JP2007002359A - Coating composition for fibrous base material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維基材との接着性に優れ、かつ、高いガス気密性を有するシリコーン硬化被膜を形成することが可能なコーティング組成物および該コーティング組成物の硬化被膜を形成させた繊維基材に関する。特に、ナイロン６６等の合成繊維織物からなるエアバッグおよびシートベルト用の基布に対して、高温下、かつ、高湿度下においても優れた接着性を示し、かつ、エアバッグが展張後も高いガス気密性を有することが可能な繊維基材用コーティング組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition capable of forming a silicone cured film having excellent adhesion to a fiber substrate and having high gas tightness, and a fiber substrate formed with a cured film of the coating composition About. In particular, an air bag made of a synthetic fiber fabric such as nylon 66 and a base fabric for a seat belt exhibit excellent adhesiveness even at high temperatures and high humidity, and the air bag is high even after being stretched. The present invention relates to a coating composition for a fiber substrate that can have gas tightness.
シリコーンゴム組成物を基布またはそれらの縫製物などにコーティングして硬化させ、防水性と撥水性に優れる柔軟なコーティング基材を得ることは従来から行われている。このようなコーティング基材は防水シート、テント、エアバッグ、シートベルト等、多くの分野において使用されている。このうち、エアバッグおよびシートベルト用のコーティング基材については、難燃性、耐熱性、耐候性などに優れるシリコーンゴム組成物が多く使用されている。 Conventionally, a silicone rubber composition is coated on a base fabric or a sewn product thereof and cured to obtain a flexible coating substrate excellent in waterproofness and water repellency. Such a coating substrate is used in many fields such as a waterproof sheet, a tent, an airbag, and a seat belt. Of these, silicone rubber compositions having excellent flame retardancy, heat resistance, weather resistance, and the like are often used for coating substrates for airbags and seat belts.
このエアバッグおよびシートベルト類は、近年、安全性向上の観点から、使用対象が急速に拡大しており、その拡大に伴って要求性能も高度化している。例えば、従来の運転席や助手席などに装備されているフロントエアバッグに加え、サイドカーテンエアバッグの実用化が進んでいる。 In recent years, these airbags and seat belts have been rapidly expanded in scope of use from the viewpoint of improving safety, and the required performance has been enhanced with the expansion. For example, in addition to the front airbags that are installed in conventional driver's seats and passenger seats, practical use of side curtain airbags is progressing.
サイドカーテンエアバッグは、フロントエアバッグと同様に、ガス発生装置で高温のガスを発生させ、そのガスによってエアバッグを展張させるものである。運転席や助手席のフロントエアバッグが比較的単純な袋形状であるのに対し、サイドカーテンエアバッグは、複雑な形状を有するものが多く、マット状に膨張してカーテンのように垂れ下がった形で展張するものが一般的である。このような複雑な形状を有するのは、サイドカーテンエアバッグには、自動車が衝突した場合の正面からの衝撃だけでなく、自動車の横転などに伴う側面などからの衝撃を防ぎ、更に乗務員が車外に投げ出されることをも防止しなくてはならないという要求があるためである。それゆえサイドカーテンエアバッグでは、エアバッグが膨張した後、それを保持する時間が、従来の運転席又は助手席のフロントエアバッグよりも長くなければならず、極めて高い気密性のレベルが要求される。 Similar to the front airbag, the side curtain airbag generates a high-temperature gas with a gas generator and expands the airbag with the gas. Whereas the front airbags for the driver's seat and passenger's seat have a relatively simple bag shape, side curtain airbags often have a complicated shape, and are inflated into a mat shape that hangs down like a curtain. The ones that are spread by are common. The side curtain airbag that has such a complicated shape prevents not only the impact from the front when the automobile collides, but also the impact from the side surface due to the rollover of the automobile, etc. This is because there is a requirement that it must be prevented from being thrown out by the person. Therefore, in the side curtain airbag, after the airbag is inflated, the time for holding the airbag must be longer than that of the conventional driver airbag or front passenger airbag, and a very high level of airtightness is required. The
このような厳しいガス気密性の要求に応えるため、高伸び率を有するシリコーン硬化被膜を基材上に形成する手法が用いられている。例えば、固形状または非常に粘度の高いシリコーン生ゴムからなる組成物を基材上に塗工する方法（特許文献１参照）が提案されている。しかしながら、この提案では、シリコーン生ゴムが固形状または非常に高粘度であるため、多量の有機溶剤で希釈しないと塗工することができず、有機溶剤の揮発による火災の危険性や作業環境の悪化および大気汚染などの懸念があった。 In order to meet such strict requirements for gas tightness, a technique of forming a cured silicone film having a high elongation on a substrate is used. For example, there has been proposed a method (see Patent Document 1) in which a composition comprising a solid or extremely high viscosity silicone raw rubber is applied onto a substrate. However, in this proposal, since the raw silicone rubber is solid or very viscous, it cannot be applied unless it is diluted with a large amount of organic solvent. And there were concerns such as air pollution.
そこで、有機溶剤を使用しない方法として、シリコーン硬化被膜の伸び率が１０００％以上になる液状のシリコーン組成物を使用する方法（特許文献２参照）が提案されている。この提案では、極めて粘度が低い液状シリコーンポリマーを使用し、かつ、高伸び率を達成するためにシリコーン硬化被膜中の架橋密度を低下させる必要があった。その結果、有機溶剤を使用しないという目的は達成されたものの、高温高湿の条件下で長時間保持するという実使用条件化で、架橋密度低下によって発生するシリコーン硬化被膜表面の強いタック性がエアバック収納中にシリコーン硬化被膜同士のブロッキングを引き起こしたり、シリコーン硬化被膜と基材との密着力が不十分なために剥離が発生してエアバッグ作動時にガスが漏れる可能性があり、エアバッグが十分に展張しないという恐れがあった。 Therefore, as a method not using an organic solvent, a method using a liquid silicone composition in which the elongation percentage of the cured silicone coating is 1000% or more has been proposed (see Patent Document 2). In this proposal, it was necessary to use a liquid silicone polymer having a very low viscosity and to reduce the crosslinking density in the cured silicone coating in order to achieve a high elongation. As a result, although the objective of not using an organic solvent was achieved, the strong tackiness of the surface of the cured silicone coating caused by a decrease in the crosslink density was achieved under the actual use condition of holding for a long time under high temperature and high humidity conditions. It may cause blocking between the silicone cured coatings during back storage, or there may be peeling due to insufficient adhesion between the silicone cured coating and the substrate, causing gas to leak when the airbag is activated. There was a fear that it would not be fully extended.
本発明は、上記の問題点を解決し、当業界で希求されている、繊維基材との接着性に優れ、かつ、高いガス気密性を有するシリコーン硬化被膜を形成することが可能なコーティング組成物および該コーティング組成物の硬化被膜をさせた繊維基材に関するものであり、特に、ナイロン６６等の合成繊維織物からなるエアバッグおよびシートベルト用の基布に対して、高温下、かつ、高湿度下においても優れた接着性を示し、かつ、エアバッグに用いた場合に展張後も高いガス気密性を有することが可能なエアバッグを提供するものである。 The present invention solves the above-mentioned problems and is a coating composition capable of forming a cured silicone film having excellent adhesion to a fiber substrate and high gas tightness, which is desired in the industry. And a base material for air bags and seat belts made of synthetic fiber fabric such as nylon 66 at high temperature and high It is an object of the present invention to provide an airbag that exhibits excellent adhesiveness even under humidity and can have high gas tightness even after being stretched when used in an airbag.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に１．８個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）不飽和炭化水素基を有する炭化水素系重合体、（Ｃ）硬化触媒、からなることを特徴とする繊維基材用コーティング組成物、およびこの組成物の硬化被膜を形成させた繊維基材を用いることにより課題が解決されることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that (A) an organopolysiloxane having 1.8 or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and (B) unsaturated carbonization. A problem to be solved by using a coating material for a fiber base material comprising a hydrocarbon-based polymer having a hydrogen group, (C) a curing catalyst, and a fiber base material on which a cured film of the composition is formed. Has been found to be solved, and the present invention has been made.
すなわち、本発明は、
［１］ （Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を平均して１分子中に１．８個以上有するオルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）不飽和炭化水素基を有する炭化水素系重合体０．１〜１００重量部、
（Ｃ）硬化触媒有効量、
からなる繊維基材用コーテイング組成物。
［２］ （（Ｂ）の炭化水素系重合体が、炭素数２〜２０の炭化水素単量体から選択される少なくとも１種の単量体の重合体である請求項１に記載の組成物。
［３］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、エチレンの重合体である［２］に記載の組成物。
［４］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、炭素数３〜２０の炭化水素単量体から選択される少なくとも１種の単量体の重合体である［２］に記載の組成物。
［５］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、共役もしくは非共役の複数個の炭素−炭素不飽和結合を有する炭素数４〜１２の炭化水素単量体から選択される少なくとも１種の単量体および／または炭素−炭素不飽和結合を１個有する炭素数３〜１５のアルケン類の重合体である請求項４に記載の組成物。
［６］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、イソブチレン単位を５０モル％以上含有する炭化水素単量体の重合体である［５］に記載の組成物。
That is, the present invention
[1] (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane having an average of 1.8 or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule;
(B) 0.1 to 100 parts by weight of a hydrocarbon-based polymer having an unsaturated hydrocarbon group,
(C) an effective amount of curing catalyst,
A coating composition for a fiber substrate comprising:
[2] The composition according to claim 1, wherein the hydrocarbon polymer (B) is a polymer of at least one monomer selected from hydrocarbon monomers having 2 to 20 carbon atoms. .
[3] The composition according to [2], wherein the hydrocarbon polymer of (B) is an ethylene polymer.
[4] The composition according to [2], wherein the hydrocarbon-based polymer (B) is a polymer of at least one monomer selected from hydrocarbon monomers having 3 to 20 carbon atoms.
[5] The hydrocarbon polymer (B) is at least one kind selected from hydrocarbon monomers having 4 to 12 carbon atoms having a plurality of conjugated or non-conjugated carbon-carbon unsaturated bonds. The composition according to claim 4, which is a polymer of a C 3-15 alkene having a monomer and / or one carbon-carbon unsaturated bond.
[6] The composition according to [5], wherein the hydrocarbon-based polymer (B) is a polymer of a hydrocarbon monomer containing 50 mol% or more of isobutylene units.
［７］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、イソブチレン単位９０〜１００モル％およびイソプレン単位０〜１０モル％からなる重合体である［６］に記載の組成物。
［８］ （Ｂ）の炭化水素系重合体が、いずれかの末端またはすべての末端に炭素数２〜１６のアルケニル基もしくはアルキニル基を有する重合体である請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
［９］ （Ｄ）架橋剤として、ケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に平均２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、（Ａ）のアルケニル基および（Ｂ）の不飽和炭化水素基に対して、ケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜２０モルとなる量含有し、かつ、（Ｃ）の触媒がＳｉ−Ｈ基と炭素−炭素不飽和基との付加反応を促進する触媒である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
［１０］ （Ｅ）１分子中にエポキシ基および／またはアルコキシ基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物を０．１〜３０重量部含有する［１］〜［９］に記載の組成物。
［１１］ （Ｆ）シリカ充填剤を１〜５０重量部含有する［１］〜［１０］に記載の組成物。
［１２］ （Ｇ）無水マレイン酸またはエポキシ基を有する基で変性された炭化水素重合体を０．１〜５０重量部含有する［１］〜［１１］に記載の組成物。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の組成物の硬化被膜を形成させた繊維基材。
［１４］ ［１］〜［１３］のいずれかに記載の組成物の硬化被膜を形成させたエアバッグ用布。
[7] The composition according to [6], wherein the hydrocarbon polymer of (B) is a polymer composed of 90 to 100 mol% of isobutylene units and 0 to 10 mol% of isoprene units.
[8] The hydrocarbon polymer of (B) is a polymer having an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms at any terminal or all terminals. Composition.
[9] (D) An organohydrogenpolysiloxane having an average of two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom as a crosslinking agent, an alkenyl group in (A) and an unsaturated hydrocarbon group in (B) In contrast, the hydrogen atom bonded to the silicon atom is contained in an amount of 0.5 to 20 mol, and the catalyst (C) promotes the addition reaction between the Si—H group and the carbon-carbon unsaturated group. It is a catalyst, The composition in any one of Claims 1-8.
[10] (E) The composition according to [1] to [9], containing 0.1 to 30 parts by weight of an organosilicon compound having at least one epoxy group and / or alkoxy group in one molecule.
[11] The composition according to [1] to [10], containing (F) 1 to 50 parts by weight of a silica filler.
[12] The composition according to [1] to [11], containing (G) 0.1 to 50 parts by weight of a hydrocarbon polymer modified with maleic anhydride or a group having an epoxy group.
[13] A fiber base material on which a cured film of the composition according to any one of [1] to [12] is formed.
[14] An airbag fabric in which a cured film of the composition according to any one of [1] to [13] is formed.
本発明の組成物は、繊維基材との接着性に優れ、かつ、高いガス気密性を有するシリコーン硬化被膜を形成することが可能である。特に、ナイロン６６等の合成繊維織物からなるエアバッグおよびシートベルト用の基布に対して本発明組成物を使用すると、高温下、かつ、高湿度下においても優れた接着性を示し、かつ、エアバッグの展張後も高いガス気密性を有することが可能なエアバッグとすることができる。 The composition of this invention is excellent in adhesiveness with a fiber base material, and can form the silicone cured film which has high gas tightness. In particular, when the composition of the present invention is used for an airbag and a seat belt base fabric made of a synthetic fiber fabric such as nylon 66, it exhibits excellent adhesiveness even at high temperatures and high humidity, and It can be set as the airbag which can have high gas tightness even after expansion | deployment of an airbag.
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンは、硬化後に優れたゴム弾性を有するシリコーンゴム組成物の主剤であって、ケイ素原子と結合するアルケニル基を平均して１分子中に１．８個以上含有するオルガノポリシロキサンである。かかるオルガノポリシロキサンとしては、シロキサン構造単位の平均が一般式（Ａ）
ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２ （Ａ）
（式（Ａ）中のＲは、炭素数１〜１２の置換または非置換の一価炭化水素基を表し、ａは１．９〜２．１の正数である。）
で示されるものを用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The organopolysiloxane which is the component (A) of the present invention is a main component of a silicone rubber composition having excellent rubber elasticity after curing, and an average of alkenyl groups bonded to silicon atoms is 1.8 per molecule. It is an organopolysiloxane containing at least one. As such an organopolysiloxane, the average of the siloxane structural units is represented by the general formula (A).
R a SiO (4-a) / 2 (A)
(R in the formula (A) represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and a is a positive number from 1.9 to 2.1.)
What is shown by can be used.
上記式（Ａ）の単位構造を有するオルガノシポリロキサンにおいて、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基から選ばれ、かつ、上記式（Ａ）の単位構造を有するオルガノポリシロキサンは、平均して一分子中に１．８個以上、好ましくは２個のアルケニル基を有する。アルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−エチルへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。シクロアルキル基として、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。アリール基として、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基として、具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等が挙げられる。アルケニル基として、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、へキセニル基、シクロへキセニル基等が挙げられる。また、これらの炭化水素基中の水素原子の一部または全部がハロゲン原子、シアノ基などによって置換されていてもよく、具体的には、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノ置換アルキル基等が挙げられる。 In the organopolypolyoxane having the unit structure of the above formula (A), R is selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and an alkenyl group, and the organopolysiloxane having the unit structure of the above formula (A). Siloxane has an average of 1.8 or more, preferably 2 alkenyl groups in one molecule. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, and a heptyl group. Octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group and the like. Specific examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group. Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, and a methylbenzyl group. Specific examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a hexenyl group, and a cyclohexenyl group. In addition, some or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms, cyano groups, etc., specifically, chloromethyl group, 2-bromoethyl group, 3, 3, 3 -Halogen-substituted alkyl groups such as trifluoropropyl group, 3-chloropropyl group, cyanoethyl group, and cyano-substituted alkyl groups.
Ｒの選択にあたって、アルケニル基としてはビニル基が好ましく、その他の基としてはメチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましい。また、全Ｒ中の７０モル％以上がメチル基であることが硬化物の物性および経済性等の点で好ましく、通常はメチル基が９０モル％以上のものが用いられる。 In the selection of R, the alkenyl group is preferably a vinyl group, and the other groups are preferably a methyl group, a phenyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group. Further, 70 mol% or more of all R is preferably a methyl group from the viewpoints of physical properties and economical efficiency of the cured product, and usually those having a methyl group of 90 mol% or more are used.
式（Ａ）において、ａは１．９〜２．１であり、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。通常は、直鎖状のオルガノポリシロキサンが用いられる。 In the formula (A), a is 1.9 to 2.1, and this organopolysiloxane may be linear or branched. Usually, a linear organopolysiloxane is used.
本発明の（Ａ）成分として、液状のポリシロキサンから生ゴムと呼べるような高分子量のものを用いることができるが、溶剤を使用しないコーティング組成物という点から、低粘度液体または高粘度のペースト状のオルガノポリシロキサンを（Ｂ）成分と組合わせて用いる場合に本発明の効果がもっともよく発揮される。このような低粘度液体またはペースト状のオルガノポリシロキサンは、２５℃における動粘度が１００〜３，０００，０００ｍｍ２／ｓのものであり、シリコーンゴム硬化被膜の強度と配合作業性等を考慮すると５００〜５００，０００ｍｍ２／ｓのものがより好ましい。更に、（Ａ）オルガノポリシロキサンは２種以上を混合して使用することもできる。本発明の（Ａ）オルガノポリシロキサンは、当業者には公知の方法により製造することができる。 As the component (A) of the present invention, a liquid polysiloxane having a high molecular weight that can be called raw rubber can be used. From the viewpoint of a coating composition that does not use a solvent, a low-viscosity liquid or a high-viscosity paste is used. When the organopolysiloxane is used in combination with the component (B), the effect of the present invention is best exhibited. Such a low-viscosity liquid or pasty organopolysiloxane has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 100 to 3,000,000 mm 2 / s, and considering the strength and workability of the cured silicone rubber film, etc. The thing of 500-500,000mm < 2 > / s is more preferable. Furthermore, (A) organopolysiloxane can also be used in mixture of 2 or more types. The (A) organopolysiloxane of the present invention can be produced by methods known to those skilled in the art.
本発明の（Ｂ）成分の不飽和炭化水素基を有する炭化水素系重合体は、炭素−炭素不飽和基を有する炭化水素系重合体であって、かつ、白金系化合物触媒の存在下で該炭素−炭素不飽和基とオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ基が付加反応を起こし得るという性質を持つ、特定された不飽和炭化水素基である。本発明の（Ｂ）成分は、本発明の組成物が硬化後に繊維基材との接着性に優れ、かつ、高いガス気密性を有するための必須成分である。（Ｂ）成分の炭化水素系重合体は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレンなどのアルケニル化合物系単量体や、１，３−ブタジエン、１，５−オクタジエンなどの複数個の共役または非共役の炭素−炭素不飽和結合を有する単量体の重合体、またはこれらの共重合体であり、複数個の不飽和結合を有する単量体の重合体にあっては重合体骨格に残留する不飽和結合を水素添加した重合体を含む。本発明の（Ｂ）成分が有するべき、水素原子が結合したケイ素原子との付加反応による架橋をし得る炭素−炭素不飽和基は、重合体骨格の側鎖や末端の炭素−炭素不飽和結合であって、（Ｂ）成分がこのような架橋構造に寄与する不飽和結合を有しないと本発明の目的を達成することはできない。このような不飽和結合は、前記した単量体からの重合によって残留する不飽和結合、または重合後に導入される不飽和基である。 The hydrocarbon polymer having an unsaturated hydrocarbon group as the component (B) of the present invention is a hydrocarbon polymer having a carbon-carbon unsaturated group, and is present in the presence of a platinum compound catalyst. It is a specified unsaturated hydrocarbon group having the property that a carbon-carbon unsaturated group and the SiH group of the organohydrogenpolysiloxane can cause an addition reaction. (B) component of this invention is an essential component for the composition of this invention to be excellent in adhesiveness with a fiber base material after hardening, and to have high gas tightness. The (B) component hydrocarbon polymer is an alkenyl compound monomer such as ethylene, propylene, isobutylene or styrene, or a plurality of conjugated or non-conjugated monomers such as 1,3-butadiene and 1,5-octadiene. Unsaturation remaining in the polymer skeleton in the case of a polymer of a monomer having a carbon-carbon unsaturated bond, or a copolymer thereof, and a polymer of a monomer having a plurality of unsaturated bonds Includes polymers with hydrogenated bonds. The carbon-carbon unsaturated group that can be cross-linked by addition reaction with a silicon atom bonded to a hydrogen atom, which the component (B) of the present invention should have, is a side chain of the polymer skeleton or a terminal carbon-carbon unsaturated bond. In addition, the object of the present invention cannot be achieved unless the component (B) has an unsaturated bond that contributes to such a crosslinked structure. Such an unsaturated bond is an unsaturated bond remaining by polymerization from the above-described monomer or an unsaturated group introduced after polymerization.
このような本発明の（Ｂ）成分の炭化水素系重合体は、例えば、以下の一般式（Ｂ）で表すことができる炭素数２〜２０の炭化水素単量体の重合体である。
Ｘ−（Ｙ）ａ−Ｘ （Ｂ）
（ここで、Ｘは、同一または異なる、不飽和炭化水素基または水素原子であり、分子の側鎖に不飽和炭化水素基を有しない場合にはＸの少なくとも一個は不飽和炭化水素基である。Ｙは、同一または異なる、炭素数２〜２０の炭化水素単量体が重合して形成される単位であり、ａは、５〜１０，０００の正数である。）（Ｂ）成分は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、好ましくは、５〜５０重量部の範囲で用いられる。
Such a hydrocarbon polymer of the component (B) of the present invention is, for example, a polymer of a hydrocarbon monomer having 2 to 20 carbon atoms that can be represented by the following general formula (B).
X- (Y) a -X (B)
(Here, X is the same or different unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom, and when there is no unsaturated hydrocarbon group in the side chain of the molecule, at least one of X is an unsaturated hydrocarbon group. Y is a unit formed by polymerization of the same or different hydrocarbon monomers having 2 to 20 carbon atoms, and a is a positive number of 5 to 10,000.) (B) (A) 0.1-100 weight part with respect to 100 weight part of component, Preferably, it is used in 5-50 weight part.
Ｘは、水素原子または炭素数２〜１８の不飽和炭化水素基であって、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、へキセニル基、シクロへキセニル基等のアルケニル基、あるいは、エチニル基、アリレン基、ブチン基等のアルキニル基を挙げることができる。Ｘは炭素数２〜６のアルケニル基またはアルキニル基が好ましい。本発明の（Ｂ）成分は、白金系化合物触媒の存在下で該炭素−炭素不飽和基がオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子と付加反応を起こし得るという性質を持つ炭素−炭素不飽和結合を有することが必須であり、該炭素−炭素不飽和結合は末端にあることが反応性の点で好ましい。また、分子中の少なくとも１個の末端に、該炭素−炭素不飽和基があることが好ましい。 X is a hydrogen atom or an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms, specifically, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a hexenyl group, a cyclo An alkenyl group such as a hexenyl group, or an alkynyl group such as an ethynyl group, an arylene group, and a butyne group can be given. X is preferably an alkenyl group or alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms. Component (B) of the present invention is a carbon having the property that the carbon-carbon unsaturated group can cause an addition reaction with a hydrogen atom bonded to a silicon atom of an organohydrogenpolysiloxane in the presence of a platinum-based compound catalyst. It is essential to have a carbon unsaturated bond, and the carbon-carbon unsaturated bond is preferably at the terminal in terms of reactivity. Moreover, it is preferable that this carbon-carbon unsaturated group exists in the at least 1 terminal in a molecule | numerator.
Ｙの単位は、炭化水素単量体の重合によって形成される単位であり、このような炭化水素単量体は、炭素数２〜２０のアルケン、アセチレン誘導体、アルケニル置換芳香族単量体、非共役または共役の複数の不飽和結合を有する炭化水素単量体から選択される１種または２種以上のものである。 The unit of Y is a unit formed by polymerization of a hydrocarbon monomer. Such a hydrocarbon monomer can be an alkene having 2 to 20 carbon atoms, an acetylene derivative, an alkenyl-substituted aromatic monomer, It is one or more selected from hydrocarbon monomers having a conjugated or conjugated plurality of unsaturated bonds.
Ｙを形成する単量体として、具体的には、炭素−炭素不飽和結合を１個有するアルケン類として、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ペンテンなどの直鎖または分岐のペンテン類、１−ヘキセン、２−メチル−１−へキセンなどの直鎖または分岐のヘキセン類、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘプテンなどの直鎖または分岐のヘプテン類、１−オクテン、２−メチル−１−オクテンなどの直鎖または分岐のオクテン類のほか、直鎖または分岐の、ノネン類、デセン類、ウンデセン類、ドデセン類、トリデセン類、テトラデセン類、ペンタデセン類、ヘキサデセン類、ヘプタデセン類、オクタデセン類、ノナデセン類、エイコセン類などを挙げることができる。 As monomers for forming Y, specifically, as alkenes having one carbon-carbon unsaturated bond, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-pentene, Linear or branched pentenes such as 2-methyl-1-pentene, 1-hexene, linear or branched hexenes such as 2-methyl-1-hexene, 1-heptene, 2-methyl-1-heptene In addition to linear or branched octenes such as linear or branched heptenes such as 1-octene and 2-methyl-1-octene, linear or branched nonenes, decenes, undecenes and dodecenes , Tridecenes, tetradecenes, pentadecenes, hexadecenes, heptadecenes, octadecenes, nonadecenes, eicosene and the like.
Ｙを形成する単量体としてのアセチレン誘導体としては、アセチレン、プロピン、１−ブチン、２−ブチン、１−ペンチン、２−ペンチンなどのペンチン類、１−ヘキシンなどのヘキシン類、１−ヘプチンなどのヘプチン類、１−オクチンなどのオクチン類のほか、ノニン類、デシン類、ウンデシン類、ドデシン類、トリデシン類、テトラデシン類、ペンタデシン類、ヘキサデシン類、ヘプタデシン類、オクタデシン類、ノナデシン類、エイコシン類などや、ブタ−１−エン−３−イン、２−メチル−ブタ−１−エン−３−イン、ペンタ−１−エン−４−イン、ペンタ−２−エン−４−イン、ペンタ−１−エン−３−インなどや、エチニルベンゼン、エチニルトルエンなどの炭素−炭素の二重結合を含有するアセチレン誘導体を挙げることができる。 Acetylene derivatives as monomers forming Y include acetylene, propyne, 1-butyne, 2-butyne, pentynes such as 1-pentyne and 2-pentyne, hexynes such as 1-hexyne, 1-heptin and the like In addition to octynes such as 1-octyne, nonines, decynes, undecines, dodecines, tridecines, tetradecines, pentadecines, hexadecines, heptadecins, octadecines, nonadecins, eicosin, etc. But-1-ene-3-yne, 2-methyl-but-1-ene-3-yne, penta-1-ene-4-yne, penta-2-ene-4-yne, penta-1- And acetylene derivatives containing carbon-carbon double bonds such as ene-3-yne and ethynylbenzene and ethynyltoluene. Kill.
Ｙを形成する単量体を更に挙げると、アルケニル置換芳香族単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン類、トリビニルベンゼン、プロぺニルベンゼン、イソプロペニルベンゼン、ｏ−ジプロペニルベンゼン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、などのジプロペニルベンゼン類やトリプロペニルベンゼン、ビニルプロペニルベンゼン、ｎ−ブテニルベンゼン、ｓｅｃ−ブテニルベンゼンなどのブテニルベンゼン類、ｏ−ジブテニルベンゼンなどのジプテニルベンゼン類、トリブテニルベンゼンのほか、フェニルペンテン類、フェニルヘキセン類、フェニルヘプテン類、フェニルオクテン類、フェニルノネン類、フェニルデセン類、フェニルウンデセン類、フェニルドデセン類、フェニルトリデセン類、フェニルテトラデセン類や、スチルベン、などを挙げることができる。 Further examples of monomers that form Y include alkenyl-substituted aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-divinylbenzene, and other divinylbenzenes, trivinylbenzene, propenylbenzene, isopropenylbenzene, Dipropenylbenzenes such as o-dipropenylbenzene and o-diisopropenylbenzene, butenylbenzenes such as tripropenylbenzene, vinylpropenylbenzene, n-butenylbenzene and sec-butenylbenzene, o-dibutenyl Diptenylbenzenes such as benzene, tributenylbenzene, phenylpentenes, phenylhexenes, phenylheptenes, phenyloctenes, phenylnonenes, phenyldecenes, phenylundecenes, phenyldodecenes, phenyl Toride Emissions such, or phenyl tetradecene acids, mention may be made of stilbene, and the like.
Ｙとしての複数の炭素−炭素不飽和結合を有する炭化水素単量体類としては、プロパジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−エチル−１，３−ブタジエンなどのブタジエン類や、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３，４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２，３−メチル−１，４−ペンタジエン、２，３，４−メチル−１，４−ペンタジエン、２，３，３，４−メチル−１，４−ペンタジエンなどのペンタジエン類やシクロペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ヘキサジエン、などのヘキサジエン類や、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、１，５−ヘプタジエン、２，４−ヘプタジエン、２−メチル−１，５−ヘプタジエンなどのヘプタジエン類や、１，３−シクロヘプタジエン、ビシクロ〔２．２．１〕へプタ−ジエンなどのシクロヘプタジエン類、１，３−オクタジエン、１，５−オクタジエン、２，４−オクタジエン、２−メチル−１，５−オクタジエン、７−メチル−３−メチレン−オクタ−１，６−ジエン、などのオクタジエン類や、１，５−シクロオクタジエンなどのシクロオクタジエン類のほか、ノナジエン類、デカジエン類、ウンデカジエン類、ドデカジエン類、トリデカジエン類、テトラデカジエン類、ペンタデカジエン類、ヘキサデカジエン類、ヘプタデカジエン類、オクタデカジエン類、ノナデカジエン類、イコサジエン類などのジエン類、 Examples of hydrocarbon monomers having a plurality of carbon-carbon unsaturated bonds as Y include propadiene, 1,3-butadiene, isoprene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-methyl-1, Butadiene such as 3-butadiene and 2,3-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2,3-methyl-1,3-pentadiene, 2 3,4-methyl-1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 2-methyl-1,4-pentadiene, 2,3-methyl-1,4-pentadiene, 2,3,4-methyl-1 , 4-pentadiene, 2,3,3,4-methyl-1,4-pentadiene, and the like, cyclopentadiene, 1,3-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,4-hexadiene, 2 Hexadienes such as methyl-1,4-hexadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, 1,3-heptadiene, 1,5-heptadiene, 2,4-heptadiene, 2-methyl- Heptadiene such as 1,5-heptadiene, cycloheptadiene such as 1,3-cycloheptadiene, bicyclo [2.2.1] heptadiene, 1,3-octadiene, 1,5-octadiene, Octadienes such as 2,4-octadiene, 2-methyl-1,5-octadiene, 7-methyl-3-methylene-octa-1,6-diene, and cyclooctadiene such as 1,5-cyclooctadiene Nonadiene, decadiene, undecadiene, dodecadiene, tridecadiene, tetradecadiene, penta Kajien such, hexadecanol dienes, Heputadekajien acids, octadecadienoic acids, Nonadekajien, dienes such as Ikosajien class,
ヘキサ−１，５−ジエン−３−イン、ヘキサ−１，３−ジエン−５−イン、ヘプタ−１，３−ジエン−５−イン、ヘプタ−１，５−ジエン−３−イン、ヘプタ−２，４−ジエン−６−イン、オクタ−２，４−ジエン−６−イン、オクタ−２，６−ジエン−４−イン、オクタ−１，５−ジエン−３−イン、オクタ−１，６−ジエン−３−インなどの炭素数２０までのジエン−イン類や、１，２，３−ブタトリエン、１，２，４−ペンタトリエン、１，３，５−ヘキサトリエン、２−メチル−１，３，５−ヘキサトリエンなどのヘキサトリエン類、１，３，５−ヘプタトリエン、２−メチル−２，４，６−ヘプタトリエンなどのヘプタトリエン類、１，３，５−オクタトリエン、２−メチル−２，４，６−オクタトリエン、３，７−ジメチルオクタ−１，３，６−トリエンなどのオクタトリエン類のほか、ノナトリエン類、デカトリエン類、ウンデカトリエン類、ドデカトリエン類、トリデカトリエン類、テトラデカトリエン類、ペンタデカトリエン類、ヘキサデカトリエン類、ヘプタデカトリエン類、オクタデカトリエン類、ノナデカトリエン類、イコサトリエン類などのトリエン類やフルベン、 Hexa-1,5-dien-3-yne, hexa-1,3-diene-5-yne, hepta-1,3-diene-5-yne, hepta-1,5-diene-3-yne, hepta- 2,4-diene-6-in, octa-2,4-diene-6-in, octa-2,6-diene-4-in, octa-1,5-dien-3-in, octa-1, Diene-ynes having up to 20 carbon atoms such as 6-dien-3-yne, 1,2,3-butatriene, 1,2,4-pentatriene, 1,3,5-hexatriene, 2-methyl- Hexatrienes such as 1,3,5-hexatriene, 1,3,5-heptatriene, heptatrienes such as 2-methyl-2,4,6-heptatriene, 1,3,5-octatriene, 2-methyl -2,4,6-octatriene, 3,7-dimethyloct In addition to octatrienes such as -1,3,6-triene, nonatrienes, decatrienes, undecatrienes, dodecatrienes, tridecatrienes, tetradecatrienes, pentadecatrienes, hexadecatrienes , Trienes such as heptadecatrienes, octadecatrienes, nonadecatrienes, icosatrienes and fulvenes,
１，３−ブタジイン、１，３−ペンタジイン、１，３−ヘキサジイン、１，３−ヘプタジイン、１，５−ヘプタジイン、２，４−ヘプタジイン、１，３−オクタジイン、１，５−オクタジインのほか、ノナジイン類、デカジイン類、ウンデカジイン類、ドデカジイン類、トリデカジイン類、テトラデカジイン類、ペンタデカジイン類、ヘキサデカジイン類、ヘプタデカジイン類、オクタデカジイン類、ノナデカジイン類、イコサジイン類などのジイン類などを挙げることができる。 In addition to 1,3-butadiyne, 1,3-pentadiyne, 1,3-hexadiyne, 1,3-heptadiine, 1,5-heptadiine, 2,4-heptadiine, 1,3-octadiine, 1,5-octadiin, Nonadines, decadines, undecadines, dodecadines, tridecadines, tetradecadines, pentadecadines, hexadecadines, heptadecadines, octadecadines, nonadecadines, icosadynes, and the like.
一般式（Ｂ）のａは、（Ｂ）成分の重合度を示すものであり、５〜１０，０００の正数である。ａが５未満では、（Ｂ）成分と（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの比重差が大きくなり、（Ｂ）成分と（Ａ）成分とを混合した後、放置すると（Ｂ）成分が分離する場合があり好ましくなく。一方、重合度が１０，０００を超えると高粘度のためオルガノポリシロキサンとの混合が難くなるため、取り扱いが困難となり、本発明の目的を達成することができない。好ましくは、１０〜５，０００である。 A in the general formula (B) indicates the degree of polymerization of the component (B), and is a positive number of 5 to 10,000. When a is less than 5, the specific gravity difference between the component (B) and the organopolysiloxane of the component (A) becomes large, and the component (B) is separated when the component (B) and the component (A) are mixed and left to stand. It may not be preferable. On the other hand, if the degree of polymerization exceeds 10,000, mixing with the organopolysiloxane becomes difficult due to high viscosity, so that handling becomes difficult and the object of the present invention cannot be achieved. Preferably, it is 10 to 5,000.
本発明の成分（Ｂ）の重合体は、直鎖状あるいは分岐状のいずれでもよい。分岐状である場合、分岐鎖の末端には、前記の式（Ｂ）の末端基にアルケニル基が付加していてもよく、または水素原子であってもよい。更に、（Ｂ）の重合体は、ジエンやトリエン類などの複数の炭素−炭素不飽和結合を有する単量体からの重合体である場合には、重合体に残留する不飽和結合の全てまたは一部が水素添加されたものであってもよく、重合体に残留する不飽和結合の全てが水素添加されたものを用いる場合には、その末端に更にアルケニル基を付加したものを用いる。 The polymer of component (B) of the present invention may be either linear or branched. When it is branched, an alkenyl group may be added to the terminal group of the above formula (B) at the terminal of the branched chain, or a hydrogen atom may be used. Furthermore, when the polymer of (B) is a polymer from a monomer having a plurality of carbon-carbon unsaturated bonds such as dienes and trienes, all of the unsaturated bonds remaining in the polymer or Some of the unsaturated bonds remaining in the polymer may be hydrogenated, and when a hydrogenated all of the unsaturated bonds remaining in the polymer are used, those having an alkenyl group added to the terminal are used.
本発明の成分（Ｂ）の好ましい例の一つは、エチレンの重合体であって、エチレンの重合体の場合には分岐構造の多い方がより好ましい。ポリエチレン中に分岐構造をもつ４級および３級の炭素の全炭素に対する割合が２〜５０％、より好ましくは１０〜４０％、最も好ましくは２０〜３０％である。エチレンの重合体の分子量は５０〜１０，０００、好ましくは１００〜５，０００である。 One of the preferable examples of the component (B) of the present invention is an ethylene polymer, and in the case of an ethylene polymer, it is more preferable that there are many branched structures. The ratio of the quaternary and tertiary carbons having a branched structure in polyethylene to the total carbon is 2 to 50%, more preferably 10 to 40%, and most preferably 20 to 30%. The molecular weight of the ethylene polymer is 50 to 10,000, preferably 100 to 5,000.
（Ｂ）成分の他の好ましい例は、炭素−炭素不飽和結合を１個有する炭素数３〜１０のアルケン類および／または炭素数４〜１２の共役ジエン類からなる単量体の重合体であって、より好ましくは、単量体の５０モル％以上がイソブチレンである重合体である。共役ジエンを含む場合には重合体の骨格中または側鎖に残留する不飽和結合が水素添加されたものであってもよい Another preferable example of the component (B) is a polymer of a monomer comprising an alkene having 3 to 10 carbon atoms and / or a conjugated diene having 4 to 12 carbon atoms having one carbon-carbon unsaturated bond. More preferably, it is a polymer in which 50 mol% or more of the monomer is isobutylene. When a conjugated diene is contained, the unsaturated bond remaining in the polymer skeleton or in the side chain may be hydrogenated.
（Ｂ）成分のもっとも好ましい例は、イソブチレン単位９０〜１００モル％およびイソプレン単位０〜１０モル％からなるポリイソブチレンまたはイソブチレン−イソプレン共重合体であって、いずれかの末端に炭素−炭素二重結合を有する重合体である。このようなイソブチレン重合体またはイソブチレン−イソプレン共重合体は、その重合度が、５〜５，０００で、２５〜４５℃で５０〜１５０，０００ｍｍ２／ｓの粘度を有するものが、本発明の（Ａ）成分への分散性の点で好ましい。 The most preferred example of the component (B) is a polyisobutylene or isobutylene-isoprene copolymer composed of 90 to 100 mol% of isobutylene units and 0 to 10 mol% of isoprene units, and has a carbon-carbon double at either end. A polymer having a bond. Such an isobutylene polymer or isobutylene-isoprene copolymer has a degree of polymerization of 5 to 5,000 and a viscosity of 50 to 150,000 mm 2 / s at 25 to 45 ° C. (A) It is preferable at the point of the dispersibility to a component.
本発明の成分（Ｂ）の重合体は、当業者には公知の方法により製造することができる。例えば、エチレンの重合体は、チーグラー・ナッタ触媒、各種メタロセン触媒、インサイト触媒、ＣＧＣ触媒、ブックハルト触媒、フェニックス触媒、Ｓｙｍｙｘ触媒等の触媒を用いて好ましくはリビング重合される。この際、各種助触媒を用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。炭素−炭素不飽和結合を１個有するアルケン類および／または共役ジエン類の重合体もエチレンの重合と同様な触媒を用いて製造することができる。イソブチレンは、三フッ化ホウ素のようなルイス酸触媒の存在下で重合する公知の方法によって製造することができ、末端に二重結合を有するイソブチレン重合体を得ることができる。イソブチレン−イソプレン共重合体の場合は、イソブチレンの重合と同様な触媒を用いて製造することができ、この場合には主鎖中にも二重結合を有する重合体を得ることができる。 The polymer of component (B) of the present invention can be produced by methods known to those skilled in the art. For example, an ethylene polymer is preferably living polymerized using a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, various metallocene catalysts, an insight catalyst, a CGC catalyst, a Buchhard catalyst, a Phoenix catalyst, or a Symyx catalyst. At this time, various promoters may be used or may be used in combination. Polymers of alkenes and / or conjugated dienes having one carbon-carbon unsaturated bond can also be produced using a catalyst similar to the polymerization of ethylene. Isobutylene can be produced by a known method of polymerizing in the presence of a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride, and an isobutylene polymer having a double bond at the terminal can be obtained. In the case of an isobutylene-isoprene copolymer, it can be produced using a catalyst similar to the polymerization of isobutylene. In this case, a polymer having a double bond in the main chain can be obtained.
本発明のコーテイング組成物は、繊維基材にコーテイング後に硬化して被膜を形成するものである。本発明の組成物の好適な硬化方法は、（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉＨ基とケイ素原子に結合したエチレン性不飽和基との付加反応を利用して架橋する方法、あるいは、ケイ素原子に結合したエチレン性不飽和基を有機過酸化物により架橋させる方法である。本発明に使用される（Ｃ）成分の硬化触媒は、これらの架橋方法に用いられるものであって、通常のシリコーンゴム組成物を硬化させるために使用されているものであれば、いずれのものも使用できる。 The coating composition of the present invention cures after coating on a fiber substrate to form a coating. A preferred curing method of the composition of the present invention is a method of crosslinking using an addition reaction between SiH groups of the organohydrogenpolysiloxane of component (D) and ethylenically unsaturated groups bonded to silicon atoms, or In this method, an ethylenically unsaturated group bonded to a silicon atom is crosslinked with an organic peroxide. The curing catalyst for component (C) used in the present invention is any one as long as it is used in these crosslinking methods and is used for curing a normal silicone rubber composition. Can also be used.
付加反応を利用する架橋に用いられる（Ｃ）成分の硬化触媒は、Ｓｉ−Ｈ基と炭素−炭素不飽和基との付加反応を促進する触媒であり、具体例は、白金系化合物触媒であり、例えば、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体、ロジウム化合物、パラジウム化合物が用いられる。これらの白金系化合物触媒の添加量は、通常、（Ａ）成分１００万重量部に対して白金系金属として０．１〜５００重量部の範囲である。 The (C) component curing catalyst used for crosslinking utilizing an addition reaction is a catalyst that promotes an addition reaction between a Si—H group and a carbon-carbon unsaturated group, and a specific example is a platinum-based compound catalyst. For example, platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, olefin complexes of chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and methylvinylsiloxane, rhodium compounds, and palladium compounds are used. The addition amount of these platinum compound catalysts is usually in the range of 0.1 to 500 parts by weight as platinum metal with respect to 1 million parts by weight of component (A).
付加反応を利用する架橋の場合には、更に（Ｄ）成分として、ケイ素原子に結合した水素原子を平均して一分子中に２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、架橋剤として用いられる。（Ｄ）成分として、具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体、メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位とＳｉＯ４／２単位からなる共重合体などが挙げられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、ケイ素原子に結合した水素原子が（Ａ）成分のアルケニル基および（Ｂ）成分の炭素−炭素不飽和結合の合計に対して０．５〜２０モルとなる量が好ましい。 In the case of crosslinking using an addition reaction, an organohydrogenpolysiloxane having an average of two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule is used as a crosslinking agent as component (D). Specific examples of the component (D) include methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer, methylphenylsiloxane / methylhydrogenpolysiloxane copolymer, cyclic methylhydrogenpolysiloxane, dimethyl Examples thereof include copolymers composed of hydrogensiloxy units and SiO 4/2 units. The compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is such that the hydrogen atom bonded to the silicon atom is 0.5 to 20 mol based on the total of the alkenyl group of the component (A) and the carbon-carbon unsaturated bond of the component (B). Is preferred.
有機過酸化物による架橋の場合は、（Ｃ）成分の硬化触媒は有機過酸化物であり、具体例は、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサンを挙げることができる。これらの有機過酸化物は（Ａ）成分１００重量部あたり０．１〜５重量部の範囲で使用される。 In the case of crosslinking with an organic peroxide, the curing catalyst of the component (C) is an organic peroxide, and specific examples include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, o -Chlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di Examples thereof include -t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate, and 1,1-bis (t-butylperoxycarboxy) hexane. These organic peroxides are used in the range of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
本発明の組成物においては、繊維基材との密着性をより向上させるための成分（Ｅ）として、１分子中にエポキシ基および／またはアルコキシ基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物を添加することが好ましい。（Ｅ）成分として、例えば、アルコキシ基およびビニル基を有するエポキシ基含有オルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子を持つエポキシ基含有オルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子とアルコキシ基を有するエポキシ基含有オルガノポリシロキサン等のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンや、ケイ素原子結合水素原子を有するアルコキシ基含有オルガノポリシロキサン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロへキシルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどのアルコキシ基またはアセトキシ基含有オルガノシラン等があげられ、これらは１種または２種以上を併用して用いられる。この有機ケイ素化合物の添加量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜３０重量部で使用される。これらの有機ケイ素化合物の好ましい例は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランまたはこれらの混合物である。 In the composition of the present invention, an organic silicon compound having at least one epoxy group and / or alkoxy group in one molecule is added as a component (E) for further improving the adhesion to the fiber substrate. Is preferred. As the component (E), for example, an epoxy group-containing organopolysiloxane having an alkoxy group and a vinyl group, an epoxy group-containing organopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydrogen atom, and an epoxy group-containing organo having a silicon atom-bonded hydrogen atom and an alkoxy group Epoxy group-containing organopolysiloxanes such as polysiloxane, alkoxy group-containing organopolysiloxanes having silicon-bonded hydrogen atoms, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane And alkoxy groups containing acetoxy groups such as 3-chloropropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and dimethyldimethoxysilane. These are used alone or in combination of two or more. The amount of the organosilicon compound added is usually 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). Preferred examples of these organosilicon compounds are γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane or mixtures thereof.
本発明の組成物においては、更に（Ｆ）成分としてシリカ充填剤を添加することができる。シリカ充填剤は、従来からシリコーンゴム組成物の充填剤として使用されているものが使用でき、その種類は特に限定されない。本発明の（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなる組成物に対し、（Ｆ）成分を加えることで、高強度のシリコーンゴムコーティング膜が得られる。このようなシリカ充填剤の例としては、親水性または疎水性を有する、ヒュームドシリカ、シリカヒューム、沈降性シリカ、焼成シリカ、コロイダルシリカ、粉砕石英、ケイ藻土などであり、特にそれらの微粉末のものが好ましく、粒子径が１００μｍ以下、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の超微粉末のものがより好ましい。また、オルガノシラン、オルガノシラザン、オルガノシクロポリシロキサンなどで予め表面処理されたシリカも好適に用いることができる。このシリカ充填剤の添加量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲で使用される。 In the composition of the present invention, a silica filler can be further added as the component (F). As the silica filler, those conventionally used as fillers for silicone rubber compositions can be used, and the type thereof is not particularly limited. By adding the component (F) to the composition comprising the components (A) to (E) of the present invention, a high-strength silicone rubber coating film can be obtained. Examples of such silica fillers are fumed silica, silica fume, precipitated silica, calcined silica, colloidal silica, pulverized quartz, diatomaceous earth, etc., which have hydrophilicity or hydrophobicity. A powder is preferable, and an ultrafine powder having a particle size of 100 μm or less and a specific surface area of 50 m 2 / g or more is more preferable. Further, silica that has been surface-treated in advance with organosilane, organosilazane, organocyclopolysiloxane, or the like can also be suitably used. The addition amount of this silica filler is normally used in the range of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).
本発明の組成物においては、更に（Ｇ）成分として、無水マレイン酸またはエポキシ基を有する基で変性された炭化水素重合体を用いることができ、具体的には、１，２−ポリブタジエンの水素原子の一部を、無水マレイン酸基に置換したもの、あるいは、１，２−ポリブタジエンのビニル基の一部を、エポキシ基に置換したもの用いることができる。これらは、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲で使用される。 In the composition of the present invention, as the component (G), a hydrocarbon polymer modified with maleic anhydride or a group having an epoxy group can be used. Specifically, hydrogen of 1,2-polybutadiene can be used. One obtained by substituting a part of the atoms with a maleic anhydride group or one obtained by substituting a part of the vinyl group of 1,2-polybutadiene with an epoxy group can be used. These are normally used in the range of 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
本発明組成物が、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分あるいは（Ａ）成分〜（Ｇ）成分からなる付加反応を利用して架橋するタイプの組成物の場合には、更に、（Ｈ）成分としてオルガノポリシロキサンレジンを配合することができる。（Ｈ）成分を配合することにより、シリコーンコーティング膜の強度の高いものが得られる。（Ｈ）成分のオルガノポリシロキサンレジンとしては、例えば、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジン、（ＣＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位と（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２単位とＳｉＯ４／２単位からなるレジンが挙げられる。これらの中でもビニル基を含有するレジンが特に好ましい。（Ｈ）成分は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲で使用される。（Ｈ）成分が１０重量部を超えると、本発明組成物の硬化被膜が硬くなってゴム弾性が失われるため好ましくない。より好ましい範囲は、１〜５重量部である。 In the case where the composition of the present invention is a composition of a type that crosslinks using an addition reaction comprising the above components (A) to (D) or (A) to (G), (H) An organopolysiloxane resin can be blended as a component. By blending the component (H), a silicone coating film having high strength can be obtained. As the organopolysiloxane resin of component (H), for example, a resin composed of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, and (CH 2 = CH ) Resin consisting of SiO 3/2 units and SiO 4/2 units, (CH 2 ═CH) (CH 3 ) 2 Resin consisting of SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 2 ═CH) (CH 3 ) Resins composed of 2 SiO 1/2 units, (CH 2 ═CH) SiO 3/2 units, and SiO 4/2 units. Among these, a resin containing a vinyl group is particularly preferable. The component (H) is usually used in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). When the component (H) exceeds 10 parts by weight, the cured film of the composition of the present invention becomes hard and rubber elasticity is lost. A more preferred range is 1 to 5 parts by weight.
本発明組成物が、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分あるいは（Ａ）成分〜（Ｇ）成分あるいは（Ａ）成分〜（Ｈ）成分からなる付加反応を利用して架橋するタイプの組成物の場合には、更に、（Ｉ）成分として、金属成分からなる錯体および／または金属水酸化物の微粒子を配合することができる。（Ｉ）成分を配合することにより、（Ｃ）成分の白金系触媒と（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとによる付加反応を利用して架橋するタイプの組成物において、シリコーンゴムコーティング膜と基材との密着がより一層強固になる。 The composition of the present invention is a composition in which the composition of the present invention crosslinks using an addition reaction comprising the above components (A) to (D) or (A) to (G) or (A) to (H). In the case of (1), as the component (I), a complex composed of a metal component and / or fine particles of a metal hydroxide can be further blended. In the composition of the type that is cross-linked using the addition reaction between the platinum catalyst of the component (C) and the organohydrogenpolysiloxane of the component (D) by blending the component (I), a silicone rubber coating film, Adhesion with the substrate becomes even stronger.
（Ｉ）成分の錯体としては、アセチルアセトナト錯体、ビピペリジン錯体、ビピラジン錯体、オクトエト錯体、ブトキサイド錯体、テトラアザシクロテトラデカン錯体、エチレンビス（グアニド）錯体、テトラエチレングリコール錯体、グリシン錯体、トリグリシン錯体、ナフチリジン錯体、フェナントロリン錯体、ピリジン錯体、サリチルアルデヒド錯体、ポルフィリン錯体、チオ尿酸錯体を好ましく使用することができる。これら（Ｉ）成分の錯体の中心金属は、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｓｃ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｔｈ、Ｔｉ、Ｖ、Ｙ、Ｚｎ、Ｚｒである。 (I) Component complexes include acetylacetonato complex, bipiperidine complex, bipyrazine complex, octoeto complex, butoxide complex, tetraazacyclotetradecane complex, ethylenebis (guanide) complex, tetraethylene glycol complex, glycine complex, triglycine complex A naphthyridine complex, a phenanthroline complex, a pyridine complex, a salicylaldehyde complex, a porphyrin complex, or a thiouric acid complex can be preferably used. The central metals of these (I) component complexes are Al, Ba, Be, Ca, Cd, Ce, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Pd, Pt, Rh, Ru, Sc, Si, Sn, Sr, Th, Ti, V, Y, Zn, Zr.
（Ｉ）成分の金属水酸化物とは、上記錯体の中心金属の水酸化物であり、例えば、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｂｅ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２、Ｃｄ（ＯＨ）２、Ｃｏ（ＯＨ）２、Ｆｅ（ＯＨ）２、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｐｂ（ＯＨ）２、Ｐｔ（ＯＨ）２、Ｐｔ（ＯＨ）４・２Ｈ２Ｏ、Ｎｉ（ＯＨ）２、Ｓｉ（ＯＨ）４、Ｔｉ（ＯＨ）４、Ｖ（ＯＨ）２〜５、Ｚｎ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）４およびこれらの前駆体である。 The (I) component metal hydroxide is a hydroxide of the central metal of the complex, for example, Al (OH) 3 , Ba (OH) 2 , Be (OH) 2 , Ca (OH) 2 , Cd (OH) 2 , Co (OH) 2 , Fe (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Mn (OH) 2 , Pb (OH) 2 , Pt (OH) 2 , Pt (OH) 4 .2H 2 O, Ni (OH) 2 , Si (OH) 4 , Ti (OH) 4 , V (OH) 2-5 , Zn (OH) 2 , Zr (OH) 4 and their precursors.
これらの（Ｉ）成分は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜１５重量部の範囲で添加される。（Ｉ）成分は１種または２種以上を併用して使用してもよい。また、（Ｉ）成分は、塗工される基材の種類、その表面形状などに応じて適宜添加するのがよい。 These components (I) are usually added in the range of 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A). Component (I) may be used alone or in combination of two or more. Moreover, (I) component is good to add suitably according to the kind of base material to be coated, the surface shape, etc.
本発明の組成物は、必要に応じて、更にシリコーンゴム組成物の添加剤として公知の各種添加剤を使用することができる。これらの添加剤には、顔料、硬化抑制剤、耐熱付与剤、難燃剤、防腐剤、安定剤などがある。 In the composition of the present invention, various known additives can be further used as additives for the silicone rubber composition, if necessary. These additives include pigments, cure inhibitors, heat imparting agents, flame retardants, preservatives, stabilizers and the like.
顔料としては、酸化チタン、アルミナケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラック、希土類酸化物、セリウムシラノレート、アルミニウムオキシド、アルミニウムヒドロキシド、チタンイエロー、クロムイエロー、コバルトブルーなどであり、これらの混合物であってもよい。 Examples of the pigment include titanium oxide, alumina silicate, iron oxide, zinc oxide, calcium carbonate, carbon black, rare earth oxide, cerium silanolate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, titanium yellow, chrome yellow, and cobalt blue. A mixture thereof may be used.
硬化抑制剤としては、アセチレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、が例示される。更に耐熱付与剤としては、水酸化セリウム、酸化セリウム、酸化鉄、ヒューム二酸化チタンなどであり、これらの混合物であってもよい。 Examples of the curing inhibitor include acetylene compounds, hydrazines, triazoles, phosphines, and mercaptans. Furthermore, examples of the heat resistance imparting agent include cerium hydroxide, cerium oxide, iron oxide, and fume titanium dioxide, and a mixture thereof may be used.
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸亜鉛、シリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、セラミック粉、シリコーンゴム硬化物の粉砕粉、エアバック製品の破砕物または粉砕粉、ハロゲン化合物、リン化合物などであり、これらの混合物であってもよい。 Examples of flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc carbonate, silica, carbon black, carbon nanotubes, ceramic powder, crushed powder of cured silicone rubber, crushed or crushed powder of airbag products, halogen Compound, phosphorus compound, etc., and a mixture thereof may be used.
本発明組成物を製造するには、例えば、予め（Ａ）成分と（Ｂ）および（Ｃ）成分および（Ｆ）成分を、あるいは、（Ａ）成分と（Ｂ）および（Ｄ）および（Ｆ）成分を攪拌機で混合したり、あるいは２本ロール、ニーダーミキサー、加圧ニーダーミキサー、ロスミキサー、などの混合機で均一に混練してシリコーンゴムベースを調整した後、これに（Ｅ）あるいは（Ｇ）あるいは（Ｈ）成分などを添加配合して製造するという公知の方法が用いられる。また、例えば、予め（Ａ）成分と（Ｂ）および（Ｃ）成分、あるいは、（Ａ）成分と（Ｂ）および（Ｄ）成分を、乳化剤を用いて乳化機で製造するという公知の方法を用いてもよい。 In order to produce the composition of the present invention, for example, the (A) component and the (B) and (C) component and the (F) component are used in advance, or the (A) component and (B), (D) and (F). ) The components are mixed with a stirrer, or uniformly kneaded with a mixer such as a two roll, kneader mixer, pressure kneader mixer, loss mixer, etc. to adjust the silicone rubber base, and then (E) or ( A known method of adding and blending the component G) or component (H) is used. In addition, for example, a known method in which (A) component and (B) and (C) component, or (A) component and (B) and (D) component are produced in an emulsifier using an emulsifier in advance. It may be used.
また、本発明のシリコーン組成物に付加反応型の組成物を用いる場合は、事前に硬化が進行しないように、少なくとも２つの異なる成分の形で保存することが好ましい。例えば、成分の１つには不飽和結合を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）が含有され、他方の成分にはケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが含有され、相応する助剤や添加剤などは、成分の１つまたは両方に含有されていることが好ましい。更に、本発明の組成物を、少なくとも２つ以上の異なる成分の形で保存するためには、これらの異なる成分を、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、あるいはホワイトスピリット、あるいはこれらの混合物などの有機溶剤中に保存したり、あるいはこれらの異なる成分を、乳化剤を用いて乳化して水系エマルジョン状態として保存してもよい。特に、有機溶剤の揮発による火災の危険性、作業環境の悪化および大気汚染などの問題を防ぐために、特に無溶剤系、あるいは乳化剤を用いて乳化して水系エマルジョンとするのが好ましい。 Moreover, when using an addition reaction type composition for the silicone composition of this invention, it is preferable to preserve | save in the form of at least two different components so that hardening may not advance in advance. For example, one of the components contains an organopolysiloxane (A) having an unsaturated bond, and the other component contains an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom, and corresponding auxiliaries. Or additives are preferably contained in one or both of the components. Furthermore, in order to store the composition of the present invention in the form of at least two or more different components, these different components may be combined with organic compounds such as, for example, toluene, xylene, hexane, or white spirit, or mixtures thereof. You may preserve | save in a solvent or emulsify these different components using an emulsifier, and you may preserve | save as a water-system emulsion state. In particular, in order to prevent problems such as fire hazard due to volatilization of organic solvents, deterioration of working environment and air pollution, it is particularly preferable to emulsify with a solvent-free system or an emulsifier to form a water-based emulsion.
本発明のコーティング組成物は、紙、布、などの各種繊維物質からなる繊維基材に適応することができ、なかでも布に最も好適に使用される。繊維基材としてはすべての種類の織物、編物、不織布、あるいはフィルム、紙などが用いられ、それらの被覆もしくは仕上げに使用することができる。繊維の材質としては、例えば、麻、木綿、ガラス、羊毛、絹、他の天然繊維および人工繊維（例えば、ポリアミド、ポリエステル、アクリル、アラミド、炭素、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビスコース、セルロースなど）が例示され、これらの繊維を使用した全ての織物、フリース、編物、堆積物、メリヤス、フィルムなどが用いられる。 The coating composition of the present invention can be applied to a fiber substrate made of various fiber materials such as paper and cloth, and is most preferably used for cloth. As the fiber base material, all kinds of woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, films, papers and the like are used, and can be used for coating or finishing them. Examples of the fiber material include hemp, cotton, glass, wool, silk, other natural fibers and artificial fibers (for example, polyamide, polyester, acrylic, aramid, carbon, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, viscose, cellulose) Etc.) and all woven fabrics, fleeces, knitted fabrics, deposits, knitted fabrics, films, etc. using these fibers are used.
エアバックあるいはシートベルト用基布としては、合成繊維織物、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６などのポリアミド繊維織物、アラミド繊維織物、ポリアルキレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維織物、ポリエーテルイミド繊維織物、サルフォン系繊維織物、炭素繊維織物、あるいはこれらの混合物が用いられる。 As a base fabric for an air bag or a seat belt, synthetic fiber fabric, for example, polyamide fiber fabric such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, aramid fiber fabric, polyester fiber fabric represented by polyalkylene terephthalate, polyetherimide fiber, etc. A fabric, a sulfone fiber fabric, a carbon fiber fabric, or a mixture thereof is used.
エアバックあるいはシートベルトあるいはエアバックガスホース用の合成繊維織物としては、１０〜５０００デニールの糸を使用する平織り織物や袋状織物やホース状織物であり、加工性や経済性の観点から５０〜４７０デニール程度の糸を使用する物を使用することが好ましい。 Synthetic fiber fabrics for airbags, seat belts or airbag gas hoses are plain weave fabrics, bag-like fabrics and hose-like fabrics using yarns of 10 to 5000 denier, and 50 to 470 from the viewpoint of processability and economy. It is preferable to use a material that uses a yarn having a denier degree.
本発明のコーティング組成物を基布の精練後にコーティングする場合は、基布の精練処理後に乾燥を行い、その後に本発明のコーティング組成物をコーティングしてもよいし、あるいは、精練処理後の乾燥を行う前に本発明のコーティング組成物をコーティングし、その後に精練液の乾燥とコーティング組成物の硬化を同時に行うように乾燥を行ってもよい。また、基布の精練処理を行わない場合には、本発明のコーティング組成物は、基布に直接コーティングすることができる。 When coating the coating composition of the present invention after scouring the base fabric, drying may be performed after the scouring treatment of the base fabric, and then the coating composition of the present invention may be coated, or drying after the scouring treatment. The coating composition of the present invention may be coated before performing the drying, and then drying may be performed so as to simultaneously dry the scouring solution and cure the coating composition. When the scouring treatment of the base fabric is not performed, the coating composition of the present invention can be directly coated on the base fabric.
本発明のコーティング組成物をコーティングするには、一般的に用いられている方法によって実施することができ、例えば、浸漬およびパジング、刷毛塗り、流し塗り、吹付け、ローラー塗工、グラビア塗工、コンマコーター、捺染、ナイフ塗工、マイヤーバー、エアブラシ、スロップパジング、ロール塗工などが用いられ、状況に応じてこれら単独あるいは組合わせてコーティングが実施される。また、コーティングを同じ方法で実施する場合でも、コーティングは必ずしも一度で実施されなくともよく、目的とするコーティング状態が得られるまで複数のコーティングを実施してもよい。従って、コーティング後の硬化膜も必ずしも一層でなくてもよく、複数の硬化膜から構成されていてもよい。更にコーティング後の硬化膜の表面には、汚れを防止したり、帯電性を付与したり、すべり性を付与するような剤を配合したり、あるいは硬化層を更に形成してもよい。 The coating composition of the present invention can be coated by commonly used methods, such as dipping and padding, brush coating, flow coating, spraying, roller coating, gravure coating, A comma coater, textile printing, knife coating, Meyer bar, air brush, slop padding, roll coating, etc. are used, and coating is carried out alone or in combination depending on the situation. Even when the coating is performed in the same manner, the coating does not necessarily have to be performed once, and a plurality of coatings may be performed until a desired coating state is obtained. Therefore, the cured film after coating may not necessarily be a single layer, and may be composed of a plurality of cured films. Furthermore, the surface of the cured film after coating may be blended with an agent that prevents contamination, imparts chargeability, imparts slipperiness, or further forms a cured layer.
コーティング実施後の基材の乾燥および硬化は、通常、熱空気、赤外線、ガスバーナー、熱交換器もしくは他のエネルギー源によって加熱することができる加熱装置中で行われる。なお、この乾燥および硬化には、常用される加熱装置の他に、目的とする乾燥および硬化を達成することが可能な乾燥能力を有する装置であればいずれも用いることができ、例えば、加熱ロールカレンダー、加熱可能なはり合わせプレス、加熱可能な段プレスまたは高温接触ロール、熱風乾燥機、マイクロ波乾燥機なども用いることができる。 Drying and curing of the substrate after the coating is performed is typically done in a heating device that can be heated by hot air, infrared, gas burner, heat exchanger or other energy source. For this drying and curing, in addition to a commonly used heating apparatus, any apparatus having a drying ability capable of achieving the desired drying and curing can be used. For example, a heating roll A calender, a heatable laminating press, a heatable corrugated press or a high-temperature contact roll, a hot air dryer, a microwave dryer and the like can also be used.
硬化時には、硬化被膜への気泡形成を回避させるために、加熱装置に温度の異なる複数の温度帯域を設けることが好ましく、例えば、第１の温度帯域中で６０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃、更に好ましくは９０℃〜１２０℃の温度で予備乾燥を行い、続く第２の温度帯域中では３００℃までの温度で硬化を実施できる。しかし、ほとんどの繊維は加工上の耐熱制限があるため、１２０℃〜２００℃の温度範囲にすることが好ましい。 At the time of curing, in order to avoid the formation of bubbles in the cured film, it is preferable to provide the heating device with a plurality of temperature zones having different temperatures, for example, 60 ° C. to 150 ° C., preferably 80 ° C. in the first temperature zone. Pre-drying is performed at a temperature of ˜130 ° C., more preferably 90 ° C. to 120 ° C., and curing can be carried out at a temperature up to 300 ° C. in the subsequent second temperature zone. However, most of the fibers have a heat resistance limitation in processing, and therefore, it is preferable to set the temperature range from 120 ° C to 200 ° C.
なお、工程上複数の温度帯域を設けることが困難な場合でも、硬化させようとする基材が少なくとも１７０℃以上の温度に１度でも到達するようにすることが好ましい。また、硬化に必要とする滞留時間はコーティング重量、織物の熱伝導性およびコーティングされた織物への熱伝導に依存して変化するが、０．５分間〜３０分間程度が好ましい。なお、上述の乾燥および硬化については室温で１０分〜数時間放置することによって行なってもよい。 Even when it is difficult to provide a plurality of temperature zones in the process, it is preferable that the base material to be cured reaches a temperature of at least 170 ° C. at least once. The residence time required for curing varies depending on the coating weight, the thermal conductivity of the fabric, and the thermal conductivity to the coated fabric, but is preferably about 0.5 to 30 minutes. The drying and curing described above may be carried out by leaving at room temperature for 10 minutes to several hours.
本発明のコーティング組成物の硬化被膜を形成させた基材の用途は、運転者および同乗者用の安全のため、その乗物の内外に設置される全てのエアバックおよびサイドカーテンエアバックおよびシートベルト類やエアバック用ガスホースの他、スポーツウエア、スポーツ用品、例えば、水着、幌、帆、ボートカバーまたはリュックサックやテント材料およびそれらの被覆保護、シートカバー、コンベヤーベルト、防火用シート、溶接シート、コンペンセータ、折りたたみ可能な容器、レインコート、かさ、テント、防水シート、旗、壁紙、シール、ラベル、粘着テープ、接着テープ、剥離紙・フィルム、壁紙、乗用車などの内装パネル、家具・ＯＡ機器類の滑り止めシート、シーツ、寝具カバー、などが例示される。 The use of the substrate on which the cured film of the coating composition of the present invention is formed includes all airbags and side curtain airbags and seat belts installed inside and outside the vehicle for the safety of the driver and passengers. Sports hoses, sports equipment such as swimwear, hoods, sails, boat covers or rucksacks and tent materials and their covering protection, seat covers, conveyor belts, fire protection sheets, welding sheets, Compensator, collapsible container, raincoat, umbrella, tent, tarpaulin, flag, wallpaper, seal, label, adhesive tape, adhesive tape, release paper / film, wallpaper, passenger car and other interior panels, furniture / OA equipment Non-slip sheets, sheets, bedding covers, etc. are exemplified.
本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。また、実施例中の部は重量部を示し、％は重量％を示す。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the following examples. Moreover, the part in an Example shows a weight part and% shows weight%.
（ゴムベースの調整）
市販の粘度約１，０００ｍｍ２／ｓを有する両末端ビニル基含有のジメチルポリシロキサン３５部と、粘度約２０，０００ｍｍ２／ｓを有する両末端ビニル基含有のジメチルポリシロキサン３５部と、粘度約４０ｍｍ２／ｓを有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（水素含有量約１．５％）２部と、白金１％を含有する白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．５部と、エチニルシクロヘキサノール０．１部とを攪拌混合機で混合してゴムベースを調整した。
（基布）
３５０デニールの糸で構成されている市販の平織物ナイロン基布で、表面の洗浄工程を実施していないものを使用した。
（コーティング方法）
ナイフコーターを使用し、コーティング後の基布乾燥および硬化を温度帯域１（温度１２０℃、硬化時間１分）、温度帯域２（温度１５０℃、硬化時間１分）、温度帯域３（温度１８０℃、硬化時間１分）の硬化条件下にて行った。
(Adjustment of rubber base)
Commercially available 35 parts dimethylpolysiloxane containing both ends vinyl groups having a viscosity of about 1,000 mm 2 / s, 35 parts dimethylpolysiloxane containing both ends vinyl groups having a viscosity of about 20,000 mm 2 / s, and a viscosity of about 2 parts of methylhydrogenpolysiloxane (hydrogen content about 1.5%) having 40 mm 2 / s, 0.5 part of platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex containing 1% of platinum, and 0. A rubber base was prepared by mixing 1 part with a stirring mixer.
(Base fabric)
A commercially available plain woven nylon base fabric composed of 350 denier yarn that had not been subjected to a surface cleaning step was used.
(Coating method)
Using a knife coater, drying and curing of the base fabric after coating is performed in temperature zone 1 (temperature 120 ° C., curing time 1 minute), temperature zone 2 (temperature 150 ° C., curing time 1 minute), temperature zone 3 (temperature 180 ° C.). , Curing time 1 minute).
（接着試験方法）
得られたコーティング布の硬化被膜の接着状態をスクラッチ試験および揉み試験で確認した。スクラッチ試験では硬化表面を金属片（縦１ｃｍ×横１ｃｍ×厚さ５ｍｍ）で引っ掻き、硬化表面の剥れ状況を肉眼で観察した。揉み試験では、特に折りたたみ時の収納性（柔軟性）および展張時の接着性を確認するため、各実施例のコーティング布を縦１０ｃｍ×横５ｃｍに切断した試料を２枚作製し、これらの試料の硬化被膜形成面を互いに貼り合せわたものをＳＮＥ ＪＰＳ社製の揉み試験機にて一定速度で一定方向に往復１０００回揉んだ後に表面状態を肉眼で観察した。
（燃焼試験方法）
コーティング布の燃焼性特性については米国連邦自動車安全基準、ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に基づいて測定した。
（インフレーション試験方法）
高温度時における折りたたみ収納性（柔軟性）および展張性そして接着性を確認するためにインフレーション試験を行った。コーティング布から作製したエアバック中を実使用に近い条件で展開させて瞬間的に膨らませ、展張性、硬化被膜の剥れの有無、および気密保持性を観察した。
（ガス気密性試験方法）
コーティング布のガス気密性については高圧ガスのよる内圧保持試験を行った。コーティング布から作製したエアバック中に高圧ガス（約１００ｋＰａ）を注入し、約６秒後の内部圧力を測定し、初期内部圧力を１００としたときの残存内部圧力割合（％）を求めた。
(Adhesion test method)
The adhesion state of the cured film of the obtained coated fabric was confirmed by a scratch test and a stagnation test. In the scratch test, the cured surface was scratched with a metal piece (length 1 cm × width 1 cm × thickness 5 mm), and the peeled state of the cured surface was observed with the naked eye. In the stagnation test, in order to confirm the storage property (flexibility) especially when folded and the adhesion property when stretched, two samples were prepared by cutting the coating cloth of each example into 10 cm length × 5 cm width, and these samples. The cured film-formed surfaces were bonded to each other with a stag tester manufactured by SNE JPS, and the surface state was observed with the naked eye after being squeezed 1000 times in a constant direction at a constant speed.
(Combustion test method)
For the flammability characteristics of the coated fabric, see Federal Motor Vehicle Safety Standards, FMVSS No. Based on 302.
(Inflation test method)
Inflation tests were performed to confirm folding storage (flexibility), stretchability and adhesion at high temperatures. The air bag produced from the coated fabric was expanded under conditions close to actual use and inflated instantaneously, and the spreadability, presence or absence of peeling of the cured film, and airtightness retention were observed.
(Gas tightness test method)
Regarding the gas tightness of the coated fabric, an internal pressure holding test using a high-pressure gas was conducted. A high pressure gas (about 100 kPa) was injected into the airbag produced from the coated fabric, the internal pressure after about 6 seconds was measured, and the residual internal pressure ratio (%) when the initial internal pressure was 100 was determined.
［実施例１］
前記の調整法で得たゴムベース７２．６部に添加剤として、充填剤として比表面積２００ｍ２／ｇのヒュームドシリカ１０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部と、両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を添加したものを調整した。そして、この調製品をナイロン基布に対して約１００ｇ／ｍ２でコーティングし、乾燥炉で乾燥、硬化させてコーティング布を作製した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回で剥離はなかったが、僅かにピンホールが見られた。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では約６秒後に初期圧力の約４０％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であり、燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 1]
72.6 parts of the rubber base obtained by the above-mentioned adjustment method as additives, 10 parts of fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g as fillers, 1 part of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, both ends Was prepared by adding 10 parts of allyl-modified polyethylene (molecular weight of about 2,000). And this preparation was coated with about 100 g / m < 2 > with respect to the nylon base fabric, and it dried and hardened in the drying furnace, and produced the coating fabric. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated cloth was flexible without surface tackiness, and as a result of a stagnation test, there was no peeling after 1000 times, but slight pinholes were observed. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, an internal pressure of about 40% of the initial pressure was maintained after about 6 seconds. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を、両末端にアリル基を有するポリイソブチレン（分子量約２，０００）１０部に変更し、それ以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回ではピンホールも剥離も見られなかった。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では初期圧力に対して約４０％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であった。燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 2]
In Example 1, 10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends (molecular weight of about 2,000) was changed to 10 parts of polyisobutylene having an allyl group at both ends (molecular weight of about 2,000). A composition having the same composition as in No. 1 was prepared, and a coated fabric was similarly prepared. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated fabric was flexible with no tackiness on the surface, and as a result of carrying out a stagnation test, neither pinholes nor peeling were observed after 1000 times. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, the internal pressure was maintained at about 40% of the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The melting and dripping of the base fabric at the time of combustion was not seen and it was a pass. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を、両末端にイソプロペニル基を有するポリイソブチレン（分子量約２，０００）１０部に変更し、それ以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回ではピンホールも剥離も見られなかった。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では初期圧力に対して約４０％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であった。燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 3]
In Example 1, 10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends (molecular weight of about 2,000) was changed to 10 parts of polyisobutylene having an isopropenyl group at both ends (molecular weight of about 2,000). A composition having the same composition as in Example 1 was prepared, and a coated fabric was similarly prepared. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated fabric was flexible with no tackiness on the surface, and as a result of carrying out a stagnation test, neither pinholes nor peeling were observed after 1000 times. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, the internal pressure was maintained at about 40% of the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The melting and dripping of the base fabric at the time of combustion was not seen and it was a pass. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を、両末端にイソプロペニル基を有するポリイソブチレン（分子量約２，０００）１０部と、ポリイソプレンを０．５部（分子量約２，０００）に変更し、それ以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回ではピンホールも剥離も見られなかった。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では初期圧力に対して約４５％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であった。燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 4]
10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends in Example 1 (molecular weight of about 2,000), 10 parts of polyisobutylene having an isopropenyl group at both ends (molecular weight of about 2,000), and 0.5 parts of polyisoprene Parts (molecular weight of about 2,000) were changed, and the other compositions having the same composition as in Example 1 were prepared, and a coated fabric was similarly prepared. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated fabric was flexible with no tackiness on the surface, and as a result of carrying out a stagnation test, neither pinholes nor peeling were observed after 1000 times. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, the internal pressure was maintained at about 45% of the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The melting and dripping of the base fabric at the time of combustion was not seen and it was a pass. The results are shown in Table 1.
［実施例５］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を、両末端にイソプロペニル基を有するポリイソブチレン（分子量約２，０００）１０部と、１，２−ポリブタジエンを１．０部（分子量約２，０００）に変更し、それ以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回ではピンホールも剥離も見られなかった。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では初期圧力に対して約４５％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であった。燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 5]
10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends in Example 1 (molecular weight of about 2,000), 10 parts of polyisobutylene having an isopropenyl group at both ends (molecular weight of about 2,000), and 1,2-polybutadiene The composition was changed to 1.0 part (molecular weight of about 2,000), and other than that, the same composition as in Example 1 was prepared, and a coated fabric was similarly prepared. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated fabric was flexible with no tackiness on the surface, and as a result of carrying out a stagnation test, neither pinholes nor peeling were observed after 1000 times. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, the internal pressure was maintained at about 45% of the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The melting and dripping of the base fabric at the time of combustion was not seen and it was a pass. The results are shown in Table 1.
［実施例６］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部を、両末端にイソプロペニル基を有するポリイソブチレン（分子量約２，０００）１０部と、１，２−ポリブタジエンを０．２部（分子量約２，０００）と、マレイン化１，２−ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＢＮ−１０１５）を０．８部（分子量約２，０００）に変更し、それ以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜を往復２０回以上引っ掻いても硬化膜の剥れは見られなかった。また、得られたコーティング布は表面のタック性もなく柔軟であり、揉み試験を実施した結果、１０００回ではピンホールも剥離も見られなかった。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離は観察されなかった。ガス気密性試験では初期圧力に対して約５０％の内部圧力を保持していた。難燃性試験では、着火時の火炎は小さく煙の発生も少量であった。燃焼時の基布の溶融滴下も見られず合格であった。以上の結果を表１に示す。
[Example 6]
10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends in Example 1 (molecular weight of about 2,000), 10 parts of polyisobutylene having an isopropenyl group at both ends (molecular weight of about 2,000), and 1,2-polybutadiene Change 0.2 parts (molecular weight about 2,000) and maleated 1,2-polybutadiene (BN-1015 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) to 0.8 parts (molecular weight about 2,000), otherwise A composition having the same composition as in Example 1 was prepared, and a coated fabric was similarly prepared. As a result of carrying out the scratch test, no peeling of the cured film was observed even when the cured film was scratched 20 times or more with a metal piece. Further, the obtained coated fabric was flexible with no tackiness on the surface, and as a result of carrying out a stagnation test, neither pinholes nor peeling were observed after 1000 times. As a result of carrying out the inflation test, no peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, the internal pressure was maintained at about 50% of the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was small and the generation of smoke was small. The melting and dripping of the base fabric at the time of combustion was not seen and it was a pass. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
実施例１の両末端をアリル基変性したポリエチレン（分子量約２，０００）１０部と、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部を添加しない以外は実施例１と同じ組成のものを調整し、同様にコーティング布を作成した。スクラッチ試験を実施した結果、金属片で硬化膜は１５回で剥離した。また、揉み試験を実施した結果、４００回ではピンホールと剥離が見られた。インフレーション試験を実施した結果、硬化膜の剥離が観察された。ガス気密性試験では初期圧力に対して約２０％の内部圧力しか保持しなかった。難燃性試験では、着火時の火炎は中程度の大きさで煙の発生は少量であった。基布の難燃性は合格レベルであった。以上の結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
The same composition as in Example 1 was prepared except that 10 parts of polyethylene having an allyl group modified at both ends of Example 1 (molecular weight of about 2,000) and 1 part of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were not added. Similarly, a coated fabric was prepared. As a result of carrying out the scratch test, the cured film was peeled off 15 times with a metal piece. In addition, as a result of the stagnation test, pinholes and peeling were observed at 400 times. As a result of carrying out the inflation test, peeling of the cured film was observed. In the gas tightness test, only about 20% of the internal pressure was maintained with respect to the initial pressure. In the flame retardancy test, the flame at the time of ignition was medium size and the generation of smoke was small. The flame resistance of the base fabric was acceptable. The results are shown in Table 1.
本発明は、繊維基材との接着性に優れ、かつ、高いガス気密性を有するシリコーン硬化被膜を形成することが可能なコーティング組成物および該コーティング組成物の硬化被膜をさせた繊維基材を提供するものであり、特に、ナイロン６６等の合成繊維織物からなるエアバッグおよびシートベルトに好適に用いることができる。 The present invention provides a coating composition capable of forming a cured silicone film having excellent adhesion to a fiber substrate and having high gas tightness, and a fiber substrate having a cured film of the coating composition. In particular, it can be suitably used for an airbag and a seat belt made of a synthetic fiber fabric such as nylon 66.
Claims (14)
（Ｂ）不飽和炭化水素基を有する炭化水素系重合体０．１〜１００重量部、
（Ｃ）硬化触媒有効量、
からなる繊維基材用コーテイング組成物。 (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane having an average of 1.8 or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule;
(B) 0.1 to 100 parts by weight of a hydrocarbon-based polymer having an unsaturated hydrocarbon group,
(C) an effective amount of curing catalyst,
A coating composition for a fiber substrate comprising:
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