系光安定剤は、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)である。 Here, the hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least represented by the following general formula (4) and / or general formula (5). It is a polymer (B) containing 1 type of structural unit (b2).
式中、R1、R2、R3、R4、R8、R9はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜8のアルキル基を表し、R5〜R7は、それぞれ独立に炭素数1〜8のアルキル基を表し、Zは酸残基を表し、nは1〜6の整数を表す。また、R10、R11はそれぞれ独立に酸素原子またはN−R14を表す。ここでR14は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を表す。また、R12、R13はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を表す。
炭素数1〜8のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられる。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , and R 9 each independently represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 5 to R 7 each independently represent a carbon number. 1 to 8 represents an alkyl group, Z represents an acid residue, and n represents an integer of 1 to 6. R 10 and R 11 each independently represents an oxygen atom or N—R 14 . Here, R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl and the like.
一般式(4)中のZは酸残基である。Zで表される酸残基の具体例としては、無機酸、有機酸のいずれでもよく、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が、有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を併用することができる。これらの酸残基のうちでも、画像保存性向上効果が特に優れることから、塩酸、硫酸が好ましい。 Z in the general formula (4) is an acid residue. Specific examples of the acid residue represented by Z may be an inorganic acid or an organic acid. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, and the like. , Formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these acid residues, hydrochloric acid and sulfuric acid are preferable because the effect of improving image storage stability is particularly excellent.
一般式(5)中、−R10−R12、−R11−R13の具体例としては、−CO−OH、−CO−ONa、−CO−NH、−NH−H、−NH−CH3等が挙げられる。 In the general formula (5), specific examples of —R 10 —R 12 and —R 11 —R 13 include —CO—OH, —CO—ONa, —CO—NH, —NH—H, —NH—CH. 3 etc. are mentioned.
前記構成単位(b2)は、ヒンダードアミン系光安定剤の製造が容易になり、かつ塗料安定性が高くなることから、下記一般式(8)で表される構成単位であることが好ましい。 The structural unit (b2) is preferably a structural unit represented by the following general formula (8) because the production of a hindered amine light stabilizer is facilitated and the coating stability is increased.
式中、R15、R16はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。また、R17〜R19は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基を表す。
また、Wは酸残基を表す。酸残基の中でも、ハロゲン原子、特にBr−、Cl−が水溶性、塗料安定性、画質、耐光堅牢性などの観点から好ましい。
In the formula, R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 17 to R 19 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
W represents an acid residue. Among the acid residues, halogen atoms, particularly Br − and Cl − are preferable from the viewpoints of water solubility, paint stability, image quality, light fastness and the like.
このヒンダードアミン系光安定剤において、構成単位(b1)と構成単位(b2)とのモル比は10:1〜1:2が好ましい。この範囲より構成単位(b1)の含有量が低いと光安定化剤としての効果が不足することがあり、この範囲より構成単位(b2)の含有量が低いと親水性が減少するため、インクジェット記録の画質が低下する傾向にある。 In this hindered amine light stabilizer, the molar ratio of the structural unit (b1) to the structural unit (b2) is preferably 10: 1 to 1: 2. If the content of the structural unit (b1) is lower than this range, the effect as a light stabilizer may be insufficient, and if the content of the structural unit (b2) is lower than this range, the hydrophilicity decreases, so that the inkjet There is a tendency for the image quality of the recording to decrease.
ヒンダードアミン系光安定剤の分子量は、1,000〜500,000であることが好ましく、5,000〜100,000であることがより好ましい。分子量がこの範囲内であれば、塗料安定性が良好になる上に、高画質が得られ、耐光性、耐熱湿性等の保存性、インク吸収性が高くなり、しかもひび割れをより防止できる。 The molecular weight of the hindered amine light stabilizer is preferably 1,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 100,000. If the molecular weight is within this range, the coating stability will be good, high image quality will be obtained, storage stability such as light resistance and heat and humidity resistance, and ink absorption will be high, and cracks can be further prevented.
インクジェット記録用シート中の上記ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量としては、0.01〜10g/m2であることが好ましく、0.05〜5g/m2であることがより好ましい。この範囲であれば、画質および画像の保存性、インク吸収性に優れる。 The content of the hindered amine light stabilizer in the inkjet recording sheet is preferably 0.01 to 10 g / m 2 , and more preferably 0.05 to 5 g / m 2 . Within this range, the image quality, image storability and ink absorbability are excellent.
インク受容層は1層からなっていてもよいし、内側インク受容層と外側インク受容層という複数の層で構成されていてもよい。 The ink receiving layer may be composed of a single layer, or may be composed of a plurality of layers including an inner ink receiving layer and an outer ink receiving layer.
≪その他の構成≫
<光沢層>
本発明においては、上述したインク受容層上に、さらに、キャスト処理された光沢層を形成してもよい。これにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートを得ることができる。
光沢層は、微粒子および/または樹脂を含有して構成される。また、光沢層はインクを速やかに通過または吸収できるように、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にすることが好ましい。
≪Other composition≫
<Glossy layer>
In the present invention, a cast gloss layer may be further formed on the above-described ink receiving layer. Thereby, an ink jet recording sheet having a higher surface gloss can be obtained.
The gloss layer is configured to contain fine particles and / or a resin. The gloss layer is preferably made porous or liquid-permeable so long as it does not impair the gloss so that the ink can pass or absorb quickly.
光沢層に用いられる微粒子としては、インク受容層に用いた無機微粒子と同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましい。
微粒子の平均粒子径(凝集粒子の場合は凝集粒子の径)は、0.001〜1μmが好ましく、0.005〜0.5μmがより好ましい。粒子径がこの範囲にあれば優れたインク吸収性、光沢及び印字濃度が得られる。
光沢層中の微粒子含有量は10〜90質量%であることが好ましい。
The fine particles used in the gloss layer include those similar to the inorganic fine particles used in the ink receiving layer, but colloidal silica, amorphous silica, alumina, aluminosilicate in terms of gloss, transparency and ink absorbability. Zeolite, synthetic smectite and the like are preferable.
The average particle diameter of the fine particles (in the case of aggregated particles, the diameter of the aggregated particles) is preferably 0.001 to 1 μm, and more preferably 0.005 to 0.5 μm. If the particle diameter is within this range, excellent ink absorbability, gloss and print density can be obtained.
The fine particle content in the glossy layer is preferably 10 to 90% by mass.
光沢層に用いられる樹脂としては、水溶性バインダー(例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体)、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂(接着剤)が単独あるいは混合して使用できる。 Examples of resins used for the gloss layer include water-soluble binders (for example, polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, starch, cellulose such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose). Derivatives), styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, water-dispersible resin such as vinyl copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer, aqueous acrylic Various resins (adhesives) known and used in general in the field of coated paper, such as resins, water-based polyurethane resins, water-based polyester resins, etc., can be used alone or in combination.
光沢層を、樹脂を主体に形成する場合、樹脂としては、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー(以下エチレン性モノマーという)を重合させてなる重合体あるいは共重合体(以下一括して重合体と称する)を主成分として構成されるのが好ましい。さらに、これら重合体の置換誘導体でもよい。
また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Si−O−R(R:重合体成分)結合によって複合体になった形態、あるいは上記重合体にSiOH基等のコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形態で使用することも可能である。このような複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
When the gloss layer is mainly formed of a resin, the resin is a polymer or copolymer (hereinafter collectively referred to as a polymer) obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as an ethylenic monomer). The main component is preferably a main component. Furthermore, substituted derivatives of these polymers may be used.
In addition, the above ethylenic monomer is polymerized in the presence of colloidal silica, and the composite is formed by Si—O—R (R: polymer component) bond, or the polymer is colloidal silica such as SiOH group and the like. A functional group capable of reacting may be introduced and used in the form of a composite by reacting with colloidal silica. When such a composite is used, it tends to be excellent in gloss and ink absorbability.
光沢層には、さらに離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
また、光沢層には、印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるために上記カチオン性化合物を配合させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するために各種助剤を添加することも可能である。
It is preferable that a release agent is further blended in the glossy layer. As the release agent, various publicly known release agents generally used in the coated paper field can be used.
In addition, the glossy layer can be mixed with the above cationic compounds to increase print density, improve water resistance, or add various auxiliaries to improve light resistance and gas resistance. It is.
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、支持体とインク受容層の間に中間層を設けたり、支持体の裏面(インク受容層が形成されていない面)に保護層を設けたり、さらには該裏面に粘着加工したりすることもできる。
また、本発明のインクジェット記録用シートにおいては、本発明を阻害しない範囲内で、上記特定のヒンダードアミン系光安定剤以外の、その他各種公知の堅牢性向上剤が含まれていてもよい。
In the ink jet recording sheet of the present invention, an intermediate layer is provided between the support and the ink receiving layer, a protective layer is provided on the back surface (the surface where the ink receiving layer is not formed) of the support, It can also be adhesively processed on the back side.
In addition, the ink jet recording sheet of the present invention may contain various other known fastness improvers other than the specific hindered amine light stabilizer within the range not inhibiting the present invention.
≪製造方法≫
上記インクジェット記録用シートの製造方法では、支持体上に無機微粒子とカチオンポリマーと溶媒とを含有する塗液を塗工すること以外は種々の方法を採ることができる。例えば、上記カチオンポリマーをインク受容層中に含ませる方法としては、前記塗液に上記カチオンポリマーを添加する方法、前記塗液を支持体に塗工する前に上記カチオンポリマーを含む水溶液を支持体に塗工する方法、前記塗液を支持体に塗工後、その上に上記カチオンポリマーを含む水溶液を塗工する方法等が挙げられる。また、上記ヒンダードアミン系光安定剤をインク受容層中に含ませる方法としては、前記塗液に上記ヒンダードアミン系光安定剤を添加する方法、前記塗液を支持体に塗工する前に上記ヒンダードアミン系光安定剤を含む液を支持体に塗工する方法、前記塗液を支持体に塗工後、その上に上記ヒンダードアミン系光安定剤を含む液を塗工する方法等が挙げられる。
≪Manufacturing method≫
In the manufacturing method of the said inkjet recording sheet, various methods can be taken except coating the coating liquid containing an inorganic fine particle, a cationic polymer, and a solvent on a support body. For example, as a method of including the cationic polymer in the ink receiving layer, a method of adding the cationic polymer to the coating liquid, or an aqueous solution containing the cationic polymer before the coating liquid is applied to a support. And a method of coating an aqueous solution containing the cationic polymer on the support after coating the coating solution on a support. Further, as a method of including the hindered amine light stabilizer in the ink receiving layer, a method of adding the hindered amine light stabilizer to the coating liquid, and the hindered amine system before applying the coating liquid to a support. Examples thereof include a method of coating a liquid containing a light stabilizer on a support, a method of coating the liquid containing the above hindered amine light stabilizer on the support, and the like.
具体的には、インク受容層が一層からなる場合には、支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとヒンダードアミン系光安定剤とを含有するインク受容層形成用塗液を塗工する方法が採られる。 Specifically, when the ink receiving layer is composed of a single layer, a method of coating an ink receiving layer forming coating solution containing inorganic fine particles, a cationic polymer, a binder, and a hindered amine light stabilizer on a support. Is taken.
インク受容層が複数の層から形成される場合には、例えば、下記製造方法を採用できる。すなわち、支持体に、無機微粒子とバインダーとを含有する第1のインク受容層形成用塗液を塗工して少なくとも1層の内側インク受容層を形成した後、該内側インク受容層上に、上記ヒンダードアミン系光安定剤を含有する光安定剤含有液を塗工し、その上に、無機微粒子とバインダーとを含有する第2のインク受容層形成用塗液を塗工して、少なくとも1層の外側インク受容層を形成する方法であって、光安定剤含有液または第2のインク受容層形成用塗液が、ポリマー(A)を含むカチオンポリマーをさらに含有する方法を採用できる。この方法によれば、画像の耐熱湿性をより向上させることができる上に、ひび割れをより防止できる。
なお、上記方法以外の方法でもインク受容層が複数の層からなるインクジェット記録用シートを製造することも可能である。
When the ink receiving layer is formed of a plurality of layers, for example, the following production method can be adopted. That is, after applying a first ink-receiving layer-forming coating liquid containing inorganic fine particles and a binder to the support to form at least one inner ink-receiving layer, on the inner ink-receiving layer, At least one layer is formed by applying a light stabilizer-containing liquid containing the hindered amine light stabilizer and coating a second ink-receiving layer-forming liquid containing inorganic fine particles and a binder thereon. In this method, the light stabilizer-containing liquid or the second ink-receiving layer-forming coating liquid may further contain a cationic polymer containing the polymer (A). According to this method, the heat and moisture resistance of the image can be further improved, and cracks can be further prevented.
It is also possible to produce an ink jet recording sheet having a plurality of ink receiving layers by methods other than the above methods.
上記方法においては、画像の耐熱湿性およびひび割れ抑制の観点からは、光安定剤含有液が架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。
さらに、架橋剤を含む光安定剤含有液のpHは、ひび割れをより防止できることから、水酸化ナトリウム等のアルカリにより、好ましくは7.0〜10.0、より好ましくは7.5〜9.0に調整して使用するのがよい。
In the above method, it is preferable that the light stabilizer-containing liquid contains a cross-linking agent from the viewpoint of heat and moisture resistance of images and suppression of cracks.
Specific examples of the crosslinking agent include, for example, boron compounds such as boric acid, borax, and borate, glyoxal, melamine / formaldehyde, glutaraldehyde, methylol urea, polyisocyanate compound, epoxy compound, aziridine compound, carbodiimide compound, dihydrazide A compound, an aluminum compound, a zirconium compound, etc. are mentioned. Of these, boron compounds are preferable, and borax is particularly preferable.
Furthermore, since the pH of the light stabilizer-containing liquid containing a crosslinking agent can prevent cracking more, it is preferably 7.0 to 10.0, more preferably 7.5 to 9.0, depending on the alkali such as sodium hydroxide. It is better to use it after adjusting.
この際、架橋剤の塗工量としては、0.01〜1.0g/m2が好ましく、0.05〜0.5g/m2がより好ましい。0.01g/m2未満だと、ひび割れ防止効果が低くなる傾向にあり、1.0g/m2を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。
また、架橋剤とカチオンポリマーとの質量比としては、1:1〜1:20が好ましく、1:1〜1:10がより好ましい。質量比が前記範囲であれば、ひび割れをより防止できる上に、耐経時ニジミおよびインク吸収性を高くできる。
At this time, the coating amount of the crosslinking agent, preferably 0.01~1.0g / m 2, 0.05~0.5g / m 2 is more preferable. If it is less than 0.01 g / m 2 , the effect of preventing cracking tends to be low, and if it exceeds 1.0 g / m 2 , the ink receiving layer may be cracked due to strong shrinkage during drying, or ink absorptivity may be reduced. May decrease.
Moreover, as mass ratio of a crosslinking agent and a cationic polymer, 1: 1-1: 20 are preferable and 1: 1-1: 10 are more preferable. If the mass ratio is in the above range, cracks can be further prevented, and aging resistance and ink absorbability can be increased.
インク受容層形成用塗液に含まれる溶媒としては、水または水とアルコールとを含む水系溶媒が好ましい。
また、インク受容層形成用塗液には、塗料安定化剤として、リンのオキソ酸塩を含有させておくことが好ましい。その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。
これらのうちでも次亜リン酸塩は特に塗料安定性に効果が高いため好ましい。次亜リン酸塩の具体例としては、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛等が挙げられる。これらのうちでも次亜リン酸ナトリウムが最も塗料安定性に効果が高いため特に好ましい。
The solvent contained in the ink-receiving layer-forming coating liquid is preferably water or an aqueous solvent containing water and alcohol.
The ink receiving layer forming coating solution preferably contains a phosphorus oxoacid salt as a paint stabilizer. Specific examples thereof include alkali metal salts such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, metaphosphoric acid, metaphosphorous acid, pyrophosphoric acid, pyrophosphorous acid, and polyphosphoric acid, alkaline earth metal salts, and ammonium salts. And zinc salts.
Of these, hypophosphite is preferable because it is particularly effective in coating stability. Specific examples of hypophosphites include, for example, sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, calcium hypophosphite, magnesium hypophosphite, barium hypophosphite, ammonium hypophosphite, hypophosphorous acid. Zinc acid etc. are mentioned. Of these, sodium hypophosphite is particularly preferable because it has the highest effect on paint stability.
インク受容層形成用塗液の塗工方式としては、例えば、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗工方式が挙げられる。 Examples of the coating method for the ink receiving layer forming coating liquid include coating methods such as a bar coater, a blade coater, an air knife coater, a gravure coater, a die coater, and a curtain coater.
インク受容層形成用塗液の塗工量は、インク受容層が1層からなる場合には、乾燥質量で2〜50g/m2であることが好ましく、3〜30g/m2であることがより好ましい。塗工量がこの範囲にあれば、記録画質及び塗膜強度に優れる。
インク受容層が複数の層で構成される場合には、内側インク受容層の塗工量、および、外側インク受容層の塗工量は、それぞれ、乾燥質量で2〜50g/m2であることが好ましく、5〜30g/m2であることがより好ましい。
When the ink receiving layer is composed of one layer, the coating amount of the ink receiving layer forming coating liquid is preferably 2 to 50 g / m 2 in terms of dry mass, and preferably 3 to 30 g / m 2. More preferred. When the coating amount is within this range, the recording image quality and the coating film strength are excellent.
When the ink receiving layer is composed of a plurality of layers, the coating amount of the inner ink receiving layer and the coating amount of the outer ink receiving layer are each 2 to 50 g / m 2 in dry mass. Is preferable, and it is more preferable that it is 5-30 g / m < 2 >.
インク受容層形成用塗液の塗工後、インク受容層の表面光沢度を高めるために、支持体上に塗工されたインク受容層形成用塗液(塗工層)が湿潤状態にあるうちに該塗工層にキャスト処理を施してもよい。
キャスト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリウェット法がある。ウェット法は、塗工した塗工層が湿潤状態にあるうちに該塗工層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。ゲル化法は、塗工層が湿潤状態にあるうちにこの塗工層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした塗工層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。リウェット法は、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。
インク受容層にキャスト処理を施す場合には、インク受容層形成用塗液中に離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
In order to increase the surface glossiness of the ink receiving layer after application of the ink receiving layer forming coating liquid, the ink receiving layer forming coating liquid (coating layer) applied on the support is in a wet state. The coating layer may be casted.
As a method for the casting treatment, there are a wet method, a gelation method, and a rewet method. The wet method is a method in which the coated layer is pressed against the heated mirror drum surface while the coated layer is in a wet state to perform a high gloss finish. The gelation method is a method in which the coating layer is brought into contact with a gelling agent bath while the coating layer is in a wet state, and the coating layer in the gelled state is pressed against the surface of the heating drum to perform a high gloss finish. It is. The rewetting method is a method in which a wet coating layer is once dried and then brought into contact with a wetting liquid again, and then pressed against the surface of a heated drum to perform a high gloss finish.
When the ink receiving layer is cast, it is preferable that a release agent is blended in the ink receiving layer forming coating solution. As the release agent, various publicly known release agents generally used in the coated paper field can be used.
さらに、インク受容層形成後、高光沢を付与する等の目的のため、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。 Furthermore, for the purpose of imparting high gloss after the ink receiving layer is formed, for example, it is possible to provide surface smoothness through the roll nip under pressure with a super calender, gloss calender, soft calender or the like.
また、インク受容層上に光沢層を形成する場合には、微粒子および/または樹脂を含有する光沢層用塗液を、インク受容層上に塗工して塗工層を形成し、該塗工層にキャスト処理を施し、乾燥する。
光沢層用塗液の塗工量は、乾燥質量で0.1〜30g/m2であることが好ましく、0.2〜10g/m2であることがより好ましい。光沢層用塗液の塗工量がこの範囲にあれば、光沢、インク乾燥性及び記録濃度が優れたものとなる。
光沢層用塗液の塗工及びキャスト処理は、上記インク受容層で述べたのと同様の方法を適用できる。
また、光沢層の乾燥温度も重要である。乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎて表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下する傾向にある。一方、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり生産性も低下する。このことから、乾燥温度は、50〜150℃が好ましく、70〜120℃がより好ましい。
Further, when a gloss layer is formed on the ink receiving layer, a gloss layer coating liquid containing fine particles and / or resin is applied onto the ink receiving layer to form a coating layer, Cast the layer and dry.
The coating amount of the glossy layer coating liquid for a dry weight is preferably 0.1 to 30 g / m 2, and more preferably 0.2 to 10 g / m 2. When the coating amount of the gloss layer coating liquid is within this range, the gloss, ink drying property, and recording density are excellent.
The same method as described for the ink receiving layer can be applied to the coating and casting of the gloss layer coating solution.
The drying temperature of the gloss layer is also important. If the drying temperature is too high, the film formation proceeds too much, the surface porosity decreases, and the ink absorption rate tends to decrease. On the other hand, if the drying temperature is too low, the gloss tends to be poor and the productivity is also lowered. Therefore, the drying temperature is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 120 ° C.
以上説明したインクジェット記録用シートは、インク受容層が特定のカチオンポリマーを含んだ上で、特定のヒンダードアミン系光安定剤を含むため、インク受容層のひび割れが大幅に改善され、長期保存性(耐光性、耐水性、耐熱湿性)に優れる。 The ink jet recording sheet described above includes a specific cationic polymer and a specific hindered amine light stabilizer, so that the crack of the ink receiving layer is greatly improved and long-term storage (light resistance) Excellent in water resistance, water resistance and heat and humidity resistance.
本発明のインクジェット記録用シートに記録画像を形成するための液体インクは、着色剤、液媒体、およびその他の任意の添加剤からなる記録液体であり、市販の任意のインクジェット記録用液体インクが使用できる。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料、100nm前後に微粒子化され、樹脂、界面活性剤等で表面処理されたカーボンブラック、有機顔料等が挙げられる。
また、液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、1,2−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げられる。
中でも、顔料インク中に水溶性有機溶剤として、1,2−ヘキサンジオールおよびグリセリンを含有し、かつ、両者の合計が水溶性溶剤の80%以上である顔料インクと本発明のインクジェット記録用シートとの組合せが、顔料インク適性、特に耐擦過性の点で好適である。
添加剤としては、例えばpH調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
The liquid ink for forming a recorded image on the inkjet recording sheet of the present invention is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other optional additives, and any commercially available inkjet recording liquid ink is used. it can.
Examples of the colorant include various water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, and reactive dyes, carbon black finely divided around 100 nm, and surface-treated with a resin, a surfactant, and the like, organic pigments, and the like.
The liquid medium includes water alone or a combination of water and a water-soluble organic solvent. Examples of water-soluble organic solvents include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, 1,2-hexanediol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol. And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monoethyl ether.
Among them, the pigment ink contains 1,2-hexanediol and glycerin as water-soluble organic solvents in the pigment ink, and the total of both is 80% or more of the water-soluble solvent, and the inkjet recording sheet of the present invention. This combination is suitable from the standpoint of suitability for pigment ink, particularly scratch resistance.
Examples of the additive include a pH adjuster, a metal sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a surfactant, and a rust preventive agent.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」は、特に断わらない限りそれぞれ「質量部」および「質量%」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” respectively represent “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
実施例1
(インク受容層形成用塗液Aの調製)
気相法シリカ(商品名:アエロジル300、一次粒子の平均粒経;7nm、BET法による比表面積;300m2/g、日本アエロジル(株)製)100部、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、質量平均分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部およびイオン交換水775部を混合した。これにより得られた混合物を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、得られた処理液に、下記一般式(9)で表されるヒンダードアミン系化合物I(分子量;約1.5万、l:m=2:1)の10%水溶液40部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−145、クラレ製、ケン化度99%、平均重合度4,500)の5%水溶液400部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度8%のインク受容層形成用塗液Aを得た。
Example 1
(Preparation of coating liquid A for forming an ink receiving layer)
Gas phase method silica (trade name: Aerosil 300, average particle size of primary particles; 7 nm, specific surface area by BET method: 300 m 2 / g, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 100 parts of polyamidine cationic polymer (trade name: High 25 parts of 35% aqueous solution of Max SC-700M, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.) and 775 parts of ion-exchanged water were mixed. The resulting mixture was dispersed with a stirrer and then processed using a wet ultra-fine atomizer Nanomizer. Next, 40 parts of a 10% aqueous solution of a hindered amine compound I represented by the following general formula (9) (molecular weight; about 15,000, l: m = 2: 1), polyvinyl alcohol ( Product name: PVA-145, manufactured by Kuraray, saponification degree 99%, average degree of polymerization 4,500) 5% aqueous solution 400 parts and a small amount of antifoaming agent, dispersant and water were added, and the solid content concentration was 8%. A coating liquid A for forming an ink receiving layer was obtained.
(インク受容層形成用塗液Bの調製)
湿式法合成非晶質シリカの20%分散液(商品名:サイロジェット703A、グレースデビソン製)500部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−145、(株)クラレ製)の5%水溶液400部および少量の消泡剤、分散剤および水を混合して、固形分濃度15%のインク受容層形成用塗液Bを得た。
(Preparation of ink receiving layer forming coating solution B)
Wet process synthetic amorphous silica 20% dispersion (trade name: Silojet 703A, manufactured by Grace Devison) 500 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-145, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 400% 5% aqueous solution and A small amount of an antifoaming agent, a dispersing agent and water were mixed to obtain a coating liquid B for forming an ink receiving layer having a solid content concentration of 15%.
(インクジェット記録用シートの製造)
180g/m2の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体(厚さ240μm、ポリエチレン樹脂には15質量%のアナターゼ型二酸化チタンを含有)上にインク受容層形成用塗液Bを乾燥質量が20g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Bを形成した。次いで、インク受容層B上に、0.5%ホウ砂水溶液を20g/m2で塗布した後、その上に、インク受容層形成用塗液Aを乾燥質量が10g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Aを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
(Manufacture of inkjet recording sheets)
The ink receiving layer-forming coating solution B is dried on a paper support (thickness 240 μm, polyethylene resin contains 15% by mass of anatase-type titanium dioxide) on both sides of a 180 g / m 2 base paper with polyethylene resin. The ink receiving layer B was formed by applying and drying with a wire bar so as to be 20 g / m 2 . Next, after applying a 0.5% borax aqueous solution at 20 g / m 2 onto the ink receiving layer B, the ink receiving layer forming coating liquid A is applied thereon so that the dry mass becomes 10 g / m 2. The ink receiving layer A was formed by applying and drying with a wire bar to obtain an ink jet recording sheet.
実施例2
実施例1において、ヒンダードアミン系化合物Iの代わりに、一般式(9)で表されるヒンダードアミン系化合物II(分子量;約1.5万、l:m=1:1)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Example 2
In Example 1, instead of the hindered amine compound I, the hindered amine compound II represented by the general formula (9) (molecular weight: about 15,000, l: m = 1: 1) was used. An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例3
実施例1において、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、質量平均分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部の代わりに、ポリアリルアミン系カチオンポリマー(商品名:PAA−HCl−3L、質量平均分子量約1万、日東紡績(株)製)の40%水溶液20部を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Example 3
In Example 1, instead of 25 parts of 35% aqueous solution of a polyamidine cationic polymer (trade name: Himax SC-700M, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.), a polyallylamine cationic polymer (trade name) : PAA-HCl-3L, mass average molecular weight of about 10,000, manufactured by Nittobo Co., Ltd.), except that 20 parts of a 40% aqueous solution was used, an ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例4
実施例2において、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部の代わりに、ポリアリルアミン系カチオンポリマー(商品名:PAA−HCl−3L、質量平均分子量約1万、日東紡績(株)製)の40%水溶液20部を使用したこと以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Example 4
In Example 2, instead of 25 parts of 35% aqueous solution of polyamidine-based cationic polymer (trade name: Himax SC-700M, molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.), polyallylamine-based cationic polymer (trade name: PAA) An inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that 20 parts of a 40% aqueous solution of -HCl-3L, mass average molecular weight of about 10,000, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. was used.
実施例5
(シリカ微粒子分散液の調製)
SiO2濃度30質量%、SiO2/Na2O(モル比)3.1のケイ酸ソーダ溶液((株)トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ)に蒸留水を加え、SiO2濃度4.0質量%の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この希ケイ酸ソーダ水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂(三菱化学(株)製、ダイヤイオンSK−1BH)が充填されたカラムに通し、活性ケイ酸水溶液を調製した。
次に、還流器、攪拌機、温度計を備えた5リットルのガラス製反応容器に蒸留水500gを仕込み100℃に加温した後、100℃に保ちながら、先ほど調製した活性ケイ酸水溶液を1.5g/分の速度で450g添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の平均二次粒子径は184nmであった。
次いで、シード液に28%アンモニア水溶液を0.9g添加して安定化させた後、さらに、100℃で活性ケイ酸水溶液を1.5g/分の速度で550g添加した。添加終了後、100℃で9時間加熱還流した後、濃縮することにより、10質量%のシリカ微粒子分散液を得た。このシリカ微粒子の平均一次粒子径11nm、平均二次粒子径130nm、BET法による比表面積257m2/g、細孔容積1.01ml/gであった。
Example 5
(Preparation of silica fine particle dispersion)
Distilled water was added to a sodium silicate solution having a SiO 2 concentration of 30% by mass and SiO 2 / Na 2 O (molar ratio) of 3.1 (manufactured by Tokuyama Corp., No. 3 sodium silicate) to obtain a SiO 2 concentration of 4.0. A mass% dilute sodium silicate aqueous solution was prepared. This dilute sodium silicate aqueous solution was passed through a column filled with a hydrogen-type cation exchange resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Diaion SK-1BH) to prepare an active silicic acid aqueous solution.
Next, 500 g of distilled water was charged into a 5 liter glass reaction vessel equipped with a refluxer, a stirrer, and a thermometer, heated to 100 ° C., and then kept at 100 ° C., the active silicic acid aqueous solution prepared earlier was 1. 450 g was added at a rate of 5 g / min to prepare a seed solution. The average secondary particle diameter of the seed particle aggregate in the seed solution was 184 nm.
Next, 0.9 g of 28% aqueous ammonia solution was added to the seed solution for stabilization, and then 550 g of active silicic acid aqueous solution was added at 100 ° C. at a rate of 1.5 g / min. After completion of the addition, the mixture was heated to reflux at 100 ° C. for 9 hours and then concentrated to obtain a 10% by mass silica fine particle dispersion. The silica fine particles had an average primary particle diameter of 11 nm, an average secondary particle diameter of 130 nm, a specific surface area of 257 m 2 / g by BET method, and a pore volume of 1.01 ml / g.
(インク受容層形成用塗液Cの調製)
上記10質量%のシリカ微粒子分散液1000部に、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、質量平均分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。これにより得られた処理液に、ヒンダードアミン系化合物Iの10%水溶液 40部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−145、(株)クラレ製、ケン化度99%、平均重合度4,500)の5%水溶液389部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度8%のインク受容層形成用塗液Cを得た。
(Preparation of ink-receiving layer-forming coating solution C)
25 parts of a 35% aqueous solution of a polyamidine-based cationic polymer (trade name: Himax SC-700M, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.) is added to 1000 parts of the 10% by mass silica fine particle dispersion, followed by stirring. After being dispersed by the apparatus, it was processed using a wet ultrafine atomizer Nanomizer. In the treatment solution thus obtained, 40 parts of a 10% aqueous solution of hindered amine compound I, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-145, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 99%, average polymerization degree 4,500) 389 parts of a 5% aqueous solution and a small amount of an antifoaming agent, a dispersing agent and water were added to obtain a coating liquid C for forming an ink receiving layer having a solid concentration of 8%.
(インクジェット記録用シートの製造)
インク受容層形成用塗液Aの代わりにインク受容層形成用塗液Cを塗布してインク受容層Cを形成したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
(Manufacture of inkjet recording sheets)
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ink receiving layer forming coating liquid C was applied instead of the ink receiving layer forming coating liquid A to form the ink receiving layer C.
実施例6
(インクジェット記録用シートの製造)
180g/m2の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体(厚さ240μm、ポリエチレン樹脂には15質量%のアナターゼ型二酸化チタン含有)上に、7%ホウ砂水塗液を20g/m2で塗布した。次いで、その上に、インク受容層形成用塗液Aを乾燥質量が20g/m2となるようにワイヤーバーで塗布、乾燥して、インク受容層Aを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
Example 6
(Manufacture of inkjet recording sheets)
On a paper support (thickness 240 μm, polyethylene resin containing 15% by mass of anatase-type titanium dioxide) on both sides of a 180 g / m 2 base paper, a 7% borax water coating solution is 20 g / m 2. It was applied with. Next, the ink receiving layer-forming coating liquid A was applied thereon with a wire bar so as to have a dry mass of 20 g / m 2 and dried to form the ink receiving layer A to obtain an ink jet recording sheet. .
実施例7
(インク受容層形成用塗液Dの調製)
気相法シリカ(商品名:アエロジル300、日本アエロジル(株)製)100部、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、質量平均分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部およびイオン交換水775部を混合した。これにより得られた混合物を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、得られた処理液に、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−145、(株)クラレ製、ケン化度99%、平均重合度4,500)の5%水溶液360部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度8%のインク受容層形成用塗液Dを得た。
Example 7
(Preparation of coating liquid D for ink receiving layer formation)
Gas phase method silica (trade name: Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 100 parts, polyamidine-based cationic polymer (trade name: Himax SC-700M, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.) A 25% aqueous solution and 775 parts ion-exchanged water were mixed. The resulting mixture was dispersed with a stirrer and then processed using a wet ultra-fine atomizer Nanomizer. Next, 360 parts of 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-145, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 99%, average polymerization degree 4,500) and a small amount of antifoaming agent were added to the obtained treatment liquid. Then, a dispersant and water were added to obtain an ink receiving layer forming coating solution D having a solid concentration of 8%.
(インクジェット記録用シートの製造)
180g/m2の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体(厚さ240μm、ポリエチレン樹脂には15質量%のアナターゼ型二酸化チタン含有)上にインク受容層形成用塗液Bを乾燥質量が20g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Bを形成した。次いで、インク受容層B上に、ホウ砂−ヒンダードアミン系化合物I水溶液(1:5混合液、濃度3%)を20g/m2で塗布した。その上に、インク受容層形成用塗液Dを乾燥質量が7g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布乾燥してインク受容層Dを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
(Manufacture of inkjet recording sheets)
The ink receiving layer forming coating liquid B is 20 g in dry weight on a paper support (thickness 240 μm, polyethylene resin containing 15% by mass of anatase-type titanium dioxide) on both sides of a 180 g / m 2 base paper. The ink receiving layer B was formed by applying and drying with a wire bar so as to be / m 2 . Next, an borax-hindered amine compound I aqueous solution (1: 5 mixed solution, concentration 3%) was applied onto the ink receiving layer B at 20 g / m 2 . On top of that, the ink receiving layer D was formed by applying and drying the ink receiving layer forming coating solution D with a wire bar so that the dry mass was 7 g / m 2 , thereby obtaining an ink jet recording sheet.
実施例8
実施例7において、ヒンダードアミン系化合物Iの代わりに、ヒンダードアミン系化合物IIを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Example 8
In Example 7, an ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hindered amine compound II was used instead of the hindered amine compound I.
実施例9
(インク受容層形成用塗液Eの調製)
湿式法合成非晶質シリカ(商品名:ファインシールX−30、(株)トクヤマ製)100部、ケイ素変性ポリビニルアルコール(商品名:R−1130、(株)クラレ製、ケン化度98.5%,平均重合度3,000)の10%水溶液200部および少量の消泡剤、分散剤および水を混合して、固形分濃度15%のインク受容層形成用塗液Eを調製した。
Example 9
(Preparation of coating liquid E for ink receiving layer formation)
Wet process synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X-30, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 100 parts, silicon-modified polyvinyl alcohol (trade name: R-1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification 98.5) %, Average polymerization degree 3,000) 10% aqueous solution and a small amount of an antifoaming agent, a dispersing agent and water were mixed to prepare an ink receiving layer forming coating solution E having a solid content concentration of 15%.
(インクジェット記録用シートの製造)
200g/m2の上質紙上にインク受容層形成用塗液Eを乾燥質量が10g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Eを形成した。次いで、インク受容層E上に、7%ホウ砂水溶液を20g/m2で塗工した後、その上に、インク受容層形成用塗液Aを乾燥質量が15g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Fを形成した。
(Manufacture of inkjet recording sheets)
Dry weight of the ink receiving layer coating liquid E in fine paper of 200 g / m 2 is coated by a wire bar such that the 10 g / m 2, and dried to form an ink-receiving layer E. Next, a 7% borax aqueous solution was applied onto the ink receiving layer E at 20 g / m 2 , and then the ink receiving layer forming coating solution A was applied to the wire bar so that the dry mass was 15 g / m 2. The ink receiving layer F was formed by coating and drying.
実施例10
(光沢層用塗液Fの調製)
コロイダルシルカ(商品名:スノーテックスST−OL、日産化学工業(株)製)100部に、離型剤としてオレイン酸アンモニウム(商品名:DEF−116T、(株)日新化学研究所製)2部を配合して、固形分濃度5%の光沢層用塗液Fを調製した。
Example 10
(Preparation of gloss layer coating solution F)
Colloidal Silka (trade name: Snowtex ST-OL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 100 parts, ammonium oleate (trade name: DEF-116T, manufactured by Nisshin Chemical Laboratory Co., Ltd.) 2 as a release agent A gloss layer coating solution F having a solid content concentration of 5% was prepared.
(インクジェット記録用シートの製造)
実施例1と同様にして紙支持体上にインク受容層Bおよびインク受容層Aを順次形成した。次いで、インク受容層A上に、さらに、光沢層用塗液Fをワイヤーバーにより塗工後、その塗工面をただちに表面温度が95℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させて光沢層Fを形成して、インクジェット記録用シートを得た。このときの光沢層Fの塗工量は固形分で1g/m2であった。
(Manufacture of inkjet recording sheets)
In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer B and an ink receiving layer A were sequentially formed on a paper support. Next, after the coating liquid F for the glossy layer is further coated on the ink receiving layer A with a wire bar, the coated surface is immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 95 ° C., dried and then released to give a gloss. Layer F was formed to obtain an inkjet recording sheet. The coating amount of the gloss layer F at this time was 1 g / m 2 in terms of solid content.
(カチオンポリマーを含むホウ砂含有液Gの調製)
ポリアリルアミン系カチオンポリマー(商品名:PAA−D41−HCL、質量平均分子量約2万、日東紡績(株)製)の40%水溶液100部、ホウ砂16部、水酸化ナトリウム17部を水に溶解して、固形分濃度4.3%、pH8.6のカチオンポリマーを含むホウ砂含有液Gを調製した。
(Preparation of borax-containing liquid G containing cationic polymer)
Dissolve 100 parts of a 40% aqueous solution of polyallylamine-based cationic polymer (trade name: PAA-D41-HCL, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.), 16 parts of borax and 17 parts of sodium hydroxide in water. Then, a borax-containing liquid G containing a cationic polymer having a solid content concentration of 4.3% and a pH of 8.6 was prepared.
実施例11
(インクジェット記録用シートの製造)
実施例1と同様にして紙支持体上にインク受容層Bを形成し、そのインク受容層B上に、ホウ砂含有液Gを20g/m2で塗布した。次いで、その上に、インク受容層形成用塗液Aを乾燥質量が10g/m2となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Aを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
Example 11
(Manufacture of inkjet recording sheets)
In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer B was formed on a paper support, and a borax-containing liquid G was applied onto the ink receiving layer B at 20 g / m 2 . Next, the ink receiving layer forming coating liquid A was applied thereon with a wire bar so that the dry mass was 10 g / m 2 and dried to form the ink receiving layer A to obtain an ink jet recording sheet. .
実施例12
(インクジェット記録用シートの製造)
実施例11において、ポリアミジン系カチオンポリマー(商品名:ハイマックスSC−700M、質量平均分子量約2万、ハイモ(株)製)の35%水溶液25部の代わりに、ポリアリルアミン系カチオンポリマー(商品名:PAA−HCl−3L、質量平均分子量約1万、日東紡績(株)製)の40%水溶液20部を使用したこと以外は、実施例11と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Example 12
(Manufacture of inkjet recording sheets)
In Example 11, instead of 25 parts of 35% aqueous solution of a polyamidine cationic polymer (trade name: Himax SC-700M, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Hymo Co., Ltd.), a polyallylamine cationic polymer (trade name) : PAA-HCl-3L, mass average molecular weight about 10,000, manufactured by Nittobo Co., Ltd.), except that 20 parts of a 40% aqueous solution was used to obtain an ink jet recording sheet in the same manner as in Example 11.
比較例1
実施例1において、インク受容層形成用塗液Aにヒンダードアミン系化合物Iを含有させなかったこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Comparative Example 1
An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hindered amine compound I was not contained in the ink receiving layer forming coating liquid A in Example 1.
比較例2〜3
実施例1において、ヒンダードアミン系化合物Iの代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
比較例2:ヒンダードアミン系化合物III(商品名 アデカスタブLA−52、旭電化工業製)4部
比較例3:ヒンダードアミン系化合物IV(商品名 アデカスタブLA−77、旭電化工業製)4部
Comparative Examples 2-3
In Example 1, an inkjet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compound was used instead of the hindered amine compound I.
Comparative Example 2: Hindered amine compound III (trade name ADK STAB LA-52, manufactured by Asahi Denka Kogyo) 4 parts Comparative Example 3: Hindered amine compound IV (trade name ADK STAB LA-77, manufactured by Asahi Denka Kogyo) 4 parts
比較例4
実施例1において、ポリアミジン系カチオンポリマーの代わりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオンポリマー(商品名:ユニセンスCP−101、質量平均分子量約2万、センカ(株)製)の31%水溶液28部を含むインク受容層形成用塗液Hを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Comparative Example 4
In Example 1, instead of polyamidine-based cationic polymer, 28 parts of 31% aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride-based cationic polymer (trade name: Unisense CP-101, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Senca Co., Ltd.) is included. An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer forming coating solution H was used.
比較例5
実施例1において、ポリアミジン系カチオンポリマーの代わりに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド系カチオンポリマー(商品名:ユニセンスCP−101、質量平均分子量約2万、センカ(株)製)の31%水溶液28部を含み、ヒンダードアミン系化合物Iの代わりに、ヒンダードアミン系化合物IIIを含むインク受容層形成用塗液Iを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
Comparative Example 5
In Example 1, instead of the polyamidine cationic polymer, 28 parts of 31% aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride cationic polymer (trade name: Unisense CP-101, mass average molecular weight of about 20,000, manufactured by Senka Co., Ltd.) An ink jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ink receiving layer forming coating liquid I containing the hindered amine compound III was used instead of the hindered amine compound I.
(評価方法)
実施例1〜10、比較例1〜5で得たインクジェット記録用シートについて、エプソンインクジェットプリンターPM−950C(染料インク系)を用い、ISO−400画像(「高精細カラーディジタル標準画像データISO/JIS−SCID」、p13、画像名称:ポートレート、財団法人日本規格協会発行)およびコンポジットブラックの光学濃度が1.0となるようなベタ印字を行った。得られたインクジェット記録用シートおよびその画像について、以下の評価を行い、結果を表1に示した。
(Evaluation methods)
For the ink jet recording sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5, an Epson ink jet printer PM-950C (dye ink system) was used, and an ISO-400 image (“high-definition color digital standard image data ISO / JIS) was used. -SCID ", p13, image name: portrait, issued by the Japanese Standards Association) and solid printing so that the optical density of composite black was 1.0. The obtained inkjet recording sheet and its image were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
〔光沢〕
未印刷部のインクジェット記録用シート塗工面の光沢感を目視により観察して評価した。
(評価基準)
◎:光沢が非常に高く良好
○:光沢が高く良好
△:光沢がやや劣っている
×:光沢がほとんどない
[Glossy]
The glossiness of the ink-jet recording sheet coated surface of the unprinted portion was visually observed and evaluated.
(Evaluation criteria)
◎: Gloss is very high and good ○: Gloss is high and good △: Gloss is slightly inferior ×: Gloss is almost absent
〔ひび割れ〕
未印刷部のインクジェット記録用シート塗工面のひび割れ状態を目視により観察して評価した。
(評価基準)
◎:全くひび割れがみられない
○:若干ひび割れみられるも問題ないレベルである
△:ひび割れがみられ実用上問題あり
×:ひび割れが多数あり
〔crack〕
The cracked state of the ink-jet recording sheet coated surface of the unprinted part was visually observed and evaluated.
(Evaluation criteria)
◎: No cracks are observed ○: Some cracks are observed but there is no problem △: Cracks are observed and there are practical problems ×: There are many cracks
〔インク吸収性〕
得られたISO−400画像を目視により観察して、インク吸収性を評価した。
(評価基準)
◎:インク溢れによる画像のつぶれが全くみられない
○:若干インク溢れによる画像のつぶれがみられるものの実用上問題ないレベルである
△:インク溢れによる画像のつぶれがみられ実用上問題がある
×:インク溢れが著しい
[Ink absorbency]
The obtained ISO-400 image was visually observed to evaluate ink absorbency.
(Evaluation criteria)
◎: Image collapse due to ink overflow is not observed at all ○: Image collapse due to ink overflow is slightly observed, but at a level that is not a problem for practical use Δ: Image collapse due to ink overflow is observed with practical problem × : Significant ink overflow
〔画質〕
得られたISO−400画像の画質を目視により観察して評価した。
(評価基準)
◎:画質が非常に優れている
○:画質は良好で実用上全く問題ないレベルである
△:画質が劣っており実用上問題がある
×:画質が非常に劣っている
〔image quality〕
The image quality of the obtained ISO-400 image was visually observed and evaluated.
(Evaluation criteria)
◎: Image quality is very good ○: Image quality is good and practically no problem △: Image quality is inferior and practically problematic ×: Image quality is very inferior
〔耐熱湿性〕
得られたISO−400画像およびコンポジットブラックのベタ印字画像を24時間放置後、40℃、相対湿度90%の恒温恒湿器に72時間保管した。保管後の目視により観察して、耐熱湿性を評価した。
(評価基準)
◎:経時ニジミの発生および変褪色はほとんどみられず良好である
○:若干の経時ニジミおよび変褪色がみられたが、実用上全く問題ないレベルである
△:経時ニジミおよび変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルである
×:経時ニジミが顕著に認められ、変褪色も著しい。
[Heat resistance]
The obtained ISO-400 image and the solid black solid print image were allowed to stand for 24 hours and then stored in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 90% relative humidity for 72 hours. The heat and humidity resistance was evaluated by visual observation after storage.
(Evaluation criteria)
A: Occurrence of blurring and discoloration over time is good, and it is good. ○: Slight blurring and discoloration over time are observed, but there is no practical problem at all. Δ: Bending over time and discoloration are observed. X which is a problem level in practical use x: A blurring with time is remarkably recognized, and a discoloration is also remarkable.
〔耐光性〕
得られたISO−400画像およびコンポジットブラックのベタ印字画像を24時間放置後、キセノンウェザーメーター(スガ試験機株式会社製 型式WEL−7X−LHP)を用い、63℃、相対湿度40%の雰囲気下で48時間保管した。保管後の画像を目視により観察して耐光性を評価した。
(評価基準)
◎:ほとんど変褪色がみられず非常に良好である
○:わずかに変褪色はみられるものの色バランスは崩れておらず良好である
△:変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルである
×:変褪色が著しい。
また、コンポジットブラックのベタ印字画像については、キセノンウェザーメーター内保管前後の光学濃度をマクベス反射濃度計RD−914で測定し、残存率[(保管後の光学濃度/保管前の光学濃度)×100(%)]を求めた。
[Light resistance]
The obtained ISO-400 image and a solid black printed image of the composite black were allowed to stand for 24 hours, and then used in an atmosphere of 63 ° C. and relative humidity of 40% using a xenon weather meter (Model SEL Tester WEL-7X-LHP). And stored for 48 hours. The image after storage was visually observed to evaluate light resistance.
(Evaluation criteria)
A: Almost no discoloration is observed and very good. ○: Slight discoloration is observed, but the color balance is not broken. Good: Discoloration is observed, which is a practically problematic level. X: Discoloration is remarkable.
For solid black printed images, the optical density before and after storage in a xenon weather meter was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914, and the residual ratio [(optical density after storage / optical density before storage) × 100 (%)].
表1から明らかなように、インク受容層に特定のカチオンポリマーが含まれ、かつ、特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有する実施例1〜12のインクジェット記録用シートは、光沢、インク吸収性に優れ、しかもひび割れが無く、高画質の画像が形成されていた。また、高温高湿下でも経時ニジミの発生や変褪色もほとんどみられず、耐熱湿性が優れていた。さらに長時間光に晒された場合でも画像の変褪色が非常に少なく、耐光性に優れていた。すなわち、長期保存性に優れたインクジェット記録用シートであった。
これに対し、特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有しない比較例1のインクジェット記録用シートは、耐光性が低かった。
また、特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有せず、ヒンダードアミン系化合物IIIを含有する比較例2のインクジェット記録用シート、ヒンダードアミン系化合物IVを含有する比較例3のインクジェット記録用シートは、ひび割れが発生し、光沢、インク吸収性、画質が低かった。
インク受容層が特定のカチオンポリマーを含有しない比較例4のインクジェット記録用シートは、高温高湿下でのニジミが発生し、耐熱湿性、耐光性が低かった。
インク受容層が特定のカチオンポリマーおよび特定のヒンダードアミン系光安定剤を含有しない比較例5のインクジェット記録用シートは、ひび割れが発生し、光沢、インク吸収性、画質、耐熱湿性、耐光性のいずれもが低かった。
As apparent from Table 1, the inkjet recording sheets of Examples 1 to 12 containing a specific cationic polymer in the ink-receiving layer and containing a specific hindered amine light stabilizer have gloss and ink absorbability. An excellent image with no cracks and high quality was formed. Further, even under high temperature and high humidity, there was almost no occurrence of blurring or discoloration over time, and the heat and humidity resistance was excellent. Furthermore, even when exposed to light for a long period of time, the image has very little discoloration and excellent light resistance. That is, the ink jet recording sheet was excellent in long-term storage stability.
In contrast, the inkjet recording sheet of Comparative Example 1 that did not contain a specific hindered amine light stabilizer had low light resistance.
In addition, the ink jet recording sheet of Comparative Example 2 containing no hindered amine light stabilizer and containing hindered amine compound III and the ink jet recording sheet of Comparative Example 3 containing hindered amine compound IV are cracked. However, gloss, ink absorbency, and image quality were low.
The ink jet recording sheet of Comparative Example 4 in which the ink-receiving layer did not contain a specific cationic polymer produced blurring under high temperature and high humidity, and had low heat and moisture resistance and light resistance.
The inkjet recording sheet of Comparative Example 5 in which the ink receiving layer does not contain a specific cationic polymer and a specific hindered amine light stabilizer is cracked, and all of gloss, ink absorptivity, image quality, heat and humidity resistance, and light resistance Was low.
Claims (10)
前記カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
The polymer in which the cationic polymer has at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1) or at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2) ( A), including
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one structural formula (4) and / or general formula (5). An ink jet recording sheet comprising a polymer (B) containing the structural unit (b2).
前記カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
The polymer in which the cationic polymer has at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1) or at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2) ( A), including
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one kind represented by the following general formula (4) and / or general formula (5). A method for producing an inkjet recording sheet, which is a polymer (B) containing the structural unit (b2).
前記光安定剤含有液または第2のインク受容層形成用塗液がカチオンポリマーをさらに含有し、該カチオンポリマーが、下記一般式(1)で表される少なくとも1種の構成単位(a1)、または、下記一般式(2)で表される少なくとも1種の構成単位(a2)を有するポリマー(A)を含むものであり、
前記ヒンダードアミン系光安定剤が、下記一般式(3)で表される少なくとも1種の構成単位(b1)と、下記一般式(4)および/または一般式(5)で表される少なくとも1種の構成単位(b2)とを含むポリマー(B)であることを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
The light stabilizer-containing liquid or the second ink-receiving layer-forming coating liquid further contains a cationic polymer, and the cationic polymer contains at least one structural unit (a1) represented by the following general formula (1): Or a polymer (A) having at least one structural unit (a2) represented by the following general formula (2):
The hindered amine light stabilizer is at least one structural unit (b1) represented by the following general formula (3), and at least one structural formula (4) and / or general formula (5). A method for producing an inkjet recording sheet, which is a polymer (B) containing the structural unit (b2).
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