JP2006306071A - Wall covering decorative sheet raw material and wall covering decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。 The present invention relates to a wall decoration sheet and a wall decoration sheet.
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。塩化ビニル樹脂は、加工性等に優れていることから、化粧シート用の材料として適している（特許文献１）。 2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet for wall covering (foaming decorative sheet) such as foamed wallpaper, a paper base material (backing paper) in which a foamed resin layer of vinyl chloride resin is formed is known. A vinyl chloride resin is suitable as a material for a decorative sheet because it is excellent in processability and the like (Patent Document 1).
しかしながら、塩化ビニル系樹脂のシートは加工性等に優れる反面、耐スクラッチ性等が低いため、容易にキズ等がつきやすいという問題がある。
従って、本発明は、優れた耐スクラッチ性を発揮できる塩化ビニル系の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。 Accordingly, the main object of the present invention is to provide a vinyl chloride-based decorative sheet for wall covering and a decorative sheet for wall covering that can exhibit excellent scratch resistance.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の層構成を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the inventor has found that the above object can be achieved by adopting a specific layer structure, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
１． 紙質基材上に１又は２以上の塩化ビニル系樹脂層を積層してなる壁装用化粧シート原反であって、前記塩化ビニル系樹脂層が、紙質基材から順に非発泡樹脂層及び発泡剤含有樹脂層から構成されていることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
２． 前記発泡剤含有樹脂層上にさらに第２非発泡樹脂層が形成されている、前記項１に記載の壁装用化粧シート原反。
３． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
４． 少なくとも第２非発泡樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項２又は３に記載の壁装用化粧シート原反。
５． 第２非発泡樹脂層は、他の樹脂層よりも平均重合度の大きな樹脂により形成されている、前記項２〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
６． 紙質基材上に少なくとも塩化ビニル系樹脂層を有する壁装用化粧シートであって、
（１）前記塩化ビニル系樹脂層が、紙質基材から順に非発泡樹脂層及び発泡樹脂層から構成されており、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。
７． 前記発泡樹脂層上にさらに第２非発泡樹脂層が形成されている、前記項６に記載の壁装用化粧シート。
８． 第２発非発泡樹脂層上にさらに絵柄模様層が形成されている、前記項７に記載の壁装用化粧シート。
９． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項６〜８のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１０． 少なくとも第２非発泡樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項７〜９のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１１． 第２非発泡樹脂層は、他の樹脂層よりも平均重合度の大きな樹脂により形成されている、前記項７〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１２． シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項６〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
That is, the present invention relates to the following wall covering decorative sheet and wall covering decorative sheet.
1. A decorative sheet raw material for wall covering formed by laminating one or two or more vinyl chloride resin layers on a paper substrate, wherein the vinyl chloride resin layer is a non-foamed resin layer and a foaming agent in order from the paper substrate. 1. A wall covering decorative sheet original material comprising a resin layer.
2. Item 2. The wall covering decorative sheet raw material according to Item 1, wherein a second non-foamed resin layer is further formed on the foaming agent-containing resin layer.
3. Item 3. The decorative sheet raw material for wall covering according to Item 1 or 2, wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
4). Item 4. The wall covering decorative sheet raw material according to Item 2 or 3, wherein at least the second non-foamed resin layer is crosslinked by electron beam irradiation.
5). Item 5. The wall covering decorative sheet raw material according to any one of Items 2 to 4, wherein the second non-foamed resin layer is formed of a resin having a higher average degree of polymerization than the other resin layers.
6). A decorative sheet for wall covering having at least a vinyl chloride resin layer on a paper substrate,
(1) The vinyl chloride resin layer is composed of a non-foamed resin layer and a foamed resin layer in order from a paper-based substrate,
(2) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer.
This is a decorative sheet for wall covering.
7). Item 7. The wall covering decorative sheet according to Item 6, wherein a second non-foamed resin layer is further formed on the foamed resin layer.
8). Item 8. The decorative sheet for wall covering according to Item 7, wherein a pattern layer is further formed on the second non-foamed resin layer.
9. Item 9. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 6 to 8, wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
10. Item 10. The wall covering decorative sheet according to any one of Items 7 to 9, wherein at least the second non-foamed resin layer is crosslinked by electron beam irradiation.
11. Item 11. The wall covering decorative sheet according to any one of Items 7 to 10, wherein the second non-foamed resin layer is formed of a resin having a higher average degree of polymerization than the other resin layers.
12 Item 12. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 6 to 11, wherein embossing is performed from the top surface layer of the sheet.
本発明の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートによれば、塩化ビニル系樹脂を用いているため、その樹脂が本来有する特性を得ることができると同時に、特定の層構成により所望の耐スクラッチ性を発揮することができる。 According to the original decorative sheet for wall covering and the decorative sheet for wall covering of the present invention, since the vinyl chloride resin is used, the inherent properties of the resin can be obtained, and at the same time desired resistance can be obtained by a specific layer structure. Scratch can be exhibited.
＜壁装用化粧シート原反＞
本発明の壁装用化粧シート原反（本発明シート原反）は、紙質基材上に１又は２以上の塩化ビニル系樹脂層を積層してなる壁装用化粧シート原反であって、前記塩化ビニル系樹脂層が、紙質基材から順に非発泡樹脂層及び発泡剤含有樹脂層から構成されていることを特徴とする本発明の好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が順に形成されている壁装用化粧シート原反が挙げられる。以下、このシート原反を代表例として各層を説明する。
<Wall decoration sheet original>
A wall covering decorative sheet original sheet (the sheet original sheet according to the present invention) is a wall covering decorative sheet original sheet obtained by laminating one or two or more vinyl chloride resin layers on a paper substrate. As a preferred embodiment of the present invention, the vinyl resin layer is composed of a non-foamed resin layer and a foaming agent-containing resin layer in order from the paper-based substrate. Examples include a wall covering decorative sheet raw material in which a layer (non-foamed resin layer A), a foaming agent-containing resin layer, and a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) are sequentially formed. Hereinafter, each layer will be described using this sheet original fabric as a representative example.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Examples include inorganic papers; fine papers; thin papers and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂を含む樹脂組成物により形成される。塩化ビニル系樹脂としては、−ＣＨＣｌ−ＣＨ２−を基本骨格とするものであれば限定されない。また、塩化ビニル系樹脂には、必要に応じて可塑剤を使用することもできる。塩化ビニル系樹脂の平均重合度は限定的ではないが、一般に５００〜２０００程度とすることが望ましい。
Non-foamed resin layer A
The non-foamed resin layer A is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer. In the present invention, in particular, the non-foamed resin layer A is formed of a resin composition containing a vinyl chloride resin as a resin component. The vinyl chloride resin is not limited as long as it has —CHCl—CH 2 — as a basic skeleton. Moreover, a plasticizer can also be used for a vinyl chloride resin as needed. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not limited, but is generally preferably about 500 to 2,000.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、２〜２０μｍ程度が好ましく、５〜１０μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 2 to 20 μm, and more preferably about 5 to 10 μm.
また、添加剤として、必要に応じて酸化防止剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。 Moreover, antioxidant etc. can be mix | blended with the said resin composition as an additive as needed.
発泡剤含有樹脂層
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤及び塩化ビニル系樹脂を含む樹脂組成物により形成される。塩化ビニル系樹脂の平均重合度等は、前記の非発泡樹脂層と同程度のものを使用することができる。発泡剤含有樹脂層の形成には、好ましくは、塩化ビニル系樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。
Foaming agent-containing resin layer The foaming agent-containing resin layer is formed of a resin composition containing a foaming agent and a vinyl chloride resin. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin can be the same as that of the non-foamed resin layer. For the formation of the foaming agent-containing resin layer, a resin composition containing a vinyl chloride resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposable foaming agent and a cell regulator can be preferably used. In addition, stabilizers, antioxidants, and the like can be used as additives.
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。 The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.
発泡剤含有樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、所望の発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。 The foaming state of the foaming agent-containing resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the desired type of foamed wallpaper, application, and the like.
発泡剤としては、熱分解型発泡剤を好ましく用いることができる。熱分解型発泡剤は、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 As the foaming agent, a pyrolytic foaming agent can be preferably used. The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. Examples thereof include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and birazazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent should be about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Is preferred.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell regulator is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by weight and more preferably about 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。 As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. About 10-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of vinyl chloride-type resin, and, as for content of a pigment, about 15-30 weight part is more preferable.
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて第２非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）を設けることもできる。非発泡樹脂層Ｂは、非発泡樹脂層Ａと同様の塩化ビニル系樹脂を用いて形成することができるが、非発泡樹脂層Ａよりも平均重合度の大きな樹脂を用いて形成することが望ましい。特に、平均重合度８００〜１１００のものを好適に用いることができる。これにより、いっそう優れた耐スクラッチ性を得ることができる。
Non-foamed resin layer B
In this invention, a 2nd non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) can also be provided as needed. The non-foamed resin layer B can be formed using a vinyl chloride resin similar to the non-foamed resin layer A, but is preferably formed using a resin having a higher average degree of polymerization than the non-foamed resin layer A. . In particular, those having an average degree of polymerization of 800 to 1100 can be suitably used. Thereby, the more outstanding scratch resistance can be obtained.
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 30 μm, and more preferably about 10 to 20 μm.
また、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Moreover, you may perform electron beam irradiation to each resin layer. Thereby, since EVA contained in each layer can be cross-linked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, and the like can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。 When performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking aid. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
＜壁装用化粧シート原反の製造方法＞
本発明シート原反の製造方法は特に限定されない。特に、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。例えば、３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method of manufacturing wall covering decorative sheet>
The manufacturing method of this invention sheet original fabric is not specifically limited. In particular, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. For example, a multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming three layers by extruding molten resin corresponding to three layers simultaneously can be used. In this case, the resin composition for forming the non-foamed resin layer A, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, and the resin composition for forming the non-foamed resin layer B are respectively provided in separate cylinders. It is only necessary to put three types and three layers at the same time and form a film and laminate them. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。 Alternatively, a laminate in which three types and three layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and thermally laminated to adhere to the paper substrate.
発泡剤含有樹脂層の表面（又は非発泡樹脂層Ｂの表面）には、必要に応じて絵柄模様層を形成しても良い。そして、絵柄模様層の表面には艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を目的として表面保護層（オーバーコート層）を更に設けることができる。艶調整のためには、シリカ等の既知フィラーを含有する表面保護層の形成が望ましい。表面保護層が密着し難い場合には、必要に応じて、プライマー層を介しても良い。 A pattern layer may be formed on the surface of the foaming agent-containing resin layer (or the surface of the non-foamed resin layer B) as necessary. A surface protective layer (overcoat layer) can be further provided on the surface of the pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer. For gloss adjustment, it is desirable to form a surface protective layer containing a known filler such as silica. If the surface protective layer is difficult to adhere, a primer layer may be interposed as necessary.
表面保護層として、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有するものも好適である。電離放射線硬化型樹脂を用いると発泡壁紙の耐スクラッチ性等の表面特性を向上させ易い。 As the surface protective layer, those containing an ionizing radiation curable resin as a resin component are also suitable. When ionizing radiation curable resin is used, it is easy to improve surface properties such as scratch resistance of foamed wallpaper.
発泡剤含有樹脂層に電子線照射をして溶融張力を高めてから当該層を加熱発泡させる場合がある。つまり、電子線照射による樹脂架橋である。電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層も、電子線照射によって当該層は硬化する。両照射を同時（同処理）とすることにより発泡壁紙の生産効率を高められる。 In some cases, the foaming agent-containing resin layer is irradiated with an electron beam to increase the melt tension, and then the layer is heated and foamed. That is, resin crosslinking by electron beam irradiation. The surface protective layer containing the ionizing radiation curable resin is also cured by electron beam irradiation. Production efficiency of foamed wallpaper can be increased by making both irradiations simultaneous (same processing).
絵柄模様層、表面保護層の厚みは限定的ではないが、それぞれ０．１〜１５μｍ程度が好ましい。 The thicknesses of the design pattern layer and the surface protective layer are not limited, but are preferably about 0.1 to 15 μm.
このようにして得られるシート原反は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、これを発泡樹脂層とすることができる。これにより、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている壁装用化粧シートを得ることができる。すなわち、発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層が加熱されることによって形成された層である壁装用化粧シートを得ることができる。このようにして得られた壁装用化粧シートも本発明に包含される。この中でも、特に、下記の壁装用化粧シートが好ましい態様である。以下、この壁装用化粧シートについて説明する。 The sheet raw material obtained in this way can be used as a foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer. Thereby, the decorative sheet for wall covering in which the non-foamed resin layer A, the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer B are formed in order on the paper-based substrate can be obtained. That is, it is possible to obtain a decorative sheet for wall covering in which the foamed resin layer is a layer formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The wall-dressing decorative sheet thus obtained is also included in the present invention. Among these, the following wall-dressing decorative sheet is a preferred embodiment. Hereinafter, this decorative sheet for wall decoration will be described.
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも塩化ビニル系樹脂層を有する壁装用化粧シートであって、
（１）前記塩化ビニル系樹脂層が、紙質基材から順に非発泡樹脂層及び発泡樹脂層から構成されており、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする。
<Wall decoration sheet>
The decorative sheet for wall covering of the present invention (the sheet of the present invention) is a decorative sheet for wall covering having at least a vinyl chloride resin layer on a paper substrate,
(1) The vinyl chloride resin layer is composed of a non-foamed resin layer and a foamed resin layer in order from a paper-based substrate,
(2) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer.
It is characterized by that.
本発明シートでは、塩化ビニル系樹脂層が少なくとも非発泡樹脂層及び発泡樹脂層から構成されていれば良い。耐スクラッチ性という点では、塩化ビニル系樹脂層が非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、発泡樹脂層及び第２非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）の３層構成であることがより好ましい。以下、この３層構成のものを代表例として説明する。 In the sheet of the present invention, the vinyl chloride resin layer only needs to be composed of at least a non-foamed resin layer and a foamed resin layer. In terms of scratch resistance, the vinyl chloride resin layer has a three-layer structure of a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A), a foamed resin layer, and a second non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B). More preferred. Hereinafter, this three-layer structure will be described as a representative example.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Examples include inorganic papers; fine papers; thin papers and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂を含む樹脂組成物により形成される。塩化ビニル系樹脂としては、−ＣＨＣｌ−ＣＨ２−を基本骨格とするものであれば限定されない。また、塩化ビニル系樹脂には、必要に応じて可塑剤を使用することもできる。塩化ビニル系樹脂の平均重合度は限定的ではないが、一般に５００〜２０００程度とすることが望ましい。
Non-foamed resin layer A
The non-foamed resin layer A is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer. In the present invention, in particular, the non-foamed resin layer A is formed of a resin composition containing a vinyl chloride resin as a resin component. The vinyl chloride resin is not limited as long as it has —CHCl—CH 2 — as a basic skeleton. Moreover, a plasticizer can also be used for a vinyl chloride resin as needed. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not limited, but is generally preferably about 500 to 2,000.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、２〜２０μｍ程度が好ましく、５〜１０μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 2 to 20 μm, and more preferably about 5 to 10 μm.
また、添加剤として、必要に応じて酸化防止剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。 Moreover, antioxidant etc. can be mix | blended with the said resin composition as an additive as needed.
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が加熱されることにより発泡形成された層である。
Foamed resin layer The foamed resin layer is a layer formed by foaming by heating the foaming agent-containing resin layer.
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂により形成される。塩化ビニル系樹脂の平均重合度等は、前記の非発泡樹脂層と同程度のものを使用することができる。発泡剤含有樹脂層の形成には、好ましくは、塩化ビニル系樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。 The foaming agent-containing resin layer is formed of a vinyl chloride resin as a resin component. The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin can be the same as that of the non-foamed resin layer. For the formation of the foaming agent-containing resin layer, a resin composition containing a vinyl chloride resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposable foaming agent and a cell regulator can be preferably used. In addition, stabilizers, antioxidants, and the like can be used as additives.
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。 The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.
発泡剤としては、熱分解型発泡剤を好ましく用いることができる。熱分解型発泡剤は、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 As the foaming agent, a pyrolytic foaming agent can be preferably used. The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. Examples thereof include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and birazazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent should be about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. preferable.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight, more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, Examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by weight and more preferably about 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。 As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. About 10-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of vinyl chloride-type resin, and, as for content of a pigment, about 15-30 weight part is more preferable.
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。 What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.
第２非発泡樹脂層
本発明では、必要に応じて第２非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）をさらに設けることができる。非発泡樹脂層Ｂは、樹脂成分として非発泡樹脂層Ａと同様の塩化ビニル系樹脂を用いて形成することができるが、非発泡樹脂層Ａよりも平均重合度の大きな樹脂を用いて形成することが望ましい。特に、平均重合度８００〜２１００のものを好適に用いることができる。これにより、いっそう優れた耐スクラッチ性を得ることができる。
Second non-foamed resin layer In the present invention, a second non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) can be further provided as necessary. The non-foamed resin layer B can be formed using a vinyl chloride resin similar to the non-foamed resin layer A as a resin component, but is formed using a resin having a higher average degree of polymerization than the non-foamed resin layer A. It is desirable. In particular, those having an average degree of polymerization of 800 to 2100 can be suitably used. Thereby, the more outstanding scratch resistance can be obtained.
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 30 μm, and more preferably about 10 to 20 μm.
絵柄模様層
本発明シートでは、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に、必要に応じて絵柄模様層を形成することもできる。
Pattern Pattern Layer In the sheet of the present invention, a pattern pattern layer can be formed on the front surface of the non-foamed resin layer B as necessary.
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。 The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.
絵柄模様層を形成する方法としては、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成した後、公知の印刷方法により実施することができる。印刷手法としては、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル及び溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。 As a method for forming the pattern layer, a primer layer can be formed in advance if necessary, and then a known printing method can be used. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, and the like. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a vehicle and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。 As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 The vehicle can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) contained in the printing ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, and 2-methoxyacetate. Ester-based organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, Chlorinated organic solvents such as tiger chloroethylene; water, and the like.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１５μｍ程度、特に０．１〜１０μｍとすることが好ましい。 The thickness of the pattern layer is different from the type of pattern, but is generally about 0.1 to 15 μm, particularly preferably 0.1 to 10 μm.
エンボス
本発明シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付しても良い。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Ｂである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
The embossed invention sheet may be appropriately provided with an embossed pattern in addition to the foamed embossed pattern. In this case, embossing may be performed from the top surface layer of the sheet (on the side opposite to the paper-based substrate). Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is the non-foamed resin layer B, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, and a multiline groove.
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。特に、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。例えば、３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for producing wall covering sheet>
The manufacturing method of this invention sheet | seat is not specifically limited. In particular, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. For example, a multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming three layers by extruding molten resin corresponding to three layers simultaneously can be used. In this case, the resin composition for forming the non-foamed resin layer A, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer B, and the resin composition for forming the non-foamed resin layer B are separately provided. What is necessary is to put in a cylinder and to extrude 3 types and 3 layers at the same time, and to form and laminate. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。 Alternatively, a laminate in which three types and three layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and thermally laminated to adhere to the paper substrate.
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２００〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。 After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 200 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.
前記加熱処理の前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれる樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Before the heat treatment, each resin layer may be irradiated with an electron beam. Thereby, since the resin component contained in each layer can be bridge | crosslinked, the surface strength of a foaming wallpaper, a foaming degree, etc. can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。 When performing electron beam irradiation, you may contain a crosslinking adjuvant. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層Ｂのおもて面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。 When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form the pattern layer on the front surface of the non-foamed resin layer B before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、シリンダー温度１８０℃、ダイス温度１５０℃にてi)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μ／１００μ／２０μになるように製膜し、裏打紙面上に前記i)層が配置されるように積層して、所望の壁装化粧シート用原反を得た。次に、グラビア印刷機により絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷し、艶調整用水性インキ「ＣＲＤ（松井色素製）」で４ｇ／ｍ２となるようにオーバーコートした。次いで、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、壁紙とした。このとき、前記iii)層は、架橋型塩化ビニル系樹脂を使用した。
Example 1
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder at a cylinder temperature of 180 ° C. and a die temperature of 150 ° C., i) non-foamed resin layer / ii) foaming agent-containing resin layer / iii) non-foamed resin layer The film was formed so as to have a thickness of 100 μ / 20 μm, and laminated so that the i) layer was disposed on the backing paper surface, thereby obtaining a desired raw material for a wall covering decorative sheet. Next, using a gravure printing machine, a fabric pattern is printed using water-based ink “Hydric (manufactured by Dainichi Seika Kogyo)” as a pattern print, and 4 g / m 2 with water-based ink for gloss adjustment “CRD (made by Matsui Dye)”. It overcoated so that it might become. Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds). Furthermore, the embossing of the texture pattern was given to the foam, and it was set as the wallpaper. At this time, the iii) layer used a cross-linked vinyl chloride resin.
なお、各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層i)は、塩化ビニル系樹脂「１０１ＥＰ：日本ゼオン製」１００部、可塑剤「ＤＩＮＰ：大日本インキ化学工業製」４０重量部により形成した。 The non-foamed resin layer i) was formed by 100 parts of vinyl chloride resin “101EP: manufactured by Nippon Zeon” and 40 parts by weight of plasticizer “DINP: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals”.
発泡樹脂層ii)は、塩化ビニル系樹脂「１０３ＥＰ：日本ゼオン製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部及び可塑剤「ＤＩＮＰ：大日本インキ化学工業製」４０重量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foamed resin layer ii) comprises 100 parts by weight of vinyl chloride resin “103EP: manufactured by Nippon Zeon”, 30 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H: manufactured by Toyo Fine Chemical”, and 25 parts by weight of titanium dioxide “R-108: manufactured by DuPont”. , 4 parts by weight of the foaming agent “Binihol AC # 3: made by Eiwa Kasei Kogyo”, 5 parts by weight of the stabilizer “ADK STAB OF-102: made by Asahi Denka Kogyo” and 40 parts by weight of the plasticizer “DINP: made by Dainippon Ink and Chemicals” It formed with the resin composition containing.
非発泡樹脂層iii)は、塩化ビニル系樹脂「１０３ＥＰ−８：日本ゼオン製」１００部、可塑剤「ＤＩＮＰ：大日本インキ化学工業製」４０重量部により形成した。 The non-foamed resin layer iii) was formed by 100 parts of vinyl chloride resin “103EP-8: manufactured by Nippon Zeon” and 40 parts by weight of plasticizer “DINP: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals”.
実施例２
前記iii)層の塩化ビニル系樹脂として、前記ii層と同じものを使用し、架橋助剤１重量部を添加し、製膜後に電子線照射（１２５ＫＶ ３Ｍｒａｄ）したほかは、実施例１と同様にして壁紙を形成した。
Example 2
As the vinyl chloride resin of the iii) layer, the same resin as the ii layer was used, 1 part by weight of a crosslinking aid was added, and after film formation, electron beam irradiation (125 KV 3Mrad) was used, as in Example 1. And formed a wallpaper.
試験例１
各実施例で得られたシートについて、耐スクラッチ性及び摩耗性を調べた。その結果を表１に示す。
Test example 1
The sheets obtained in each Example were examined for scratch resistance and wear resistance. The results are shown in Table 1.
表１中の各物性は、以下の方法により測定・評価した。
（１）耐スクラッチ性
日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能規定」に準拠して行った。（学振摩耗試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４９ 摩耗試験機II型）に試験片を取り付け、その試験機の摩擦子に同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけ、試験片上を５往復させて、試験片の試験後の表面状態を観察し、表面の傷付き具合で判断する。評価としては１級〜５級の５段階で評価され、５級：変化なし ４級：表面に少し変化あり ３級：表面が破けて見える ２級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ未満） １級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ以上）となっている。そこで、本評価においてはそれを◎、○、△、×とし、◎：５級 ○：４級 △：３級 ×：２〜１級とした。
（２）摩耗性
ＪＩＳ Ｋ６９０２の耐摩耗試験に規定された摩耗試験機を用い、軟質摩耗輪：ＣＳ−１７ 荷重：１ｋｇ 回転数：２００回転の条件で試験後の試験片の表面を観察した。摩耗が発泡層まで達しない場合は「◎」、発泡層まで達するが表面のケバ立ちのない場合は「○」、表面が僅かにケバ立つ場合は「△」、表面が大きくケバ立つ場合は「×」と評価した。
Each physical property in Table 1 was measured and evaluated by the following methods.
(1) Scratch resistance It was performed in accordance with “Surface-enhanced wallpaper performance regulations” established by the Japan Vinyl Industry Association Vinyl Construction Committee. (Gakushin Wear Tester (JIS L0849 Abrasion Tester Type II) is attached with a test piece, and a 200g load is applied to the tip of the metal nail using a metal nail specified by the same group for the friction element of the test machine. The surface state after the test of the test piece is observed and judged based on the degree of damage on the surface.As the evaluation, it is evaluated in five grades from the first grade to the fifth grade, the fifth grade: no change, the fourth grade: There is a slight change in the surface. Grade 3: The surface appears to be torn. Grade 2: The surface is torn and the backing material such as paper is visible (less than 1 cm in length). Grade 1: The surface is torn and the backing material such as paper is visible (length) Therefore, in this evaluation, it was designated as ◎, ○, Δ, ×, ◎: Grade 5 ○: Grade 4 Δ: Grade 3 ×: 2nd to 1st grades.
(2) Abrasion The surface of the test piece after the test was observed under the conditions of soft wear wheel: CS-17, load: 1 kg, rotation speed: 200 rotations, using a wear tester specified in the abrasion resistance test of JIS K6902. If the wear does not reach the foam layer, “◎”, if it reaches the foam layer but there is no flaking on the surface, “◯”, if the surface is slightly fluffed, “△”, if the surface is largely fluffed, “ “×”.
Claims (12)
（１）前記塩化ビニル系樹脂層が、紙質基材から順に非発泡樹脂層及び発泡樹脂層から構成されており、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。 A decorative sheet for wall covering having at least a vinyl chloride resin layer on a paper substrate,
(1) The vinyl chloride resin layer is composed of a non-foamed resin layer and a foamed resin layer in order from a paper-based substrate,
(2) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer.
This is a decorative sheet for wall covering.
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