JP2006522042A - ヘアスタイリング組成物のためのａｂａブロックコポリマー - Google Patents

Abstract

ｉ）Ａ群がポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックであり、Ｂ群がエチレン性不飽和カルボキシレートから誘導されるＡＢＡブロックコポリマーを含むポリマー、およびｉｉ）化粧品的に許容できる希釈剤またはキャリアを含むヘアケア組成物。

Description

本発明はポリマーを含むヘアケア組成物に関し、および髪のトリートメントにおける該組成物の使用に関する。

ヘアスタイリングスプレー、ムース、ジェル、シャンプーおよびコンディショナーは、様々な利点、例えば、膜形成能力、増粘、感覚特性ならびにヘアシェーピングおよびセッティングを提供するために、多くの場合、樹脂、ゴムおよび接着性ポリマーを含有する。

既知の特定のヘアスタイリングポリマーを含有する組成物が高湿度の条件下で劣って機能しうることが公知である。従って、これらの組成物でスタイリングされた髪は、周囲の湿度が増加するかまたは髪および／または頭皮が湿ることになる時、組成物によって与えられた髪型および他の一切の利点を失いうる。

更に、従来のポリマーが髪に被着された時に粘着感を与える傾向を有し、髪を硬く感じさせうるとともに沈着物を残しうるので、従来のポリマーに関連した感覚的な多くの欠点が存在する。

髪のスタイリングのためのような化粧品組成物およびパーソナルケア組成物中で用いるためのポリマーは、通常は線状またはグラフトのホモポリマーまたは交互ランダム形式で種々のモノマーを含むコポリマーである。

現代のスタイリング樹脂の疎水性／親水性の特性は注意深くバランスをとって、水性アルコール溶媒に可溶性である典型的にはＶＯＣ（揮発性有機分）８０％の材料が製造される。

ブロックコポリマーは、ポリマー構成をより容易に制御できるので従来のポリマーと比べて利点を有する。これは、特定の用途のための独特の物理的特性および化学的特性のセグメントを有するポリマーを設計する時に特に重要である。国際公開第９８／５３７９４号では、Ａがシリコーンブロックであり、Ｂがビニルブロックである（ＡＢ）_ｎブロックコポリマーが論じられている。米国特許第５，２７１，９３０号（Ｆｉｎｔｅｘ Ｉｎｃ）には、スキン組成物およびヘアケア組成物のためのＰＬＵＲＯＮＩＣＳ（商標）などのポリアルコキシル化ブロックコポリマーのベンゾエートエステルが記載されている。米国特許第５，４７２，６８６号および米国特許第５，６６０，８１９号（両方ともＮｉｐｐｏｎ Ｕｎｉｃａｒ）には、化粧品配合物中の反復単位として線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックを含む非加水分解性ブロックコポリマーが記載されている。米国特許第５，９６５，１１５号および米国特許第５，９７２，３５６号（両方ともＰｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）には、パーソナルケア組成物中のポリオリガノシリコーンエマルジョンの安定性を改善するためのシリコーン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤の使用が記載されている。

本発明の目的は、先行技術の組成物に比べて利点を示すヘアスタイリング組成物などの化粧品組成物およびパーソナルケア組成物中で使用し得るポリマーを提供することである。特に、本発明は、ヘアスタイリング組成物中で用いるクラスのポリマーを提供することを目的としている。本発明の更なる目的は、（例えば水、エタノールなどのアルコールまたはもう１種の化粧品的に許容できる溶媒に）比較的良好な溶解度特性を有するとともに上述した感覚的な欠点を伴わずに高湿度の条件下で驚くべきほど良好に機能する化粧品組成物およびパーソナルケア組成物（例えばヘアスタイリング組成物）を提供することである。

第１の側面において、本発明は、Ａ群がポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックであり、Ｂ群がエチレン性不飽和カルボキシレートから誘導されるＡＢＡブロックコポリマーを含むポリマーを、化粧品的に許容できる希釈剤またはキャリアと合わせて含むパーソナルヘアケア組成物を提供する。

もう１つの側面において、本発明は、本発明による組成物を髪に適用することを含む髪をトリートメントする化粧方法を提供する。

本発明の更なる側面は、美髪用トリートメントのための本発明の組成物の使用である。

ＡＢＡブロックコポリマー
本発明のポリマーは単純にＡＢＡブロックコポリマーであってよいか、または例えば、ＡＢＡブロックコポリマー上にグラフトすることによる、またはＡＢＡブロックコポリマーの更なる反応によるような更なる変性を伴ったＡＢＡブロックコポリマーを含んでよい。

本発明のポリマーは、水、エタノールおよびこれらの混合物から選択された溶媒に好ましくは可溶性である。本ポリマーは、２５℃で典型的には少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％のレベルでこれらの溶媒に可溶性である。

ＡブロックはＢブロックに直接結合されていて良く、ここで、ＡブロックおよびＢブロックの化学的性質はこれを可能にする。また、ＡＢＡブロックコポリマーが式Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａのブロックコポリマーであるか、Ｂブロックが分岐されているか、または過剰に分岐されているＢ（−Ｌ−Ａ）_ｎであるように、Ａブロックは好適なリンカー基Ｌを介してＢブロックに連結されていてよい。式Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−ＡおよびＢ（−Ｌ−Ａ）_ｎのポリマーは、本明細書で用いられるＡＢＡブロックコポリマーという用語の意味内に入る。典型的には、Ｌは、好ましくはＢブロックへのＯ−Ｃ結合、Ｎ−Ｃ結合またはＳ−Ｃ結合を介してＡブロックおよびＢブロックを連結する１４から２００ダルトンの分子量を有する二価基である。好ましくは、Ｌは
−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−；
−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−；または
−Ｒ−Ｎ（Ｒ’）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ”）−
から選択され、式中、Ｒは場合により置換された線状または分岐のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素二価基（Ｃ_１−Ｃ_１８アルキレンなど）である。

Ｒ’およびＲ”は、場合により置換された線状または分岐のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素一価基、例えばメチルなどのＣ_１−Ｃ_１８アルキル基から独立して選択される。

好ましくは、二価リンカー基は、例えば式−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ_３）_２−の基などのＢブロックへのエステル連結を形成する炭素原子数２から７のカルボニルアルキレン基である。

非置換一価基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔ−ペンチル基などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシおよびｔ−ペントキシ基などのアルコキシ基、ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基、ビニル、アリル、５−ヘキセニル、４−ビニルシクロヘキシルおよび３−ノルボルネニル基などのアルケニル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシルおよびシクロヘプチル基などのシクロアルキル基、ノルボルニル基およびメチルシクロヘキシル基、フェニル、ビフェニルイル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基などのアリール基、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基などのアルカリール基、ならびにベンジル、スチリルおよびフェニルエチル基などのアラルキル基である。

置換一価基の例は、クロロメチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピルおよび５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル基およびクロロフェニル、ジクロロフェニルおよびトリフルオロトリル基などのハロゲン化炭化水素基、２−メルカプトエチルおよび３−メルカプトプロピル基などのメルカプトアルキル基、２−シアノエチルおよび３−シアノプロピル基などのシアノアルキル基、３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−（２−メチル）プロピル基などのアミノアルキル基、アミノフェニル基などのアミノアリール基、３−アクリルオキシプロピルおよび３−メタクリルオキシプロピル基などのアクリルオキシアルキル基ならびにヒドロキシプロピル基などのヒドロキシアルキル基である。

好ましい一価基は、非置換または置換のＣ_１−Ｃ_６アルキル基または場合により置換されたフェニル基、特にメチル、エチル、プロピルまたはフェニル基から独立して選択される。

二価炭化水素基の例は、メチレン基およびエチレン基ならびにプロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、シクロへキシレンおよびオクタデシレン基などの線状または分岐の飽和アルキレン基、メトキシエチレン基およびエトキシエチレン基などのアルコキシアルキレン基、ヘキセニレン基およびフェニレン基などの不飽和アルキレン基または不飽和アリーレン基、メチルフェニレン基およびエチルフェニレン基などのアルカリーレン基、ならびにメトキシフェニレン基およびエトキシフェニレン基などのアルコキシアリーレン基である。二価炭化水素基Ｒは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＯＮＲ^６−、ＮＲ^６Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−などの両側で炭素原子に結合される二価基によって中断され得、式中、Ｒ^６は水素または上述した場合により置換された線状または分岐のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素一価基である。

全ポリマーの分子量Ｍ_ｎが１，０００から１，０００，０００、より好ましくは５，０００から５００，０００であることが好ましい。

Ａブロック
本発明のコポリマー中のＡブロックは、エチレン性不飽和重合性モノマーから誘導されるポリマーのブロックである。

「重合性」とは、典型的には線状である延長したポリマー鎖を形成するためにモノマー間の反応により重合されうるモノマーを意味する。

「エチレン性不飽和」とは、（一置換、二置換、三置換または四置換であることが可能である）少なくとも１個の重合性の炭素−炭素二重結合を含むモノマーを意味する。単一モノマーまたは２種以上のモノマーの組み合わせのいずれかを用いることが可能である。いずれの場合にも、モノマーは最終ＡＢＡブロックコポリマーの物理的および化学的な要件を満たすように選択される。

各ＡＢＡブロックコポリマーにおいて同じかまたは異なってもよい（しかし、好ましくは同じである）Ａブロックは、好ましくは１００から２００，０００、より好ましくは１，０００から１００，０００、最も好ましくは１，０００から２０，０００の範囲内の分子量Ｍ_ｎを有する。

Ａ群は、例えば、ポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）ブロックなどのポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックである。

Ｂブロック
ポリマーのＢブロックはエチレン性不飽和カルボキシレート基から誘導される。

Ｂブロックは好ましくは式：
Ｘ−［−ＣＨ_２−ＣＹ（ＯＲ）−］_ｍ−［−ＣＹ’（ＯＲ）−ＣＨ_２−］_ｎ−Ｘ’
によって表され、式中、ｍおよびｎは独立して１を上回る整数であり、ＹおよびＹ’は独立してＨまたは−ＣＨ_３であり、Ｒは炭化水素基を表し、ＸおよびＸ’は独立して遷移金属媒介原子移動重合法におけるブロックポリマーの形成のために活性な置換基を表す。

Ｒは、−ＣＨ_３Ｃ（Ｏ）−、Ｙ”−Ｃ（Ｏ）−、ＰｈＣ（Ｏ）−、Ｐｈ−、ＰｈＣＨ_２−ＣＨ_３−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、‘Ｃ（Ｏ）−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−）ｅＣ（Ｏ）−および置換フェニルからなる群から選択して良く、式中、Ｙ”は炭素原子数１８以下のｎ−アルキル基であり、Ｐｈはフェニルであり、ｚ’は５０００以下の整数であり、ｚ”は５０００以下の整数であり、置換フェニルは、ＮＯ_２、ＯＭｅ、ＣＮ、ＮＭｅ_２、ＯＨ、ＣＬ、Ｂｒ、およびＦからなる群から選択された少なくとも１個の置換基で置換されている。好ましくは、ＲはＣＨ_３Ｃ（Ｏ）−、すなわち、Ｂブロックは酢酸ビニルから誘導される。

ＸおよびＸ基は、好ましくは、均一開裂可能なＣＩ結合および／またはＢｒ結合を有する。

好ましくは、ＸおよびＸは、ＢｒＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−；ＢｒＣ（Ｍｅ）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−；ＢｒＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＭｅ２−；およびＢｒＣＭｅ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＭｅ２−からなる群から独立して選択され、式中、ＭｅはＣＨ_３−を表す。

Ｂブロックは、好ましくは１００から３００，０００、より好ましくは１，０００から２００，０００、最も好ましくは１，０００から３０，０００の範囲内の分子量Ｍ_ｎを有する。

ＡＢＡブロックコポリマーを製造する方法
本発明のポリマーは多くの異なる経路によって形成してよい。しかし、ポリマーは、好ましくは国際公開第０１／０７４９６号（ＢＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ）において記載された方法により形成される。

本発明の特に好ましいポリマーは化１である。

ＤＣ１７：全Ｍ_ｎ＝２８０００
ＭはＰＶＡｃのＭ_ｎ＝８７００のようなＭである。
ｎおよびｐは、ＰＤＭＡＥＭＡの各ブロックのＭ_ｎ＝９７００のようなものである。
ＰＤ＝１．３４
ＤＣ２０：全Ｍ_ｎ＝１７４００
ＭはＰＶＡｃのＭ_ｎ＝８７００のようなＭである。
ｎおよびｐは、ＰＤＭＡＥＭＡの各ブロックのＭ_ｎ＝４３５０のようなものである。
ＰＤ＝１．４５
Ｍ_ｎ＝ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィによって得られる数平均分子量
ＰＤ＝多分散性

ＤＣ１８＝第四級化ＤＣ１７
ＤＣ２１＝第四級化ＤＣ２０

本発明の組成物

本発明の化粧品組成物またはパーソナルケア組成物は、好ましくはヘアケア組成物、特にヘアスプレー組成物に配合されるが、ムース、ジェル、ローション、トニック、スプレー、シャンプー、コンディショナー、リンス、ハンドローションおよびボディローション、フェイシャルモイスチャライザ、日焼け止め、抗ニキビ調剤、局所鎮痛薬およびマスカラなどを含む多様な製品種に配合することも可能である。本発明の組成物は化粧品的に許容できる希釈剤またはキャリアを含む。好ましくは、組成物は人の髪をスタイリングする際に用いるためのものであり、より好ましくは、組成物は包装され、そういうものとしてラベルで表示される。

本発明の組成物は、好ましくは０．０１から３０重量％（より好ましくは０．１から１０重量％）の量でポリマーを含有する。本発明の組成物は、芳香剤または香料および／または以後に記載する任意の追加の成分の１種以上を場合により含んでもよい。

こうした製品を配合するために必要とされるキャリアおよび追加の成分は製品種により異なり、当業者によって日常的に選択されることが可能である。以下は、これらのキャリアおよび追加の成分の幾つかの説明である。

キャリア
本発明の化粧品組成物またはパーソナルケア組成物は、髪への適用のために好適なキャリアまたはキャリアの混合物を含むことが可能である。キャリアは、組成物の約０．５から約９９．５重量％、好ましくは約５．０から約９９．５重量％、より好ましくは約１０．０から約９８．０重量％で存在する。本明細書で用いられる「髪への適用のために好適な」という用語は、キャリアが髪の美観を損なわないし、髪の美観に悪影響を及ぼさないし、下にある皮膚に刺激を引き起こさないことを意味する。

本発明のヘアケア組成物と合わせて用いるために好適なキャリアには、例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ジェル、シャンプー、コンディショナーおよびリンスの配合において用いられるキャリアが挙げられる。適切なキャリアの選択は、用いられる特定のポリマー、および配合済み製品が被着される表面上に配合済み製品を残す（例えば、ヘアスプレー、ムース、トニックまたはジェル）ものか、または使用後に洗い落とす（例えば、シャンプー、コンディショナー、リンス）ものかに応じても異なる。

本明細書において用いられるキャリアは、ヘアケア組成物中で従来から用いられている広範囲の成分を含むことが可能である。キャリアは、用いられる特定のポリマーを溶解または分散させる溶媒を含有することが可能であり、溶媒は水、Ｃ_１−Ｃ_６アルコール、より低級のアルキルアセテートおよびこれらの混合物が好ましい。キャリアは、アセトン、炭化水素（イソブタン、ヘキサン、デカンなど）、ハロゲン化炭化水素（フレオンなど）およびシクロメチコーンなどの揮発性シリコーンなどの様々な追加の材料も含有することが可能である。

ヘアケア組成物がヘアスプレー、トニック、ジェルまたはムースである時、好ましい溶媒には、水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体およびこれらの混合物が挙げられる。こうした混合物中で用いられる溶媒は互いに混和性または不混和性であってもよい。ムースおよびエアロゾルヘアスプレーは、泡（ムースの場合）または微細均一スプレー（エアロゾルヘアスプレーの場合）として材料を送出するために従来の噴射剤のいずれも用いることが可能である。好適な噴射剤の例には、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンまたはイソブタンなどの材料が挙げられる。低粘度を有するトニックまたはヘアスプレー製品は乳化剤も用いてよい。好適な乳化剤の例には、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはこれらの混合物が挙げられる。こうした乳化剤を用いる場合、乳化剤は組成物の全重量を基準にして好ましくは約０．０１から約７．５重量％のレベルで存在する。噴射剤のレベルは必要に応じて調節することが可能であるが、一般には、ムース組成物のための全重量を基準にして約３から約３０重量％であり、エアロゾルヘアスプレー組成物のための全重量を基準にして約１５から約５０重量％である。

好適なスプレー容器は当分野で周知であり、従来の非エアロゾルポンプ式スプレー、すなわち「アトマイザー」、上述した噴射剤を有するエアロゾル容器またはエアロゾル缶が挙げられ、噴射剤として圧縮空気を用いるポンプ式エアロゾル容器も挙げられる。

ヘアケア組成物がコンディショナーおよびリンスである場合、キャリアは様々なコンディショニング材料を含むことが可能である。ヘアケア組成物がシャンプーである場合、キャリアは、例えば、界面活性剤、懸濁剤および増粘剤を含むことが可能である。ヘアスタイリングクリームまたはヘアスタイリングジェルも典型的には０．０１から１０重量％の量で構造化剤または増粘剤を典型的に含有する。

キャリアは様々な形態を取ることが可能である。例えば、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、水中油中水型エマルジョンおよびシリコーン中水中油型エマルジョンを含むエマルジョンキャリアは本明細書において有用である。これらのエマルジョンは広範囲の粘度、例えば約１００ｃｐｓから約２００，０００ｃｐｓを包含することが可能である。これらのエマルジョンは、メカニカルポンプ容器または従来の噴射剤を用いる加圧エアロゾル容器のいずれかを用いてスプレー状に送出することも可能である。これらのキャリアはムース状に送出することも可能である。好適な他の局所キャリアには、油、アルコールおよびシリコーンなどの無水液体溶媒（例えば、鉱油、エタノール、イソプロパノール、ジメチコーンおよびシクロメチコーンなど）、水性単相液体溶媒（例えば、水−アルコール溶媒系）およびこれらの無水溶媒および水性単相溶媒の増粘された異形（例えば、適切なゴム、樹脂、ワックス、ポリマーおよび塩などの添加によって固体または半固体を形成するために溶媒の粘度を高めた場合）が挙げられる。

追加の成分
様々な追加の成分を本発明による組成物中で用いることが可能である。例には、以下の成分が挙げられる。

−ヘアスプレー、ジェルおよびムースなどのヘアスタイリング組成物のためのヘアスタイリングポリマー。ヘアスタイリングポリマーは周知の商用物品であり、ポリマーを事実上カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にさせる部分を含むこうした多くのポリマーは市販されている。ポリマーは合成であってもよいか、または天然に誘導されてもよい。

ポリマーの量は、組成物の全重量を基準にして０．５から１０重量％、好ましくは０．７５から６重量％の範囲であってもよい。

アニオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、
酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマー、
酢酸ビニル、クロトン酸およびビニルネオデカノエートなどのアルファ−分岐飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルのターポリマー、
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸のコポリマー（モル比約１：１）（こうしたコポリマーは、エタノールまたはブタノールなどの炭素原子数１から４の飽和アルコールで５０％エステル化されている）、
アニオン基含有部分としてのアクリル酸またはメタクリル酸を他のモノマーと共に含むアクリルコポリマー、例えば、炭素原子数１から２２の１種以上の飽和アルコールとのもの（メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレートおよびベヘニルアクリレートなど）、炭素原子数１から６のグリコールとのもの（ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレート）などのアクリル酸またはメタクリル酸のエステルを含むコポリマー、スチレン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、アクリルアミド、アルキル基中に１から８個の炭素原子を有するアルキルアクリルアミドおよびアルキルメタクリルアミド（メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミドおよびｎ−オクチルアクリルアミドなど）ならびに他の適合性不飽和モノマーを含むコポリマーである。

ポリマーはポリジメチルシロキサンなどのグラフトシリコーンも含んでよい。

好適なアニオン性ヘアスタイリングポリマーの特定の例は、
Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈから入手できるＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−２９３０（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオドデカン酸ビニルコポリマー）、
ＢＡＳＦから入手できるＵＬＴＲＡＨＯＬＤ（登録商標）８（アクリレート／アクリルアミドコポリマーというＣＴＦＡ呼称）、
ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳシリーズ（メチルビニルエーテルと無水マレイン酸のエステル化コポリマー）
である。

好適な他のアニオン性ヘアスタイリングポリマーには、カルボキシル化ポリウレタンが挙げられる。カルボキシル化ポリウレタン樹脂は、カルボキシル側基を有する線状のヒドロキシル末端コポリマーである。カルボキシル化ポリウレタン樹脂を少なくとも１つの末端でエトキシル化および／またはプロポキシル化してもよい。カルボキシル基は、カルボン酸基、またはエステル基のアルキル部分が１から３個の炭素原子を含むエステル基であることが可能である。カルボキシル化ポリウレタン樹脂は、ＰＶＰ／ポリカルバミルポリグリコールエステルというＣＴＦＡ呼称を有するポリビニルピロリドンとポリウレタンのコポリマーであることも可能である。好適なカルボキシル化ポリウレタン樹脂は、ＥＰ−Ａ−第０６１９１１１号および米国特許第５，０００，９５５号に開示されている。好適な他の親水性ポリウレタンは、米国特許第３，８２２，２３８号；同第４，１５６，０６６号；同第４，１５６，０６７号；同第４，２５５，５５０号；および同第４，７４３，６７３号に開示されている。

ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなどのモノマーから誘導されたカチオン基およびアクリル酸またはメタクリル酸などのモノマーから誘導されたカルボキシル基を含むことが可能である両性ヘアスタイリングポリマーも本発明において用いることが可能である。両性ヘアスタイリングポリマーの特定の一例は、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されているＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）である。

非イオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマーおよびＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルなどの相溶性非イオンモノマーとのコポリマーである。Ｎ−ビニルピロリドンを含む種々の重量平均分子量の非イオンポリマーはＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。こうした材料の特定の例は、ＰＶＰ Ｋ−９０という商品名で販売されている約６３０，０００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーであり、ＰＶＰ Ｋ−１２０という商品名で販売されている約１，０００，０００の平均分子量を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。

好適な他の非イオン性ヘアスタイリングポリマーは架橋シリコーン樹脂またはゴムである。特定の例には、ＥＰ−Ａ−第０２４０３５０号に記載されたポリマーなどの硬質シリコーンポリマーおよび国際公開第９６／３１１８８号に記載されたゴムなどの架橋シリコーンゴムが挙げられる。

カチオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、より低級のアルキルアミノアルキルアクリレートなどのアミノ官能性アクリレートモノマーまたはジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリレートモノマーと、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アルキルメタクリレート（メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートなど）およびアルキルアクリレート（エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートなど）の相溶性モノマーとのコポリマーである。

好適なカチオン性ポリマーの特定の例は、
コポリマー８４５、コポリマー９３７およびコポリマー９５８としてＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＮ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、
Ｓｔｙｌｅｚｅ（登録商標）ＣＣ１０としてＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＮ−ビニルピロリドンとジメチルアミノプロピルアクリルアミドまたはメタクリルアミドのコポリマー、
Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、
Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−４（ジアリルジモニウムクロリドとヒドロキシエチルセルロースのコポリマー）、
Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）７３４、７５５および７５５ＮとしてＩＳＰから、およびＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１としてＢＡＳＦから入手できる（ジエチルスルフェートおよびビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーの反応により形成される）Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１、
Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５およびＨＭ−５５２としてＢＡＳＦから入手できる（メチルビニルイミダゾリウムクロリドおよびビニルピロリドンから形成される）Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１６、
Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨｏｌｄとしてＢＡＳＦから入手できる（ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトスルフェートの反応により形成される）Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−４６
である。

好適な天然誘導ポリマーの例には、シェラック、アルギネート、ゼラチン、ペクチン、セルロース誘導体およびキトサンまたはこれらの塩および誘導体が挙げられる。市販されている例には、Ｋｙｔａｍｅｒ（登録商標）（例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ製）およびＡｍａｚｅ（登録商標）（例えばＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ製）が挙げられる。

国際公開第９３／０３７０３号に記載されたイオン性コポリマー、国際公開第９３／２３４４６号で開示されたポリシロキサングラフトポリマー、国際公開第９５／００１０６号または国際公開第９５／３２７０３号に記載されたシリコーン含有ポリカルボン酸コポリマー、国際公開第９５／０１３８３号、国際公開第９５／０６０７８号、国際公開第９５／０６０７９号および国際公開第９５／０１３８４号に記載された熱可塑性ゴム弾性コポリマー、国際公開第９５／０４５１８号または国際公開第９５／０５８００号に開示されたシリコーングラフト接着性ポリマー、国際公開第９６／２１４１７号に教示されたシリコーンマクログラフトコポリマー、国際公開第９６／３２９１８号のシリコーンマクロマー、国際公開第９８／４８７７０号、国際公開第９８／４８７７１号、国際公開第９８／４８７７２号または国際公開第９８／４８７７６号の接着性ポリマー、国際公開第９８／５１２６１号のグラフトポリマーおよび国際公開第９８／５１７５５号に記載されたグラフトコポリマーも本発明の組成物中の任意の成分として用いるために好適である。

上述したポリマーの幾つかがあれば、溶解度／分散性を促進するために幾つかの酸性基を中和することが必要である場合がある。好適な中和剤の例には、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−１−ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）およびジメチルステアラミン（ＤＭＳ）が挙げられる。ステアラミドプロピルジメチルアミンまたはラウラミドプロピルジメチルアミンなどの長鎖アミン中和剤を米国特許第４，８７４，６０４号に記載されているように用いてよい。無機中和剤も好適である。この例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび硼砂が挙げられる。上の中和剤のいずれかの混合物を用いてよい。中和剤の量は全組成物の約０．００１から約１０重量％の範囲である。

２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメチルサリチレート、オクチルサリチレート、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデン樟脳、３−（４−メチルベンジリデン）樟脳、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄およびこれらの混合物などの日焼け止め剤、
ジンクピリチオン、ピロクトンオーラミン、二硫化セレン、硫黄およびコールタールなどの抗ふけ活性種、
炭化水素、シリコーン流体およびカチオン性材料などのヘアコンディショニング剤。炭化水素は直鎖または分岐鎖のいずれかであることが可能であり、約１０から約１６個、好ましくは約１２から約１６個の炭素原子を含むことが可能である。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカンおよびこれらの混合物である。本明細書において有用な好適なシリコーンコンディショニング剤には、環式または線状のポリジメチルシロキサンのいずれか、フェニルシリコーンおよびアルキルフェニルシリコーンならびにシリコーンコポリオールを挙げることが可能である。本明細書において有用なカチオン性コンディショニング剤には、第四級アンモニウム塩または脂肪アミンの塩を挙げることが可能である。

ヘアシャンプー組成物およびヘアコンディショナー組成物のための界面活性剤。シャンプーに関して、レベルは、好ましくは、組成物の全重量を基準にして約１０から約３０重量％、好ましくは約１２から約２５重量％である。コンディショナーに関して、界面活性剤の好ましいレベルは、組成物の全重量を基準にして約０．２から約３重量％である。本発明の組成物中で有用な界面活性剤には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられる。

ヘアシャンプー組成物およびヘアコンディショナー組成物のためのカルボン酸ポリマー増粘剤。これらの架橋ポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、ならびにこれらのアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびエステルから誘導される１種以上のモノマーを含む。ここで、架橋剤は２個以上の炭素−炭素二重結合を含み、多価アルコールから誘導される。本明細書において有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０からＣ３０アルキルアクリレートクロスポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択された増粘剤である。本発明の組成物は、組成物の全重量％を基準にして約０．０２５から約１重量％、より好ましくは約０．０５から約０．７５重量％、最も好ましくは約０．１０から約０．５０重量％のカルボン酸ポリマー増粘剤を含むことが可能である。

本発明の組成物の種々のキャリア成分を乳化するための乳化剤。好適な乳化剤の種類には、ポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ２０）、ポリエチレングリコール５ソヤステロール、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０、Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、Ｃｅｔｅｔｈ−１０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ８０、セチルホスフェート、カリウムセチルホスフェート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ６０、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレートおよびこれらの混合物が挙げられる。乳化剤は、個々にまたは２種以上の混合物として用いることが可能であり、組成物の全重量を基準にして約０．１から約１０重量％、より好ましくは約１から約７重量％、最も好ましくは約１から約５重量％を構成することが可能である。

ビタミンおよびビタミンの誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、トコフェリルアセテート、レチノイン酸、レチノールおよびレチノイドなど）。

カチオン性ポリマー（例えば、グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびヒドロキシプロピルグアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなどのカチオン性グアールガム誘導体、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）シリーズとしてＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手できる）。

保存剤、酸化防止剤、キレート化剤および金属イオン封鎖剤、ならびに芳香剤、着色剤、毛髪栄養剤およびエッセンシャルオイルなどの美観成分。

本発明は、上述したようにスタイリング組成物を髪に適用することにより髪をスタイリングする方法も含む。

以下の非限定的な実施例は本発明の好ましい実施態様を更に例示する。関連する全ての百分率は、特に断りがないかぎり全重量を基準にした重量による。

接着強度分析
髪接合部上にピペットで移した（好ましい材料として上述したような）本発明のＡＢＡブロックコポリマーを用いて固形物３％の配合物１μｌを調製した。以下の接着強度を得た。
Ｄｉａｓｔｒｏｎ ＭＴＴ６００パラメータ：％伸び＝１００
速度（ｍｍ／分）＝１０
最大力（ｇ）＝２００
ゲージ力（ｇｍｆ）＝２
温度＝２５℃

ポリマーの非第四級化変種は第四級化変種より優れた接着強度データを与えた。

（実施例１、２および比較例Ａ）
以下のポンプ式スプレー組成物を調製した。

ポリマーＤＣ１７およびポリマーＤＣ２０は上で記載された通りである。

ＳＣＪポリマーは市販されているスタイリングポリマー、ポリ（エチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）である。
市販のシャンプーで頭を２回洗浄することにより組成物を試験した。頭髪をベルクローローラに入れ、フードドライヤーの下で２０分にわたり乾燥させてスタイルを固定する。ローラを注意深く取り外し、初期スタイル写真撮影済みＡシールドを頭の半分上に置き、６個のポンプのためのポンプ式スプレーから組成物をポンピングして、残りの半分を実施例で処理した。シールドを頭の処理済み側上に置き、頭の第２の半分を同じ方式で第２の実施例で処理した。試験全体を通して写真を撮影する。制御された環境下でＳａｎｙｏ Ｇａｌｌｅｎｋａｍｐ Ｃｈａｍｂｅｒを用いて３０分にわたりスタイル保持をスタイリストによってモニターさせる。
条件 ２１〜２２℃／湿度３４〜３５％

条件 ２５〜２７℃／湿度４１〜４６％

（実施例３から８）
以下は本発明による組成物の実施例である。

実施例において用いた材料は以下を含む。
材料 供給業者 機能
ＳｉｌｉｃｏｎｅエマルジョンＸ２ １７８７（商標） Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ コンディショニング
ＶＯＬＰＯ ＣＳ５０（商標） Ｃｒｏｄａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 界面活性剤
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ ＬＤ（商標） Ｓｅｐｐｉｃ 保存剤
Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＲＨ４１０（商標） ＢＡＳＦ 安定剤
Ｓｉｌｉｃｏｎｅ ＤＣ２００／ＤＣ２４Ｓ（商標） Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ コンディショニング
Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ７６０２／Ｌ−７２０（商標） Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ 界面活性剤
ＣＡＰ４０（商標） Ｃａｌｏｒ Ｇａｓ 噴射剤
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０（商標） ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ 構造化剤
Ｊａｇｕａｒ ＨＰ−１０５（商標） Ｒｈｏｄｉａ コンディショニング
Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｆｌｕｉｄ２４５（商標） Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ コンディショニング
エタノールはＳＤ Ａｌｃｏｈｏｌ ４０−Ｂ（９２％活性）である。

（実施例３）
スタイリングムースを以下の通り配合する。

（実施例４）
ヘアスプレーを以下の通り配合する。

（実施例５）
ポンプ式スプレーを以下の通り配合する。

（実施例６）
スタイリングジェルを以下の通り配合する。

（実施例７）
ｖｏｃ５５％の噴射エアロゾル組成物を以下の通り配合する。

（実施例８）
ｖｏｃ５５％のポンプ式ヘアスプレーを以下の通り配合する。

Claims (16)

1. ｉ）Ａ群がポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックで構成され、Ｂ群がエチレン性不飽和カルボキシレートから誘導されるＡＢＡブロックコポリマーを含むポリマー、および
   ｉｉ）化粧品的に許容できる希釈剤またはキャリア
   を含むヘアケア組成物。
2. 前記ポリマーのＡ群はポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）ブロックである、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
3. 前記ポリマーのＢ群は酢酸ビニルから誘導される、請求項１または２に記載のパーソナルケア組成物。
4. 全ポリマーの分子量Ｍ_ｎは５，０００から５００，０００である、請求項１から３のいずれか１項に記載のパーソナルケア組成物。
5. 前記ポリマーの各Ａブロックの分子量Ｍ_ｎは１，０００から１００，０００である、請求項１から４のいずれか１項に記載のパーソナルケア組成物。
6. 前記ポリマーの各Ｂブロックの分子量Ｍ_ｎは１，０００から２００，０００である、請求項１から５のいずれか１項に記載のパーソナルケア組成物。
7. 前記ポリマーは、水、エタノールおよびこれらの混合物から選択された溶媒に可溶性である、請求項１から６のいずれか１項に記載のパーソナルケア組成物。
8. 芳香剤または香料を更に含む、請求項１から７のいずれか１項に記載のパーソナルケア組成物。
9. ヘアスタイリング組成物である、請求項１から８のいずれか１項に記載の組成物。
10. ０．１から１０重量％の前記ポリマーを含む、請求項１から９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 追加のヘアスタイリングポリマーを更に含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. ０．０１から７．５重量％の界面活性剤を更に含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. ３０重量％以下の噴射剤を更に含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載の組成物。
14. ０．０１から１０重量％の構造化剤または増粘剤を含むヘアスタイリングクリームまたはヘアスタイリングジェルである、請求項１から１３のいずれか１項に記載の組成物。
15. 請求項１から１４のいずれか１項に記載の組成物を髪に適用することを含む、髪をトリートメントする化粧方法。
16. 美髪用トリートメントのための、請求項１から１６のいずれか１項に記載の組成物の使用。