JP2006307157A - Electrodeposition coating material, electrodeposition coated film, sliding member and card reader - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電着塗装によって塗膜対象物を塗膜する際に用いられる電着塗装材料、電着塗膜、摺動部材、及びカードリーダに関するものである。 The present invention relates to an electrodeposition coating material, an electrodeposition coating film, a sliding member, and a card reader that are used when a coating object is coated by electrodeposition coating.
従来より、外観、防錆、絶縁などの観点から、例えば電子機器としてのカードリーダの構成部品には、有機塗膜が形成されるのが一般的であるが、近年の電子機器の小型化・高精度化に伴い、その有機塗膜の薄膜化の要請は益々強くなってきている。 Conventionally, from the viewpoints of appearance, rust prevention, insulation, etc., for example, an organic coating film is generally formed on a component of a card reader as an electronic device. With higher precision, the demand for thinner organic coatings is increasing.
有機塗膜を形成する手法として、電着塗装がある。これは、電気泳動反応によって電着塗装対象物(ワーク)表面に電着樹脂材料を堆積させ、後処理における乾燥・硬化によって塗装塗膜を形成するものであるため、通電量によって膜厚を制御することができ、容易に薄膜化できる手法であるといえる。また、この電着塗装によれば、薄膜化が容易になるのみならず、二次加工による寸法出しを省略できたり、塗料が無駄にならなかったり、下地との密着力が強化できたり、膜均一性が良好になったり、といった様々な利益を享受することができる。 Electrodeposition coating is a technique for forming an organic coating film. In this method, an electrodeposition resin material is deposited on the surface of an electrodeposition coating object (work) by an electrophoretic reaction, and a coating film is formed by drying and curing in post-processing. It can be said that this is a technique that can be easily made into a thin film. In addition, this electrodeposition coating not only facilitates thinning of the film, but also eliminates the need for dimensioning by secondary processing, does not waste paint, enhances the adhesion to the substrate, Various benefits such as good uniformity can be obtained.
このようなことから、近年、有機塗膜を形成する手法として、多くの利点を有する電着塗装が脚光を浴びつつある(例えば、特許文献1参照)。 For these reasons, in recent years, electrodeposition coating having many advantages has been attracting attention as a method for forming an organic coating film (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、従来からの電着塗装材料は、そのベース材料として、アクリル−メラミン系材料、エポキシ−メラミン系材料、アルキド−メラミン系材料、アクリル−ウレタン系材料といった樹脂材料が用いられており、耐熱性・摺動性(耐摩耗性)に欠けるものであった。すなわち、電着塗装によって有機塗膜(:電着塗膜)を形成した表面に、樹脂、金属、セラミックといった相手部材を摺動させると、約150度以上の摩擦熱が発生し、ある温度以上の条件下では焼付き現象を増長することがあった。 However, conventional electrodeposition coating materials use resin materials such as acrylic-melamine-based materials, epoxy-melamine-based materials, alkyd-melamine-based materials, and acrylic-urethane-based materials as their base materials.・ Sliding (wear resistance) was lacking. That is, when a mating member such as resin, metal, or ceramic is slid on the surface on which an organic coating film (: electrodeposition coating film) is formed by electrodeposition coating, frictional heat of about 150 degrees or more is generated, and the temperature exceeds a certain temperature. Under these conditions, the seizure phenomenon may be increased.
また、電着塗装によって形成された有機塗膜(電着塗膜)は、導電性が低く、接触部材の摺動によって帯電した電荷がなかなか放電せず、電着塗装が施された部品の上位装置である機器に悪影響を与えるおそれがある。 In addition, the organic coating film (electrodeposition coating film) formed by electrodeposition coating has low electrical conductivity, and the electric charge charged by sliding of the contact member does not readily discharge, so the upper part of the part that has been subjected to electrodeposition coating. There is a risk of adversely affecting the device.
このように、従来からの電着塗装材料は、摺動性や放電性を必要としない限定的な用途に用いられることが多く、汎用性が低いのが最大の欠点であった。 As described above, the conventional electrodeposition coating materials are often used for limited applications that do not require slidability and discharge properties, and their greatest disadvantage is that they are not versatile.
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、その目的は、耐熱性・放電性を有するのは勿論のこと、摺動性をも有することで、汎用性の高い電着塗装材料を提供することにある。 The present invention has been made in view of these points, and its purpose is not only to have heat resistance and discharge properties, but also to have sliding properties, so that it is highly versatile electrodeposition coating. To provide materials.
以上のような課題を解決するために、本発明は、その耐熱性・摺動性・放電性を担保するために、耐熱性のある樹脂材料に固体潤滑剤と導電性無機フィラーを添加し、さらに電着塗装材料の分散体を含む電着液のpHを管理したことを特徴とする。 In order to solve the above problems, the present invention adds a solid lubricant and a conductive inorganic filler to a heat-resistant resin material in order to ensure its heat resistance, slidability, and discharge performance. Furthermore, the pH of the electrodeposition liquid containing the dispersion of the electrodeposition coating material is controlled.
より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 More specifically, the present invention provides the following.
本発明は、耐熱性樹脂材料をベース材料とし、固体潤滑剤と導電性無機フィラーとが添加されている電着塗膜の電着塗装材料であって、前記電着塗装材料の分散体を含む電着液のpHが、pH3〜4の管理幅内で維持されることを特徴とする。 The present invention is an electrodeposition coating material of an electrodeposition coating film comprising a heat-resistant resin material as a base material and containing a solid lubricant and a conductive inorganic filler, and includes a dispersion of the electrodeposition coating material The pH of the electrodeposition liquid is maintained within a control range of pH 3-4.
この発明によれば、電着塗装材料は、耐熱性樹脂材料からなるベース材料に、固体潤滑剤と導電性無機フィラーが添加されたものであって、さらに、電着塗装材料を分散体とした電着液のpHを、pH3〜4の管理幅内に維持して電着させることから、固体潤滑材の塗膜析出量が限定でき、耐熱性・放電性のみならず、優れた摺動性を兼ね備えたものになる。
According to this invention, the electrodeposition coating material is obtained by adding a solid lubricant and a conductive inorganic filler to a base material made of a heat-resistant resin material. Since the electrodeposition liquid is electrodeposited while maintaining the pH within the control range of
すなわち、従来技術では、耐熱性を有する電着塗装材料は、特定部材(樹脂、金属、セラミックなど)に対して十分な摺動性を有していなかったため、物と物とが頻繁に接触・摺動する箇所への塗装には適していなかったが、本発明によれば、耐熱性と摺動性の両方を兼ね備えているため、かかる箇所への塗装にも適合するようになる。特に、摺動性に影響を及ぼす固体潤滑材の塗膜析出量を限定するには、電着塗装材料の分散体を含む電着液のpHを3〜4の管理幅内で維持されるように管理するのみでよく、優れた摺動性を確保することができる。
また、従来は、電子機器の構成部品に物理的な加工を施す(例えば絶縁箇所を削る)などして、接触部材との摺動に起因して帯電する電荷を逃していたが、本発明によれば、導電性無機フィラーの作用によって電気伝導性を高めることができる結果、このような煩雑な加工作業が不要になり、ひいては電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができるようになる。
That is, in the prior art, the electrodeposition coating material having heat resistance does not have sufficient slidability with respect to a specific member (resin, metal, ceramic, etc.), so that the objects frequently come into contact with each other. Although it was not suitable for painting on a sliding part, according to the present invention, since it has both heat resistance and sliding property, it is suitable for painting on such a part. In particular, in order to limit the coating amount of the solid lubricant that affects the slidability, the pH of the electrodeposition liquid containing the dispersion of the electrodeposition coating material is maintained within the control range of 3 to 4. It is only necessary to manage it, and excellent slidability can be ensured.
In addition, conventionally, physical processing is performed on the components of the electronic device (for example, the insulating portion is cut), and the charge that is charged due to sliding with the contact member is released. Accordingly, the electrical conductivity can be increased by the action of the conductive inorganic filler, so that such a complicated processing operation becomes unnecessary, and as a result, it is possible to contribute to the improvement of the versatility of the electrodeposition coating material. .
従って、電着塗装材料の用途を広げることができ、ひいては電着塗装材料の汎用性を高めることができる。 Therefore, the application of the electrodeposition coating material can be expanded, and as a result, the versatility of the electrodeposition coating material can be enhanced.
なお、固体潤滑剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、二硫化モリブデンや二硫化タングステンやグラファイトなど比較的層間距離の離れた層状分子構造を有するものを挙げることができる。 Examples of the solid lubricant include those having a layered molecular structure with a relatively long interlayer distance, such as polytetrafluoroethylene, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, and graphite.
また、導電性無機フィラーは、電気伝導性のみならず、自己潤滑性や耐摩耗性を有するものもあり、上述した電着塗装材料の摺動性を更に向上させることができるものである。 Some conductive inorganic fillers have not only electrical conductivity but also self-lubricating properties and wear resistance, and can further improve the slidability of the above-mentioned electrodeposition coating material.
また、本発明は、前記耐熱性樹脂材料としてポリイミドを用い、前記固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレンを用い、前記固体潤滑剤及び導電性無機フィラーとしてグラファイトを用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that polyimide is used as the heat resistant resin material, polytetrafluoroethylene is used as the solid lubricant, and graphite is used as the solid lubricant and the conductive inorganic filler.
この発明によれば、上述した電着塗装材料は、耐熱性樹脂材料としてのポリイミドに、固体潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレンが添加され、また、固体潤滑剤及び導電性無機フィラーとしてグラファイトが添加されたものであることから、耐熱性を有するのは勿論のこと、摺動性や放電性も有することとなり、ひいては電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができる。特に、固体潤滑剤はコストが高いので使用効率を高める必要があるが、一般に固体潤滑剤は基体樹脂中に分散できずに沈殿してしまうことから、電着塗装には不向きであるが、ポリテトラフルオロエチレンは、電着塗装による塗装効率が良く、
低コスト化が可能である。
According to this invention, in the electrodeposition coating material described above, polytetrafluoroethylene as a solid lubricant is added to polyimide as a heat-resistant resin material, and graphite is added as a solid lubricant and a conductive inorganic filler. Therefore, it not only has heat resistance but also has slidability and electric discharge, which can contribute to the improvement of versatility of the electrodeposition coating material. In particular, since solid lubricants are expensive, it is necessary to increase the efficiency of use.However, since solid lubricants generally precipitate without being dispersed in the base resin, they are not suitable for electrodeposition coating. Tetrafluoroethylene has good coating efficiency by electrodeposition coating,
Cost reduction is possible.
ここで、本発明における「ポリイミド」は、ポリイミドを構成する酸側及びアミン側のうちのいずれか一方に脂環式部分を有していればよい。勿論、酸側及びアミン側の双方に脂環式部分を有していてもよい。 Here, the “polyimide” in the present invention may have an alicyclic portion on either the acid side or the amine side constituting the polyimide. Of course, you may have an alicyclic part in both the acid side and the amine side.
なお、グラファイトは比較的安価であるため、電着塗装材料が使用される部品の製造コスト削減に貢献することもできる。 In addition, since graphite is comparatively cheap, it can also contribute to the manufacturing cost reduction of the components in which the electrodeposition coating material is used.
また、本発明は、前記ポリイミドを10〜20重量%含み、前記ポリテトラフルオロエチレンを前記ポリイミドの固形分重量比20±5重量%含み、前記グラファイトを前記ポリイミドの固形分重量比2〜5重量%含むことが好ましい。 Further, the present invention includes 10 to 20% by weight of the polyimide, the polytetrafluoroethylene includes a weight ratio of 20 ± 5% by weight of the polyimide, and the graphite has a weight ratio of 2 to 5% of the polyimide. % Is preferable.
この発明によれば、上述した電着塗装材料は、ポリイミドを10〜20重量%、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20±5重量%、グラファイトをポリイミドの固形分重量比2〜5重量%含むことから、耐熱性を有するのは勿論のこと、摺動性及び放電性も有することとなり、ひいては電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができる。 According to this invention, the above-mentioned electrodeposition coating material is composed of 10 to 20% by weight of polyimide, 20 ± 5% by weight of polytetrafluoroethylene in terms of solid content of polyimide, and 2 to 5% in weight of graphite by weight of polyimide. Since it contains by weight, not only has heat resistance, but also has slidability and discharge properties, which in turn can contribute to improving the versatility of the electrodeposition coating material.
この場合、耐熱性樹脂材料としてのポリイミドの含有量が10重量%よりも少ないと、固体潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレンが電着塗装対象物の電着塗装中に沈殿してしまうという傾向となるので好ましくなく、また、ポリイミドの含有量が20重量%よりも多いと、表面エネルギーが低くなり、はじき等の塗装外観不良を発生する傾向となるので好ましくない。 In this case, when the content of the polyimide as the heat resistant resin material is less than 10% by weight, the polytetrafluoroethylene as the solid lubricant tends to precipitate during the electrodeposition coating of the electrodeposition coating object. This is not preferable, and if the polyimide content is more than 20% by weight, the surface energy tends to be low, and the appearance of coating such as repellency tends to be poor.
また、固体潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレンの含有量が20−5重量%よりも少ないと、潤滑性が十分でないものとなる傾向となるので好ましくなく、また、ポリテトラフルオロエチレンの含有量が20+5重量%よりも多いと、例えば、放電性を付加するために添加する導電性無機フィラーが電着塗装液に均一分散されず電着塗装槽に沈殿してしまう傾向となるので好ましくない。 Further, if the content of polytetrafluoroethylene as a solid lubricant is less than 20-5% by weight, it is not preferable because the lubricity tends to be insufficient, and the content of polytetrafluoroethylene is not preferable. If the amount is more than 20 + 5% by weight, for example, the conductive inorganic filler added for adding discharge property tends to settle in the electrodeposition coating tank without being uniformly dispersed in the electrodeposition coating solution.
さらに、導電性無機フィラーとしてのグラファイトの含有量が2重量%よりも少ないと、放電性が十分でないものとなる傾向となるので好ましくなく、また、グラファイトの含有量が5重量%よりも多いと、グラファイトが電着塗装対象物の電着塗装中に沈殿してしまう傾向となるので好ましくない。 Furthermore, if the content of graphite as the conductive inorganic filler is less than 2% by weight, the discharge property tends to be insufficient, and it is not preferable, and if the content of graphite is more than 5% by weight. Since graphite tends to precipitate during the electrodeposition coating of the object to be electrodeposited, it is not preferable.
また、本発明は、前記電着塗膜の走査型 電子 顕微鏡による元素の半定量分析による定量値においてポリテトラフルオロエチレンの析出量が塗膜表面のフッ素とカーボンとの重量比で4%〜25%であることが好ましい。 Further, according to the present invention, the amount of polytetrafluoroethylene deposited is 4% to 25 in terms of the weight ratio of fluorine to carbon on the surface of the coating film, as determined by semi-quantitative elemental analysis of the electrodeposition coating film using a scanning electron microscope. % Is preferred.
この発明によれば、上述した電着塗装膜のポリテトラフルオロエチレンの析出量を塗膜表面のフッ素とカーボンとの重量比で4%〜25%の範囲としたことにより、特に摺動性の機能を向上させることができる。ひいては電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができる。 According to the present invention, the amount of polytetrafluoroethylene deposited on the above-mentioned electrodeposition coating film is in the range of 4% to 25% by weight ratio of fluorine and carbon on the surface of the coating film. Function can be improved. As a result, it can contribute to improving the versatility of the electrodeposition coating material.
この場合、ポリテトラフルオロエチレンの析出量が4%〜25%の範囲より大きく外れると電着塗膜の剥がれが生じる場合がある。特に、塗膜面を摺動させる場合には、剥がれが生じた場所においては摺動抵抗が異なってしまうため、スリップやビビリ現象が発生するため好ましくない。 In this case, if the amount of polytetrafluoroethylene deposited exceeds a range of 4% to 25%, the electrodeposition coating film may peel off. In particular, in the case where the coating film surface is slid, the sliding resistance is different at the place where peeling occurs, and therefore slip and chatter phenomenon occur, which is not preferable.
また、ここでいう走査型電子顕微鏡による元素の半定量分析とは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いたSEM半定量値(フッ素:F)法によるものが代表的な分析手法であるが、元素の定性・定量分析ができる方法であればどのような分析手段を用いてもよい。 In addition, the semi-quantitative analysis of elements by a scanning electron microscope here is a typical analysis technique using a SEM semi-quantitative value (fluorine: F) method using a scanning electron microscope (SEM). Any analysis means may be used as long as it can perform qualitative and quantitative analysis of elements.
また、本発明は、前記電着塗膜の表面におけるポリテトラフルオロエチレンの析出量が、前記電着塗膜の内部におけるポリテトラフルオロエチレンの析出量に対して、同等、もしくはそれ以上の量を含有していることが好ましい。 In the present invention, the amount of polytetrafluoroethylene deposited on the surface of the electrodeposition coating film is equal to or greater than the amount of polytetrafluoroethylene deposited in the electrodeposition coating film. It is preferable to contain.
この発明によれば、電着塗膜の表面にポリテトラフルオロエチレンを多く含有させているため、特に摺動性の機能をさらに向上させることができる。ひいては電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができる。 According to this invention, since the surface of the electrodeposition coating film contains a large amount of polytetrafluoroethylene, it is possible to further improve the slidability function. As a result, it can contribute to improving the versatility of the electrodeposition coating material.
また、本発明は、前記電着塗装材料により電着塗膜が形成された摺動部を備える摺動部材であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that this invention is a sliding member provided with the sliding part in which the electrodeposition coating film was formed with the said electrodeposition coating material.
この発明によれば、接触部材(例えばICカード)が摺動する摺動部材は、上述した電着塗装材料によって電着塗膜が形成された摺動部を備えるような構成にしたから、かかる摺動部材が耐熱性、摺動性や放電性を有することとなり、その用途を拡大することができる。 According to the present invention, the sliding member on which the contact member (for example, IC card) slides is configured to include the sliding portion in which the electrodeposition coating film is formed by the above-described electrodeposition coating material. The sliding member has heat resistance, slidability, and discharge property, and its application can be expanded.
さらに、本発明は、前記摺動部材を用いてカード走行基準面を構成したカードリーダであることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that this invention is a card reader which comprised the card | curd travel reference surface using the said sliding member.
この発明によれば、カードリーダは、上述した摺動部材を用いてカード走行基準面を構成することとしたから、挿入されるカードの磨耗劣化を防ぐことができると共に、挿入されるカードがカード走行基準面と摺動することに起因して帯電する電荷を逃すことができる。 According to this invention, since the card reader uses the sliding member described above to constitute the card travel reference surface, it is possible to prevent wear deterioration of the inserted card and the inserted card is a card. Charges that are charged due to sliding with the running reference surface can be released.
この発明によれば、電着塗装材料は、耐熱性樹脂材料からなるベース材料に、固体潤滑剤と導電性無機フィラーが添加されたものであって、さらに、電着塗装材料を分散体とした電着液のpHを、pH3〜4の管理幅内で維持することから、固体潤滑材の塗膜析出量が限定でき、耐熱性・放電性のみならず、優れた摺動性を兼ね備えることができる。
According to this invention, the electrodeposition coating material is obtained by adding a solid lubricant and a conductive inorganic filler to a base material made of a heat-resistant resin material. Since the pH of the electrodeposition liquid is maintained within the control range of
以下、本発明を実施するための最良の形態について、図面を参照しながら説明する。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings.
[電着塗装材料の合成方法]
まず、本発明の実施の形態に係る電着塗装材料の合成方法の一例について説明する。なお、電着塗装材料の合成方法は以下の方法に限られるものではない。
[Method of synthesizing electrodeposition coating materials]
First, an example of a method for synthesizing an electrodeposition coating material according to an embodiment of the present invention will be described. The method for synthesizing the electrodeposition coating material is not limited to the following method.
本発明の実施の形態に係る電着塗装材料のベースとなる耐熱性樹脂材料はポリイミドであるが、このポリイミドは、ポリイミド系材料の酸成分(例えば、ビシクロオクト−7−エン−2、3、5、6−テトラカルボン酸二無水物など)を溶媒(例えば、N−メチルピロリドンなど)に溶解させ、その溶解液を数時間攪拌し、それによって得られた溶解液を透析チューブ内に入れて有機溶媒などの雑イオンを除去することによって合成される。なお、本実施形態で合成されるポリイミドは、自身がプラスに帯電するカチオン系のものであるが、本発明はこれに限られず、自身がマイナスに帯電するアニオン系のものであっても構わない。また、透析チューブを用いて行う透析は、溶解液がほぼ中性になるまで実施する。なお、本調整例は一例であって、これに限定されるものではない。 The heat-resistant resin material that is the base of the electrodeposition coating material according to the embodiment of the present invention is polyimide, and this polyimide is an acid component (for example, bicyclooct-7-ene-2, 3, 5,6-tetracarboxylic dianhydride, etc.) are dissolved in a solvent (eg, N-methylpyrrolidone, etc.), the solution is stirred for several hours, and the resulting solution is placed in a dialysis tube. It is synthesized by removing miscellaneous ions such as organic solvents. The polyimide synthesized in this embodiment is a cationic one that is positively charged, but the present invention is not limited to this, and may be an anionic one that is negatively charged. . Moreover, the dialysis performed using a dialysis tube is performed until the solution becomes almost neutral. Note that this adjustment example is an example, and the present invention is not limited to this.
次に、上述の工程を経て得られたポリイミド10〜20重量%に、潤滑性向上のための固体潤滑材料として、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比5〜40重量%で添加する。ここで、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比10〜30重量%(特に、20±5重量%)で添加するのがよい。ポリテトラフルオロエチレンは0.2μm〜5.0μm粒径のものを使用した。これにより、溶解液がゲル(半固形)状になったり、沈殿が発生したりするのを防ぐことができ、ひいては電着液(溶解液)の管理が容易になる。なお、本実施形態においては、固体潤滑材料としてポリテトラフルオロエチレンを添加したが、本発明はこれに限られず、グラファイト、CNF、カーボンブラック等の炭素系、2硫化モリブデン(MoS2)等の無機フィラーを添加してもよい。 Next, polytetrafluoroethylene is added as a solid lubricating material for improving lubricity at a polyimide solid content weight ratio of 5 to 40% by weight to 10 to 20% by weight of the polyimide obtained through the above-described steps. Here, it is preferable to add polytetrafluoroethylene at a polyimide solid content weight ratio of 10 to 30% by weight (particularly 20 ± 5% by weight). Polytetrafluoroethylene having a particle diameter of 0.2 μm to 5.0 μm was used. As a result, the solution can be prevented from becoming a gel (semi-solid) or precipitation can be prevented, and the management of the electrodeposition solution (solution) is facilitated. In the present embodiment, polytetrafluoroethylene is added as a solid lubricating material. However, the present invention is not limited to this, and inorganic fillers such as carbon-based molybdenum disulfide (MoS2) such as graphite, CNF, and carbon black. May be added.
次に、上述の工程を経て得られた固形潤滑材料入りの溶解液に、グラファイト、カーボンブラック、金属粒子等の導電性のある無機フィラーをポリイミドの固形分重量比3〜15重量%で添加する。ここで、ポリテトラフルオロエチレンとの複合添加を考慮し、好ましくは、導電性のある無機フィラーをポリイミドの固形分重量比3〜5重量%で添加するのがよい。これにより、潤滑性・耐電性(放電性)を兼ね備え、電着液の管理上最適な電着塗装材料を得ることができる。 Next, conductive inorganic fillers such as graphite, carbon black, and metal particles are added at a solid content weight ratio of 3 to 15% by weight to the solution containing the solid lubricant obtained through the above steps. . Here, considering the combined addition with polytetrafluoroethylene, it is preferable to add a conductive inorganic filler at a solid content weight ratio of 3 to 5% by weight of the polyimide. Thereby, it is possible to obtain an electrodeposition coating material that has both lubricity and electric resistance (discharge property) and is optimal for the management of the electrodeposition liquid.
なお、上述の工程を得て得られた電着塗装材料を水溶性化するために、イオン交換水、乳酸・酢酸等の弱酸、或いはIPA・ブチルセロソルブ等の溶剤を添加してもよい。 In addition, in order to make the electrodeposition coating material obtained by obtaining the above-mentioned process water-soluble, a solvent such as ion-exchanged water, weak acid such as lactic acid / acetic acid, or IPA / butyl cellosolve may be added.
[電着条件]
次に、本発明の実施の形態に係る電着液の条件の一例について説明する。なお、電着液の条件は以下に限られるものではない。
電着塗装材料を分散(浸漬)させた電着液は、電気泳動反応開始後、徐々に建浴時のpH値から値がずれる。そのため、反応開始後、例えば電着液の補充、および置換、もしくはイオン交換、または酸添加等でpH3〜4の範囲内に管理する。
[Electrodeposition conditions]
Next, an example of the conditions for the electrodeposition liquid according to the embodiment of the present invention will be described. The conditions for the electrodeposition liquid are not limited to the following.
The electrodeposition liquid in which the electrodeposition coating material is dispersed (immersed) gradually deviates from the pH value during the bathing after the start of the electrophoresis reaction. Therefore, after the start of the reaction, the pH is controlled within a range of 3 to 4 by, for example, replenishment of the electrodeposition solution, substitution, ion exchange, or acid addition.
[電着塗装]
図1は、本発明の実施の形態に係る電着塗装材料を用いた電着塗膜形成方法の工程を模式的に説明するための工程説明図である。
[Electrodeposition coating]
FIG. 1 is a process explanatory view for schematically explaining a process of an electrodeposition coating film forming method using an electrodeposition coating material according to an embodiment of the present invention.
図1において、本発明の実施の形態に係る電着塗装材料にイオン交換水を混ぜ、なおかつ酸添加等でpHを適宜調整することによって適切な電着条件に設定した電着液1に、電着塗装対象物(ワーク)2を浸漬させる。
そして、このような状態で、電解槽3にセットされた電着塗装対象物2を陰極、対極となる電極20を陽極とし、両者の間に直流電源4を接続し、直流電圧を印加する(図1(a))。なお、このときの電着液1の温度、電流密度などは、電着塗装対象物2の種類によって最適な条件に設定される。例えば、本発明の実施の形態においては、印加電圧10〜300V、ソフトスタート10〜120秒、電着時間60〜180秒とし、定電圧制御(定電流制御)とすることができる。
In FIG. 1, the electrodeposition coating material according to the embodiment of the present invention is mixed with ion-exchanged water, and the pH is adjusted as appropriate by acid addition or the like. The object to be coated (work) 2 is immersed.
In such a state, the
次に、図1(a)の工程において一定時間経過すると、電着液1の中で化学反応が進行し、pHの値が高くなり、アルカリ側となってくる。これを上記のとおり、電着液の補充、および置換、もしくはイオン交換、または酸添加等でpH3〜4の範囲内に管理する。このpHの管理によれば、電導度が450μs/cm〜550μs/cmとなる。この状態で、陰極である電着塗装対象物2の周囲の電着液1が次第に凝縮し、不溶性の樹脂(ポリマー)となって電着塗膜5が形成される(図1(b))。なお、上記条件下においては、膜厚は、約5〜25μmとすることができる。
Next, when a certain period of time elapses in the step of FIG. 1A, a chemical reaction proceeds in the
また、電着塗膜の塗膜表面(深さ方向における数μm)のポリテトラフルオロエチレンの塗膜析出量は、走査型電子顕微鏡によるSEM半定量値(フッ素)法における定量値において、フッ素とカーボンとの重量比で4重量%〜25重量%の範囲とすることができる。 In addition, the coating amount of polytetrafluoroethylene on the surface of the electrodeposition coating film (several μm in the depth direction) is determined by the SEM semi-quantitative value ( fluorine) method using a scanning electron microscope. The weight ratio with carbon can be in the range of 4 wt% to 25 wt%.
最後に、図1(b)の工程において電着塗装対象物2に電着塗膜5が上記のとおり電着塗装工程にて形成された後、本実施例では、その電着塗装対象物2の取出し・洗浄、110℃前後で約15分程度乾燥工程を経て、約230度前後の温度で約40分程度の熱硬化処理を順次行うことによって、電着塗膜5が硬化し、電着塗膜5が成形されて電着塗膜の成形が完了する(図1(c))。
なお、ここでの処理条件(温度・時間)は予め決められた一処理条件であって、限定されるものではない。なお、図1(c)に示すように、電着塗装対象物2の周囲全てを電着塗膜5で覆う必要はなく、一部のみを塗膜しても構わない。このような非成膜部(非塗膜部)を設けることで、滞留電荷を逃すためのアースを電着塗装対象物2にとることができる。
Finally, after the
The processing conditions (temperature / time) here are predetermined processing conditions and are not limited. In addition, as shown in FIG.1 (c), it is not necessary to cover all the circumference | surroundings of the
また、ポリテトラフルオロエチレンを更に付与したい場合には、電着塗膜成形工程中において、ポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を追加することも可能である。浸漬処理工程は、電着塗装工程後、または乾燥工程後、または熱硬化処理後のいずれかにポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬させることにより、電着塗膜5にポリテトラフルオロエチレンをさらに付与することができる。具体的には、本実施例において、電着塗装工程後、電着塗膜5を常温のポリテトラフルオロエチレン分散液80に浸漬させることにより、電着塗膜5にポリテトラフルオロエチレンをさらに付着することができる。なお、ポリテトラフルオロエチレン分散液80は浸漬処理工程中は攪拌されていることが好ましいが、これに限定されるものではない。また、ポリテトラフルオロエチレン分散液80の温度も、適宜変更可能である。また、浸漬処理工程において、電着塗膜5の周囲全てをポリテトラフルオロエチレン分散液80に浸漬する必要はなく、一部のみを浸漬しても構わない。
とくに、熱硬化処理工程前の段階においては電着塗膜5はベース材料である樹脂に空隙ができている状態であり、ポリテトラフルオロエチレン分散液80内のポリテトラフルオロエチレンが電着塗膜5に浸漬しやすい状態となっている。
なお、ポリテトラフルオロエチレンは0.2μm〜5.0μm粒径のものを使用した。また浸漬の時間は1分程度とし、ポリテトラフルオロエチレンの濃度は下記により決定した。
なお、浸漬処理工程において、その装置は、ポリテトラフルオロエチレン分散液80を貯留する槽と、必要があれば、攪拌等、公知のものを使用しているので、ここでの図での説明は省略している。
Further, when it is desired to further add polytetrafluoroethylene, it is possible to add an immersion treatment step in the polytetrafluoroethylene dispersion during the electrodeposition coating film forming step. In the immersion treatment process, polytetrafluoroethylene is further imparted to the
In particular, the
Polytetrafluoroethylene having a particle diameter of 0.2 μm to 5.0 μm was used. The immersion time was about 1 minute, and the concentration of polytetrafluoroethylene was determined as follows.
In the dipping process, the apparatus uses a tank for storing the polytetrafluoroethylene dispersion 80 and, if necessary, a known one such as agitation, so the explanation in the figure here is Omitted.
図2は、SEM法により定量した電着塗膜5のポリテトラフルオロエチレンの析出量とポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度との相関を示す図であり、横軸は分散液のポリテトラフルオロエチレン固形分濃度を示し、縦軸はポリテトラフルオロエチレンの含有量値を定量するフッ素半定量値(重量%)を示している。
なお、図2(a)は電着塗装工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬させた結果を示すグラフであり、図2(b)は乾燥工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬させた結果を示すグラフである。また、いずれのグラフにおいても、電着塗装物2に形成された電着塗膜5(以下、電着塗装物2としてあらわす)の表面のフッ素定量値(ダイヤの記号で示す)、および内部のフッ素定量値(四角の記号で示す)を測定している。
なお、ここでいう「表面」とは本実施例において使用した走査型電子顕微鏡の検知範囲に基づくものであり、電着塗膜5の表面から0.2μm〜0.25μm程度の厚さまでをいう。一方、「内部」とは、この「表面」よりも深い塗膜部分を示す。
また、ポリテトラフルオロエチレン分散液はポリテトラフルオロエチレンを含むものであればいずれのものでもよく、市販のものを使用できる。
FIG. 2 is a graph showing the correlation between the amount of polytetrafluoroethylene deposited on the
FIG. 2 (a) is a graph showing the result of immersion in the polytetrafluoroethylene dispersion after the electrodeposition coating process, and FIG. 2 (b) is the result of immersion in the polytetrafluoroethylene dispersion after the drying process. It is a graph which shows. In any graph, the fluorine quantitative value (indicated by a diamond symbol) on the surface of the electrodeposition coating film 5 (hereinafter referred to as electrodeposition coating material 2) formed on the
Here, the “surface” is based on the detection range of the scanning electron microscope used in this example, and refers to a thickness of about 0.2 μm to 0.25 μm from the surface of the
The polytetrafluoroethylene dispersion may be any one as long as it contains polytetrafluoroethylene, and a commercially available one can be used.
図2(a)に示すように、電着塗装工程後に浸漬するポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度も、電着塗装物2の表面、および内部のポリテトラフルオロエチレン量の飽和の程度から、固形分濃度で0.5〜20重量%、好ましくは4%程度でよいことが分かる。また、図2(b)に示すように、乾燥工程後に浸漬するポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度は、0.5%程度から増加し、4%程度で電着塗装物2の表面、および内部のポリテトラフルオロエチレン量がほぼ飽和、さらに20%では飽和に達していることから、固形分濃度で0.5〜20重量%、好ましくは4%程度でよいことが分かる。
As shown in FIG. 2 (a), the concentration of the polytetrafluoroethylene dispersion to be immersed after the electrodeposition coating process is also determined from the degree of saturation of the amount of polytetrafluoroethylene on the surface of the
また、図2(a)において、上記の所定の条件下によって電着塗装工程を経た場合のみのフッ素半定量値がポリテトラフルオロエチレン分散液固形分濃度0%として示されている。これに対し、電着塗装工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬処理した場合、すなわち浸漬工程を経た場合、ポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度を4%とすると、電着塗装物2の表面において10数%、および内部のポリテトラフルオロエチレン量も数%増大している。 Further, in FIG. 2A, the semi-quantitative value of fluorine only when the electrodeposition coating process is performed under the above predetermined conditions is shown as a polytetrafluoroethylene dispersion solid content concentration of 0%. On the other hand, when the immersion treatment is performed in the polytetrafluoroethylene dispersion liquid after the electrodeposition coating process, that is, when the immersion process is performed, the concentration of the polytetrafluoroethylene dispersion liquid is 4%. The number of polytetrafluoroethylenes in the interior is increased by several percent.
また、同様に図2(b)において、上記の所定の条件下によって電着塗装工程を経た場合のみのフッ素半定量値がポリテトラフルオロエチレン分散液固形分濃度0%として示されている。これに対し、乾燥工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬処理した場合、すなわち浸漬処理工程を経た場合、ポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度を4%とすると、電着塗装物2の表面、および内部のポリテトラフルオロエチレン量はそれぞれ2%〜3%増大している。
Similarly, in FIG. 2B, the fluorine semi-quantitative value only when the electrodeposition coating process is performed under the above-mentioned predetermined conditions is shown as a polytetrafluoroethylene dispersion solid content concentration of 0%. On the other hand, when the immersion process is performed in the polytetrafluoroethylene dispersion after the drying process, that is, when the immersion process is performed, the surface of the electrodeposition-coated
このように、図2(a)に示した電着塗装工程後に浸漬処理工程を経た場合において、また、図2(b)に示した乾燥工程後に浸漬処理工程処理を経た場合においても、電着塗装物2の内部のポリテトラフルオロエチレン含有量に対し、電着塗装物2の表面におけるポリテトラフルオロエチレン含有量が増加している。よって、浸漬処理工程によりポリテトラフルオロエチレンが電着塗装物2の表面に対してより付着されることとなる。
Thus, in the case where the immersion treatment process is performed after the electrodeposition coating process shown in FIG. 2A, and also in the case where the immersion treatment process is performed after the drying process shown in FIG. The polytetrafluoroethylene content on the surface of the electrodeposition coated
また、電着塗装工程を経たのみの電着塗装物2の内部のポリテトラフルオロエチレン含有量においても(図2(a)、および図2(b)の0%の値)、いずれの場合においても、電着塗装物2の内部のポリテトラフルオロエチレン含有量に対し、電着塗装物2の表面におけるポリテトラフルオロエチレン含有量のほうが高くなっている。
Further, in any case, the polytetrafluoroethylene content in the
従って、本電着材料を用いて電着塗膜の成形を行った場合には電着塗装物2の内部のポリテトラフルオロエチレン含有量に対し、電着塗装物2の表面におけるポリテトラフルオロエチレン含有量のほうが高くなるのに加え、浸漬処理工程を経た場合には、より電着塗装物2の表面におけるポリテトラフルオロエチレン含有量を増加させることができる。
Therefore, when the electrodeposition coating film is formed using this electrodeposition material, the polytetrafluoroethylene content on the surface of the
よって、電着塗装材料の使用例として下記に挙げるカードリーダの摺動面に、本工程において電着塗膜を成形した場合、電着塗装工程のみ(浸漬処理工程を経ず)で成形した場合であっても、浸漬処理工程を適宜経た場合であっても、摺動面側により多くのポリテトラフルオロエチレンが含有されるため、さらに摺動性に優れた電着塗膜が成形されることとなる。 Therefore, when an electrodeposition coating film is formed on the sliding surface of the card reader listed below as an example of the use of the electrodeposition coating material in this process, only when the electrodeposition coating process is performed (without the immersion treatment process) Even when the immersion treatment process is performed as appropriate, a larger amount of polytetrafluoroethylene is contained on the sliding surface side, so that an electrodeposition coating film with further excellent slidability is formed. It becomes.
また、電着塗装工程→乾燥工程→熱硬化処理工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液に浸漬した場合、すなわち浸漬処理工程を経た場合においても、ポリテトラフルオロエチレン分散液の濃度を高くした場合においても電着塗装物2の表面、および内部のポリテトラフルオロエチレン含有量は増大している(図示せず)。
Also, when immersed in a polytetrafluoroethylene dispersion after the electrodeposition coating step → drying step → thermosetting treatment step, that is, when the concentration of the polytetrafluoroethylene dispersion is increased even after the immersion treatment step. The content of polytetrafluoroethylene in the surface of the electrodeposition coated
さらに、電着塗装工程後に所定の濃度のポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を経て、さらに乾燥工程後に所定の濃度のポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を経てもよく、または乾燥工程後に所定の濃度のポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を経た後で熱硬化処理工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を経てもよい。すなわち、上記の各工程後にポリテトラフルオロエチレン分散液への浸漬処理工程を経る組合せはいかなるものでもよい。 Furthermore, after the electrodeposition coating process, it may be subjected to an immersion treatment process in a polytetrafluoroethylene dispersion liquid having a predetermined concentration, and may further be subjected to an immersion treatment process in a polytetrafluoroethylene dispersion liquid having a predetermined concentration after the drying process, or You may pass through the immersion treatment process to the polytetrafluoroethylene dispersion liquid after the thermosetting treatment process after passing through the immersion treatment process to the polytetrafluoroethylene dispersion liquid of a predetermined density | concentration after a drying process. That is, any combination may be used that undergoes an immersion treatment step in the polytetrafluoroethylene dispersion after the above steps.
以上のような工程を経て、電着塗膜5が成形された電着塗装対象物2は、耐熱性を有するのみならず、摺動性及び放電性を有しているため、樹脂、金属、セラミックといった相手部材が摺動する摺動部を備える摺動部材として用いることができる。また、この摺動部材を用いてカードリーダのカード走行基準面を構成すれば、塩化ビニル材質のカードが電着塗膜5と繰り返し摺接したとしても、静電気によって帯電する電荷を逃すことができ、ひいては読取エラーやジッター不良など、カードリーダの誤動作を防止することができる。なお、この電着塗膜5は、本実施の形態において膜厚として10μm〜15μm程度形成される。
The
[電着塗装材料の使用例]
図3は、本発明の実施の形態におけるカードリーダ11の内部構造を示す断面図である。図3(a)は、挿入される塩化ビニル材質のカード19と平行な方向の水平断面図であって、図3(b)は、カード19の進行方向と平行な方向の垂直断面図であって、図3(c)は、カード19の進行方向と垂直な方向の垂直断面図である。なお、ここでは手動式のカードリーダを用いて電着塗装材料の使用例を説明するが、本発明はこれに限られず、例えば、モータを用いたローラ搬送タイプのカードリーダに本発明を適用することも可能である。
[Examples of using electrodeposition coating materials]
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the internal structure of the
図3(a)〜(c)において、手動式カードリーダ11は、断面形状がほぼコの字形状をなすフレーム12(図3(c)参照)と、このフレーム12の底部13を挟んで対向する2つの側板部14、15(図3(b)参照)と、これら側板部14、15の少なくとも一方側にカード通路16に突出する磁気ヘッド17(図3(b)参照)と、を有している。
3 (a) to 3 (c), the
コの字形状のフレーム12の底部13には、カード走行基準面Sが形成されている(図3(a)、(c)参照)。なお、このカード走行基準面Sが形成された底部13は、請求項記載の摺動部の一例に相当する。
A card travel reference plane S is formed on the bottom 13 of the U-shaped frame 12 (see FIGS. 3A and 3C). The
ここで、この底部13には、上述した電着塗装によって本発明に係る電着塗装材料による塗膜18(図3(a)〜(c)のハッチング部)が形成されている。底部13は、本実施の形態においては、フレーム12と一体に樹脂で形成されているが、例えば、ステンレス鋼板をプレス加工することでも形成することができる。なお、その場合には、塗膜18を底部13の表面に確実に固着させるため、また、カード19と底部13との摺動抵抗を軽減させるため、塗膜18が形成される底部13の表面粗さは可能な範囲で粗くしておくことが好ましい。また、カード通路16を構成する2つの側板部14、15の対向面14a、15aにも、本発明に係る電着塗装材料による塗膜18が形成されている(図3(c)のハッチング部)。なお、塗膜18は、図2に示すような浸漬処理工程を施していないものを使用している。
Here, on the
このように、カード19と摺接する部分に、耐熱性・摺動性を兼ね備えた、本発明に係る電着塗装材料による塗膜18を形成することで、その部分とカード19との間の摩擦に起因した発熱を最小限に抑えることができ、ひいてはカード疲労(磨耗)を防ぐことができる。さらに、本発明に係る電着塗装材料による塗膜18は、上述のとおり、耐熱性・摺動性に加えて放電性も有しており、接触部材との摺動に起因して帯電する電荷を逃すのに煩雑な加工作業(例えば、フレーム12の裏面を削る)が不要となるので、電着塗装材料の汎用性向上に寄与することができる。
Thus, by forming the
図4、図5、は、本発明の実施の形態に係るカードリーダ11を用いて行った実験結果を示す図である。なお、本実験は、図3と同様に、塗膜は図2に示すような浸漬処理工程を施していないものを使用している。図4(a)は、通常のスピードよりも速くカードを動かす加速パス試験の試験結果を示す図であり、横軸は摩擦による鳴きが出始めた回数を示し、縦軸は採用した電着塗装材料の種類を示している。図4(b)は、図4(a)の加速パス試験後のカード負荷量(摩擦負荷量)を示す図であり、横軸は代表的な電着塗装材料の種類を示し、縦軸は挿入されるカードを引っ張り出すときに必要な力(カード負荷量)を示している。図3(c)は、図4(a)の加速パス試験のパス回数と電着塗装材料の帯電量との関係を示す図であり、横軸は図4(a)の加速パス試験のパス回数を示し、縦軸は電着塗装材料の帯電量を示している。
4 and 5 are diagrams showing the results of an experiment performed using the
また、図5(a)は、SEM法により定量した電着塗膜5のポリテトラフルオロエチレンの析出量と電着液1のpHとの相関を示す図であり、横軸はpHを示し、縦軸はフッ素半定量値(重量%)を示している。また、図5(b)は、pHと電着液の電導度との相関を示す図であり、横軸はpHを示し、縦軸は電導度(μS/cm)を示している。
FIG. 5 (a) is a diagram showing the correlation between the amount of polytetrafluoroethylene deposited on the
図4(a)によれば、エポキシ系樹脂をベース材料とする現行の塗装材料を採用した場合(一番下)には、2回平均約3万パスで鳴き始めるのに対し、ポリテトラフルオロエチレン(図中では「PTFE」で示す)のみをポリイミドの固形分重量比30重量%で添加した場合(下から二番目)には、2回平均約10万パスでも鳴きが発生しないのが分かる。すなわち、固体潤滑材料としてポリテトラフルオロエチレンを添加した場合には、鳴き始める回数が少なくとも約3倍以上に増えていることから(3万回から10万回以上となる)、摺動性が向上したことが分かる。なお、図4(a)におけるパス回数は最大10万
回となっているが、本実験では加速パス試験を10万回しか行っていない。そのため、ポリテトラフルオロエチレンのみをポリイミドの固形分重量比30重量%で添加した場合の電着塗装材料は、潜在的には10万回以上の加速パス試験に耐え得るものである。
According to FIG. 4 (a), when the current coating material based on epoxy resin is used (bottom), it begins to squeal twice on average about 30,000 passes, whereas polytetrafluoro It can be seen that when only ethylene (indicated by “PTFE” in the figure) is added at a polyimide solid content weight ratio of 30% by weight (second from the bottom), no squeal occurs even at an average of about 100,000 passes twice. . In other words, when polytetrafluoroethylene is added as a solid lubricating material, the number of times of squealing has increased by at least about 3 times (from 30,000 times to 100,000 times), improving slidability. I understand that. Although the maximum number of passes in FIG. 4A is 100,000, the accelerated pass test is performed only 100,000 times in this experiment. Therefore, the electrodeposition coating material when only polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 30% by weight can potentially withstand an accelerated pass test of 100,000 times or more.
次に、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%で添加し、グラファイト(図4中では「Gr」で示す)をポリイミドの固形分重量比4重量%で添加した場合(下から三番目)も10万パス試験では鳴きが発生しないことが分かる。またポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比10重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比7重量%で添加した場合(下から四番目)には、2回平均約10万パスで鳴き始めるのが分かる。すなわち、放電性を向上させるためにグラファイトを添加した場合であっても、上記配分によって電着塗装材料を合成すれば、摺動性が低
下することはないのが分かる。
Next, polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 20% by weight, and graphite (shown as “Gr” in FIG. 4) is added at a polyimide solid content weight ratio of 4% by weight (from the bottom). The third) shows that no noise is generated in the 100,000 pass test. In addition, when polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 10% by weight and graphite is added at a polyimide solid content weight ratio of 7% by weight (fourth from the bottom), an average of about 100,000 passes twice. You can see that it starts to sing. That is, even when graphite is added to improve the discharge performance, it is understood that the slidability is not lowered if the electrodeposition coating material is synthesized by the above distribution.
次に、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比5重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比12重量%で添加した場合(上から五番目)には、約2万パスで鳴き始め、摺動性が著しく低下するのが分かる。また、導電性のある無機フィラーとして、グラファイトではなく2硫化モリブデン(図4中では「MoS2」で示す)を採用した場合(上から三番目及び四番目)には、約5000パスで鳴き始め、この場合も摺動性が著しく低下する。 Next, when polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 5% by weight and graphite is added at a polyimide solid content weight ratio of 12% by weight (fifth from the top), approximately 20,000 passes. It begins to squeal and it can be seen that the slidability is significantly reduced. In addition, when molybdenum disulfide (indicated as “MoS 2 ” in FIG. 4) instead of graphite is used as the conductive inorganic filler (third and fourth from the top), it begins to squeal at about 5000 passes. Also in this case, the slidability is significantly reduced.
なお、DLC1μmでは約35000パスで鳴き始め、ブランクでは約10万パスで鳴き始めている。
In
このように、図4(a)によれば、摺動性と放電性の双方を有し、汎用性のある電着塗装材料を得るためには、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比10〜30重量%(特に、20±5重量%)で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比2〜5重量%で添加するのが好ましいのが分かる。 Thus, according to FIG. 4 (a), in order to obtain a versatile electrodeposition coating material having both slidability and discharge property, polytetrafluoroethylene is used as the solid content weight ratio of polyimide. It can be seen that it is preferable to add 10 to 30% by weight (particularly 20 ± 5% by weight) and to add graphite at a polyimide solid content weight ratio of 2 to 5% by weight.
次に、図4(b)によれば、現行の電着塗装材料のカード負荷は、5回平均約120gであるのに対し、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%、およびグラファイトをポリイミドの固形分重量比4重量%で添加した場合(右端)、5回平均で約60gであることが分かる。すなわち、固体潤滑材料としてポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%で添加し、固体潤滑材料及び導電性無機フィラーとしてグラファイトをポリイミドの固形分重量比4重量%で添加すると、挿入カードを引っ張り出すときに必要な力が約半分に減っていることから(120gから60gとなる)、摺動性が向上したことが分かる。 Next, according to FIG. 4B, the card load of the current electrodeposition coating material is an average of about 120 g five times, whereas polytetrafluoroethylene is 20% by weight of the polyimide solid content, and It can be seen that when graphite is added at a polyimide solid content weight ratio of 4% by weight (right end), the average is about 60 g for 5 times. That is, when polytetrafluoroethylene is added as a solid lubricating material at a solid content weight ratio of 20% by weight, and graphite is added as a solid lubricating material and a conductive inorganic filler at a solid content weight ratio of 4% by weight, an insertion card is obtained. Since the force required when pulling out the wire is reduced by about half (from 120 g to 60 g), it can be seen that the slidability is improved.
このように、図4(b)によれば、摺動性と放電性の双方を有し、汎用性のある電着塗装材料を得るためには、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比4重量%で添加するのが好ましいのが分かる。 Thus, according to FIG. 4 (b), in order to obtain a versatile electrodeposition coating material having both slidability and dischargeability, polytetrafluoroethylene is used as the solid content weight ratio of polyimide. It can be seen that it is preferable to add 20% by weight and to add graphite at a polyimide solid content weight ratio of 4% by weight.
また、図4(c)によれば、現行の電着塗装材料のパス回数に対する帯電量変化(図中の黒ひし形)は、加速パス試験のパス回数が約1万回のときに、帯電量が約10kVから約3kvまで少なくなり、放電効果が生じる、というものである。一方で、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比30重量%で添加した場合(図中の黒四角)には、加速パス試験のパス回数が2万回を超えても全く放電効果が生じない。 Further, according to FIG. 4C, the change in charge amount with respect to the number of passes of the current electrodeposition coating material (black rhombus in the figure) shows the charge amount when the number of passes in the accelerated pass test is about 10,000. Is reduced from about 10 kV to about 3 kv, resulting in a discharge effect. On the other hand, when polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 30% by weight (black square in the figure), a discharge effect is produced even if the number of passes in the accelerated pass test exceeds 20,000. Absent.
ここで、ポリテトラフルオロエチレンの添加に起因した放電効果の低下を防ぐためにグラファイトを添加すると、放電効果は著しく改善されることとなる。すなわち、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比4重量%で添加した場合(図中の黒三角)には、加速パス試験のパス回数が約6000回のときに、帯電量が約10kVから約5kvまで少なくなり、放電効果が生じる。また、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比5重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比7重量%で添加した場合(図中の
×印)には、加速パス試験のパス回数が約6000回のときに、帯電量が約10kVから約2kvまで少なくなり、放電効果が生じる。
Here, if graphite is added in order to prevent the discharge effect from being lowered due to the addition of polytetrafluoroethylene, the discharge effect is remarkably improved. That is, when polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 20% by weight and graphite is added at a polyimide solid content weight ratio of 4% by weight (black triangle in the figure), the pass of the acceleration pass test When the number of times is about 6000, the charge amount decreases from about 10 kV to about 5 kV, and a discharge effect is generated. Also, when polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 5% by weight and graphite is added at a polyimide solid content weight ratio of 7% by weight (indicated by a cross in the figure), the pass of the accelerated pass test When the number of times is about 6000, the charge amount decreases from about 10 kV to about 2 kV, and a discharge effect is generated.
このように、図4(c)によれば、放電性のみを考慮すれば、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比5重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比7重量%で添加した場合が最適であるが、汎用性を重視し、摺動性と放電性の双方を考慮すれば、ポリテトラフルオロエチレンをポリイミドの固形分重量比20重量%で添加し、グラファイトをポリイミドの固形分重量比4重量%で添加した場合が最適であることが分かる。 Thus, according to FIG. 4 (c), considering only the discharge performance, polytetrafluoroethylene was added at a polyimide solid content weight ratio of 5% by weight, and graphite was added at a polyimide solid content weight ratio of 7% by weight. However, considering the versatility and considering both slidability and discharge, polytetrafluoroethylene is added at a polyimide solid content weight ratio of 20% by weight, and graphite is added to the polyimide. It can be seen that the addition of 4 wt% of the solid content is optimal.
一方、図5(a)によれば、電着液1のpHを約3.2に設定した場合(左端)には、フッ素半定量値は4回平均で約14重量%であったのに対し、pHを約4.6に設定した場合(右端)にはフッ素半定量値は4回平均で約5重量%であった。また、溶解液1のpHを約4.3に設定した場合(真中)には、フッ素半定量値は4回平均で約6重量%であった。この結果、pHを高くするにつれ、フッ素半定量値は減少し、負の相関関係を示した。すなわち、電着条件として電気泳動反応時においてpHに液管理幅をもたせて維持すると、pHを3に設定した場合には、pHを約4.5に設定した場合と比較するとポリテトラフルオロエチレンの析出量が約3倍向上する。すなわち、pH3〜4に設定するとポリテトラフルオロエチレンの析出量を4重量%〜20重量%の範囲とすることができ、電着塗装対象物に付着した電着塗膜中のポリテトラフルオロエチレンの析出量が適量となることによって、摺動性を向上させることができる。
On the other hand, according to FIG. 5 (a), when the pH of the
また、図5(b)によれば、電着液1のpHを約3.2に設定した場合(左端)には、電導度は550(μS/cm)であり、pHを約4.3に設定した場合には電導度は450(μS/cm)であった。この結果、電導度が450〜550(μS/cm)の範囲内である場合には、上記のとおり、ポリテトラフルオロエチレンの析出量を4重量%〜20重量%の範囲とすることができ、電着塗装対象物に付着した電着塗膜中のポリテトラフルオロエチレンの析出量が適量となることによって、摺動性を向上させることができる。
Further, according to FIG. 5B, when the pH of the
なお、図示していないが、pHを極端に酸性側に設定した場合、ピンホール現象が発生するため、上記のとおり、液管理幅をpH3〜4に保持する必要があり、電気泳動反応時において、pHの管理が重要であることが分かる。
Although not shown in the figure, when the pH is set to the extremely acidic side, a pinhole phenomenon occurs. Therefore, as described above, it is necessary to maintain the liquid management width at
図6は、本発明の実施の形態に係るカードリーダ11を用いて行った実験結果を示す図である。詳しくは、図8は、図2で示した浸漬処理工程を経たカードリーダ11のカード静荷重(g)と、電着塗装工程のみのカードリーダ11のカード静荷重(g)とを示す比較図である。なお、ここでは500gの荷重をかけたときの結果を示す。この結果は、図3(c)のハッチング部で示すカード通路16を構成する2つの側板部14、15の対向面14a、15aに形成された電着塗膜18とカード19との静摩擦力を比較したものであって、横軸は電着塗装工程のみのもの(紙面左側)、および電着塗装工程後、浸漬処理を経たもの(紙面右側)を示し、縦軸は対カードの静摩擦力(静荷重)を示している。
FIG. 6 is a diagram showing a result of an experiment performed using the
図6によれば、電着塗装工程のみの電着塗膜18の静荷重は5回平均で約120gであるのに対し、電着塗装工程後、浸漬処理を経た電着塗膜18の静荷重は5回平均で約85gであることが分かる。すなわち、浸漬処理工程を経たほうが、静摩擦力が小さいことから、挿入カードを引っ張り出すときに必要な力が約2/3に減っていることから(120gから85gとなる)、摺動性が向上したことが分かる。
According to FIG. 6, the static load of the
このように、図6によれば、摺動性のよい電着塗膜18を形成するには、浸漬処理工程を経ることが好ましいのが分かる。
Thus, according to FIG. 6, it can be seen that it is preferable to go through an immersion treatment step in order to form the
〔変形例〕
上記では、ポリテトラフルオロエチレンの析出量を電着液1のpH条件を管理することによって調整したが、pH調整後、さらに印加電圧の調整、ソフトスタートとすることによってさらにポリテトラフルオロエチレン量の析出量を向上させることができる。
[Modification]
In the above, the amount of polytetrafluoroethylene deposited was adjusted by controlling the pH conditions of the
図7(a)は、SEM法により定量したポリテトラフルオロエチレンの析出量と印加電圧との相関を示す図であり、横軸は電圧(V)を示し、縦軸はフッ素半定量値(重量%)を示している。また、図7(b)はSEM法により定量したポリテトラフルオロエチレンの析出量とソフトスタートとの相関を示す図であり、横軸はソフトスタート時間の秒数を示し、縦軸はフッ素半定量値(重量%)を示している。 FIG. 7 (a) is a diagram showing the correlation between the amount of polytetrafluoroethylene deposited determined by the SEM method and the applied voltage, the horizontal axis indicates voltage (V), and the vertical axis indicates the fluorine semi-quantitative value (weight). %). FIG. 7 (b) is a graph showing the correlation between the amount of polytetrafluoroethylene deposited determined by the SEM method and the soft start, the horizontal axis indicates the number of seconds of the soft start time, and the vertical axis indicates the semi-quantitative determination of fluorine. The value (% by weight) is shown.
図7(a)によれば、印加電圧を50Vに設定した場合(左端)には、フッ素半定量値は4回平均で約4重量%である。さらに印加電圧を100Vに設定した場合(左から2番目)には、フッ素半定量値は4回平均で約7重量%であり、さらに印加電圧を上げ、約180Vに設定した場合(右端)には、フッ素半定量値は4回平均で約12重量%となった。この結果、印加電圧を高くするにつれ、フッ素半定量値は増加し、正の相関関係を示した。なお、図示していないが、印加電圧が300Vまでが正の相関関係をとる。このように、印加電圧を増減させることにより、ポリテトラフルオロエチレンの析出量を管理することができる。すなわち、pHを3〜4に管理することに加え、印加電圧を同時に管理することによって、4重量%〜20重量%の範囲とすることができ、電着塗装対象物に付着した電着塗膜中のポリテトラフルオロエチレンの析出量が適量となることによって、摺動性を向上させることができる。 According to Fig.7 (a), when an applied voltage is set to 50V (left end), a fluorine semi-quantitative value is about 4 weight% on average 4 times. Further, when the applied voltage is set to 100 V (second from the left), the fluorine semi-quantitative value is about 7% by weight on average for four times, and when the applied voltage is further increased to about 180 V (right end) The fluorine semi-quantitative value was about 12% by weight on average over 4 times. As a result, as the applied voltage was increased, the fluorine semi-quantitative value increased, indicating a positive correlation. Although not shown, a positive correlation is obtained up to an applied voltage of 300V. Thus, the amount of polytetrafluoroethylene deposited can be controlled by increasing or decreasing the applied voltage. In other words, in addition to controlling the pH to 3-4, by simultaneously controlling the applied voltage, it can be in the range of 4 wt% to 20 wt%, and the electrodeposition coating film adhered to the electrodeposition coating object The slidability can be improved when the amount of polytetrafluoroethylene deposited therein becomes an appropriate amount.
また、図7(b)によれば、ソフトスタート時間を20秒(真中)に設定した場合には、フッ素半定量値は約14重量%、さらにソフトスタート時間を約40秒に設定した場合(左端)には、フッ素半定量値は約9重量%となった。よって、ソフトスタート時間を増減させることにより、ポリテトラフルオロエチレンの析出量を管理することができる。すなわち、pHを3〜4に管理することに加え、印加電圧を同時に管理することによって、4重量%〜20重量%の範囲とすることができ、電着塗装対象物に付着した電着塗膜中のポリテトラフルオロエチレンの析出量が適量となることによって、摺動性を向上させることができる。 Further, according to FIG. 7B, when the soft start time is set to 20 seconds (middle), the fluorine semi-quantitative value is about 14% by weight, and the soft start time is set to about 40 seconds ( At the left end), the fluorine semi-quantitative value was about 9% by weight. Therefore, the amount of polytetrafluoroethylene deposited can be managed by increasing or decreasing the soft start time. In other words, in addition to controlling the pH to 3-4, by simultaneously controlling the applied voltage, it can be in the range of 4 wt% to 20 wt%, and the electrodeposition coating film adhered to the electrodeposition coating object The slidability can be improved when the amount of polytetrafluoroethylene deposited therein becomes an appropriate amount.
すなわち、本発明において、ポリテトラフルオロエチレンの析出量を管理するにあたり、電着液1の液管理幅をpH3〜4とし(この場合、電導度が450〜550μs/cmとなる。)、さらに電気泳動反応時において印加電圧を約50V〜180Vとし、および/もしくは10秒〜40秒のソフトスタートとする条件が、最も好ましいことが分かった。このようにポリテトラフルオロエチレンの析出量が管理されることにより、摺動性を向上させることができる。
That is, in the present invention, in managing the amount of polytetrafluoroethylene deposited, the liquid management width of the
また、電着塗装対象としては、上記のカードリーダの摺動部以外にも適用可能であり、例えばリードスクリューの摺動部等でもよい。 Further, the electrodeposition coating target can be applied to other than the above-mentioned sliding portion of the card reader, and may be a sliding portion of a lead screw, for example.
本発明に係る電着塗装材料、電着塗膜、摺動部材、及びカードリーダは、摺動性や放電性を必要とする用途にも適用することが可能であり、その結果、電着塗装材料の汎用性を高めることができるものとして有用である。 The electrodeposition coating material, the electrodeposition coating film, the sliding member, and the card reader according to the present invention can also be applied to applications that require slidability and discharge performance. It is useful as a material that can enhance the versatility of the material.
1 電着液
2 電着塗装対象物
3 電解槽
4 直流電源
5 電着塗膜
11 カードリーダ
12 フレーム
13 底部
14、15 側板部
16 カード通路
17 磁気ヘッド
18 塗膜
19 挿入カード
DESCRIPTION OF
Claims (7)
7. The card reader according to claim 6, wherein a card travel reference surface is configured by using the sliding member.
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Cited By (2)
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