JP2006502295A - Lubricating oil hydroisomerization system - Google Patents

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Abstract

本発明は、平均直径が0.50〜0.65nmであり、最大直径と最小直径の差が≦0.05nmであるほぼ円形の孔構造を有する一次元の中間細孔のモレキュラーシーブ、次いでモレキュラーシーブ・ゼオライト・ベータ触媒を使用して、重質成分を有するワックスを高品質潤滑基油に転化する方法に関する。両方の触媒は、1種以上の第VIII族金属を含んでなる。例えば、第1床のPt/ZSM−48触媒と、それに続く第2床のPt/ゼオライト・ベータ触媒よりなるカスケードの2床触媒系は、重質潤滑油の処理を改善する。The present invention relates to a one-dimensional intermediate pore molecular sieve having a substantially circular pore structure with an average diameter of 0.50 to 0.65 nm and a difference between a maximum diameter and a minimum diameter of ≦ 0.05 nm, then molecular The present invention relates to a method for converting a wax having a heavy component into a high-quality lubricating base oil using a sieve zeolite beta catalyst. Both catalysts comprise one or more Group VIII metals. For example, a cascaded two-bed catalyst system consisting of a first bed Pt / ZSM-48 catalyst followed by a second bed Pt / zeolite beta catalyst improves the processing of heavy lubricants.

Description

本発明は、ワックス質原料を粘度の低い潤滑油基油に転化する方法に関する。   The present invention relates to a method for converting a waxy raw material into a lubricating base oil having a low viscosity.

ワックスを高品質潤滑基油に、特に、ポリアルファオレフィン(PAO)の特性および性能に相当する、またはそれより優れた特性および性能を有する基油に転化しようという本質的な経済的動機が存在する。ワックスの品質向上は、線状パラフィンを多分岐イソパラフィンに選択的に変形するワックス異性化技術の進歩に大いに依存している。   There is an inherent economic motive to convert waxes to high quality lubricating base oils, in particular to base oils with properties and performances equivalent to or superior to those of polyalphaolefins (PAO). . Wax quality improvement relies heavily on advances in wax isomerization technology that selectively transforms linear paraffins into hyperbranched isoparaffins.

ワックスをパラフィン性潤滑基油に転化する方法は公知である。典型的な方法は、2段階方法であり、第1工程でワックスをワックス質イソパラフィン混合物に水素異性化し、続けて第2工程でワックス質イソパラフィン混合物を溶剤脱ロウまたは接触脱ロウして、残留ワックスを除去し、目標の潤滑油流動点を達成する。   Methods for converting wax to paraffinic lubricating base oil are known. A typical process is a two-stage process in which the wax is hydroisomerized into a waxy isoparaffin mixture in the first step, followed by solvent dewaxing or catalytic dewaxing of the waxy isoparaffin mixture in the second step to form a residual wax. To achieve the target lubricant pour point.

非晶質のアルミノケイ酸塩やゼオライト・ベータ(ベータ)に担持されたPtなどの、以前に開示された水素異性化触媒は通常、パラフィン異性化中に枝分れ構造の生成を可能にする大きい細孔を有する。他の大きい細孔のモレキュラーシーブの例には、ZSM−3、ZSM−12、ZSM−20、MCM−37、MCM−68、ECR−5、SAPO−5、SAPO−37およびUSYが含まれる。しかし、これらの大きい細孔の触媒は、多分岐イソパラフィン分子の存在下で、ノルマルおよび少し分岐したパラフィン・ワックスを優先して転化できるほど選択的ではない。その結果、ワックスから誘導されるイソパラフィン生成物は、しばしば残留ワックスを含み、目標の潤滑油曇り点または流動点を満たすために脱ロウすることが必要になる。潤滑油の曇り点は、最初の微量のワックスが分離し始める温度であり、潤滑油が濁る、または曇る原因となる(例えば、ASTM D2500)。潤滑油の流動点は、潤滑油およびワックスが全体として一緒に結晶化し、注いだとき流れない温度である(例えば、ASTM D97)。脱ロウは、溶剤脱ロウ法または接触脱ロウ法のいずれかを追加として使用することによって達成することができる。   Previously disclosed hydroisomerization catalysts, such as amorphous aluminosilicates and Pt supported on zeolite beta (beta), are usually large, allowing the formation of branched structures during paraffin isomerization Has pores. Examples of other large pore molecular sieves include ZSM-3, ZSM-12, ZSM-20, MCM-37, MCM-68, ECR-5, SAPO-5, SAPO-37 and USY. However, these large pore catalysts are not selective enough to preferentially convert normal and slightly branched paraffin waxes in the presence of hyperbranched isoparaffin molecules. As a result, isoparaffin products derived from wax often contain residual wax and need to be dewaxed to meet the target lube cloud point or pour point. The cloud point of the lubricating oil is the temperature at which the initial traces of wax begin to separate, causing the lubricating oil to become cloudy or cloudy (eg, ASTM D2500). The pour point of the lubricating oil is the temperature at which the lubricating oil and wax crystallize together as a whole and do not flow when poured (eg, ASTM D97). Dewaxing can be accomplished by additionally using either a solvent dewaxing method or a catalytic dewaxing method.

接触脱ロウ法において使用される最も選択的な脱ロウ触媒は、比較的小さい孔構造を有し、ノルマルおよび少し分岐したパラフィン・ワックスを選択的に分解することによって、潤滑油の流動点低下に触媒作用を及ぼす。かかる脱ロウ触媒は、通常パラフィン異性化選択性が低い。   The most selective dewaxing catalyst used in the catalytic dewaxing process has a relatively small pore structure and reduces the pour point of the lubricating oil by selectively cracking normal and slightly branched paraffin waxes. Catalytic effect. Such dewaxing catalysts usually have low paraffin isomerization selectivity.

パラフィン・ワックスの水素異性化と脱ロウの両方を効率よく触媒し、流動点の低い潤滑油とする触媒はわずかしか報告されていない。またかかる触媒は、高分子量の成分を有する原料を転化するのが難しく、その結果として、潤滑油生成物は、しばしばヘイズのかかった(または曇った)外観を有する。   Only a few catalysts have been reported that efficiently catalyze both hydroisomerization and dewaxing of paraffin waxes, resulting in a low pour point lubricating oil. Such catalysts are also difficult to convert feedstocks with high molecular weight components, and as a result, lubricating oil products often have a haze (or cloudy) appearance.

米国特許第5,075,269号明細書US Pat. No. 5,075,269 米国特許第3,354,078号明細書US Pat. No. 3,354,078 米国特許第6,090,989号明細書US Pat. No. 6,090,989 ジャーナル・オブ・カタリシス(Journal of Catalysis)、第4巻、527ページ(1965)Journal of Catalysis, Volume 4, 527 (1965) ジャーナル・オブ・カタリシス、第6巻、278ページ(1966)Journal of Catalysis, Vol. 6, page 278 (1966) ジャーナル・オブ・カタリシス、第61巻、395ページ(1980)Journal of Catalysis, Vol. 61, page 395 (1980)

従って、潤滑油の異性化脱ロウ選択性を犠牲にせずに、高分子量ワックスの転化率および十分に低い流動点を達成するニーズが依然として存在する。   Accordingly, there remains a need to achieve high molecular weight wax conversion and sufficiently low pour point without sacrificing isomerization dewaxing selectivity of the lubricating oil.

本発明は、ワックスを、平均直径が0.50〜0.65nmであり、最大直径と最小直径の差が≦0.05nmであるほぼ円形の孔構造を有する一次元のモレキュラーシーブ触媒(例えばZSM−48)、次いで第2のモレキュラーシーブ触媒(例えばゼオライト・ベータ)と接触させることによって、ワックスを高品質潤滑基油に転化する方法に関する。両方の触媒は、1種以上の第VIII族金属(即ちFe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Ni)を含んでなる。   The present invention relates waxes to one-dimensional molecular sieve catalysts (eg ZSM) having a substantially circular pore structure with an average diameter of 0.50 to 0.65 nm and a difference between the maximum and minimum diameters ≦ 0.05 nm. -48) and then to a process for converting wax to a high quality lubricating base oil by contacting with a second molecular sieve catalyst (eg zeolite beta). Both catalysts comprise one or more Group VIII metals (ie Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Ni).

本発明は、潤滑油を生成するための、平均直径が0.50〜0.65nm(5.0〜6.5オングストローム)であり、最大直径−最小直径≦0.05nm(0.5オングストローム)であるほぼ円形の孔構造を有する一次元の触媒上、次いでモレキュラーシーブ触媒上における、ワックスの高度の異性化および脱ロウ選択性を提供する。この2種の触媒上では第VIII族金属が好ましく、白金が最も好ましい。   The present invention has an average diameter of 0.50 to 0.65 nm (5.0 to 6.5 angstroms) and a maximum diameter minus a minimum diameter ≦ 0.05 nm (0.5 angstrom) for producing a lubricating oil. It provides a high degree of wax isomerization and dewaxing selectivity over a one-dimensional catalyst having a substantially circular pore structure and then on a molecular sieve catalyst. On these two catalysts, Group VIII metals are preferred, with platinum being most preferred.

本発明は、潤滑基油生成物およびそれらの特性(例えば、流動点、曇り点)を改良する。本方法は、潤滑油収率を犠牲にせずに、平均の潤滑油分子量を効果的に低減し、かつ潜在的に潤滑油生成物の曇り点を低下させる。この方法は、潤滑油のうちの重質留分の使用を改善するのを可能にし、特に1,000°F+留分、好ましくは1,100°F+留分を有するワックスに適する。これらの留分は、原料の高分子量または高沸点テールを含んでもよい。上記触媒の1種だけを使用する場合、非常に大きい分子量の原料にとって、最小限のクラッキングで十分な分岐を作り出すことが難しいだろう。本発明は、重質成分を有する(例えば、>5重量%重質ラフィネートを有する)重質潤滑油または潤滑油を処理するのに使用するのが好ましく、その場合、ベータ触媒が、重質留分を選択的に分解する。本発明により、ZSM−48単独上で得た収率と同様の収率で軽質潤滑油を得ることができる。   The present invention improves lubricating base oil products and their properties (eg, pour point, cloud point). The method effectively reduces the average lube molecular weight and potentially reduces the cloud point of the lube oil product without sacrificing lube oil yield. This method makes it possible to improve the use of heavy fractions of lubricating oils and is particularly suitable for waxes having 1,000 ° F. + fractions, preferably 1,100 ° F. + fractions. These fractions may contain high molecular weight or high boiling tails of the raw material. If only one of the above catalysts is used, it may be difficult to create sufficient branching with minimal cracking for very high molecular weight feeds. The present invention is preferably used to treat heavy lubricating oils or lubricating oils having heavy components (e.g., having> 5 wt% heavy raffinate), in which case the beta catalyst is Selectively break up minutes. According to the present invention, a light lubricating oil can be obtained in a yield similar to that obtained on ZSM-48 alone.

ワックス原料は、最初にZSM−48触媒上に通すことが好ましい。次いで、得られた中間生成物を単一のゼオライト・ベータ触媒上に通して、最終の潤滑油を生成する。これらの第1および第2のステージは、分離することができ、または、統合したプロセス工程とする(例えば、カスケードにする)のが好ましい。   The wax feed is preferably first passed over the ZSM-48 catalyst. The resulting intermediate product is then passed over a single zeolite beta catalyst to produce the final lubricating oil. These first and second stages can be separated or are preferably integrated process steps (eg, cascaded).

ほぼ円形の孔構造を有する一次元のモレキュラーシーブ触媒が大部分の脱ロウをする。この細孔は、大細孔径モレキュラーシーブの場合より小さく、それによってかさ高い(例えば、高度に分岐した)分子が排除される。一次元は、細孔が実質的に互いに並列であることを意味する。   A one-dimensional molecular sieve catalyst having a substantially circular pore structure provides most dewaxing. The pores are smaller than in the case of large pore molecular sieves, thereby eliminating bulky (eg, highly branched) molecules. One dimension means that the pores are substantially parallel to each other.

触媒の細孔は、0.50nm〜0.65nmの平均直径を有し、この場合、最小直径と最大直径の間の差異は≦0.05nmである。この細孔は、必ずしも完全な円形状または楕円形状の断面を有していない。最小直径および最大直径は、概ね平均細孔の断面積に等しい断面積の楕円の寸法にすぎない。代わりとして、細孔断面の中心を見出し、この中心から、最小直径の半分および最大直径の半分を使用して、平均断面積の細孔形状を掃引することによって、細孔を定めることができる。   The pores of the catalyst have an average diameter of 0.50 nm to 0.65 nm, where the difference between the minimum and maximum diameter is ≦ 0.05 nm. The pores do not necessarily have a perfect circular or elliptical cross section. The minimum and maximum diameters are just the dimensions of an ellipse with a cross-sectional area approximately equal to the cross-sectional area of the average pore. Alternatively, the pores can be defined by finding the center of the pore cross-section and sweeping the pore shape of the average cross-sectional area from this center using half the smallest diameter and half the largest diameter.

好適な一次元のモレキュラーシーブ触媒は、中程度の細孔のモレキュラーシーブ触媒であり、そのうち、好適な種類はZSM−48である。特許文献1は、ZSM−48を製造する手順を記載しており、参照により本明細書に援用されるものとする。ZSM−48は、およそ65%のゼオライト結晶および35%のアルミナである。結晶のうち、少なくとも90%、好ましくは少なくとも95%、最も好ましくは98〜99%が、完全結晶である。ZSM−48は、ある程度のナトリウムを受け入れ可能であるが、プロトン化された形が好ましい。ZSM−48は、同様の機能を有する他の触媒に比べて堅牢であり、第2の触媒(例えば、ゼオライト・ベータ)を保護する助けとなる。   A preferred one-dimensional molecular sieve catalyst is a medium pore molecular sieve catalyst, of which the preferred type is ZSM-48. Patent Document 1 describes a procedure for producing ZSM-48, which is incorporated herein by reference. ZSM-48 is approximately 65% zeolite crystals and 35% alumina. Of the crystals, at least 90%, preferably at least 95%, most preferably 98-99% are complete crystals. ZSM-48 can tolerate some sodium, but the protonated form is preferred. ZSM-48 is robust compared to other catalysts with similar functions and helps protect a second catalyst (eg, zeolite beta).

プロセスの第1ステージでは、一次元の中間細孔のモレキュラーシーブ触媒(例えば、Pt/ZSM−48)を、500〜800°F(260〜427℃)に、より好ましくは600〜700°F(316〜371℃)に、最も好ましくは630〜660°F(332〜349℃)に保持することが好ましい。本発明に使用するZSM−48触媒は、第VIII族金属充填の前は約10〜約50のアルファ値を有することが好ましい。   In the first stage of the process, a one-dimensional mesoporous molecular sieve catalyst (eg, Pt / ZSM-48) is heated to 500-800 ° F. (260-427 ° C.), more preferably 600-700 ° F. 316-371 ° C.), most preferably 630-660 ° F. (332-349 ° C.). The ZSM-48 catalyst used in the present invention preferably has an alpha value of about 10 to about 50 prior to Group VIII metal loading.

ゼオライト・ベータ触媒は、ホウ素(アルミニウム原子の一部を置換する)の有無に関係ない12員環の酸性シリカ/アルミナ・ゼオライトである。ゼオライトY(USY)も、ベータより好適でないとはいえ、本発明の範囲に企図される。多少の残留硫黄が生成物中に許容可能である場合、予め硫化したゼオライト・ベータが好ましい。   The zeolite beta catalyst is a 12-membered acidic silica / alumina zeolite with or without boron (which replaces some of the aluminum atoms). Zeolite Y (USY) is also contemplated within the scope of the present invention, although less preferred than beta. If some residual sulfur is acceptable in the product, presulfided zeolite beta is preferred.

本発明に使用するゼオライト・ベータは、少なくとも金属充填の前に、15未満、より好ましくは10未満のアルファ値を有することが好ましい。アルファ値は、酸性度測定基準であり、標準の触媒と比較して、触媒の接触クラッキング活性の近似的な示度である。アルファ値は、相対的な速度定数(単位時間あたり触媒体積あたりのノルマルヘキサン転化率の速度)である。アルファ値は、高度に活性なシリカ−アルミナ・クラッキング触媒の活性を基準にしており、これを、特許文献2(参照により援用される)ではアルファ1にとり、非特許文献1、非特許文献2および非特許文献3に記載されているように、538℃で測定する。最低の窒素含有量を有する原料では、この触媒の低いアルファ値が必要になるだろう。対照的に、高いアルファ値を有する触媒は、選択的なクラッキングが小さい場合に使用される。アルファ値は、水蒸気処理によって低減することができる。   The zeolite beta used in the present invention preferably has an alpha value of less than 15, more preferably less than 10, at least prior to metal filling. The alpha value is an acidity metric and is an approximate indication of the catalytic cracking activity of the catalyst compared to the standard catalyst. The alpha value is a relative rate constant (rate of normal hexane conversion per catalyst volume per unit time). The alpha value is based on the activity of the highly active silica-alumina cracking catalyst, which is taken as alpha 1 in US Pat. As described in Non-Patent Document 3, measurement is performed at 538 ° C. A feed with the lowest nitrogen content will require a low alpha value for this catalyst. In contrast, catalysts with high alpha values are used when the selective cracking is small. The alpha value can be reduced by steam treatment.

ベータ触媒(例えば、Pt/ベータ)は、中間生成物と接触するとき、400〜700°F(204〜371℃)、より好ましくは500〜650°F(260〜343℃)、最も好ましくは520〜580°F(271〜304℃)の温度に保持することが最も好ましい。   The beta catalyst (eg, Pt / beta), when in contact with the intermediate product, is 400-700 ° F. (204-371 ° C.), more preferably 500-650 ° F. (260-343 ° C.), most preferably 520 Most preferably, the temperature is maintained at ˜580 ° F. (271-304 ° C.).

それぞれの触媒の温度は、独立して制御することが好ましい。温度の選択は、液時空間速度に部分的に依存し、そのうち、0.1〜20h−1が好ましく、0.5〜5h−1がより好ましく、0.5〜2h−1が最も好ましい。 The temperature of each catalyst is preferably controlled independently. The selection of temperature depends partly on the liquid hourly space velocity, of which 0.1 to 20 h −1 is preferable, 0.5 to 5 h −1 is more preferable, and 0.5 to 2 h −1 is most preferable.

両方の触媒の接触時間は、互いにほぼ同じことが好ましい。空間速度が異なる場合があることは理解されよう。両方の触媒の圧力は、互いにほぼ同じことが好ましい。水素共供給流速は、100〜10,000scf/bbl(17.8〜1,780n.L.L−1)、より好ましくは1,000〜6,000scf/bbl(178〜1,068n.L.L−1)最も好ましくは1,500〜3,000scf/bbl(267〜534n.L.L−1)である。 The contact times of both catalysts are preferably approximately the same. It will be appreciated that the space velocity may be different. The pressures of both catalysts are preferably approximately the same. The hydrogen co-feeding flow rate is 100 to 10,000 scf / bbl (17.8 to 1,780 nL.L −1 ), more preferably 1,000 to 6,000 scf / bbl (178 to 1,068 nL.L.1). the L -1) and most preferably 1,500~3,000scf / bbl (267~534n.L.L -1).

それぞれの触媒は、0.01〜5重量%の少なくとも1種の第VIII族金属(即ちFe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Ni)を含んでなる。白金およびパラジウムが最も好適である。互いにまたは他の第VIII族金属とブレンドした白金またはパラジウムの選択があとに続く。ニッケルもまた、第VIII族貴金属とブレンドすることができ、第VIII族とのブレンド、合金または混合物に言及するときはいつでも本発明の範囲に含まれる。白金が最も好適な金属である。両方の触媒上への好適な金属充填量は、0.1〜1重量%であり、約0.6重量%が最も好ましい。   Each catalyst comprises 0.01 to 5% by weight of at least one Group VIII metal (i.e. Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Pd, Pt, Ni). Platinum and palladium are most preferred. The selection of platinum or palladium blended with each other or with other Group VIII metals follows. Nickel can also be blended with Group VIII noble metals and is included within the scope of the present invention whenever reference is made to a blend, alloy or mixture with Group VIII. Platinum is the most preferred metal. A suitable metal loading on both catalysts is 0.1 to 1 wt%, with about 0.6 wt% being most preferred.

原料は、50℃より上の融点、7,000ppm未満の硫黄、および50ppm未満の窒素を有するワックスであることが好ましい。窒素は、水素圧力が500psig(34atm)未満の場合、10ppm未満の窒素であることがより好ましい。例えば、(例えば、硫黄および/または窒素レベルを下げるために)重質ラフィネートを、フィッシャー−トロプシュ・ワックスまたは同様のクリーンなワックス質原料とブレンドすることができる。   The feedstock is preferably a wax having a melting point above 50 ° C., less than 7,000 ppm sulfur, and less than 50 ppm nitrogen. More preferably, the nitrogen is less than 10 ppm nitrogen when the hydrogen pressure is less than 500 psig (34 atm). For example, heavy raffinate can be blended with a Fischer-Tropsch wax or similar clean waxy feed (eg, to reduce sulfur and / or nitrogen levels).

原料は、第1の触媒によって転化されて、中間生成物が生成され、次いで、それを、第1の触媒から第2の触媒に直接通すことが好ましい。本発明の好適な実施形態では、第1の床触媒、続けて第2の床触媒よりなるカスケードの2床触媒系により、最小のガス生成で、ワックス異性化および潤滑油水素化脱ロウのための高度に選択的なプロセスが可能になる。カスケードにする際、中間生成物を、軽質生成物の段間除去なしで、第1の床から第2の床まで直接通すことが好ましい。場合により、軽質副生物(例えばメタン、エタン)を、第1および第2の触媒間で除去することができる。   The feed is preferably converted by the first catalyst to produce an intermediate product which is then passed directly from the first catalyst to the second catalyst. In a preferred embodiment of the invention, a cascaded two-bed catalyst system consisting of a first bed catalyst followed by a second bed catalyst for wax isomerization and lube hydrodewaxing with minimal gas production. Enables highly selective processes. In cascading, it is preferred to pass the intermediate product directly from the first bed to the second bed without interstage removal of light products. Optionally, light by-products (eg, methane, ethane) can be removed between the first and second catalysts.

原料で枝分れが多いことは、本発明を助け、最終の潤滑油収率を改善する。特許文献3は、代表的な枝分れ指数を記載しており、これは参照により援用される。原料は、水素と混合され、それを第1の触媒と接触させる前に予熱することが好ましい。ワックスの少なくとも95%は、それを第1の触媒と接触させる前、液体状態にあることが好ましい。   High branching in the feed helps the present invention and improves the final lubricant yield. U.S. Patent No. 6,057,031 describes a representative branching index, which is incorporated by reference. The feed is preferably mixed with hydrogen and preheated before contacting it with the first catalyst. Preferably, at least 95% of the wax is in a liquid state prior to contacting it with the first catalyst.

規格により教示されているように、好適な測定法はこの段落に記載される。2つの値がある場合、括弧内の値は、第1の値のおよそのメートル法換算値である。パラフィンの重量パーセントは、高分解能のH−NMRによって、例えば、GC−MSと併用してASTM規格D5292に記載されている方法によって、測定することができる。この手法はまた、不飽和化合物、アルコール、酸素化物、および他の有機成分の重量百分率を定めるのに使用することができる。イソ対ノルマルパラフィンの比は、13C−NMRと併用してガスクロマトグラフィ(GC)またはGC−MSを行うことによって測定することができる。硫黄は、例えば、ASTM規格D2622に記載されているように、XRF(蛍光X線)によって測定することができる。窒素は、シリンジ/入口酸化性燃焼および化学ルミネセンス検出によって、例えば、ASTM規格D4629に記載されている方法によって、測定することができる。芳香族化合物は、下記のように測定することができる。規格により教示されているように、オレフィンは、電量分析により定められる臭素指数を使用することによって、例えば、ASTM規格D2710を使用することによって、測定することができる。合計酸素の重量パーセントは、高分解能のH−NMRと併用して中性子活性化によって測定することができる。必要に応じて、合計酸素含量を、含水量を測定することによって水のない基準に設定することができる。約200重量ppm未満であると知られている含水量を有するサンプルの場合、公知の誘導体化法(例えば、アセチレンを生成するために、カルシウムカーバイドを使用することによって)、続けてGC−MSを使用することができる。約200重量ppmを超えると知られている含水量を有するサンプルの場合、例えば、ASTM規格D4928に記載されている方法により、カール−フィッシャー法を使用することができる。合計アルコール含量は、高分解能のH−NMRによって定めることができ、主にC12〜C24第1級アルコールとして存在する百分率は、GC−MSによって定めることができる。セタン価は、例えば、ASTM規格D613を使用することによって定めることができる。芳香族化合物のレベルは、高分解能のH−NMRを使用することによって、例えば、ASTM規格D5292を使用することによって定めることができる。二原子酸素化物は、赤外線(IR)吸光度分光法を使用することによって測定される。イソ−パラフィンの枝分れ特性は、高分解能の13C−NMRと高分解能のMSを備えたGCとの組合せによって測定することができる。 As taught by the standard, suitable measurement methods are described in this paragraph. If there are two values, the value in parentheses is the approximate metric equivalent of the first value. The weight percent of paraffin can be measured by high resolution 1 H-NMR, for example, by the method described in ASTM standard D5292 in combination with GC-MS. This approach can also be used to determine the weight percentage of unsaturated compounds, alcohols, oxygenates, and other organic components. The ratio of iso to normal paraffin can be measured by performing gas chromatography (GC) or GC-MS in combination with 13 C-NMR. Sulfur can be measured by XRF (fluorescent X-ray), for example, as described in ASTM standard D2622. Nitrogen can be measured by syringe / inlet oxidative combustion and chemiluminescence detection, for example, by the method described in ASTM standard D4629. The aromatic compound can be measured as follows. As taught by the standards, olefins can be measured by using the bromine index determined by coulometric analysis, for example, by using ASTM standard D2710. The weight percent of total oxygen can be measured by neutron activation in combination with high resolution 1 H-NMR. If necessary, the total oxygen content can be set to a water free standard by measuring the water content. For samples with a moisture content known to be less than about 200 ppm by weight, a known derivatization method (eg, by using calcium carbide to produce acetylene) followed by GC-MS Can be used. For samples with a water content known to exceed about 200 ppm by weight, the Karl-Fischer method can be used, for example, by the method described in ASTM standard D4928. The total alcohol content can be determined by high resolution 1 H-NMR, and the percentage present primarily as C 12 -C 24 primary alcohol can be determined by GC-MS. The cetane number can be determined, for example, by using ASTM standard D613. The level of aromatics can be determined by using high resolution 1 H-NMR, for example by using ASTM standard D5292. Diatomic oxygenates are measured by using infrared (IR) absorbance spectroscopy. The branching properties of iso-paraffin can be measured by a combination of high resolution 13 C-NMR and GC with high resolution MS.

第1ステージのPt/ZSM−48触媒、その直後に続けて第2ステージのPt/ベータ触媒よりなるカスケードの2床触媒系は、高い分子量成分を有するワックスの水素異性化および脱ロウにとって、高度に活性かつ選択的であることが示された。   A cascaded two-bed catalyst system consisting of a first stage Pt / ZSM-48 catalyst, followed immediately by a second stage Pt / beta catalyst, is highly advanced for hydroisomerization and dewaxing of waxes with high molecular weight components. It was shown to be active and selective.

実施例の運転条件、物質収支データ、潤滑油収率、および特性を、表1にまとめた。TBP x%は、炭化水素サンプルのx重量%がその温度より下で沸騰する温度を示す。通油時間(TOS)は、その間原料が触媒と接触している時間である。IBPは、初留点である。TBPは、終沸点である。原料1バレルあたりの水素の標準立方フィートに相当するベストS.I.(SCF/バレル)は、原料1リットルあたりの水素ガスの標準リットルである(n.1.l−1、またはn.L.L−1、あるいはn.L(ガス)/L(原料))。LHSVは、液時空間速度として定義される。WHSVは、重量時空間速度として定義される。 The operating conditions, material balance data, lubricant yield, and properties of the examples are summarized in Table 1. TBP x% indicates the temperature at which x weight percent of the hydrocarbon sample boils below that temperature. Oil passage time (TOS) is the time during which the raw material is in contact with the catalyst. IBP is the first stop point. TBP is the final boiling point. Best S.E. equivalent to standard cubic feet of hydrogen per barrel of raw material. I. (SCF / barrel) is a standard liters of hydrogen gas per Material 1 liter (n.1.l -1 or N.L.L -1, or N.L, (gas) / L (feed)) . LHSV is defined as the liquid hourly space velocity. WHSV is defined as the weight hourly space velocity.

Figure 2006502295
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Figure 2006502295
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望ましいワックス異性化結果を得るためには、潤滑油水素処理の間、マイルドな(例えば、500〜630°F(260〜332℃))Pt/ベータ温度を使用するべきである。目標の潤滑油流動点を達成するためには、Pt/ZSM−48温度を変化させながら、マイルドなPt/ベータ温度を使用するべきである。最高の潤滑油収率を達成するためには、低い運転圧力(<2,000psi(272atm)水素圧力)を使用するべきである。   To obtain the desired wax isomerization results, mild (eg, 500-630 ° F. (260-332 ° C.)) Pt / beta temperatures should be used during lube oil hydroprocessing. In order to achieve the target lube pour point, a mild Pt / beta temperature should be used while varying the Pt / ZSM-48 temperature. In order to achieve the highest lubricant yield, low operating pressures (<2,000 psi (272 atm) hydrogen pressure) should be used.

Pt/ZSM−48単独についても、C80ワックスの700°F+(371℃+)潤滑基油への異性化および脱ロウを評価した(表2)。2種の触媒系についての潤滑油収率の比較を図1に示す。図1は、カスケードのPt/ZSM−48、続くPt/ベータは、Pt/ZSM−48単独と比較して、実質的に同じ潤滑油収率を与えたことを示す。Pt/ベータを追加しても、Pt/ZSM−48の運転温度範囲に及ぶ影響は最小であった(表1および2)。   Pt / ZSM-48 alone was also evaluated for isomerization and dewaxing of C80 wax to 700 ° F + (371 ° C +) lubricating base oil (Table 2). A comparison of lubricating oil yields for the two catalyst systems is shown in FIG. FIG. 1 shows that Pt / ZSM-48 in the cascade, followed by Pt / beta, gave substantially the same lubricant yield compared to Pt / ZSM-48 alone. The addition of Pt / beta had minimal impact on the operating temperature range of Pt / ZSM-48 (Tables 1 and 2).

Figure 2006502295
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公称700°F+(371℃+)C80ワックス異性体の粘度および粘度指数対水素処理過酷度をそれぞれ、図2および3にプロットした。2つの図で比較した2組のデータは、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ、およびPt/ZSM−48単独を使用して調製したワックス異性体に対応する。   The viscosity and viscosity index of the nominal 700 ° F + (371 ° C +) C80 wax isomer vs. hydroprocessing severity are plotted in FIGS. 2 and 3, respectively. The two sets of data compared in the two figures correspond to wax isomers prepared using Pt / ZSM-48, followed by Pt / beta, and Pt / ZSM-48 alone.

図2に示すように、Pt/ZSM−48−Pt/ベータ異性体は、おそらくPt/ベータ触媒の多分岐イソパラフィンに対するクラッキング活性が相対的に高いために、粘度が著しく低かった。従って、この二元触媒系は、ワックス水素異性化プロセスの間の潤滑油収率を犠牲にせずに、ワックス原料の平均分子量を低減して、より低い粘度の潤滑油基材油を製造する有効な方法を提供する。   As shown in FIG. 2, the Pt / ZSM-48-Pt / beta isomer was significantly less viscous, probably due to the relatively high cracking activity of the Pt / beta catalyst on multi-branched isoparaffins. Thus, this dual catalyst system is effective in producing lower viscosity lubricant base stocks by reducing the average molecular weight of the wax feed without sacrificing the lubricant yield during the wax hydroisomerization process. Provide a simple way.

図3は、Pt/ZSM−48−Pt/ベータ・ワックス異性体の場合に観察される高い粘度指数が、Pt/ZSM−48異性体の粘度指数よりわずかに低いが、これを示す。本発明の生成物としては、−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、および−50℃以下の流動点で少なくとも130の粘度指数が好ましい。   FIG. 3 shows that the high viscosity index observed for the Pt / ZSM-48-Pt / beta wax isomer is slightly lower than that of the Pt / ZSM-48 isomer. The product of the present invention preferably has a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of −20 ° C. and a viscosity index of at least 130 at a pour point of −50 ° C. or lower.

Pt/ZSM−48−Pt/ベータの場合、潤滑油の曇り点と流動点の間の広がりは、大部分は15℃未満である(表1)。一般に、潤滑油の曇り点と流動点の間の広がりは、流動点の低下と共に狭くなる。   In the case of Pt / ZSM-48-Pt / Beta, the spread between the cloud point and pour point of the lubricant is mostly below 15 ° C. (Table 1). In general, the spread between the cloud point and pour point of the lubricating oil becomes narrower as the pour point decreases.

2種の触媒系に対して、全体としての軽質副生物の選択性は同等である(図4〜6)。予期されるように、ガス、ナフサ、およびディーゼル油の収率は、水素化分解を助長するプロセス過酷度の増大(潤滑油流動点を低下させる)に伴い、両方の系で増加する。   For the two catalyst systems, the overall light by-product selectivity is comparable (FIGS. 4-6). As expected, the yields of gas, naphtha, and diesel oil increase in both systems with increasing process severity (reducing lube pour point) that facilitates hydrocracking.

次の実施例は、本発明を例示するのに役立つだろう。   The following examples will serve to illustrate the present invention.

実施例1
原料油
水素化処理したサゾール(SASOL)(登録商標)パラフリント(PARAFLINT)(登録商標)C80ワックス(C80)原料を、ムーア・アンド・ムンガー社(Moore and Munger,Inc.)(コネティカット州シェルトン(Shelton))から入手し、追加の前処理なしで受領状態のまま使用した。C80ワックスは、主に線状のパラフィンと、非常に低い含量のオレフィンおよび酸素化物との混合物であった。サゾール(登録商標)は、3種の商用品位のワックスを上市されている:パラフリント(登録商標)H1の全種類揃った700°F+(371℃+)ワックス、並びに、パラフリント(登録商標)C80およびC105それぞれの700〜1100°F(371〜593℃)および1100°F+(593℃+)留出液留分。ワックスの(沸点で表した)分子量分布を、表3に簡単に示す。
Example 1
Feedstock Oil-treated SASOL® PARAFLINT® C80 wax (C80) feedstock was prepared from Moore and Munger, Inc. (Shelton, Conn.) Shelton)) and used as received without additional pretreatment. The C80 wax was a mixture of mainly linear paraffins and very low contents of olefins and oxygenates. Sazol® is marketed in three commercial grades of wax: 700 ° F + (371 ° C +) wax with all types of Paraflint® H1, and Paraflint® 700-1100 ° F (371-593 ° C) and 1100 ° F + (593 ° C +) distillate fractions of C80 and C105, respectively. The molecular weight distribution (expressed in boiling point) of the wax is briefly shown in Table 3.

Figure 2006502295
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実施例2
Pt/ベータ触媒の調製
Pt/ベータ触媒を、ゼオライト・ベータ65部およびアルミナ(無水ベース)35部を含む水含有混練混合物またはペーストを押出し成形することによって調製した。乾燥後、触媒を含むゼオライト・ベータを、900°F(482℃)で窒素下でカ焼し、周囲温度で、ゼオライト・チャネル中の残留ナトリウムを除去するのに十分な量の硝酸アンモニウムで交換した。次いで、押出し品を脱イオン水で洗浄し、空気中1000°F(538℃)でカ焼した。空気カ焼の後、65%のゼオライト・ベータ/35%のアルミナ押出し品を、1020°F(549℃)で水蒸気処理して、カ焼した触媒のアルファ値を10未満まで低下させた。水蒸気処理した酸性度が低い65%のベータ/35%のアルミナ触媒を、イオン交換条件の下でテトラアンミン塩化白金溶液でイオン交換して、Pt0.6%を含む触媒を均一に製造した。残留塩化物を除去するために脱イオン水で洗浄した後、触媒を、250°F(121℃)で乾燥し、続けて680°F(360℃)で最終の空気カ焼を行った。
Example 2
Preparation of Pt / Beta Catalyst Pt / Beta catalyst was prepared by extruding a water-containing kneaded mixture or paste containing 65 parts zeolite beta and 35 parts alumina (anhydrous base). After drying, the zeolite beta containing the catalyst was calcined under nitrogen at 900 ° F. (482 ° C.) and replaced at ambient temperature with a sufficient amount of ammonium nitrate to remove residual sodium in the zeolite channel. . The extrudate was then washed with deionized water and calcined at 1000 ° F. (538 ° C.) in air. After air calcination, the 65% zeolite beta / 35% alumina extrudate was steamed at 1020 ° F. (549 ° C.) to reduce the alpha value of the calcined catalyst to less than 10. A 65% beta / 35% alumina catalyst with low acidity treated with steam was ion exchanged with a tetraammine platinum chloride solution under ion exchange conditions to uniformly produce a catalyst containing 0.6% Pt. After washing with deionized water to remove residual chloride, the catalyst was dried at 250 ° F. (121 ° C.) followed by a final air calcination at 680 ° F. (360 ° C.).

実施例3
Pt/ZSM−48触媒の調製
Pt/ZSM−48触媒を、65部のZSM−48および35部のアルミナ(無水ベース)を含む水含有混練混合物またはペーストを押出し成形することによって調製した。乾燥後、触媒を含むZSM−48を、窒素下で900°F(482℃)でカ焼し、周囲温度で、ゼオライト・チャネル中の残留ナトリウムを除去するのに十分な量の硝酸アンモニウムで交換した。次いで、押出し品を脱イオン水で洗浄し、空気中1000°F(538℃)でカ焼した。空気カ焼の後、65%のZSM−48/35%のアルミナ触媒を、初期濡れ条件の下でテトラアンミン白金硝酸塩溶液に含浸して、Pt0.6%を含む触媒を均一に製造した。最後に、触媒を250°F(121℃)で乾燥し、続けて680°F(360℃)で空気カ焼を行った。
Example 3
Preparation of Pt / ZSM-48 Catalyst A Pt / ZSM-48 catalyst was prepared by extruding a water-containing kneaded mixture or paste containing 65 parts ZSM-48 and 35 parts alumina (anhydrous base). After drying, the catalyst containing ZSM-48 was calcined at 900 ° F. (482 ° C.) under nitrogen and replaced at ambient temperature with a sufficient amount of ammonium nitrate to remove residual sodium in the zeolite channel. . The extrudate was then washed with deionized water and calcined at 1000 ° F. (538 ° C.) in air. After air calcination, 65% ZSM-48 / 35% alumina catalyst was impregnated in tetraammineplatinum nitrate solution under initial wetting conditions to uniformly produce a catalyst containing 0.6% Pt. Finally, the catalyst was dried at 250 ° F. (121 ° C.) followed by air calcination at 680 ° F. (360 ° C.).

実施例4
ワックスの水素処理
2つの3帯域炉、および、カスケードの(第2の反応器をバイパスする選択の自由がある)2つのダウンフロー細流床管型反応装置(1/2インチID)を備えたマイクロユニットを使用して、ワックス水素異性化実験を行った。高融点のC80ワックスの凝固を回避するため、ユニットを注意深く外部加熱した。原料のバイパスを低減するため、および、ゼオライトの細孔拡散抵抗を下げるため、触媒押出し品を粉砕して、60〜80メッシュの大きさに合わせた。次いで、反応器1および2それぞれに、60〜80メッシュのPt/ZSM−48触媒15ccと60〜80メッシュのPt/ベータ触媒を入れた。また触媒充填中に、ボイドスペースを充満させるため、80〜120メッシュの砂5ccを両方の触媒床に加えた。ユニットの圧力実験後、触媒を乾燥させ、1気圧(atm)、255cc/分の水素流れ下で400°F(204℃)で1時間還元した。この過程の終わりに、純粋水素の流れを停止し、HS(水素中2%)の流れを100cc/分で開始した。HS破過の後、反応器1および2を700°F(371℃)に徐々に加熱し、700°F(371℃)で1h(時間)維持した。触媒の事前硫化完了の後、ガス流れを、255cc/分速度の純粋水素に切替えて戻し、2つの反応器を冷却した。
Example 4
Wax hydroprocessing Micro with two three-zone furnaces and two downflow trickle-bed reactors (1/2 inch ID) in cascade (with the option of bypassing the second reactor) The unit was used to conduct wax hydroisomerization experiments. The unit was carefully externally heated to avoid solidification of the high melting C80 wax. In order to reduce the bypass of the raw material and to reduce the pore diffusion resistance of the zeolite, the catalyst extrudate was pulverized to a size of 60 to 80 mesh. Reactors 1 and 2 were then charged with 15 cc of 60-80 mesh Pt / ZSM-48 catalyst and 60-80 mesh Pt / beta catalyst, respectively. Also, 5 cc of 80-120 mesh sand was added to both catalyst beds to fill the void space during catalyst filling. After the unit pressure experiment, the catalyst was dried and reduced at 400 ° F. (204 ° C.) for 1 hour under a hydrogen flow of 1 atm (atm) and 255 cc / min. At the end of this process, the flow of pure hydrogen was stopped and the flow of H 2 S (2% in hydrogen) was started at 100 cc / min. After H 2 S breakthrough, reactors 1 and 2 were gradually heated to 700 ° F. (371 ° C.) and maintained at 700 ° F. (371 ° C.) for 1 h (hours). After completion of the presulfidation of the catalyst, the gas stream was switched back to pure hydrogen at a rate of 255 cc / min and the two reactors were cooled.

カスケードのPt/ZSM−48、続けてPt/ベータ上でのC80ワックスの水素異性化を、それぞれの触媒に対して1.0h−1LHSV、並びに、1000psig(68atm)および5500scf/bbl(979n.L.L−1)の水素循環速度で行った。ワックス異性化実験は、まず、400°F(204℃)で触媒床を原料で飽和させることによって始め、次いで、反応器を初期の運転温度まで加熱した。物質収支を一晩16〜24h間行った。次いで、反応器温度を徐々に変えて、流動点を変化させた。 Cascade Pt / ZSM-48, followed by hydroisomerization of C80 wax on Pt / beta, 1.0 h −1 LHSV for each catalyst, and 1000 psig (68 atm) and 5500 scf / bbl (979 n. L.L -1 ). The wax isomerization experiment was started by first saturating the catalyst bed with feed at 400 ° F. (204 ° C.) and then the reactor was heated to the initial operating temperature. Mass balance was performed overnight for 16-24 h. The reactor temperature was then gradually changed to change the pour point.

Pt/ZSM−48単独の性能は、第2の反応器中のPt/ベータ触媒を冷却し、かつバイパスすることによって評価した。この実験は、カスケードのPt/ZSM−48とPt/ベータとの組合せをテストするのに使用したのと同じプロセス条件下で(1.0LHSV、1000psig(68atm)、5500scf/bbl(979n.L.L−1)H)、かつ同様の手順に従って行った。 The performance of Pt / ZSM-48 alone was evaluated by cooling and bypassing the Pt / beta catalyst in the second reactor. This experiment was performed under the same process conditions used to test the cascade Pt / ZSM-48 and Pt / beta combination (1.0 LHSV, 1000 psig (68 atm), 5500 scf / bbl (979 nL. L -1) H 2), and was carried out following the same procedure.

実施例5
生成物分離および分析
オフガス・サンプルは、FID検出器を備えた、60mDB−1(0.25mmID)キャピラリーカラムを使用したGCによって分析した。合計の液体生成物(TLP)を秤量し、かつ高温度GCを使用したシミュレーション蒸留(D2887などのSimdis)によって、分析した。TLPは、IBP〜330°F(IBP〜166℃)ナフサ、330〜700°F(166〜371℃)留出液、および700°F+(371℃+)潤滑油留分に蒸留された。実際の蒸留操作の正確さを確実にするため、700°F+(371℃+)潤滑油留分を、Simdisによってもう一度分析した。700°F+(371℃+)潤滑油の流動点および曇り点は、D97およびD2500法によって測定し、それらの粘度は、それぞれD445−3およびD445−5法に従って40℃および100℃で定めた。
Example 5
Product Separation and Analysis Off-gas samples were analyzed by GC using a 60 mDB-1 (0.25 mm ID) capillary column equipped with a FID detector. The total liquid product (TLP) was weighed and analyzed by simulated distillation (Simdis such as D2887) using high temperature GC. TLP was distilled into IBP-330 ° F (IBP-166 ° C) naphtha, 330-700 ° F (166-371 ° C) distillate, and 700 ° F + (371 ° C +) lube fraction. To ensure the accuracy of the actual distillation operation, the 700 ° F + (371 ° C +) lube fraction was analyzed once more by Simdis. The pour point and cloud point of 700 ° F + (371 ° C +) lubricant were measured by the D97 and D2500 methods and their viscosities were determined at 40 ° C and 100 ° C according to the D445-3 and D445-5 methods, respectively.

C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータの触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上での潤滑油収率対潤滑油流動点のプロットである。For the isomerization of C80 wax, a plot of lubricant yield versus lubricant pour point on Pt / ZSM-48 followed by Pt / beta catalyst system and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. is there. C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上での潤滑油粘度対潤滑油流動点のプロットである。FIG. 2 is a plot of lubricant viscosity vs. lubricant pour point for C80 wax isomerization on Pt / ZSM-48 followed by Pt / beta catalyst system and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上での粘度指数(VI)対潤滑油流動点のプロットである。For the isomerization of C80 wax, a plot of Viscosity Index (VI) vs. Lubricant Pour Point on Pt / ZSM-48 followed by Pt / Beta catalyst system and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. is there. C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上での軽質ガス収率対潤滑油流動点のプロットである。FIG. 4 is a plot of light gas yield versus lubricating oil pour point for C80 wax isomerization on Pt / ZSM-48, followed by Pt / beta catalyst system, and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. . C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上でのナフサ収率対潤滑油流動点のプロットである。FIG. 4 is a plot of naphtha yield versus lubricating oil pour point for C80 wax isomerization on Pt / ZSM-48, followed by Pt / beta catalyst system, and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. C80ワックスの異性化について、Pt/ZSM−48、続けてPt/ベータ触媒系上で、および、Pt/ZSM−48単独の触媒系上でのディーゼル油収率対潤滑油流動点のプロットである。FIG. 4 is a plot of diesel oil yield versus lubricating oil pour point for C80 wax isomerization on Pt / ZSM-48, followed by Pt / beta catalyst system, and Pt / ZSM-48 alone catalyst system. .

Claims (13)

硫黄または窒素を実質的に含まない、主としてC24〜C110の範囲の炭化水素を有するワックスの、イソパラフィン性潤滑基油への転化方法であって、
第一に、前記ワックスおよび水素共原料を、平均直径が0.50〜0.65nmであり、最大直径と最小直径の差が≦0.05nmであるほぼ円形の孔構造を有する一次元の中間細孔のモレキュラーシーブ、および1種以上の第VIII族金属を含んでなる一次元のモレキュラーシーブ触媒上を通して、中間生成物を生成する工程;および
第二に、前記中間生成物を、ゼオライト・ベータおよび1種以上の第VIII族金属を含んでなるベータ触媒上に通して、イソパラフィン性潤滑基油を生成する工程
を含んでなることを特徴とする転化方法。
Substantially free of sulfur or nitrogen, waxes having predominantly hydrocarbon in the range of C 24 -C 110, a conversion method to isoparaffinic lubricant base oil,
First, the wax and the hydrogen co-feed are one-dimensional intermediates having a substantially circular pore structure with an average diameter of 0.50 to 0.65 nm and a difference between the maximum diameter and the minimum diameter of ≦ 0.05 nm. Producing an intermediate product over a one-dimensional molecular sieve catalyst comprising a pore molecular sieve and one or more Group VIII metals; and secondly, said intermediate product is added to zeolite beta And a process for producing an isoparaffinic lubricating base oil through a beta catalyst comprising one or more Group VIII metals.
前記ワックスは、その総重量を基準にして5重量%〜80重量%の1,100°F+留分を含んでなり、
前記一次元のモレキュラーシーブ触媒は、500〜800°F(260〜427℃)の温度に保持され、
前記ベータ触媒は、400〜700°F(204〜371℃)の温度に保持され、
前記ワックスは、0.1〜10h−1の液時空間速度で前記一次元のモレキュラーシーブ触媒上に通され、
前記中間生成物は、0.1〜10h−1の液時空間速度で前記ベータ触媒上に通され、
前記方法は、1,500psig(102atm)未満の水素を更に含んでなり、前記水素は、100〜10,000scf/bbl(18〜1780n.L.L−1)で循環される
ことを特徴とする請求項1に記載の転化方法。
The wax comprises 5% to 80% by weight of 1,100 ° F. + fraction based on its total weight;
The one-dimensional molecular sieve catalyst is maintained at a temperature of 500-800 ° F. (260-427 ° C.);
The beta catalyst is maintained at a temperature of 400-700 ° F. (204-371 ° C.),
The wax is passed over the one-dimensional molecular sieve catalyst at a liquid hourly space velocity of 0.1 to 10 h −1 ;
The intermediate product is passed over the beta catalyst at a liquid hourly space velocity of 0.1 to 10 h −1 ;
The method further comprises hydrogen less than 1,500 psig (102 atm), wherein the hydrogen is circulated at 100-10,000 scf / bbl (18-1780 nL L -1 ). The conversion method according to claim 1.
前記一次元のモレキュラーシーブ触媒は、600〜700°F(316〜371℃)の温度に保持され、
前記ベータ触媒は、500〜600°F(260〜316℃)の温度に保持され、
前記ワックスは、0.5〜2h−1の液時空間速度で前記一次元のモレキュラーシーブ触媒上に通され、
前記中間生成物は、0.5〜2h−1の液時空間速度で前記ベータ触媒上に通され、
前記方法は、1,500psig(102atm)未満の水素を更に含んでなり、前記水素は、1,000〜6,000scf/bbl(178〜1068n.L.L−1)で循環される
ことを特徴とする請求項2に記載の転化方法。
The one-dimensional molecular sieve catalyst is maintained at a temperature of 600-700 ° F. (316-371 ° C.);
The beta catalyst is maintained at a temperature of 500-600 ° F. (260-316 ° C.),
The wax is passed over the one-dimensional molecular sieve catalyst at a liquid hourly space velocity of 0.5-2 h −1 ;
The intermediate product is passed over the beta catalyst with a liquid hourly space velocity of 0.5-2 h −1 ;
The method further comprises less than 1,500 psig (102 atm) of hydrogen, wherein the hydrogen is circulated at 1,000 to 6,000 scf / bbl (178 to 1068 nL L -1 ). The conversion method according to claim 2.
前記触媒上の第VIII族金属は、PtおよびPdよりなる群から選択される少なくとも1種の構成要素であり、
前記一次元のモレキュラーシーブ触媒は、金属導入前のアルファ値が10〜50のZSM−48である
ことを特徴とする請求項3に記載の転化方法。
The Group VIII metal on the catalyst is at least one component selected from the group consisting of Pt and Pd;
The conversion method according to claim 3, wherein the one-dimensional molecular sieve catalyst is ZSM-48 having an alpha value of 10 to 50 before metal introduction.
前記ワックスは、1,000°F+高温テールを有し、
前記ZSM−48は、その総重量を基準にして0.5重量%〜1重量%の第VIII族金属を充填され、
第VIII族金属充填前の前記ゼオライト・ベータのアルファ値は、15未満であり、
前記ゼオライト・ベータは、その総重量を基準にして0.5重量%〜1重量%の第VIII族金属を充填され、
前記第VIII族金属は、PtおよびPdよりなる群から選択される少なくとも1種の構成要素である
ことを特徴とする請求項3に記載の転化方法。
The wax has a 1,000 ° F. + high temperature tail,
The ZSM-48 is filled with 0.5 wt% to 1 wt% Group VIII metal, based on its total weight,
The alpha value of the zeolite beta before filling with the Group VIII metal is less than 15,
The zeolite beta is loaded with 0.5 wt% to 1 wt% Group VIII metal, based on its total weight,
The conversion method according to claim 3, wherein the Group VIII metal is at least one component selected from the group consisting of Pt and Pd.
前記ベータ触媒は、Pt/ゼオライト・ベータであり、
前記Pt/ZSM−48およびPt/ゼオライト・ベータは、第1の床とそれに続く第2の床を含んでなるカスケードの2床触媒系をなし、前記第1の床は、Pt/ZSM−48触媒を含んでなり、前記第2の床は、Pt/ベータ触媒を含んでなる
ことを特徴とする請求項5に記載の転化方法。
The beta catalyst is Pt / zeolite beta;
The Pt / ZSM-48 and Pt / zeolite beta form a cascade two-bed catalyst system comprising a first bed followed by a second bed, wherein the first bed is Pt / ZSM-48. 6. A conversion process according to claim 5, comprising a catalyst, wherein the second bed comprises a Pt / beta catalyst.
前記第1の床温度および前記第2の床温度は、独立して制御され、
前記中間生成物は、第2の床に直接カスケードされる、
ことを特徴とする請求項6に記載の転化方法。
The first bed temperature and the second bed temperature are independently controlled;
The intermediate product is cascaded directly to the second bed,
The conversion method according to claim 6.
−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、または−50℃以下の潤滑油流動点で少なくとも130の粘度指数を有することを特徴とする請求項1に記載の転化方法によって製造されるイソパラフィン性潤滑基油。   2. The method of claim 1 having a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of −20 ° C. or a viscosity index of at least 130 at a lubricating oil pour point of −50 ° C. or lower. Isoparaffinic lubricating base oil. 1重量%未満の芳香族含量を有することを特徴とする請求項1に記載の転化方法によって製造されるイソパラフィン性潤滑基油。   The isoparaffinic lubricating base oil produced by the conversion process according to claim 1, having an aromatic content of less than 1% by weight. 請求項1に記載の転化方法によって、−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、または−50℃以下の潤滑油流動点で少なくとも130の粘度指数を有することを特徴とする潤滑油。   A lubricating oil characterized by having a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of -20 ° C or a viscosity index of at least 130 at a lubricating oil pour point of -50 ° C or lower by the conversion method according to claim 1. . 請求項6に記載の転化方法によって、−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、または−50℃以下の潤滑油流動点で少なくとも130の粘度指数を有することを特徴とする潤滑油。   A lubricating oil characterized by having a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of -20 ° C or a viscosity index of at least 130 at a lubricating oil pour point of -50 ° C or lower by the conversion method according to claim 6. . 前記触媒上にワックスおよび中間生成物を通す前記工程は、−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、または−50℃以下の潤滑油流動点で少なくとも130の粘度指数を有するイソパラフィン性潤滑基油を生成するのに十分な条件下で行われることを特徴とする請求項1に記載の転化方法。   The step of passing the wax and intermediate product over the catalyst comprises isoparaffinic having a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of -20 ° C, or a viscosity index of at least 130 at a lubricating oil pour point of -50 ° C or lower. 2. The conversion process according to claim 1, wherein the conversion is carried out under conditions sufficient to produce a lubricating base oil. 前記触媒上にワックスおよび中間生成物を通す前記工程は、−20℃の潤滑油流動点で少なくとも150の粘度指数、または−50℃以下の潤滑油流動点で少なくとも130の粘度指数を有するイソパラフィン性潤滑基油を生成するのに十分な条件下で行われることを特徴とする請求項5に記載の転化方法。   The step of passing the wax and intermediate product over the catalyst comprises isoparaffinic having a viscosity index of at least 150 at a lubricating oil pour point of -20 ° C, or a viscosity index of at least 130 at a lubricating oil pour point of -50 ° C or lower. 6. A conversion process according to claim 5, which is carried out under conditions sufficient to produce a lubricating base oil.
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