JP2006327157A - Laminated polyester film - Google Patents

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Jun Inagaki
潤 稲垣
Yoshitomo Ikehata
良知 池畠
Mutsuo Nishi
睦夫 西
Yasushi Sasaki
靖 佐々木
Eiji Kumagai
栄二 熊谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a specular reflection film capable of exhibiting a high and homogeneous light reflection and being reduced in optical deffects, particularly a laminated polyester film being particularly suitable as a substrate of a reflection plate for a surface light source for an LCD, by forming a metallic thin film layer as a specular reflection plane on a flat surface (a surface layer A) of a laminated polyester film of this invention. <P>SOLUTION: The laminated polyester film comprises a layer composition comprising at least three layers of a surface layer (A)/a middle layer (M)/a surface layer (B), wherein the surface layer (A) has an SRz of ≤0.23 μm, the middle layer (M) is a white colored light shielding layer and the surface layer (B) contains particles and has a SRz of >0.23 μm and of ≤2.0 μm, the laminated polyester film has a light transmittance of ≤20% and flaws with a depth of ≥1 μm and a length of ≥3 mm are present on the surface of the surface layer (A) in an amount of ≤100 pieces/m<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、積層ポリエステルフィルムに関する。より詳しくは、金属薄膜層よりなる光反射層を形成させた鏡面反射フィルムの基材、特に、液晶ディスプレイ(以下、LCDと略す)の面光源反射板の部材として好適に用いることができる積層ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a laminated polyester film. More specifically, a laminated polyester that can be suitably used as a substrate of a specular reflection film formed with a light reflection layer composed of a metal thin film layer, particularly as a surface light source reflector of a liquid crystal display (hereinafter abbreviated as LCD). Related to film.

近年、液晶画面を使用した用途の拡大はめざましく、従来のノートパソコンの他に、据え置き型のパソコン、液晶テレビ、携帯電話のディスプレイ、各種ゲーム機などで広く採用されてきている。このような用途拡大に応じて画面の高輝度化、高精細化が望まれており、照明光源でも高出力化や光源ランプ数の増加などの改良が図られてきている。また、該光源に使用される反射板に関しても、その反射特性に対する要求も高度化してきている。特に、市場において高輝度化の要求がますます強くなってきている。   In recent years, the use of liquid crystal screens has been remarkably expanded, and in addition to conventional notebook personal computers, they have been widely used in stationary personal computers, liquid crystal televisions, mobile phone displays, and various game machines. In response to such expanded applications, higher brightness and higher definition of the screen are desired, and improvements such as higher output and increased number of light source lamps have been made even for illumination light sources. In addition, with respect to the reflector used in the light source, the demand for its reflection characteristics has been advanced. In particular, there is an increasing demand for higher brightness in the market.

高輝度化の要求に答えるには、反射板として銀やアルミニウム等の金属薄膜層の鏡面反射を利用したものを用いることが好ましい。しかしながら、該方法は鏡面反射光が強く輝度を高めることは可能であるが、光の入射角に対し他の角度への反射光が殆ど見られない。そのため、LCD用反射板として使用すると、一定方向から見た時だけ明るく、他の角度から見た場合に暗くて見えにくいという現象が生じる。この現象は一般に指向性が強い又は視野角が狭いと呼ばれている。そのため、従来は、指向性の強い鏡面反射光を低下させ、指向性の弱い拡散反射光を増大させる方法が用いられてきた。   In order to meet the demand for higher brightness, it is preferable to use a reflector that uses mirror reflection of a metal thin film layer such as silver or aluminum. However, this method is strong in specular reflection light and can increase the brightness, but hardly reflects light at other angles with respect to the incident angle of light. Therefore, when it is used as a reflector for LCD, a phenomenon occurs that it is bright only when viewed from a certain direction and is dark and difficult to see when viewed from another angle. This phenomenon is generally called high directivity or narrow viewing angle. For this reason, conventionally, a method has been used in which specular reflection light with high directivity is reduced and diffuse reflection light with low directivity is increased.

例えば、以下の方法が開示されている。
(1)二酸化チタン等の白色の無機粒子を含む樹脂フィルム基材の反射使用面の反対側に金属薄膜よりなる光反射層を積層し、該無機粒子による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法(例えば、特許文献1〜7等参照)
(2)銀系金属薄膜よりなる光反射層の表面に、白色顔料を含むフィルムあるいは白色顔料を含む樹脂層を積層したフィルムを重ね合わせて、該白色顔料による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法(例えば、特許文献8〜9等参照)
(3)表面がマット加工された透明フィルムのマット加工された反対面の平坦表面に銀薄膜層よりなる光反射層を形成し、マット加工表面による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法(特許文献10参照)
(4)紫外線吸収剤、必要に応じて白色顔料を併用して、特定の曇価を有する艶消しフィルムに、銀薄膜層よりなる光反射層を形成し、フィルム中の紫外線吸収剤や白色顔料による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法(例えば、特許文献11参照)
For example, the following method is disclosed.
(1) A light reflecting layer made of a metal thin film is laminated on the opposite side of the reflective surface of a resin film substrate containing white inorganic particles such as titanium dioxide, and diffuse reflected light is increased by the light scattering effect of the inorganic particles. (For example, refer to Patent Documents 1 to 7)
(2) On the surface of the light reflection layer made of a silver-based metal thin film, a film containing a white pigment or a film in which a resin layer containing a white pigment is laminated is superimposed, and diffuse reflected light is emitted by the light scattering effect of the white pigment. Increasing method (for example, see Patent Documents 8 to 9)
(3) A method in which a light reflecting layer made of a silver thin film layer is formed on a flat surface opposite to a matted surface of a transparent film having a matted surface, and diffuse reflected light is increased by a light scattering effect on the matted surface. (See Patent Document 10)
(4) An ultraviolet absorber and a white pigment as required are used to form a light reflecting layer composed of a silver thin film layer on a matte film having a specific haze, and the ultraviolet absorber or white pigment in the film Method for increasing diffuse reflected light by scattering action of light beam (for example, see Patent Document 11)

(5)基材フィルムの表面に粒子を含む樹脂層を積層し、基材フィルム表面に凹凸層を形成し、該凹凸層表面に銀あるいはアルミニウム系金属薄膜よりなる光反射層を設けて、光反射層の凹凸により拡散反射光を増加させる方法(例えば、特許文献12〜14等参照)
(6)基材フィルム表面にアンカー層を積層し、その上に金属蒸着層よりなる光反射層を形成させ、特定条件で熱処理することにより拡散反射光を増加させる方法(例えば、特許文献15参照)
(7)内部に微細な多数の空孔を含有する熱可塑性高分子樹脂配向フィルムからなる透過光散乱性制御フィルムに、金属膜を積層し、フィルム側から光を入射することにより、入射方向によって散乱性を制御する方法(例えば、特許文献16の特許請求の範囲、段落0005、0060を参照)
(5) A resin layer containing particles is laminated on the surface of the base film, an uneven layer is formed on the surface of the base film, and a light reflecting layer made of silver or an aluminum-based metal thin film is provided on the surface of the uneven film. Method of increasing diffuse reflection light by unevenness of reflection layer (for example, see Patent Documents 12 to 14)
(6) A method of increasing diffuse reflection light by laminating an anchor layer on the surface of a base film, forming a light reflection layer made of a metal vapor deposition layer thereon, and heat-treating under specific conditions (see, for example, Patent Document 15) )
(7) By laminating a metal film on a transmitted light scattering control film composed of a thermoplastic polymer resin oriented film containing a large number of fine pores inside, and by entering light from the film side, depending on the incident direction Method for controlling scattering properties (see, for example, claims of Patent Document 16, paragraphs 0005 and 0060)

特開平5−301319号公報JP-A-5-301319 特開平10−730号公報JP-A-10-730 特開平10−731号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-731 特開平10−732号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-732 特開平10−67067号公報JP-A-10-67067 特開平5−301318号公報JP-A-5-301318 特開平10−193494号公報JP-A-10-193494 特開平6−15775号公報JP-A-6-15775 特開平6−47870号公報JP-A-6-47870 特開平8−76112号公報JP-A-8-76112 特開平7−108643号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-108643 特開2001−296410号公報JP 2001-296410 A 特開2001−350004号公報JP 2001-350004 A 特開2002−79605号公報JP 2002-79605 A 特開2000−187207号公報JP 2000-187207 A 特開平10−332911号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-332911

上記方法は、指向性が強いというという問題を解決するためには有効な方法であるが、鏡面反射光である正反射率が低下するために輝度が低下する。そのために、高輝度化の要求には答えられないという問題を有している。   The above method is an effective method for solving the problem that directivity is strong, but the regular reflectance, which is specular reflection light, is reduced, so that the luminance is lowered. For this reason, there is a problem that the demand for high brightness cannot be answered.

近年、LCD用光源に組み込まれるレンズフィルムや光拡散フィルムの性能向上が進み、鏡面反射の強い反射板を用いても、上記の視野角が狭くなるという問題が改善され、高輝度化の要求と連動し、鏡面反射光、すなわち正反射光の強い金属薄膜よりなる光反射を利用した高輝度用の反射板の需要が高まってきている。しかしながら、前記のような汎用のフィルム表面に金属薄膜層を形成したのでは、反射光強度やその均一性等において市場の要求を十分に満たすことができておらず、この要求特性が改善された基材フィルムの開発が強く嘱望されている。   In recent years, the performance of lens films and light diffusing films incorporated in light sources for LCDs has been improved, and the problem that the viewing angle is narrowed even when a reflector with strong specular reflection is used has been improved. In conjunction with this, there has been an increasing demand for reflectors for high brightness using light reflection made of a metal thin film having strong specular reflection light, that is, regular reflection light. However, when the metal thin film layer is formed on the general-purpose film surface as described above, the required characteristics of the market cannot be sufficiently satisfied in the reflected light intensity and the uniformity thereof, and the required characteristics are improved. The development of a base film is strongly desired.

このことから、より鏡面反射特性に優れるフィルムを得るために、基材フィルム表層中の粒子の含有量を減少させることも行われるが、この場合、鏡面反射特性が高くなる一方で、光学欠点はより鮮明となる傾向にある。   From this, in order to obtain a film having more excellent specular reflection characteristics, the content of particles in the surface layer of the base film is also reduced, but in this case, the specular reflection characteristics are increased, but the optical defect is It tends to be clearer.

さらに、フィルムの光学的な欠点は、基材フィルム表面のキズが原因の1つになっている。基材フィルム表面に微小なキズがあると反射光が散乱し、鏡面反射性が低下する場合がある。   Furthermore, the optical defect of the film is caused by a scratch on the surface of the base film. If there are minute scratches on the surface of the base film, the reflected light is scattered and the specular reflectivity may be lowered.

本発明の目的は、前記の従来技術における問題点を解決するものであり、反射面となる金属薄膜層を鏡面反射層として本発明の積層フィルムの平滑面(表面層A)に形成させることにより、高度で均一な光線反射率が得られる鏡面反射フィルム、特に、LCD用の面光源反射板の基材として好適であり、且つ光学欠点の少ない積層ポリエステルフィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-described problems in the prior art, by forming a metal thin film layer serving as a reflective surface as a specular reflective layer on the smooth surface (surface layer A) of the laminated film of the present invention. An object of the present invention is to provide a specular reflection film capable of obtaining a high degree of uniform light reflectance, particularly a laminated polyester film which is suitable as a base material for a surface light source reflector for LCD and has few optical defects.

前記課題を解決することができる、本発明における第1の発明の積層ポリエステルフィルムとは、表面層(A)/中間層(M)/表面層(B)の少なくとも3層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層(A)は三次元十点平均粗さ(SRz)が0.23μm以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層(M)はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層(B)は粒子を含有する樹脂組成物からなり、かつSRzが0.23μmを超え2.0μm以下である易滑層であり、光線透過率が20%以下であり、前記積層ポリエステルフィルムは、表面層(A)の表面に存在する深さ1μm以上、長さ3mm以上の全キズが100個/m2以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。 The laminated polyester film of the first invention in the present invention that can solve the above-mentioned problems is a laminate comprising at least three layers of surface layer (A) / intermediate layer (M) / surface layer (B). It is a polyester film, and the surface layer (A) is a smooth polyester resin layer having a three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of 0.23 μm or less, and the intermediate layer (M) is hollow or inorganic inside. A white light-shielding layer comprising a polyester resin composition comprising at least one of particles, wherein the surface layer (B) comprises a resin composition comprising particles, and SRz is more than 0.23 μm and not more than 2.0 μm. The laminated polyester film has 100 scratches with a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more existing on the surface of the surface layer (A). a laminated polyester film, characterized in that at m 2 or less.

また、第2の発明は、前記表面層(B)が中間層(M)側の層(B1)と表面側の易滑性被覆層(B2)の2層からなり、易滑性被覆層(B2)中に平均粒径20nm以上150nm未満の粒子a及び平均粒径150nm以上600nm以下の粒子bを含有する樹脂組成物から構成されていることを特徴第1の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   In the second invention, the surface layer (B) comprises two layers of a layer (B1) on the intermediate layer (M) side and a slippery coating layer (B2) on the surface side. B2) is a laminated polyester film according to the first invention, which is composed of a resin composition containing particles a having an average particle size of 20 nm or more and less than 150 nm and particles b having an average particle size of 150 nm or more and 600 nm or less. is there.

第3の発明は、前記表面層(A)の内部の粒子の含有量が50ppm以下であることを特徴とする第1または2の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   A third invention is the laminated polyester film according to the first or second invention, wherein the content of particles inside the surface layer (A) is 50 ppm or less.

第4の発明は、前記の中間層(M)内部の空洞が、ポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含むポリエステル樹脂組成物を少なくとも一方向に延伸することにより発現させた空洞であることを特徴とする第1〜3のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   In a fourth aspect of the present invention, the cavity inside the intermediate layer (M) is expressed by stretching a polyester resin composition containing a polyester resin and a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin in at least one direction. It is a laminated polyester film according to any one of the first to third inventions, which is a cavity.

第5の発明は、前記積層ポリエステルフィルムの見かけ密度が0.60〜1.35g/cm3であることを特徴とする第1〜4のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。 A fifth invention is the laminated polyester film according to any one of the first to fourth inventions, wherein an apparent density of the laminated polyester film is 0.60 to 1.35 g / cm 3 .

第6の発明は、前記の積層ポリエステルフィルムの総厚みが100〜300μmで、表面層(A)及び(B)の厚みがそれぞれ5〜30μmであることを特徴とする第1〜5のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   A sixth invention is any one of the first to fifth, wherein the total thickness of the laminated polyester film is 100 to 300 μm, and the thicknesses of the surface layers (A) and (B) are 5 to 30 μm, respectively. The laminated polyester film described in the invention.

第7の発明は、積層ポリエステルフィルムの表面層(A)と表面層(B)とを重ね合わせた際の静摩擦係数が0.60以下であることを特徴とする第1〜6のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   7th invention is the static friction coefficient at the time of superimposing the surface layer (A) and surface layer (B) of a lamination | stacking polyester film, It is any one of 1-6 characterized by the above-mentioned. It is a laminated polyester film as described in the invention.

第8の発明は、前記積層ポリエステルフィルムを、無荷重の状態で、110℃で30分間加熱処理した後のカール値が1mm以下であることを特徴とする第1〜7のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。   An eighth invention is the invention according to any one of the first to seventh inventions, wherein the laminated polyester film has a curl value of 1 mm or less after being heat-treated at 110 ° C. for 30 minutes under no load. It is a laminated polyester film of description.

第9の発明は、第1〜8のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムを、該フィルムの表面層Aに金属薄膜層を積層した鏡面反射フィルムの基材として用い、前記金属薄膜層を反射面として使用することを特徴とする鏡面反射フィルム用積層ポリエステルフィルムである。   A ninth invention uses the laminated polyester film according to any one of the first to eighth inventions as a base of a specular reflection film in which a metal thin film layer is laminated on a surface layer A of the film, and the metal thin film layer It is a laminated polyester film for specular reflection film, characterized by being used as a reflection surface.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、平滑性に優れる表面層(A)に金属薄膜層よりなる光反射層を形成することにより光線反射率を高くすることができるため、高輝度の鏡面反射フィルムを得ることができる。   Since the laminated polyester film of the present invention can increase the light reflectance by forming a light reflecting layer comprising a metal thin film layer on the surface layer (A) having excellent smoothness, a high-brightness specular reflecting film is obtained. be able to.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、中間層(M)の白色遮光層による光の反射機能が利用できるので、表面層(A)に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層の厚み変動があっても鏡面反射光の不均一性を抑制できる。また、金属薄膜層の厚み薄くしても高い反射光が得られるので、経済的にも有利である。さらに、金属薄膜層にピンホールがあっても、ピンホールを透過した光が白色遮光層により反射されるため、該ピンホール部分での反射光の低下を防ぐこともできる。   Moreover, since the laminated polyester film of the present invention can utilize the light reflection function of the white light-shielding layer of the intermediate layer (M), the thickness of the metal thin film layer varies when the metal thin film layer is provided on the surface layer (A). Even if there is, non-uniformity of the specular reflection light can be suppressed. Further, even if the thickness of the metal thin film layer is reduced, high reflected light can be obtained, which is economically advantageous. Furthermore, even if there is a pinhole in the metal thin film layer, since the light transmitted through the pinhole is reflected by the white light shielding layer, it is possible to prevent the reflected light from being lowered at the pinhole portion.

また、本発明においては、上記中間層(M)の内部に空洞を含有させた構成とすることにより、空洞による遮光性付与のほかに、積層ポリエステルフィルムを軽量化することもできる。   Moreover, in this invention, by setting it as the structure by which the inside of the said intermediate | middle layer (M) was made to contain a cavity, a laminated polyester film can also be reduced in weight besides the light-shielding property provision by a cavity.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層(B)の平均表面粗さを平滑な表面層(A)よりも大きくしているので、フィルム製造時や加工時のハンドリング性(滑り性、巻き性、耐擦り傷性)に優れている。そのため、フィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する加工工程において、フィルムの取り扱い性が良好で、かつ、これらの工程において、表面層(A)の表面への傷付き発生が抑制され、平坦性が維持できるので、表面層(A)に金属薄膜層を形成した場合の光線反射率の低下を少なくすることができる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、加熱によるカールの発生が抑制されており、取り扱い性にも優れている。   Moreover, since the laminated polyester film of the present invention has an average surface roughness of the surface layer (B) larger than that of the smooth surface layer (A), handling properties (sliding properties, winding properties) during film production and processing And excellent scratch resistance). Therefore, in the film manufacturing process and the processing process for forming the metal thin film layer, the film is easy to handle, and in these processes, the occurrence of scratches on the surface of the surface layer (A) is suppressed, and the flatness Therefore, it is possible to reduce a decrease in light reflectance when a metal thin film layer is formed on the surface layer (A). In addition, the laminated polyester film of the present invention is suppressed in curling due to heating and is excellent in handleability.

また、本発明の積層ポリエステルは、表面層(A)の傷を低減することにより、傷が存在する場所における鏡面反射性の低下を防ぎ、LCDにおける表示部分で光学的な欠点を防ぐこともできる。   In addition, the laminated polyester of the present invention can prevent the surface layer (A) from being scratched, thereby preventing a decrease in specular reflectivity at the place where the scratch exists, and preventing optical defects at the display portion of the LCD. .

(積層ポリエステルフィルム)
本発明における積層ポリエステルフィルムは、表面層(A)/中間層(M)/表面層(B)の少なくとも3層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層(A)は三次元十点平均粗さ(SRz)が0.23μm以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層(M)はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層(B)は粒子を含有するポリエステル樹脂組成物からなり、かつSRzが0.23μmを超え2.0μm以下である易滑層であり、前記積層ポリエステルフィルムは光線透過率が20%以下であることが重要である。代表的な本発明の実施形態の層構成を図1に示す。また、他の実施形態として、表面層(B)を2層とした場合の層構成を図2に示す。
(Laminated polyester film)
The laminated polyester film in the present invention is a laminated polyester film having a layer structure of at least three layers of surface layer (A) / intermediate layer (M) / surface layer (B), and the surface layer (A) is three-dimensional. It is a smooth polyester resin layer having a ten-point average roughness (SRz) of 0.23 μm or less, and the intermediate layer (M) is made of a polyester resin composition containing at least one of a cavity or inorganic particles therein. It is a white light-shielding layer, the surface layer (B) is made of a polyester resin composition containing particles, and is an easy-slip layer having an SRz of more than 0.23 μm and not more than 2.0 μm, and the laminated polyester film is a light beam It is important that the transmittance is 20% or less. A typical layer structure of an embodiment of the present invention is shown in FIG. Further, as another embodiment, FIG. 2 shows a layer structure in the case where the surface layer (B) has two layers.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、総厚みが100〜300μmが好ましい。厚みの下限は、150μmがより好ましく、170μmが特に好ましい。一方、厚みの上限は、250μmがより好ましい。積層フィルムの厚みが100μm未満では、フィルムの腰が弱くなり、例えば、光反射板としてLCDのような最終製品に組み込む場合、ハンドリング性が低下しやすくなる。一方、積層フィルムの厚みが300μmを超える場合は、生産性の点から経済的に不利になる。なお、現在、一般的にLCDに用いられている反射板に用いる基材の厚みは188μmである。   The laminated polyester film of the present invention preferably has a total thickness of 100 to 300 μm. The lower limit of the thickness is more preferably 150 μm and particularly preferably 170 μm. On the other hand, the upper limit of the thickness is more preferably 250 μm. If the thickness of the laminated film is less than 100 μm, the film becomes weak and, for example, when incorporated in a final product such as an LCD as a light reflecting plate, the handling property tends to be lowered. On the other hand, when the thickness of the laminated film exceeds 300 μm, it is economically disadvantageous from the viewpoint of productivity. In addition, the thickness of the base material currently used for the reflecting plate generally used for LCD is 188 micrometers now.

本発明の積層ポリエステルフィルムの表面層(A)、中間層(M)、表面層(B)を構成するポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを重縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる直重法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合させるエステル交換法か、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。   The polyester constituting the surface layer (A), intermediate layer (M), and surface layer (B) of the laminated polyester film of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof and ethylene. It is a polyester produced by polycondensation with glycols such as glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. In addition to the direct weight method in which an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are directly reacted, these polyesters can be transesterified by an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol and then subjected to a polycondensation, or an aromatic method. It can be produced by a method such as polycondensation of diglycol ester of dicarboxylic acid.

前記のポリエステルの代表例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−2,6−ナフタレートが挙げられる。前記のポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであってもよい。これらのポリエステルの中でも、エチレンテレフタレート単位、トリメチレンテレフタレート単位、あるいはエチレン−2,6−ナフタレート単位が70モル%以上、好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上であるポリエステルが好ましい。上記の各層を構成するポリエステルは、同種であっても、異種であっても構わないが、カール抑制及び経済性の点より同種が好ましい。   Typical examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate. The polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. Among these polyesters, a polyester having an ethylene terephthalate unit, a trimethylene terephthalate unit, or an ethylene-2,6-naphthalate unit of 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is preferable. The polyester constituting each layer may be the same type or different types, but the same type is preferable from the viewpoint of curling suppression and economy.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、機械的強度や熱寸法安定性の点から、二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。   The laminated polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented polyester film from the viewpoint of mechanical strength and thermal dimensional stability.

本発明の積層ポリエステルフィルムとして、上記の中間層(M)に空洞を含有させる方法で実施する場合は、ポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂に起因する空洞を含有しない白色ポリエステルフィルムや、通常の透明ポリエステルフィルムに比べ、巻き癖カールの発生が大きいという課題を有する。特に、本発明の積層ポリエステルフィルムはフィルム厚みが厚いのでカールが発生しやすくその対策が必要である。
なぜなら、厚物の二軸延伸フィルムの製造においては、先ずその未延伸フィルムが非常に厚くなるため、冷却ロールでの冷却が冷却面とその反対側で明らかに異なるため、結晶化度を始めとした構造がフィルムの裏表で異なるものになってしまう。さらに、内部に微細な空洞を含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであるため、その空洞のサイズ、形状、体積分率がフィルムの厚み方向にわたって容易に変化するため、フィルム表裏の物性や構造を同一とするようなフィルムの製造は極めて困難である。
When the laminated polyester film of the present invention is implemented by a method in which the intermediate layer (M) contains cavities, a white polyester film that does not contain cavities caused by a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin, As compared with the transparent polyester film, there is a problem that the occurrence of curl curl is large. In particular, since the laminated polyester film of the present invention has a large film thickness, curling is likely to occur and countermeasures are required.
Because, in the production of a thick biaxially stretched film, the unstretched film becomes very thick first, so the cooling on the cooling roll is clearly different between the cooling surface and the opposite side. The resulting structure will be different on the front and back of the film. Furthermore, since it is a void-containing polyester film containing fine cavities inside, the size, shape and volume fraction of the cavities easily change over the thickness direction of the film, so the physical properties and structure of the film front and back are the same. Such films are extremely difficult to manufacture.

したがって、本発明においては、積層ポリエステルフィルムを無荷重の状態で、110℃で30分加熱処理した後のカール値を1mm以下とすることが好ましい。0.9mm以下がより好ましく、0.8mm以下がさらに好ましい。
カール値が1mmを超える場合は、例えば、光反射板等として最終製品に組み込む場合の無緊張下での作業時のハンドリング性が悪化するので好ましくない。
Therefore, in the present invention, it is preferable that the curled value after heat-treating the laminated polyester film at 110 ° C. for 30 minutes in an unloaded state is 1 mm or less. 0.9 mm or less is more preferable, and 0.8 mm or less is more preferable.
When the curl value exceeds 1 mm, for example, handling properties during work under no tension when incorporated into a final product as a light reflecting plate or the like is not preferable.

カールを抑制する手法としては、(1)空洞の体積分率を小さくし、且つ各々の空洞サイズを小さく抑制しすることで、内部歪に耐えてカールの発生を抑制する方法、(2)フィルム厚み方向に空洞に分布を持たせる方法、(3)押し出し時の冷却差によるフィルム厚み方向の結晶化度の差に始まる各工程で付与されるフィルム表裏の構造差に起因するカールを制御するために、積極的にフィルム表裏の構造差を発生させ、必然的な構造差と補完しあってカール値をゼロに近づける方法、などが好適である。   As a technique for suppressing curling, (1) a method for suppressing the occurrence of curling by resisting internal strain by reducing the volume fraction of the cavities and suppressing the size of each cavity, and (2) film (3) In order to control the curl caused by the structural difference between the front and back of the film applied in each step starting from the difference in crystallinity in the film thickness direction due to the cooling difference during extrusion. In addition, a method of positively generating a structural difference between the front and back of the film and complementing the necessary structural difference to bring the curl value close to zero is preferable.

具体的には、縦延伸や横延伸などの延伸工程及び熱固定工程で、フィルム表裏の温度又は熱量を異なる値とすることによって、フィルム表裏の配向度を独立して制御し、フィルム表裏の構造や物性がバランスする条件を採用することにより、ゼロカールの製膜が実現する。   Specifically, the degree of orientation of the film front and back is controlled independently by setting the temperature or heat quantity of the film front and back to different values in the stretching process and heat setting process such as longitudinal stretching and lateral stretching, and the structure of the film front and back By adopting conditions that balance the physical properties, zero curl film formation is realized.

また、カールが全幅にわたって低い状態で安定的に生産されるための基本的要件として、厚み斑の少ない延伸処方により、フィルム厚み方向に変化の少ない空洞を形成させることも重要である。   In addition, as a basic requirement for stable production in a state where the curl is low over the entire width, it is also important to form cavities with little change in the film thickness direction by a stretching formulation with little thickness unevenness.

より具体的には、製膜直後の縦方向カールについては、縦延伸時のフィルム裏表の構造差を制御し、横方向のカールは横延伸及び熱固定時にフィルム裏表の構造差を制御することで、逆方向の内部歪を作りこみ、必然的に発生するフィルム表裏の構造差による内部歪とバランスさせ、カールを抑制するが好ましい。   More specifically, for the longitudinal curl immediately after film formation, the structural difference between the front and back of the film during longitudinal stretching is controlled, and the lateral curl is controlled by controlling the structural difference between the front and back of the film during lateral stretching and heat setting. It is preferable to create an internal strain in the opposite direction and balance the internal strain due to the structural difference between the front and back of the film, which is inevitably generated, and suppress curling.

また、カール発生の抑制方法としては、該積層ポリエステルフィルムの表面層(A)と(B)との厚みを同一にするのも有効な方法である。   Moreover, as a curling generation suppression method, it is also effective to make the surface layers (A) and (B) of the laminated polyester film have the same thickness.

(中間層M)
中間層(M)は、ポリエステル樹脂に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなる樹脂組成物から構成された白色遮光層であり、積層ポリエステルフィルムでの光線透過率が20%以下とするために不可欠な層である。本発明において、中間層(M)は表面層(A)に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層に厚みの変動があったとしても、いずれの場所でも反射率の変動が少なく、かつ高い反射率を維持するために設けられるものである。すなわち、金属薄膜層の厚みの不均一性による反射率の低下を補完する機能を有する層である。
(Intermediate layer M)
An intermediate | middle layer (M) is a white light shielding layer comprised from the resin composition formed by containing at least one of a cavity or an inorganic particle in a polyester resin, and since the light transmittance in a laminated polyester film shall be 20% or less Is an indispensable layer. In the present invention, when the intermediate layer (M) is provided with a metal thin film layer on the surface layer (A), even if the thickness of the metal thin film layer varies, there is little variation in reflectance at any location, and It is provided in order to maintain a high reflectance. That is, it is a layer having a function of complementing a decrease in reflectance due to non-uniform thickness of the metal thin film layer.

遮光性を向上させるためには、中間層(M)の内部に微細空洞を多数含有させたり、無機粒子を含有させたりすることが有効である。微細空洞を多数含有させる方法は、遮光性を付与するとともに、積層ポリエステルフィルムを軽量化できるという利点がある。また、微細空洞と無機粒子とを併用することにより、さらに遮光性を高めることができる。中間層(M)としては、遮光性と軽量性の点から、微細空洞含有ポリエステル層、または無機粒子と微細空洞を含有するポリエステル層のいずれかの実施形態がより好ましい。   In order to improve the light-shielding property, it is effective to contain many fine cavities in the intermediate layer (M) or to contain inorganic particles. The method of containing a large number of fine cavities is advantageous in that light-shielding properties are imparted and the laminated polyester film can be reduced in weight. Further, by using the fine cavities and the inorganic particles in combination, the light shielding property can be further improved. As an intermediate | middle layer (M), either embodiment of the polyester layer containing a fine cavity or a polyester layer containing an inorganic particle and a fine cavity is more preferable from the point of light-shielding property and lightweight.

無機粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びこれらの複合体よりなる白色顔料が好ましい。これらの無機粒子は、中間層(M)の樹脂組成物に対し、1〜25質量%含有させることが好ましい。遮光性をさらに高めるために、無機粒子の含有量を増やしすぎると、フィルム製造時に破断が多発し、工業レベルで安定した生産が行えなくなる。   As the inorganic particles, white pigments composed of titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate and a composite thereof are preferable. It is preferable to contain 1-25 mass% of these inorganic particles with respect to the resin composition of the intermediate layer (M). If the content of inorganic particles is excessively increased to further improve the light shielding property, breakage occurs frequently during film production, and stable production at an industrial level cannot be performed.

空洞を含有させる方法としては、(1)発泡剤を含有せしめ押出時や製膜時の熱によって発泡、あるいは化学的分解により発泡させる方法、(2)押出時又は押出後に炭酸ガスなどの気体又は気化可能な物質を添加し、発泡させる方法、(3)ポリエステルと該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、1軸又は2軸に延伸する方法、(4)有機もしくは無機の微粒子を添加して溶融押出後、1軸又は2軸に延伸する方法などを挙げることができる。   As a method for containing a cavity, (1) a method in which a foaming agent is contained and foamed by heat at the time of extrusion or film formation, or foamed by chemical decomposition, (2) a gas such as carbon dioxide gas at the time of extrusion or after extrusion, or A method in which a vaporizable substance is added and foamed, (3) a method in which polyester and an incompatible thermoplastic resin are added to the polyester, and after melt extrusion, the film is stretched uniaxially or biaxially; (4) organic or Examples thereof include a method in which inorganic fine particles are added and melt-extrusion is performed and the film is uniaxially or biaxially stretched.

前記の空洞含有方法の中で、前記(3)の方法、すなわちポリエステルと非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、1軸又は2軸に延伸する方法が好ましい。ここで、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂としては、何ら制限されるものではないが、ポリプロピレンやポリメチルペンテンに代表されるポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂などが例示される。   Among the above-mentioned void-containing methods, the method (3) described above, that is, a method of adding a thermoplastic resin incompatible with polyester and stretching it uniaxially or biaxially after melt extrusion is preferred. Here, the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin is not limited in any way, but is a polyolefin resin represented by polypropylene or polymethylpentene, a polystyrene resin, a polyacrylic resin, a polycarbonate resin, Examples include polysulfone resins, cellulose resins, polyphenylene ether resins, and the like.

これらの、ポリステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂は単独で用いてもよく、また複数の熱可塑性樹脂を組合せて用いてもよい。これらポリステル樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量は、空洞含有ポリエステル層(中間層M)を形成する樹脂に対し3〜20質量%が好ましく、さらに好ましいのは5〜15質量%である。そして、ポリステル樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量が空洞含有ポリエステル層を形成する樹脂に対し3質量%未満では、フィルム内部に形成される空洞含有量が少なくなるため、遮光性(隠蔽性)が低下する。そのため、表面層(A)に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層の厚み変動による反射率のバラツキを抑制する効果が不十分となりやすい。さらに、軽量性の特徴もいかせない。一方、非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量が、空洞含有ポリエステル層(中間層M)を形成する樹脂に対し20質量%を超える場合には、フィルム製造工程での破断が多発するために好ましくない。本発明の積層ポリエステルフィルムの中間層(M)における空洞含有率は10〜50体積%が好ましく、より好ましくは20〜40体積%である。   These thermoplastic resins incompatible with the polyester resin may be used alone or in combination with a plurality of thermoplastic resins. The content of the thermoplastic resin incompatible with these polyester resins is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass with respect to the resin forming the void-containing polyester layer (intermediate layer M). . When the content of the thermoplastic resin incompatible with the polyester resin is less than 3% by mass with respect to the resin forming the void-containing polyester layer, the void content formed inside the film decreases, so that the light shielding property (hiding) ) Is reduced. For this reason, when the metal thin film layer is provided on the surface layer (A), the effect of suppressing the variation in reflectance due to the thickness fluctuation of the metal thin film layer tends to be insufficient. In addition, lightweight features are indispensable. On the other hand, when the content of the incompatible thermoplastic resin exceeds 20% by mass with respect to the resin forming the void-containing polyester layer (intermediate layer M), it is preferable because breakage frequently occurs in the film manufacturing process. Absent. The void content in the intermediate layer (M) of the laminated polyester film of the present invention is preferably 10 to 50% by volume, more preferably 20 to 40% by volume.

前述のごとく、本発明で用いる中間層(M)では、上記のポリステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を配合し空洞を形成する方法と、白色顔料を配合する方法を併用する方法が最も好ましい。   As described above, the intermediate layer (M) used in the present invention is most preferably a method in which a method of forming a cavity by blending an incompatible thermoplastic resin with the above-described polyester resin and a method of blending a white pigment are used in combination. .

本発明の積層ポリエステルフィルムは、遮光性の指標の1つである光線透過率が20%以下であることが重要であり、好ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下である。   In the laminated polyester film of the present invention, it is important that the light transmittance, which is one of the light-shielding indexes, is 20% or less, preferably 15% or less, particularly preferably 10% or less.

積層ポリエステルフィルムの光線透過率が20%を超える、すなわち遮光性に劣る場合は、白色遮光層(中間層M)における金属薄膜層を透過した光の反射効果が低下しやすくなるため、金属薄膜層の厚み変動による反射光の不均一性を白色遮光層(中間層M)で補完する機能が低下する。その場合、金属薄膜層の厚みを厚くしないと、高い反射光が得られなくなり、経済的にも不利になる。   When the light transmittance of the laminated polyester film exceeds 20%, that is, the light shielding property is inferior, the reflection effect of light transmitted through the metal thin film layer in the white light shielding layer (intermediate layer M) is likely to be reduced. The function of compensating the non-uniformity of the reflected light due to the thickness variation of the white light shielding layer (intermediate layer M) is reduced. In that case, unless the thickness of the metal thin film layer is increased, high reflected light cannot be obtained, which is economically disadvantageous.

また、光線透過率が20%を超える場合は、本発明の積層ポリエステルフィルムに金属薄膜層を形成させた光反射フィルムとして用いる場合、金属薄膜層の成膜時に避けることが困難な金属薄膜層に生じるピンホールから透過した光を、中間層(M)で遮断して再びピンホールから戻しにくくなる。   In addition, when the light transmittance exceeds 20%, when used as a light reflecting film in which a metal thin film layer is formed on the laminated polyester film of the present invention, the metal thin film layer is difficult to avoid when forming the metal thin film layer. The light transmitted from the generated pinhole is blocked by the intermediate layer (M), and it becomes difficult to return from the pinhole again.

積層ポリエステルフィルムの光線透過率を20%以下とするためには、中間層(M)の空洞含有率や無機粒子の含有量を、前記で記載した範囲とすることが好ましい。また、光線透過率は厚み依存性がある。すなわち、中間層(M)が同一の樹脂組成物であっても、中間層(M)の厚みが薄くなると光線透過率が高くなり、遮光性が低下する、一方、中間層(M)の厚みが厚くなると、光線透過率は低下し遮光性が向上する。   In order to make the light transmittance of the laminated polyester film 20% or less, it is preferable that the void content of the intermediate layer (M) and the content of inorganic particles are in the ranges described above. Further, the light transmittance is thickness dependent. That is, even if the intermediate layer (M) is the same resin composition, when the thickness of the intermediate layer (M) is reduced, the light transmittance is increased and the light shielding property is reduced. On the other hand, the thickness of the intermediate layer (M) is reduced. As the thickness increases, the light transmittance decreases and the light shielding property is improved.

積層ポリエステルフィルムの層厚みは、100〜300μmの範囲で、市場で使用する際の用途、規格により一般的に決められる。一方、表面層(A)の厚みは、中間層(M)の内部に存在する空洞や粒子が、表面層(A)の平滑性に悪影響を与えない範囲で、例えば5〜30μmが設定される。また、表面層(A)の厚みを厚くしすぎても、表面平滑性の効果は飽和する。もし、表面層(A)の厚みを、30μmを超えるような厚みにする必要がある場合には、中間層(M)の厚みを薄くしても遮光性を維持できるような設計を中間層(M)にすることが重要となる。具体的には、中間層(M)の空洞含有率や無機粒子の含有量を前記の範囲内で高めにすることが好ましい。これでも不十分な場合には、例えば、空洞発現剤となるポリエステルに非相溶菜樹脂中にも粒子を含有させる方法、中間層(M)を積層構造として、無機粒子を多量に含有する厚みの薄い層を積層する方法、カーボンブラックや青色顔料などの白色以外の着色顔料を併用する方法、などの薄物高隠蔽処方を用いてもよい。   The layer thickness of the laminated polyester film is generally in the range of 100 to 300 μm, and is generally determined by the application and standard when used in the market. On the other hand, the thickness of the surface layer (A) is set to, for example, 5 to 30 μm in a range in which cavities and particles existing in the intermediate layer (M) do not adversely affect the smoothness of the surface layer (A). . Moreover, even if the thickness of the surface layer (A) is too thick, the effect of surface smoothness is saturated. If the thickness of the surface layer (A) needs to be more than 30 μm, a design that can maintain the light-shielding property even if the thickness of the intermediate layer (M) is made thin is designed. M) is important. Specifically, it is preferable to increase the void content of the intermediate layer (M) and the content of inorganic particles within the above ranges. In the case where this is insufficient, for example, a method in which the polyester serving as a cavity developing agent contains particles also in the non-compatible vegetable resin, the intermediate layer (M) as a laminated structure, and a thickness containing a large amount of inorganic particles A thin high-concealment formulation such as a method of laminating a thin layer of the above, a method of using a color pigment other than white, such as carbon black or a blue pigment, may be used.

白色は最も光を反射させるため、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層(A)側より、JIS Z−8722に準拠して測定した白色度を75以上とすることが好ましく、より好ましくは80以上とする。白色度が75未満では、上記の金属薄膜層を透過した光を中間層(M)で反射させる効果が低下しやすくなる。   Since white reflects light most, the laminated polyester film of the present invention preferably has a whiteness measured according to JIS Z-8722 of 75 or more, more preferably 80 from the surface layer (A) side. That's it. If the whiteness is less than 75, the effect of reflecting the light transmitted through the metal thin film layer by the intermediate layer (M) tends to be reduced.

積層ポリエステルフィルムの白色度を75以上とするためには、前記で述べた遮光性を高める手段のほかに、蛍光増白剤を併用することも有効である。遮光性を高める手段としては、(1)中間層(M)の空洞含有率を10〜50体積%とする方法、(2)中間層(M)に白色の無機粒子を、中間層(M)の樹脂組成物に対し、1〜25質量%含有させる方法、(3)両者の併用などが挙げられる。   In order to set the whiteness of the laminated polyester film to 75 or more, it is also effective to use a fluorescent whitening agent in combination with the above-described means for improving the light shielding property. As a means for improving the light shielding property, (1) a method of setting the void content of the intermediate layer (M) to 10 to 50% by volume, (2) white inorganic particles in the intermediate layer (M), and intermediate layer (M) The method of making it contain 1-25 mass% with respect to the resin composition of (3), combined use of both, etc. are mentioned.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、見かけ密度が0.6〜1.35g/cm3であることが好ましい。見かけ密度の下限は、取り扱い性の点から、0.65g/cm3がより好ましく、特に好ましくは0.7g/cm3である。一方、見かけ密度の上限は、軽量化の点から、1.30g/cm3がより好ましく、特に好ましくは1.20g/cm3である。見かけ密度が0.6g/cm3未満の場合、空洞含有率が高すぎるため、積層ポリエステルフィルムの強度が低下し、腰も弱くなり取り扱い性が悪化するなど、ポリエステルフィルムとしての特徴が損なわれる傾向がある。一方、見かけ密度が1.3g/cm3を超える場合、空洞含有率が低すぎて、軽量化の効果が不十分となる。 The laminated polyester film of the present invention preferably has an apparent density of 0.6 to 1.35 g / cm 3 . The lower limit of the apparent density is more preferably 0.65 g / cm 3 and particularly preferably 0.7 g / cm 3 from the viewpoint of handleability. The upper limit of the apparent density, in terms of weight reduction, more preferably 1.30 g / cm 3, particularly preferably 1.20 g / cm 3. When the apparent density is less than 0.6 g / cm 3 , since the void content is too high, the strength of the laminated polyester film is lowered, the waist is weakened, and the handleability is deteriorated. There is. On the other hand, when the apparent density exceeds 1.3 g / cm 3 , the void content is too low and the effect of weight reduction becomes insufficient.

本発明においては、前記の中間層(M)中の空洞含有率、非相溶性の熱可塑性樹脂の種類や含有量、及び無機粒子の種類や含有量は、上記の積層ポリエステルフィルムの光線透過率や見かけ密度等の市場要求により、前記に開示した範囲内で適宜設定すればよい。   In the present invention, the void content in the intermediate layer (M), the type and content of the incompatible thermoplastic resin, and the type and content of the inorganic particles are the light transmittance of the laminated polyester film. According to market requirements such as apparent density and the like, it may be set as appropriate within the range disclosed above.

(表面層A)
本発明において、表面層(A)は、本発明の積層ポリエステルフィルムを鏡面反射フィルムの基材として使用する場合に、反射面となる金属薄膜層を形成させる層である。この表面層(A)は平滑性に優れており、金属薄膜層を形成させた際の反射率を高める機能を有する層である。
(Surface layer A)
In this invention, a surface layer (A) is a layer which forms the metal thin film layer used as a reflective surface, when using the laminated polyester film of this invention as a base material of a specular reflection film. This surface layer (A) is excellent in smoothness and is a layer having a function of increasing the reflectance when the metal thin film layer is formed.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、表面層(A)の厚みは、5〜30μmが好ましい。表面層(A)の厚みの上限は、25μmがさらに好ましく、特に好ましくは20μmである。一方、表面層(A)の厚みの下限は、7μmがさらに好ましく、特に好ましくは10μmである。表面層(A)の厚みが5μm未満の場合は、中間層(M)に含有されている微細空洞や粒子が、表面層(A)の表面平滑性に悪影響を与える場合があるので好ましくない。一方、表面層(A)の厚みが30μmを超える場合には、遮光性を維持しながら中間層(M)の厚みを薄くせざるをえず、中間層(M)の設計を前記のように薄物高隠蔽の特別な処方に変更せざるを得ない場合があり、操作が煩雑となる。   In the laminated polyester film of the present invention, the thickness of the surface layer (A) is preferably 5 to 30 μm. The upper limit of the thickness of the surface layer (A) is more preferably 25 μm, particularly preferably 20 μm. On the other hand, the lower limit of the thickness of the surface layer (A) is more preferably 7 μm, particularly preferably 10 μm. When the thickness of the surface layer (A) is less than 5 μm, the fine cavities and particles contained in the intermediate layer (M) may adversely affect the surface smoothness of the surface layer (A), which is not preferable. On the other hand, when the thickness of the surface layer (A) exceeds 30 μm, the thickness of the intermediate layer (M) must be reduced while maintaining the light shielding property, and the design of the intermediate layer (M) is as described above. It may be necessary to change to a special prescription for concealing thin objects, and the operation becomes complicated.

前記表面層(A)においては、三次元十点平均粗さ(SRz)を0.23μm以下とすることが重要である。SRzは0.21μm以下が好ましく、0.19μm以下がさらに好ましく、特に好ましくは0.16μm以下である。   In the surface layer (A), it is important that the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) is 0.23 μm or less. SRz is preferably 0.21 μm or less, more preferably 0.19 μm or less, and particularly preferably 0.16 μm or less.

金属薄膜層は表面の平滑度が高い程、光の反射率が向上する。したがって、該表面層(A)はできる限り表面平滑性に優れていることが好ましい。三次元十点平均粗さ(SRz)が0.23μmを超えた場合、金属薄膜層を形成した時の金属薄膜層表面の光線反射率、特に正反射率が低下する。例えば、このような正反射率の劣る鏡面反射フィルムをLCD用の面光源反射板として使用した場合、ディスプレイの輝度が低下する。表面平滑性の指標は、一般的に3次元中心面平均表面粗さ(SRa)が用いられることが多い。しかしながら、同じSRaを有する表面であっても、高い突起が少数存在する場合や低い突起が多数存在する場合など表面形態が全く異なる場合がある。本発明においては、表面突起の中でも高い突起の方が、光線反射率に及ぼす影響が大きいことを見出した。本発明では、前記理由から、表面平滑性の指標として三次元十点平均粗さ(SRz)を用いた。   The higher the surface smoothness of the metal thin film layer, the higher the light reflectance. Therefore, it is preferable that the surface layer (A) is as excellent in surface smoothness as possible. When the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) exceeds 0.23 μm, the light reflectance, particularly the regular reflectance, on the surface of the metal thin film layer when the metal thin film layer is formed decreases. For example, when such a specular reflection film with inferior regular reflectance is used as a surface light source reflector for LCD, the brightness of the display is lowered. In general, three-dimensional center plane average surface roughness (SRa) is often used as an index of surface smoothness. However, even if the surface has the same SRa, the surface morphology may be completely different, such as when there are a small number of high protrusions or when there are many low protrusions. In the present invention, it has been found that the higher protrusion among the surface protrusions has a greater influence on the light reflectance. In the present invention, for the reasons described above, three-dimensional ten-point average roughness (SRz) is used as an index of surface smoothness.

表面層(A)のSRzの下限は、平滑性の点から、可能な限りゼロに近いことが好ましい。しかしながら、極限レベルの表面平滑化は極めて高度な技術を要すること、またそれを検出するための測定器の測定精度に加え、実用上の光線反射率や工業レベルでの安定生産性を考慮すると、SRzの下限は0.05μmで十分である。   The lower limit of SRz of the surface layer (A) is preferably as close to zero as possible from the viewpoint of smoothness. However, in consideration of the extremely high level of technology required for surface smoothing at the extreme level and the measurement accuracy of the measuring device for detecting it, considering the practical light reflectance and stable productivity at the industrial level, A lower limit of SRz is sufficient to be 0.05 μm.

本発明においては、上記特性を付与する方法は限定されないが、表面層(A)は、粒子を実質的に含まないことが好ましい実施態様である。「粒子を実質的に含まない」とは、例えば無機粒子の場合、原子吸光分析法や発光分析法など予め他の分析法での分析結果から作成した検量線を用いて、蛍光X線分析法で粒子に起因する元素を定量した際に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは、積極的に粒子をフィルム中に含有させなくても、原料ポリマーやフィルム製造時に微量の付着物、汚れ、外来異物が混入する場合があるためである。   In the present invention, the method for imparting the above properties is not limited, but it is a preferred embodiment that the surface layer (A) is substantially free of particles. “Substantially free of particles” means, for example, in the case of inorganic particles, a fluorescent X-ray analysis method using a calibration curve prepared in advance from analysis results obtained by other analysis methods such as atomic absorption spectrometry and emission spectrometry. Means the content of 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less when the element attributed to particles is quantified. This is because even if the particles are not actively included in the film, a very small amount of adhering matter, dirt, or foreign matter may be mixed during the production of the raw polymer or the film.

さらに、本発明は、表面層(A)の表面に存在する高さが1μm以上で最大径が20μm以上の突起数が5個/m2以下であることが好ましい。4個/m2以下であることがより好ましく、3個/m2以下であることがさらに好ましい。表面層(A)の表面に存在する高さが1μm以上で最大径が20μm以上の突起は、表面層(A)に金属薄膜層を形成させた際に、金属薄膜層に発生するピンホールの原因の1つとなる。したがって、前記突起数が5個/m2を超えた場合、表面層(A)に金属薄膜層を形成させる際に、金属薄膜層にピンホールが発生する頻度が増加し、このピンホールが存在する箇所で反射光が低下し、全体の反射光が不均一になる場合がある。 Furthermore, in the present invention, the number of protrusions having a height of 1 μm or more and a maximum diameter of 20 μm or more present on the surface layer (A) is preferably 5 / m 2 or less. It is more preferably 4 pieces / m 2 or less, and further preferably 3 pieces / m 2 or less. Projections having a height of 1 μm or more and a maximum diameter of 20 μm or more existing on the surface of the surface layer (A) are pinholes generated in the metal thin film layer when the metal thin film layer is formed on the surface layer (A). One of the causes. Therefore, when the number of protrusions exceeds 5 / m 2 , when the metal thin film layer is formed on the surface layer (A), the frequency of occurrence of pin holes in the metal thin film layer increases, and this pin hole exists. In some cases, the reflected light is lowered at the location where the reflection occurs, and the entire reflected light becomes non-uniform.

前記突起数を5個/m2以下とするためには、表面層(A)を形成するポリエステル樹脂中に粒子を積極的に含有させないことが好ましい。さらに、金属薄膜層のピンホールの原因となる異物を可能な限り低減させることが好ましい。表面層(A)の内部に混入する異物は、原料ポリエステル樹脂中の触媒(重縮合反応触媒、エステル交換反応触媒)、添加剤(アルカリ金属塩・アルカリ土類金属塩のような静電密着改良剤や、リン酸又はリン酸塩のような熱安定剤など)の凝集物、及びこれらの金属還元物に起因するもの、外部から混入した汚染物、高融点有機物等に分類される。また、フィルム製造時に表面層(A)に付着する埃も金属薄膜層のピンホールの一因として挙げられる。 In order to set the number of protrusions to 5 / m 2 or less, it is preferable not to positively contain particles in the polyester resin forming the surface layer (A). Furthermore, it is preferable to reduce foreign substances that cause pinholes in the metal thin film layer as much as possible. Foreign matter mixed in the surface layer (A) is improved in electrostatic adhesion such as catalyst (polycondensation reaction catalyst, transesterification reaction catalyst) and additive (alkali metal salt / alkaline earth metal salt) in the raw material polyester resin. Agglomerates of additives, heat stabilizers such as phosphoric acid or phosphates, and the like, those resulting from these metal reduction products, contaminants mixed in from the outside, high-melting point organic substances, and the like. Further, dust adhering to the surface layer (A) during film production is also a cause of pinholes in the metal thin film layer.

本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層(A)の表面に存在する深さ1μm以上、長さ3mm以上の全キズが100個/m2以下であることが好ましい。さらに、50個/m2以下であることがより好ましく、30個/m2以下であることがさらに好ましい。 In the laminated polyester film of the present invention, the total scratches having a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more present on the surface of the surface layer (A) are preferably 100 pieces / m 2 or less. Furthermore, it is more preferably 50 pieces / m 2 or less, and further preferably 30 pieces / m 2 or less.

勿論、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、表面層(A)の表面に存在する上記全キズの個数は0個/m2であることが最も好ましい。 Of course, in the laminated polyester film of the present invention, the number of all the scratches present on the surface of the surface layer (A) is most preferably 0 / m 2 .

本発明において用いられるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とグリコールをエステル化反応させ、次いで重縮合反応を行う重縮合法、あるいはジカルボン酸塩とグリコールをエステル交換反応させ、次いで重縮合反応を行うエステル交換法など、従来公知の方法によって製造される。   The polyester resin used in the present invention is a polycondensation method in which a dicarboxylic acid and a glycol are esterified and then a polycondensation reaction, or a transesterification method in which a dicarboxylic acid salt and a glycol are transesterified and then a polycondensation reaction is performed. For example, it is manufactured by a conventionally known method.

このポリエステル樹脂には、重縮合触媒、さらに場合によってはエステル交換反応触媒、及びリン酸又はリン酸塩などの熱安定剤が必須成分として用いられる。また、これら以外に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩を適量含有させ、これらの金属塩とリン原子のモル比を制御することで、シート状溶融ポリエステル樹脂を回転冷却ロール上に静電印加法により密着固化させ、厚みの均一な未延伸シートを安定して得ることができる。   In this polyester resin, a polycondensation catalyst, further a transesterification catalyst, and a thermal stabilizer such as phosphoric acid or phosphate are used as essential components. In addition to these, an appropriate amount of alkali metal salt or alkaline earth metal salt is contained, and by controlling the molar ratio between these metal salt and phosphorus atom, the sheet-like molten polyester resin is electrostatically applied on the rotating cooling roll. An unstretched sheet having a uniform thickness can be stably obtained by adhesion and solidification by the method.

ポリエステル樹脂の代表的な重縮合触媒としては、三酸化アンチモン、アンチモングリコラートなどのSb系触媒、Ge系触媒、Ti系触媒などがある。これらのうち、透明性、熱安定性及び価格の観点から、フィルム用ポリエステル樹脂の重縮合触媒としては、一般に、三酸化アンチモン(Sb23)が使用されている。 Typical polycondensation catalysts for polyester resins include Sb-based catalysts such as antimony trioxide and antimony glycolate, Ge-based catalysts, and Ti-based catalysts. Of these, antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) is generally used as the polycondensation catalyst for the polyester resin for film from the viewpoint of transparency, thermal stability and price.

特に、重縮合触媒としてSb23を使用した場合、重合時及び/又は未延伸ポリエステルフィルムの製造時に、Sb23が金属Sbに還元され、フィルム表面に凝集物として析出しやすくなる。これが上記(A)の異物に該当するため、重縮合時間を著しく遅くしない範囲で、できるだけSb23の含有量を低減させることが好ましい。上記のような異形部の数を上記範囲内とするためには、ポリエステル樹脂中のSb23の含有量を、金属Sb換算で50〜250ppm、好ましくは60〜200ppm、さらに好ましくは70〜150ppmとすることが推奨される。 In particular, when Sb 2 O 3 is used as a polycondensation catalyst, Sb 2 O 3 is reduced to metal Sb during polymerization and / or during production of an unstretched polyester film, and tends to precipitate as an aggregate on the film surface. Since this corresponds to the foreign matter (A), it is preferable to reduce the content of Sb 2 O 3 as much as possible within a range in which the polycondensation time is not significantly delayed. In order to make the number of deformed parts as described above within the above range, the Sb 2 O 3 content in the polyester resin is 50 to 250 ppm, preferably 60 to 200 ppm, more preferably 70 to 200 ppm in terms of metal Sb. 150 ppm is recommended.

また、重縮合完了後、ポリエステル樹脂を孔径が7μm以下(初期濾過効率95%)のステンレススチール焼結体等の濾材よりなるフィルターで濾過処理し、あるいはペレット化のために押出機から溶融ポリエステル樹脂のストランドを冷却水中に押出す際に、予め冷却水を濾過処理(フィルター孔径:1μm以下)し、且つ、この工程を密閉した部屋で行い、ヘパフィルターで環境中に存在する1μm以上の異物を低減させておくことが好ましい。   After completion of the polycondensation, the polyester resin is filtered with a filter made of a filter material such as a sintered stainless steel having a pore size of 7 μm or less (initial filtration efficiency of 95%), or melted from an extruder for pelletization. When extruding the strands in the cooling water, the cooling water is filtered in advance (filter pore diameter: 1 μm or less), and this process is performed in a sealed room, and a foreign material of 1 μm or more existing in the environment is removed with a hepa filter. It is preferable to reduce it.

さらに、後述するポリエステル樹脂の未延伸シート製造の際にも、該ポリエステル樹脂が溶融している段階で、該樹脂中に含まれる異物を除去するために精密濾過を行う。精密濾過に用いられる濾材は特に限定はされないが、ステンレススチール焼結体の濾材が、ポリエステル樹脂の重合触媒が還元されて生成する金属Sbなどや、重合からペレット化までの段階で混入するSi、Ti、Ge、Cuを主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れることから好適である。濾材の濾過可能な粒子サイズは15μm以下(初期濾過効率95%)であることが好ましい。15μmを超えるものでは、除去の必要がある20μm以上のサイズの粒子の除去が不十分となる場合がある。上記のような濾過性能を有する濾材を使用して溶融樹脂の精密濾過を行うことにより生産性が低下する場合があるが、光学欠陥の少ないフィルム積層体を得るには極めて好適である。   Furthermore, also in the production of an unstretched sheet of a polyester resin, which will be described later, in order to remove foreign substances contained in the resin, the microfiltration is performed when the polyester resin is melted. The filter medium used for microfiltration is not particularly limited, but the filter medium of the stainless steel sintered body is a metal Sb produced by reduction of the polymerization catalyst of the polyester resin, Si mixed in at the stage from polymerization to pelletization, This is preferable because it is excellent in the removal performance of the aggregates mainly composed of Ti, Ge, and Cu and high-melting-point organic substances. The filterable particle size of the filter medium is preferably 15 μm or less (initial filtration efficiency 95%). When the particle size exceeds 15 μm, removal of particles having a size of 20 μm or more that needs to be removed may be insufficient. Although productivity may be lowered by performing microfiltration of a molten resin using a filter medium having the filtration performance as described above, it is extremely suitable for obtaining a film laminate having few optical defects.

フィルム製造時に表面層(A)に付着する埃については、ヘパフィルターを用いで環境中に存在する1μm以上の異物を低減させたクリーンな環境下でフィルムを製造することにより、埃の付着低減することができる。   About dust adhering to the surface layer (A) at the time of film production, the adhesion of dust is reduced by producing a film in a clean environment in which foreign substances of 1 μm or more existing in the environment are reduced by using a hepa filter. be able to.

(表面層B)
本発明において、表面層(B)は積層ポリエステルフィルムにハンドリング性(滑り性、巻き性、耐擦り傷性など)を付与する機能を有する層である。
(Surface layer B)
In the present invention, the surface layer (B) is a layer having a function of imparting handling properties (sliding property, winding property, scratch resistance, etc.) to the laminated polyester film.

また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、表面層(B)の厚みは、ハンドリング性付与という機能からは特に限定はなく、例えば、5〜30μmとする。しかしながら、表面層(A)と同様、表面層(B)の厚みを厚くした場合も、遮光性を維持しながら中間層(M)の厚みを薄くせざるをえず、中間層(M)の設計を前記のように薄物高隠蔽の処方に変更せざるを得ない場合があり、操作が煩雑となる。   Further, in the laminated polyester film of the present invention, the thickness of the surface layer (B) is not particularly limited from the function of imparting handling properties, and is, for example, 5 to 30 μm. However, as with the surface layer (A), when the thickness of the surface layer (B) is increased, the thickness of the intermediate layer (M) must be reduced while maintaining the light shielding property. As described above, the design may have to be changed to a prescription for concealing a thin object, and the operation becomes complicated.

本発明において、表面層(B)の三次元十点平均粗さ(SRz)は、0.23μmを超え2.0μm以下とすることが重要である。表面層(B)のSRzの下限は、0.25μmがより好ましく、特に好ましくは0.27μmである。表面層(B)のSRzが0.23μm以下の場合には、積層ポリエステルフィルムを巻き取る際に、表面層(A)と表面層(B)との間の滑り性が悪化し、例えば、積層ポリエステルフィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する等の積層ポリエステルフィルムの加工工程において、該積層ポリエステルフィルムのロールへの巻き取り性が悪化しやすくなる。また、フィルム製造工程やフィルム加工工程で、平滑な表面層(A)表面に傷が発生し、表面層(A)に金属薄膜層を形成した場合の金属薄膜層表面の光反射特性が低下しやすくなる。   In the present invention, it is important that the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the surface layer (B) is more than 0.23 μm and not more than 2.0 μm. The lower limit of SRz of the surface layer (B) is more preferably 0.25 μm, particularly preferably 0.27 μm. When the SRz of the surface layer (B) is 0.23 μm or less, the slipperiness between the surface layer (A) and the surface layer (B) is deteriorated when the laminated polyester film is wound, for example, In the manufacturing process of a polyester film and the process of processing a laminated polyester film such as forming a metal thin film layer, the winding property of the laminated polyester film on a roll is likely to deteriorate. In addition, in the film manufacturing process and the film processing process, scratches occur on the surface of the smooth surface layer (A), and the light reflection characteristics on the surface of the metal thin film layer when the metal thin film layer is formed on the surface layer (A) are reduced. It becomes easy.

一方、表面層(B)のSRzの上限は、1.8μmがより好ましく、特に好ましくは1.6μmである。表面層(B)のSRzが2。0μmを越える場合には、ハンドリング性の改善効果が飽和するとともに、下記の(1)または(2)のような現象が生じやすくなり、表面層(A)の上に金属薄膜層を形成した場合、金属薄膜層表面の反射特性に悪影響がでる場合がある。
(1)表面層(B)の高い突起が削れて脱落し、その脱落物が積層ポリエステルフィルムをロール状に巻き取る際に、表面層(B)に接触する表面層(A)に転写する
(2)積層ポリエステルフィルムをロール状に巻取る際に、表面層(B)の粗大突起が表面層(A)に押し跡をつけ、表面層(A)の表面が荒れる(以下、刻印性と略す)
On the other hand, the upper limit of SRz of the surface layer (B) is more preferably 1.8 μm, and particularly preferably 1.6 μm. When SRz of the surface layer (B) exceeds 2.0 μm, the effect of improving the handleability is saturated and the phenomenon as described in (1) or (2) below is likely to occur, and the surface layer (A) When a metal thin film layer is formed on the surface of the metal thin film layer, the reflective properties of the metal thin film layer surface may be adversely affected.
(1) A protrusion having a high surface layer (B) is scraped off, and the fallen material is transferred to the surface layer (A) in contact with the surface layer (B) when the laminated polyester film is rolled up. 2) When the laminated polyester film is wound into a roll, the coarse protrusions on the surface layer (B) make a mark on the surface layer (A), and the surface of the surface layer (A) becomes rough (hereinafter abbreviated as stamping property). )

表面層(B)のSRzを制御する方法としては、表面層(B)を形成する樹脂に表面突起を形成する粒子を含有させる方法が好ましい。表面層(B)が単層の場合、表面層(B)を構成する樹脂に粒子を0.05〜5質量%含有させることが好ましい。   As a method of controlling the SRz of the surface layer (B), a method of incorporating particles that form surface protrusions into the resin forming the surface layer (B) is preferable. When the surface layer (B) is a single layer, the resin constituting the surface layer (B) preferably contains 0.05 to 5% by mass of particles.

表面層(B)を構成する樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましい。表面層(A)を構成するポリエステル樹脂と同一であっても、異種であっても構わない。同一が好ましい。   The resin constituting the surface layer (B) is preferably a polyester resin. It may be the same as or different from the polyester resin constituting the surface layer (A). The same is preferred.

本発明においては、積層ポリエステルフィルムの表面層(A)と表面層(B)との静摩擦係数が0.60以下であることが好ましく、より好ましくは0.55以下で、特に好ましくは0.50以下である。なお、表面層Bが中間層(M)側から、層(B1)/易滑被複層(B2)の構成からなり、最外層が易滑被複層(B2)である場合には、前記静摩擦係数は表面層(A)と易滑被複層(B2)との静摩擦係数を意味する。   In the present invention, the coefficient of static friction between the surface layer (A) and the surface layer (B) of the laminated polyester film is preferably 0.60 or less, more preferably 0.55 or less, and particularly preferably 0.50. It is as follows. In addition, when the surface layer B is composed of the layer (B1) / easy-sliding composite layer (B2) from the intermediate layer (M) side, and the outermost layer is the easy-sliding composite layer (B2), The static friction coefficient means the static friction coefficient between the surface layer (A) and the easy-sliding multilayer (B2).

前記の静摩擦係数が0.60を超える場合は、表面層(B)の三次元十点平均粗さ(SRz)が0.23μm以下の場合と同様の問題が発生しやすくなる。一方、前記の静摩擦係数が小さすぎると、ハンドリング性の改良効果が小さくなり、逆にロール状に巻き取る際の巻きずれが発生しやすくなる。したがって、前記の静摩擦係数の下限は、0.30が好ましく、より好ましくは0.35、特に好ましくは0.40である。   When the static friction coefficient exceeds 0.60, the same problem as in the case where the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the surface layer (B) is 0.23 μm or less is likely to occur. On the other hand, if the coefficient of static friction is too small, the effect of improving the handling property is reduced, and conversely, winding deviation is easily generated when winding in a roll shape. Therefore, the lower limit of the static friction coefficient is preferably 0.30, more preferably 0.35, and particularly preferably 0.40.

前記の静摩擦係数を0.60以下とするためには、表面層(B)中に粒子を含有させて表面層(B)のSRzを、0.23μmを超え2.0μm以下に制御することが有効である。また、粒子により表面粗さを制御する方法以外に、例えば、表面層(A)あるいは表面層(B)のいずれかの層に、高級脂肪酸のエステル誘導体、アミド誘導体あるいは金属塩等よりなる潤滑剤の配合、あるいは表面層(B)が下記の積層フィルムからなる場合には、易滑性被覆層(B2)に極性の低い界面活性剤の配合、などにより滑り性を改良する方法を併用することも可能である。   In order to set the static friction coefficient to 0.60 or less, it is possible to control the SRz of the surface layer (B) to exceed 0.23 μm and to 2.0 μm or less by incorporating particles in the surface layer (B). It is valid. In addition to the method of controlling the surface roughness by the particles, for example, a lubricant comprising an ester derivative of higher fatty acid, an amide derivative or a metal salt in any one of the surface layer (A) and the surface layer (B). When the surface layer (B) is composed of the following laminated film, a method for improving slipperiness by combining a slippery coating layer (B2) with a low-polarity surfactant, etc. Is also possible.

粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム、ソジュウムカルシウムアルミシリケート等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等の有機塩粒子及びジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のビニル系モノマーの単独又は共重合体よりなる架橋高分子粒子、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの耐熱性有機粒子等の不活性粒子が挙げられる。   The particles include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, lithium fluoride, soju Inorganic particles such as um calcium aluminum silicate, organic salt particles such as terephthalate such as calcium oxalate, calcium, barium, zinc, manganese and magnesium, and vinyl of divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or methacrylic acid Cross-linked polymer particles consisting of a single monomer or copolymer, polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, thermosetting phenol resin Which inert particles of heat-resistant organic particles, and the like.

上記粒子を樹脂中に含有させる方法は、例えば、(a)ポリエステル構成成分であるジオール中で粒子をスラリー状に分散処理し、該粒子スラリーをポリエステルの重合反応系へ添加する方法、(b)ポリエステルフィルムの溶融押出し工程においてベント式二軸押出し機で、溶融ポリエステル樹脂に分散処理した粒子スラリーを添加する方法、(B2)ポリエステル樹脂と粒子を溶融状態で混練する方法(d)ポリエステル樹脂と粒子のマスターレジンを溶融状態で混練する方法などが例示される。   Examples of the method of incorporating the particles in the resin include: (a) Dispersing the particles in a slurry form in a diol which is a polyester constituent component, and adding the particle slurry to a polyester polymerization reaction system; (b) In the melt extrusion process of the polyester film, a method of adding the particle slurry dispersed in the molten polyester resin with a bent twin screw extruder, (B2) a method of kneading the polyester resin and particles in a molten state (d) the polyester resin and particles And a method of kneading the master resin in a molten state.

重合反応系に添加する方法の場合、粒子のジオールスラリーを、エステル化反応又はエステル交換反応前から重縮合反応開始前の溶融粘度の低い反応系に添加することが好ましい。また、粒子のジオールスラリーを調製する際には、高圧分散機、ビーズミル、超音波分散などの物理的な分散処理を行うとことが好ましい。さらに、分散処理したスラリーを安定化させるために、使用する粒子の種類に応じて適切な化学的な分散安定化処理を併用することが好ましい。   In the case of a method of adding to a polymerization reaction system, it is preferable to add a diol slurry of particles to a reaction system having a low melt viscosity before the esterification reaction or transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. Moreover, when preparing the diol slurry of particles, it is preferable to perform a physical dispersion treatment such as a high-pressure disperser, a bead mill, or ultrasonic dispersion. Furthermore, in order to stabilize the dispersion-treated slurry, it is preferable to use an appropriate chemical dispersion stabilization treatment according to the type of particles used.

分散安定化処理としては、例えば、無機酸化物粒子や粒子表面にカルボキシル基を有する架橋高分子粒子などの場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ化合物をスラリーに添加し、電気的反発により粒子間の再凝集を抑制することができる。また、炭酸カルシウム粒子、ヒドロキシアパタイト粒子などの場合にはトリポリ燐酸ナトリウムやトリポリ燐酸カリウムをスラリー中に添加することが好ましい。   For example, in the case of inorganic oxide particles or crosslinked polymer particles having a carboxyl group on the particle surface, an alkali compound such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or lithium hydroxide is added to the slurry. In addition, reaggregation between particles can be suppressed by electrical repulsion. In the case of calcium carbonate particles, hydroxyapatite particles, etc., it is preferable to add sodium tripolyphosphate or potassium tripolyphosphate to the slurry.

また、粒子のジオールスラリーをポリエステルの重合反応系へ添加する際、スラリーをジオールの沸点近くまで加熱処理することも、重合反応系へ添加した際のヒートショック(スラリーと重合反応系との温度差)を小さくすることができるため、粒子の分散性の点で好ましい。   In addition, when adding the diol slurry of particles to the polymerization reaction system of the polyester, the slurry can be heated to near the boiling point of the diol, or the heat shock (temperature difference between the slurry and the polymerization reaction system) when added to the polymerization reaction system. ) Can be reduced, which is preferable in terms of dispersibility of the particles.

また、表面層(A)の反対側の最表層のSRzを制御する他の層構成として、表面層(B)を中間層(M)側から、層(B1)/易滑性被覆層(B2)からなる積層構成とすることもできる。層(B1)は、表面層(A)と同様の、実質上粒子を含有しないポリエステル樹脂を用いるか、粒子含有量を100ppm未満としたポリエステル樹脂を用いる。さらに、層(B1)の上に、粒子を含む樹脂層よりなる易滑性被覆層(B2)を積層して最外層として、表面層(A)の反対面を粗面化する方法である。また、層(B1)の原料として、表面層(A)と同じ原料を用いることで、積層ポリエステルフィルムを製造する際の共押出工程をA/M/A(B1)と簡略化できる利点があり、より好ましい実施態様である。   Further, as another layer configuration for controlling SRz of the outermost layer on the opposite side of the surface layer (A), the surface layer (B) from the intermediate layer (M) side, layer (B1) / slidable coating layer (B2 It is also possible to have a laminated structure consisting of For the layer (B1), the same polyester resin as the surface layer (A) that does not contain particles or a polyester resin having a particle content of less than 100 ppm is used. Furthermore, the slippery coating layer (B2) made of a resin layer containing particles is laminated on the layer (B1) to form the outermost layer and roughen the opposite surface of the surface layer (A). In addition, by using the same raw material as the surface layer (A) as the raw material for the layer (B1), there is an advantage that the coextrusion step when producing the laminated polyester film can be simplified as A / M / A (B1). Is a more preferred embodiment.

積層ポリエステルフィルムが、表面層(A)/中間層(M)/層(B1)/易滑性被覆層(B2)からなる積層構成の場合、A/M/B1の積層部分を二軸延伸フィルムから構成し、易滑性被覆層(B2)は塗布層により積層し、最終乾燥後の塗布量を0.01〜0.5g/m2とする方法、あるいは易滑性被覆層(B2)を共押出し法で積層し、最終厚みを0.1〜3mと薄くする方法を用いることが好ましい。 When the laminated polyester film has a laminated structure consisting of surface layer (A) / intermediate layer (M) / layer (B1) / slidable coating layer (B2), the laminated portion of A / M / B1 is a biaxially stretched film. The slippery coating layer (B2) is laminated with a coating layer, and the coating amount after final drying is 0.01 to 0.5 g / m 2 or the slippery coating layer (B2) It is preferable to use a method of laminating by a coextrusion method and reducing the final thickness to 0.1 to 3 m.

上記易滑性被覆層(B2)は、積層ポリエステルフィルムの製造工程において、未延伸フィルム又は一軸延伸フィルムに易滑性被覆層(B2)用塗布液を塗布、乾燥し、次いで少なくとも一方向に延伸、熱処理することにより、易滑性被覆層(B2)を形成させる、いわゆるインラインコート法で形成する方法が、フィルム特性(滑り性、ブロッキング性、透明性など)及び経済性の点より好ましい。代表的な、表面層A/中間層M/層B1(A)/易滑性被覆層(B2)からなる積層ポリエステルフィルムの製造例を下記に示す。なお、下記製造例では、層B1の原料として層Aと同じ原料を使用した。   In the production process of the laminated polyester film, the slippery coating layer (B2) is coated with an application liquid for the slippery coating layer (B2) on an unstretched film or a uniaxially stretched film, dried, and then stretched in at least one direction. The so-called in-line coating method in which the slippery coating layer (B2) is formed by heat treatment is preferable from the viewpoint of film characteristics (sliding property, blocking property, transparency, etc.) and economical efficiency. A typical production example of a laminated polyester film composed of surface layer A / intermediate layer M / layer B1 (A) / slidable coating layer (B2) is shown below. In the following production example, the same raw material as that of the layer A was used as the raw material of the layer B1.

2台の押出し機を用いて、中間層(M)の両面に層(A)が積層された3層よりなる積層ポリエステルフィルムを共押しダイスを用いて回転冷却金属ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化せしめて未延伸ポリエステルシートを得る。   Using two extruders, a laminated polyester film consisting of three layers in which the layer (A) is laminated on both sides of the intermediate layer (M) is melt-extruded in a sheet form onto a rotating cooling metal roll using a co-extrusion die. Then, it is cooled and solidified by an electrostatic application method to obtain an unstretched polyester sheet.

得られた未延伸フィルムを80〜120℃に加熱したロールで長手方向(縦方向:光学用積層フィルム製造時の走行方向)に2.5〜5.0倍延伸し、一軸配向フィルムを得る。なお、この一軸延伸を行う工程を「縦延伸工程」という場合がある。 The obtained unstretched film is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction: traveling direction during production of optical laminated film) with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented film. In addition, the process of performing this uniaxial stretching may be called "longitudinal stretching process".

この際、フィルムのキズの発生を防止するためには、(a)フィルム表面そのものやロール表面、特にフィルムと接触するロール表面にキズの原因となる「欠点」を発生させないこと、(b)接触するロールの表面上でフィルムが縦方向および横方向にずれないようにすることが重要である。   In this case, in order to prevent the generation of scratches on the film, (a) the film surface itself or the roll surface, in particular, the roll surface in contact with the film should not generate “defects” that cause scratches, and (b) contact. It is important that the film does not shift in the machine and transverse directions on the surface of the roll to be rolled.

上記の「欠点」とは、ロール表面に形成されるキズ、堆積物、付着物、異物などの、フィルムと接触することによりフィルムに微細なキズを発生させるすべての要因を指す。よって、これらの欠点を無くすことで、フィルム表面へのキズの発生を低減できる。上記欠点の発生を防止するためには、例えば、下記に挙げる方法を採用することができる。   The above-mentioned “defects” refer to all factors that cause fine scratches on the film by coming into contact with the film, such as scratches, deposits, deposits, and foreign matters formed on the roll surface. Therefore, by eliminating these defects, it is possible to reduce the occurrence of scratches on the film surface. In order to prevent the occurrence of the above defects, for example, the following methods can be employed.

フィルム製造時に用いる表面層(A)と接触するロールの表面粗度をRaで0.1μm以下とする方法や、堆積物、付着物、異物などのキズ発生要因のロール表面への堆積を防止するため、縦延伸工程(以下、「MD工程」という)の予熱入口と冷却ロールにロールクリーナーを設置する方法が挙げられる。   A method of setting the surface roughness of the roll in contact with the surface layer (A) used at the time of film production to 0.1 μm or less in Ra, and preventing the generation of scratches such as deposits, deposits and foreign matters on the roll surface. Therefore, a method of installing a roll cleaner at the preheating inlet and the cooling roll in the longitudinal stretching process (hereinafter referred to as “MD process”) can be mentioned.

また、フィルム製造工程におけるクリーン度をクラス1000以下(1立方フィート当たりの体積中に0.5μm以上の粒子が1000個以下)とする方法があり、特にロール周りはクラス100以下、キャスト工程で反ロール面を冷却するための送風冷却装置についてもクラス100以下のクリーンエアを使用することが好ましい。   In addition, there is a method in which the degree of cleanliness in the film production process is class 1000 or less (1000 particles or less of 0.5 μm or more in a volume per cubic foot). It is preferable to use clean air of class 100 or less for the blower cooling device for cooling the roll surface.

さらに、フィルム製造前に、研磨材を用いて前記ロール上の欠陥を削り取る作業などによりロールの掃除を行う方法も挙げられる。また、静電気の発生によってフィルムがゴミなどを吸着し、欠点となることを避けるため、フィルムの帯電量が全工程で±1500V以下になるよう除電装置を設ける方法も挙げられる。基材フィルムのキャストから後述するテンターまでの工程はキズが主に発生し易い工程であり、この区間をコンパクトにレイアウトし、通過時間を5分以下にすることも欠点の発生抑制に寄与し得る。   Further, there may be mentioned a method of cleaning the roll by an operation of scraping off defects on the roll using an abrasive before film production. In addition, in order to prevent the film from adsorbing dust or the like due to the generation of static electricity and causing a defect, there is a method of providing a static eliminator so that the charge amount of the film becomes ± 1500 V or less in all steps. The process from the casting of the base film to the tenter described later is a process in which scratches are mainly likely to occur, and laying out this section in a compact manner and reducing the passage time to 5 minutes or less can also contribute to the suppression of the occurrence of defects. .

ロールについては、ロール表面に水膜を形成したり、エアフローティングタイプのロールとしたりすることで、フィルムにロール表面の欠点が直接接触しない構造にすることができる。また、フィルムから析出するオリゴマー量を1000ppm以下とすることで、ロール表面への欠点の付着を減少させ、ロール表面の欠点を低減することができる。   About a roll, it can be set as the structure where the fault of a roll surface does not contact a film directly by forming a water film on the roll surface or making it an air floating type roll. Moreover, the adhesion of the defect to a roll surface can be reduced and the defect of a roll surface can be reduced because the oligomer amount which precipitates from a film shall be 1000 ppm or less.

さらに、後述する延伸後の巻き取り工程において、フィルムの幅方向(横方向:光学用積層フィルム製造時の走行方向に垂直な方向)の端部側の表面を突起付きのローラで押圧して、その部分に凹凸部を形成すると共に、該凹凸部が形成されたフィルムを巻取り機構でロール状に巻き取るよう構成し、さらに該突起付きのローラにおける突起を先窄まり状に形成し、該突起の頂部に丸みをつけ、その頂面の曲率半径を0.4mm以下に設定することで、フィルムの巻取り装置において、フィルムと欠点が接触しないようにすることもできる。   Furthermore, in the winding process after stretching described below, the surface of the end side in the width direction of the film (lateral direction: the direction perpendicular to the traveling direction during the production of the optical laminated film) is pressed with a roller with a protrusion, In addition to forming a concavo-convex portion in the portion, the film on which the concavo-convex portion is formed is configured to be wound in a roll shape by a winding mechanism, and further, a protrusion on the roller with the protrusion is formed in a tapered shape, By rounding the top of the protrusion and setting the radius of curvature of the top surface to 0.4 mm or less, the film can be prevented from coming into contact with the defect in the film winding device.

また、ロール表面上で、フィルムがずれないようにする方法としては、例えば下記に挙げる方法が採用可能である。   Moreover, as a method for preventing the film from shifting on the roll surface, for example, the following methods can be employed.

ロールを小径化すること、サクションロールの使用、静電密着、パートニップの密着装置を使用するなどしてフィルムのロールへの密着力を増大させることにより、長いキズの発生を抑えることができる。特にロールを小径化することは、フィルムのずれ量の細分化にもなり、長いキズの発生防止に寄与し得る。また、キズの多くはロール幅方向の端部に向かうほど、長さおよび頻度が増加し、ロール幅方向の端部においてはキズのない部分を得ることが困難であるため、キズの少ないロール幅方向の中央付近をトリミングすることで、キズの少ないフィルムを得ることが可能となる。   By increasing the adhesion of the film to the roll by reducing the diameter of the roll, using a suction roll, electrostatic adhesion, or using a part nip adhesion device, the occurrence of long scratches can be suppressed. In particular, reducing the diameter of the roll also subdivides the amount of shift of the film and can contribute to the prevention of long scratches. In addition, many of the scratches increase in length and frequency toward the end in the roll width direction, and it is difficult to obtain a scratch-free portion at the end in the roll width direction. By trimming around the center of the direction, a film with few scratches can be obtained.

縦方向キズまたは横方向キズの発生要因としては、夫々フィルムの縦方向または横方向での、膨張、収縮などの変形も挙げられる。これらのフィルムの変形は、主としてフィルムの温度変化によって生じる。よって、例えば、ロール表面でのフィルムの温度変化を抑制することで、こうした温度によるフィルム変形量を小さくでき、縦方向キズや横方向キズの発生を防止できる。具体的には、ロール1本当たりでのフィルムの温度変化を40℃以下、好ましくは30℃以下、さらに好ましくは20℃以下、さらに一層好ましくは10℃以下、特に好ましくは5℃以下とすることが推奨される。   As a cause of occurrence of longitudinal scratches or lateral scratches, deformations such as expansion and contraction in the longitudinal direction or the lateral direction of the film can be mentioned, respectively. These film deformations are mainly caused by changes in the film temperature. Therefore, for example, by suppressing the temperature change of the film on the roll surface, the amount of film deformation due to such temperature can be reduced, and the occurrence of vertical scratches and horizontal scratches can be prevented. Specifically, the temperature change of the film per roll is 40 ° C. or less, preferably 30 ° C. or less, more preferably 20 ° C. or less, still more preferably 10 ° C. or less, and particularly preferably 5 ° C. or less. Is recommended.

ロール表面でのフィルムの温度変化を抑制する方法としては、例えば、ロール間での空中冷却、水槽を通過させる水中冷却などが挙げられる。さらに、ロール本数を多くすることにより、1本当たりのロール表面でのフィルムの温度変化を低減できる。好ましくは、MD工程でのロール数を10本以上とするのがよい。   Examples of the method for suppressing the temperature change of the film on the roll surface include air cooling between the rolls and water cooling through a water tank. Furthermore, the temperature change of the film on the roll surface per roll can be reduced by increasing the number of rolls. Preferably, the number of rolls in the MD process is 10 or more.

また、複数のロールの相対的な速度の関係を、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近い速度プロファイルに設定することでフィルムの縦方向のズレを低減することができる。   Further, by setting the relationship between the relative speeds of the plurality of rolls to a speed profile that is closest to the amount of deformation due to the temperature and tension of the film, it is possible to reduce the vertical shift of the film.

さらに、後述する接着性改質樹脂層形成用の塗布液の塗布工程において、乾燥条件を、ドライヤー区間の初期で乾燥を完了し、出口にかけて冷却することにより、ドライヤー出口でのフィルム温度を40℃以下として、温度変化によるフィルムのずれを低減することもできる。   Furthermore, in the coating step of the coating liquid for forming the adhesive property-modified resin layer, which will be described later, the drying condition is completed at the beginning of the dryer section and is cooled to the outlet, whereby the film temperature at the outlet of the dryer is 40 ° C. In the following, film shift due to temperature change can be reduced.

フィルム走行時の張力は、低すぎると把持力が下がってずれが発生し、高すぎても応力変形が大きくなってずれが発生するため、最適な張力範囲である4.9〜29.4MPaになるように駆動ロール速度と張力調整手段によって調節することが好ましい。また、製造時の使用温度におけるフィルムとロール間の摩擦係数を0.2以上とすることでロール表面でのフィルムのずれを抑制することができる。   If the tension during running of the film is too low, the gripping force will be reduced and deviation will occur, and if it is too high, stress deformation will increase and deviation will occur, so the optimum tension range will be 4.9-29.4 MPa. It is preferable to adjust by the driving roll speed and tension adjusting means. Moreover, the shift | offset | difference of the film on a roll surface can be suppressed by making the friction coefficient between the film and roll in the use temperature at the time of manufacture 0.2 or more.

さらに、フリーロールについては特殊ベアリングを採用し、19.6N以下の回転抵抗とすることが好ましい。駆動ロールについては回転斑を0.01%以下に制御する。   Furthermore, it is preferable to use a special bearing for the free roll and to set the rotational resistance to 19.6 N or less. For the drive roll, the rotation spots are controlled to 0.01% or less.

得られた未延伸ポリエステルシートを、例えば、80〜120℃に加熱したロールで長手方向に2.5〜5.0倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、例えば、70〜140℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に2.5〜5.0倍に延伸する。引き続き160〜240℃の熱処理ゾーンに導き、1〜60秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させ積層ポリエステルフィルムを得る。このフィルム製造工程中の任意の段階、特に好ましくは、一軸延伸フィルムの段階で、積層ポリエステルフィルムのどちらか片面に、上記の易滑性被覆層(B2)を形成する塗布液をし、易滑性被覆層(B2)を積層する。   The obtained unstretched polyester sheet is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with, for example, a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. Furthermore, the edge part of a film is hold | gripped with a clip, for example, it guide | induced to the hot air zone heated at 70-140 degreeC, and is extended | stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction after drying. Subsequently, it is guided to a heat treatment zone at 160 to 240 ° C., and heat treatment is carried out for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation and obtain a laminated polyester film. At any stage in the film production process, particularly preferably at the stage of the uniaxially stretched film, a coating solution for forming the above-mentioned slippery coating layer (B2) is applied to one side of the laminated polyester film, and The conductive coating layer (B2) is laminated.

本発明においては、易滑性被覆層(B2)は、平均粒径20nm以上150nm未満の粒子a及び平均粒径150nm以上600nm以下の粒子bを含む樹脂組成物より構成することが好ましい。   In the present invention, the slippery coating layer (B2) is preferably composed of a resin composition containing particles a having an average particle size of 20 nm to 150 nm and particles b having an average particle size of 150 nm to 600 nm.

かかる粒子の例としては、(1)炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、シリカーアルミナ複合酸化物粒子、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、(2)架橋ポリスチレン、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋アクリル、などの架橋高分子粒子、(3)シリコン樹脂粒子、ポリイミド粒子、フッ素系樹脂粒子、などの耐熱性高分子粒子、(4)シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。なかでも、シリカ粒子はポリエステル樹脂との親和性が良好であるため最も好適である。   Examples of such particles include (1) calcium carbonate, calcium phosphate, silica, silica-alumina composite oxide particles, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, etc. Inorganic particles, (2) crosslinked polymer particles such as crosslinked polystyrene, crosslinked polymethyl methacrylate, and crosslinked acryl, (3) heat-resistant polymer particles such as silicon resin particles, polyimide particles, and fluorine resin particles, (4 ) Organic particles such as calcium oxalate can be mentioned. Of these, silica particles are most preferred because of their good affinity with polyester resins.

本発明では、平均粒子径の異なる2種類の粒子(粒子a及び粒子b)を含有させることが好ましい。粒子aの平均粒径は20nm以上150nm未満が好ましく、さらに好ましくは30〜100nmである。粒子aの平均粒径が20nm未満であると、滑り性付与が不十分となる。一方、粒子aの平均粒径が150nm以上になると、耐擦り傷性が悪化する傾向がある。   In the present invention, it is preferable to contain two types of particles (particle a and particle b) having different average particle diameters. The average particle size of the particles a is preferably 20 nm or more and less than 150 nm, and more preferably 30 to 100 nm. If the average particle size of the particles a is less than 20 nm, the slipping property is insufficient. On the other hand, when the average particle size of the particles a is 150 nm or more, the scratch resistance tends to deteriorate.

本発明では、滑り性、耐擦り傷性及び刻印性とのバランスを向上させるために、粒子a以外に、粒子aよりも平均粒径が大きい粒子bを併用することが好ましい。粒子bの平均粒径は150〜600nmが好ましく、さらに好ましくは200〜500nmである。粒子bの平均粒径が150nm未満であると、滑り性や耐擦り傷性悪化する傾向がある。一方、粒子bの平均粒径が600nmを超えると、耐摩耗性が悪化するとともに、刻印性が増加する傾向がある。   In the present invention, in order to improve the balance between slipperiness, scratch resistance, and engraving properties, it is preferable to use particles b having a larger average particle size than particles a in addition to particles a. The average particle size of the particles b is preferably 150 to 600 nm, more preferably 200 to 500 nm. If the average particle size of the particles b is less than 150 nm, the slipping property and the scratch resistance tend to be deteriorated. On the other hand, when the average particle size of the particles b exceeds 600 nm, the wear resistance tends to deteriorate and the stampability tends to increase.

さらに、粒子bと粒子aとの平均粒径の差を、好ましくは100nm以上、特に好ましくは150nm以上とすることで、滑り性、耐擦り傷性及び刻印性のバランスの点からさらに有効である。   Furthermore, the difference in the average particle diameter between the particles b and the particles a is preferably 100 nm or more, and particularly preferably 150 nm or more, which is more effective in terms of the balance of slipperiness, scratch resistance, and stampability.

本発明において、上記易滑性被覆層(B2)の三次元十点平均粗さ(SRz)は、前記の単層構成の場合における表面層(B)と同様、0.23μmを超え2.0μm以下であることが重要である。このことにより、表面層(A)が平滑でも、積層ポリエステルフィルムのハンドリング性の悪化を改善することができる。易滑性被覆層(B2)のSRzの下限は、ハンドリング性の点から、0.25μmがより好ましく、特に好ましくは0.27μmである。一方、易滑性被覆層(B2)のSRzの上限は、積層ポリエステルフィルムを巻き取った際に、表面層(A)の表面への脱落物の付着や粗大突起の転写跡などの悪影響を与えない点から、1.8μmがより好ましく、特に好ましくは1.6μmである。   In the present invention, the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the slippery coating layer (B2) is more than 0.23 μm and 2.0 μm, like the surface layer (B) in the case of the single layer configuration. It is important that: Thereby, even if the surface layer (A) is smooth, the deterioration of the handling property of the laminated polyester film can be improved. The lower limit of SRz of the slippery coating layer (B2) is more preferably 0.25 μm and particularly preferably 0.27 μm from the viewpoint of handling properties. On the other hand, the upper limit of SRz of the slippery coating layer (B2) has an adverse effect on the surface of the surface layer (A), such as adhesion of fallen substances and transfer marks of coarse protrusions when the laminated polyester film is wound up. From the standpoint, 1.8 μm is more preferable, and 1.6 μm is particularly preferable.

易滑性被覆層(B2)の三次元十点平均表面粗さ(SRz)が0.23μm以下の場合には、積層ポリエステルフィルムを巻き取る際に、表面層(A)と易滑性被覆層(B2)との間の滑り性が悪化し、例えば、積層ポリエステルフィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する等の積層ポリエステルフィルムの加工工程において、該積層ポリエステルフィルムのロールへの巻き取り性が悪化しやすくなる。また、フィルム製造工程やフィルム加工工程で、平滑な表面層(A)表面に傷が発生し、表面層(A)に金属薄膜層を形成した場合の金属薄膜層表面の光反射特性が低下しやすくなる。   When the three-dimensional ten-point average surface roughness (SRz) of the slippery coating layer (B2) is 0.23 μm or less, the surface layer (A) and the slippery coating layer are taken up when the laminated polyester film is wound. The slipperiness between (B2) deteriorates. For example, in the process of manufacturing a laminated polyester film such as forming a laminated polyester film or forming a metal thin film layer, the rollability of the laminated polyester film on a roll is reduced. It becomes easy to get worse. In addition, in the film manufacturing process and the film processing process, scratches occur on the surface of the smooth surface layer (A), and the light reflection characteristics on the surface of the metal thin film layer when the metal thin film layer is formed on the surface layer (A) are reduced. It becomes easy.

一方、易滑性被覆層(B2)のSRzが2.0μmを超える場合には、ハンドリング性の改善効果が飽和するとともに、表面層(A)の表面への易滑性被覆層(B2)からの粗大突起の脱落物の付着や粗大突起の転写跡などの悪影響を与えやすくなる。そのため、表面層(A)の上に金属薄膜層を形成した場合、金属薄膜層表面の反射特性に悪影響がでる場合がある。   On the other hand, when SRz of the slippery coating layer (B2) exceeds 2.0 μm, the effect of improving the handleability is saturated and the slippery coating layer (B2) on the surface of the surface layer (A) is saturated. It becomes easy to give bad influences, such as adhesion of the fallen thing of a coarse protrusion, and the transfer trace of a coarse protrusion. For this reason, when the metal thin film layer is formed on the surface layer (A), the reflection characteristics on the surface of the metal thin film layer may be adversely affected.

易滑性被覆層(B2)の三次元十点平均粗さ(SRz)を0.23μmを超え2.0μm以下とするためには、被覆層中の平均粒径20nm以上150nm未満の粒子aと平均粒径150nm以上600nm以下の粒子bとの質量比(a/b)を3〜30とし、かつ粒子Bの含有量を被覆層の樹脂組成物に対し0.1〜3質量%とすることが好ましい。特に、被覆層の樹脂組成物に対し、粒子bの含有量が3質量%を超えると、耐擦り傷性の低下が著しくなる傾向がある。ここで、被覆層の樹脂組成物とは、樹脂、粒子a、及び粒子bの固形分質量の総和を意味する。   In order to set the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the slippery coating layer (B2) to more than 0.23 μm and 2.0 μm or less, particles a having an average particle size of 20 nm or more and less than 150 nm in the coating layer The mass ratio (a / b) with the particles b having an average particle size of 150 nm to 600 nm is 3 to 30, and the content of the particles B is 0.1 to 3% by mass with respect to the resin composition of the coating layer. Is preferred. In particular, when the content of the particles b exceeds 3% by mass with respect to the resin composition of the coating layer, the scratch resistance tends to be significantly reduced. Here, the resin composition of a coating layer means the sum total of solid content mass of resin, particle | grains a, and particle | grains b.

本発明において、被覆層形成のために使用する塗布液は、溶媒、樹脂、粒子を主たる構成成分とする。溶媒としては、水系溶媒又は有機溶媒のいずれも使用できるが、作業環境、環境保護、生産性などの点から水系溶媒が好適である。   In the present invention, the coating liquid used for forming the coating layer is mainly composed of a solvent, a resin, and particles. As the solvent, either an aqueous solvent or an organic solvent can be used, but an aqueous solvent is preferable from the viewpoint of working environment, environmental protection, productivity, and the like.

本発明で易滑被覆層(B2)に用いる水溶性または水分散性樹脂は、限定されない。ポリエステル系重合体、アクリル系重合体およびポリウレタン系重合体等の重合体およびこれらおよびその他の成分の共重体あるいはメラミン系樹脂等の他の樹脂との混合物が挙げられる。
下記(i)〜(iii)のいずれかからなるポリエステル系樹脂が好ましい。
(i)2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも一方のモノマーからなるラジカル重合体を5重量%以上含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体
(ii)酸価が200eq/t以上のアクリル系樹脂またはその共重合体(但し、(iii)は除く)
(iii)2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも一種のモノマーからなるラジカル重合体を5重量%以上含有する、酸価が200eq/t以上のアクリル系樹脂の共重合体
The water-soluble or water-dispersible resin used for the slippery coating layer (B2) in the present invention is not limited. Examples thereof include polymers such as polyester polymers, acrylic polymers, and polyurethane polymers, and copolymers of these and other components with other resins such as melamine resins.
Polyester resins consisting of any of the following (i) to (iii) are preferred.
(I) A graft copolymer of an aromatic polyester resin containing 5% by weight or more of a radical polymer composed of at least one monomer containing an acid anhydride having a double bond (ii) An acid value of 200 eq / t or more Acrylic resin or copolymer thereof (excluding (iii))
(Iii) A copolymer of an acrylic resin having an acid value of 200 eq / t or more, containing 5% by weight or more of a radical polymer comprising at least one monomer containing an acid anhydride having a double bond

芳香族ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルの酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分が30モル%以上含有する樹脂をいう。芳香族ジカルボン酸成分が30モル%未満であると、ポリエステル樹脂の加水分解性が顕著となり耐水性が悪化しやすくなる。   The aromatic polyester resin refers to a resin containing 30 mol% or more of an aromatic dicarboxylic acid component in the acid component of polyester. If the aromatic dicarboxylic acid component is less than 30 mol%, the hydrolyzability of the polyester resin becomes remarkable and the water resistance tends to deteriorate.

前記のアクリル系樹脂における酸価とは、樹脂溶液等を100Paの減圧下、80℃で2時間乾燥させた後の固形分を、濃度既知のエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定して求めた値である。   The acid value in the acrylic resin is a value obtained by titrating a solid content after drying a resin solution or the like at 80 ° C. under a reduced pressure of 100 Pa for 2 hours with an ethanolic potassium hydroxide solution having a known concentration. It is.

前記のアクリル系樹脂の酸価が200eq/t未満では、水系溶媒への分散性が低下する場合があるので好ましくない。   If the acid value of the acrylic resin is less than 200 eq / t, the dispersibility in an aqueous solvent may be lowered, which is not preferable.

酸価を200eq/t以上とするためには、分子中に極性基を含有させる必要がある。しかしながら、スルホン酸ナトリウムのように、加熱しても変化せず安定な極性基は、かえって被覆層の耐水性を悪化させるため好ましくない。   In order to make the acid value 200 eq / t or more, it is necessary to contain a polar group in the molecule. However, a stable polar group that does not change even when heated, such as sodium sulfonate, is not preferable because it deteriorates the water resistance of the coating layer.

被覆層の耐水性を悪化させない極性基としては、加熱後に分解して極性が低下するカルボン酸のアミン塩が例示される。使用することができるアミンは、塗膜の乾燥条件で気化することが好ましく、例えばアンモニウム、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。   Examples of the polar group that does not deteriorate the water resistance of the coating layer include amine salts of carboxylic acids that decompose after heating and have a reduced polarity. The amine that can be used is preferably vaporized under the drying conditions of the coating film, and examples thereof include ammonium, diethylamine, and triethylamine.

さらに好ましくは、芳香族ポリエステル系樹脂又は酸価が200eq/t以上のアクリル系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂又は2種以上の共重合体が、2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも1種のモノマーからなるラジカル重合体を5質量%以上含有することである。5質量%未満では耐水性の効果が不十分となりやすい。   More preferably, at least one resin selected from an aromatic polyester resin or an acrylic resin having an acid value of 200 eq / t or more, or two or more copolymers contains an acid anhydride having a double bond. It is to contain 5% by mass or more of a radical polymer composed of at least one monomer. If it is less than 5% by mass, the effect of water resistance tends to be insufficient.

前記の酸無水物を樹脂中に導入することにより、樹脂分子間で架橋反応を行なうことが可能となる。すなわち、樹脂中の酸無水物はコート液中では加水分解等によりカルボン酸に変化し、乾燥及び製膜中の熱履歴により、分子間で酸無水物又は他の分子の活性水素基と反応してエステル基等を生成し、塗布層の樹脂の架橋を行い、耐水性及び加熱白化防止性等を発現することができる。   By introducing the acid anhydride into the resin, a crosslinking reaction can be performed between the resin molecules. That is, the acid anhydride in the resin is converted to carboxylic acid by hydrolysis in the coating solution, and reacts with the acid anhydride or active hydrogen groups of other molecules between molecules due to thermal history during drying and film formation. Thus, ester groups and the like can be generated, and the resin of the coating layer can be cross-linked to exhibit water resistance and heat whitening prevention property.

2重結合を有する酸無水物を含有するモノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、2,5−ノルボネンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。また、ラジカル重合体は、他の重合性不飽和単量体との共重合体であってもよい。   Examples of the monomer containing an acid anhydride having a double bond include maleic anhydride, itaconic anhydride, 2,5-norbornene dicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic anhydride. The radical polymer may be a copolymer with another polymerizable unsaturated monomer.

他の重合性不飽和単量体としては、(1)フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチルなどのフマル酸のモノエステル又はジエステル、(2)マレイン酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸のモノエステル又はジエステル、(3)イタコン酸、イタコン酸のモノエステル又はジエステル、(4)フェニルマレイミド等のマレイミド等、(5)スチレン、α−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体、(6)ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど、(7)アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等)などのアクリル重合性単量体、(8)2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレートのヒドロキシ含有アクリル単量体、(9)アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N,N−ジメチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミドのアミド基含有アクリル単量体、(10)N,N−ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基含有アクリル単量体、(11)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートのエポキシ基含有アクリル単量体、(12)アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、などのカルボキシル基又はその塩を含有するアクリル単量体、などが挙げられる。   Other polymerizable unsaturated monomers include: (1) fumaric acid, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, monoester or diester of fumaric acid such as dibutyl fumarate, (2) maleic acid, monoethyl maleate, malee Monoester or diester of maleic acid such as diethyl acid, dibutyl maleate, (3) itaconic acid, monoester or diester of itaconic acid, (4) maleimide such as phenylmaleimide, (5) styrene, α-methylstyrene, Styrene derivatives such as t-butylstyrene and chloromethylstyrene, (6) vinyltoluene, divinylbenzene, etc. (7) alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl group, isobutyl group, t- (8) 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl, and the like. (8) 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl, acryl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group Acrylate, hydroxy-containing acrylic monomer of 2-hydroxypropyl methacrylate, (9) acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-di Methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, amide group-containing acrylic monomer of N-phenylacrylamide, (10) N, N-diethylaminoethyl acrylate , N, N-diethylaminoethyl methacrylate amino group-containing acrylic monomer, (11) glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate epoxy group-containing acrylic monomer, (12) acrylic acid, methacrylic acid, and salts thereof (sodium salt) , Potassium salts, ammonium salts), and the like, and acrylic monomers containing a carboxyl group or a salt thereof.

また、被覆層の耐水性をさらに向上させるために、塗布液調整時に酸化合物を添加することが特に好ましい。この酸化合物の添加により、樹脂中のカルボン酸基の酸無水化及びエステル化反応を促進させて樹脂の架橋を向上させることができる。   Moreover, in order to further improve the water resistance of the coating layer, it is particularly preferable to add an acid compound when adjusting the coating solution. By adding this acid compound, the acid anhydride and esterification reaction of the carboxylic acid group in the resin can be promoted and the crosslinking of the resin can be improved.

酸化合物の添加量は、樹脂に対して1〜10質量%の範囲が好ましい。また、酸化合物として種々の化合物を使用することが可能であるが、製膜時の熱で気化しやすく、被覆層中に残留量が少なくかつ残留時の悪影響が小さい、低沸点のカルボン酸が好ましい。低沸点のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘプタン酸等を挙げることができる。   The addition amount of the acid compound is preferably in the range of 1 to 10% by mass with respect to the resin. Although various compounds can be used as the acid compound, a low-boiling point carboxylic acid that is easily vaporized by heat during film formation, has a small residual amount in the coating layer, and has a small adverse effect at the time of residual is low. preferable. Examples of the low boiling point carboxylic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, heptanoic acid and the like.

本発明において、前記の酸無水物を用いた架橋反応を行なう際に、窒素原子又はフェノール類を含まない架橋剤を使用することが、優れた耐水性と回収再使用時の変色を抑制する点から好ましい。   In the present invention, when performing a crosslinking reaction using the acid anhydride, it is possible to use a crosslinking agent that does not contain a nitrogen atom or phenols, which suppresses water resistance and discoloration during recovery and reuse. To preferred.

窒素原子またはフェノール類を含まない架橋剤としては、例えば、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、などの多官能性エポキシ化合物が挙げられる。   Examples of the crosslinking agent containing no nitrogen atom or phenol include, for example, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, p-oxybenzoic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, Hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene glycol diglycidyl ether, trimellitic acid triglycidyl ester, 1,4-diglycidyl Oxybenzene, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, triglycidyl ether of glycerol alkylene oxide adducts, include multifunctional epoxy compounds such as.

窒素原子またはフェノール類を含む架橋剤は、熱等により酸化・分解し、窒素原子及び芳香環を中心とした共役構造を有する化合物を生成する。その結果、着色が著しくなる。しかしながら、本発明において、これらの架橋剤の使用を完全に否定するものではなく、優れた耐水性と回収再使用時の変色を抑制することができる範囲内であれば、架橋剤(硬化用樹脂)の種類に応じて適量使用することが可能である。   A crosslinking agent containing a nitrogen atom or a phenol is oxidized and decomposed by heat or the like to produce a compound having a conjugated structure centered on a nitrogen atom and an aromatic ring. As a result, coloring becomes remarkable. However, in the present invention, the use of these cross-linking agents is not completely denied, and the cross-linking agents (curing resins) can be used as long as they are within a range where excellent water resistance and discoloration during recovery and reuse can be suppressed. ) Can be used in an appropriate amount depending on the type.

窒素原子を含む架橋剤としては、例えば、(1)尿素、メラミン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物、(2)これらの付加物と炭素原子数が1〜6のアルコールからなるアルキルエーテル化合物などのアミノ樹脂、(3)窒素原子を含む多官能性エポキシ化合物、(4)多官能性イソシアネート化合物、(5)ブロックイソシアネート化合物、(6)多官能性アジリジン化合物、(7)オキサゾリン化合物、などが挙げられる。   Examples of the crosslinking agent containing a nitrogen atom include (1) an adduct of urea, melamine, benzoguanamine and the like with formaldehyde, and (2) an alkyl ether compound comprising these adduct and an alcohol having 1 to 6 carbon atoms. (3) a polyfunctional epoxy compound containing a nitrogen atom, (4) a polyfunctional isocyanate compound, (5) a blocked isocyanate compound, (6) a polyfunctional aziridine compound, (7) an oxazoline compound, etc. Can be mentioned.

前記(2)記載のアミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールN,N−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミンなどが好適である。   Examples of the amino resin described in (2) include methoxylated methylol urea, methoxylated methylol N, N-ethylene urea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol melamine, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol melamine, butoxylated. Examples include methylol benzoguanamine. Among these, methoxylated methylol melamine, butoxylated methylol melamine, methylolated benzoguanamine, and the like are preferable.

前記(3)記載の窒素原子を含む多官能性エポキシ化合物としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、ジグリシジルプロピレン尿素、などが挙げられる。   Examples of the polyfunctional epoxy compound containing a nitrogen atom described in (3) include triglycidyl isocyanurate, diglycidyl propylene urea, and the like.

前記(4)記載の多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネート、などが挙げられる。   Examples of the polyfunctional isocyanate compound described in (4) include low-molecular or high-molecular aromatic, aliphatic diisocyanates, and trivalent or higher polyisocyanates.

ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのイソシアネート化合物の3量体などが例示される。   Examples of polyisocyanates include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. The

さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物、又はポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物、などが挙げられる。   Further, an excess amount of these isocyanate compounds and low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly Examples thereof include terminal isocyanate group-containing compounds obtained by reacting polymer active hydrogen compounds such as ether polyols and polyamides.

前記(5)記載のブロックイソシアネートは、上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを公知の方法より付加反応させて合成することができる。   The blocked isocyanate described in (5) can be synthesized by subjecting the isocyanate compound and a blocking agent to an addition reaction by a known method.

イソシアネート化合物のブロック化剤としては、例えば、(a)フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、(b)チオフェノール、メチルチオフェノールなどのチオフェノール類、(B2)アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、(d)メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、(e)エチレンクロロヒドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、(f)t−ブタノール、t−ペンタノールなどの第3級アルコール類、(g)ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラクタム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類、(h)芳香族アミン類、(i)イミド類、(j)アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、(k)メルカプタン類、(l)イミン類、(m)、尿素類、(n)ジアリール化合物類、(o)重亜硫酸ソーダ、などを挙げることができる。   Examples of the blocking agent for the isocyanate compound include (a) phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol and chlorophenol, (b) thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol, and (B2) acetoxime. Oximes such as methyl etiketooxime and cyclohexanone oxime, (d) alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, (e) halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol (F) Tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol, (g) Lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, ν-butyrolactam, β-propyllactam, (h) aroma Amines, (i) imides, (j) active methylene compounds such as acetylacetone, acetoacetate, ethyl malonate, (k) mercaptans, (l) imines, (m), ureas, (n) And diaryl compounds, (o) sodium bisulfite, and the like.

フェノール類を含む架橋剤としては、例えば、アルキル化フェノール類、クレゾール類などのホルムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド樹脂やビスフェノールAを含む多官能性エポキシ化合物、が挙げられる。   Examples of the crosslinking agent containing phenols include phenol formaldehyde resins and polyfunctional epoxy compounds containing bisphenol A, which are condensates with formaldehyde such as alkylated phenols and cresols.

フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、アルキル化(メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチル)フェノール、p−ter−アミルフェノール、4,4’−sec−ブチリデンフェノール、p−ter−ブチルフェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、p−シクロヘキシルフェノール、4,4’−イソプロピリデンフェノール、p−ノニルフェノール、p−オクチルフェノール、3−ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニルo−クレゾール、p−フェニルフェノール、キシレノールなどのフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。   Examples of the phenol formaldehyde resin include alkylated (methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl) phenol, p-ter-amylphenol, 4,4′-sec-butylidenephenol, p-ter-butylphenol, o-cresol. , M-cresol, p-cresol, p-cyclohexylphenol, 4,4'-isopropylidenephenol, p-nonylphenol, p-octylphenol, 3-pentadecylphenol, phenol, phenyl o-cresol, p-phenylphenol, xylenol And a condensate of phenols with formaldehyde.

窒素原子又はフェノール類を含まない架橋剤として、多官能性エポキシ化合物が挙げられる。しかしながら、多官能性エポキシ化合物は窒素原子を含むアミン系の架橋触媒を用いることが多いため、前記触媒起因の着色が起こるという問題がある。また、触媒量を低減させたり、あるいはアミン等を含まない触媒を用いることにより、着色を押さえることが可能ではあるが、架橋が不十分であったり、回収時にゲル状の混合物が増加するため好ましくない。   A polyfunctional epoxy compound is mentioned as a crosslinking agent which does not contain a nitrogen atom or phenols. However, since polyfunctional epoxy compounds often use amine-based crosslinking catalysts containing nitrogen atoms, there is a problem that coloring due to the catalyst occurs. Further, although it is possible to suppress coloring by reducing the amount of catalyst or using a catalyst that does not contain an amine or the like, it is preferable because crosslinking is insufficient or a gel-like mixture increases during recovery. Absent.

前記記載の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビスフェノールAのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、p−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、などが挙げられる。   Examples of the polyfunctional epoxy compounds described above include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomers thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomers thereof, orthophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, and terephthalic acid diester. Glycidyl ester, p-oxybenzoic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ester Ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether And polyalkylene glycol diglycidyl ethers, trimellitic acid triglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tri And glycidyl ether, triglycidyl ether of glycerol alkylene oxide adduct, and the like.

多官能エポキシ化合物の触媒として、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩、ベンジルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリス(ジメチルアミノ)メチルフェノール等の3級アミン、2−メチル−4−エチルイミダゾール、2ーメチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ピリジン、メチルピリジン等の含窒素複素環化合物、また、アミン等を含まない触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基、硼弗化亜鉛、四塩化錫などの金属化合物などが挙げられる。   As catalysts for polyfunctional epoxy compounds, quaternary ammonium salts such as triethylbenzylammonium chloride and tetramethylammonium chloride, tertiary amines such as benzyldimethylamine, tributylamine and tris (dimethylamino) methylphenol, 2-methyl-4- Imidazole compounds such as ethyl imidazole and 2-methylimidazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyridine and methylpyridine, and catalysts not containing amines include strong bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, borofluorination Examples thereof include metal compounds such as zinc and tin tetrachloride.

また、水系塗布液を用いて被覆層を形成させる場合には、基材フィルム表面に塗布する際に、基材フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコートするために、アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を適量、塗布液に添加することが好ましい。   In addition, when the coating layer is formed using an aqueous coating solution, an anionic coating is used in order to improve the wettability to the substrate film and coat the coating solution uniformly when coating on the surface of the substrate film. It is preferable to add an appropriate amount of a surfactant or a nonionic surfactant to the coating solution.

また、塗布液中には、性能向上のために、複数の他の樹脂等を塗布液に添加してもよい。さらに、塗布液中には、ハンドリング性、帯電防止性、抗菌性など、他の機能性をフィルムに付与するために、無機及び/又は有機粒子、帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機潤滑剤、抗菌剤、光酸化触媒などの添加剤を含有させることができる。   In the coating solution, a plurality of other resins may be added to the coating solution in order to improve performance. Further, in the coating solution, inorganic and / or organic particles, antistatic agent, ultraviolet absorber, organic lubricant, in order to impart other functions such as handling property, antistatic property and antibacterial property to the film, Additives such as antibacterial agents and photo-oxidation catalysts can be included.

塗布液に用いる溶媒として水系溶媒を用いた場合、水以外にエタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール類を、全塗布液に対し50質量%未満の範囲で混合しても良い。さらに、10質量%未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。但し、塗布液中のアルコール類とその他の有機溶剤との合計量は、50質量%未満とすることが好ましい。   When an aqueous solvent is used as a solvent used in the coating solution, alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, and benzyl alcohol may be mixed in a range of less than 50% by mass with respect to the entire coating solution. Furthermore, if it is less than 10 mass%, you may mix in the range which can melt | dissolve organic solvents other than alcohol. However, the total amount of alcohols and other organic solvents in the coating solution is preferably less than 50% by mass.

有機溶剤の添加量が50質量%未満であれば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と比べ被覆層の外観が向上するという効果がある。50質量%以上では、溶剤の蒸発速度が速くなるため塗工中に塗布液の濃度変化が起こり、塗布液の粘度が上昇して塗工性が低下する。その結果、被覆層の外観不良が起こりやすくなる。さらに、環境面、作業者の健康面、火災の危険性などからも好ましくない。   If the addition amount of the organic solvent is less than 50% by mass, the drying property is improved during coating and drying, and the appearance of the coating layer is improved as compared with the case of using only water. If the amount is 50% by mass or more, the evaporation rate of the solvent increases, so that the concentration change of the coating solution occurs during coating, the viscosity of the coating solution increases and the coating property decreases. As a result, the appearance defect of the coating layer tends to occur. Furthermore, it is not preferable from the viewpoints of the environment, the health of workers, and the risk of fire.

さらに、塗布液中の異物を除去することは、易滑性被覆層(B2)の耐擦り傷性や刻印性の向上のために有効である。   Furthermore, removing the foreign matter in the coating solution is effective for improving the scratch resistance and engraving property of the slippery coating layer (B2).

塗布液を精密濾過するための濾材は、濾過粒子サイズ(初期濾過効率:95%)が25μm以下であることが好ましい。濾過粒子サイズが25μmを超えると、粗大凝集物の除去が不十分となりやすい。そのため、濾過で除去できなかった粗大凝集物は、塗布乾燥後の一軸延伸又は二軸延伸工程での延伸応力により広がって、100μm以上の凝集物として欠点の原因になる。   The filter medium for microfiltration of the coating solution preferably has a filtration particle size (initial filtration efficiency: 95%) of 25 μm or less. When the filtration particle size exceeds 25 μm, removal of coarse aggregates tends to be insufficient. Therefore, coarse agglomerates that could not be removed by filtration spread due to stretching stress in the uniaxial stretching or biaxial stretching process after coating and drying, causing a defect as aggregates of 100 μm or more.

塗布液を精密濾過するための濾材のタイプは、上記性能を有していれば特に限定はなく、例えば、フィラメント型、フェルト型、メッシュ型が挙げられる。塗布液を精密濾過するための濾材の材質は、上記性能を有しかつ塗布液に悪影響を及ばさない限り特に限定はなく、例えば、ステンレス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が挙げられる。   There is no particular limitation on the type of filter medium for finely filtering the coating solution as long as it has the above performance, and examples thereof include a filament type, a felt type, and a mesh type. The material of the filter medium for finely filtering the coating solution is not particularly limited as long as it has the above performance and does not adversely affect the coating solution, and examples thereof include stainless steel, polyethylene, polypropylene, and nylon.

この塗布液を塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法及びカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。   The coating solution can be applied by any known method. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation / coating method and curtain coating method. These methods can be used alone or in combination.

上記の易滑性被覆層(B2)は、二軸延伸ポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布しても良いし(オフラインコート法)、未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに一軸延伸あるいは二軸延伸を行なった後、熱固定を行っても良いが(インラインコート法)、性能及び経済性の点より後者のインラインコート法が好ましい。該塗布液が塗布されたフィルムは、延伸及び熱固定のためにテンターに導かれ、そこで加熱されて、熱架橋反応により安定な被膜を形成することができる。   The above slippery coating layer (B2) may be applied to the biaxially stretched polyester film substrate (offline coating method) or applied to the unstretched or uniaxially stretched polyester film substrate. The solution may be applied, dried, and further subjected to uniaxial stretching or biaxial stretching, followed by heat setting (inline coating method), but the latter inline coating method is preferred from the viewpoint of performance and economy. The film coated with the coating solution can be led to a tenter for stretching and heat setting, and heated there to form a stable film by a thermal crosslinking reaction.

未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸する、いわゆるインラインコート法の場合、塗布後の乾燥工程では水等の溶剤分のみを取り除き、かつ被覆層の架橋反応が進行しない温度及び時間を選定することが好ましい。   In the case of the so-called in-line coating method, after applying the above coating liquid to an unstretched or uniaxially stretched polyester film substrate, drying and stretching, in the drying process after coating, only the solvent component such as water is removed, and the coating layer It is preferable to select a temperature and a time at which the crosslinking reaction does not proceed.

乾燥温度は70〜140℃で行うことが好ましく、乾燥時間は塗布液の固形分濃度及び塗布量に応じて調整するが、温度(℃)と時間(秒)の積として3,000以下とすることが好ましい。積が3,000を越えると、被覆層が延伸前に架橋反応を起こし、被覆層に割れ等が生じやすくなる。   The drying temperature is preferably 70 to 140 ° C., and the drying time is adjusted according to the solid content concentration and the coating amount of the coating solution, but the product of temperature (° C.) and time (seconds) is 3,000 or less. It is preferable. When the product exceeds 3,000, the coating layer undergoes a crosslinking reaction before stretching, and cracks and the like are likely to occur in the coating layer.

また、被覆層は延伸後、フィルム幅長が変化しない様にフィルムを固定した状態で、赤外線ヒーターにより被覆層を250〜260℃で0.5〜1秒間の短時間で加熱処理することが架橋反応を促進する上で好ましい。   Moreover, after extending | stretching a coating layer, in the state which fixed the film so that film width length does not change, it is bridge | crosslinking by heat-processing a coating layer for a short time of 0.5 to 1 second at 250-260 degreeC with an infrared heater. It is preferable for promoting the reaction.

この際、塗布液中に酸化合物を樹脂に対して1〜10質量%添加していると、架橋反応がさらに促進され被覆層がより強固となる。そのため、フィルムを加熱した際にフィルム表面に析出してくるオリゴマーを被覆層によりブロックし、被覆層表面へのオリゴマー析出を抑制することができる。   Under the present circumstances, when 1-10 mass% of acid compounds are added with respect to resin in the coating liquid, a crosslinking reaction will be further accelerated | stimulated and a coating layer will become firmer. Therefore, the oligomer which precipitates on the film surface when the film is heated can be blocked by the coating layer, and oligomer deposition on the surface of the coating layer can be suppressed.

延伸後のフィルムは通常2〜10%程度の弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが少ない状態、すなわちフィルム幅長が変化しないように固定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を加熱することが好ましい。このような方法を採用することにより、被覆層内の架橋が促進されより強固となる。加熱温度又は時間が前記条件より大きいと、フィルムの結晶化又は溶解が起こりやすくなる。また、一方条件が加熱温度又は時間が前記条件より小さいと、被覆層の架橋が不十分となりやすい。   The stretched film is usually subjected to a relaxation treatment of about 2 to 10%, but in the present invention, the coating layer is coated with an infrared heater in a state where the coating layer is less distorted, that is, in a state where the film width is not changed. It is preferable to heat. By adopting such a method, crosslinking in the coating layer is promoted and becomes stronger. If the heating temperature or time is greater than the above conditions, crystallization or dissolution of the film tends to occur. On the other hand, if the one condition is lower than the heating temperature or time, crosslinking of the coating layer tends to be insufficient.

最終的に得られる被覆フィルム表面の被覆層の乾燥後塗布量(フィルム単位面積当りの固形分重量)は、0.01〜0.50g/m2が好ましく、より好ましくは0.02〜0.40g/m2であり、特に好ましくは0.05〜0.30g/m2である。乾燥後の塗布量が0.01g/m2未満の場合、接着性が不十分となる。塗布量が0.50g/m2を超えると、ブロッキングしやすくなる傾向がみられ、被覆層中の異物の数も増加しやすくなる。 The coating amount after drying of the coating layer on the surface of the finally obtained coating film (solid content weight per unit area of the film) is preferably 0.01 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.00. a 40 g / m 2, particularly preferably 0.05~0.30g / m 2. When the coating amount after drying is less than 0.01 g / m 2 , the adhesiveness is insufficient. When the coating amount exceeds 0.50 g / m 2 , it tends to be easily blocked, and the number of foreign matters in the coating layer is also likely to increase.

なお、未延伸フィルム作成後から塗布工程における空気中のクリーン度(0.5μm以上の粒子数/ft3 )を、クラス100,000となるようヘパフィルターによりコントロールすることは、フィルム表面に付着する異物を低減させるのに有効である。 In addition, it is attached to the film surface that the cleanness in the air in the coating process (number of particles of 0.5 μm or more / ft 3 ) is controlled by a hepafilter so as to be class 100,000 after the unstretched film is formed. It is effective in reducing foreign matter.

(鏡面反射フィルム)
本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層(A)が平滑な表面になるように設計されており、該表面層(A)表面に金属薄膜層を設けることにより、光反射率、特に正反射率の高い鏡面反射層を形成できるので、光反射用部材として好適に用いることができる。したがって、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面平滑性に優れる表面層(A)に金属薄膜層を設けることが好ましい実施態様である。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムを反射フィルムの基材として用い、前記積層ポリエステルフィルムの表面層(A)に金属薄膜層を形成し、金属薄膜層を反射面とする鏡面反射フィルムとすることで、本発明の作用効果を最大限発揮することができる。代表的な層構成を図3に示す。
(Specular reflection film)
The laminated polyester film of the present invention is designed so that the surface layer (A) has a smooth surface. By providing a metal thin film layer on the surface layer (A) surface, light reflectance, particularly regular reflectance, is provided. Therefore, it can be suitably used as a light reflecting member. Therefore, it is a preferred embodiment that the laminated polyester film of the present invention is provided with a metal thin film layer on the surface layer (A) excellent in surface smoothness. That is, by using the laminated polyester film of the present invention as a substrate of a reflective film, forming a metal thin film layer on the surface layer (A) of the laminated polyester film, and forming a specular reflective film having the metal thin film layer as a reflective surface. The effects of the present invention can be exhibited to the maximum. A typical layer structure is shown in FIG.

さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、金属薄膜層の反対面となる表面層(B)に易滑性の付与と、フィルム巻取り時の表面層(B)からの表面層(A)への汚れや押し跡などの転写を低減するよう、好適な表面設計がなされており、これらの機能は金属薄膜層を設けた鏡面反射フィルムについても反映されるので、光反射用部材として好適に用いることができる。   Furthermore, the laminated polyester film of the present invention provides easy slipping to the surface layer (B) which is the opposite surface of the metal thin film layer, and the surface layer (A) from the surface layer (B) during film winding. Suitable surface design has been made to reduce the transfer of dirt and imprints, etc., and these functions are also reflected in the specular reflection film provided with a metal thin film layer, so it can be used suitably as a light reflecting member Can do.

本発明においては、積層ポリエステルフィルムの層構成に及ぼす反射特性の影響を評価するために、各実施例において、積層ポリエステルフィルムの表面層(A)に、アルミニウムからなる金属薄膜層を40nmの厚みで蒸着してなる、鏡面反射フィルムを作製した。本発明では、この鏡面反射フィルムにおける金属薄膜層表面の光線反射率が79%以上であることが好ましく、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは82%以上である。本特性を満足することにより、例えばLCD用の面光源反射板として使用することにより輝度の高いLCDが得ることができる。   In the present invention, in order to evaluate the influence of the reflection characteristics on the layer structure of the laminated polyester film, in each example, a metal thin film layer made of aluminum is formed on the surface layer (A) of the laminated polyester film with a thickness of 40 nm. A specular reflection film was produced by vapor deposition. In this invention, it is preferable that the light reflectivity of the metal thin film layer surface in this specular reflection film is 79% or more, More preferably, it is 80% or more, Most preferably, it is 82% or more. By satisfying this characteristic, an LCD with high brightness can be obtained by using it as a surface light source reflector for LCD, for example.

前記の金属薄膜層を構成する金属は、前記に記載したアルミニウムに限定されず、光吸収の少ない金属であればよく、例えば、銀、金、白金、ステンレスやそれらの合金も試用できる。前記金属として、銀や銀合金を用いることにより、アルミニウムを用いた場合よりも光線反射率のより優れた鏡面反射フィルムが得られる。市場要求により、金属の材料を適宜選択すればよい。また、金属薄膜には反射率を損なわない程度の非金属元素が微量含有していてもよい。金属薄膜は、単層構成であっても、積層構成であってもよい。前記金属薄膜層の形成は、真空蒸着法が一般的であるが、スパッタリング法やCVD法によっても可能である。前記金属薄膜の厚さは、10〜200nmの範囲が好ましい。   The metal which comprises the said metal thin film layer is not limited to the aluminum described above, What is necessary is just a metal with little light absorption, for example, silver, gold | metal | money, platinum, stainless steel, and those alloys can also be tried. By using silver or a silver alloy as the metal, a specular reflection film having a better light reflectivity than when aluminum is used can be obtained. What is necessary is just to select a metal material suitably according to a market demand. Further, the metal thin film may contain a small amount of a non-metallic element that does not impair the reflectance. The metal thin film may have a single layer configuration or a stacked configuration. The metal thin film layer is generally formed by vacuum vapor deposition, but can also be formed by sputtering or CVD. The thickness of the metal thin film is preferably in the range of 10 to 200 nm.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、各実施例で得られたフィルム特性は以下の方法により測定、評価した。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. The film properties obtained in each example were measured and evaluated by the following methods.

(1)固有粘度
チップサンプル0.1gを精秤し、25mlのフェノール/テトラクロロエタン=6/4(質量比)の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて30℃で測定した。なお、測定は3回行い、その平均値を求めた。
(1) Intrinsic viscosity 0.1 g of the chip sample was precisely weighed and dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio), and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. In addition, the measurement was performed 3 times and the average value was calculated | required.

(2)粒子の平均粒子径
粒子を走査型電子顕微鏡(日立製作所製、S−510型)で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーした。次いで、ランダムに選んだ少なくとも200個以上の粒子について、各粒子の外周をトレースした。画像解析装置にてこれらのトレース像から粒子の円相当径を測定し、それらの平均値を平均粒子径とした。
(2) Average particle diameter of particles The particles were observed with a scanning electron microscope (S-510, manufactured by Hitachi, Ltd.), the magnification was appropriately changed according to the size of the particles, and the photographed photographs were enlarged and copied. Next, the circumference of each particle was traced for at least 200 particles randomly selected. The equivalent circle diameters of the particles were measured from these trace images with an image analyzer, and the average value thereof was taken as the average particle diameter.

(3)平均表面粗さ
フィルムの表面を触針式三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所社製、SE−3AK)を用いて、針の半径2μm、荷重30mg、針のスピード0.1mm/秒の条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値0.25mmで、測定長1mmにわたって測定し、2μmピッチで500点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置(株式会社小坂研究所社製、TDA−21)に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について2μm間隔で連続的に150回、即ちフィルムの幅方向0.3mmにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に、前記解析装置を用いて、三次元平均表面粗さSRa及び三次元十点平均粗さSRzを求めた。SRa及びSRzの単位は、いずれもμmである。
なお、測定は3回行い、それらの平均値を採用した。
(3) Average surface roughness The surface of the film was measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), a needle radius of 2 μm, a load of 30 mg, and a needle speed of 0. Under the condition of 1 mm / second, the film was measured in the longitudinal direction of the film with a cut-off value of 0.25 mm, measured over a measurement length of 1 mm, divided into 500 points at a 2 μm pitch, and the height of each point was measured with a three-dimensional roughness analyzer ( The product was incorporated into Kosaka Laboratory Ltd., TDA-21). The same operation was performed 150 times continuously at intervals of 2 μm in the width direction of the film, that is, over 0.3 mm in the width direction of the film, and the data was taken into the analyzer. Next, the three-dimensional average surface roughness SRa and the three-dimensional ten-point average roughness SRz were obtained using the analysis device. The unit of SRa and SRz is both μm.
In addition, the measurement was performed 3 times and those average values were employ | adopted.

(4)表面層(A)の粗大突起数
100mm×100mmのフィルム片10枚について、3次元形状測定装置(菱化システム社製 マイクロマップ TYPE500)を用いて、波長550nm、WAVEモード、対物レンズ10倍という測定条件において、試験片表面に対して垂直方向から観察し、表面層(A)の表面に存在する高さが1μm以上で最大径が20μm以上の粗大突起の個数を測定し、単位を「個/m2」に換算した。
(4) Number of coarse protrusions of surface layer (A) About 10 pieces of 100 mm × 100 mm film pieces, using a three-dimensional shape measuring device (Ryoka System Co., Ltd. Micromap TYPE500), wavelength 550 nm, WAVE mode, objective lens 10 Under the measurement condition of doubling, the number of coarse projections having a height of 1 μm or more and a maximum diameter of 20 μm or more present on the surface of the surface layer (A) is measured from the direction perpendicular to the surface of the test piece, Converted to “pieces / m 2 ”.

(5)フィルムの厚み
ミリトロン厚み計を用い、1枚当たり5点を計3枚の15点を測定し、その平均値を求めた。
(5) Film thickness Using a Millitron thickness meter, a total of 15 points were measured, 5 points per sheet, and the average value was determined.

(6)積層フィルムの層厚み
ミクロトームを用いてフィルムを切削し、フィルム表面に垂直な断面を得た。この断面に白金・パラジウム合金をスパッタリングによって被覆したものを観察サンプルとした。走査型電子顕微鏡(日立製作所製、S−510型)を用いてフィルム断面を観察し、フィルム全厚みが一視野となる適当な倍率で写真撮影した。この像より、スケールを用いて各層の厚みを測定した。独立に作成した3点の断面サンプルについて測定を行い、この平均値をもって積層フィルムの層厚みとした。
(6) Layer thickness of laminated film The film was cut using a microtome to obtain a cross section perpendicular to the film surface. A sample obtained by coating the cross section with a platinum / palladium alloy by sputtering was used as an observation sample. The cross section of the film was observed using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., model S-510), and a photograph was taken at an appropriate magnification at which the total thickness of the film became one field of view. From this image, the thickness of each layer was measured using a scale. Measurement was performed on three independently prepared cross-sectional samples, and the average value was taken as the layer thickness of the laminated film.

(7)積層フィルムの光線透過率
JIS−B0601−1982に準じ、ポイック積分球式H.T.Rメータ(日本精密光学製)を用い測定した。この値が小さいほど遮光性が高いことを意味する。
(7) Light transmittance of laminated film According to JIS-B0601-1982, Poic integrating sphere type H.264 is used. T. T. et al. Measurement was performed using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optics). The smaller this value, the higher the light shielding property.

(8)積層ポリエステルフィルムの見かけ密度
フィルムを5.0cm四方の正方形に4枚切り出して試料とした。この試料を4枚重ねにして、マイクロメーターを用いて有効数字4桁で、総厚みを場所を変えて10点測定し、重ね厚みの平均値を求めた。この平均値を4で除して有効数字3桁に丸め、一枚あたりの平均厚み(t:μm)とした。同試料4枚の重量(w:g)を有効数字4桁で自動上皿天秤を用いて測定し、次式より見かけ密度を求めた。なお、見かけ密度は有効数字3桁に丸めた。
見かけ密度(g/cm3)=w/(5.0×5.0×t×10-4×4)
=w×100/t
(8) Apparent density of laminated polyester film Four films were cut into 5.0 cm squares and used as samples. Four samples were stacked, and the total thickness was measured at 10 points using a micrometer with four significant figures, and the total value of the stacked thickness was determined. The average value was divided by 4 and rounded to 3 significant figures to obtain an average thickness per sheet (t: μm). The weight (w: g) of the four samples was measured using an automatic upper balance with four significant figures, and the apparent density was determined from the following equation. The apparent density was rounded to 3 significant figures.
Apparent density (g / cm 3 ) = w / (5.0 × 5.0 × t × 10 −4 × 4)
= W × 100 / t

(9)積層ポリエステルフィルムのカール値
積層ポリエステルフィルムを長手方向に100mm、幅方向に50mmに枚葉状に切り出し、無荷重の状態で、110℃で30分間加熱処理した後、フィルムの凸部を下にして水平なガラス板上に静置し、ガラス板と立ち上がったフィルム4隅の下端との垂直距離を最小目盛り0.5mm単位で定規を用いて測定し、この4箇所の測定値の平均値をカール値とした。サンプルは3点準備し、繰り返し測定を行い、この平均値をカール値とした。
(9) Curled value of the laminated polyester film The laminated polyester film was cut into a sheet of 100 mm in the longitudinal direction and 50 mm in the width direction, heat-treated at 110 ° C. for 30 minutes under no load, and then the convex portion of the film was lowered. Measure the vertical distance between the glass plate and the bottom edge of the raised film 4 corners with a ruler in units of 0.5 mm at the minimum scale, and average the measured values at these four locations. Was the curl value. Three samples were prepared and repeatedly measured, and the average value was taken as the curl value.

(10)表面層(A)のキズ
(i)キズの検出
100mm×100mmのフィルム片10枚について、3次元形状測定装置(菱化システム社製 マイクロマップ TYPE500)を用いて、波長550nm、WAVEモード、対物レンズ10倍という測定条件において、試験片表面に対して垂直方向から観察し、50μm以上の大きさと認識されるキズによる欠点を検出する。なお、該評価は製膜開始から24時間経過したものについて評価した。
(10) Scratches on surface layer (A) (i) Detection of scratches Using a three-dimensional shape measuring apparatus (Ryoka Systems Co., Ltd. Micromap TYPE500) for 10 pieces of 100 mm × 100 mm film, wavelength 550 nm, WAVE mode Under the measurement condition of 10 times the objective lens, the defect is observed due to a scratch recognized as a size of 50 μm or more by observing from the direction perpendicular to the surface of the test piece. The evaluation was made for 24 hours after the start of film formation.

(ii)キズの大きさの測定
上記の試験片を適当な大きさに裁断し、3次元形状測定装置(菱化システム社製 マイクロマップ TYPE500)を用いて、波長550nm、WAVEモード、対物レンズ10倍という測定条件において、キズの大きさを測定する。試験片、すなわちフィルムの表面に対して垂直方向から観察した時に、50μm以内に近接するキズの凹凸は同一のキズとして考え、それらのキズの最外部を覆う最小面積の長方形の長さおよび幅を、キズの長さおよび幅とする。そして、上記長方形の長さの方向が縦方向(光学用積層フィルム製造時の走行方向)から±45°以下であるキズを縦方向キズとし、そして横方向(縦方向の直交方向)から±45°未満であるキズを横方向キズとして、深さ(キズの最も高いところと最も低いところの高さの差)および長さを計測する。この結果より、深さ1μm以上且つ長さ3mm以上の縦方向キズ、横方向キズ、および全キズの個数を求め、単位を「個/m2」に換算し、以下の基準で判定した。
◎:30個/m2以下
○:31〜50個/m2
△:51〜100個/m2
×:101個/m2以上
(Ii) Measurement of Scratch Size The above test piece is cut into an appropriate size, and a wavelength of 550 nm, WAVE mode, objective lens 10 is measured using a three-dimensional shape measuring device (Ryoka System Co., Ltd. Micromap TYPE500). Under the measurement condition of double, the size of the scratch is measured. When observed from the direction perpendicular to the surface of the test piece, that is, the film surface, the concavity and convexity of the flaws that are close to each other within 50 μm are regarded as the same flaws, and the length and width of the rectangle with the smallest area covering the outermost part of those flaws The length and width of the scratch. Then, the scratch whose longitudinal direction is ± 45 ° or less from the vertical direction (traveling direction in the production of the optical laminated film) is defined as a vertical scratch, and ± 45 from the horizontal direction (orthogonal direction of the vertical direction). Measure the depth (difference between the highest and lowest flaws) and length, with the flaw less than ° as the horizontal flaw. From this result, the number of longitudinal scratches, lateral scratches, and total scratches having a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more was determined, the unit was converted to “pieces / m 2 ”, and the determination was made according to the following criteria.
◎: 30 pieces / m 2 or less ○: 31-50 pieces / m 2
Δ: 51 to 100 / m 2
×: 101 pieces / m 2 or more

(11)静摩擦係数
JIS K 7125に準拠して測定した。但し、ロードセルとサンプルの接続にはバネを用いない直結とし、すべり片の質量は1.5kgf、試験速度は200mm/分として測定した。一試料につき、3回測定して、その平均値を静摩擦係数とした。
(11) Coefficient of static friction Measured according to JIS K 7125. However, the load cell and the sample were directly connected without using a spring, the mass of the sliding piece was 1.5 kgf, and the test speed was 200 mm / min. Each sample was measured three times, and the average value was taken as the coefficient of static friction.

(12)鏡面反射フィルムの光学欠点
積層ポリエステルフィルムの表面層(A)に、アルミニウムからなる金属薄膜層を40nmの厚みで蒸着してなる、鏡面反射フィルムを作製した。特に断らない限りは、前記金属薄膜層の厚みは40nmとした。
上記の試験片を100mm×100mmの大きさに裁断したものを10枚準備した。各試料片に対して、鏡面反射フィルムの金属蒸着面が上面になるように、平面台の上に静置する。次いで、2m上空から蛍光灯で照射し、金属蒸着面から30cmの距離をおいて正面から、目視によって観察し、試料フィルムのキズに起因する光学欠点を測定する。測定後、サンプルを90°時計回りに回転させ、同様に光学欠点を検出する。計10枚の試料片の光学欠点の個数の総和を求め、単位を「個/m2」に換算し、以下の基準で判定した。
(12) Optical defects of specular reflection film A specular reflection film was produced by depositing a metal thin film layer made of aluminum with a thickness of 40 nm on the surface layer (A) of the laminated polyester film. Unless otherwise specified, the thickness of the metal thin film layer was 40 nm.
Ten samples were prepared by cutting the above test pieces into a size of 100 mm × 100 mm. With respect to each sample piece, it is left still on a flat table so that the metal vapor deposition surface of the specular reflection film becomes the upper surface. Next, the sample is irradiated with a fluorescent lamp from 2 m above, and is visually observed from the front at a distance of 30 cm from the metal deposition surface, and optical defects due to scratches on the sample film are measured. After the measurement, the sample is rotated 90 ° clockwise, and optical defects are similarly detected. The sum total of the number of optical defects of a total of 10 sample pieces was determined, the unit was converted to “pieces / m 2 ”, and the determination was made according to the following criteria.

○:10個/m2以下
×:10個/m2を超える
○: 10 pieces / m 2 or less ×: Over 10 pieces / m 2

実施例1
[表面層(A)及び層(B1)用ポリエステル樹脂の製造]
エステル化反応缶を昇温し、200℃に到達した時点で、テレフタル酸が86.4質量部及びエチレングリコールが64.4質量部からなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部及びトリエチルアミンを0.16質量部添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
Example 1
[Production of polyester resin for surface layer (A) and layer (B1)]
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., a slurry consisting of 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.4 parts by mass of ethylene glycol was charged, and antimony trioxide was added as a catalyst while stirring. 0.017 parts by mass and 0.16 parts by mass of triethylamine were added. Next, the temperature was raised by heating, and a pressure esterification reaction was carried out under conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C.

その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、酢酸マグネシウム4水和物0.071質量部、次いでリン酸トリメチル0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部、次いで酢酸ナトリウム0.0036質量部を添加した。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温し、285℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、孔径5μm(初期濾過効率95%)のステンレススチール焼結体製フィルターで濾過処理を行った。   Thereafter, the inside of the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.071 part by mass of magnesium acetate tetrahydrate and then 0.014 part by mass of trimethyl phosphate were added. Furthermore, the temperature was raised to 260 ° C. over 15 minutes, and 0.012 part by mass of trimethyl phosphate and then 0.0036 part by mass of sodium acetate were added. The obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can, gradually heated from 260 ° C. to 280 ° C. under reduced pressure, and subjected to a polycondensation reaction at 285 ° C. After the polycondensation reaction, filtration was performed with a stainless steel sintered filter having a pore size of 5 μm (initial filtration efficiency 95%).

次に、空気中に存在する径が1μm以上の異物を、ヘパフィルターで減少させた密閉室内で、上記重縮合反応生成物であるポリエチレンテレフタレート(PET)をペレット化した。ペレット化は、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を流しながら、冷却水槽中に溶融PETを押出機のノズルから押出し、形成されたストランド状PET樹脂をカットする方法で行った。得られたPETのペレットは、固有粘度が0.62dl/g、Sb含有量が144ppm、Mg含有量が58ppm、P含有量が40ppm、カラーL値が56.2、カラーb値が1.6であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質的に含有していなかった。   Next, polyethylene terephthalate (PET), which is the polycondensation reaction product, was pelletized in a sealed chamber in which foreign matters having a diameter of 1 μm or more existing in the air were reduced with a hepa filter. Pelletization was performed by a method of extruding molten PET into a cooling water tank from a nozzle of an extruder and cutting the formed strand-like PET resin while flowing cooling water that had been previously filtered (pore size: 1 μm or less). . The obtained PET pellets have an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, an Sb content of 144 ppm, an Mg content of 58 ppm, a P content of 40 ppm, a color L value of 56.2, and a color b value of 1.6. Inert particles and internally precipitated particles were not substantially contained.

[空洞形成剤含有マスターペレット(イ)の調製]
中間層(M)用原料の1つとして、メルトフローレート1.5のポリスチレン樹脂(日本ポリスチ社製、G797N)20質量%、メルトフローレート3.0の気相法重合ポリプロピレン樹脂(出光石油化学社製、F300SP)20質量%及びメルトフローレート180のポリメチルペンテン樹脂(三井化学社製:TPX DX−820)60質量%をペレット混合し、2軸押出機に供給して十分に混練りし、ストランドを冷却、切断して空洞形成剤含有マスターペレット(イ)を調整した。
[Preparation of Cavity Forming Agent-Containing Master Pellet (I)]
As one of the raw materials for the intermediate layer (M), a 20% by mass polystyrene resin having a melt flow rate of 1.5 (G797N, manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) and a gas phase polymerization polypropylene resin having a melt flow rate of 3.0 (Idemitsu Petrochemical) 20% by mass (F300SP, manufactured by the company) and 60% by mass of polymethylpentene resin (Mitsui Chemicals Co., Ltd .: TPX DX-820) having a melt flow rate of 180 are mixed with pellets and supplied to a twin screw extruder and kneaded sufficiently. The strand was cooled and cut to prepare a cavity-forming agent-containing master pellet (I).

[酸化チタン含有マスターペレット(ロ)の調製]
中間層(M)用原料の1つとして、極限粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂49.5質量%に平均粒径0.3μm(電顕法)のアナタース型二酸化チタン(富士チタン社製、TA−300)50質量%及び蛍光増白剤(イーストマンケミカル社製、OB−1)0.5質量%を混合したものをベント式2軸押出機に供給して予備混練りした後、溶融ポリマーを連続的にベント式単軸混練り機に供給して混練りして酸化チタン含有マスターペレット(ロ)を調整した。
[Preparation of titanium oxide-containing master pellets (b)]
As one of the raw materials for the intermediate layer (M), anatase type titanium dioxide (manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) having an average viscosity of 49.5% by mass of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and an average particle size of 0.3 μm (electron microscopic method) (TA-300) 50% by mass and fluorescent whitening agent (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., OB-1) 0.5% by mass were mixed into a vented twin screw extruder and pre-kneaded, and then melted. The polymer was continuously supplied to a bent type single-screw kneader and kneaded to prepare titanium oxide-containing master pellets (b).

[易滑性被覆層(B2)形成用塗布液の調製]
(共重合ポリエステル樹脂の調製)
撹拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備したステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート345質量部、1,4−ブタンジオール211質量部、エチレングリコール270質量部、及びテトラ−n−ブチルチタネート0.5質量部を仕込み、160℃から220℃まで、4時間かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル酸14質量部及びセバシン酸160質量部を加え、200℃から220℃まで1時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、29.3Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポリエステルは、淡黄色透明であり重量平均分子量は20.000あった。また、NMR分析による芳香族成分の割合は70モル%であった。
[Preparation of coating solution for forming slippery coating layer (B2)]
(Preparation of copolyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 345 parts by weight of dimethyl terephthalate, 211 parts by weight of 1,4-butanediol, 270 parts by weight of ethylene glycol, and tetra-n-butyl titanate 0.5 part by mass was charged, and a transesterification reaction was performed from 160 ° C. to 220 ° C. over 4 hours. Next, 14 parts by mass of fumaric acid and 160 parts by mass of sebacic acid were added, and the temperature was raised from 200 ° C. to 220 ° C. over 1 hour to carry out an esterification reaction. Next, the temperature was raised to 255 ° C., the pressure of the reaction system was gradually reduced, and the mixture was reacted for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 29.3 Pa to obtain a copolyester. The obtained copolyester was pale yellow and transparent and had a weight average molecular weight of 20.000. Moreover, the ratio of the aromatic component by NMR analysis was 70 mol%.

(グラフト変性樹脂の調製)
撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル75質量部、メチルエチルケトン56質量部及びイソプロピルアルコール19質量部を入れ、65℃で加熱、撹拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、無水マレイン酸15質量部をポリエステル溶液に添加した。
次いで、スチレン10質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル1.5質量部を12質量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を0.1ml/分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに2時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、メタノール5質量部を添加した。次いで、水300質量部とトリエチルアミン15質量部を反応溶液に加え、1時間撹拌した。その後、反応器内温を100℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散性グラフト樹脂を得た。この水分散性グラフト樹脂)は淡黄色透明であった。この樹脂の酸価は1400eq/tであった。
(Preparation of graft modified resin)
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux device and a quantitative dropping device was charged with 75 parts by mass of copolyester, 56 parts by mass of methyl ethyl ketone and 19 parts by mass of isopropyl alcohol, and heated and stirred at 65 ° C. to dissolve the resin. . After the resin was completely dissolved, 15 parts by weight of maleic anhydride was added to the polyester solution.
Next, a solution prepared by dissolving 10 parts by mass of styrene and 1.5 parts by mass of azobisdimethylvaleronitrile in 12 parts by mass of methyl ethyl ketone was dropped into the polyester solution at 0.1 ml / min, and stirring was further continued for 2 hours. After sampling for analysis from the reaction solution, 5 parts by mass of methanol was added. Next, 300 parts by mass of water and 15 parts by mass of triethylamine were added to the reaction solution and stirred for 1 hour. Thereafter, the reactor internal temperature was raised to 100 ° C., and methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol and excess triethylamine were distilled off to obtain a water-dispersible graft resin. This water-dispersible graft resin) was light yellow and transparent. The acid value of this resin was 1400 eq / t.

(塗布液の調整)
上記方法で調製した水分散性グラフト樹脂の25質量%水分散液を40質量部、水を24質量部及びイソプロピルアルコールを36質量部、それぞれ混合し、さらにアニオン系界面活性剤の10質量%水溶液を0.6質量部、プロピオン酸を1質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理したコロイダルシリカ粒子(日産化学工業社製、スノーテックスOL、平均粒径40nm)(粒子a)の20質量%水分散液を1.8質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理した乾式法シリカ粒子(日本アエロジル社製、アエロジルOX50、平均凝集粒径200nm、平均一次粒径40nm)(粒子b)の4質量%水分散液を1.1質量部添加し、塗布液とした。粒子aと粒子bの質量比は8、粒子bの含有量は被覆層の樹脂組成物に対して0.42質量%である。
(Coating solution adjustment)
40 parts by weight of a 25% by weight aqueous dispersion of the water-dispersible graft resin prepared by the above method, 24 parts by weight of water and 36 parts by weight of isopropyl alcohol are mixed, and a 10% by weight aqueous solution of an anionic surfactant. 0.6 parts by mass, 1 part by mass of propionic acid, 20 masses of colloidal silica particles (Nissan Chemical Industries, Snowtex OL, average particle size 40 nm) (particles a) dispersed with a homogenizer in ion-exchanged water Dry silica particles obtained by dispersing 1.8% by weight of an aqueous dispersion with a homogenizer in ion-exchanged water (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil OX50, average aggregate particle size 200 nm, average primary particle size 40 nm) (particle b) 1.1 parts by mass of a 4% by mass aqueous dispersion was added to prepare a coating solution. The mass ratio of the particles a and the particles b is 8, and the content of the particles b is 0.42% by mass with respect to the resin composition of the coating layer.

[積層ポリエステルフィルムの製造]
前記空洞形成剤含有マスターペレット(イ)7質量%、酸化チタン含有マスターペレット(ロ)7質量%、及び極限粘度0.62dl/gのPET樹脂86質量%よりなる混合物を中間層(M)の原料とした。また、前記表面層(A)及び層(B1)用ポリエステル樹脂を、中間層(M)の両面に積層されるように2台の押出し機に供給し、表面層(A)/中間層(M)/層(B1)の厚み比率が8/84/8となるようにフィードブロックで接合した。次いで、3層ダイスより20℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、厚み1.6mmの3層構成の未延伸フィルムを製造した。押出しに際しては、ポリエステル樹脂、及びポリエステル樹脂とマスターペレットとの混合物は予め真空乾燥した後に、押出し機に供給した。また、表面層(A)及び層(B1)に関しては、溶融PETの異物除去用濾材として濾過可能な粒子サイズが10μm(初期濾過効率95%)のステンレススチール製焼結濾材を用いて精密濾過を行った。さらに、冷却ドラムの反対面には20℃に温調した冷風を吹き付け冷却した。
[Production of laminated polyester film]
A mixture comprising 7% by mass of the above-mentioned void forming agent-containing master pellets (A), 7% by mass of titanium oxide-containing master pellets (B), and 86% by mass of PET resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g is used for the intermediate layer (M). Used as raw material. The surface layer (A) and the polyester resin for the layer (B1) are supplied to two extruders so as to be laminated on both surfaces of the intermediate layer (M), and the surface layer (A) / intermediate layer (M ) / Layer (B1) were joined by a feed block so that the thickness ratio was 8/84/8. Subsequently, it was extruded from a three-layer die onto a cooling drum adjusted to 20 ° C. to produce a three-layer unstretched film having a thickness of 1.6 mm. At the time of extrusion, the polyester resin and the mixture of the polyester resin and the master pellet were previously dried in vacuum and then supplied to the extruder. In addition, regarding the surface layer (A) and the layer (B1), microfiltration is performed using a sintered filter material made of stainless steel having a filterable particle size of 10 μm (initial filtration efficiency 95%) as a filter material for removing foreign matter of molten PET. went. Further, the opposite surface of the cooling drum was cooled by blowing cold air adjusted to 20 ° C.

得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて65℃に均一加熱し、周速が異なる2対のニップロール(低速ロール:1m/分、高速ロール:3.4m/分)間で3.4倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ(定格:40W/cm)をフィルムの両面に対向して設置(フィルム表面から1cmの距離)し、片面を18W/cm、反対面を12W/cmにて加熱した。該フィルム製造時に用いる全ロールに関し、ロールの表面粗度をRaで0.1μm以下に管理し、縦延伸工程の予熱入口と冷却ロールにロールクリーナーを設置した。縦延伸工程のロール径は150mmであり、サクションロール、静電密着、パートニップの密着装置を採用してフィルムをロールへ密着させた。   The obtained unstretched film is uniformly heated to 65 ° C. using a heating roll, and 3.4 between two pairs of nip rolls (low speed roll: 1 m / min, high speed roll: 3.4 m / min) having different peripheral speeds. Stretched twice. At this time, as an auxiliary heating device for the film, an infrared heater (rated: 40 W / cm) provided with a gold reflective film in the middle part of the nip roll was placed opposite to both sides of the film (a distance of 1 cm from the film surface). Was heated at 18 W / cm and the opposite surface was heated at 12 W / cm. With respect to all rolls used in the production of the film, the surface roughness of the roll was controlled to be 0.1 μm or less by Ra, and roll cleaners were installed at the preheating inlet and the cooling roll in the longitudinal stretching step. The roll diameter in the longitudinal stretching step was 150 mm, and the film was brought into close contact with the roll by employing a suction roll, electrostatic close contact, and part nip contact apparatus.

フィルム製造工程におけるクリーン度については、ロール周りについてクラス100以下、キャスト工程で反ロール面を冷却するための送風冷却装置についてクラス100以下のクリーンエアを使用した。さらに、フィルム製造前に、ロールの研磨材を用いてロール表面の欠点を削り取る作業を行った。また、ロール間での空中冷却により、ロール上でのフィルムの温度変化を10℃以下に抑えた。さらに、ロール本数は縦延伸工程で12本として1本のロールでの温度変化を少なくした。   Regarding the cleanliness in the film manufacturing process, clean air of class 100 or less was used around the roll, and clean air of class 100 or less was used for the blower cooling device for cooling the anti-roll surface in the casting process. Furthermore, the work which scrapes off the fault of a roll surface using the abrasive | polishing material of the roll was performed before film manufacture. Moreover, the temperature change of the film on a roll was restrained to 10 degrees C or less by the air cooling between rolls. Furthermore, the number of rolls was set to 12 in the longitudinal stretching step, and the temperature change in one roll was reduced.

フィルム製造時の全工程において、フィルムの帯電量が±1500V以下になるよう除電装置を設けた。キャスト以降からテンター入口までの通過時間を4分とし、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定し、フィルムの縦方向のずれを抑制した。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の初期で乾燥を完了し、出口にかけて冷却するようにして、ドライヤー出口でのフィルム温度を29℃とした。また、フィルム走行時の張力を11.8MPaになるように、駆動ロールの速度調整と張力調整装置での調整を行った。   In all the steps during film production, a static eliminator was provided so that the charge amount of the film was ± 1500 V or less. The transit time from casting to the tenter entrance is 4 minutes. Set the speed profile so that each roll speed is closest to the amount of deformation due to film temperature and tension. Was suppressed. The drying conditions in the coating step of the coating solution for forming the slippery coating layer were such that the drying was completed at the beginning of the dryer section and cooled toward the outlet, so that the film temperature at the dryer outlet was 29 ° C. Further, the speed of the driving roll and the adjustment with the tension adjusting device were adjusted so that the tension during running of the film was 11.8 MPa.

上記方法で調製した易滑性被覆層(B2)形成用塗布液を、濾過可能な粒子サイズ10μm(初期濾過効率95%)のフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法によって、上記一軸延伸PETフィルムの反冷却ロール接触面側に塗布、乾燥した。この際のコート量は、0.1g/m2であった。塗布後引き続いて、フィルムの端部をクリップで把持して130℃に加熱された熱風ゾーンに導いて乾燥した後、幅方向に4.0倍に延伸した。引き続いてフィルム幅の長さを固定した状態で赤外線ヒーターによって250℃で0.6秒間加熱し、易滑性被覆層を形成した厚さ188μmの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性値を表1に示す。なお、得られた積層ポリエステルフィルムの白色度は84であった。 The coating solution for forming the slippery coating layer (B2) prepared by the above method is subjected to microfiltration with a felt type polypropylene filter medium having a filterable particle size of 10 μm (initial filtration efficiency of 95%), and the uniaxial coating is performed by a reverse roll method. It apply | coated and dried to the anti-cooling roll contact surface side of the extending | stretched PET film. The coating amount at this time was 0.1 g / m 2 . Subsequently, after the coating, the edge of the film was held with a clip, guided to a hot air zone heated to 130 ° C. and dried, and then stretched 4.0 times in the width direction. Subsequently, with the film width fixed, the film was heated by an infrared heater at 250 ° C. for 0.6 seconds to obtain a biaxially oriented laminated polyester film having a thickness of 188 μm on which a slippery coating layer was formed. Table 1 shows the characteristic values of the obtained laminated polyester film. The whiteness of the obtained laminated polyester film was 84.

上記方法で得られた積層ポリエステルフィルムの易滑性被覆層(B2)の反対面である表面層(A)表面に、以下の方法で、アルミニウムからなる金属薄膜層を設けた。すなわち、ベルジャー型真空蒸着装置のタングステンフィラメントにアルミ金属片(10mg)を固定し、これより10cm離して、評価すべきポリエステルフィルムを設置した。ベルジャーを密閉した後、真空ポンプを用いて0.01Paまで減圧し、フィラメントに電流を加えてアルミニウムを蒸発させた。およそ15秒程度の加熱でアルミニウム金属片をほぼ全て蒸発させた後、系が冷却されるのを待って常圧まで戻し、蒸着フィルム(鏡面反射フィルム)を取り出した。得られた鏡面反射フィルムの特性値を表1に示す。   A metal thin film layer made of aluminum was provided on the surface layer (A) surface, which is the opposite surface of the slippery coating layer (B2) of the laminated polyester film obtained by the above method, by the following method. That is, an aluminum metal piece (10 mg) was fixed to a tungsten filament of a bell jar type vacuum vapor deposition apparatus, and a polyester film to be evaluated was placed 10 cm away from this. After sealing the bell jar, the pressure was reduced to 0.01 Pa using a vacuum pump, and current was applied to the filament to evaporate aluminum. After almost all of the aluminum metal pieces were evaporated by heating for about 15 seconds, the system was cooled down to normal pressure, and the deposited film (specular reflection film) was taken out. The characteristic values of the obtained specular reflection film are shown in Table 1.

実施例2
下記以外の条件を実施例1と同様にして実施例2の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Example 2
The laminated polyester film and specular reflection film of Example 2 were obtained in the same manner as Example 1 except for the following conditions. The evaluation results are shown in Table 1.

フィルム製造時の全工程において、除電装置を設けず、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定せず、フィルムの縦方向のずれを抑制しなかった。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の出口までに乾燥するようにした。また、フィルム走行時の張力調整を特別行わなかった。   There is no static eliminator in all processes during film production, and each roll speed of multiple rolls does not set a speed profile so as to be closest to the amount of deformation due to the temperature and tension of the film. The deviation was not suppressed. The drying conditions in the coating process of the coating solution for forming the slippery coating layer were such that they were dried up to the outlet of the dryer section. Also, no special tension adjustment was performed during film running.

実施例3
実施例1の方法において、積層ポリエステルフィルムの製造時の押出し機を3台とし、表面層(B)を単膜構成とし、原料として使用するポリエステル樹脂として、平均粒径2μmの球状シリカ粒子500ppmを含むポリエチレンテレフタレート樹脂に変更し、かつ易滑性被覆層(B2)の形成用塗布液の塗布を取り止める以外は、実施例1と同様にして実施例3の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Example 3
In the method of Example 1, the number of extruders used in the production of the laminated polyester film was three, the surface layer (B) had a single film configuration, and 500 ppm of spherical silica particles having an average particle diameter of 2 μm were used as a polyester resin. A laminated polyester film and a specular reflective film of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene terephthalate resin was changed and the coating solution for forming the slippery coating layer (B2) was stopped. . The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1
下記以外の条件を実施例1と同様にして比較例1の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1
A laminated polyester film and a specular reflection film of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except for the following conditions. The evaluation results are shown in Table 1.

フィルム製造時に用いる全ロールについて、ロールの表面粗度をRaで0.1μm以下に管理せず、ロールクリーナーの設も行わなかった。さらに、縦延伸工程のロール径は300mmとし、サクションロール、静電密着、パートニップなどの密着設備も使用しなかった。   For all the rolls used during film production, the surface roughness of the roll was not controlled by Ra to 0.1 μm or less, and no roll cleaner was installed. Furthermore, the roll diameter in the longitudinal stretching step was 300 mm, and no contact equipment such as a suction roll, electrostatic contact, and part nip was used.

フィルム製造時の全工程において、除電装置を設けず、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定せず、フィルムの縦方向のずれを抑制しなかった。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の出口までに乾燥するようにした。また、フィルム走行時の張力調整を特別行わなかった。   There is no static eliminator in all processes during film production, and each roll speed of multiple rolls does not set a speed profile so as to be closest to the amount of deformation due to the temperature and tension of the film. The deviation was not suppressed. The drying conditions in the coating process of the coating solution for forming the slippery coating layer were such that they were dried up to the outlet of the dryer section. Also, no special tension adjustment was performed during film running.

比較例2
下記以外の条件を比較例1と同様にして比較例2の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 2
The laminated polyester film and the specular reflection film of Comparative Example 2 were obtained in the same manner as Comparative Example 1 except for the following conditions. The evaluation results are shown in Table 1.

フィルム製造工程におけるクリーン度をクラス5000とし、フィルム製造前に、ロールの研磨材を用いてロール表面の欠点を削り取る作業を行なわなかった。さらに、ロール上でのフィルムの温度変化は最大で50℃とし、ロール本数は縦延伸工程で8本とした。   The degree of cleanliness in the film production process was set to class 5000, and the roll surface was not scraped off using a roll abrasive prior to film production. Further, the maximum temperature change of the film on the roll was 50 ° C., and the number of rolls was 8 in the longitudinal stretching step.

比較例3
実施例1の方法において、表面層(A)及び層(B1)がともに、中間層(M)と同じ組成の混合物よりなるポリエステル樹脂を用いるように変更する以外は、実施例1と同様にして積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 3
In the method of Example 1, except that the surface layer (A) and the layer (B1) are both changed to use a polyester resin made of a mixture having the same composition as the intermediate layer (M), the same as in Example 1 A laminated polyester film and a specular reflection film were obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例4
実施例1の方法において、中間層(M)の原料を表面層(A)や層(B1)と同じポリエステル樹脂を用いるように変更する以外は、実施例1と同様にして比較例4の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 4
In the method of Example 1, the layer of Comparative Example 4 was laminated in the same manner as in Example 1 except that the raw material of the intermediate layer (M) was changed to use the same polyester resin as that of the surface layer (A) and layer (B1). A polyester film and a specular reflection film were obtained. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例5
実施例1の方法において、積層フィルムの層厚み比率が表面層(A)/中間層(M)/表面層(B)=8/90/2となるようにし、かつダイスより押出した未延伸フィルムの冷却ドラムによる冷却時に冷却ドラムの反対面には20℃に温調した冷風を吹き付けることを取り止めるように変更する以外は、実施例1と同様にして比較例5の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 5
In the method of Example 1, an unstretched film extruded from a die so that the layer thickness ratio of the laminated film is surface layer (A) / intermediate layer (M) / surface layer (B) = 8/90/2 The laminated polyester film and the specular reflective film of Comparative Example 5 were the same as Example 1 except that the cooling air was cooled to 20 ° C. on the opposite surface of the cooling drum during cooling by the cooling drum. Got. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例6
実施例1の方法において、易滑性被覆層(B2)を形成する塗布液の塗布を取り止める以外は、実施例1と同様の方法で比較例6の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 6
In the method of Example 1, a laminated polyester film and a specular reflection film of Comparative Example 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the application of the coating solution for forming the slippery coating layer (B2) was stopped. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例7
実施例3の方法において、表面層(A)を形成するポリエステル樹脂として表面層(B)を形成するポリエステル樹脂と同じものを用いる以外は、実施例3と同様にして積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 7
In the method of Example 3, a laminated polyester film and a specular reflection film were obtained in the same manner as in Example 3 except that the same polyester resin as that for forming the surface layer (B) was used as the polyester resin for forming the surface layer (A). Got. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2006327157
Figure 2006327157

本発明の積層ポリエステルフィルムは、反射面となる金属薄膜層を鏡面反射層として、本発明の積層フィルムの平滑面(表面層A)に形成し、中間層(M)に金属薄膜層を透過した光を遮断し、反射するという機能を有することにより、高度で均一な光線反射率が得られるため、輝度の高い鏡面反射フィルム、特に、LCD用の面光源反射板の用途に利用することができる。また、本発明の積層フィルムは表面層Aの表面欠点により引き起こされる金属薄膜層の欠点の発生や金属薄膜層表面の光線反射率の低下等の悪影響が低減されるので、上記用途において高品質な品質の製品が安定して得られる。従って、産業界への寄与は大きい。   The laminated polyester film of the present invention is formed on the smooth surface (surface layer A) of the laminated film of the present invention using the metal thin film layer serving as a reflective surface as a mirror reflection layer, and the metal thin film layer is transmitted through the intermediate layer (M). Since it has a function of blocking and reflecting light, a high and uniform light reflectivity can be obtained. Therefore, it can be used for a high-brightness specular reflection film, particularly a surface light source reflector for LCD. . In addition, the laminated film of the present invention reduces the adverse effects such as the occurrence of defects in the metal thin film layer caused by the surface defects of the surface layer A and the decrease in the light reflectivity on the surface of the metal thin film layer. Quality products can be obtained stably. Therefore, the contribution to the industry is great.

本発明の積層ポリエステルフィルムの層構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the layer structure of the laminated polyester film of this invention. 本発明の積層ポリエステルフィルムの他の層構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the other layer structure of the laminated polyester film of this invention. 本発明の積層ポリエステルフィルムを用いた鏡面反射フィルムの層構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the laminated constitution of the specular reflection film using the laminated polyester film of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:積層ポリエステルフィルム
2:表面層(A)
3:中間層(M)
4:表面層(B)
5:層(B1)
6:易滑被膜層(B2)
7:金属薄膜層
8:鏡面反射フィルム
9:光の照射方向
1: Laminated polyester film 2: Surface layer (A)
3: Intermediate layer (M)
4: Surface layer (B)
5: Layer (B1)
6: Easy slip coating layer (B2)
7: Metal thin film layer 8: Specular reflection film 9: Light irradiation direction

Claims (9)

表面層(A)/中間層(M)/表面層(B)の少なくとも3層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層(A)は三次元十点平均粗さ(SRz)が0.23μm以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層(M)はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも1種を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層(B)は粒子を含有する樹脂組成物からなり、かつSRzが0.23μmを越え2.0μm以下である易滑層であり、前記積層ポリエステルフィルムは、光線透過率が20%以下であり、下記測定法により検出される、表面層(A)の表面に存在する深さ1μm以上、長さ3mm以上の全キズが100個/m2以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム
(i)キズの検出
100mm×100mmのフィルム片10枚(全測定面積:0.1m2)について、3次元形状測定装置(菱化システム社製 マイクロマップ TYPE500)を用いて、波長550nm、WAVEモード、対物レンズ10倍という測定条件において、表面層(A)の表面に対して垂直方向から観察し、50μm以上の大きさと認識されるキズによる欠点を検出する。
(ii)キズの大きさの測定
上記の試験片を適当な大きさに裁断し、3次元形状測定装置(菱化システム社製 マイクロマップ TYPE500)を用いて、波長550nm、WAVEモード、対物レンズ10倍という測定条件において、キズの大きさを測定する。試験片、すなわちフィルムの表面に対して垂直方向から観察した時に、50μm以内に近接するキズの凹凸は同一のキズとして考え、それらのキズの最外部を覆う最小面積の長方形の長さおよび幅を、キズの長さおよび幅とする。そして、上記長方形の長さの方向が縦方向(光学用積層フィルム製造時の走行方向)から±45°以下であるキズを縦方向キズとし、そして横方向(縦方向の直交方向)から±45°未満であるキズを横方向キズとして、深さ(キズの最も高いところと最も低いところの高さの差)および長さを計測する。この結果より、深さ1μm以上且つ長さ3mm以上の縦方向キズ、横方向キズ、および全キズの個数を求め、単位を「個/m2」に換算した。
A laminated polyester film having a layer structure of at least three layers of surface layer (A) / intermediate layer (M) / surface layer (B), wherein the surface layer (A) has a three-dimensional ten-point average roughness (SRz). Is a smooth polyester resin layer of 0.23 μm or less, and the intermediate layer (M) is a white light-shielding layer made of a polyester resin composition containing at least one of cavities or inorganic particles therein, The surface layer (B) is made of a resin composition containing particles, and is an easy-sliding layer having an SRz of more than 0.23 μm and 2.0 μm or less. The laminated polyester film has a light transmittance of 20% or less. A laminated polyester film characterized in that the total scratches having a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more existing on the surface of the surface layer (A), which are detected by the following measurement method, are 100 pieces / m 2 or less. i Filmstrip ten detection 100 mm × 100 mm scratches (all measured area: 0.1 m 2) for, using the three-dimensional shape measuring apparatus (Ryoka Systems Inc. Micro map TYPE500), wavelength 550 nm, WAVE mode, the objective lens Under the measurement condition of 10 times, a defect due to a scratch that is observed from a direction perpendicular to the surface of the surface layer (A) and recognized as a size of 50 μm or more is detected.
(Ii) Measurement of Scratch Size The above test piece is cut into an appropriate size, and a wavelength of 550 nm, WAVE mode, objective lens 10 is measured using a three-dimensional shape measuring device (Ryoka System Co., Ltd. Micromap TYPE500). Under the measurement condition of double, the size of the scratch is measured. When observed from the direction perpendicular to the surface of the test piece, that is, the film surface, the concavity and convexity of the flaws that are close to each other within 50 μm are regarded as the same flaws, and the length and width of the rectangle with the smallest area covering the outermost part of those flaws The length and width of the scratch. Then, the scratch whose longitudinal direction is ± 45 ° or less from the vertical direction (traveling direction in the production of the optical laminated film) is defined as a vertical scratch, and ± 45 from the horizontal direction (orthogonal direction of the vertical direction). Measure the depth (difference between the highest and lowest flaws) and length, with the flaw less than ° as the horizontal flaw. From this result, the number of longitudinal scratches, lateral scratches, and total scratches having a depth of 1 μm or more and a length of 3 mm or more was determined, and the unit was converted to “pieces / m 2 ”.
前記表面層(B)が中間層(M)側の層(B1)と表面側の易滑性被覆層(B2)の2層からなり、易滑性被覆層(B2)中に平均粒径20nm以上150nm未満の粒子a及び平均粒径150nm以上600nm以下の粒子bを含有する樹脂組成物から構成されていることを特徴とする請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。   The surface layer (B) consists of two layers, a layer (B1) on the intermediate layer (M) side and a slippery coating layer (B2) on the surface side, and an average particle diameter of 20 nm in the slippery coating layer (B2). 2. The laminated polyester film according to claim 1, comprising a resin composition containing particles a having a particle diameter of 150 nm or more and less than 150 nm and particles b having an average particle diameter of 150 nm or more and 600 nm or less. 前記表面層(A)の内部の粒子の含有量が50ppm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の積層ポリエステルフィルム。   Content of the particle | grains inside the said surface layer (A) is 50 ppm or less, The laminated polyester film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記の中間層(M)内部の空洞が、ポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含むポリエステル樹脂組成物を少なくとも一方向に延伸することにより発現させた空洞であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。   The cavity inside the intermediate layer (M) is a cavity developed by stretching a polyester resin and a polyester resin composition containing a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin in at least one direction. The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 3. 前記積層ポリエステルフィルムの見かけ密度が0.60〜1.35g/cm3であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein an apparent density of the laminated polyester film is 0.60 to 1.35 g / cm 3 . 前記の積層ポリエステルフィルムの総厚みが100〜300μmで、表面層(A)及び(B)の厚みがそれぞれ5〜30μmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。   The total thickness of the said laminated polyester film is 100-300 micrometers, and the thickness of the surface layers (A) and (B) is 5-30 micrometers, respectively, The laminated polyester in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. the film. 積層ポリエステルフィルムの表面層(A)と表面層(B)とを重ね合わせた際の静摩擦係数が0.60以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。   The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 6, wherein a coefficient of static friction when the surface layer (A) and the surface layer (B) of the laminated polyester film are superposed is 0.60 or less. . 前記積層ポリエステルフィルムを、無荷重の状態で、110℃で30分間加熱処理した後のカール値が1mm以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。   The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 7, wherein the laminated polyester film has a curl value of 1 mm or less after being heat-treated at 110 ° C for 30 minutes in a no-load state. 請求項1〜8のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを、該フィルムの表面層Aに金属薄膜層を積層した鏡面反射フィルムの基材として用い、前記金属薄膜層を反射面として使用することを特徴とする鏡面反射フィルム用積層ポリエステルフィルム。   The laminated polyester film according to any one of claims 1 to 8 is used as a substrate of a specular reflection film in which a metal thin film layer is laminated on a surface layer A of the film, and the metal thin film layer is used as a reflection surface. A laminated polyester film for specular reflection film.
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