JP2006501381A - Process for producing fibers and fiber products with improved properties by incorporating polytetrafluoroethylene (PTFE) into synthetic melt-spun fibers - Google Patents
Process for producing fibers and fiber products with improved properties by incorporating polytetrafluoroethylene (PTFE) into synthetic melt-spun fibers Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006501381A JP2006501381A JP2004542061A JP2004542061A JP2006501381A JP 2006501381 A JP2006501381 A JP 2006501381A JP 2004542061 A JP2004542061 A JP 2004542061A JP 2004542061 A JP2004542061 A JP 2004542061A JP 2006501381 A JP2006501381 A JP 2006501381A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ptfe
- melt
- fibers
- fiber
- fabric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 title claims abstract description 215
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 215
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 194
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 102
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 28
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 20
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 11
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 8
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 abstract description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 78
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 11
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 9
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920004688 Altek® Polymers 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 3
- 230000003190 augmentative effect Effects 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 235000009421 Myristica fragrans Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002272 engine oil additive Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001115 mace Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
本発明は、従来からの溶融紡糸繊維と比較した場合に、摩擦係数が低下しており、耐摩耗性等のような他の特性が改善された溶融紡糸繊維の製造方法に関するものである。本発明の方法においては、紡糸口金を通過させる前に、溶融紡糸工程の途中で、繊維形成物質にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を組み込む。本発明において有用なPTFEとしては、低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末及びそのような高分散性のPTFE粉末の水性又は有機分散体が含まれる。また、本発明は、本発明のPTFEで増強された溶融紡糸繊維から製造される織物、編物、及びその他の製品に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a melt-spun fiber having a reduced friction coefficient and improved other properties such as wear resistance when compared to conventional melt-spun fibers. In the method of the present invention, polytetrafluoroethylene (PTFE) is incorporated into the fiber-forming material during the melt spinning process before passing through the spinneret. PTFE useful in the present invention includes PTFE powders that can be dispersed in low micron or submicron particle sizes and aqueous or organic dispersions of such highly dispersible PTFE powders. The present invention also relates to woven fabrics, knitted fabrics and other products produced from the melt-spun fibers reinforced with the PTFE of the present invention.
Description
本出願は、2002年10月1日に出願された米国仮特許出願第60/415,039号による優先権を主張し、その開示は、参照により全体が本明細書に組み込まれる。 This application claims priority from US Provisional Patent Application No. 60 / 415,039, filed Oct. 1, 2002, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety.
本発明は、一般的に高分散性のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)粉末を合成溶融紡糸繊維に組み込む方法に関するものであり、その結果得られる繊維は、従来からの溶融紡糸繊維と比較して、例えば、低い摩擦係数、改善された耐摩耗性、改善された耐汚染性、改善された光安定性、及び耐UV性といった一般的にPTFEと関連する改善された特性を有する。さらに本発明は、本明細書に記載された方法によって製造された溶融紡糸繊維及びこれらの合成溶融紡糸繊維から製造される編物、織物、及び他の製品に関する。 The present invention relates generally to a method of incorporating highly dispersible polytetrafluoroethylene (PTFE) powder into synthetic melt spun fibers, the resulting fibers being compared to conventional melt spun fibers, For example, it has the improved properties generally associated with PTFE, such as a low coefficient of friction, improved wear resistance, improved stain resistance, improved light stability, and UV resistance. The invention further relates to melt spun fibers made by the methods described herein and knitted fabrics, fabrics, and other products made from these synthetic melt spun fibers.
繊維産業においては、衣服の製造業者及び繊維の生産者は、より柔らかい感触、よりよい心地よさ、より明るく長続きする色合い、よりよい暖かさ又は涼しさ、よりよい湿気の輸送又は吸い上げ、及び他の繊維とブレンドするときのよりよいブレンド性を与える繊維のバリエーションを生み出すために、それぞれの一般的な型の合成繊維の基本組成を化学的に及び物理的に修正することを常に試みている。例えば “Fabric Link, Fabric University-Fabric Producers and Trademarks,” <http://www.fabriclink.com/Producers.html>を参照されたい。従って、繊維生産の技術においては、合成繊維の特性を改良するための新しい画期的な方法に対する要求が常に存在する。 In the textile industry, garment manufacturers and fiber producers have a softer feel, better comfort, brighter and longer lasting shades, better warmth or coolness, better moisture transport or wicking, and other In order to create fiber variations that give better blendability when blended with fibers, there is always an attempt to chemically and physically modify the basic composition of each general type of synthetic fiber. For example, see “Fabric Link, Fabric University-Fabric Producers and Trademarks,” <http://www.fabriclink.com/Producers.html>. Therefore, there is always a need in the fiber production technology for new and innovative methods for improving the properties of synthetic fibers.
合成繊維を製造するための技術においては、様々な製造プロセスが知られている。多くの合成繊維は、押出しによって生産されており、この押出しプロセスでは、濃厚な粘稠性の液状高分子前駆体または組成物を紡糸口金の小さな穴を通して押し出して、半固形の高分子の連続したフィラメントが形成される。紡糸口金の穴からフィラメントが出てくるときに、液状の高分子は、まずゴム状態に変化し、それから凝固する。フィラメントを押出し成形し、凝固させるプロセスは、一般的には紡糸として知られている。溶融紡糸合成繊維のフィラメントを紡糸する一般的な方法は、「溶融紡糸」として一般的に知られている。 Various manufacturing processes are known in the art for manufacturing synthetic fibers. Many synthetic fibers are produced by extrusion, in which a thick viscous liquid polymer precursor or composition is extruded through small holes in a spinneret to produce a continuous, semi-solid polymer. A filament is formed. When the filament emerges from the spinneret hole, the liquid polymer first changes to a rubbery state and then solidifies. The process of extruding and coagulating filaments is commonly known as spinning. A common method of spinning filaments of melt spun synthetic fibers is commonly known as “melt spinning”.
典型的には、溶融紡糸プロセスにおいては、繊維形成物質は、紡糸口金を通して押出すために、ビスコース液状状態に溶融される。紡糸口金から押出した後、繊維材料又はフィラメントを空気冷却によって凝固させる。溶融紡糸によって成形される典型的な繊維としては、数ある中でもとりわけ、ポリエステル、ナイロン、及びポリプロピレンが挙げられる。 Typically, in the melt spinning process, the fiber forming material is melted into a viscose liquid state for extrusion through a spinneret. After extrusion from the spinneret, the fiber material or filament is solidified by air cooling. Typical fibers formed by melt spinning include polyester, nylon, and polypropylene, among others.
より一般的な溶融紡糸繊維の一つであるポリエステル繊維は、連邦取引委員会によって、繊維形成物質が、少なくとも85重量%の置換芳香族カルボン酸エステルから構成される任意の長鎖の合成高分子である人造繊維として定義されている。ポリエステル繊維は、一般的には、ポリエステル溶融物を高圧(例えば3,000psig)且つ高温(例えば500°F)で複数の穴を有する紡糸口金を通して押出す(または紡糸する)ことによって生産される。一旦押出されると、ポリエステル繊維は、延伸され、所望の繊維特性をもつように織り込まれる。典型的には、約25〜500μmの直径である紡糸口金の小さな穴の閉塞を防止するために、繊維の紡糸に先立ち、溶融ポリエステルの流れ又は供給原料からミクロな汚染物質を除去する。低デニールの繊維の場合には、押出に先立ち、さらに小さな大きさの汚染物質や粒子を溶融物から除去しなければならない。“Pall Corporation-Polyester Fiber Production,” <http://domino.pall.com/www/weblib.nsf/pub/354559E3AFA95F9885256863004BF4C4?opendocument.>。 Polyester fibers, one of the more common melt-spun fibers, are any long chain synthetic polymer whose fiber-forming material is composed of at least 85% by weight of a substituted aromatic carboxylic ester by the Federal Trade Commission. Is defined as an artificial fiber. Polyester fibers are generally produced by extruding (or spinning) a polyester melt through a spinneret having a plurality of holes at high pressure (eg, 3,000 psig) and high temperature (eg, 500 ° F.). Once extruded, the polyester fibers are drawn and woven to have the desired fiber properties. Typically, micro-pollutants are removed from the molten polyester stream or feed prior to fiber spinning in order to prevent clogging of small holes in the spinneret that are approximately 25-500 μm in diameter. In the case of low denier fibers, smaller sized contaminants and particles must be removed from the melt prior to extrusion. “Pall Corporation-Polyester Fiber Production,” <http://domino.pall.com/www/weblib.nsf/pub/354559E3AFA95F9885256863004BF4C4?opendocument.>.
得られる溶融紡糸繊維の質又は特性を改良するために、押出に先立ち、添加剤(例えば色素及び界面活性剤)を高分子又は繊維形成物質(ポリエステルの溶融物など)に添加してもよい。しかしながら、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の粉末(ここで、粉末は低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるか、あるいはPTFE粉末の粒子は低ミクロン又はサブミクロンの範囲の一次粒径を有している)を繊維形成物質に添加することが、改良された溶融紡糸繊維の生成において何らかの利点になるということは、本発明以前には示されていなかった。 In order to improve the quality or properties of the resulting melt spun fibers, additives (eg, dyes and surfactants) may be added to the polymer or fiber forming material (such as a polyester melt) prior to extrusion. However, polytetrafluoroethylene (PTFE) powder (where the powder can be dispersed to a low micron or submicron particle size, or the particles of PTFE powder have a primary particle size in the low micron or submicron range. It has not been shown prior to the present invention that adding to the fiber-forming material has any advantage in the production of improved melt spun fibers.
PTFEは、他の材料に組み込まれると、その他の材料に改善された滑り性や非湿潤性のような特性を与えることが一般的に知られている。この目的のためには、粉末の形態であるか又は水性分散体もしくは有機分散体の形態であるPTFEが有用である。乾燥PTFE粉末の製品が当技術分野で知られており、一般的に産業上入手することが可能である。フルオロポリマー産業におけるいくつかの製造業者がPTFE粉末を生産しており、これらの製造業者の中には、粉末のPTFEの粒径を「サブミクロン」又はサブミクロンサイズに分散できるものとして記述している。 PTFE is generally known to give properties such as improved slipperiness and non-wetting to other materials when incorporated into other materials. For this purpose, PTFE that is in the form of a powder or in the form of an aqueous or organic dispersion is useful. Dry PTFE powder products are known in the art and are generally commercially available. Several manufacturers in the fluoropolymer industry produce PTFE powder, some of which describe the PTFE particle size of the powder as being "submicron" or dispersible in submicron sizes. Yes.
小さな粒径又はサブミクロンのPTFEに対しては多様な最終用途が存在する。例えば、少量(例えば約0.1〜2重量%)の粉末PTFEを様々な製品組成物に組み込むことで、下記のような好ましい有益な特性を付与することができる:(i)インクに加えると、PTFEは、優れた耐表面損傷性及び耐摩擦性を与え;(ii)化粧品に加えると、PTFEは、絹のような感触を与え;(iii)日焼け止めに加えると、PTFEは、UV線に対する遮蔽の増強及びSPF(日焼け防止指数)の増強をもたらし;(iv)グリース及びオイルに加えると、PTFEは、優れた潤滑を与え;(v)コーティング及び熱可塑性物質に加えると、PTFEは、耐磨耗性、耐薬品性、耐候性、耐水性、及びフィルム硬度の改善をもたらす。 There are a variety of end uses for small particle size or submicron PTFE. For example, incorporation of a small amount (eg, about 0.1-2% by weight) of powdered PTFE into various product compositions can provide the following beneficial beneficial properties: (i) When added to the ink, PTFE Gives excellent surface damage resistance and abrasion resistance; (ii) When added to cosmetics, PTFE gives a silky feel; (iii) When added to sunscreen, PTFE provides UV shielding (Iv) When added to greases and oils, PTFE gives excellent lubrication; (v) When added to coatings and thermoplastics, PTFE Provides improved wear, chemical resistance, weather resistance, water resistance, and film hardness.
サブミクロンのPTFE粉末及び分散体に関する他のより具体的な最終用途としては、(i)サブミクロンのPTFE粒子の均一な分散体を無電解のニッケルコーティングに組み込み、そのようなコーティングの摩擦特性及び磨耗特性を改良すること(例えばHadley et al. Metal Finishing, 85:51-53(December 1987)を参照されたい);(ii)電気コネクターの接触用の表面仕上げ層にサブミクロンのPTFE粒子を組み込むこと(ここでPTFE粒子は、表面仕上げ層に耐磨耗性を与える)(Abys et al.に対する米国特許第6,274,254号);(iii)サブミクロンのPTFE粒子を界面層における固形の潤滑剤としてフィルム形成バインダーにおいて使用すること(ここで界面層は、光導波繊維の一部をなす)(Chienに対する米国特許第5,181,268号);(iv)サブミクロンのPTFE粉末を(粒状にされたPTFE粉末及びTiO2と共に)乾燥したエンジンオイル添加剤において使用すること(ここで、添加剤は荷重を受ける表面の滑り特性を増強する)(McCreadyに対する米国特許第4,888,122号);ならびに(v)金属及び金属合金に対する表面処理系において使用するために、サブミクロンのPTFE粒子を自己触媒的に適用されるニッケル/リンと組み合わせること(ここで、PTFEは、その結果得られる表面に潤滑、低摩擦、及び耐摩耗性を付与する)(“Niflor Engineered Composite Coatings” Hay N., International, Ltd.(1989))が挙げられる。PTFEに関する最終用途の追加される具体例としては、エンジンオイルにPTFEを組み込むこと、グリースにおける増粘剤としてのPTFEの使用、及び産業上の潤滑用添加剤としてのPTFEの使用が挙げられる。Willson, Industrial Lubrication and Tribology, 44:3-5 (March/April 1992)。 Other more specific end uses for submicron PTFE powders and dispersions include: (i) incorporating a uniform dispersion of submicron PTFE particles into an electroless nickel coating, and the friction properties of such coatings and Improve wear characteristics (see, for example, Hadley et al. Metal Finishing, 85: 51-53 (December 1987)); (ii) incorporate submicron PTFE particles in the surface finish for contact of electrical connectors (Where PTFE particles provide abrasion resistance to the surface finish layer) (US Pat. No. 6,274,254 to Abys et al.); (Iii) film with submicron PTFE particles as a solid lubricant in the interfacial layer To be used in the forming binder (where the interfacial layer forms part of the optical waveguide fiber) (US Pat. No. 5,181,268 to Chien); (iv) submicron PTFE powder (granulated PTFE powder and TiO (With 2 ) for use in dry engine oil additives, where the additive enhances the sliding properties of the loaded surface (US Pat. No. 4,888,122 to McCready); and (v) for metals and metal alloys Combining submicron PTFE particles with autocatalytically applied nickel / phosphorus for use in surface treatment systems (where PTFE is lubricated, low friction and wear resistant on the resulting surface) ("Niflor Engineered Composite Coatings" Hay N., International, Ltd. (1989)). Specific examples of added end uses for PTFE include the incorporation of PTFE into engine oils, the use of PTFE as a thickener in greases, and the use of PTFE as an industrial lubricating additive. Willson, Industrial Lubrication and Tribology, 44: 3-5 (March / April 1992).
サブミクロンのPTFE粉末及びサブミクロンのPTFE分散体を組み込む多くの用途又は最終用途(上述したような最終用途)に関しては、用途又は最終用途系に付与される有益な効果は、PTFE粒子の化学的不活性さ及び/又はPTFE粒子の小さな摩擦係数に由来する。その上、小さい粒径を有するサブミクロンのPTFE粒子は、より大きなPTFE粒子と比較した場合に、重量に対して著しく高い比率の活性表面積を有している。従って、サブミクロンのPTFE粒子は、同じ重量の大きなサイズのPTFE粒子よりも、よりよく所望の用途系に対して有益な効果を広めることができる。 For many applications or end uses that incorporate submicron PTFE powders and submicron PTFE dispersions (end uses as described above), the beneficial effect imparted to the application or end use system is the chemical nature of the PTFE particles. Derived from inertness and / or small coefficient of friction of PTFE particles. Moreover, submicron PTFE particles having a small particle size have a significantly higher ratio of active surface area to weight when compared to larger PTFE particles. Thus, submicron PTFE particles can better spread the beneficial effects to the desired application system than larger sized PTFE particles of the same weight.
繊維産業において、改善された特性を有する合成繊維を製造することに対する要求が常にあるという先の議論及び様々な用途におけるPTFEの有用性を考慮に入れると、PTFE、特に、低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末を繊維形成物質に組み込み、その結果、溶融紡糸プロセスにより紡糸された繊維に、PTFEに関連する改善された特性をもたせるような、便利で高価でない方法に対する要求が当技術分野において存在することは明白である。さらに、(単なる表面コーティングに対抗して)低ミクロン又はサブミクロンのPTFE粒子を溶融紡糸繊維全体にわたり均一に永続的に組み込むことで、そのような繊維から製造される編物、織物、及び衣服が、表面での磨耗及び引き裂きが原因となって、PTFEに関連する有益な特性を長時間にわたり失わないようにするという方法に対する要求が存在する。本発明は、これらの要求及び他の要求に取り組む。 Taking into account the previous discussion that there is always a need to produce synthetic fibers with improved properties in the textile industry and the usefulness of PTFE in various applications, PTFE, especially low micron or submicron A need for a convenient and inexpensive method that incorporates PTFE powder that can be dispersed in particle size into the fiber-forming material, so that the fibers spun by the melt spinning process have improved properties associated with PTFE. Is clearly present in the art. In addition, knitted fabrics, fabrics, and garments made from such fibers by uniformly and permanently incorporating low micron or submicron PTFE particles (as opposed to just a surface coating) throughout the melt spun fiber, There is a need for a method that ensures that the beneficial properties associated with PTFE are not lost over time due to surface wear and tear. The present invention addresses these and other needs.
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を合成溶融紡糸繊維に組み込む新規な方法に関するものであり、その結果得られる繊維は、従来からの溶融紡糸繊維と比較して、多くの改良された特性を有している。本方法においては、低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末を所望の繊維形成物質(ポリエステルの溶融物など)に組み込み、それからフィラメント又は繊維が溶融紡糸工程によって製造される。結果として得られた「PTFEで増強された」溶融紡糸繊維は、そのフィラメントの本体全体にわたり分散したPTFE粒子を有している。PTFEが直接フィラメントの本体に組み込まれたこれらのPTFEで増強された溶融紡糸繊維は、PTFEに関連する改良された特性を有している。例えば本発明の方法の結果得られる溶融紡糸繊維は、従来からの溶融紡糸繊維と比較すると、著しく低下した摩擦係数を示す。 The present invention relates to a novel method of incorporating polytetrafluoroethylene (PTFE) into synthetic melt spun fibers, and the resulting fibers have many improved properties compared to conventional melt spun fibers. have. In this method, PTFE powder, which can be dispersed to a low micron or submicron particle size, is incorporated into a desired fiber forming material (such as a polyester melt), from which filaments or fibers are produced by a melt spinning process. The resulting “PTFE-enhanced” melt spun fiber has PTFE particles dispersed throughout the filament body. These PTFE-enhanced meltspun fibers in which PTFE is incorporated directly into the body of the filament have improved properties associated with PTFE. For example, melt spun fibers obtained as a result of the method of the present invention exhibit a significantly reduced coefficient of friction when compared to conventional melt spun fibers.
ある合成繊維を製造するのに使用される高分子又は繊維形成物質に対する添加剤として、低ミクロン又はサブミクロンの粒径のPTFE粉末を使用することは、PTFEが繊維及びそのような繊維から製造される繊維製品の非湿潤性を改良するという点において重要である。従って、PTFEを含む繊維は、工業的なろ過及び脱水装置を製造するのに使用される繊維製品を製造するのに有用である。PTFEを含むそのような繊維は、カーペット、スポーツ着や屋外着用の織物、熱気球、車や飛行機のシート、傘等を生産するのにも、有利に使用される。さらに、本発明の繊維は、パラシュート、ボートの帆、及び類似の用途に使用される密織の(tightly woven)織物を製造するのにも、有利に使用される。密織(tight weave)と撥水の組合せにより、撥水性があり、かつ通気性がある編物又は衣料用の織物が得られる。そのような繊維製品にPTFEを組み込むことは、結果として、繊維製品が洗浄しやすくなるといったような他の利点をもたらす。 Using PTFE powder with a low or submicron particle size as an additive to polymers or fiber forming materials used to make certain synthetic fibers means that PTFE is made from fibers and such fibers. This is important in terms of improving the non-wetting property of the textile product. Therefore, fibers containing PTFE are useful for producing textiles that are used to produce industrial filtration and dewatering equipment. Such fibers, including PTFE, are also advantageously used to produce carpets, fabrics for sports and outdoor wear, hot air balloons, car and airplane seats, umbrellas and the like. Furthermore, the fibers of the present invention are also advantageously used to produce tightly woven fabrics used for parachutes, boat sails, and similar applications. The combination of tight weave and water repellency provides a knitted or garment fabric that is water repellent and breathable. Incorporating PTFE into such textiles results in other advantages such as making the textiles easier to clean.
本発明の方法は、その結果得られるPTFEで増強された溶媒紡糸繊維が、従来からの合成溶融紡糸繊維と比較して、いくつかの特性が改善されているという点において有用である。これらの改善された特性は、以下に限定されないが、次のようなものが含まれる:摩擦係数の低下;湿潤性の低下;耐汚染性の改善;洗浄性の改善;不透明性の改善;紫外線(UV)からの保護の増強、これにより光に対する耐性及び繊維や織物の寿命が増大;色の耐性の増強;ガスの透過性の低下;良好な耐磨耗性;より密な織り方;磨耗指数の改善;繊維の柔軟性の向上;きしりの減少(きしりとは、一般的にある特定の織物によって作り出されるこすれの音のことを指す);PTFEで増強された繊維が織物や衣料製品に組み込まれたときのしわの量の低下。 The method of the present invention is useful in that the resulting PTFE-enhanced solvent spun fibers have several improved properties compared to conventional synthetic melt spun fibers. These improved properties include, but are not limited to: reduced friction coefficient; reduced wettability; improved stain resistance; improved washability; improved opacity; (UV) increased protection, thereby increasing light resistance and fiber and fabric life; increased color resistance; reduced gas permeability; better wear resistance; denser weave; Improved index; increased fiber flexibility; reduced squeakage (a squeak generally refers to the sound of rubbing created by a particular fabric); PTFE-reinforced fibers in fabrics and clothing products Decrease in wrinkle amount when incorporated.
さらには、本発明の方法は、結果として改良された溶融紡糸繊維をもたらすのみならず、本方法は、また、典型的に合成繊維を製造するプロセス全体を著しく改善するのに役立つ。例えばPTFEを添加したことに起因する繊維形成物質の潤滑性や滑り性の増大は、結果として、繊維の製造のための生産時間の短縮、加工速度の著しい増大、処理量の増大および全体の生産速度の増大につながる。また、PTFEの添加に起因する繊維形成材料の潤滑性の増加により、繊維の製造装置の寿命が長くなり、繊維の製造装置を動かす際に消費されるエネルギーが全体的に削減される。 Furthermore, the method of the present invention not only results in improved melt spun fibers, but the method also serves to significantly improve the overall process of typically producing synthetic fibers. For example, the increased lubricity and slipperiness of the fiber-forming material resulting from the addition of PTFE results in a reduction in production time for fiber production, a significant increase in processing speed, an increase in throughput and overall production. This leads to an increase in speed. Further, the increase in the lubricity of the fiber forming material due to the addition of PTFE increases the life of the fiber manufacturing apparatus, and overall reduces the energy consumed when the fiber manufacturing apparatus is moved.
本発明は、改良された溶融紡糸繊維の生産方法に関するものであり、ここで、その繊維は、当技術分野で知られた溶融紡糸繊維よりも、耐摩耗性がよく、摩擦係数が小さい。本発明の方法は、繊維が溶融紡糸プロセスによって成形されるときに、低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるPTFEを高分子又は繊維形成物質に導入することによって、溶融紡糸繊維の質を改良するものである。本発明の方法により生産されたPTFEで増強された溶融紡糸繊維は、当技術分野で知られた従来からの溶融紡糸繊維と比較して、数ある特性の中でも、耐磨耗性、耐汚染性、耐水性が増大しており、及び摩擦係数が著しく低下している。 The present invention relates to an improved process for producing melt spun fibers, where the fibers have better wear resistance and a lower coefficient of friction than melt spun fibers known in the art. The method of the present invention involves the introduction of PTFE into a polymer or fiber forming material that can be dispersed to a low or submicron particle size when the fiber is formed by a melt spinning process. It improves quality. The PTFE-enhanced melt-spun fibers produced by the method of the present invention are wear and stain resistant, among other properties, compared to conventional melt-spun fibers known in the art. , The water resistance is increased, and the coefficient of friction is significantly reduced.
本発明の結果として、PTFEが溶融紡糸繊維全体にわたり組み込まれ、そのため、繊維材料は、均一に分布したPTFE粒子を含む。これは、PTFEが溶融紡糸繊維の表面にのみ又は溶融紡糸繊維から製造される織物の表面にのみ塗布され、従って磨耗してなくなってしまうような当技術分野の工程及び繊維とは、対照的である。 As a result of the present invention, PTFE is incorporated throughout the melt spun fiber so that the fiber material contains uniformly distributed PTFE particles. This is in contrast to processes and fibers in the art where PTFE is applied only to the surface of the melt-spun fiber or only to the surface of the fabric made from the melt-spun fiber and thus will not wear out. is there.
本発明の方法の好ましい実施形態においては、以下の型のPTFEが有用である。サブミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末;低ミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末;サブミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末の水性又は有機分散体;および低ミクロンの粒径に分散させることができるPTFE粉末の水性又は有機分散体。本発明の方法において有用であるPTFEの一つの具体的な型は、2003年3月14日に出願され、同時に譲渡された国際特許出願PCT/US03/07978において記述されているPTFEであり、この文献は、ここでは参照により全体が本文に組み込まれる。 In a preferred embodiment of the method of the present invention, the following types of PTFE are useful: PTFE powder that can be dispersed to submicron particle size; PTFE powder that can be dispersed to low micron particle size; aqueous or organic dispersion of PTFE powder that can be dispersed to submicron particle size; and low An aqueous or organic dispersion of PTFE powder that can be dispersed to a micron particle size. One specific type of PTFE that is useful in the method of the present invention is PTFE as described in international patent application PCT / US03 / 07978, filed on March 14, 2003 and assigned simultaneously. The literature is hereby incorporated in its entirety herein by reference.
本明細書においては、「サブミクロンの粒径」という指定は、所与の量のPTFE粉末がイソプロピルアルコール(IPA)中に分散して、約90%以上、好ましくは約95%以上、さらに好ましくは約99%以上のPTFE粒子が、約1.00μm以下の粒径を有することを示す。さらに「低ミクロンの粒径」という指定は、所与の量のPTFE粉末がイソプロピルアルコール(IPA)中に分散して、約95%以上のPTFE粒子が、約10.00μm以下の粒径を有することを示す。 As used herein, the designation “submicron particle size” means that a given amount of PTFE powder is dispersed in isopropyl alcohol (IPA) and is about 90% or more, preferably about 95% or more, more preferably Indicates that about 99% or more of PTFE particles have a particle size of about 1.00 μm or less. Furthermore, the designation “low micron particle size” means that a given amount of PTFE powder is dispersed in isopropyl alcohol (IPA), and about 95% or more of the PTFE particles have a particle size of about 10.00 μm or less. Indicates.
低ミクロン又はサブミクロンの粒径に至るPTFE粉末の分散性は、溶融紡糸プロセスを妨害されずに実行するために重要である。紡糸口金を詰まらせ、繊維の成形を困難にしてしまう大きなサイズのPTFE粒子と異なり、小さなサイズのPTFE粒子は、紡糸口金を容易に通過する。本発明の方法によって、低ミクロンの粒径に分散させることができるPTFEは、高デニールの繊維に使用することが可能となり、その一方、サブミクロンの粒径に分散させることができるPTFEは、低デニールと高デニールの両方の繊維の成形に有用であるということが予見される。PTFE粒子は、任意のデニールサイズの繊維の本体全体にわたり均一又は均質に分散される。 The dispersibility of the PTFE powder down to a low micron or submicron particle size is important for performing the melt spinning process unimpeded. Unlike large sized PTFE particles that clog the spinneret and make it difficult to form the fiber, small sized PTFE particles pass easily through the spinneret. The method of the present invention allows PTFE that can be dispersed to low micron particle size to be used for high denier fibers, while PTFE that can be dispersed to submicron particle size is low. It is foreseen to be useful for molding both denier and high denier fibers. The PTFE particles are uniformly or uniformly distributed throughout the body of any denier size fiber.
粉末状のPTFE粒子の分散性は、ある量のPTFE粉末をイソプロピルアルコール(IPA)中に分散させることによって決定される。次いで、従来の粒径解析(例えば光散乱解析)により、PTFE粉末の平均粒径及び粒径分布の指標が得られる。従って、ユーザーは、例えばPTFE粉末の試料を完全に(100%)サブミクロンのサイズに分散させることができるかどうか、あるいはそうでなければ、溶融紡糸プロセスでの使用に適しているかどうかを検証又は確認することができる。 The dispersibility of the powdered PTFE particles is determined by dispersing an amount of PTFE powder in isopropyl alcohol (IPA). Then, the average particle size and the index of the particle size distribution of the PTFE powder are obtained by conventional particle size analysis (for example, light scattering analysis). Thus, the user can verify, for example, whether a sample of PTFE powder can be completely dispersed to a (100%) submicron size, or otherwise suitable for use in a melt spinning process or Can be confirmed.
上述したように、サブミクロンの粒径又は低ミクロンの粒径のいずれかに分散させることができるPTFE粉末の水性又は有機分散体は、本発明の方法において使用できる。本方法において最も有用なPTFEの分散体は、典型的には約20重量%〜約60重量%のPTFEを含んでいる。あるいは、サブミクロン又は低ミクロンの粒径のいずれかに分散させることができる乾燥したPTFE粉末を直接繊維形成物質中に分散させてもよい。 As noted above, aqueous or organic dispersions of PTFE powder that can be dispersed in either submicron or low micron particle sizes can be used in the methods of the present invention. The most useful dispersions of PTFE in the present method typically contain from about 20% to about 60% by weight PTFE. Alternatively, dry PTFE powder that can be dispersed in either sub-micron or low micron particle size may be dispersed directly in the fiber-forming material.
本発明における使用が検討される繊維形成高分子物質としては、以下に限定されないが、数ある繊維形成熱可塑性樹脂の中でも、ポリエステル、ナイロン、及びポリプロピレンが挙げられる。 The fiber-forming polymeric substances that are considered for use in the present invention include, but are not limited to, polyester, nylon, and polypropylene, among other fiber-forming thermoplastic resins.
ある好ましい実施形態においては、低ミクロン又はサブミクロンのいずれかの粒径に分散させることができるPTFE粉末を最初に提供する。その後、溶融紡糸繊維の製造に使用される繊維形成高分子中にPTFEを組み込む。典型的な実施形態においては、ポリ(エチレン)テレフタレート(PET)を繊維形成高分子として使用できる。 In certain preferred embodiments, a PTFE powder that can be dispersed to either a low micron or submicron particle size is first provided. Thereafter, PTFE is incorporated into the fiber-forming polymer used in the manufacture of melt spun fibers. In an exemplary embodiment, poly (ethylene) terephthalate (PET) can be used as the fiber-forming polymer.
サブミクロン又は低ミクロンの分散性のPTFE粉末は、繊維形成高分子(PETなど)中に三つの基本的な方法により組み込まれる:1)分散性のPTFE粉末を繊維形成高分子中に乾燥した粉末の形態で直接導入し、分散させる;2)分散性のPTFE粉末を繊維形成高分子中に水性又は有機分散体の形態で導入する;又は3)分散性のPTFE粉末を繊維形成高分子中にペレット化されたマスターバッチの形態で導入する。本質的には、本明細書で記述された高分散性のPTFEは、繊維形成高分子が紡糸口金を通過する前であれば、繊維製造の溶融紡糸プロセスの任意の段階で導入できる。 Submicron or low micron dispersible PTFE powders are incorporated into fiber-forming polymers (such as PET) by three basic methods: 1) Powders obtained by drying dispersible PTFE powders into fiber-forming polymers 2) introducing the dispersible PTFE powder into the fiber-forming polymer in the form of an aqueous or organic dispersion; or 3) introducing the dispersible PTFE powder into the fiber-forming polymer. It is introduced in the form of a pelletized masterbatch. In essence, the highly dispersible PTFE described herein can be introduced at any stage of the fiber spinning melt spinning process as long as the fiber-forming polymer has not passed through the spinneret.
上述したPTFEを組み込む第三の方法に関しては、顔料や難燃剤のマスターバッチを形成し、溶融紡糸繊維に組み込むのと同様の方法で、PTFEのペレット化されたマスターバッチを形成し、繊維成形高分子に組み込む。ある実施形態においては、ペレット化されたマスターバッチの形態の高分散性のPTFEの導入が好ましい。本発明において有用な繊維形成高分子中のPTFEのマスターバッチは、典型的には約5%〜約60%のPTFE、とりわけ約40%〜約45%のPTFEを含む。 With regard to the third method of incorporating PTFE described above, a master batch of pigment and flame retardant is formed, and a PTFE pelletized master batch is formed in the same manner as that incorporated into melt-spun fibers, and the fiber molding height is increased. Incorporate into the molecule. In some embodiments, the introduction of highly dispersible PTFE in the form of a pelletized masterbatch is preferred. The PTFE masterbatch in the fiber-forming polymer useful in the present invention typically comprises about 5% to about 60% PTFE, especially about 40% to about 45% PTFE.
繊維形成高分子中への高分散性のPTFE粉末のこうした導入により、押出しの途中の流れ特性の改善、生産速度の改善、及び繊維形成プロセス全体に付与された潤滑性に起因する生産時間の著しい低下がもたらされる。 This introduction of highly dispersible PTFE powder into the fiber-forming polymer results in improved flow characteristics during extrusion, improved production speed, and significant production time due to the lubricity imparted throughout the fiber-forming process. A reduction is brought about.
ある実施形態においては、本発明に基づいて製造された溶融紡糸繊維は、約10デニール以下の細い繊維である。しかしながら、PTFEが組み込まれた、太くて粗い溶融紡糸繊維も生産できる。 In some embodiments, melt spun fibers made in accordance with the present invention are fine fibers of about 10 denier or less. However, thick and coarse melt-spun fibers incorporating PTFE can also be produced.
本発明の方法により生産されたPTFEで増強された溶融紡糸繊維は、織物や編物に組み込まれ、それによってその織物や編物は、製品や組成物へのPTFEの添加に典型的に関連する増強された特性を有する。例えば本発明の繊維により製造された織物や編物は、著しく低下した摩擦係数を示し得る。そのような特性を有する織物や編物は、スポーツやレクリエーション活動で着ることを意図した衣料品を製造するのに有用である。本発明のPTFEで増強された溶融紡糸繊維の他の望ましい特性としては、例えば、繊維により発現される例外的な耐摩耗性及び耐汚染性、繊維の耐光性及び耐UV性、繊維の色の耐性、及び繊維の分解に対する耐性が挙げられる。 PTFE-enhanced melt spun fibers produced by the method of the present invention are incorporated into fabrics and knitted fabrics, whereby the fabrics and knitted fabrics are augmented typically associated with the addition of PTFE to products and compositions. It has the characteristics. For example, fabrics and knitted fabrics made with the fibers of the present invention can exhibit a significantly reduced coefficient of friction. Woven fabrics and knitted fabrics having such properties are useful for producing clothing intended to be worn in sports and recreational activities. Other desirable properties of the melt-spun fibers enhanced with the PTFE of the present invention include, for example, the exceptional wear and stain resistance exhibited by the fibers, the light and UV resistance of the fibers, the color of the fibers Resistance, and resistance to fiber degradation.
具体的に言うと、PTFEで増強された繊維及び/又は本発明のPTFEで増強された繊維から製造された織物について磨耗試験を行うことで、繊維の耐摩耗性を決定することができる。磨耗試験としては、Taber試験、Mace試験、及びPilling試験が挙げられる。同様に、試験を行って、織物の靭性(tenacity)、織物の伸び(elongation)、及び延伸(draw)を決定することができる。引張り強度、織物の伸度、及び延伸を決定する。一般的には、溶融紡糸繊維の特性を解析するのに普通に工業上使用されているのと同様の全範囲の試験を本発明の繊維を試験するのに使用できる。他の産業において使用されている試験及び他の科学的な試験方法も、本発明の繊維及び織物を特徴付けるのに使用することができる。 Specifically, the abrasion resistance of a fiber can be determined by performing an abrasion test on a PTFE-enhanced fiber and / or a fabric made from the PTFE-enhanced fiber of the present invention. The abrasion test includes a Taber test, a Mace test, and a Pilling test. Similarly, tests can be performed to determine fabric tenacity, fabric elongation, and draw. Determine tensile strength, fabric elongation, and stretch. In general, a full range of tests similar to those commonly used in the industry to analyze the properties of melt spun fibers can be used to test the fibers of the present invention. Tests used in other industries and other scientific test methods can also be used to characterize the fibers and fabrics of the present invention.
本発明のある実施形態においては、合成複合繊維の紡糸の途中で、繊維形成高分子樹脂にPTFEを組み込むという本方法を利用して、複合繊維を成形することが望ましい。複合繊維は、一般的には、異なった化学的及び/又は物理的特性を有する二つの高分子を含み、同一の紡糸口金から押出し成形され、同一フィラメント内に両方の高分子を含む繊維として記述される。典型的には、複合繊維により付与される利点としては、二つの高分子の熱結合、繊維の自己かさ高さ(self-bulking)、独特の断面を有する繊維を製造できること、及び低コストで特別の高分子又は添加剤の利益が得られることが挙げられる。 In an embodiment of the present invention, it is desirable to form a composite fiber using this method of incorporating PTFE into a fiber-forming polymer resin during the spinning of a synthetic composite fiber. Composite fibers are generally described as fibers that contain two polymers with different chemical and / or physical properties, are extruded from the same spinneret, and contain both polymers in the same filament. Is done. Typically, the advantages afforded by bicomponent fibers include the thermal bonding of two polymers, the self-bulking of the fibers, the ability to produce fibers with unique cross-sections, and special advantages at low cost. The advantage of the polymer or additive is obtained.
最も普通に市販されている複合繊維は、以下の構成の一つを有している。それは、シース/コア;サイド・バイ・サイド;又は偏心(eccentric)シース/コアである。しかしながら、いずれの複合繊維の構成も、本発明の方法から利益が得られる。複合繊維の製造に合成繊維産業で使用される典型的な高分子の組合せとしては、コポリエステルのシースを含みポリエステルのコアを有する繊維;ポリエチレンのシースを含みポリエステルのコアを有する繊維;及びポリエチレンのシースを含みポリプロピレンのコアを有する繊維が挙げられる。 The most commonly commercially available composite fibers have one of the following configurations. It is a sheath / core; side-by-side; or an eccentric sheath / core. However, any composite fiber configuration would benefit from the method of the present invention. Typical polymer combinations used in the synthetic fiber industry for the manufacture of composite fibers include fibers having a polyester core, including a copolyester sheath; fibers having a polyester core, including a polyethylene sheath; and polyethylene Examples include fibers having a sheath and a polypropylene core.
複合繊維が追求される本発明のある実施形態においては、ポリ(エチレン)テレフタレート(PET)のような高分子をコアとして使用し、その一方、シースは、本発明の方法に基づいて組み込まれた高分散性のPTFE粒子有する高分子(PETなど)を含むといったようなシース/コアの構成を有する繊維を製造することができる。例えば、ある実施形態においては、シースが約2%〜約40%又はそれ以上のPTFEを含む複合繊維が製造される。本方法に基づいて形成された複合繊維のいくつかの利点としては、PTFEが繊維のシース部分にのみ組み込まれているのでコストが軽減されることばかりでなく、繊維のコアが非常に強度が高いままなので、引張り強度が保持されるということが含まれる。 In certain embodiments of the invention where bicomponent fibers are sought, a polymer such as poly (ethylene) terephthalate (PET) is used as the core while the sheath is incorporated according to the method of the invention. A fiber having a sheath / core configuration such as containing a polymer (such as PET) having highly dispersible PTFE particles can be produced. For example, in certain embodiments, a composite fiber is produced in which the sheath comprises about 2% to about 40% or more PTFE. Some advantages of composite fibers formed in accordance with this method include not only cost savings because PTFE is incorporated only into the fiber sheath, but the fiber core is also very strong This includes that the tensile strength is maintained.
本発明の方法及び構成は、以下に詳述される実施例を通して、よりよく理解されるだろう。その上、本発明のPTFEで増強された溶融紡糸繊維の改良された特性のいくつかは、以下の実施例において、より詳細に議論される。これらの実施例は、何ら本発明の開示を限定することを意図したものではなく、本発明により開示される方法及び繊維の特定の実施形態及び特徴を説明するつもりのものである。 The method and configuration of the present invention will be better understood through the examples detailed below. Moreover, some of the improved properties of the PTFE-enhanced melt spun fibers of the present invention are discussed in more detail in the examples below. These examples are not intended to limit the disclosure of the present invention in any way, but are intended to illustrate specific embodiments and features of the methods and fibers disclosed by the present invention.
実施例1:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の摩擦試験
本実施例においては、本方法に基づいてPTFEが繊維に組み込まれている溶融紡糸繊維から製造した一方の編んだ袖と、PTFEが組み込まれていない従来の溶融紡糸繊維から製造した他方の編んだ袖の特性を比較するために、摩擦試験を行った。
Example 1: Friction test of fabric made with melt-spun fiber enhanced with PTFE In this example, one knitted sleeve made from melt-spun fiber with PTFE incorporated into the fiber according to this method A friction test was performed to compare the properties of the other knitted sleeves made from conventional melt-spun fibers without PTFE incorporated.
溶融紡糸繊維の耐摩耗性、滑り性、及び全体の摩擦挙動を決定するための様々な摩擦試験が、当技術分野には存在する。本実施例の間に、典型的には印刷インクで使用される明確で非常に敏感な型の摩擦試験(ASTM D-5181に基づく)が、これらの編んだ袖の磨耗及び摩擦特性を試験する直接的且つ決定的な方法を与えてくれるということが決定された。この摩擦試験方法は、Sutherland Ink Rub Testerを用いて行われるものであるが、溶融紡糸繊維から製造された織物に使用するために、本実施例では適当に改作した。この摩擦試験は敏感であり、繊維又は繊維製品の産業において典型的に使用される他の標準的な摩擦試験よりも、訓練されたオペレターの影響をおそらく非常に受ける。 Various friction tests exist in the art to determine the wear resistance, slip properties, and overall friction behavior of melt spun fibers. During this example, a clear and very sensitive type of friction test (based on ASTM D-5181) typically used in printing inks tests the wear and friction properties of these knitted sleeves. It was decided that it would provide a direct and decisive method. This friction test method is carried out using a Sutherland Ink Rub Tester, but is modified appropriately in this example for use in fabrics made from melt spun fibers. This friction test is sensitive and is probably much more affected by trained operators than other standard friction tests typically used in the fiber or textile industry.
具体的に言うと、本実施例のための袖を製造するのに使用された合成繊維は、PETで製造されており、これは、ポリエステル繊維の製造に典型的な、先に詳細に議論した高分子である。袖1に関しては、PTFEで増強されたポリエステル繊維を形成し、袖を製造した後に、得られた袖の中のPTFEの量が約5重量%となるように、低ミクロン又はサブミクロンの粒径に分散させることができるPTFEをPET高分子樹脂に組み込んだ。PTFEで増強された繊維のデニールは、240であり、フィラメント当たりのデニール(DPF)は、7.06であった。 Specifically, the synthetic fibers used to make the sleeves for this example are made of PET, which is typical for the production of polyester fibers, discussed in detail above. It is a polymer. For sleeve 1, after forming the polyester fiber reinforced with PTFE and making the sleeve, the particle size of low micron or submicron so that the amount of PTFE in the resulting sleeve is about 5% by weight. PTFE that can be dispersed in PET polymer resin was incorporated. The PTFE reinforced fiber denier was 240 and the denier per filament (DPF) was 7.06.
ジャージニット法における4インチのシリンダーと144個の針を用いて、本発明のPTFEで増強されたポリエステル繊維を編んで袖1を作った。袖2に関しては、袖を構成するポリエステル繊維を製造するのに使用したPET高分子樹脂に、PTFEを組み込まなかった。袖2で使用されたポリエステル繊維は、袖1の場合と同様の方法で溶融紡糸した。また、袖2は、袖1と同様のジャージニット法で編んだ。 Sleeve 1 was made by knitting polyester fibers reinforced with PTFE of the present invention using a 4-inch cylinder and 144 needles in a jersey knit process. For sleeve 2, PTFE was not incorporated into the PET polymer resin used to produce the polyester fibers that make up the sleeve. The polyester fiber used for sleeve 2 was melt-spun in the same manner as for sleeve 1. Sleeve 2 was knitted using the same jersey knit method as sleeve 1.
それから、摩擦試験を両方の袖について行い、それぞれの袖の耐摩耗性を決定した。Sutherland Ink Rub Testerを用いて摩擦試験を行った。テスター内で、4ポンドの重りにて、それぞれの袖を「遅い速度」(即ち1分間に32サイクル)で擦った。 A friction test was then performed on both sleeves to determine the wear resistance of each sleeve. Friction tests were performed using Sutherland Ink Rub Tester. Within the tester, each sleeve was rubbed at a "slow speed" (ie 32 cycles per minute) with a 4 pound weight.
試験の間、Standard Receptor Stock(#5 ASTM D-1581)をまず4ポンドの重りに固定した。それから、袖1をSutherland Ink Rub Testerのパッドの上に置いた。Standard Receptor Stockを袖1の上に置き、Ink Rub Testerの重りの腕によって固定した。それから、ストローク数を450にセットし、摩擦磨耗試験を始めた。450ストロークが終了した後、4ポンドの重りを織物から取り除いた。同じ試験の手順を袖2に対して使用した。 During the test, Standard Receptor Stock (# 5 ASTM D-1581) was first secured to a 4 pound weight. Then sleeve 1 was placed on the pad of Sutherland Ink Rub Tester. Standard Receptor Stock was placed on sleeve 1 and secured by Ink Rub Tester's weight arm. Then, the number of strokes was set to 450 and the frictional wear test was started. After the 450 strokes were completed, a 4 pound weight was removed from the fabric. The same test procedure was used for sleeve 2.
袖1及び2を目で比較して、摩擦試験により生じた磨耗のレベルを決定した。具体的に言うと、それぞれの袖のStandard Receptor Stockによって擦られた部分を目で注意深く調べて、どちらの袖が、擦過数が少ないかを決定した。編んだ袖1(5%のPTFE量の繊維から製造)が、袖2(0%のPTFE量の繊維から製造)よりも、擦過が少ないということが決定された。これらの結果は、PTFEの組み込みによって繊維に改良された耐磨耗性が付与されたことを示すものである。 Sleeves 1 and 2 were compared visually to determine the level of wear caused by the friction test. Specifically, each sleeve was rubbed with the Standard Receptor Stock and carefully examined by eye to determine which sleeve had the lesser number of scratches. It was determined that knitted sleeve 1 (manufactured from 5% PTFE fiber) had less scuff than sleeve 2 (manufactured from 0% PTFE fiber). These results show that the incorporation of PTFE provided the fibers with improved wear resistance.
実施例2:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の摩擦試験
本実施例においては、袖3及び4を、先の実施例1で議論した袖1及び2のそれぞれと全く同様の方法で形成した。従って、袖3は、PTFEが組み込まれたポリエステル繊維で製造し、その一方、袖4は、従来のポリエステル繊維で製造した。本実施例においては、Sutherland Ink Rub Testerを用いた摩擦試験を再び行った。しかしながら、本実施例においては、それぞれの袖の性能を、ワックスを有していないBlack Magenta Inkの基準印刷フィルム(reference printed film)に対抗して計測した。
Example 2: Friction test of fabric made with melt-spun fibers reinforced with PTFE In this example, sleeves 3 and 4 are identical to each of sleeves 1 and 2 discussed in Example 1 above. Formed by the method. Therefore, sleeve 3 was made of polyester fiber incorporating PTFE, while sleeve 4 was made of conventional polyester fiber. In this example, the friction test using Sutherland Ink Rub Tester was performed again. However, in this example, the performance of each sleeve was measured against a Black Magenta Ink reference printed film without wax.
袖1及び袖2の試験(実施例1)に関して上述したのと同様の一般的な手順(遅い速度及び重り)を用いて、Sutherland Ink Rub Testerを通して、袖3及び袖4を処理した。しかしながら、本実施例においては、基準印刷フィルムをまずテスターのパッド上に置いた。試験の袖(袖3とそれから袖4)を4ポンドの重りに固定し、450ストロークにわたり、基準印刷フィルムに対して擦った。擦りストロークの後、袖3及び4を目で検査し、その上の擦過の数を評価した。基準印刷フィルムも、同様に検査し、それに対する損傷を評価した。目で観察したところ、袖3は、袖4よりも、擦過が少ないことが分かった。さらに、袖3は、袖4よりも、印刷されたインクフィルムに損傷を与えていなかった。これらの結果は、PTFEで増強された繊維を有する袖3が、PTFEを含んでいない従来の溶融紡糸繊維を有する袖4よりも、優れた耐摩耗性を有するということを示している。 Sleeve 3 and Sleeve 4 were processed through the Sutherland Ink Rub Tester using the same general procedure (slow speed and weight) as described above for the Sleeve 1 and Sleeve 2 tests (Example 1). However, in this example, the reference print film was first placed on the tester pad. The test sleeves (Sleeve 3 and then Sleeve 4) were fixed to a 4 pound weight and rubbed against the reference print film for 450 strokes. After the rubbing stroke, sleeves 3 and 4 were visually inspected to assess the number of scratches on them. The reference print film was similarly examined and evaluated for damage thereto. When visually observed, it was found that sleeve 3 was less rubbed than sleeve 4. Furthermore, the sleeve 3 did not damage the printed ink film more than the sleeve 4. These results show that the sleeve 3 with PTFE-enhanced fibers has better wear resistance than the sleeve 4 with conventional melt-spun fibers that do not contain PTFE.
実施例3:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の摩擦係数試験
本実施例においては、従来のポリエステル繊維で製造した織物、及び本発明に従いPTFEが組み込まれたポリエステル繊維で製造した織物に対する動的摩擦係数を決定し、比較するために、試験を行った。従来の繊維から製造された袖5及びPTFEで増強された繊維から製造された袖6を本実施例において試験した。これらの袖は、袖2及び1(実施例1)とそれぞれ同様の方法で製造され又は編まれた。
Example 3: Friction coefficient testing of fabrics made with melt-spun fibers enhanced with PTFE In this example, fabrics made with conventional polyester fibers and with polyester fibers incorporating PTFE according to the present invention Tests were conducted to determine and compare the dynamic coefficient of friction for the fabric. Sleeves 5 made from conventional fibers and sleeves 6 made from PTFE-reinforced fibers were tested in this example. These sleeves were manufactured or knitted in the same manner as sleeves 2 and 1 (Example 1), respectively.
本実施例で行った摩擦係数試験は、滑り又は引張り試験であり、これは、それぞれの袖の摩擦係数を計測するのに役立つ。試験の間、袖5(PTFEを含まない繊維を有するもの)を摩擦試験機械(ALTEK Company(245 East Elm Street, Torrington, CT 06790 USA)より発売されているAltek Model 9505A)の表面に先ず固定した。この機械には、2000グラムの滑動重りが備わっている。この滑動重りを袖5の上に置き、摩擦試験機械の摩擦係数指示器を係合させた。引張り速度を1分当たり20インチにセットし、引張りを開始した。機械の摩擦係数(COF)指示器から、COFの数値を得た。試験を6回繰り返し、袖5に関する平均のCOF値を得た。同様の試験手順を使用して、PTFEで増強された繊維を含む袖6に関する平均のCOF値を得た。得られたCOFの結果は、以下の表1に示してある。
表1に示された結果は、5%のPTFEを有する繊維で製造した編まれた袖(袖6)は、PTFEを含まない繊維から製造した袖(袖5)よりも、小さい摩擦係数を有していたということを示している。 The results shown in Table 1 show that knitted sleeves made of fibers with 5% PTFE (sleeve 6) have a lower coefficient of friction than sleeves made of fiber without PTFE (sleeves 5). It shows that he was doing.
実施例4:滑り角度試験を用いる、PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の摩擦係数試験
本実施例においては、袖7及び8を、先の実施例3で記述したように袖5及び6とそれぞれ全く同様の方法で形成した。従って、袖7は、PTFEを含まないポリエステル繊維で製造され、その一方、袖8は、本発明に従ってPTFEで増強されたポリエステル繊維から製造した。本実施例で使用したCOF試験の手順は、それぞれの袖の摩擦特性を研究し、それぞれの袖の静的摩擦係数を決定するための滑り角度試験を包含する。Sliding Angle Coefficient of Friction Tester(Model #32-35)を本目的のために使用した。テスター内では、三つの異なった対になる表面材料を使用した。(1)Mylarフィルム;(2)印刷用紙(70# opus gloss);及び(3)処理されたC-184ホイル。
Example 4: Friction coefficient test of fabrics made with PTFE-enhanced melt spun fibers using the slip angle test In this example, sleeves 7 and 8 are sleeves as described in Example 3 above. 5 and 6 were formed in exactly the same manner. Thus, sleeve 7 was made of polyester fiber without PTFE, while sleeve 8 was made of polyester fiber reinforced with PTFE according to the present invention. The COF test procedure used in this example includes a sliding angle test to study the friction characteristics of each sleeve and determine the static friction coefficient of each sleeve. A Sliding Angle Coefficient of Friction Tester (Model # 32-35) was used for this purpose. Within the tester, three different pairs of surface materials were used. (1) Mylar film; (2) printing paper (70 # opus gloss); and (3) processed C-184 foil.
試験を始めるために、袖7を重りに固定した。対になる表面材料をスライディングテスター内のホルダーに入れた。それから、重りをつけた袖7をその滑り角度を計測するために準備された対になる表面の材料の上にきちんと置いた。対になる表面の一方の端を持ち上げて、重りをつけた袖7が滑り始める角度を決定した。計測を5回繰り返し、その結果、袖7に関する滑り角度の平均値を計算することができた。平均の滑り角度の値からCOFの値を計算した。これらの計測及びCOFの計算を、三つの異なる対になる表面材料それぞれについて繰り返した。 To start the test, sleeve 7 was fixed to the weight. The mating surface material was placed in a holder in a sliding tester. Then the weighted sleeve 7 was placed neatly on the mating surface material prepared to measure its sliding angle. Lifting one end of the mating surface, the angle at which the weighted sleeve 7 begins to slide was determined. The measurement was repeated 5 times, and as a result, the average value of the slip angle with respect to the sleeve 7 could be calculated. The COF value was calculated from the average slip angle value. These measurements and COF calculations were repeated for each of three different pairs of surface materials.
同じ試験手順を袖8(本発明に従ったPTFEで増強されたポリエステル繊維を有するもの)に対して使用した。本実施例の試験の結果は、以下の表2に示してある。
これらの結果は、5%のPTFEが繊維に組み込まれたポリエステルで編まれた袖である袖8が、PTFEの添加剤を含まない従来のポリエステル繊維から製造された袖7と比較して、小さい摩擦係数を有していたということを示している。 These results show that sleeve 8, which is a polyester knitted sleeve with 5% PTFE incorporated into the fiber, is small compared to sleeve 7 made from conventional polyester fiber without PTFE additives. It shows that it had a coefficient of friction.
実施例5:引張り強度試験を用いる、PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物についてのUV保護の増大の計測
本実施例においては、PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物についての紫外線(UV)劣化に対する耐性を調べた。
Example 5: Measurement of increased UV protection for fabrics made with PTFE-enhanced melt-spun fibers using tensile strength testing In this example, fabrics made with PTFE-enhanced melt-spun fibers The resistance to ultraviolet (UV) degradation was investigated.
ある調査においては、屋外で使用した際の紫外線劣化をシミュレートするために、実験室の装置中で、紫外線(UV)に対する制御された暴露前と後の両方について、不織繊維の引張り破断強度を試験した。工業規格試験手順であるSAE J1885を使用した。この手順は、自動車の内装の織物の耐光性を評価するために、一般的に自動車産業において使用されているものである。自動車産業において使用される手順では、226 kJ(例えばChrysler Group, Daimler Chrysler Corporation, Auburn Hills, MI48326)又は488 kJ(例えばFord Motor Company, Dearborn, Michigan 48126)の基準露光量が使用される。 In one study, the tensile break strength of nonwoven fibers, both before and after controlled exposure to ultraviolet (UV), in laboratory equipment to simulate UV degradation when used outdoors. Was tested. The industry standard test procedure SAE J1885 was used. This procedure is commonly used in the automotive industry to evaluate the light resistance of automobile interior fabrics. Procedures used in the automotive industry use a reference exposure of 226 kJ (eg Chrysler Group, Daimler Chrysler Corporation, Auburn Hills, MI 48326) or 488 kJ (eg Ford Motor Company, Dearborn, Michigan 48126).
2.25%のPTFEの濃度を有するPTFEで増強された繊維材料(紡糸する溶融物に45%のPTFEのマスターバッチを5%組み込むことによって調製したもの)を試験材料として使用した。PTFEを含まないように調製した従来からの繊維材料を、対照材料として使用した。繊維を破断させるのに必要な破断力を決定するために、繊維に荷重をかけることによって、試験試料及び対照試料の引張り強度を決定した。UVの照射に先立ち、まず試料を試験した。試験試料及び対照試料の繊維を破断させるのに必要な力は、それぞれ260ニュートン、270ニュートンと計測された。これらの類似した破断力の値は、PTFEで増強された繊維及び増強されていない繊維が、比較できる引張り強度を有していることを示している。 PTFE-reinforced fiber material with a concentration of 2.25% PTFE (prepared by incorporating 5% 45% PTFE masterbatch into the spinning melt) was used as the test material. A conventional fiber material prepared without PTFE was used as a control material. To determine the breaking force required to break the fiber, the tensile strength of the test and control samples was determined by applying a load to the fiber. Prior to UV irradiation, the sample was first tested. The forces required to break the fibers of the test and control samples were measured as 260 Newton and 270 Newton, respectively. These similar break force values indicate that PTFE-enhanced and non-enhanced fibers have comparable tensile strength.
次に、試験試料及び対照試料を実験室の疲労シミュレーター(Atlas Electric Model No. Ci4000 Weatherometer(登録商標)、Atlas Electric Devices Company, 4114 N Ravenswood Ave, Chicago, IL 60613より販売)中で、様々なレベルのUVランプの放射にさらした。このシミュレーターでは、試験片の促進耐候試験のために、太陽の日射強度の二倍までのキセノンアークランプが使用されている。照射レベルは、225、490、600、800、及び1100 kJ/m2の量であった。照射量が増えると(即ち800 kJ/m2で)、対照試料は崩壊した。しかしながら、試験試料は、1100 kJ/m2も含めた全ての照射において、その構造の完全性を保っていた。600 kJ/m2の照射にさらした試験試料及び対照試料において、破断力を計測したところ、それぞれ169ニュートン(lbs./sq.in)及び85ニュートンであった。UV照射に起因する試験試料及び対照試料の引張り強度の減少は、それぞれ約(260-169)/(260)=35%、(270-85)/270=68%と計算された。これらの結果は、溶融紡糸繊維へのPTFEの添加により、UV劣化への耐性が約2倍改善されることを示している。 The test and control samples are then run at various levels in a laboratory fatigue simulator (sold by Atlas Electric Model No. Ci4000 Weatherometer®, Atlas Electric Devices Company, 4114 N Ravenswood Ave, Chicago, IL 60613). Exposed to UV lamp radiation. In this simulator, xenon arc lamps up to twice the solar solar radiation intensity are used for accelerated weathering testing of specimens. The irradiation levels were 225, 490, 600, 800, and 1100 kJ / m 2 . As the dose increased (ie at 800 kJ / m 2 ), the control sample collapsed. However, the test sample maintained its structural integrity at all irradiations, including 1100 kJ / m 2 . In the test and control samples exposed to 600 kJ / m 2 irradiation, the breaking force was measured and found to be 169 newtons (lbs./sq.in) and 85 newtons, respectively. The decrease in tensile strength of the test and control samples due to UV irradiation was calculated to be about (260-169) / (260) = 35% and (270-85) / 270 = 68%, respectively. These results indicate that the addition of PTFE to the melt spun fiber improves the resistance to UV degradation by about a factor of two.
800 kJ/m2及び1100 kJ/m2の照射後の試験試料の引張り強度を計測したところ、それぞれ約150ニュートン及び135ニュートンであった。図1は、二つの試料の引張り強度(lbs./sq.in)を照射量の関数として比較する棒グラフである。0kJ/m2〜1100kJ/m2の範囲の照射量のデータを示している。図2は、225 kJ/m2〜1100 kJ/m2の範囲の照射量での照射後の試験試料及び対照試料の正規化強度を示す棒グラフである。 The tensile strength of the test sample after irradiation at 800 kJ / m 2 and 1100 kJ / m 2 was measured and found to be about 150 Newton and 135 Newton, respectively. FIG. 1 is a bar graph comparing the tensile strength (lbs./sq.in) of two samples as a function of dose. The irradiation dose data in the range of 0 kJ / m 2 to 1100 kJ / m 2 are shown. FIG. 2 is a bar graph showing the normalized intensities of test and control samples after irradiation with doses ranging from 225 kJ / m 2 to 1100 kJ / m 2 .
耐照射性のこれとは別の調査を独立した織物試験研究室(I.S. LABS, Inc, 209A East Murphy Street Madison, NC 27025)で行った。この研究室では、PTFEで増強された材料及び対照材料の引張り強度を従来の繊維産業の手順(SAE J1885)を用いて計測した。計測したパラメーターとしては、切断強さ(breaking tenacity)及び破断荷重時の伸度があった。これらのパラメーターを退色試験器(fadeometer)のもとで露光の前後に計測した。試験材料をAtlas Weatherometer装置中で488.8 kJの光にさらした後に、後露光計測を行った。四つの異なった製品カテゴリーからの試料を試験した。製品カテゴリー1及び3(それぞれ1/150/100及び1/150/50対照製品とラベル)は、それぞれPTFEの添加剤を含まない糸から編まれた袖であった。製品カテゴリー2及び4(それぞれ1/150/100及び1/150/50PTFE製品とラベル)は、PTFEで増強された糸から編まれた袖であった。ラベル中の連続する数字は、それぞれプライ、デニール、及び糸中のフィラメント数を指す。従って、1/150/100というラベルは、1プライ、150デニール、100フィラメント糸のことを指す。1/100/100及び1/100/50のPTFEで増強された繊維中のPTFEの濃度は、ともに約1.75%と測定された。それぞれの製品カテゴリーにおいて、チューブ糸(即ち織物に編まれていない又は織られていない糸)の試験片、及び製品糸から編まれた袖をほどいた糸を試験した。様々な製品カテゴリーに対する試験結果を表3に示してある。
表3においては、それぞれの製品カテゴリーの最初の行は、装置の較正又はチューブ糸の標準測定値を指している。第二の行は、Atlas Weatherometer装置中で試験露光量に暴露する前の試料の袖をほどいた糸の測定値を指している。同様に第三の行は、Atlas Weatherometer装置中での露光後の試料袖をほどいた糸の測定値を指している。最後の測定は、それぞれの製品カテゴリーに関して、三つの別個にほどいた撚り糸について繰り返した。 In Table 3, the first row of each product category refers to the calibration of the device or the standard measurement of tube yarn. The second row refers to the measurement of the unwound yarn of the sample before exposure to the test exposure in an Atlas Weatherometer device. Similarly, the third row refers to the measured value of the unwound sample sleeve in the Atlas Weatherometer device. The last measurement was repeated for three separate untwisted yarns for each product category.
露光した袖及び露光していない袖をほどいた糸に関する試験結果に見られる分散は、袖を製造した繊維織物の織り方又は編み方の構造と関係があるかもしれない。しかしながら、全体として見れば、ある濃度のPTFE添加剤を含む繊維は、PTFE添加剤を含まない繊維よりも、有意に強度が高いということを結果は示している。 The dispersion seen in the test results for exposed and unexposed sleeve unwinded yarns may be related to the weaving or knitting structure of the textile fabric from which the sleeve was made. Overall, however, the results show that fibers with a certain concentration of PTFE additive are significantly stronger than fibers without PTFE additive.
実施例6:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の湿気管理特性の改善
本実施例においては、PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された織物の湿気の取扱い又は管理の能力を調査した。織物の湿気の取扱い又は管理の能力は、水溶液に浸した織物のストリップにおける毛管吸い上げの度合いを計測することによって決定した。水はうまい具合に着色し、これにより、織物が水を吸収したときに、吸い上げのウォーターフロントを目視観察することができるようになった。着色した水溶液を、ビーカー中で緑色の食用色素を水に加えることによって調製した。水に加えられた色素の量は、色素溶液の伝導率を約1000 Mhos ± 100 Mhosに引き上げるのに十分な量であった。
Example 6: Improving the moisture management properties of fabrics made with PTFE-enhanced melt-spun fibers In this example, the ability to handle or manage moisture in fabrics made with PTFE-enhanced melt-spun fibers. investigated. The ability to handle or manage fabric moisture was determined by measuring the degree of capillary wicking in fabric strips soaked in aqueous solution. The water was finely colored so that when the fabric absorbed the water, the sucked-up waterfront could be visually observed. A colored aqueous solution was prepared by adding green food color to water in a beaker. The amount of dye added to the water was sufficient to raise the conductivity of the dye solution to about 1000 Mhos ± 100 Mhos.
二つのPTFEで増強された繊維の織物のストリップ(PTFE-1及びPTFE-2とラベル)を試験した。二つのストリップを、二つの対照となる織物のストリップ(それぞれControl-1及びControl-2)と共に試験した。試験試料及び対照織物試料は、幅1インチ、長さ8インチのストリップに切断した。ストリップを、試験の直前まで、65%±2%の湿度雰囲気中で約華氏70度にて少なくとも4時間、コンディショニングした。織物のストリップを水溶液上で垂直に固定し、その端を着色した水溶液の入ったビーカーに浸した。試験の織物のストリップの下端1インチを色素溶液中に沈めた。織物のストリップの下端1インチが、着色した水溶液に沈められたときに、ストップウオッチを始動した。織物のストリップ中へと着色した水が上っていく吸い上げが観察された。吸い上げの水の先端が、ビーカー内の浸漬レベルよりも、1インチ、2インチ、及び3インチ上の印まで上がるのにかかる時間をストップウオッチを用いて計測した。それぞれの試行に対して、新しい織物のストリップを使用して、それぞれの織物について、二回試行を行った。 Two PTFE-reinforced fiber fabric strips (labeled PTFE-1 and PTFE-2) were tested. Two strips were tested with two control fabric strips (Control-1 and Control-2, respectively). Test and control fabric samples were cut into 1 inch wide and 8 inch long strips. The strips were conditioned for at least 4 hours at about 70 degrees Fahrenheit in a 65% ± 2% humidity atmosphere until just prior to testing. The strip of fabric was fixed vertically on the aqueous solution and the end was immersed in a beaker containing the colored aqueous solution. The bottom 1 inch of the test fabric strip was submerged in the dye solution. The stopwatch was activated when the bottom 1 inch of the fabric strip was submerged in a colored aqueous solution. Sucking up of colored water into the fabric strip was observed. The time taken for the tip of the wicking water to rise to a mark 1 inch, 2 inches, and 3 inches above the immersion level in the beaker was measured using a stopwatch. For each trial, two trials were performed for each fabric, using a new fabric strip.
様々な試料に対する時間の計測を表4に載せてある。
多くの例における水の吸い上げの先端は、表4のコメント欄でも記述したように、3”のレベルを均一に又は一貫して超えて上がることはなかった。このことは、試験条件下において、織物のストリップは、3”の印の手前又はほぼそこで、水で飽和してしまい、定常状態になるということを示している。しかしながら、PTFEで増強された織物は、一貫して、対照の織物よりも早く、1”及び2”のレベルまで水の吸い上げが生じるということを示していた。例えばPTFE-1のストリップにおいては、約2秒で1”のレベルまで水を吸い上げるのに対し、Control-1のストリップにおいては約6から8秒で観察された。同様に、PTFE-2のストリップにおいては、平均約28秒で2”のレベルまで水を吸い上げるのに対して、Control-2のストリップにおいては、平均約30.5秒で観察された。これらの試験結果は、PTFEで増強された糸から製造された織物が、PTFEの添加剤を含まない糸から製造した織物よりも、優れた湿気管理特性を有していることを示している。 The tip of the water wick in many examples did not rise evenly or consistently above the 3 ″ level, as also described in the comments section of Table 4. This means that under the test conditions, The strip of fabric indicates that it is saturated with water, at or near the 3 "mark, and is in a steady state. However, PTFE-enhanced fabrics consistently showed water uptake to levels of 1 "and 2" faster than the control fabric. For example, in the PTFE-1 strip, water was pumped to a level of 1 "in about 2 seconds, whereas in the Control-1 strip it was observed in about 6 to 8 seconds. Similarly, the PTFE-2 strip In the control-2 strip, water was drawn up to a level of 2 "in an average of about 28 seconds, whereas in the Control-2 strip, an average of about 30.5 seconds was observed. These test results indicate that fabrics made from PTFE-enhanced yarns have better moisture management properties than fabrics made from yarns that do not contain PTFE additives.
実施例7:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造した織物の磨耗試験
本実施例においては、PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造した織物の耐摩耗性を評価した。耐摩耗性は、繊維製品を評価するのに使用されている従来からのTaber試験法を用いて評価した。本方法は、繊維織物の切れ端を試験ユニットの土台板上に固定し、荷重がかかった車輪を繊維織物の表面を横切るように繰り返し走行させて、繊維織物を擦り減らすということを包含する。試験の前と後について、繊維織物の切れ端の重量を測定した。磨耗が原因となった重量の損失は、織物の耐摩耗性の指標となる。
Example 7: Abrasion test of fabrics made with melt-spun fibers enhanced with PTFE In this example, the abrasion resistance of fabrics made with melt-spun fibers enhanced with PTFE was evaluated. Abrasion resistance was evaluated using the traditional Taber test method used to evaluate textile products. The method includes securing a piece of fiber fabric on a base plate of a test unit and repeatedly running a loaded wheel across the surface of the fiber fabric to reduce the fiber fabric. Before and after the test, the weight of the piece of fiber fabric was measured. Weight loss due to wear is an indicator of the wear resistance of the fabric.
PTFEで増強された繊維から製造された試料の織物を試験した。織物は、1/150/100のPTFEで増強された糸で製造した。試料は、PTFE添加剤を含まない従来の糸で製造された対照となる織物の試料と共に試験した。これらの試料(それぞれPTFE-3及びControl-3とラベル)を市販の装置(Taber Abraser Model 503、Taber Instruments Corporation, North Tonawanda, NY USAより販売)上で磨耗試験した。それぞれの織物の試料は、試験に先立ち、重さを量った。それから織物の試料を装置の土台板に真空により固定した。車輪(H-10サイズ)を織物の試料の表面上で200サイクル走行させた。車輪には500 gの重りが積んであった。 Sample fabrics made from PTFE-reinforced fibers were tested. The fabric was made with yarns enhanced with 1/150/100 PTFE. The sample was tested with a control fabric sample made with a conventional yarn without PTFE additive. These samples (labeled PTFE-3 and Control-3, respectively) were subjected to wear testing on commercially available equipment (Taber Abraser Model 503, sold by Taber Instruments Corporation, North Tonawanda, NY USA). Each fabric sample was weighed prior to testing. The fabric sample was then secured to the base plate of the device by vacuum. The wheel (H-10 size) was run for 200 cycles on the surface of the fabric sample. The wheels were loaded with a 500 g weight.
全般的に目で観察したところ、PTFEで増強された織物及び対照の織物は、ともに試験条件下では類似しているということが判った。デジタルカメラを使用して試験試料を詳しく観察したところ、PTFEで増強された織物は、対照の織物よりも、磨耗後滑らかであるということが示された。磨耗後に織物の重量を量り、磨耗の量の定量的な測定値を得た。それぞれの織物の型は、4回試験した。様々な織物の試料に関する試験データは、表5に載せてある。
PTFEで増強された織物の試料における平均の重量損失(15%)は、従来の対照となる織物の重量損失(19%)の約4分の3であった。これらの試験結果は、適切な量のPTFEで増強された糸で製造された繊維織物は、PTFE添加剤を含まない糸から製造された織物よりも、優れた耐摩耗性を有していることを示している。 The average weight loss (15%) in the PTFE-enhanced fabric samples was about three-quarters of the weight loss of the conventional control fabric (19%). These test results show that fiber fabrics made with yarns augmented with the appropriate amount of PTFE have better abrasion resistance than fabrics made from yarns without PTFE additives. Is shown.
これとは別の一連の試験においては、不織カーペットの用途向けのGeneral Motors標準法GM2794に基づいて、PTFEで増強された織物の試料(PTFE-4)及び対照となる試料(Control-4)の磨耗試験を行った。H-18サイズの1000 gの荷重を受けた車輪を用いて、試験を行った。不織カーペット用途向けのPTFE-4の試料は、約2.25%のPTFE量を有し(上記のPTFE-1及び2の試料に類似)、約1.5%の顔料を含む18デシテックスのPET繊維から製造した。対照となる試料は、未延伸のPET繊維(80デシテックス)から製造した。PTFE-4の試料は、2000回の車輪サイクルの磨耗を受けた。Control-4の試料は、600回だけの車輪サイクルの磨耗を受け、この時点で、Control-4は、車輪の動きを妨げるほど十分に形がくずれ、粗くなった。磨耗サイクルの前と後について、両方の試料の重さを量った。試験結果は、表6に示してある。
試験データは、PTFE-4の試料は、多数の車輪サイクル磨耗(2000対600)を受けているにもかかわらず、Control-4の試料よりも磨耗しにくいということを示している。従って、PTFEで増強された繊維は、不織カーペットの用途の従来の繊維よりも、磨耗しにくいということが期待される。 Test data shows that the PTFE-4 sample is less susceptible to wear than the Control-4 sample, despite the large number of wheel cycle wear (2000 vs. 600). Thus, PTFE-reinforced fibers are expected to be less likely to wear than conventional fibers for nonwoven carpet applications.
実施例8:PTFEで増強された溶融紡糸繊維で製造された繊維織物の摩擦係数試験
本実施例においては、PTFEで増強された溶融紡糸繊維が組み込まれた織物の静的及び動的摩擦特性を、ASTM D-1894-00に従って、重りを変更して評価した。ALTEK摩擦係数試験装置(ALTEK Company, 245 East Elm Street, Torrington, CT 06790 USAより販売)を本目的のために使用した。概して試験装置は、先の実施例3で記述したスライド及び滑車の構成と同様であった。試験手順においては、織物で覆われた金属のスライドを、織物で覆われたスチール定盤上を滑らせる。スライドを、一定の速度でスチール定盤を横切るように引く。そりを始動させるのに必要な力(静的)及び動きを維持するのに必要な力(動的)を歪ゲージ又はフォースゲージを用いて計測した。ゲージで読み取った値をスライドの重量で割り、生の静的及び動的摩擦数を得た。2000グラムの標準金属そりを用い、装置の較正値を参照することによって、これらの数を摩擦係数に変換した(COF=(読取値×2000)/スライド重量)。
Example 8: Friction Coefficient Testing of Fiber Fabrics Made with PTFE-Enhanced Melt Spinned Fibers In this example, static and dynamic friction properties of fabrics incorporating PTFE-enhanced melt spun fibers are shown. The weight was changed and evaluated according to ASTM D-1894-00. An ALTEK friction coefficient test apparatus (sold by ALTEK Company, 245 East Elm Street, Torrington, CT 06790 USA) was used for this purpose. In general, the test apparatus was similar to the slide and pulley configuration described in Example 3 above. In the test procedure, a metal slide covered with fabric is slid over a steel platen covered with fabric. Pull the slide across the steel platen at a constant speed. The force required to start the sled (static) and the force required to maintain movement (dynamic) were measured using a strain gauge or force gauge. The value read by the gauge was divided by the weight of the slide to obtain the raw static and dynamic friction numbers. These numbers were converted to coefficient of friction by using a 2000 gram standard metal sled and referring to the calibration values of the instrument (COF = (reading × 2000) / slide weight).
二つのPTFEで増強された繊維の織物(PTFE-5及びPTFE-6とラベル)を試験した。二つの織物は、それぞれ1/100/50及び1/150/100のPTFEで増強された糸から製造した。これらのPTFEで増強された繊維織物のストリップからの試料を、従来の繊維で製造された二つの対照となる織物からの試料(Control-5及びControl-6とラベル)と共に試験した。 Two PTFE-reinforced fiber fabrics (labeled PTFE-5 and PTFE-6) were tested. Two fabrics were made from yarns reinforced with 1/100/50 and 1/150/100 PTFE, respectively. Samples from these PTFE-enhanced fiber fabric strips were tested along with samples from two control fabrics (labeled Control-5 and Control-6) made with conventional fibers.
摩擦試験に関して、織物から四角い切れ端(2.5”×2.5”)を切り取り、スライドの底の表面(即ち金属そりブロック)に取り付けた。同じ織物の別の長方形の切れ端(4”×12”)をスチール定盤の表面に取り付けた。各スライドを、スチール定盤上を約5”/分の速度で滑らせ又は引いた。スライドの動きの開始で、開始となる又は最初の歪ゲージの読みを静的摩擦の基準として記録した。可動スライドが3”走行した際の平均の目で見た歪ゲージの読みを動的摩擦の基準として記録した。三つの異なったスライドの重量(スライドの頂部に100グラム及び200グラムの重りを加えることによって得られる)を摩擦試験で使用した。取り付けられた織物の重量も含めて、使用した三つのスライドの重量は、それぞれ約184、284、及び384グラムであった。それぞれの織物は、それぞれのスライドの重量に対して、4回試験した。試験データ(歪ゲージの読み)及び倍率変更した摩擦係数(歪ゲージの読み×2000/スライドの重量)を表8及び9に示した。表8及び9は、試験したそれぞれのPTFEで増強された織物についての、対照となる織物に対するCOFの改善(パーセント)も示している。
表8及び9中のデータは、比較用の棒グラフとして図3及び4にも示してある。PTFEの繊維への添加により、繊維織物の摩擦係数が減少することが、データより確認される。 The data in Tables 8 and 9 are also shown in FIGS. 3 and 4 as comparative bar graphs. The data confirms that the addition of PTFE to the fiber reduces the coefficient of friction of the textile fabric.
Claims (20)
溶融物にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)材料を添加し;
PTFE材料が添加された溶融物を、紡糸口金を通して押出し、繊維を形成させる
ことを含む、合成材料から繊維を製造する方法。 Preparing a melt of synthetic material;
Adding polytetrafluoroethylene (PTFE) material to the melt;
A method of producing fibers from a synthetic material comprising extruding a melt with added PTFE material through a spinneret to form fibers.
押出物中のPTFE粒子の分散体:
を含む、製造された合成繊維。 An extrudate of a material selected from the group consisting of polyester, nylon, polypropylene, polyethylene terephthalate, thermoplastics, and combinations thereof; and a dispersion of PTFE particles in the extrudate:
Manufactured synthetic fibers containing.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US41503902P | 2002-10-01 | 2002-10-01 | |
PCT/US2003/031264 WO2004030880A1 (en) | 2002-10-01 | 2003-10-01 | Method of making synthetic melt spun fibres with polytetrafluoroethylene |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006501381A true JP2006501381A (en) | 2006-01-12 |
Family
ID=32069802
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004542061A Pending JP2006501381A (en) | 2002-10-01 | 2003-10-01 | Process for producing fibers and fiber products with improved properties by incorporating polytetrafluoroethylene (PTFE) into synthetic melt-spun fibers |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060154058A1 (en) |
EP (1) | EP1551605A4 (en) |
JP (1) | JP2006501381A (en) |
AU (1) | AU2003279111A1 (en) |
CA (1) | CA2500900A1 (en) |
WO (1) | WO2004030880A1 (en) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2004207816B2 (en) | 2003-01-27 | 2007-04-26 | Shamrock Technologies, Inc. | Method for producing submicron polytetrafluoroethylene powder and products thereof |
US7056580B2 (en) * | 2003-04-09 | 2006-06-06 | Fiber Innovation Technology, Inc. | Fibers formed of a biodegradable polymer and having a low friction surface |
US7476352B2 (en) * | 2004-05-21 | 2009-01-13 | 3M Innovative Properties Company | Lubricated flow fiber extrusion |
CN100362159C (en) * | 2005-05-26 | 2008-01-16 | 江苏宇豪纺织有限公司 | Three-prevention one-resistance method for finishing all terylene/cotton fabrics using teflon and anti UV agent |
DE102006042999B3 (en) * | 2006-09-14 | 2007-10-25 | Federal-Mogul Deva Gmbh | Method for manufacturing a sliding bearing component, comprises winding reinforcing element on multi-edged winding core under addition of plastic resin forming the plastic matrix and forming segments between the edges of the winding body |
DE102006043065B3 (en) * | 2006-09-14 | 2007-10-31 | Federal-Mogul Deva Gmbh | Sliding layer for sliding elements, e.g. plain bearings, based on a plastic matrix reinforced with plastic thread containing polyester filaments plus spun-in particles of polytetrafluoroethylene? |
JP2010519422A (en) * | 2007-02-26 | 2010-06-03 | コーロン ファッション マテリアル アイ エヌ シー | Durable thermoplastic fiber and cloth containing the same |
ES2365645T3 (en) | 2007-06-06 | 2011-10-07 | Todi Sport Ag, Glarus | MANUFACTURING PROCEDURE OF AN ARTIFICIAL FOCA SKIN FOR SKIS AND FOCA SKIN FOR SKIS MANUFACTURED BY THIS PROCEDURE. |
DE102011057150B4 (en) * | 2011-12-29 | 2024-03-07 | Saati Deutschland Gmbh | Thread and fabric for insect screens, insect screens and process for producing fabrics for insect screens |
WO2014016753A1 (en) * | 2012-07-26 | 2014-01-30 | Kordsa Global Endustriyel Iplik Ve Kord Bezi Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | A method for producing nylon fiber comprising fluoropolymer |
SE537818C2 (en) * | 2013-04-05 | 2015-10-27 | Ten Medical Design Ab | Radiation protection material |
WO2015057783A1 (en) | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Rudinger Richard F | Post-extruded polymeric man-made synthetic fiber with polytetrafluoroethylene (ptfe) |
US9469923B2 (en) | 2013-10-17 | 2016-10-18 | Richard F. Rudinger | Post-extruded polymeric man-made synthetic fiber with copper |
CN106192445B (en) * | 2016-06-24 | 2018-07-06 | 东莞市东佶新材料制带科技有限公司 | The preparation method of wear resistant belt |
WO2019173472A1 (en) * | 2018-03-06 | 2019-09-12 | Avery Dennison Retail Information Services, Llc | Label and related method |
JP7369703B2 (en) * | 2018-03-06 | 2023-10-26 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | Multilayer ceramic capacitor with ultra-wideband performance |
CN111483182A (en) * | 2020-02-20 | 2020-08-04 | 江苏华跃纺织新材料科技股份有限公司 | Medical polytetrafluoroethylene protective material and manufacturing method thereof |
WO2022115418A1 (en) * | 2020-11-25 | 2022-06-02 | Circufiber Inc. | Low friction infrared-emitting fiber and methods of making the same |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3930094A (en) * | 1972-08-31 | 1975-12-30 | Westinghouse Electric Corp | Hydrophobic mats for gas diffusion electrodes |
US4888122A (en) * | 1986-11-24 | 1989-12-19 | Mccready David F | Engine oil additive dry lubricant powder |
DE3878899T2 (en) * | 1987-07-30 | 1993-07-22 | Toray Industries | POROESE POLYTETRAFLUORAETHYLENE MEMBRANE, SEPARATING DEVICE USING THIS MEMBRANE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. |
US5181268A (en) * | 1991-08-12 | 1993-01-19 | Corning Incorporated | Strippable tight buffered optical waveguide fiber |
JPH07145511A (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Nippon Ester Co Ltd | Polyester monofilament |
KR100466355B1 (en) * | 1996-07-31 | 2005-06-16 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | Polytetrafluoroethylene-containing powder mixture, thermoplastic resin compositions including same and molded articles made therefrom |
US6451914B1 (en) * | 1999-04-26 | 2002-09-17 | Dyneon Gmbh & Co. Kg | Emulsion polytetrafluoroethylene micropowder additive for fiber-forming plastics |
US6274254B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-08-14 | Lucent Technologies Inc. | Electrodeposited precious metal finishes having wear resistant particles therein |
AU2003269802A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-12-31 | Shamrock Technologies, Inc. | Methods for producing submicron polytetrafluoroethylene powder and products thereof |
-
2003
- 2003-10-01 US US10/540,994 patent/US20060154058A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-01 WO PCT/US2003/031264 patent/WO2004030880A1/en active Application Filing
- 2003-10-01 CA CA002500900A patent/CA2500900A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-01 JP JP2004542061A patent/JP2006501381A/en active Pending
- 2003-10-01 EP EP03770621A patent/EP1551605A4/en not_active Withdrawn
- 2003-10-01 AU AU2003279111A patent/AU2003279111A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1551605A4 (en) | 2006-06-07 |
WO2004030880A1 (en) | 2004-04-15 |
AU2003279111A1 (en) | 2004-04-23 |
US20060154058A1 (en) | 2006-07-13 |
CA2500900A1 (en) | 2004-04-15 |
EP1551605A1 (en) | 2005-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006501381A (en) | Process for producing fibers and fiber products with improved properties by incorporating polytetrafluoroethylene (PTFE) into synthetic melt-spun fibers | |
NO131732B (en) | ||
US20190233983A1 (en) | Fiber-filled material and fiber product obtained by using same | |
WO2016098717A1 (en) | Moisture absorbent core sheath composite yarn | |
KR20190038759A (en) | Smokable construction made of flame-resistant polyolefin fiber | |
JP2014095170A (en) | Spun-dyed ultra fine fiber | |
JP2006501380A (en) | Method for producing cellulosic fiber containing PTFE | |
JP2007303020A (en) | Colored fiber structure and method for producing the same | |
Kim | Wear comfort of heat storage/release fabrics containing Al2O3/graphite yarns | |
JP2008297684A (en) | Conjugated fiber | |
KR101194274B1 (en) | A Method for Producing Spun Dyed Nylon Yarn | |
JP2004277931A (en) | Polylactic acid fiber and fibrous structure using the same | |
JPH06341016A (en) | Black mass-colored polyamide fiber having high toughness | |
JPS6115184B2 (en) | ||
JP4114443B2 (en) | Polylactic acid fiber excellent in wear resistance and method for producing the same | |
JP2003155641A (en) | Fabric composed of infrared ray absorbing fiber | |
JPH01201517A (en) | Dark dyed yarn containing polyester fiber | |
CN109575435A (en) | The manufacturing method of polypropylene resin composite, acrylic resin formed body and acrylic resin formed body | |
JP4894544B2 (en) | Crimped yarn, method for producing the same, and carpet using the same | |
KR20150078377A (en) | Spun dyed polyester yarn for fishing net | |
JP4270202B2 (en) | Nanofiber assembly | |
JP2018162531A (en) | Cation-dyeable polyester thick and thin multifilament | |
JP2019090135A (en) | Nanovoid conjugate polyester fiber | |
JP4254283B2 (en) | Composite processed yarn and fabric using the same | |
Barbu et al. | A Comparative Study on the Comfort and Safety of the Seat Cover Fabrics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071218 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080520 |