JP2006306089A - Thermal transfer sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which has an electrically conductive primer layer having enough adhesive properties and heat resistance without using a binder resin, is excellent in antistatic properties, and hardly generates a trouble during printing. <P>SOLUTION: In the thermal transfer sheet provided with a thermal transfer coloring material layer on one face of a substrate sheet and a heat-resistant lubricating layer on the other face of the substrate sheet through the primer layer, the thermal transfer sheet is characterized in that the primer layer is formed by using electrically conductive colloidal inorganic pigment ultra-fine particles. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet.

熱転写を利用した画像の形成に用いられる熱転写シートとして、熱拡散型染料(昇華型染料)からなる染料層をプラスチックフィルム等の基材シート上に設けた昇華型熱転写シートや、該染料層の代わりに顔料とワックスとからなるインキ層を設けた熱溶融型熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートは、その背面からサーマルヘッドによって加熱され、染料層の染料又はインキ層の顔料を被転写材に転写させることにより画像を形成するものである。 As a thermal transfer sheet used for image formation using thermal transfer, a sublimation thermal transfer sheet in which a dye layer composed of a thermal diffusion dye (sublimation dye) is provided on a substrate sheet such as a plastic film, or the dye layer instead There is known a heat-melting type thermal transfer sheet provided with an ink layer made of pigment and wax. These thermal transfer sheets are heated from the back by a thermal head, and form an image by transferring the dye of the dye layer or the pigment of the ink layer to a transfer material.

これらの熱転写シートは、基材フィルムが熱可塑性フィルムである場合、サーマルヘッドにて画像形成を行うと、サーマルヘッドとの接触面の表面固有抵抗値が高くなるので、静電気が発生し、帯電し易いという問題があった。特に、熱溶融型熱転写シートの場合、インキ層の大部分がワックスを主成分とするので、帯電し易い傾向がある。
熱転写シートが帯電すると、熱転写シート表面やサーマルヘッドに埃等が付着し、形成される画像の解像度が低下する問題、紙等の被転写材が帯電することにより、被転写材の搬送性が低下する問題等が生じる。
これらの問題が生じないよう、熱転写シートに帯電防止性を付与する手段が従来より検討されてきた。
When the base film is a thermoplastic film, these thermal transfer sheets are charged with static electricity because the surface specific resistance of the contact surface with the thermal head increases when an image is formed with a thermal head. There was a problem that it was easy. In particular, in the case of a heat-melt type thermal transfer sheet, most of the ink layer has wax as a main component, and thus tends to be easily charged.
When the thermal transfer sheet is charged, dust or the like adheres to the surface of the thermal transfer sheet or the thermal head, and the resolution of the image to be formed is reduced. The transfer material such as paper is charged, and the transportability of the transfer material is reduced. Problems arise.
In order to prevent these problems from occurring, means for imparting antistatic properties to the thermal transfer sheet have been studied conventionally.

熱転写シートに帯電防止性を付与する手段として、例えば、帯電防止剤(導電剤等)を含有するプライマー層を設けることが知られている。
帯電防止剤を含有するプライマー層を設けた熱転写シートとして、帯電防止剤としてスルホン化ポリアニリンと、ポリエステル系樹脂等の硬化性樹脂とを含有するプライマー層を、基材シートの熱転写性色材層を設けた側と反対側の面に、耐熱滑性層との間に介在させて設けた熱転写シートが特許文献1に提案されている。
As a means for imparting antistatic properties to the thermal transfer sheet, for example, it is known to provide a primer layer containing an antistatic agent (such as a conductive agent).
As a thermal transfer sheet provided with a primer layer containing an antistatic agent, a primer layer containing a sulfonated polyaniline as an antistatic agent and a curable resin such as a polyester resin is used, and a heat transferable color material layer of a base sheet is used. Patent Document 1 proposes a thermal transfer sheet provided on the surface opposite to the side provided with a heat-resistant slipping layer.

特許文献1記載のシートと同じ層構成において同じ帯電防止剤を用いた熱転写シートとして、特許文献2には、プライマー層を構成するバインダー樹脂を特定の粘弾特性を有する樹脂(例えば、水分散性又は水溶性ポリエステル樹脂等)に限定したものが提案されている。 As a thermal transfer sheet using the same antistatic agent in the same layer structure as the sheet described in Patent Document 1, Patent Document 2 discloses that a binder resin constituting a primer layer is a resin having specific viscoelastic properties (for example, water dispersibility). Alternatively, those limited to water-soluble polyester resins and the like have been proposed.

帯電防止剤を含有するプライマー層を設けた熱転写シートとして、インジウム、錫等の金属酸化物粉末を導電剤としてバインダー樹脂中に分散した低抵抗のプライマー層を、基材と熱溶融性インキ層との間に設けてなる感熱転写材が特許文献3に記載されている。 As a thermal transfer sheet provided with a primer layer containing an antistatic agent, a low resistance primer layer in which a metal oxide powder such as indium and tin is dispersed in a binder resin as a conductive agent, a base material, a hot-melt ink layer, Patent Document 3 discloses a heat-sensitive transfer material provided between the two.

しかしながら、以上の導電剤(帯電防止剤)とバインダー樹脂とを用いて導電性プライマー層を形成する技術では、バインダー樹脂の耐熱性が不充分であると、印画時のサーマルヘッドの熱によりプライマー層が擦り取られたり、印画しわが発生したりする問題があるほか、導電剤とバインダー樹脂との相溶性を考慮しなければならず材料の組み合わせには自ずと制約を生じる問題がある。 However, in the technique for forming a conductive primer layer using the above conductive agent (antistatic agent) and binder resin, if the heat resistance of the binder resin is insufficient, the primer layer is heated by the heat of the thermal head during printing. In addition to the problem that the ink is scraped off and print wrinkles are generated, the compatibility between the conductive agent and the binder resin must be taken into account, and there is a problem that the combination of the materials is naturally limited.

特定の金属酸化物を用いて導電性層を形成してなるものとしては、該特定金属酸化物を真空蒸着により成膜してなる透明なセラミック蒸着層を耐熱性処理層として、ポリエステルフィルム基材のインキ層を設けた側と反対側の面に設けてなる感熱転写記録媒体が特許文献4で提案されている。該特許文献4では、実施例においてTiOのみを用いているが、特定金属酸化物としてAlを例示している。
このセラミック蒸着層を設けた記録媒体は、しかしながら、耐熱性はあっても、蒸着するための特別な装置が必須であり、製造コストが高くついてしまう問題がある。
特開2000−272254号公報 特開2001−1653号公報 特開平2−20390号公報 特開平8−267942号公報
The conductive layer is formed using a specific metal oxide. The transparent ceramic vapor-deposited layer formed by vacuum vapor deposition of the specific metal oxide is used as a heat-resistant treatment layer, and a polyester film substrate. Patent Document 4 proposes a thermal transfer recording medium provided on the surface opposite to the side on which the ink layer is provided. In Patent Document 4, only TiO 2 is used in the examples, but Al 2 O 3 is exemplified as the specific metal oxide.
The recording medium provided with the ceramic vapor-deposited layer, however, has a problem that even if it has heat resistance, a special apparatus for vapor-depositing is essential and the manufacturing cost is high.
JP 2000-272254 A JP 2001-1653 A JP-A-2-20390 JP-A-8-267742

本発明の目的は、上記現状に鑑み、バインダー樹脂を用いなくても充分な接着性と耐熱性とを有する導電性プライマー層を有し、帯電防止性に優れ、印画時におけるトラブルが生じにくい熱転写シートの提供にある。 The object of the present invention is to provide a conductive primer layer having sufficient adhesion and heat resistance without using a binder resin in view of the above-mentioned current situation, excellent in antistatic properties, and less likely to cause trouble during printing. It is in providing a sheet.

本発明は、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を設け、該基材シートの他方の面にプライマー層を介して耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、上記プライマー層が導電性コロイド状無機顔料超微粒子を用いて形成してなることを特徴とする熱転写シートである。
以下に、本発明を詳細に説明する。
The present invention provides a thermal transfer sheet in which a heat transferable color material layer is provided on one side of a base sheet, and a heat resistant slipping layer is provided on the other side of the base sheet via a primer layer. A thermal transfer sheet formed by using ultrafine particles of conductive colloidal inorganic pigment.
The present invention is described in detail below.

本発明の熱転写シートは、その層構成の1態様として、例えば、図1に示すように、基材シート(1)の一方の面に熱転写性色材層(2)が形成され、他方の面にプライマー層(3)を介して耐熱滑性層(4)が形成されてなるものである。 As shown in FIG. 1, for example, the thermal transfer sheet of the present invention has, as shown in FIG. 1, a thermal transfer color material layer (2) is formed on one surface and the other surface is formed. The heat-resistant slipping layer (4) is formed through the primer layer (3).

(基材シート)
本発明における基材シートとしては、画像形成時の加熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有する各種の紙類、樹脂等からなるものを用いることができる。
上記紙類としては、コンデンサー紙、パラフィン紙等が挙げられる。
上記樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリサルホン、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、アイオノマー等が挙げられ、なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、又は、その混合物からなるポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
(Substrate sheet)
As the substrate sheet in the present invention, there can be used those made of various papers, resins and the like having mechanical properties that can withstand the heating during image formation and have no trouble in handling.
Examples of the paper include condenser paper and paraffin paper.
Examples of the resin include polyethylene terephthalate, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polysulfone, aramid, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, Polyvinyl chloride, nylon, polyimide, ionomer and the like can be mentioned. Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or a polyester composed of a mixture thereof is preferable, and polyethylene terephthalate is more preferable.

本発明における基材シートは、枚葉状であってもよいし、連続フィルム状であってもよい。
上記基材シートの厚みは、一般に0.5〜50μmであればよいが、好ましくは1〜10μm、より好ましくは2〜6μmである。
基材シートの厚みムラは、例えば、該基材シートが延伸フィルムである場合、サーマルヘッドの走行性、印刷ムラ防止等の点で、MD方向、TD方向共に平均厚みの±5%以内であることが好ましい。
上記基材シートの厚みは、JIS C 2151−1990に準拠してマイクロメーター法により測定したものである。
The substrate sheet in the present invention may be in a sheet form or a continuous film form.
Generally the thickness of the said base material sheet should just be 0.5-50 micrometers, Preferably it is 1-10 micrometers, More preferably, it is 2-6 micrometers.
For example, when the base sheet is a stretched film, the thickness unevenness of the base sheet is within ± 5% of the average thickness in both the MD direction and the TD direction in terms of running performance of the thermal head, prevention of printing unevenness, and the like. It is preferable.
The thickness of the substrate sheet is measured by a micrometer method in accordance with JIS C 2151-1990.

上記基材シートは、プライマー層が、導電性コロイド状無機顔料超微粒子を用いて形成してなるものであるので、基材とプライマー層との接着性に優れているが、該接着性を更に向上させるため、基材のプライマー層及び染料層を形成する面に接着処理を施すことが好ましい。
上記接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記接着処理は、1種のみ行ってもよいし、2種以上行ってもよい。
本発明では、上記接着処理の中でも、コストが高くならずに基材とプライマー層との接着性を高めることができる点で、コロナ放電処理又はプラズマ処理が好ましい。
In the base sheet, since the primer layer is formed by using conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles, the base sheet and the primer layer are excellent in adhesiveness. In order to improve, it is preferable to perform an adhesion treatment on the surface of the base material on which the primer layer and the dye layer are formed.
Examples of the above-mentioned adhesion treatment include corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. Modification techniques can be applied. Only one kind of the above-mentioned adhesion treatment may be performed, or two or more kinds may be performed.
In the present invention, among the above-mentioned adhesion treatments, corona discharge treatment or plasma treatment is preferred in that the adhesion between the substrate and the primer layer can be enhanced without increasing the cost.

(熱転写性色材層)
本発明における熱転写性色材層は、印画形成する色材を担持する層であって、上記基材シートの一方の面に形成するものである。
上記熱転写性色材層は、互いに異なる色材を有する層を面順次に形成したものであってもよい。
上記熱転写性色材層は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートである場合、昇華性染料を含有する染料層であり、熱溶融型熱転写シートである場合、顔料とワックスとからなるインキ層である。
以下、昇華性染料を含有する染料層を主に説明するが、本発明の熱転写シートは昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。
(Heat transferable color material layer)
The heat transferable color material layer in the present invention is a layer that carries a color material to be printed, and is formed on one surface of the substrate sheet.
The heat transferable color material layer may be formed by sequentially layering layers having different color materials.
When the thermal transfer sheet of the present invention is a sublimation type thermal transfer sheet, the thermal transfer colorant layer is a dye layer containing a sublimation dye, and when it is a hot melt type thermal transfer sheet, an ink layer comprising a pigment and wax. It is.
Hereinafter, although the dye layer containing a sublimation dye is mainly demonstrated, the thermal transfer sheet of this invention is not limited only to a sublimation type thermal transfer sheet.

本発明における染料層は、昇華性染料がバインダー樹脂により担持して形成されてなるものである。
上記昇華性染料としては、従来公知の昇華型熱転写シートに使用されている染料が使用できる。
上記昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系;トリアリールメタン系;チアゾール系;メロシアニン等のメチン系;インドアニリン系、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系;キサンテン系;オキサジン系;ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノメチレン系;チアジン系;アジン系;アクリジン系;ベンゼンアゾ系;ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ,ジスアゾ等のアゾ系;スピロピラン系;インドリノスピロピラン系;フルオラン系;ローダミンラクタム系;ナフトキノン系;アントラキノン系;キノフタロン系;等が挙げられる。これらの中から、色相、印画濃度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等の特性を考慮して適宜染料を選択使用される。
上記染料は、塗布乾燥して得られた染料層中5〜90質量%の量で存在するのが好ましく、10〜70質量%の量で存在するのがより好ましい。
The dye layer in the present invention is formed by supporting a sublimable dye with a binder resin.
As the sublimation dye, a dye used in a conventionally known sublimation type thermal transfer sheet can be used.
Examples of the sublimable dye include: diarylmethane series; triarylmethane series; thiazole series; methine series such as merocyanine; Oxazines; Cyanomethylenes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene; thiazines; azines; acridines; benzeneazos; Azos such as azo and disazo; spiropyrans; indolinospiropyrans; fluorans; rhodamine lactams; naphthoquinones; anthraquinones; quinophthalones; It is. Among these, a dye is appropriately selected and used in consideration of characteristics such as hue, print density, light resistance, storage stability, and solubility in a binder.
The dye is preferably present in an amount of 5 to 90% by mass in the dye layer obtained by coating and drying, and more preferably in an amount of 10 to 70% by mass.

上記バインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂;ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、なかでも、耐熱性、染料の移行性等の点で、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましい。 Examples of the binder resin include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose butyrate; polyvinyl acetals such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyvinyl butyral; polyvinyl pyrrolidone Vinyl resins such as: acrylic resins such as poly (meth) acrylates and poly (meth) acrylamides; polyurethane resins; polyamide resins; polyester resins, among others, heat resistance, dye transferability In view of the above, cellulose resins, vinyl resins, acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins and the like are preferable.

上記染料層は、基材シートの一方の面に、上述の染料及びバインダー樹脂を溶媒等に適宜分散又は溶解して調製した染料層用塗工液を、塗布し、乾燥することにより形成することができる。
上記染料層用塗工液において、上記染料は、染料層中に上記範囲内で含有するよう添加することができる。
上記染料層用塗工液において、染料及びバインダー樹脂の合計量、即ち固形分濃度は、使用する各材料の種類等に応じて適宜選択することができるが、一般に5〜20質量%である。
上記染料層用塗工液は、上述の染料及びバインダー樹脂に加え、必要に応じ、公知の添加剤を加えたものであってもよい。上記添加剤としては、例えば、後述の離型層に添加する材料(離型剤)等が挙げられる。
上記溶剤としては、染料層用塗工液の材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、水、メタノール、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔DMF〕、酢酸エチル、これらの溶剤の混合溶剤等が使用でき、なかでも、メチルエチルケトンとトルエンとの混合溶剤が好ましい。
The dye layer is formed by applying and drying a dye layer coating solution prepared by appropriately dispersing or dissolving the above dye and binder resin in a solvent or the like on one surface of a base sheet. Can do.
In the dye layer coating solution, the dye can be added so as to be contained in the dye layer within the above range.
In the dye layer coating solution, the total amount of the dye and the binder resin, that is, the solid content concentration can be appropriately selected according to the type of each material used, but is generally 5 to 20% by mass.
In addition to the above-mentioned dye and binder resin, the dye layer coating solution may be added with known additives as necessary. As said additive, the material (release agent) etc. which are added to the below-mentioned release layer are mentioned, for example.
The solvent is not particularly limited as long as it is a conventionally known material for the dye layer coating solution. For example, acetone, water, methanol, methyl ethyl ketone, toluene, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, dimethylformamide [DMF] , Ethyl acetate, a mixed solvent of these solvents, and the like can be used, and among them, a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene is preferable.

上記染料層用塗工液は、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段にて塗布することができる。
上記染料層は、所望の画像がモノカラーである場合は、1色の染料を選択し、該染料を含有する層を1層形成することより作製することができ、所望の画像がフルカラーである場合は、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー(更に必要に応じてブラック)の各色素を選択して、各色素のうち何れか1つを含有する層をそれぞれ形成させることにより作製することができる。
上記染料層の乾燥後塗布量は、約0.2〜5g/mであることが好ましく、約0.4〜2g/mであるであることがより好ましい。
The dye layer coating liquid can be applied by known means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and the like.
When the desired image is monochromatic, the dye layer can be prepared by selecting one color dye and forming one layer containing the dye, and the desired image is full color. In this case, for example, it can be prepared by selecting appropriate cyan, magenta, and yellow (and optionally black) dyes, and forming a layer containing any one of the dyes. it can.
Dried coating amount of the dye layer is preferably from about 0.2-5 g / m 2, and more preferably is of about 0.4~2g / m 2.

本発明において、熱転写受像シートとの粘着防止を目的として、上記熱転写性色材層の表面に離型層を設けてもよい。
上記離型層は、例えば、粘着防止性の無機粉末を付着させて形成した層;シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマー等の離型性に優れた樹脂からなる層;等が挙げられる。
上記離型層の乾燥後塗布量は、約0.01〜5g/m、好ましくは約0.05〜2g/mである。
In the present invention, a release layer may be provided on the surface of the heat transferable color material layer for the purpose of preventing adhesion with the heat transfer image receiving sheet.
Examples of the release layer include a layer formed by adhering an anti-adhesive inorganic powder; a layer made of a resin having excellent release properties such as a silicone polymer, an acrylic polymer, and a fluorinated polymer.
Dried coating weight of the release layer is about 0.01-5 g / m 2, preferably about 0.05 to 2 g / m 2.

(プライマー層)
本発明におけるプライマー層は、基材シートの熱転写性色材層と反対側の面に設けられ、熱転写シートに帯電防止性を付与すると共に、基材シートと耐熱滑性層を良好に接着せしめる為に設けるものである。
(Primer layer)
In the present invention, the primer layer is provided on the surface of the base sheet opposite to the heat transferable colorant layer to impart antistatic properties to the heat transfer sheet and to favorably bond the base sheet and the heat resistant slipping layer. Is provided.

上記プライマー層は、導電性コロイド状無機顔料超微粒子を用いて形成してなるものである。
上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸金属塩;アルミナ又はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等)、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物類;炭酸マグネシウム等の炭酸塩;等、従来公知の化合物を使用することができるが、金属酸化物類、炭酸塩が好ましく、金属酸化物類がより好ましく、アルミナ又はアルミナ水和物が更に好ましく、特に、アルミナゾルが好ましい。
上記プライマー層は、上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子として1種のみからなるものであってもよいし、上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子として2種以上からなるものであってもよい。
The primer layer is formed using conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles.
Examples of the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles include, for example, metal silicates such as aluminum silicate and magnesium silicate; alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate thereof) , Suspicious boehmite, etc.), metal oxides such as magnesium oxide and titanium oxide; carbonates such as magnesium carbonate; etc., conventionally known compounds can be used, but metal oxides and carbonates are preferred, metal Oxides are more preferred, alumina or alumina hydrate is more preferred, and alumina sol is particularly preferred.
The primer layer may be composed of only one kind as the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles, or may be composed of two or more kinds as the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles.

上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子の平均粒径は、通常100nm以下、好ましくは50nm以下、特に好ましくは3〜30nmである。
上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子は、平均粒径が上記範囲内にある場合、上述の帯電防止性、接着性等に関する効果を充分に発揮できる。
本発明において、上記導電性コロイド状無機顔料超微粒子は、水系溶媒にゾル状に分散しやすくする目的で、塩酸、酢酸等の分散安定剤を配合して酸性タイプに処理したものであってもよいし、微粒子電荷をカチオンにしたものであってもよいし、表面処理したものであってもよい。
本発明における導電性コロイド状無機顔料超微粒子は、例えば、アルミナゾル100(日産化学工業社製)、アルミナゾル200(日産化学工業社製)等、市販品であってもよい。
本明細書において、上記平均粒径は、電子顕微鏡観察により測定したものである。
The average particle size of the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles is usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less, and particularly preferably 3 to 30 nm.
When the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles have an average particle size within the above range, the above-described effects relating to antistatic properties and adhesiveness can be sufficiently exhibited.
In the present invention, the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles may be processed into an acidic type by adding a dispersion stabilizer such as hydrochloric acid or acetic acid for the purpose of facilitating dispersion in a sol form in an aqueous solvent. Alternatively, the fine particle charge may be a cation or may be a surface-treated one.
The conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles in the present invention may be commercial products such as alumina sol 100 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and alumina sol 200 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
In the present specification, the average particle diameter is measured by observation with an electron microscope.

上記プライマー層は、一般に、導電性コロイド状無機顔料超微粒子からなる水性のプライマー層用塗工液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより形成することができる。上記プライマー層は、後述のゾルゲル法を用いて形成してなるものがより好ましい。
上記プライマー層は、水性のプライマー層用塗工液を用いて形成することができるので、帯電防止性能に優れていることに加え、導電剤をバインダー樹脂に分散させてなる従来の塗工液から形成されたプライマー層に比べ、基材シートとの接着性が良好であり、バインダー樹脂を用いず、ゾルゲル法等の簡易な方法で形成できるので製造コストが低い。
The primer layer can be generally formed by applying an aqueous primer layer coating liquid composed of conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles on a substrate sheet and drying. The primer layer is more preferably formed by using a sol-gel method described later.
Since the primer layer can be formed using an aqueous primer layer coating solution, in addition to being excellent in antistatic performance, a conventional coating solution in which a conductive agent is dispersed in a binder resin is used. Compared with the formed primer layer, the adhesiveness with a base material sheet is favorable, and since it can form by simple methods, such as a sol gel method, without using binder resin, manufacturing cost is low.

上記プライマー層用塗工液は、水性媒体に導電性コロイド状無機顔料超微粒子を分散させることにより調製することができる。
上記プライマー層用塗工液における水性媒体としては、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等が挙げられる。
上記プライマー層用塗工液は、導電性コロイド状無機顔料超微粒子が水性媒体100質量部に対し1〜300質量部であることが好ましい。
The primer layer coating liquid can be prepared by dispersing conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles in an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium in the primer layer coating liquid include water, a water-soluble alcohol such as isopropyl alcohol, a mixed liquid of water and a water-soluble alcohol, and the like.
In the primer layer coating solution, the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles are preferably 1 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous medium.

本発明において、プライマー層用塗工液は、染料層用塗工液と同様、公知の手段により塗布することができる。
上記プライマー層用塗工液は、乾燥後塗布量が0.1〜10g/mとなる量で塗布することができるが、優れた帯電防止性を付与する点で、乾燥後塗布量が、好ましくは0.15g/m以上、より好ましくは0.2g/m以上となる量で塗布することができ、また、帯電防止性が充分である点で、乾燥後塗布量が、好ましくは5g/m以下、より好ましくは3g/m以下となる量で塗布することができる。
即ち、本発明におけるプライマー層は、導電性コロイド状無機顔料超微粒子の使用量が従来の導電剤より少なくても、帯電防止効果を発揮することができる。
上記乾燥は、通常、導電性コロイド状無機顔料超微粒子がゾル状から乾燥ゲル状になるよう、90〜130℃の熱風にさらす等して行う。本発明におけるプライマー層は、上記乾燥工程を経て形成されるので、導電性無機顔料超微粒子が固着した状態にあり、強度が高く、帯電防止性能が安定して良い。本発明の熱転写シートは、上記プライマー層を有しているので、環境変化に依存しない安定した帯電防止性能を発揮することも可能である。
本明細書において、各塗工液の乾燥後塗布量は、測定対象となる塗工液を塗布する前と該塗工液を塗布、乾燥した後の各シートの質量を分析天びん(AUX220、島津製作所社製)を用いて測定し、その質量差を塗布部分の面積で除して求めたものである。
In the present invention, the primer layer coating solution can be applied by a known means in the same manner as the dye layer coating solution.
The primer layer coating solution can be applied in an amount such that the coating amount after drying is 0.1 to 10 g / m 2. However, in terms of imparting excellent antistatic properties, the coating amount after drying is: Preferably, the coating amount can be 0.15 g / m 2 or more, more preferably 0.2 g / m 2 or more, and the coating amount after drying is preferably from the viewpoint of sufficient antistatic properties. It can apply | coat in the quantity used as 5 g / m < 2 > or less, More preferably 3 g / m < 2 > or less.
That is, the primer layer in the present invention can exhibit an antistatic effect even when the amount of conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles used is less than that of a conventional conductive agent.
The drying is usually performed by exposing to 90 to 130 ° C. hot air so that the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles are changed from a sol to a dry gel. Since the primer layer in the present invention is formed through the drying step, the conductive inorganic pigment ultrafine particles are in a fixed state, the strength is high, and the antistatic performance may be stable. Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-mentioned primer layer, it can also exhibit stable antistatic performance that does not depend on environmental changes.
In the present specification, the coating amount after drying of each coating liquid is determined by analyzing the mass of each sheet before applying the coating liquid to be measured and after coating and drying the analytical liquid (AUX220, Shimadzu). (Manufactured by Seisakusho Co., Ltd.) and obtained by dividing the mass difference by the area of the coated part.

(耐熱滑性層)
本発明における耐熱滑性層は、耐熱性、印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させる目的で、上記プライマー層の上に熱可塑性樹脂を用いて形成されるものである。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂;ポリアクリル酸エステル系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;スチレンアクリレート系樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;ポリエーテル系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリアクリルアミド樹脂;ポリビニルクロリド樹脂;ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂;等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が好ましく、耐熱性等の点で、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等がより好ましい。
(Heat resistant slipping layer)
The heat-resistant slipping layer in the present invention is formed using a thermoplastic resin on the primer layer for the purpose of improving heat resistance and running performance of the thermal head during printing.
Examples of the thermoplastic resin include polyester resins; polyacrylate resins; polyvinyl acetate resins; styrene acrylate resins; polyurethane resins; polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; polystyrene resins; Polyvinyl chloride resins; Polyether resins; Polyamide resins; Polyimide resins; Polyamide imide resins; Polycarbonate resins; Polyacrylamide resins; Polyvinyl chloride resins; Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resins and polyvinyl acetoacetal resins; And the like, and silicone modified products thereof are preferable, and polyamideimide resins or silicone modified products thereof are more preferable in terms of heat resistance.

上記耐熱滑性層は、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の熱離型剤;フッ素樹脂等の有機粉末;シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子;等の各種添加剤を配合してなるものであってもよい。 In addition to the thermoplastic resin, the heat-resistant slip layer is a thermal release agent such as wax, higher fatty acid amide, ester, metal soap, silicone oil, surfactant, etc .; Various additives such as organic powder; inorganic particles such as silica, clay, talc, calcium carbonate; and the like may be blended.

上記耐熱滑性層は、耐熱滑性層用塗工液を調製し、この塗工液を塗布し、乾燥することにより形成することができる。
上記耐熱滑性層用塗工液は、上記熱可塑性樹脂と溶剤とのみからなるものであってもよいし、上記熱可塑性樹脂と溶剤とに加え、所望により配合する添加剤を添加してなるものであってもよい。
上記溶剤としては、上述の染料層用塗工液で挙げた溶剤と同様のものが挙げられる。
上記耐熱滑性層用塗工液において、固形分濃度は、使用する熱可塑性樹脂の種類等に応じて適宜選択することができるが、一般に5〜30質量%である。
The heat resistant slipping layer can be formed by preparing a heat resistant slipping layer coating solution, applying the coating solution, and drying.
The coating solution for the heat resistant slipping layer may be composed only of the thermoplastic resin and the solvent, or may be added with additives to be blended as desired in addition to the thermoplastic resin and the solvent. It may be a thing.
As said solvent, the thing similar to the solvent quoted by the above-mentioned dye layer coating liquid is mentioned.
In the coating solution for heat resistant slipping layer, the solid content concentration can be appropriately selected according to the kind of the thermoplastic resin to be used, but is generally 5 to 30% by mass.

上記耐熱滑性層の乾燥後塗布量は、耐熱性等に優れた熱転写シートが得られる点で、2g/m以下にするのが好ましく、更に好ましくは0.1〜1g/mである。 Dried coated amount of the heat-resistant lubricating layer, in that the thermal transfer sheet having excellent heat resistance is obtained, it is preferable to 2 g / m 2 or less, and more preferably at 0.1 to 1 g / m 2 .

本発明の熱転写シートは、上述のように、導電性コロイド状無機顔料超微粒子を用いて形成されたプライマー層を有するので、帯電防止性に優れている。
本発明の熱転写シートは、上記耐熱滑性層面側の表面抵抗率が23℃、相対湿度60%である環境下に、通常1.0×10〜1.0×1011Ω/□の範囲内にある。上記表面抵抗率は、好ましくは1.0×1010Ω/□以下にすることができ、また、上記範囲内であれば、1.0×10Ω/□以上であってもよく、1.0×10Ω/□以上であってもよい。
本明細書において、上記表面抵抗率は、JIS K 6911に準拠して、温度23℃及び相対湿度60%の環境下で、表面抵抗測定機(Hiresta IP MCP−HT250、ダイアインスツルメンツ社製)にて、印加開始から10秒後における耐熱滑性層面について測定した値である。
Since the thermal transfer sheet of the present invention has the primer layer formed using the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles as described above, it is excellent in antistatic properties.
The thermal transfer sheet of the present invention is usually in the range of 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 11 Ω / □ in an environment where the surface resistivity on the heat resistant slipping layer side is 23 ° C. and the relative humidity is 60%. Is in. The surface resistivity can be preferably 1.0 × 10 10 Ω / □ or less, and may be 1.0 × 10 7 Ω / □ or more within the above range. It may be 0 × 10 8 Ω / □ or more.
In the present specification, the surface resistivity is measured with a surface resistance measuring instrument (Hiresta IP MCP-HT250, manufactured by Dia Instruments) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% in accordance with JIS K 6911. The value measured for the heat-resistant slipping layer surface after 10 seconds from the start of application.

(その他の層)
本発明の熱転写シートは、画像形成後に画像面を保護する保護層を転写できるよう、更に、上述の熱転写色材層と面順次に転写保護層を形成したものであってもよい。
上記転写保護層の構成及び形成は、特に限定されず、使用する基材シート、染料層等の特徴に応じて、従来公知の技術より選択することができる。
上記転写保護層は、基材フィルムが離型性でない場合、基材フィルムと転写保護層との間に剥離層を設けて、転写保護層の転写性を向上させることが好ましい。
(Other layers)
The thermal transfer sheet of the present invention may be one in which a transfer protective layer is further formed in the surface sequential order with the above-mentioned thermal transfer color material layer so that a protective layer for protecting the image surface can be transferred after image formation.
The configuration and formation of the transfer protective layer are not particularly limited, and can be selected from conventionally known techniques depending on the characteristics of the base sheet, the dye layer, and the like to be used.
When the base film is not releasable, the transfer protective layer is preferably provided with a release layer between the base film and the transfer protective layer to improve the transfer property of the transfer protective layer.

本発明の熱転写シートを用いた熱転写は、熱転写受像シート等の画像を形成する被転写体の表面に熱転写シートを重ね、所望の画像に対応した熱エネルギーを付与することにより、熱転写性色材層の染料等を被転写体に移行させることにより行うことができる。
上記熱エネルギーの付与手段は、公知の手段の何れであってもよく、また、熱転写プリンター等の記録装置にて記録時間の制御等を行うことにより、付与する熱エネルギー量を調整することができる。
本発明の熱転写シートは、耐熱性に優れるので、例えば100mJ/mm程度の熱エネルギーを付与して印画を行っても、印画しわ等の印画時におけるトラブルが生じず、またサーマルヘッドの走行性も良い。
In the thermal transfer using the thermal transfer sheet of the present invention, the thermal transfer colorant layer is formed by superimposing the thermal transfer sheet on the surface of a transfer target that forms an image such as a thermal transfer image receiving sheet and applying thermal energy corresponding to the desired image. The dye can be transferred to the transfer medium.
The means for applying thermal energy may be any known means, and the amount of thermal energy to be applied can be adjusted by controlling the recording time with a recording apparatus such as a thermal transfer printer. .
Since the thermal transfer sheet of the present invention is excellent in heat resistance, troubles during printing such as printing wrinkles do not occur even when printing is performed by applying thermal energy of, for example, about 100 mJ / mm 2 , and running performance of the thermal head. Also good.

本発明の熱転写シートは、上記構成よりなるので、プライマー層と基材シートや耐熱滑性層との接着性に優れており、耐熱性が良く、印画時におけるトラブルが生じにくい。
本発明の熱転写シートは、バインダー樹脂を使用することなく、ゾルゲル法等のコーティング技術でプライマー層を形成することができるので、低い製造コストで作成することができる。
Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, it has excellent adhesion between the primer layer, the base sheet and the heat-resistant slip layer, has good heat resistance, and does not easily cause troubles during printing.
Since the primer layer can be formed by a coating technique such as a sol-gel method without using a binder resin, the thermal transfer sheet of the present invention can be produced at a low production cost.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、部又は%とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and Comparative Examples.
In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

実施例1
基材シート(ポリエチレンテレフタレート〔PET〕フィルム、東レ社製、厚さ4.5μm)上に、下記組成のプライマー層用塗工液1を、乾燥後塗布量が0.2g/mになるようにグラビアコーティングにて塗布し、110℃の熱風に1分間さらすことにより乾燥してプライマー層を形成した。
次に、上記プライマー層上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥後塗布量が0.5g/mになるようにグラビアコーティングにて塗布し、100℃、1分間乾燥して耐熱滑性層を形成した。
更に、基材シートの耐熱滑性層と反対側の面上に、下記組成の染料層用塗工液を、乾燥後塗布量が0.7g/mになるようにグラビアコーティングにて塗布し、80℃、1分間乾燥して、熱転写シート1を得た。
Example 1
On the base material sheet (polyethylene terephthalate [PET] film, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 4.5 μm), the primer layer coating solution 1 having the following composition is dried to have a coating amount of 0.2 g / m 2. Was applied by gravure coating and dried by exposure to hot air at 110 ° C. for 1 minute to form a primer layer.
Next, on the primer layer, a coating solution for heat-resistant slipping layer having the following composition is applied by gravure coating so that the coating amount becomes 0.5 g / m 2 after drying, and dried at 100 ° C. for 1 minute. Thus, a heat-resistant slip layer was formed.
Further, on the surface of the base sheet opposite to the heat-resistant slip layer, a coating solution for the dye layer having the following composition was applied by gravure coating so that the coating amount after drying was 0.7 g / m 2. And dried at 80 ° C. for 1 minute to obtain a thermal transfer sheet 1.

<プライマー層用塗工液1>
・アルミナゾル(アルミナゾル100、平均粒径10〜20nm、塩酸安定型、日産化学工業社製) 50.0部
・水 25.0部
・イソプロピルアルコール 25.0部
<耐熱滑性層用塗工液>
・ポリアミドイミド樹脂(HR−15ET、東洋紡績社製) 50.0部
・ポリアミドイミドシリコーン樹脂(HR−14ET、東洋紡績社製) 50.0部
・ステアリル燐酸亜鉛(LBT−1830精製、堺化学社製) 10.0部
・ステアリン酸亜鉛(GF−200、日本油脂社製) 10.0部
・ポリエステル樹脂(バイロン220、東洋紡績社製) 3.0部
・無機フィラー(タルク、平均粒径4.2μm) 10.0部
<Primer layer coating solution 1>
・ Alumina sol (alumina sol 100, average particle size 10 to 20 nm, hydrochloric acid stable type, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 50.0 parts ・ Water 25.0 parts ・ Isopropyl alcohol 25.0 parts <Coating liquid for heat resistant slipping layer>
-Polyamideimide resin (HR-15ET, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50.0 parts-Polyamideimide silicone resin (HR-14ET, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 50.0 parts-Zinc stearyl phosphate (LBT-1830 refining, Sakai Chemical Co., Ltd.) 10.0 parts ・ Zinc stearate (GF-200, manufactured by NOF Corporation) 10.0 parts ・ Polyester resin (Byron 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3.0 parts ・ Inorganic filler (talc, average particle size 4) .2 μm) 10.0 parts

<染料層用塗工液>
・アントラキノン系染料(C.I.ソルベントブルー63) 3.0部
・ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBX−1、積水化学工業社製) 3.0部
・メチルエチルケトン 45.5部
・トルエン 45.5部
<Coating liquid for dye layer>
・ Anthraquinone dye (CI Solvent Blue 63) 3.0 parts ・ Polyvinyl butyral resin (ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts ・ Methyl ethyl ketone 45.5 parts ・ Toluene 45.5 parts

実施例2
下記組成のプライマー層用塗工液2を用いてプライマー層を形成した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シート2を作製した。
<プライマー層用塗工液2>
・アルミナゾル(アルミナゾル200、平均粒径10〜20nm、酢酸安定型、日産化学工業社製) 50.0部
・水 25.0部
・イソプロピルアルコール 25.0部
Example 2
A thermal transfer sheet 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was formed using the primer layer coating solution 2 having the following composition.
<Primer layer coating solution 2>
Alumina sol (alumina sol 200, average particle size 10-20 nm, acetic acid stable type, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 50.0 parts ・ Water 25.0 parts ・ Isopropyl alcohol 25.0 parts

比較例1
下記組成のプライマー層用塗工液3を用いてプライマー層を形成した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シート3を作製した。
Comparative Example 1
A thermal transfer sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was formed using the primer layer coating solution 3 having the following composition.

<プライマー層用塗工液3>
・スルホン化ポリアニリン(日東化学工業社製) 0.25部
・水性ポリエステル(ポリエスターWR−961、日本合成化学工業社製) 4.75部
・リン酸エステル系界面活性剤(プライサーフ217E、第一工業製薬社製)
0.20部
・水 44.8部
・イソプロピルアルコール 50.0部
<Primer layer coating solution 3>
・ Sulfonated polyaniline (manufactured by Nitto Chemical Co., Ltd.) 0.25 part ・ Water-based polyester (Polyester WR-961, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 4.75 parts ・ Phosphate ester surfactant (Plysurf 217E, No. 1) Ichikogaku Pharmaceutical Co., Ltd.)
0.20 parts, water 44.8 parts, isopropyl alcohol 50.0 parts

比較例2
下記組成のプライマー層用塗工液4を用いてプライマー層を形成した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シート4を作製した。
<プライマー層用塗工液4>
・スルホン化ポリアニリン(日東化学工業社製) 0.6部
・ポリビニルピロリドン樹脂(K−15、ISP社製) 6.0部
・水 46.7部
・イソプロピルアルコール 46.7部
Comparative Example 2
A thermal transfer sheet 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was formed using the primer layer coating solution 4 having the following composition.
<Primer layer coating solution 4>
・ Sulfonated polyaniline (manufactured by Nitto Chemical Co., Ltd.) 0.6 part ・ Polyvinylpyrrolidone resin (K-15, produced by ISP) 6.0 part ・ Water 46.7 parts ・ Isopropyl alcohol 46.7 parts

試験例
各実施例及び各比較例より得られた熱転写シートについて、以下の試験を行った。
1.接着性
各熱転写シートについて、耐熱滑性層側の接着性を粘着テープによる剥離試験にて調べた。粘着テープには、市販のメンディングテープ(サイズ:縦200mm×横12mm、ニチバン社製)を用いた。
評価基準は以下の通りである。
○:耐熱滑性層が基材から剥離しなかった。
△:耐熱滑性層が基材から部分的(試験面積の30%以下)に剥離した。
×:耐熱滑性層が基材から完全に剥離した。
Test Examples The following tests were conducted on the thermal transfer sheets obtained from each Example and each Comparative Example.
1. Adhesiveness Each thermal transfer sheet was examined for adhesiveness on the heat resistant slipping layer side by a peel test using an adhesive tape. As the adhesive tape, a commercially available mending tape (size: length 200 mm × width 12 mm, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was used.
The evaluation criteria are as follows.
○: The heat-resistant slip layer did not peel from the substrate.
(Triangle | delta): The heat resistant slipping layer peeled partially from the base material (30% or less of a test area).
X: The heat resistant slipping layer was completely peeled from the substrate.

2.表面抵抗率
JIS K 6911に準拠して、温度23℃及び相対湿度60%の環境下で、表面抵抗測定機(Hiresta IP MCP−HT250、ダイアインスツルメンツ社製)にて、印加開始から10秒後の耐熱滑性層面について測定した値である。
2. In accordance with JIS K 6911, the surface resistivity was measured at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% with a surface resistance measuring instrument (Hiresta IP MCP-HT250, manufactured by Dia Instruments) 10 seconds after the start of application. It is the value measured about the heat resistant slipping layer surface.

3.印画シワ
昇華プリンター(三菱電機社製、商品名CP8000D)で、L判サイズ(89×127mm)専用ロールペーパーにベタ画像を印画し、熱転写シート1画面当たりに発生するシワの本数を目視にて確認した。
評価基準は以下の通りである。
○:シワ無し
△:シワ数1〜3本
×:シワ数3本超
3. Using a printing wrinkle sublimation printer (product name CP8000D, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation), a solid image is printed on a roll paper for L size (89 x 127 mm), and the number of wrinkles generated per screen of the thermal transfer sheet is visually confirmed. did.
The evaluation criteria are as follows.
○: No wrinkle △: 1 to 3 wrinkles ×: More than 3 wrinkles

4.プライマー層の熱負け
上記3.の印画条件にて印画後の耐熱滑性層側の表面を評価し、熱によってプライマー層が擦れ取られていないか目視にて確認した。プライマー層が擦れ取られていると、プライマー層が擦れ取られていることにより、該層上にある耐熱滑性層も擦り取られている。
評価基準は、以下の通りである。
○:プライマー層が擦れ取られていなかった。
×:プライマー層が擦れ取られていた。
4). 2. Heat loss of primer layer The surface of the heat-resistant slip layer after printing was evaluated under the printing conditions described above, and it was visually confirmed whether the primer layer was rubbed off by heat. When the primer layer is rubbed off, the heat-resistant slipping layer on the layer is also rubbed off due to the primer layer being rubbed off.
The evaluation criteria are as follows.
○: The primer layer was not rubbed off.
X: The primer layer was scraped off.

評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2006306089
Figure 2006306089

アルミナゾルからなるプライマー層を有する熱転写シート1及び2は、帯電防止性に加え、接着性及び耐熱性の両方に優れていることが分かった。
一方、スルホン化ポリアニリンとポリエステル樹脂とからなるプライマー層を有する熱転写シート3は、プライマー層に熱負けが生じ、印画シワが生じること、また、スルホン化ポリアニリンとポリビニルピロリドン樹脂とからなるプライマー層を有する熱転写シート4は、プライマー層に熱負けは生じないが、印画シワが生じることが分かった。
It was found that the thermal transfer sheets 1 and 2 having a primer layer made of alumina sol are excellent in both adhesion and heat resistance in addition to antistatic properties.
On the other hand, the thermal transfer sheet 3 having a primer layer made of a sulfonated polyaniline and a polyester resin has a primer layer made of a sulfonated polyaniline and a polyvinyl pyrrolidone resin. It was found that the thermal transfer sheet 4 did not lose heat in the primer layer, but caused printing wrinkles.

本発明の熱転写シートは、上記構成よりなるので、プライマー層と基材シートや耐熱滑性層との接着性に優れており、耐熱性が良く、印画時におけるトラブルが生じにくい。
本発明の熱転写シートは、バインダー樹脂を使用することなく、ゾルゲル法等のコーティング技術でプライマー層を形成することができるので、低い製造コストで作成することができる。
Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, it has excellent adhesion between the primer layer, the base sheet and the heat-resistant slip layer, has good heat resistance, and does not easily cause troubles during printing.
Since the primer layer can be formed by a coating technique such as a sol-gel method without using a binder resin, the thermal transfer sheet of the present invention can be produced at a low production cost.

本発明の熱転写シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the thermal transfer sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1.基材シート
2.熱転写色材層
3.プライマー層
4.耐熱滑性層
1. 1. Base sheet 2. 2. Thermal transfer color material layer Primer layer 4. Heat-resistant slip layer

Claims (2)

基材シートの一方の面に熱転写性色材層を設け、該基材シートの他方の面にプライマー層を介して耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、
前記プライマー層が導電性コロイド状無機顔料超微粒子を用いて形成してなる
ことを特徴とする熱転写シート。
In the thermal transfer sheet provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer provided on the other side of the base sheet via a primer layer,
A thermal transfer sheet, wherein the primer layer is formed using ultrafine particles of conductive colloidal inorganic pigment.
前記導電性コロイド状無機顔料超微粒子は、アルミナゾルである請求項1記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the conductive colloidal inorganic pigment ultrafine particles are alumina sol.
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