JP2006326838A - Hygroscopic sheet - Google Patents

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Noriaki Yokoi
紀昭 横井
Akihiro Sakamoto
明広 坂本
Kenta Toda
健太 戸田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hygroscopic sheet having high hygroscopicity capable of being installed in a narrow space without becoming bulky. <P>SOLUTION: The hygroscopic sheet 10 is constituted of a moisture absorbable sheet 11, the desiccant layer 12 formed on the surface of the moisture permeable sheet 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 13 formed on the surface of the desiccant layer 12. The desiccant layer 12 is constituted of a desiccant and a binder resin for fixing the desiccant. As the desiccant, a substance causing a irreversible chemical reaction with respect to moisture, stable in a solution of the binder resin and acquired inexpensively is preferable and particles comprising calcium oxide can be used suitably. As the moisture permeable sheet 11, a sheet permitting the permeation of moisture and hardly permeable to carbon dioxide is preferable and a cellophane sheet is preferably used. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、精密機器やその部品(有機EL素子、半導体デバイスなど)、楽器(ピアノなど)、医薬品(錠剤など)、食料品(乾麺、塩など)、衣類、靴など、湿気によりその機能や効能、風味や風合いなどが劣化する物品の吸湿や防湿に適した吸湿材、特にシート状の吸湿材(これを“吸湿シート”という)に関するものである。   The present invention relates to precision instruments and parts thereof (organic EL elements, semiconductor devices, etc.), musical instruments (piano, etc.), pharmaceuticals (tablets, etc.), foodstuffs (dry noodles, salt, etc.), clothing, shoes, etc. The present invention relates to a hygroscopic material suitable for moisture absorption and moisture prevention of articles whose efficacy, flavor and texture are deteriorated, particularly a sheet-like hygroscopic material (referred to as “moisture absorbent sheet”).

精密機器やその部品、医薬品、食料品、楽器などの物品の吸湿や防湿に、シリカゲルやゼオライトなどの乾燥剤を通気性シートからなる袋に入れた吸湿材が使用されている(特許文献1、2を参照)。例えば、合成繊維からなる二枚の通気性シートを重ねて形成した袋に乾燥剤を封入したものがある。このような吸湿材では、乾燥剤が袋内に投入されているだけなので、投入した乾燥剤のほぼ全量が防湿や吸湿に寄与し得るが、吸湿材の姿勢を変えると、乾燥剤が移動して片寄り、吸湿材の形状、特に厚さを一定にできず、嵩張るだけでなく、このような吸湿材を狭い空間内に配置して、この空間の防湿や吸湿をすることが困難である。   A hygroscopic material in which a desiccant such as silica gel or zeolite is contained in a bag made of a breathable sheet is used for moisture absorption and moisture prevention of precision instruments and parts thereof, pharmaceuticals, foodstuffs, musical instruments and the like (Patent Document 1, 2). For example, there is a bag in which a desiccant is enclosed in a bag formed by stacking two breathable sheets made of synthetic fibers. In such a hygroscopic material, since the desiccant is only put in the bag, almost all of the added desiccant can contribute to moisture prevention and moisture absorption, but if the posture of the hygroscopic material is changed, the desiccant moves. It is difficult to keep the shape of the hygroscopic material, in particular, the thickness, not only bulky, but also to arrange such a hygroscopic material in a narrow space to prevent moisture or moisture absorption in this space. .

また、物品を吸湿(又は防湿)するために、物品を収容するための容器の内面に乾燥剤を配置した吸湿材がある(特許文献3、4、5を参照)。例えば、有機ELディスプレイでは、有機分子が酸素や水分(湿気)と反応して劣化し、ディスプレイの寿命が短くなるため、ガラス基板上にITO等の透明電極層と有機EL発光層と対向電極層とを順次積層した有機EL積層体を封止する封止キャップの低部内面に乾燥剤を配置している。この乾燥剤として、20μm〜200μmの無水硫酸カルシウムなどの粒子が使用され、乾燥剤は、深さ約0.4mmの封止キャップの低部内面に形成した粘着剤層に粘着保持され、厚さ20μm〜200μmの合成繊維製の通気性シートで被覆される。しかし、粒子状の乾燥剤を粘着させる際、余分な乾燥剤は単に振り落とされるだけなので、この振り落とされた乾燥剤が封止キャップの内面に付着したままの状態で、この封止キャップで有機EL積層体を封止すると、封止キャップに付着している乾燥剤が脱落して浮遊し、有機EL積層体に付着して、有機EL積層体が汚染される。   Further, in order to absorb (or prevent moisture) the article, there is a hygroscopic material in which a desiccant is disposed on the inner surface of a container for housing the article (see Patent Documents 3, 4, and 5). For example, in an organic EL display, an organic molecule reacts with oxygen and moisture (humidity) and deteriorates to shorten the lifetime of the display. Therefore, a transparent electrode layer such as ITO, an organic EL light emitting layer, and a counter electrode layer are formed on a glass substrate. Is disposed on the inner surface of the lower portion of the sealing cap that seals the organic EL laminate. As this desiccant, particles such as anhydrous calcium sulfate of 20 μm to 200 μm are used, and the desiccant is adhered and held on the adhesive layer formed on the lower inner surface of the sealing cap having a depth of about 0.4 mm. It is covered with a breathable sheet made of synthetic fiber having a thickness of 20 μm to 200 μm. However, when adhering the particulate desiccant, the excess desiccant is simply shaken off, so that the desiccated desiccant remains attached to the inner surface of the sealing cap. When the organic EL laminated body is sealed, the desiccant adhering to the sealing cap drops and floats, and adheres to the organic EL laminated body, thereby contaminating the organic EL laminated body.

さらに、物品を収容するための袋や包装紙に乾燥剤を練り込んだ吸湿材がある(特許文献6を参照)。例えば、乾燥剤を練り込んだ熱可塑性樹脂からなるシート材がある。このようなシート材では、その厚さを60μm〜200μmにできるが、熱可塑性樹脂に練り込まれる乾燥剤の量を多くすると、袋が脆くなるので、多量の乾燥剤を練り込むことができず、高い吸湿性が得られない。また、シート材の表面部分に位置する乾燥剤のみが防湿や吸湿に寄与するだけなので、高い吸湿性が得られない。
特開2000−188367号公報 特開2000−202011号公報 特開2001−185349号公報 特開2001−23507号公報 特開平10−34791号公報 特開平10−272168号公報 有機ELディスプレイ、ナノエレクトロニクス、今後の課題と展望、http//www.nanoelectronics.jp/kaitai/oel/7.htm
Furthermore, there is a hygroscopic material in which a desiccant is kneaded into a bag or wrapping paper for storing articles (see Patent Document 6). For example, there is a sheet material made of a thermoplastic resin kneaded with a desiccant. In such a sheet material, the thickness can be set to 60 μm to 200 μm. However, if the amount of the desiccant kneaded into the thermoplastic resin is increased, the bag becomes brittle, so that a large amount of desiccant cannot be kneaded. High hygroscopicity cannot be obtained. Moreover, since only the desiccant located on the surface portion of the sheet material only contributes to moisture prevention and moisture absorption, high hygroscopicity cannot be obtained.
JP 2000-188367 A JP 2000-202011 A JP 2001-185349 A JP 2001-23507 A JP-A-10-34791 JP-A-10-272168 Organic EL displays, nanoelectronics, future issues and prospects, http: // www. nanoelectronics. jp / kaitai / oel / 7. htm

したがって、本発明の目的は、狭い空間に嵩張らずに設置でき、乾燥剤を脱落させることのない、高い吸湿性を有する吸湿シートを提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a hygroscopic sheet having high hygroscopicity that can be installed without being bulky in a narrow space and does not drop the desiccant.

上記目的を達成する本発明の吸湿シートは、透湿性シート、この透湿性シートの表面に形成した乾燥剤層、及びこの乾燥剤層の表面に形成した粘着剤層から構成される。   The moisture absorbent sheet of the present invention that achieves the above object is composed of a moisture permeable sheet, a desiccant layer formed on the surface of the moisture permeable sheet, and an adhesive layer formed on the surface of the desiccant layer.

乾燥剤層は、乾燥剤、及びこの乾燥剤を固定するバインダー樹脂から構成され、乾燥剤として、酸化カルシウムからなる粒子が使用される。また、透湿性シートとして、水分に対する透過性(水分を透過する)を有するシートが使用され、この水分を透過するシートとして、セロハンシート、アセテートシート、又はナイロンシートが使用される。好ましくは、透湿性シートとして、水分に対する透過性を有し且つ炭酸ガスに対し難透過性(炭酸ガスを透過し難い)を有するシートが使用され、このシートとして、好適に、セロハンシートが使用される。   The desiccant layer is composed of a desiccant and a binder resin that fixes the desiccant, and particles made of calcium oxide are used as the desiccant. In addition, a sheet having permeability to moisture (permeating moisture) is used as the moisture permeable sheet, and a cellophane sheet, an acetate sheet, or a nylon sheet is used as the sheet that transmits moisture. Preferably, as the moisture permeable sheet, a sheet having permeability to moisture and hardly permeable to carbon dioxide gas (not easily permeable to carbon dioxide gas) is used, and a cellophane sheet is preferably used as this sheet. The

本発明の吸湿シートは、その粘着剤層を物品や物品の包装物に粘着させることによって物品を防湿するものである。   The hygroscopic sheet of the present invention moisture-proofs an article by adhering the pressure-sensitive adhesive layer to the article or the package of the article.

本発明が以上のように構成されるので、吸湿材を狭い空間に嵩張らずに設置でき、乾燥剤を脱落させることがない。また、薄いシート状のものでありながら、高い吸湿力を長時間発揮できる。   Since the present invention is configured as described above, the hygroscopic material can be installed without being bulky in a narrow space, and the desiccant is not dropped off. Moreover, a high hygroscopicity can be exhibited for a long time while being a thin sheet.

図1に示すように、本発明の吸湿シート10は、透湿性シート11、この透湿性シート11の表面に形成した乾燥剤層12、及びこの乾燥剤層12の表面に形成した粘着剤層13から構成される。   As shown in FIG. 1, the moisture absorbent sheet 10 of the present invention includes a moisture permeable sheet 11, a desiccant layer 12 formed on the surface of the moisture permeable sheet 11, and an adhesive layer 13 formed on the surface of the desiccant layer 12. Consists of

乾燥剤層12は、乾燥剤、及びこの乾燥剤を固定するバインダー樹脂から構成される。バインダー樹脂として、ポリエステル系、ポリウレタン系などのバインダー樹脂が使用される。   The desiccant layer 12 includes a desiccant and a binder resin that fixes the desiccant. As the binder resin, a binder resin such as polyester or polyurethane is used.

乾燥剤として、水分と不可逆的な化学反応を起こし、またバインダー樹脂の溶液中で安定し、しかも安価に入手できるものが好ましく、好適に、酸化カルシウムからなる粒子が使用される。酸化カルシウムからなる粒子の平均粒径は、0.1μm〜50μmの範囲にある。 As the desiccant, those which cause an irreversible chemical reaction with moisture, are stable in a binder resin solution and can be obtained at low cost, and particles made of calcium oxide are preferably used. The average particle diameter of the particles made of calcium oxide is in the range of 0.1 μm to 50 μm.

透湿性シートとして、水分に対する透過性を有するシートが使用され、この水分を透過するシートとして、厚さ10μm〜100μmの範囲にあるセロハンシート、アセテートシート、又はナイロンシートが使用される。 A sheet having permeability to moisture is used as the moisture-permeable sheet, and a cellophane sheet, an acetate sheet, or a nylon sheet having a thickness in the range of 10 μm to 100 μm is used as the sheet that transmits moisture.

酸化カルシウムは、水と反応して水酸化カルシウムとなるが、炭酸ガスの存在下でさらに反応して炭酸カルシウムとなって水を放出し、その乾燥力(吸湿力)が損なわれる。このことから、好ましくは、透湿性シート11として、水分に対する透過性を有し且つ炭酸ガスに対し難透過性を有するシートが使用され、このシートとして、好適に、厚さ10μm〜100μmの範囲にあるセロハンシートが使用される。これは、下記の表1に示すように、セロハンシートは、アセテートシート及びナイロンシートと比較して、酸素透過率が最も低いため、炭酸ガスに対しても最も透過し難い性質を有すると考えられるからである。

Figure 2006326838
Calcium oxide reacts with water to form calcium hydroxide, but further reacts in the presence of carbon dioxide gas to form calcium carbonate, releasing water, and its drying power (moisture absorption capacity) is impaired. For this reason, preferably, a sheet that is permeable to moisture and hardly permeable to carbon dioxide gas is used as the moisture-permeable sheet 11, and the thickness is preferably in the range of 10 μm to 100 μm. A certain cellophane sheet is used. As shown in Table 1 below, the cellophane sheet has the lowest oxygen permeability compared to the acetate sheet and the nylon sheet, and is therefore considered to have the property of being hardly permeable to carbon dioxide gas. Because.
Figure 2006326838

<実施例> 実施例の吸湿シートを製造した。酸化カルシウム(90重量部)と、30wt%ポリウレタン系樹脂溶液(72重量部)と、メチルエチルケトン(9重量部)と、アノン(1重量部)とをポットミルに投入し、分散(48時間)した。分散後、これに75wt%イソシアネート(3重量部)を加えて塗料を製造し、この塗料をセロハンシート(厚さ20μm)(水分を透過するが炭酸ガスを透過し難い)の表面にコンマコーターを使用して塗布し、乾燥させて、セロハンシートの表面に乾燥剤層を形成した。塗料は、塗料乾燥後の乾燥剤層の厚さが80μmとなるようにセロハンシートの表面に塗布した。 <Example> The moisture absorption sheet of the Example was manufactured. Calcium oxide (90 parts by weight), 30 wt% polyurethane resin solution (72 parts by weight), methyl ethyl ketone (9 parts by weight), and anone (1 part by weight) were charged into a pot mill and dispersed (48 hours). After dispersion, 75 wt% isocyanate (3 parts by weight) is added to produce a paint, and a comma coater is applied to the surface of a cellophane sheet (thickness 20 μm) (permeate moisture but hardly permeate carbon dioxide). It was applied and dried to form a desiccant layer on the surface of the cellophane sheet. The paint was applied to the surface of the cellophane sheet so that the thickness of the desiccant layer after drying the paint was 80 μm.

次に、剥離シートの表面にアクリル系の粘着剤を塗布し、これを乾燥させて剥離シートの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成し、この粘着剤層の表面を乾燥剤層の表面に貼り付けて(すなわち、ラミネートして)、剥離シート付きの実施例の吸湿シートを製造した(粘着剤層を除いた部分の厚さは100μmであった)。 Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the release sheet and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm on the surface of the release sheet. The surface of this pressure-sensitive adhesive layer is the surface of the desiccant layer. The moisture absorbent sheet of the example with a release sheet was manufactured (ie, laminated) (the thickness excluding the pressure-sensitive adhesive layer was 100 μm).

<比較例> 比較例の吸湿シートを製造した。上記実施例の塗料と同じ塗料を厚さ24μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シート(ベースシートとして使用される)の表面にコンマコーターを使用して塗布し、乾燥させて、ポリエステルシートの表面に乾燥剤層を形成した。塗料は、塗料乾燥後の乾燥剤層の厚さが80μmとなるようにポリエステルシートの表面に塗布した。 <Comparative example> The moisture absorption sheet of the comparative example was manufactured. The same paint as that of the above example was applied to the surface of a 24 μm thick polyethylene terephthalate (PET) sheet (used as a base sheet) using a comma coater, dried, and then dried onto the surface of the polyester sheet. A layer was formed. The paint was applied to the surface of the polyester sheet so that the thickness of the desiccant layer after drying the paint was 80 μm.

次に、剥離シートの表面にアクリル系の粘着剤を塗布し、これを乾燥させて剥離シートの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成し、この粘着剤層の表面をPETシートの裏面に貼り付けて(すなわち、ラミネートして)、剥離シート付きの比較例の吸湿シートを製造した(粘着剤層を除いた部分の厚さは104μmであった)。 Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the release sheet and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm on the surface of the release sheet. A comparative moisture-absorbing sheet with a release sheet was produced by pasting (that is, laminating) (the thickness excluding the adhesive layer was 104 μm).

<比較試験> 実施例と比較例のそれぞれの剥離シート付きの吸湿シートを6cm×6cmの大きさの試験片にカットし、それぞれの剥離シートを剥がし、それぞれの試験片をシャーレに入れ、80%相対湿度の恒温恒湿槽内に放置して、これら試験片の吸湿率を比較した。 <Comparative test> The moisture absorbing sheets with release sheets of the examples and comparative examples were cut into test pieces having a size of 6 cm x 6 cm, each release sheet was peeled off, and each test piece was put in a petri dish, and 80% The specimens were left in a constant temperature and humidity chamber with relative humidity, and the moisture absorption rates of these test pieces were compared.

<試験結果> 実施例と比較例の吸湿シートの試験片のそれぞれの時系列的な重量変化と吸湿率を下記の表2に示す。ここで、吸湿率は、下記の式1を用いて計算した。 <Test Results> Table 2 below shows the time-series weight changes and moisture absorption rates of the test pieces of the moisture absorbent sheets of Examples and Comparative Examples. Here, the moisture absorption rate was calculated using Equation 1 below.

Figure 2006326838
Figure 2006326838

Figure 2006326838
Figure 2006326838

実施例と比較例の吸湿シートの構成上の相違点について、実施例の吸湿シートでは、乾燥剤層は、水分を透過するが炭酸ガスを透過し難いセロハンシートでカバーされている。これに対し、比較例の吸湿シートでは、乾燥剤層が直接外気に晒されている。   About the difference in the structure of the moisture absorption sheet of an Example and a comparative example, in the moisture absorption sheet of an Example, the desiccant layer is covered with the cellophane sheet which permeate | transmits a water | moisture content but cannot permeate | transmit a carbon dioxide gas easily. On the other hand, in the hygroscopic sheet of the comparative example, the desiccant layer is directly exposed to the outside air.

理論的に、乾燥剤として使用されている酸化カルシウムの水分に対する吸湿率は約32%である。この吸湿率の理論値に基づいて、表2の比較試験結果を分析すると、実施例の吸湿シートも比較例のものも、乾燥剤層の酸化カルシウムは水分を吸収する。しかし、比較例の吸湿シートでは、実施例のものと比較して、その乾燥剤層の酸化カルシウムが外気の炭酸ガスと多量に接触する。このため、比較例の吸湿シートでは、乾燥剤層の酸化カルシウムは、水分を吸収するだけでなく、実施例のものと比較して、外気中の炭酸ガスとより多量に反応して炭酸カルシウムとなり、この際により多量の水を放出する。この結果、上記の表2に示すように、比較例の吸湿シートの吸湿率が、実施例のものよりも高くなっているのである。すなわち、実施例の吸湿シートのほうが、比較例のものと比較して、炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムとなる酸化カルシウムの量が少なく(すなわち、乾燥剤として機能する酸化カルシウムの量が多い)、このことから、乾燥剤として使用される酸化カルシウムの高い吸湿力を長時間、比較的安定して発揮できる。 Theoretically, the moisture absorption of the calcium oxide used as the desiccant with respect to moisture is about 32%. When the comparative test results in Table 2 are analyzed based on the theoretical value of the moisture absorption rate, the calcium oxide in the desiccant layer absorbs moisture in both the moisture absorbent sheet of the example and the comparative example. However, in the hygroscopic sheet of the comparative example, the calcium oxide in the desiccant layer comes into contact with a large amount of carbon dioxide in the outside air as compared with the example. For this reason, in the moisture absorbent sheet of the comparative example, the calcium oxide in the desiccant layer not only absorbs moisture, but also reacts in a larger amount with carbon dioxide in the outside air than in the example to become calcium carbonate. This releases more water. As a result, as shown in Table 2 above, the moisture absorption rate of the moisture absorbent sheet of the comparative example is higher than that of the example. That is, the moisture absorbing sheet of the example has a smaller amount of calcium oxide that reacts with carbon dioxide gas to become calcium carbonate than the comparative example (that is, the amount of calcium oxide that functions as a desiccant is larger). From this, the high hygroscopicity of calcium oxide used as a desiccant can be exhibited relatively stably for a long time.

また、実施例の吸湿シートでは、乾燥剤層がセロハンシート(透湿性シート)でカバーされているので、乾燥剤層のエッジ部分がやや波状に変形しただけで、乾燥剤の脱落はみられなかった。しかし、比較例の吸湿シートでは、乾燥剤の脱落がみられた。 Further, in the moisture absorbent sheet of the example, since the desiccant layer is covered with a cellophane sheet (moisture permeable sheet), the edge part of the desiccant layer is slightly deformed in a wave shape, and the desiccant does not fall off. It was. However, in the hygroscopic sheet of the comparative example, the desiccant was dropped.

図1は、本発明の吸湿シートの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the moisture absorbent sheet of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

10・・・吸湿シート
11・・・透湿性シート
12・・・乾燥剤層
13・・・粘着剤層
10 ... Hygroscopic sheet 11 ... Moisture permeable sheet 12 ... Desiccant layer 13 ... Adhesive layer

Claims (6)

吸湿シートであって、
透湿性シート、
この透湿性シートの表面に形成した乾燥剤層、及び
この乾燥剤層の表面に形成した粘着剤層、
から成る吸湿シート。
A moisture absorbing sheet,
Moisture permeable sheet,
A desiccant layer formed on the surface of the moisture-permeable sheet, and an adhesive layer formed on the surface of the desiccant layer,
Hygroscopic sheet consisting of.
請求項1の吸湿シートであって、
前記乾燥剤層が、
乾燥剤、及び
この乾燥剤を固定するバインダー樹脂、
から成り、
前記乾燥剤として、酸化カルシウムからなる粒子が使用される、
ところの吸湿シート。
The moisture absorbent sheet according to claim 1,
The desiccant layer is
A desiccant and a binder resin for fixing the desiccant;
Consisting of
As the desiccant, particles made of calcium oxide are used.
However, a hygroscopic sheet.
請求項1の吸湿シートであって、
前記透湿性シートとして、水分に対する透過性を有するシートが使用される、
ところの吸湿シート。
The moisture absorbent sheet according to claim 1,
As the moisture permeable sheet, a sheet having permeability to moisture is used.
However, a hygroscopic sheet.
請求項3の吸湿シートであって、
前記シートとして、セロハンシート、アセテートシート、又はナイロンシートが使用される、
ところの吸湿シート。
The moisture absorbent sheet according to claim 3,
Cellophane sheet, acetate sheet, or nylon sheet is used as the sheet.
However, a hygroscopic sheet.
請求項1の吸湿シートであって、
前記透湿性シートとして、水分に対する透過性を有し且つ炭酸ガスに対し難透過性を有するシートが使用される、
ところの吸湿シート。
The moisture absorbent sheet according to claim 1,
As the moisture permeable sheet, a sheet having permeability to moisture and hardly permeable to carbon dioxide gas is used.
However, a hygroscopic sheet.
請求項5の吸湿シートであって、
前記シートとして、セロハンシートが使用される
ところの吸湿シート。
The moisture absorbent sheet according to claim 5,
A moisture absorbing sheet where a cellophane sheet is used as the sheet.
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