JP2006301522A - Method for manufacturing retardation film, and retardation film - Google Patents

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JP2006301522A JP2005126638A JP2005126638A JP2006301522A JP 2006301522 A JP2006301522 A JP 2006301522A JP 2005126638 A JP2005126638 A JP 2005126638A JP 2005126638 A JP2005126638 A JP 2005126638A JP 2006301522 A JP2006301522 A JP 2006301522A
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Takahiko Sawada
貴彦 澤田
Hiroyuki Hiraike
宏至 平池
Kazunari Yagi
一成 八木
Isao Higuchi
勲夫 樋口
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a retardation film, with which the retardation film having sufficiently large in-plane retardation R<SB>e</SB>and retardation R<SB>th</SB>in the thickness direction and improving contrast and a viewing angle of a liquid crystal display device is manufactured, and the retardation film obtained with such a manufacturing method. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the retardation film, which is composed of an addition copolymer of a norbornene based monomer and an olefin based monomer, has a film forming step to form a thick film with 150-350 μm thickness with extrusion molding, and a stretching step to biaxially stretch the thick film to a direction vertical to the extrusion direction, and to the extrusion direction, and in the stretching step, the biaxial stretching is conducted in such a way that at least a stretching ratio in the direction vertical to the extrusion direction is 2.5-5, and film thickness after the biaxial stretching is 90 μm or less. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが充分に大きく、液晶表示装置のコントラストの低下や視野角の狭さを改善することができる位相差フィルムを製造することが可能な位相差フィルムの製造方法、及び、このような製造方法よって得られる位相差フィルムに関する。 The present invention can produce a retardation film that has a sufficiently large in-plane retardation R e and thickness direction retardation R th, and can reduce the contrast and narrow the viewing angle of the liquid crystal display device. The present invention relates to a method for producing a retardation film, and a retardation film obtained by such a production method.

近年、液晶表示装置が、パーソナルコンピュータの表示装置等として広く普及してきており、このような液晶表示装置の1つとして、TNモード液晶表示装置が用いられている。しかしながら、TNモード液晶表示装置は、視野角が狭いとともに応答速度が遅いといった問題点があった。そこで、近年では、TNモード液晶表示装置のような旋光モードではなく、複屈折モードを利用したVAモード液晶表示装置が提案されている。 In recent years, liquid crystal display devices have become widespread as display devices for personal computers, and TN mode liquid crystal display devices are used as one of such liquid crystal display devices. However, the TN mode liquid crystal display device has a problem that the viewing angle is narrow and the response speed is slow. Therefore, in recent years, a VA mode liquid crystal display device using a birefringence mode instead of an optical rotation mode as in the TN mode liquid crystal display device has been proposed.

このようなVAモード液晶表示装置としては、例えば、特許文献1に液晶セルを構成する基板内面に傾斜面を有する突起等からなるドメイン規制手段を設け、このドメイン規制手段により液晶分子の配向方向を2方向以上に分割し、液晶セルを通過してくる光量を均一化させることで見込み角度によって表示輝度が大きく異なる視野角依存性を改善したMVA(Multi−domain Vertical Alignment)モード液晶表示装置が開示されている。 As such a VA mode liquid crystal display device, for example, in Patent Document 1, there is provided a domain regulating means comprising a projection having an inclined surface on the inner surface of a substrate constituting a liquid crystal cell, and the orientation direction of liquid crystal molecules is changed by this domain regulating means. An MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode liquid crystal display device has been disclosed in which the viewing angle dependency varies greatly depending on the expected angle by dividing the light into two or more directions and making the amount of light passing through the liquid crystal cell uniform. Has been.

しかしながら、MVAモード液晶表示装置を用いた場合であっても、液晶表示面の法線に対して斜め45°から液晶表示面を見ると、コントラストが低下し、視野角が狭いという問題点は依然として解消できなかった。 However, even when the MVA mode liquid crystal display device is used, when the liquid crystal display surface is viewed from an angle of 45 ° with respect to the normal line of the liquid crystal display surface, the contrast is lowered and the viewing angle is narrow. Could not be resolved.

このような視野角依存性を改善する方法として、ポリカーボネートやポリサルホンに代表されるような高透明性及び高耐熱性の合成樹脂からなる2軸性の位相差フィルムを用いる方法が提案されており、近年では、これらの特性に加えて、光弾性係数、波長分散性及び水蒸気透過率等にも優れた環状オレフィン系樹脂フィルムを位相差フィルムとして用いることが検討されている。 As a method for improving such viewing angle dependency, a method using a biaxial retardation film made of a synthetic resin having high transparency and high heat resistance such as polycarbonate and polysulfone has been proposed. In recent years, in addition to these properties, it has been studied to use a cyclic olefin-based resin film excellent in photoelastic coefficient, wavelength dispersibility, water vapor transmission rate and the like as a retardation film.

しかしながら、環状オレフィン系樹脂は、リタデーションの発現性がポリカーボネートやポリサルホンに比して小さく、単位厚さ当たりの面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthをともに大きくすることが困難であった。従って、必要とされる光学補償を得るために、例えば、必要なリタデーションRthの半分の値を有する環状オレフィン系樹脂からなる位相差フィルムを2枚重ねて用いたりする必要があった。しかし、2枚の位相差フィルムを重ね合わせて用いると、位相差フィルム同士を重ね合わせる際に異物が混入したり、位相差フィルム同士を重ね合わせる際の位置合わせでミスが発生したりするといった問題点があった。 However, the cyclic olefin resin, expression of retardation is smaller than the polycarbonate and polysulfone, the retardation R th retardation R e and the thickness direction in a plane per unit thickness was difficult both to increase . Therefore, in order to obtain an optical compensation required, for example, it was necessary or a laminate of two sheets of retardation films made of a cyclic olefin based resin having a half value of the required retardation R th. However, when two retardation films are used in an overlapping manner, foreign matter is mixed when the retardation films are overlapped with each other, or misalignment occurs when the retardation films are overlapped with each other. There was a point.

一方、特許文献2には、2つの芳香環を有する芳香族化合物を添加してリタデーションを向上させる方法が開示されている。しかしながら、このように添加剤を用いた場合、添加剤が充分に分散、相溶していないと、得られる位相差フィルムの透明性が低下したり、光学欠陥の原因となったりするといった問題点が生じた。 On the other hand, Patent Document 2 discloses a method for improving retardation by adding an aromatic compound having two aromatic rings. However, when the additive is used in this way, if the additive is not sufficiently dispersed and compatible, the resulting retardation film may be less transparent or cause optical defects. Occurred.

位相差フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂としては、主として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体やノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体が挙げられるが、ノルボルネン系モノマーの開環重合体は、下記式に一例を示すように、開環重合後に得られる重合体に不飽和二重結合が残存し、水素添加を行った場合であっても残存する二重結合を完全に水素化することができず、得られる位相差フィルムの耐熱安定性や耐光安定性が悪化するという問題があった。そのため、このような残存二重結合のないノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体を用いることが検討されている。しかしながら、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体は、ノルボルネン系モノマーの開環重合体と比較して製膜性やリタデーションの発現性が低いという問題があった。
従って、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体を用いた場合であっても、位相差フィルムの面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthを充分に大きくすることができる位相差フィルムの製造方法が求められていた。
Examples of the cyclic olefin resin used for the retardation film include a ring-opening polymer of a norbornene monomer and an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer, and a ring-opening polymer of a norbornene monomer. As shown in the following formula, an unsaturated double bond remains in the polymer obtained after the ring-opening polymerization, and even if hydrogenation is performed, the remaining double bond is completely hydrogenated. There was a problem that the heat resistance stability and light resistance stability of the obtained retardation film deteriorated. For this reason, use of an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer having no residual double bond has been studied. However, the addition copolymer of norbornene-based monomer and olefin-based monomer has a problem that the film-forming property and the expression of retardation are low as compared with the ring-opening polymer of norbornene-based monomer.
Therefore, even when an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer is used, the retardation R e in the plane of the retardation film and the retardation R th in the thickness direction can be sufficiently increased. There has been a demand for a method for producing a phase difference film.

Figure 2006301522
Figure 2006301522
特開平11−242225号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-242225 特開2002−14230号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-14230

本発明は、面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが充分に大きく、液晶表示装置のコントラストの低下や視野角の狭さを改善することができる位相差フィルムを製造することが可能な位相差フィルムの製造方法、及び、このような製造方法よって得られる位相差フィルムを提供することを目的とする。 The present invention can produce a retardation film that has a sufficiently large in-plane retardation R e and thickness direction retardation R th, and can reduce the contrast and narrow the viewing angle of the liquid crystal display device. An object of the present invention is to provide a method for producing a retardation film, and a retardation film obtained by such a production method.

本発明は、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体からなる位相差フィルムの製造方法であって、押出成形法により、厚みが150〜350μmの厚手フィルムを成形するフィルム成形工程と、上記厚手フィルムを押出方向と直交する方向及び押出方向に2軸延伸する延伸工程とを有し、上記延伸工程において、少なくとも、押出方向と直交する方向の延伸倍率が2.5〜5倍、かつ、2軸延伸後の厚みが90μm以下となるように2軸延伸を行う位相差フィルムの製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a method for producing a retardation film comprising an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer, and a film forming step of forming a thick film having a thickness of 150 to 350 μm by an extrusion method, A stretching step of biaxially stretching the thick film in a direction orthogonal to the extrusion direction and in the extrusion direction, and in the stretching step, at least a stretching ratio in a direction orthogonal to the extrusion direction is 2.5 to 5 times, and This is a method for producing a retardation film in which biaxial stretching is performed so that the thickness after biaxial stretching is 90 μm or less.
The present invention is described in detail below.

本発明の位相差フィルムの製造方法では、まず、押出成形法により、厚みが150〜350μmの厚手フィルムを成形するフィルム成形工程を行う。
上記押出成形法を用いることで、上記範囲の厚みを有する厚手フィルムを容易に作製することができる。上記厚手フィルムの厚みが150μm未満であると、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体(以下、ノルボルネン系付加共重合体ともいう)を用いた場合の課題であるリタデーションの発現性の問題を改善することができず、所望のリタデーションを得ることが困難となり、350μmを超えると、巻き取り時に耳が割れるなどの問題が発生する。
In the method for producing a retardation film of the present invention, first, a film forming step of forming a thick film having a thickness of 150 to 350 μm is performed by an extrusion method.
By using the extrusion method, a thick film having a thickness in the above range can be easily produced. When the thickness of the thick film is less than 150 μm, the development of retardation, which is a problem when an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer (hereinafter also referred to as a norbornene addition copolymer) is used. The problem cannot be improved, and it becomes difficult to obtain a desired retardation. When the thickness exceeds 350 μm, problems such as cracking of the ear during winding occur.

本発明の位相差フィルムの製造方法では、次いで、厚みが150〜350μmであり、ノルボルネン系付加共重合体からなる厚手フィルムを押出方向と直交する方向及び押出方向に2軸延伸する延伸工程を行うことにより、位相差フィルムを製造する。
上記厚手フィルムを2軸延伸することによって上記ノルボルネン系付加共重合体分子を所定方向に配向させて位相差フィルムとすることができる。
In the method for producing a retardation film of the present invention, next, a stretching process is performed in which a thick film having a thickness of 150 to 350 μm and comprising a norbornene-based addition copolymer is biaxially stretched in a direction perpendicular to the extrusion direction and in the extrusion direction. Thus, a retardation film is produced.
By biaxially stretching the thick film, the norbornene-based addition copolymer molecule can be oriented in a predetermined direction to obtain a retardation film.

上記延伸工程において、押出方向と直交する方向の延伸倍率の下限は2.5倍、上限は5倍である。2.5倍未満であると、配向軸の方向が均一に揃わず、5倍を超えると、幅方向の張力分布にムラが生じ、リタデーションのムラが大きくなる。好ましい上限は4.0倍である。 In the stretching step, the lower limit of the stretching ratio in the direction orthogonal to the extrusion direction is 2.5 times, and the upper limit is 5 times. If it is less than 2.5 times, the directions of the alignment axes are not evenly aligned, and if it exceeds 5 times, unevenness in the tension distribution in the width direction occurs, and unevenness in retardation increases. A preferable upper limit is 4.0 times.

上記延伸工程では、厚みが150〜350μmの厚手フィルムの2軸延伸後の厚みが90μm以下となるように2軸延伸を行う。
上記厚手フィルムを2軸延伸後の厚みが90μm以下となるまで延伸することで、得られる位相差フィルムの面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthをともに大きくすることが可能となる。
2軸延伸後の厚みが90μmを超えると、上記ノルボルネン系付加共重合体分子の配向が不充分となり、得られる位相差フィルムの面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthをともに大きくすることが困難となる。
好ましい下限は170μm、好ましい上限は250μmである。
In the stretching step, biaxial stretching is performed so that the thickness after biaxial stretching of a thick film having a thickness of 150 to 350 μm is 90 μm or less.
By stretching the thick film until the thickness after biaxial stretching is 90 μm or less, it is possible to increase both the in-plane retardation R e and the retardation R th in the thickness direction of the obtained retardation film.
When the thickness after biaxial stretching exceeds 90 μm, the orientation of the norbornene-based addition copolymer molecule becomes insufficient, and both the in-plane retardation R e and the thickness direction retardation R th of the resulting retardation film are increased. It becomes difficult.
A preferred lower limit is 170 μm and a preferred upper limit is 250 μm.

上記厚手フィルムを押出方向と直交する方向及び押出方向に2軸延伸する方法としては、例えば、(1)長尺状の厚手フィルムを、上記ノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg付近の温度に加熱し、押出方向と直交する方向(幅方向)に延伸した後、押出方向(長さ方向)に延伸する方法、(2)長尺状の厚手フィルムを、ノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg付近の温度に加熱し、押出方向と直交する方向(幅方向)及び押出方向(長さ方向)に同時に延伸する延伸方法、(3)厚手フィルムを、ノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg付近の温度に加熱し、厚み方向に押圧力を加えて薄膜化して押出方向と直交する方向(幅方向)及び押出方向(長さ方向)に同時に延伸する延伸方法が挙げられる。これらのなかでは、延伸工程における熱緩和量が小さく、厚み方向のリタデーションRthを高くすることができることから、上記(1)に示す方法を用いることが好ましい。以下、上記(1)に示す方法について説明する。 Examples of the method of biaxially stretching the thick film in the direction orthogonal to the extrusion direction and in the extrusion direction include, for example, (1) a temperature in the vicinity of the glass transition temperature Tg of the norbornene-based addition copolymer. And a method of stretching in the extrusion direction (length direction) after stretching in a direction (width direction) orthogonal to the extrusion direction, (2) a long thick film made of norbornene-based addition copolymer glass A stretching method in which the film is heated to a temperature near the transition temperature Tg and simultaneously stretched in the direction perpendicular to the extrusion direction (width direction) and in the extrusion direction (length direction), and (3) a glass of norbornene-based addition copolymer Examples of the stretching method include heating to a temperature in the vicinity of the transition temperature Tg, applying a pressing force in the thickness direction to form a thin film, and stretching in the direction perpendicular to the extrusion direction (width direction) and the extrusion direction (length direction) at the same time. Among these, thermal relaxation amount in the stretching step is small, since it is possible to increase the retardation R th in the thickness direction, it is preferable to use a method shown in the above (1). Hereinafter, the method shown in the above (1) will be described.

上記(1)に示す方法では、まず、上記厚手フィルムをノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg付近の温度に加熱し、上記厚手フィルムの幅方向の両端部をテンタークリップ等の任意の把持手段によって把持する。次に、テンタークリップ等の把持手段を互いに離間する方向に徐々に変位させることによって厚手フィルムを押出方向と直交する方向に延伸して拡幅させた後、ノルボルネン系付加共重合体分子の配向を固定するためにノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg未満の温度に冷却する。 In the method shown in (1), first, the thick film is heated to a temperature in the vicinity of the glass transition temperature Tg of the norbornene-based addition copolymer, and both ends in the width direction of the thick film are arbitrarily gripped by a tenter clip or the like. Grasping by means. Next, the thick film is stretched in the direction perpendicular to the extrusion direction by gradually displacing the gripping means such as a tenter clip in a direction away from each other, and then the orientation of the norbornene-based addition copolymer molecule is fixed. For this purpose, it is cooled to a temperature lower than the glass transition temperature Tg of the norbornene-based addition copolymer.

このようにして上記厚手フィルムを押出方向と直交する方向に延伸することによって、延伸方向にノルボルネン系付加共重合体分子が配列し、延伸方向の屈折率が大きくなり、厚手フィルムの押出方向と直交する方向に遅相軸が形成される。
なお、上記厚手フィルムを押出方向と直交する方向に延伸した後、冷却を行う前に、ノルボルネン系付加共重合体分子の配向を揃えることを目的として熱緩和工程を行ってもよい。
By stretching the thick film in the direction perpendicular to the extrusion direction in this way, norbornene-based addition copolymer molecules are arranged in the stretch direction, the refractive index in the stretch direction is increased, and the thickness is perpendicular to the extrusion direction of the thick film. A slow axis is formed in the direction of
In addition, after extending | stretching the said thick film in the direction orthogonal to an extrusion direction, before cooling, you may perform a thermal relaxation process for the purpose of aligning the orientation of a norbornene-type addition copolymer molecule.

上記厚手フィルムを押出方向と直交する方向に延伸する際の加熱温度は、得られる位相差フィルムに付与したい補償位相差量によって適宜、調整されるが、好ましい下限はノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度(Tg)−10℃、好ましい上限は、ノルボルネン系付加共重合体のTg+20℃である。Tg−10℃未満であると、延伸時に厚手フィルムが破断したり、位相差ムラが大きくなったりすることがある。Tg+20℃を超えると、所望のリタデーションを得ることが困難となることがある。より好ましい下限はTg−5℃、より好ましい上限はTg+10℃である。なお、上記ノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tgは、示差走査熱量計によって測定されたものをいう。 The heating temperature when the thick film is stretched in the direction orthogonal to the extrusion direction is appropriately adjusted depending on the compensation retardation amount to be imparted to the obtained retardation film, but the preferred lower limit is glass of norbornene-based addition copolymer. The transition temperature (Tg) is −10 ° C., and the preferable upper limit is Tg + 20 ° C. of the norbornene-based addition copolymer. If it is less than Tg-10 ° C., the thick film may be broken during stretching or retardation unevenness may be increased. When Tg + 20 ° C is exceeded, it may be difficult to obtain a desired retardation. A more preferred lower limit is Tg-5 ° C, and a more preferred upper limit is Tg + 10 ° C. In addition, the glass transition temperature Tg of the said norbornene-type addition copolymer says what was measured with the differential scanning calorimeter.

上記押出方向と直交する方向に延伸した後における上記厚手フィルムの面内におけるリタデーションRの好ましい下限は80nm、好ましい上限は450nmである。80nm未満であると、厚手フィルムを長さ方向に延伸しても厚み方向のリタデーションRthが発現しにくくなることがあり、450nmを超えると、ノルボルネン系付加共重合体分子が歪み過ぎ、後の工程で厚手フィルムを長さ方向に延伸させた際に、厚み方向のリタデーションRthを制御することが困難となることがある。より好ましい下限は100nm、より好ましい上限は400nmである。 A preferred lower limit of the retardation R e in the plane of the thick film after providing stretched in a direction perpendicular to the extrusion direction is 80 nm, the upper limit is preferably 450nm. When the thickness is less than 80 nm, even if the thick film is stretched in the length direction, the retardation R th in the thickness direction may be difficult to be expressed. When the thickness exceeds 450 nm, the norbornene-based addition copolymer molecule is excessively distorted. when obtained by stretching a thick film in the length direction in the process, it may be difficult to control the retardation R th in the thickness direction. A more preferable lower limit is 100 nm, and a more preferable upper limit is 400 nm.

次に、押出方向と直交する方向に延伸された厚手フィルムを押出方向(長さ方向)に延伸し、押出方向と直交する方向に発生した遅相軸と直交する方向に延伸力を加えることにより、厚手フィルムに2軸性を付与することができる。 Next, the thick film stretched in the direction orthogonal to the extrusion direction is stretched in the extrusion direction (length direction), and a stretching force is applied in the direction orthogonal to the slow axis generated in the direction orthogonal to the extrusion direction. Biaxiality can be imparted to a thick film.

上記厚手フィルムを押出方向に延伸する方法としては、ロール間ネックイン延伸法、近接ロール延伸法等を用いることができるが、位相差を制御し易く、厚手フィルムに傷や皺等の不良が発生しにくいといった利点を有することから、ロール間ネックイン延伸法を用いることが好ましい。
なお、上記ロール間ネックイン延伸法とは、フィルム幅に比して充分に長い延伸ゾーンを挟んで位置する一対のニップロールで搬送中のフィルムを挟持するとともに、上流側のニップロールの周速に対して下流側のニップロールの周速を大きくすることによって、所望の延伸倍率を得る方法である。このとき、厚手フィルムの幅方向の両端部は拘束を受けない自由端とされており、長さ方向の延伸に伴って幅方向にネックイン現象を呈する。
As a method of stretching the thick film in the extrusion direction, a roll-to-roll neck-in stretching method, a proximity roll stretching method, etc. can be used, but the retardation is easily controlled and defects such as scratches and wrinkles occur in the thick film. It is preferable to use a roll-to-roll neck-in stretching method because it has the advantage of being difficult to perform.
Note that the above-mentioned neck-in-stretching method between rolls is a method in which a film being transported is sandwiched between a pair of nip rolls positioned across a stretching zone that is sufficiently longer than the film width, and the peripheral speed of the nip roll on the upstream side. This is a method of obtaining a desired draw ratio by increasing the peripheral speed of the nip roll on the downstream side. At this time, both ends in the width direction of the thick film are free ends that are not restrained, and exhibit a neck-in phenomenon in the width direction along with the stretching in the length direction.

上記厚手フィルムを押出方向に延伸する際の延伸倍率の好ましい下限は1.05倍、好ましい上限は2倍である。1.05倍未満であると、上記厚手フィルムの押出方向における変形量が少な過ぎ、充分なリタデーションRthを得ることができないことがあり、2倍を超えると、遅相軸の方向が厚手フィルムの押出方向に転換してしまい、その結果、遅相軸の方向精度が低下して、液晶表示装置に用いた場合にコントラストの低下等の表示品質の低下を招くことがある。より好ましい下限は1.1倍、より好ましい上限は1.7倍である。 The preferable lower limit of the draw ratio when the thick film is stretched in the extrusion direction is 1.05 times, and the preferable upper limit is 2 times. If it is less than 1.05 times, the amount of deformation in the extrusion direction of the thick film is too small, and sufficient retardation Rth may not be obtained. If it exceeds 2 times, the direction of the slow axis is thick film. As a result, the direction accuracy of the slow axis decreases, and when used in a liquid crystal display device, display quality such as a decrease in contrast may be caused. A more preferred lower limit is 1.1 times and a more preferred upper limit is 1.7 times.

上記厚手フィルムを押出方向に延伸する際の厚手フィルムの温度は、位相差フィルムに付与したい補償位相差量によって適宜、調整されるが、好ましい下限はノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度(Tg)−10℃、好ましい上限は、ノルボルネン系付加共重合体のTg+20℃である。Tg−10℃未満であると、延伸時に厚手フィルムが破断したり、位相差ムラが大きくなったりすることがある。Tg+20℃を超えると、所望のリタデーションを得ることが困難となることがある。より好ましい下限はTg−5℃、より好ましい上限はTg+10℃である。 The temperature of the thick film when the thick film is stretched in the extrusion direction is appropriately adjusted depending on the amount of compensation retardation to be imparted to the retardation film, but the preferred lower limit is the glass transition temperature (Tg of the norbornene-based addition copolymer). ) −10 ° C., and the preferable upper limit is Tg + 20 ° C. of norbornene-based addition copolymer. If it is less than Tg-10 ° C., the thick film may be broken during stretching or retardation unevenness may be increased. When Tg + 20 ° C is exceeded, it may be difficult to obtain a desired retardation. A more preferred lower limit is Tg-5 ° C, and a more preferred upper limit is Tg + 10 ° C.

次いで、押出方向と直交する方向及び押出方向に延伸した厚手フィルムをノルボルネン系付加共重合体のガラス転移温度Tg未満の温度に冷却することにより位相差フィルムを得ることができる。
このような冷却工程を行うことにより、熱緩和によるリタデーションR、Rthの低下を防止することができる。
Next, a retardation film can be obtained by cooling the thick film stretched in the direction perpendicular to the extrusion direction and in the extrusion direction to a temperature lower than the glass transition temperature Tg of the norbornene-based addition copolymer.
By performing such a cooling step, it is possible to prevent the retardations R e and R th from being lowered due to thermal relaxation.

本発明の位相差フィルムの製造方法にて製造される位相差フィルムは、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体からなるものである。
上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体は、残存二重結合を有さないことから、得られる位相差フィルムに残存二重結合の存在に起因する耐熱安定性や耐光安定性の問題が発生することがない。
The retardation film produced by the method for producing a retardation film of the present invention comprises an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer.
Since the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer does not have a residual double bond, the resulting retardation film has heat resistance stability and light resistance stability due to the presence of the residual double bond. There is no problem.

上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体の具体例としては、例えば、特開平1−240517号公報に記載されているものが挙げられ、市販品の具体例としては、例えば、商品名「アペル」シリーズ(三井化学社製)、商品名「トパス」シリーズ(チコナ社製)等が挙げられる。 Specific examples of the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer include those described in JP-A-1-240517, and specific examples of commercially available products include, for example, commercial products. Name "Apel" series (made by Mitsui Chemicals), brand name "Topas" series (made by Chikona), etc. are mentioned.

上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体としては、例えば、ノルボルネン系モノマーとα−オレフィンとの共重合体、ノルボルネン系モノマーと環状オレフィン系モノマーとの共重合体が挙げられる。 Examples of the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer include a copolymer of a norbornene monomer and an α-olefin, and a copolymer of a norbornene monomer and a cyclic olefin monomer.

上記ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン環を有するものであれば、特に限定されず、例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体;ジシクロペンタジエン、ジヒドロキシペンタジエン等の三環体;テトラシクロドデセン等の四環体;シクロペンタジエン三量体等の五環体;テトラシクロペンタジエン等の七環体;これらのメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル、ビニル等のアルケニル、エチリデン等のアルキリデン、フェニル、トリル、ナフチル等のアリール等の置換体;更にこれらのエステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、無水酸基、シリル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基等の炭素、水素以外の元素を含有する基、いわゆる極性基を有する置換体等が挙げられ、入手が容易であり、反応性に優れ、得られる位相差フィルムの耐熱性が優れていることから、三環体以上の多環ノルボルネン系モノマーが好ましく、三環体、四環体及び五環体のノルボルネン系モノマーがより好ましい。なお、ノルボルネン系モノマーは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The norbornene-based monomer is not particularly limited as long as it has a norbornene ring. For example, bicyclic compounds such as norbornene and norbornadiene; Tetracycles; pentacycles such as cyclopentadiene trimers; heptacycles such as tetracyclopentadiene; alkyls such as methyl, ethyl, propyl and butyl, alkenyls such as vinyl, alkylidenes such as ethylidene, phenyl and tolyl , Substituents such as aryl such as naphthyl; furthermore, these ester groups, ether groups, cyano groups, halogen atoms, alkoxycarbonyl groups, pyridyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, amino groups, hydroxyl groups-free, silyl groups, epoxy groups, Contains elements other than carbon and hydrogen, such as acrylic and methacrylic groups Group, so-called polar group-containing substituents, etc. are easily available, excellent in reactivity, and excellent in the heat resistance of the resulting retardation film. Monomers are preferable, and tricyclic, tetracyclic and pentacyclic norbornene monomers are more preferable. In addition, a norbornene-type monomer may be used independently and may use 2 or more types together.

上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン等が挙げられ、これらのなかでは、共重合性が高いことから、エチレンが好ましく、他のα−オレフィンをノルボルネン系モノマーと共重合させる場合にも、エチレンを添加することで共重合性を高めることができる。
上記α−オレフィンとしては、炭素数が2〜20のα−オレフィンが好ましく、炭素数が2〜10のα−オレフィンがより好ましい。
Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1 -Octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and the like. Among these, ethylene is preferable because of its high copolymerizability, and other α-olefins are combined with norbornene monomers. Even in the case of copolymerization, the copolymerizability can be enhanced by adding ethylene.
As the α-olefin, an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms is preferable, and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms is more preferable.

上記環状オレフィン系モノマーとしては、例えば、シクロオクタジエン、シクロオクテン、シクロヘキセン、シクロドデセン、シクロドデカトリエン等が挙げられる。 Examples of the cyclic olefin monomer include cyclooctadiene, cyclooctene, cyclohexene, cyclododecene, cyclododecatriene, and the like.

上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体の数平均分子量の好ましい下限は5000、好ましい上限は15万である。5000未満であると、得られる位相差フィルムの機械的強度が低下することがあり、15万を超えると、溶融粘度が上昇することに伴い、成形性が低下することがある。より好ましい下限は1万、より好ましい上限は10万である。なお、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法によって測定された標準ポリスチレン換算値のことをいう。 The preferable lower limit of the number average molecular weight of the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer is 5000, and the preferable upper limit is 150,000. When it is less than 5,000, the mechanical strength of the obtained retardation film may be lowered, and when it exceeds 150,000, the melt viscosity is increased and the moldability may be lowered. A more preferable lower limit is 10,000, and a more preferable upper limit is 100,000. In addition, the said number average molecular weight means the standard polystyrene conversion value measured by the gel permeation chromatography method.

上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中又は無溶媒で、バナジウム化合物と、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物等の有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存在下で、通常、重合温度;−50〜100℃、重合圧力;0〜5MPaで共重合させることにより得ることができる。 The addition copolymer of the norbornene-based monomer and the olefin-based monomer includes, for example, the presence of a catalyst system composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound such as a halogen-containing organoaluminum compound in a solvent or without a solvent. The polymerization can be usually carried out by copolymerization at a polymerization temperature of −50 to 100 ° C. and a polymerization pressure of 0 to 5 MPa.

本発明の位相差フィルムの製造方法では、得られる位相差フィルムの機能を阻害しない範囲内において、成形中のノルボルネン系付加共重合体の劣化防止や位相差フィルムの耐熱性、耐紫外線性、平滑性等を向上させるために、フェノール系、リン系等の酸化防止剤;ラクトン系等の熱劣化防止剤;ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の紫外線吸収剤;脂肪族アルコールのエステル系、多価アルコールの部分エステル系、部分エーテル系等の滑剤;アミン系等の帯電防止剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。なお、上記添加剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 In the method for producing a retardation film of the present invention, the deterioration of the norbornene-based addition copolymer during molding can be prevented and the heat resistance, ultraviolet resistance, and smoothness of the retardation film can be reduced within the range that does not impair the function of the obtained retardation film. In order to improve the properties such as phenol-based, phosphorus-based antioxidants; lactone-based thermal degradation inhibitors; benzophenone-based, benzotriazole-based, acrylonitrile-based ultraviolet absorbers; aliphatic alcohol ester-based, Various additives such as partial ester-based and partial ether-based lubricants of polyhydric alcohols; amine-based antistatic agents and the like may be added. In addition, the said additive may be used independently and may use 2 or more types together.

本発明の位相差フィルムの製造方法を行うことで、例えば、面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが下記式(1)〜(3)を満たす位相差フィルムを得ることができる。このような位相差フィルムもまた本発明の1つである。 By carrying out the method for producing a retardation film of the present invention, for example, a retardation film in which in-plane retardation R e and retardation R th in the thickness direction satisfy the following formulas (1) to (3) can be obtained. Such a retardation film is also one aspect of the present invention.

Figure 2006301522
式中、dは位相差フィルムの平均厚みを表す。
Figure 2006301522
In the formula, d represents the average thickness of the retardation film.

本発明において、上記面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthは下記式(4)、(5)で定義される。 In the present invention, the in-plane retardation R e and the thickness direction retardation R th are defined by the following formulas (4) and (5).

Figure 2006301522
式中、nはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、nはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、nはフィルムの厚み方向の屈折率、dは位相差フィルムの平均厚み(nm)を表す。
Figure 2006301522
Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction in the film plane, n y is the fast axis direction of the refractive index in the film plane, n z is a refractive index in the thickness direction of the film, d is the phase difference film Represents the average thickness (nm).

本発明の位相差フィルムは、上記式(1)に示すように、面内のリタデーションRの下限が10nm、上限が200nmである。上記の範囲を満たさないと直線偏光が液晶セル内を通過する際に、生じる複屈折を充分に補償することができないからである。 The retardation film of the present invention, as shown in the equation (1), the lower limit of the retardation R e in-plane 10 nm, the upper limit is 200 nm. This is because the birefringence generated when linearly polarized light passes through the liquid crystal cell cannot be sufficiently compensated if the above range is not satisfied.

本発明の位相差フィルムは、上記式(2)に示すように、厚み方向のリタデーションRthの下限が50nm、上限が400nmである。上記範囲外であると、直線偏光が液晶セル内を通過する際に、生じる複屈折を充分に補償することができない。 The retardation film of the present invention, as shown in the equation (2), the lower limit of the retardation R th in the thickness direction is 50 nm, the upper limit is 400 nm. If it is out of the above range, birefringence generated when linearly polarized light passes through the liquid crystal cell cannot be sufficiently compensated.

本発明の位相差フィルムにおけるRとRthとは、上記式(3)に示す関係を満たす。上記式(3)の範囲外であると、直線偏光が通過する際に生じる複屈折を充分に補償することができない。 R e and R th in the retardation film of the present invention satisfy the relationship represented by the above formula (3). If it is out of the range of the above formula (3), birefringence generated when linearly polarized light passes cannot be sufficiently compensated.

本発明の位相差フィルムは、単独で用いてもよく、また、偏光板と積層一体化させて複合偏光板として用いてもよく、更に偏光板の液晶セル側の保護フィルムの代わりに接着剤を介して積層一体化することにより偏光板として用いてもよいが、液晶表示装置の薄型化及び製造効率を向上させることができることから、偏光板の液晶セル側の保護フィルムに代えて、接着剤を介して積層一体化させた偏光板として用いるのが好ましい。 The retardation film of the present invention may be used alone, or may be laminated and integrated with a polarizing plate to be used as a composite polarizing plate. Further, an adhesive is used instead of the protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate. It may be used as a polarizing plate by laminating and integrating, but since it can improve the thinning and manufacturing efficiency of the liquid crystal display device, instead of the protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate, an adhesive is used. It is preferable to use it as a polarizing plate laminated and integrated.

本発明の位相差フィルムを単独で用いる場合は、液晶セルを構成している一対の基板外面の夫々に偏光板を配設するとともに、上記液晶セルの基板のうちの少なくとも一方の基板、好ましくは液晶表示面側の基板と、この基板に対向する偏光板との間に上記位相差フィルムを介在させ、更に、液晶セルにおける液晶表示面とは反対側の基板側に配設した偏光板上に、バックライト型又はサイドライト型の公知の照明システムを配設し、駆動回路を組み込むことによって液晶表示装置を得ることができる。 When the retardation film of the present invention is used alone, a polarizing plate is disposed on each of the pair of substrate outer surfaces constituting the liquid crystal cell, and at least one of the substrates of the liquid crystal cell, preferably The retardation film is interposed between the substrate on the liquid crystal display surface side and the polarizing plate facing the substrate, and on the polarizing plate disposed on the substrate side opposite to the liquid crystal display surface in the liquid crystal cell. A liquid crystal display device can be obtained by disposing a known illumination system of a backlight type or a sidelight type and incorporating a drive circuit.

上記液晶セルとしては、従来から用いられている液晶セルであれば、特に限定されないが、OCBモード、VAモード、TNモードが好ましい。VAモードは、電圧オフ状態で液晶分子はその長さ方向を液晶セルの基板に対して垂直方向に向けた状態で立ち、黒表示される。このとき、液晶セルを通過する光における液晶セルの厚み方向の屈折率が大きくなって屈折率異方性が発現し、見る角度によっては光が漏れてしまう。
本発明の位相差フィルムは、その厚み方向の屈折率nzが小さく、大きくなった液晶セルの厚み方向の屈折率を効果的に緩和して、得られる液晶表示装置の正面コントラストや、見込み角度によるコントラストの変化、所謂、視野角依存性を大幅に改善することができることから、特にVAモードを用いる場合に好適なものである。
The liquid crystal cell is not particularly limited as long as it is a conventionally used liquid crystal cell, but OCB mode, VA mode, and TN mode are preferable. In the VA mode, the liquid crystal molecules stand in a state in which the length direction thereof is perpendicular to the substrate of the liquid crystal cell when the voltage is off. At this time, the refractive index in the thickness direction of the liquid crystal cell in the light passing through the liquid crystal cell increases, and refractive index anisotropy appears, and light leaks depending on the viewing angle.
The retardation film of the present invention has a small refractive index nz in the thickness direction and effectively relaxes the refractive index in the thickness direction of the increased liquid crystal cell, depending on the front contrast and the expected angle of the liquid crystal display device to be obtained. Since the change in contrast, so-called viewing angle dependency, can be greatly improved, this is particularly suitable when the VA mode is used.

本発明によれば、面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが充分に大きく、液晶表示装置のコントラスト及び視野角を改善することが可能な位相差フィルムを製造することができる位相差フィルムの製造方法、及び、このような製造方法よって得られる位相差フィルムを提供することができる。 According to the present invention, an in-plane retardation R e and a thickness direction retardation R th are sufficiently large, and a retardation film capable of producing a retardation film capable of improving the contrast and viewing angle of a liquid crystal display device. The manufacturing method of a film and the phase difference film obtained by such a manufacturing method can be provided.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
ノルボルネン系モノマーとエチレンの付加重合体である熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂(トパス#6013、Ticona社製)用い、この熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を一軸押出機に供給して溶融、混練し、一軸押出機の先端に取り付けたTダイから溶融押出を行って、幅500mmで平均厚みが170μmの長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得た。
なお、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度Tgを示差走査熱量計によって測定したところ、136.0℃であった。
Example 1
Using thermoplastic saturated norbornene resin (Topas # 6013, manufactured by Ticona), which is an addition polymer of norbornene monomer and ethylene, this thermoplastic saturated norbornene resin is supplied to a single screw extruder, melted, kneaded, and single screw extruded Melt extrusion was performed from a T die attached to the tip of the machine to obtain a long thermoplastic saturated norbornene resin film having a width of 500 mm and an average thickness of 170 μm.
In addition, it was 136.0 degreeC when the glass transition temperature Tg of the thermoplastic saturated norbornene-type resin was measured with the differential scanning calorimeter.

次に、得られた長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に巻き出し、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを136℃に予熱した後に表1に示した温度に加熱し、この加熱温度(幅方向延伸温度)を保持しつつ、表1に示した延伸倍率にて押出方向に直交する方向(幅方向)に延伸し、次いで、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを90℃まで冷却して熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムに幅方向に遅相軸を形成した後、ロール状に連続的に巻き取ることにより、幅方向に延伸した熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得た。 Next, the obtained long-sized thermoplastic saturated norbornene resin film is continuously unwound, and the thermoplastic saturated norbornene resin film is preheated to 136 ° C. and then heated to the temperature shown in Table 1, and this heating is performed. While maintaining the temperature (stretching temperature in the width direction), the film was stretched in the direction (width direction) perpendicular to the extrusion direction at the stretching ratio shown in Table 1, and then the thermoplastic saturated norbornene resin film was cooled to 90 ° C. After forming a slow axis in the width direction on the thermoplastic saturated norbornene resin film, the thermoplastic saturated norbornene resin film stretched in the width direction was obtained by continuously winding in a roll.

次に、ロール状の幅方向に延伸された熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に5m/minの一定巻き出し速度で巻き出しながら、135℃で予備加熱した後、135℃で表2に示した延伸倍率にて長さ方向に延伸した。次いで、90℃で冷却させることにより、配向を固定した後、再度ロール状に巻き取って位相差フィルムを得た。 Next, the thermoplastic saturated norbornene-based resin film stretched in the width direction of the roll is continuously preheated at 135 ° C. while being continuously unwound at a constant unwinding speed of 5 m / min. The film was stretched in the length direction at the indicated draw ratio. Next, the film was cooled at 90 ° C. to fix the orientation, and then rolled up again to obtain a retardation film.

(実施例2)
実施例1と同じ樹脂を用い、この熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を実施例1と同様に一軸押出機に供給して、幅500mm、平均厚みが270μmの長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得た。
(Example 2)
Using the same resin as in Example 1, this thermoplastic saturated norbornene resin was supplied to a single-screw extruder in the same manner as in Example 1, and a long thermoplastic saturated norbornene resin film having a width of 500 mm and an average thickness of 270 μm was used. Got.

次に、得られた長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に巻き出し、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを139℃に予熱した後に表1に示した温度、延伸倍率にて実施例1と同様に押出方向に直交する方向(幅方向)に延伸し、ロール状に連続的に巻き取った。 Next, the obtained long thermoplastic saturated norbornene resin film was continuously unwound, and the thermoplastic saturated norbornene resin film was preheated to 139 ° C. and then subjected to the temperatures and stretch ratios shown in Table 1. It extended | stretched to the direction (width direction) orthogonal to an extrusion direction similarly to Example 1, and wound up continuously in roll shape.

次に、ロール状の幅方向に延伸された熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に5m/minの一定巻き出し速度で巻き出しながら、136℃で予備加熱した後、136℃で表2に示した延伸倍率にて長さ方向に延伸した。続いて、90℃の冷却ゾーンを通過させて配向を固定した後、再度ロール状に巻き取って位相差フィルムを得た。 Next, the thermoplastic saturated norbornene-based resin film stretched in the width direction of the roll is continuously preheated at 136 ° C. while continuously unwinding at a constant unwinding speed of 5 m / min, and then at Table 2 at 136 ° C. The film was stretched in the length direction at the indicated draw ratio. Subsequently, the film was passed through a 90 ° C. cooling zone to fix the orientation, and then rolled up again to obtain a retardation film.

(比較例1)
実施例1と同じ樹脂を用い、平均厚みを140μmとした以外は、実施例1と同様にして長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A long thermoplastic saturated norbornene resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same resin as in Example 1 was used and the average thickness was 140 μm.

次に、得られた長尺状の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に巻き出し、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを139℃に予熱した後に表1に示した温度、延伸倍率にて実施例1と同様に押出方向に直交する方向(幅方向)に延伸し、ロール状に連続的に巻き取った。 Next, the obtained long thermoplastic saturated norbornene resin film was continuously unwound, and the thermoplastic saturated norbornene resin film was preheated to 139 ° C. and then subjected to the temperatures and stretch ratios shown in Table 1. It extended | stretched to the direction (width direction) orthogonal to an extrusion direction similarly to Example 1, and wound up continuously in roll shape.

次に、ロール状の幅方向に延伸された熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを連続的に5m/minの一定巻き出し速度で巻き出しながら、136℃で予備加熱した後、136℃で表2に示した延伸倍率にて長さ方向に延伸した。次いで、90℃で冷却させることにより、配向を固定した後、再度ロール状に巻き取って位相差フィルムを得た。 Next, the thermoplastic saturated norbornene-based resin film stretched in the width direction of the roll is continuously preheated at 136 ° C. while continuously unwinding at a constant unwinding speed of 5 m / min, and then at Table 2 at 136 ° C. The film was stretched in the length direction at the indicated draw ratio. Next, the film was cooled at 90 ° C. to fix the orientation, and then rolled up again to obtain a retardation film.

(評価)
実施例1、2及び比較例1で得られた幅方向に延伸した熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルム及び位相差フィルムについて以下の方法で評価を行った。なお、幅方向に延伸した熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの評価結果については、表1に示し、位相差フィルムの評価結果については、表2及び表3に示した。
(Evaluation)
The thermoplastic saturated norbornene resin films and retardation films stretched in the width direction obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were evaluated by the following methods. The evaluation results of the thermoplastic saturated norbornene resin film stretched in the width direction are shown in Table 1, and the evaluation results of the retardation film are shown in Table 2 and Table 3.

(1)幅方向に延伸した熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの評価
(1−1)正面位相差値
幅方向の両端150mm部分を除いた面内のリタデーションRを、自動複屈折測定装置(KOBRA−21ADH、王子計測機器社製)を用いて幅方向に10mm間隔で測定し、得られたRの平均値を算出して、正面位相差値とした。
(1) Evaluation of thermoplastic saturated norbornene-based resin film stretched in the width direction (1-1) Front retardation value In-plane retardation R e excluding both 150 mm portions in the width direction is measured using an automatic birefringence measuring device (KOBRA- 21ADH, measured at 10mm intervals in the width direction using a Oji Scientific instruments), and calculates an average value of the obtained R e, and the front retardation value.

(1−2)平均厚み
1/1000mmデジタル厚み計を用いて幅方向に10mm間隔で測定し、得られた厚みの平均値を算出し、平均厚みとした。
(1-2) Average thickness 1/1000 mm Using a digital thickness meter, the thickness was measured at 10 mm intervals in the width direction, and the average value of the obtained thicknesses was calculated as the average thickness.

(2)位相差フィルムの評価
(2−1)リタデーションR、Rth値測定
位相差フィルムの面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthを自動複屈折測定装置(王子計測機器社製 商品名「KOBRA−21ADH」)を用いて測定した。
(2) Evaluation of retardation film (2-1) Retardation R e , R th value measurement In-plane retardation R e of retardation film and retardation R th in thickness direction are measured by an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments). The product name was measured using “KOBRA-21ADH”).

(2−2)平均厚み
1/1000mmデジタル厚み計を用いて幅方向に10mm間隔で測定し、得られた厚みの平均値を算出し、平均厚みとした。
(2-2) Average thickness 1/1000 mm Using a digital thickness gauge, measurements were made at 10 mm intervals in the width direction, and the average value of the obtained thicknesses was calculated as the average thickness.

(2−3)正面コントラスト比及び視野角
VAモードの液晶セルを用いた液晶表示装置(VL−1530SW、富士通社製)の液晶セルの両面に配設されている偏光板及び位相差フィルムを剥離、除去し、液晶セルの基板外面上の夫々に、実施例及び比較例で得られた位相差フィルム及び偏光板(HLC2−5618、サンリッツ社製)をアクリル系粘着剤を介して積層一体化して液晶表示装置を得た。なお、位相差フィルムの遅相軸と偏光板の吸収軸は、それぞれ剥離前の位相差フィルムの遅相軸及び偏光板の吸収軸と同一方向を向いた状態となるように調整した。
(2-3) Strip the polarizing plate and retardation film disposed on both sides of the liquid crystal cell of a liquid crystal display device (VL-1530SW, manufactured by Fujitsu Limited) using a liquid crystal cell with front contrast ratio and viewing angle VA mode. The retardation films and polarizing plates (HLC2-5618, manufactured by Sanlitz) obtained in Examples and Comparative Examples were laminated and integrated with each other on the outer surface of the substrate of the liquid crystal cell via an acrylic adhesive. A liquid crystal display device was obtained. The slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing plate were adjusted so as to be in the same direction as the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing plate before peeling.

得られた液晶表示装置に入力装置(パターンジェネレーター408、リーダー電子社製)を用いて信号を入力し、液晶表示装置の表示面における任意の9箇所における黒輝度及び白輝度を輝度計(LS−110、ミノルタ社製)を用いて測定し正面コントラスト比を算出し、正面コントラスト比の最大値及び最小値を測定した。 A signal is input to the obtained liquid crystal display device using an input device (Pattern Generator 408, manufactured by Reader Electronics Co., Ltd.), and black luminance and white luminance at any nine positions on the display surface of the liquid crystal display device are measured with a luminance meter (LS- 110, manufactured by Minolta Co., Ltd.), the front contrast ratio was calculated, and the maximum value and the minimum value of the front contrast ratio were measured.

また、正面コントラスト比が最大となった測定点及び最小となった測定点それぞれにおける法線方向から水平方向左右に測定角度を変化させつつコントラスト比を測定し、コントラスト比が10未満となった測定角度を左右限界傾斜位置とし、この左右限界傾斜位置同士がなす角度を測定し、その角度を視野角とした。なお、液晶表示装置の表示面の法線方向から水平方向左右に80°以上傾けた状態ではコントラスト比の測定はできなかった。 In addition, the contrast ratio is measured while changing the measurement angle from the normal direction to the horizontal direction left and right at each of the measurement point where the front contrast ratio is maximum and the minimum measurement point, and the contrast ratio is less than 10. The angle was defined as the left / right limit tilt position, the angle formed by the left and right limit tilt positions was measured, and the angle was defined as the viewing angle. Note that the contrast ratio could not be measured in a state where the liquid crystal display device was tilted by 80 ° or more to the left and right in the horizontal direction from the normal direction of the display surface.

Figure 2006301522
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Figure 2006301522
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Figure 2006301522
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本発明によれば、面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが充分に大きく、液晶表示装置のコントラスト及び視野角を改善することが可能な位相差フィルムを製造することができる位相差フィルムの製造方法、及び、このような製造方法よって得られる位相差フィルムを提供することができる。 According to the present invention, an in-plane retardation R e and a thickness direction retardation R th are sufficiently large, and a retardation film capable of producing a retardation film capable of improving the contrast and viewing angle of a liquid crystal display device. The manufacturing method of a film and the phase difference film obtained by such a manufacturing method can be provided.

Claims (3)

ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体からなる位相差フィルムの製造方法であって、
押出成形法により、厚みが150〜350μmの厚手フィルムを成形するフィルム成形工程と、
前記厚手フィルムを押出方向と直交する方向及び押出方向に2軸延伸する延伸工程とを有し、
前記延伸工程において、少なくとも、押出方向と直交する方向の延伸倍率が2.5〜5倍、かつ、2軸延伸後の厚みが90μm以下となるように2軸延伸を行う
ことを特徴とする位相差フィルムの製造方法。
A method for producing a retardation film comprising an addition copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer,
A film forming step of forming a thick film having a thickness of 150 to 350 μm by an extrusion method;
A stretching step of biaxially stretching the thick film in a direction orthogonal to the extrusion direction and in the extrusion direction;
In the stretching step, biaxial stretching is performed so that at least the stretching ratio in the direction orthogonal to the extrusion direction is 2.5 to 5 times, and the thickness after biaxial stretching is 90 μm or less. A method for producing a phase difference film.
ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体は、ノルボルネン系モノマーとエチレンとのランダム共重合体であることを特徴とする請求項1記載の位相差フィルムの製造方法。 The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the addition copolymer of the norbornene monomer and the olefin monomer is a random copolymer of the norbornene monomer and ethylene. 請求項1又は2記載の位相差フィルムの製造方法によって製造されてなる位相差フィルムであって、
面内のリタデーションR及び厚み方向のリタデーションRthが下記式(1)〜(3)を満たすことを特徴とする位相差フィルム。
Figure 2006301522
式中、dは位相差フィルムの平均厚みを表す。
A retardation film produced by the method for producing a retardation film according to claim 1 or 2,
A retardation film retardation R th retardation R e and the thickness direction of the in-plane and satisfies the following formulas (1) to (3).
Figure 2006301522
In the formula, d represents the average thickness of the retardation film.
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