JP2006298983A - Granular chromatic colored resin composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique for suppressing generation of a molded product having defective external appearances caused by formation of colored resin deformed matter or by contamination with solid foreign matter in the manufacture of a resin molded product used for various applications by molding a chromatic colored thermoplastic resin composition. <P>SOLUTION: The granular chromatic colored resin composition for manufacturing the resin molded product is obtained by adding a white pigment, and preferably further a small amount of a black pigment to a mixture of an unused thermoplastic resin component and a chromatic colored pigment and subsequently granulating, and a sheet prepared from the resin composition has a lightness (L<SP>*</SP>) and a light transmittance satisfying the relationship of the formula: 1,300≤(L<SP>*</SP>×B)≤4,000 [wherein L<SP>*</SP>is a lightness of the sheet having a thickness of 3 mm prepared from the resin composition; and B is a total light transmittance (%) of the sheet having a thickness of 50 μm prepared from the resin composition]. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気製品の樹脂成形物、収納容器の樹脂成形物、事務機器の樹脂成形物、自動車バンパー、自動車内装品、そして自動車外装品などの自動車搭載用樹脂成形物などの各種の有彩色樹脂成形物の製造に有利に用いられる粒状有彩色樹脂組成物に関する。   The present invention provides various chromatic colors such as resin moldings for electrical products, resin moldings for storage containers, resin moldings for office equipment, automobile bumpers, automotive interior parts, and automotive molded parts such as automotive exterior parts. The present invention relates to a granular chromatic resin composition that is advantageously used in the production of a resin molded product.

ルームクーラー室外機のハウジング、ルームクーラーの風向翼、洗濯機の台座、洗濯槽、バランサ、外装パネル、冷蔵庫の下部グリル、運搬用取っ手、蒸発皿、食品収容ケース、小型冷蔵庫のアッパーテーブル、複写機のパネル、ハウジング、そして用紙トレー、自動車バンパー、自動車内装品、そして自動車外装品などの各種の有彩色の樹脂成形物は、通常、未使用のポリオレフィン樹脂やABS樹脂などの熱可塑性樹脂に、有彩色顔料、そして必要に応じてフィラー、エラストマー樹脂などの添加成分を加えて調製した熱可塑性樹脂組成物(このような未使用の材料からなる原料組成物は通常、バージン材と呼ばれている)の粒状物(例、粉末、ペレット、フレーク、顆粒、粉砕物)を加熱溶融して成形ダイに導入し、ついで冷却することにより製造している。このような粒状物の製造過程や成形物の成形過程において、樹脂溶融物の局部的な過加熱によって着色した樹脂変性物が形成されて成形物に混入することがあり、また空気中に浮遊していたり、あるいは成形機に付着している微細な固形異物が原料樹脂粒状物あるいは樹脂溶融体に混入して、成形物に紛れ込むことがある。これらの樹脂変性物や固体異物が樹脂成形物に一定のレベルを超えて混入すると、その着色樹脂変性物や固体異物の存在が成形物の表面に目に見えて現われるようになる。特に、このような着色樹脂変性物や固体異物は、暗色のものが多いため、比較的淡色の樹脂成形物に混入した場合には目立ちやすい。そして、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した樹脂成形物を構成部材として装着した電気製品、収納製品、事務用品あるいは自動車部品は、その商品価値が低くなるため好ましくない。従って、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した樹脂成形物は通常、その異物が顕在化した面に塗装を施し、その塗装皮膜によって異物を覆い隠して利用するか、不良品として廃棄処分するか、あるいは成形物表面にそのような樹脂変性物や固体異物の混入が顕在化していても問題とならないような樹脂成形物の原料として再利用することが検討されている。   Room cooler outdoor unit housing, room cooler wind vane, washing machine base, washing tub, balancer, exterior panel, refrigerator lower grill, transport handle, evaporating dish, food storage case, small refrigerator upper table, copier Various chromatic resin moldings such as panels, housings, paper trays, automobile bumpers, automobile interior parts, and automobile exterior parts are usually used in thermoplastic resins such as unused polyolefin resins and ABS resins. Thermoplastic resin composition prepared by adding coloring pigments and, if necessary, additional components such as fillers and elastomer resins (raw material compositions composed of such unused materials are usually called virgin materials) (E.g., powder, pellets, flakes, granules, pulverized products) are heated and melted and introduced into a forming die, and then cooled. It has been produced by. In such a granular product manufacturing process or molded product molding process, a colored resin modified product may be formed by local overheating of the resin melt and mixed into the molded product, and may float in the air. Or fine solid foreign substances adhering to the molding machine may be mixed into the raw resin granules or the resin melt and get mixed into the molded product. When these resin-modified products and solid foreign substances are mixed in the resin molding beyond a certain level, the presence of the colored resin-modified products and solid foreign bodies will appear on the surface of the molding. In particular, since such colored resin-modified products and solid foreign substances are often dark, they are easily noticeable when mixed in a relatively light-colored resin molded product. In addition, an electric product, a stored product, office supplies, or an automobile part in which a resin molded product in which contamination of a colored resin or a solid foreign substance has been manifested on the surface is mounted as a constituent member is not preferable because its commercial value is low. Therefore, resin molded products with colored resin modified products or solid foreign substances appearing on the surface are usually coated on the surface where the foreign substances are exposed, and the foreign matter is covered with the coating film, or defective products are used. As a raw material for resin moldings that are not a problem even if such resin-modified products or solid foreign substances are mixed on the surface of the molding are being studied.

一方、近年の各種材料のリサイクル化の要求が高まり、電気製品、自動車部品あるいは事務用品などを構成する樹脂成形物についても高度のリサイクルを要求されているため、電気製品、自動車部品そして事務用品の製造メーカー、電気製品、自動車そして事務用品に装着する樹脂成形物の製造メーカー、それらの樹脂成形物の材料を供給する材料メーカー、そして使用済みの電気製品、自動車そして事務用品の廃棄処理を行なう企業などの各企業は、各種樹脂材料のリサイクルに取り組んでいる。このようなリサイクルの対象物は大別して、前記した樹脂成形品の製造時に発生した不良品(通常、工程不良品と呼ばれる)と、成形物が実際に電気製品、自動車部品あるいは事務用品などとしてユーザーにより使用され、その後に廃棄処分となった電気製品、自動車部品あるいは事務用品などから分離された回収品とに分けられる。   On the other hand, the demand for recycling of various materials in recent years has increased, and resin products that make up electrical products, automobile parts or office supplies are also required to be highly recycled. Manufacturers, manufacturers of resin moldings to be mounted on electrical products, automobiles and office supplies, material manufacturers supplying materials for those resin moldings, and companies that dispose of used electrical products, automobiles and office supplies Each company is working on recycling of various resin materials. Such recycling objects are roughly classified into defective products (usually called process defective products) generated during the production of the above-mentioned resin molded products, and the molded products are actually used as electrical products, automobile parts or office supplies. It is divided into collected products separated from electrical products, automobile parts, office supplies, etc. that are used by the company and then disposed of.

特許文献1には、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物と有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物との混合物、あるいは互いに色相の異なる二種以上の有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物に、白色顔料と有彩色顔料とを混合加熱して加熱溶融物を調製し、ついでこの加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより有彩色再生樹脂粒状物を製造する方法が開示されている。   In Patent Document 1, a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a black pigment, a mixture of a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a black pigment and a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a chromatic pigment, or Prepare a heated melt by mixing and heating a white pigment and a chromatic pigment to a pulverized product of two or more kinds of chromatic pigments having different hues, and then heating the solid melt into a solid particulate form. A method for producing a chromatic color regenerated resin granular material by converting to a product is disclosed.

特許文献2には、少量の樹脂硬化物が混在していて、黒色顔料もしくは有彩色顔料を含有する再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物に、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料などの光遮蔽性顔料を一種もしくは二種以上混合して、加熱溶融物を調製し、次いでその加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより、自動車バンパーなどの被膜付き熱可塑性樹脂製品などを、その表面被膜を除去すること無く、多方面に再利用が可能な再生樹脂粒状物をすることができる旨の開示がある。   In Patent Document 2, a small amount of a cured resin is mixed, and a light-shielding material such as a white pigment, a black pigment, or a chromatic pigment is added to a pulverized thermoplastic resin product containing a black pigment or a chromatic pigment. 1 type or two or more types of conductive pigments are mixed to prepare a heated melt, and then the heated melt is converted into a solid granular material, so that a thermoplastic resin product with a film such as an automobile bumper is applied to the surface coating. There is a disclosure that a recycled resin granular material that can be reused in many directions can be obtained without removing.

WO 03/095531 A1パンフレットWO 03/095531 A1 brochure WO 03/089500 A1パンフレットWO 03/089500 A1 brochure

黒色顔料や有彩色顔料を含む熱可塑性樹脂製品が、その使用後に回収されて粉砕された樹脂製品粉砕物に関しては、上記の特許文献1と2に記載されているような、再生作業の実施の際に光遮蔽性顔料を追加添加して再生する方法を利用することにより再利用が可能であることが判明している。   Regarding the resin product pulverized product obtained by recovering and pulverizing the thermoplastic resin product containing the black pigment or the chromatic pigment, it is necessary to carry out a regeneration operation as described in Patent Documents 1 and 2 above. At the same time, it has been found that it can be reused by utilizing a method of regenerating by additionally adding a light shielding pigment.

しかしながら、上記の公知の方法では、再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の再生作業に際して、その対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の固体異物による汚染状況を逐一把握しながら、添加する光遮蔽性顔料の種類や添加量を決定しなければならないという煩雑さがある。   However, in the known method, the light shielding pigment to be added while recognizing the state of contamination of the crushed thermoplastic resin product by solid foreign matters at the time of the regeneration operation of the pulverized thermoplastic resin product. There is a complication that the type and amount of addition must be determined.

本発明の主な目的は、有彩色の熱可塑性樹脂組成物(バージン材)を成形して、電気製品、自動車部品、あるいは事務用品などの構成部材として使用される有彩色の樹脂成形品を製造する際に発生する着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入により、従来は工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の発生を抑制することのできる技術を提供することにある。   The main object of the present invention is to mold a chromatic thermoplastic resin composition (virgin material) to produce a chromatic colored resin molded product used as a component of electrical products, automobile parts, office supplies, etc. An object of the present invention is to provide a technique capable of suppressing the generation of a molded article having a defective appearance, which has been conventionally discarded as a defective process product, due to the formation of a colored resin-modified product generated during the process and the mixing of solid foreign substances.

本発明の目的はまた、使用済みの有彩色の熱可塑性樹脂製品の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整を不必要とする技術を提供することにもある。   It is another object of the present invention to add a new light-shielding pigment or to add a new light-shielding pigment when reusing a pulverized product of used chromatic thermoplastic resin products. It also provides technology that does not require fine adjustment.

本発明の発明者は、通常、ポリオレフィン樹脂やABS樹脂などの未使用の熱可塑性樹脂成分にフィラーと有彩色顔料とを添加して調製する粒状樹脂組成物を製造する際に、白色顔料(好ましくは、少量の黒色顔料と組合せて)を特定の条件にて存在させることによって、加熱溶融を介して製造される成形物に少量の着色樹脂変性物や固体異物が混入しても、それらの混入が得られる樹脂成形物の表面に顕在化させることを防ぐこと(インビジブル化)が可能となることを見いだし、本発明に到達した。   The inventor of the present invention usually uses a white pigment (preferably when producing a granular resin composition prepared by adding a filler and a chromatic pigment to an unused thermoplastic resin component such as polyolefin resin or ABS resin. (In combination with a small amount of black pigment) under certain conditions, even if a small amount of colored resin-modified product or solid foreign matter is mixed in the molded product produced by heating and melting, mixing them It has been found that it is possible to prevent (invisibility) the material from appearing on the surface of the resin molded product from which the product is obtained.

本発明は、未使用の熱可塑性樹脂成分、有彩色顔料および白色顔料を含む粒状有彩色樹脂組成物であって、該樹脂組成物から作成したシートの明度(L*)と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする粒状有彩色樹脂組成物にある。

1300≦(L*×B)≦4000

ただし、L*は上記樹脂組成物から作成した厚み3mmのシートの明度であり、Bは上記樹脂組成物から作成した厚み50μmのシートの全光線透過率(%)である。
The present invention relates to a granular chromatic resin composition comprising an unused thermoplastic resin component, a chromatic pigment, and a white pigment, and the brightness (L * ) and light transmittance of a sheet prepared from the resin composition The granular chromatic resin composition is characterized in that the relationship satisfies the following formula.

1300 ≦ (L * × B) ≦ 4000

However, L * is the brightness of a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the resin composition, and B is the total light transmittance (%) of a sheet having a thickness of 50 μm prepared from the resin composition.

本発明はまた、上記の粒状有彩色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた有彩色樹脂成形物にもある。   The present invention also resides in a chromatic color resin molded product obtained by heating and melting the granular chromatic color resin composition described above and then molding.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物の好ましい態様は下記の通りである。
(1)粒状有彩色樹脂組成物がさらに黒色顔料を含む。
(2)粒状有彩色樹脂組成物がフィラーを含む。
(3)熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする。
(4)本発明の粒状有彩色樹脂組成物から作成したシートのBで表わされる全光線透過率が15〜60%の範囲(さらに好ましくは18〜55の範囲、さらに好ましくは20〜50の範囲、特に好ましくは25〜48の範囲)にある。
(5)本発明の粒状有彩色樹脂組成物中の白色顔料の含有量が1質量%以上、20質量%以下(さらに好ましくは1〜20質量%の範囲、さらに好ましくは1.5〜18質量%の範囲、特に好ましくは2〜15質量%の範囲、最も好ましいのは3〜12質量%の範囲)である。
(6)本発明の粒状有彩色樹脂組成物に含まれる白色顔料が二酸化チタンである。
(7)本発明の粒状有彩色樹脂組成物中の黒色顔料の含有量が0.01質量%以上、1.0質量%以下(さらに好ましくは、0.05〜0.8質量%の範囲、さらに好ましくは0.01〜0.5質量%の範囲、特に好ましくは0.012〜0.3質量%の範囲)であり、黒色顔料の含有量が白色顔料の含有量よりも少ない。
(8)本発明の粒状有彩色樹脂組成物に含まれる黒色顔料が鉄黒である。
(9)本発明の粒状樹脂組成物から作成される厚み3mmのシートの白色度が55未満である。
(10)(L*×B)が1300以上、4000以下(好ましくは1500〜4000、さらに好ましくは1800〜4000、特に好ましくは2000〜3800)である。
Preferred embodiments of the granular chromatic resin composition of the present invention are as follows.
(1) The granular chromatic color resin composition further contains a black pigment.
(2) The granular chromatic color resin composition contains a filler.
(3) The thermoplastic resin component is mainly composed of polyolefin.
(4) The total light transmittance represented by B of the sheet prepared from the granular chromatic resin composition of the present invention is in the range of 15 to 60% (more preferably in the range of 18 to 55, more preferably in the range of 20 to 50). , Particularly preferably in the range of 25 to 48).
(5) The content of the white pigment in the granular chromatic resin composition of the present invention is 1% by mass or more and 20% by mass or less (more preferably in the range of 1 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 18% by mass). %, Particularly preferably in the range of 2 to 15% by mass, most preferably in the range of 3 to 12% by mass).
(6) The white pigment contained in the granular chromatic resin composition of the present invention is titanium dioxide.
(7) The content of the black pigment in the granular chromatic resin composition of the present invention is 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less (more preferably in the range of 0.05 to 0.8% by mass, More preferably, it is in the range of 0.01 to 0.5 mass%, particularly preferably in the range of 0.012 to 0.3 mass%, and the content of the black pigment is less than the content of the white pigment.
(8) The black pigment contained in the granular chromatic resin composition of the present invention is iron black.
(9) The whiteness of a 3 mm thick sheet prepared from the granular resin composition of the present invention is less than 55.
(10) (L * × B) is 1300 or more and 4000 or less (preferably 1500 to 4000, more preferably 1800 to 4000, particularly preferably 2000 to 3800).

本発明の粒状有彩色樹脂組成物を用いることによって、従来、粒状有彩色樹脂組成物(バージン材)を加熱成形して樹脂成形品を製造する際に着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入によって発生し、工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の生成を抑制することが可能となる。   By using the granular chromatic resin composition of the present invention, conventionally, when a granular chromatic resin composition (virgin material) is thermoformed to produce a resin molded product, a colored resin-modified product is formed or a solid foreign substance is mixed. It is possible to suppress the generation of a molded article having a defective appearance that has been generated by the process and discarded as a defective product.

さらに、本発明の粒状有彩色樹脂組成物を用いて製造した有彩色樹脂成形物は、使用後の該成形物の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整が不必要となる。   Furthermore, the chromatic resin molded product produced using the granular chromatic resin composition of the present invention does not require the addition of a new light-shielding pigment when reusing the pulverized product after use. Alternatively, fine adjustment of the amount of new light-shielding pigment added becomes unnecessary.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物は、未使用のポリオレフィン樹脂やABSなどの未使用の熱可塑性樹脂成分、有彩色顔料及び白色顔料を含み、そして好ましくはさらに黒色顔料を含む。さらにフィラーを含有していてもよい。また、熱可塑性樹脂成分はエラストマー樹脂を含有していてもよい。   The granular chromatic resin composition of the present invention contains an unused thermoplastic resin component such as an unused polyolefin resin or ABS, a chromatic pigment and a white pigment, and preferably further contains a black pigment. Furthermore, a filler may be contained. Further, the thermoplastic resin component may contain an elastomer resin.

熱可塑性樹脂の例としては、ポリオレフィン樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリフェニルエーテル系樹脂、ポリメタクリル酸メチルのようなポリアクリル酸系樹脂、6−ナイロン、66−ナイロン、12−ナイロン、6・12−ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリスルホンなどを挙げることができる。   Examples of thermoplastic resins include polyolefin resins, ABS resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, styrene resins, ABS resins (acrylonitrile-butadiene-styrene resins), polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, modified Polyphenyl ether resins such as polyphenylene ether and polyphenylene sulfide, polyacrylic acid resins such as polymethyl methacrylate, polyamide resins such as 6-nylon, 66-nylon, 12-nylon and 6 / 12-nylon, polysulfone And so on.

ポリオレフィン樹脂の例としては、結晶性ポリプロピレンなどのポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、そしてこれらの樹脂の混合物をあげることができる。   Examples of polyolefin resins include polypropylene resins such as crystalline polypropylene, polyethylene resins such as high density polyethylene and low density polyethylene, and mixtures of these resins.

エラストマー樹脂としては、明確な降伏点を有しない熱可塑性の低結晶性エラストマーまたは明確な融点及び降伏点を有しない熱可塑性の非晶性エラストマー樹脂であって、常温でゴム弾性を有するエラストマーまたはゴムを用いることができる。使用できるエラストマーの具体例としては、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを挙げることができる。エラストマー樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いることができる。   The elastomer resin is a thermoplastic low crystalline elastomer that does not have a clear yield point or a thermoplastic amorphous elastomer resin that does not have a clear melting point and yield point and has rubber elasticity at room temperature. Can be used. Specific examples of the elastomer that can be used include thermoplastic elastomers such as styrene elastomers, olefin elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and polyurethane elastomers. Elastomer resins may be used alone or in combination of two or more.

なお、所望により、本発明の粒状有彩色樹脂組成物を製造する際に、未使用の熱可塑性樹脂成分(バージン材)に、再生樹脂成分を、相対的に少ない量で混合して用いてもよい。   If desired, when the granular chromatic resin composition of the present invention is produced, a recycled resin component may be used in a relatively small amount mixed with an unused thermoplastic resin component (virgin material). Good.

粒状有彩色樹脂組成物にフィラーを含有させる場合に用いるフィラーとしては、顔料を除く、有機系フィラー及び無機系フィラーを用いることができるが、無機系フィラーが好ましい。これらのフィラーは光遮蔽性のフィラーであることが好ましい。フィラーは、熱可塑性樹脂成分100質量部に対して40質量部以下の量で添加するのが好ましい。   As a filler used when making a granular chromatic resin composition contain a filler, an organic filler and an inorganic filler except a pigment can be used, but an inorganic filler is preferable. These fillers are preferably light shielding fillers. The filler is preferably added in an amount of 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component.

無機系フィラーとしては、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ケイソウ土、モスハイジ、ティスモ、ワラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ドロマイト、ドーソナイト、ケイ酸塩類、炭素繊維、ガラス繊維、バリウムフェライト、酸化ベリリウム、水酸化アルミニウム(水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、蛙酸カルシウム、硫化モリブテン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなど、あるいは亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、スズ、白金、タングステン、金、マグネシウム、コバルト、ストロンチウムなどの金属及びこれらの金属酸化物、ステンレス鋼、ハンダ、真鍮などの合金、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭化チタンなどの金属系セラミックスなどの粉末、繊維状ウィスカ及び繊維などを用いることが出来る。特に好ましいのは、タルクおよびマイカである。   Inorganic fillers include talc, clay, mica, silica, diatomaceous earth, moss heidi, tismo, wollastonite, montmorillonite, bentonite, dolomite, dosonite, silicates, carbon fiber, glass fiber, barium ferrite, beryllium oxide, water Aluminum oxide (magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, calcium oxalate, molybdenum sulfide, zinc borate, barium metaborate, calcium borate , Sodium borate, or zinc, copper, iron, lead, aluminum, nickel, chromium, titanium, manganese, tin, platinum, tungsten, gold, magnesium, cobalt, strontium And metal oxides of these metals, alloys such as stainless steel, solder and brass, powders of metal ceramics such as silicon carbide, silicon nitride, zirconia, aluminum nitride and titanium carbide, fibrous whiskers and fibers, etc. Particularly preferred are talc and mica.

有彩色顔料は、公知のものが制限なく使用でき、例えば金属の酸化物、水酸化物、硫化物、クロム酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機顔料;アゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ニトロ系、ニトロソ系、アントラキノン系、キナクリドンレッド系、ベンジジン系、縮合多環系等の有機顔料などを挙げることが出来る。また、着色繊維や光沢を有する金属粒子などであってもよい。有彩色顔料の色相については特に制限がなく、黄、青、赤、緑などのいずれのものでも使用することができる。これらの顔料は二種類以上を併用することができる。   Known pigments can be used without limitation, for example, inorganic pigments such as metal oxides, hydroxides, sulfides, chromates, carbonates, sulfates and silicates; azo series, diphenylmethane series And organic pigments such as triphenylmethane, phthalocyanine, nitro, nitroso, anthraquinone, quinacridone red, benzidine, and condensed polycyclic. Further, it may be colored fibers or glossy metal particles. There is no restriction | limiting in particular about the hue of a chromatic color pigment, Any things, such as yellow, blue, red, and green, can be used. Two or more kinds of these pigments can be used in combination.

本発明で用いることのできる有彩色顔料の具体例としては、弁柄、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、紺青、硫化亜鉛、バリウム黄、コバルト青、コバルト緑等の無機顔料;キナクリドンレッド、ポリアゾイエロー、アンスラキノンレッド、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ベリレン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノンイエロー、ウォッチングレッド、パーマネントレッド、パラレッド、トルイジンマルーン、ベンジジンイエロー、ファーストスカイブルー、ブリリアントカーミン6B等の有機顔料、着色繊維、光沢を有する金属粒子などが挙げられ、これらの顔料は二種類以上を併用して使用することができる。   Specific examples of chromatic pigments that can be used in the present invention include inorganic pigments such as petals, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, bitumen, zinc sulfide, barium yellow, cobalt blue, and cobalt green; quinacridone red, polyazo Yellow, anthraquinone red, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, berylene, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, isoindolinone yellow, watching red, permanent red, para red, toluidine maroon, benzidine yellow, first sky blue, brilliant carmine 6B Organic pigments such as, colored fibers, glossy metal particles, and the like. These pigments can be used in combination of two or more.

チタンイエローの平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは0.1〜1.5μm、さらに好ましくは0.5〜1.3μm、より好ましくは0,7〜1.1μm、特に0.8〜1μmのものが、分散性、取扱性、そして作業性に優れるため好ましい。チタンイエローのDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは15〜40(cc/100g)、さらに好ましくは20〜35(cc/100g)、特に好ましいのは20〜30(cc/100g)の範囲である。チタンイエローのpHは、特に制限されないが、好ましくは6〜10、特に好ましくは7〜9の範囲である。   The average particle diameter of titanium yellow is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.5 μm, more preferably 0.5 to 1.3 μm, more preferably 0.7 to 1.1 μm, and particularly 0.8 to 1 μm. Is preferable because it is excellent in dispersibility, handleability, and workability. The DOP oil absorption amount of titanium yellow is not particularly limited, but is preferably 15 to 40 (cc / 100 g), more preferably 20 to 35 (cc / 100 g), and particularly preferably 20 to 30 (cc / 100 g). It is. The pH of titanium yellow is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 to 10, particularly preferably 7 to 9.

群青としては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができる。群青の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.5〜4μm、より好ましくは0.8〜3.5μm、そして特に好ましいのは1〜3μmである。これらは、分散性、取扱性及び作業性に優れるため好ましい。群青のDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは20〜50(cc/100g)、さらに好ましくは25〜40(cc/100g)、特に30〜35(cc/100g)が好ましい。群青のpHは、特に制限されないが、好ましくは5〜11、さらに好ましくは5.5〜11、特に好ましくは7〜11の範囲である。   As the ultramarine, those conventionally used for pigments can be used without limitation. The average particle diameter of ultramarine is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.5 to 4 μm, more preferably 0.8 to 3.5 μm, and particularly preferably 1 to 3 μm. . These are preferable because they are excellent in dispersibility, handleability and workability. The DOP oil absorption amount of ultramarine is not particularly limited, but is preferably 20 to 50 (cc / 100 g), more preferably 25 to 40 (cc / 100 g), and particularly preferably 30 to 35 (cc / 100 g). The pH of ultramarine is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 11, more preferably 5.5 to 11, and particularly preferably 7 to 11.

フタロシアニンブルーとしては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができ、例えばワーラー法やフタロニトリル法で製造したものを用いることが出来る。フタロシアニンブルーの粒子形状は特に制限されないが、α型、β型などを用いることが出来る。フタロシアニンブルーの平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは0.01〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm、特に好ましくは0.1〜1μmの範囲である。   As the phthalocyanine blue, those conventionally used for pigments can be used without limitation, and those produced by, for example, the Waller method or the phthalonitrile method can be used. The particle shape of phthalocyanine blue is not particularly limited, but α type, β type, and the like can be used. The average particle size of phthalocyanine blue is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.1 to 1 μm. Range.

フタロシアニングリーンとしては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができ、例えばワーラー法やフタロエトリル法で製造したものを用いることが出来る。フタロシアエングリーンの粒子形状は、特に制限されないが、α型、β型などを用いることができる。フタロシアニングリーンの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.01〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm、特に好ましくは0.1〜1μmの範囲である。フタロシアニングリーンのpHは、特に制限されないが、好ましくは4〜9、さらに好ましくは4〜8の範囲である。   As the phthalocyanine green, those conventionally used for pigments can be used without limitation, and for example, those produced by the Waller method or the phthaloetril method can be used. The particle shape of phthalocyanene green is not particularly limited, and α-type, β-type, and the like can be used. The average particle size of phthalocyanine green is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.1 μm. The range is 1 μm. The pH of phthalocyanine green is not particularly limited, but is preferably 4 to 9, and more preferably 4 to 8.

弁柄としては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができる。弁柄の粒子形状は、特に制限されないが、等軸晶系などを用いることが出来る。弁柄の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.01〜1μm、さらに好ましくは0.05〜0.5μm、より好ましくは0.08〜0.4μm、特に好ましくは0.1〜0.3μmの範囲である。弁柄のDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは10〜50(cc/100g)、さらに好ましくは12〜40(cc/100g)、特に好ましくは15〜30(cc/100g)の範囲である。弁柄のpHは、特に制限されないが、好ましくは4〜8、さらに好ましくは5〜7の範囲である。   As the petal, those conventionally used for pigments can be used without limitation. The particle shape of the petal is not particularly limited, but an equiaxed crystal system or the like can be used. The average particle diameter of the petal is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.08 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.1 μm. The range is 0.3 μm. The amount of DOP oil absorption of the petal is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 (cc / 100 g), more preferably 12 to 40 (cc / 100 g), and particularly preferably 15 to 30 (cc / 100 g). is there. The pH of the valve is not particularly limited but is preferably in the range of 4-8, more preferably 5-7.

キナクリドンレッドとしては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができる。キナクリドンレッドの粒子形状は、特に制限されないが、α型、β型、γ型などを用いることが出来る。キナクリドンレッドの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.01〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1.5μm、特に好ましくは0.1〜1μmの範囲である。アンスラキノンレッドとしては、従来より顔料用として用いられているものを制限なく使用することができる。アンスラキノンレッドの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.01〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1.5μm、特に好ましくは0.1〜1μmが好ましい。アンスラキノンレッドのpHに制限されないが、好ましくは4〜9の範囲である。   As quinacridone red, those conventionally used for pigments can be used without limitation. The particle shape of quinacridone red is not particularly limited, and α-type, β-type, γ-type and the like can be used. The average particle size of quinacridone red is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.1 to 1 μm. As anthraquinone red, those conventionally used for pigments can be used without limitation. The average particle size of anthraquinone red is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.1 to 1 μm. Although not limited to the pH of anthraquinone red, it is preferably in the range of 4-9.

白色顔料としては、二酸化チタン、鉛白、酸化亜鉛をあげることができる。特に好ましいのは二酸化チタンである。   Examples of white pigments include titanium dioxide, white lead, and zinc oxide. Particularly preferred is titanium dioxide.

二酸化チタンとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えば塩素法や硫酸法で製造したものを用いることができる。塩素法で製造した物が好ましい。粒子形状は特に制限されないが、正方晶系、ルチル型、アナターゼ型などを用いることができ、特に正方晶系及びルチル型が好ましい。平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは0.01〜0.5μm、さらに好ましくは0.05〜0.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm、特に好ましくは0.2〜0.3μmの粒子が分散性、取扱性及び作業性に優れている。二酸化チタンのDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは5〜40(cc/100g)、さらに好ましくは8〜30(cc/100g)、より好ましくは10〜20(cc/100g)、特に好ましくは12〜18(cc/100g)である。白色顔料は二種類以上を併用することができる。   As titanium dioxide, those conventionally used for pigments can be used, and for example, those produced by the chlorine method or sulfuric acid method can be used. The thing manufactured by the chlorine method is preferable. The particle shape is not particularly limited, but tetragonal, rutile, and anatase types can be used, and tetragonal and rutile types are particularly preferable. The average particle diameter is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.00. 3 μm particles are excellent in dispersibility, handleability and workability. The DOP oil absorption amount of titanium dioxide is not particularly limited, but is preferably 5 to 40 (cc / 100 g), more preferably 8 to 30 (cc / 100 g), more preferably 10 to 20 (cc / 100 g), particularly preferably. Is 12 to 18 (cc / 100 g). Two or more types of white pigments can be used in combination.

黒色顔料としては、カーボンブラック、鉄黒などをあげることができる。黒色顔料は、樹脂成形物に高い光遮蔽性を付与することができる。黒色顔料も二種類以上を併用することができる。   Examples of the black pigment include carbon black and iron black. The black pigment can impart high light shielding properties to the resin molded product. Two or more black pigments can be used in combination.

カーボンブラックとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えばファーネス法やチャンネル法で製造したカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを用いることができる。また、カーボンブラックは酸化処理した物を用いることができる。カーボンブラックとしては、特にファーネス法で製造したファーネスブラックを用いることが、外観の均一性に優れ、分散性に優れ、得られる成形物の黒色度、光沢向上の効果も大きなものとなるので好ましい。カーボンブラックの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.001〜0.3μm、さらに好ましくは0.005〜0.2μm、より好ましくは0.01〜0.1μm、特に好ましくは0.01〜0.03μmのものが、分散性、取扱性及び作業性に優れ、黒色度、光沢の向上にも高い効果を発揮するため好ましい。   As the carbon black, those conventionally used for pigments can be used. For example, carbon black, acetylene black, lamp black, channel black, ketjen black, etc. produced by the furnace method or the channel method are used. Can do. Carbon black can be oxidized. As the carbon black, it is particularly preferable to use furnace black produced by the furnace method because it has excellent appearance uniformity and dispersibility, and the effects of improving the blackness and gloss of the resulting molded product are large. The average particle size of carbon black is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 0.3 μm, more preferably 0.005 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm, and particularly preferably 0.00. Those having a thickness of 01 to 0.03 μm are preferable because they are excellent in dispersibility, handleability, and workability, and exhibit high effects in improving blackness and gloss.

鉄黒としては、焼成法により得られる黒色の酸化鉄を用いることが出来る。鉄黒の粒子形状は、特に制限されないが、八面体などの多面体形、球状などを用いることができ、特に八面体が好ましい。鉄黒の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.05〜0.4μm、さらに好ましくは0.15〜0.35μm、特に好ましくは0.2〜0.35μmが好ましい。鉄黒のDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは10〜80(cc/100g)、さらに好ましくは15〜50(cc/100g)、より好ましくは20〜40(cc/100g)、特に好ましいのは25〜35(cc/100g)の範囲である。鉄黒のpHは、制限されないが、好ましくは9〜11であり、特に9〜10が好ましい。   As the iron black, black iron oxide obtained by a firing method can be used. The particle shape of the iron black is not particularly limited, but a polyhedral shape such as an octahedron, a spherical shape, and the like can be used, and an octahedron is particularly preferable. The average particle size of iron black is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.4 μm, more preferably 0.15 to 0.35 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.35 μm. The DOP oil absorption amount of iron black is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 (cc / 100 g), more preferably 15 to 50 (cc / 100 g), more preferably 20 to 40 (cc / 100 g), and particularly preferably. Is in the range of 25-35 (cc / 100 g). The pH of the iron black is not limited, but is preferably 9 to 11, and particularly preferably 9 to 10.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物に添加する黒色顔料としては、カーボンブラックに比較して黒色が弱い鉄黒が好ましい。すなわち、そのような特性を持つ鉄黒は添加量の調整により適度の明度と光透過度の微調整とが容易に行なえるためである。   The black pigment added to the granular chromatic resin composition of the present invention is preferably iron black, which is weaker in black color than carbon black. That is, iron black having such characteristics can be easily adjusted to an appropriate brightness and light transmittance by adjusting the amount of addition.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物には、所望により、さらに各種の樹脂添加剤(例、ステアリン酸カルシウムなどの分散剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、造核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤)を加えることもできる。   If desired, the granular chromatic resin composition of the present invention may further contain various resin additives (eg, dispersants such as calcium stearate, lubricants, antistatic agents, surfactants, nucleating agents, ultraviolet absorbers, oxidation agents). Inhibitors, flame retardants) can also be added.

有彩色顔料、白色顔料、そして所望により添加する黒色顔料などの他の添加成分は、そのまま未使用の熱可塑性樹脂成分に直接添加してもよく、あるいは予め高濃度の顔料を含む樹脂組成物(マスターバッチ)を調製したのち、顔料未添加の樹脂組成物と混合する方法(マスターバッチ化技術)を利用してもよい。各種顔料と樹脂成分とを用いるマスターバッチ化技術は既に知られている。   Other additive components such as chromatic pigments, white pigments, and black pigments to be added as desired may be added directly to unused thermoplastic resin components as they are, or a resin composition containing a high concentration pigment in advance ( After preparing a master batch, a method of mixing with a resin composition to which no pigment is added (master batch technology) may be used. A masterbatch technique using various pigments and resin components is already known.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物の製造方法の例を下記に示す。
(1)未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物に適量と推定される有彩色顔料と白色顔料、そして所望により黒色顔料を添加し、さらに必要に応じてフィラーや各種の樹脂添加剤を添加して粒状有彩色樹脂組成物を混合物として得る。
(2)上記混合物を溶融混練し、次いで、直接あるいは粒状物を介して、明度と光透過度の測定用のシート状の試験片をそれぞれ製造する。
(3)シート状の試験片の明度と光透過度を測定し、その測定結果を前記数式に示した条件と比較して有彩色顔料、白色顔料そして所望により黒色顔料の種類や添加量の適否を判断する。試験片の明度と光透過度(%)の積が、4000を越えている場合、あるいは1300に満たない場合は、有彩色顔料、白色顔料そして黒色顔料などの種類や添加量を適宜変更して、上記(1)の工程に戻る。試験片の明度と光透過度(%)との積が、1300以上で4000以下となった場合、本発明に従う粒状有彩色樹脂組成物として利用する。
上記の操作を行なうことにより、所望の色調、外観そして物性を有する成形に用いることのできる粒状有彩色樹脂組成物を製造することが出来る。
The example of the manufacturing method of the granular chromatic resin composition of this invention is shown below.
(1) Add the chromatic color pigment and white pigment, which are estimated to be appropriate amounts, to the unused particles of the thermoplastic resin component, and optionally black pigment, and add fillers and various resin additives as necessary. To obtain a granular chromatic resin composition as a mixture.
(2) The above mixture is melt-kneaded, and then sheet-like test pieces for measuring lightness and light transmittance are produced directly or via a granular material.
(3) The lightness and light transmittance of the sheet-like test piece are measured, and the results of the measurement are compared with the conditions shown in the above formulas. Judging. If the product of lightness and light transmittance (%) of the test piece exceeds 4000, or less than 1300, change the type and amount of chromatic pigment, white pigment, black pigment, etc. as appropriate. Returning to the step (1). When the product of the lightness and light transmittance (%) of the test piece is 1300 or more and 4000 or less, it is used as a granular chromatic resin composition according to the present invention.
By performing the above operations, a granular chromatic resin composition that can be used for molding having a desired color tone, appearance, and physical properties can be produced.

本発明では、未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物と各添加成分との混合方法、混合装置、混合設備については特に制限はなく、公知の単軸押出機(混練機)、二軸押出機(混練機)、二軸押出機と単軸押出機(混練機)を直列に接続したタンデム型混練装置、カレンダー、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどの混合及び/又は混練装置などを用いることができる。   In the present invention, there are no particular limitations on the mixing method, mixing device, and mixing equipment of the unused thermoplastic resin component granules and each additive component, and there are no particular restrictions on the known single-screw extruder (kneader), twin-screw extruder. (Kneading machine), mixing and / or kneading of tandem type kneaders, calenders, Banbury mixers, kneading rolls, brabenders, plastographs, kneaders, etc., in which a twin screw extruder and a single screw extruder (kneader) are connected in series A device or the like can be used.

本発明の粒状有彩色樹脂組成物は、押出成形、シート成形、射出成形、射出圧縮成形、ガス注入射出成形、プロー成形、真空成形など公知の成形や成形方法を用いて、各種用途の有彩色樹脂成形品の製造に用いることができる。   The granular chromatic resin composition of the present invention is a chromatic color for various applications using known molding and molding methods such as extrusion molding, sheet molding, injection molding, injection compression molding, gas injection injection molding, probe molding, and vacuum molding. It can be used for the production of a resin molded product.

また、本発明の粒状有彩色樹脂組成物からは、光沢面を有する有彩色樹脂成形物、絞などの凹凸や模様を有する有彩色樹脂成形物、あるいは滑らかな凹凸や模様を有する有彩色樹脂成形物などの任意の表面状態の有彩色樹脂成形物を得ることができる。なお、本発明の粒状有彩色樹脂組成物は、白色度が55未満のものを対象としている。   Further, from the granular chromatic color resin composition of the present invention, a chromatic color resin molding having a glossy surface, a chromatic color resin molding having irregularities and patterns such as a drawing, or a chromatic color resin molding having smooth irregularities and patterns. A chromatic resin molded product having an arbitrary surface state such as a product can be obtained. The granular chromatic resin composition of the present invention is intended for those having a whiteness of less than 55.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples.

(1)白色度及び色相の測定
樹脂ペレットを型締力130トンの射出成形機を用い、金型:角板(100mm×100mm×3mm;片面:皮紋形状、片面:鏡面)、成形温度:C1−C2−C3−C4=180−190−200−210℃、射出圧力:P1−P2−P3−P4=108−98−88−78MPa、射出速度:V1−V2−V3−V4=30−30−20−20%、スクリュウ背圧:フリー、スクリュウ回転数:60%、金型温度:40℃、サイクル:射出10秒、冷却20秒の射出条件で試験片(厚み:3mm)を成形した。この試験片の絞面側をスガ試験機(株)のSM−4測色計を用いて、L、a、b、L、a、bを測定し、周知の方法で白色度、明度、そして色相を得た。
(1) Measurement of whiteness and hue Using an injection molding machine with resin pellets having a clamping force of 130 tons, mold: square plate (100 mm x 100 mm x 3 mm; single side: skin pattern, single side: mirror surface), molding temperature: C1-C2-C3-C4 = 180-190-200-210 ° C., injection pressure: P1-P2-P3-P4 = 108-98-88-78 MPa, injection speed: V1-V2-V3-V4 = 30-30 A test piece (thickness: 3 mm) was molded under injection conditions of −20 to 20%, screw back pressure: free, screw rotation speed: 60%, mold temperature: 40 ° C., cycle: injection 10 seconds, and cooling 20 seconds. Measure the L * , a * , b * , L, a, and b using the SM-4 colorimeter of Suga Test Instruments Co., Ltd. Lightness and hue were obtained.

(2)光透過度の測定
型締め力40トンのホットプレス成形機を用い、樹脂ペレットを写真用フェロタイプ板に挟み(スペーサ:70×50×0.05mmt)加熱板温度230℃、余熱時間2分、脱泡処理時間1分、加圧時間1分(圧力:100kg/cm2)、冷却温度20℃、冷却時間2分の成形条件で50±3μmのフィルムを作成し、全光線透過率測定用試験片とした。
この試験片を濁度計(日本電色工業社製 濁度計NDH2000)を用い全光線透過率を測定し、全光線透過率(%)を光透過度(%)とした。光源はハロゲンランプ定格5V9W、入光部開口径は20mmφを用い、フィルムの5点の個所を測定、平均した。
(2) Measurement of light transmittance Using a hot press molding machine with a clamping force of 40 tons, a resin pellet is sandwiched between photographic ferrotype plates (spacer: 70 × 50 × 0.05 mmt), heating plate temperature is 230 ° C., preheating time 2 minutes, defoaming treatment time 1 minute, pressurization time 1 minute (pressure: 100 kg / cm 2 ), cooling temperature 20 ° C, cooling time 2 minutes. A test specimen was obtained.
The total light transmittance was measured for this test piece using a turbidimeter (turbidimeter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the total light transmittance (%) was defined as the light transmittance (%). The light source used was a halogen lamp rating of 5V9W, the light entrance opening diameter was 20 mmφ, and five points of the film were measured and averaged.

(3)試験片の調製と絞面の外観評価方法
樹脂ペレット100質量部に平均粒径0.3mmの鉄粉を0.05質量部添加し、プラテック社製タンブラーを用いて5分間かけてドライブレンドした。次いで、上記の射出成形条件にて試験片(100mm×100mm×3mm、一方の表面が皮紋形状、他方の表面が鏡面)を成形し、得られた試験片について、その表面における固体異物(鉄粉)の存在が外観上目立つか、否かを目視により判定した。目視観察結果は下記の基準に従って三段階で評価した。
1:鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が日立つ(不合格)
2:鏡面では固形異物の存在が日立つが、皮絞面では固形異物の存在が殆ど見えない(合格)
3:鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が見えない(合格)
(3) Preparation of test piece and appearance evaluation method of drawn surface 0.05 parts by mass of iron powder having an average particle size of 0.3 mm is added to 100 parts by mass of resin pellets, and dried for 5 minutes using a platter manufactured by Platec. Blended. Next, a test piece (100 mm × 100 mm × 3 mm, one surface having a skin-like shape and the other surface having a mirror surface) is molded under the above injection molding conditions. Whether or not the presence of the powder was conspicuous in appearance was determined by visual observation. The visual observation results were evaluated in three stages according to the following criteria.
1: Presence of solid foreign matter on both the mirror surface and the skin-squeezed surface is visible (failed)
2: The presence of solid foreign matter is visible on the mirror surface, but the presence of solid foreign matter is hardly visible on the skin-squeezed surface (pass)
3: The presence of solid foreign matter is not visible on both the mirror surface and the leather surface (pass)

<使用材料>
(1)ポリオレフィン樹脂:結晶性ポリプロピレン(バージン樹脂、MFR=30g/10分、エチレン含有量が7質量%のエチレン/プロピレンブロック共重合物)
(2)白色顔料:二酸化チタン(添加量はポリオレフィン樹脂に対する質量%としては表1に記載)
(3)有彩色顔料:弁柄、群青、イソインドリンA(チバスペシャリティケミカルズ社、クロモフタール・オレンジ2G)、イソインドリンB(チバスペシャリティケミカルズ社、イルガジン・イエロー 3RLT−N)(添加量はポリオレフィン樹脂に対する質量%としては表1に記載)
(4)黒色顔料:鉄黒(添加量はポリオレフィン樹脂に対する質量%として表1に記載)
(5)分散剤:ステアリン酸カルシウム(添加量はポリオレフィン樹脂に対する質量%として表1に記載)
(6)酸化防止剤:イルガフォス168(添加量はポリオレフィン樹脂に対する質量%として表1に記載)
<Materials used>
(1) Polyolefin resin: crystalline polypropylene (virgin resin, MFR = 30 g / 10 min, ethylene / propylene block copolymer having an ethylene content of 7% by mass)
(2) White pigment: Titanium dioxide (addition amount is described in Table 1 as mass% with respect to polyolefin resin)
(3) Chromatic pigments: petal, ultramarine, isoindoline A (Ciba Specialty Chemicals, Chromophthal Orange 2G), isoindoline B (Ciba Specialty Chemicals, Irgazine Yellow 3RLT-N) (addition amount relative to polyolefin resin) (The mass% is described in Table 1)
(4) Black pigment: Iron black (added amount is listed in Table 1 as mass% with respect to polyolefin resin)
(5) Dispersant: Calcium stearate (added amount is listed in Table 1 as mass% with respect to polyolefin resin)
(6) Antioxidant: Irgaphos 168 (addition amount is described in Table 1 as mass% with respect to polyolefin resin)

[実施例1〜3、比較例1〜3]
<樹脂ペレットの製造>
ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料、分散剤、そして酸化防止剤を表1に記載の量で添加し、プラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機(UME40−48T、宇部興産(株)製)を用いて、バレル温度220℃、処理量60kg/時の条件で溶融混練し、樹脂ペレットを得た。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
<Manufacture of resin pellets>
To 100 parts by weight of polyolefin resin, white pigment, black pigment, chromatic color pigment, dispersant, and antioxidant are added in the amounts shown in Table 1, and after dry blending using a Platec tumbler, Using an axial kneader (UME 40-48T, manufactured by Ube Industries), melt kneading was performed under conditions of a barrel temperature of 220 ° C. and a throughput of 60 kg / hour to obtain resin pellets.

表1
────────────────────────────────────
比較例 比較例 実施例 実施例 比較例 実施例
1 2 1 2 3 3
────────────────────────────────────
色彩 無色 オレンジ オレンジ オレンジ ブルー ブルー
────────────────────────────────────
<顔料添加量)
弁柄 -- -- -- -- 0.008 0.008
群青 -- -- -- -- 0.250 0.550
鉄黒 -- -- -- 0.030 0.020 0.100
二酸化チタン -- 0.400 1.920 12.000 0.100 1.070
イソインドリンA -- 0.040 0.070 0.660 -- --
イソインドリンB -- 0.150 0.480 3.400 -- --
分散剤 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100
酸化防止剤 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050
────────────────────────────────────

色調 L* 76.28 73.34 74.79 74.65 57.36 57.85
* -0.86 21.62 22.07 20.70 -4.05 -4.04
* -2.65 49.91 49.93 47.18 -15.45 -15.68
白色度 W 70.83 49.37 49.84 51.17 48.09 48.50
────────────────────────────────────
光透過性(%) 97.88 72.69 50.81 43.76 70.23 44.51
────────────────────────────────────
*×光透過性 7455 5331 3800 3267 4028 2575
────────────────────────────────────
外観評価 1 1 2 3 1 3
────────────────────────────────────
Table 1
────────────────────────────────────
Comparative Examples Comparative Examples Examples Examples Comparative Examples Examples
1 2 1 2 3 3
────────────────────────────────────
Color Colorless Orange Orange Orange Blue Blue────────────────────────────────────
<Pigment addition amount>
Petal----0.008 0.008
Ultramarine----0.250 0.550
Iron black---0.030 0.020 0.100
Titanium dioxide-0.400 1.920 12.000 0.100 1.070
Isoindoline A-0.040 0.070 0.660--
Isoindoline B-0.150 0.480 3.400--
Dispersant 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100
Antioxidant 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050
────────────────────────────────────

Color tone L * 76.28 73.34 74.79 74.65 57.36 57.85
a * -0.86 21.62 22.07 20.70 -4.05 -4.04
b * -2.65 49.91 49.93 47.18 -15.45 -15.68
Whiteness W 70.83 49.37 49.84 51.17 48.09 48.50
────────────────────────────────────
Light transmittance (%) 97.88 72.69 50.81 43.76 70.23 44.51
────────────────────────────────────
L * x Light transmittance 7455 5331 3800 3267 4028 2575
────────────────────────────────────
Appearance evaluation 1 1 2 3 1 3
────────────────────────────────────

表1に記載された結果から、本発明の粒状有彩色樹脂組成物は、その樹脂組成物から成形した成形物の内部に混入した固体異物の光遮蔽能力が高く、従って各種用途に用いる樹脂成形物の製造に適していることが分る。   From the results described in Table 1, the granular chromatic color resin composition of the present invention has a high light shielding ability of solid foreign matters mixed inside the molded product molded from the resin composition, and therefore resin molding used for various applications. It turns out that it is suitable for the manufacture of things.

Claims (11)

未使用の熱可塑性樹脂成分、有彩色顔料および白色顔料を含む粒状有彩色樹脂組成物であって、該樹脂組成物から作成したシートの明度(L*)と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする粒状有彩色樹脂組成物:

1300≦(L*×B)≦4000

[L*は上記樹脂組成物から作成した厚み3mmのシートの明度であり、Bは上記樹脂組成物から作成した厚み50μmのシートの全光線透過率(%)である]。
A granular chromatic resin composition comprising an unused thermoplastic resin component, a chromatic pigment and a white pigment, wherein the relationship between the lightness (L * ) and light transmittance of a sheet prepared from the resin composition is A granular chromatic resin composition characterized by satisfying:

1300 ≦ (L * × B) ≦ 4000

[L * is the brightness of a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the resin composition, and B is the total light transmittance (%) of a sheet having a thickness of 50 μm prepared from the resin composition].
樹脂組成物がさらに黒色顔料を含む請求項1に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to claim 1, wherein the resin composition further contains a black pigment. 樹脂組成物がフィラーを含む請求項1もしくは2に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the resin composition contains a filler. 熱可塑性樹脂成分がポリオレフィンを主成分とする請求項1乃至3のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin component contains polyolefin as a main component. 樹脂組成物から作成したシートが55未満の白色度を示す請求項1乃至4のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a sheet prepared from the resin composition exhibits a whiteness of less than 55. 樹脂組成物から作成したシートのBで表わされる全光線透過率が15〜60%の範囲にある請求項1乃至5のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the total light transmittance represented by B of the sheet prepared from the resin composition is in the range of 15 to 60%. 粒状樹脂組成物中の白色顔料の含有量が1質量%以上、20質量%以下である請求項1乃至6のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the white pigment in the granular resin composition is 1% by mass or more and 20% by mass or less. 白色顔料が二酸化チタンである請求項1乃至7のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the white pigment is titanium dioxide. 樹脂組成物中の黒色顔料の含有量が0.01質量%以上、1.0質量%未満である請求項2乃至8のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 2 to 8, wherein the content of the black pigment in the resin composition is 0.01% by mass or more and less than 1.0% by mass. 黒色顔料が鉄黒である請求項2乃至9のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物。   The granular chromatic resin composition according to any one of claims 2 to 9, wherein the black pigment is iron black. 請求項1乃至10のうちのいずれかの項に記載の粒状有彩色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた有彩色樹脂成形物。
A chromatic resin molded article obtained by heating and melting the granular chromatic resin composition according to any one of claims 1 to 10, and then molding the resin composition.
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