JP2006296694A - ハロゲン化有機化合物の分解方法 - Google Patents
ハロゲン化有機化合物の分解方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006296694A JP2006296694A JP2005121791A JP2005121791A JP2006296694A JP 2006296694 A JP2006296694 A JP 2006296694A JP 2005121791 A JP2005121791 A JP 2005121791A JP 2005121791 A JP2005121791 A JP 2005121791A JP 2006296694 A JP2006296694 A JP 2006296694A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic compound
- halogenated organic
- halogenated
- solution
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】
従来の放射線分解方法は、照射後の廃液がアルカリ性であり、中和等の二次処理が必要であるという問題、及び分解に必要な吸収線量が１０００kＧｙ以上と非常に高く、実用的には処理コストが高いという問題があった。
【解決手段】
ハロゲン化有機化合物を含む非含水被処理液では有機溶剤及び／又は水を加え、ハロゲン化有機化合物を含む含水被処理液では有機溶剤を加え放射線を照射することにより溶液中のハロゲン化有機化合物の分解を促進し、処理する。有機溶剤は、被処理液に含まれる溶媒より高い誘電率をもつものである。
【選択図】 なし
従来の放射線分解方法は、照射後の廃液がアルカリ性であり、中和等の二次処理が必要であるという問題、及び分解に必要な吸収線量が１０００kＧｙ以上と非常に高く、実用的には処理コストが高いという問題があった。
【解決手段】
ハロゲン化有機化合物を含む非含水被処理液では有機溶剤及び／又は水を加え、ハロゲン化有機化合物を含む含水被処理液では有機溶剤を加え放射線を照射することにより溶液中のハロゲン化有機化合物の分解を促進し、処理する。有機溶剤は、被処理液に含まれる溶媒より高い誘電率をもつものである。
【選択図】 なし
Description
本発明は、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液、ポリハロゲン化ビフェニル溶液、ハロゲン化ダイオキシン類で汚染した物質から抽出除去したことにより生じるハロゲン化ダイオキシン類を含む溶液、ダイオキシン類分析廃液、及びハロゲン化ベンゼン類の溶液の分解処理に関する。
上記、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液は、熱処理、化学的処理、光分解、プラズマ分解等により処理されている。
ダイオキシン類分析廃液及びダイオキシン類分析済み溶液に関しては、適切な処理方法が開発されるまで手をつけずに保管している状態である。
ダイオキシン類分析廃液及びダイオキシン類分析済み溶液に関しては、適切な処理方法が開発されるまで手をつけずに保管している状態である。
この問題を解決する手段として、トランスフォーマーオイル中のポリ塩化ビフェニルをガンマ線照射により分解する方法（例えば、非特許文献１）やダイオキシン類で汚染した物質から有機溶剤で抽出したダイオキシン類を含む溶液に放射線照射することにより、ダイオキシンを分解する方法（例えば、特許文献１）が例示される。
ブルース・ジェイ・ミンチャー(Bruce J. Mincher)、 外４名、「トランスフォーマーオイル中のポリ塩化ビフェニルの放射線分解速度の向上 (Increasing PCB radiolysis rates in transformer oil)」、ラディエーション・フィジィックス・アンド・ケミストリー (Radiation Physics and Chemistry)、（オランダ）、エルゼビア（Elsevier）、２００２年、第６５巻、ｐ．４６１−４６５ 特開２０００−３３４２０５号公報
ブルース・ジェイ・ミンチャー(Bruce J. Mincher)、 外４名、「トランスフォーマーオイル中のポリ塩化ビフェニルの放射線分解速度の向上 (Increasing PCB radiolysis rates in transformer oil)」、ラディエーション・フィジィックス・アンド・ケミストリー (Radiation Physics and Chemistry)、（オランダ）、エルゼビア（Elsevier）、２００２年、第６５巻、ｐ．４６１−４６５
非特許文献１記載の処理方法は、トランスフォーマーオイル中のポリ塩化ビフェニルの放射線分解に関するものであり、アルカリ性イソプロパノールを添加することにより、イソプロパノールから生成したアセトンアニオンからの電子移動を含む連鎖反応機構で分解速度を向上させるものである。しかし照射後の廃液がアルカリ性であり、中和等の二次処理が必要であるという問題があった。
特許文献１の処理方法は、ダイオキシン類で汚染された物質又は液体を、有機溶媒で抽出処理してダイオキシン類を有機溶媒へ抽出し、その抽出有機溶媒に放射線を照射することによりダイオキシン類を分解処理する方法に関する。しかし、分解に必要な吸収線量が１０００kＧｙ以上と非常に高く、実用的には処理コストが高いという問題があった。
特許文献１の処理方法は、ダイオキシン類で汚染された物質又は液体を、有機溶媒で抽出処理してダイオキシン類を有機溶媒へ抽出し、その抽出有機溶媒に放射線を照射することによりダイオキシン類を分解処理する方法に関する。しかし、分解に必要な吸収線量が１０００kＧｙ以上と非常に高く、実用的には処理コストが高いという問題があった。
本発明では、上記の問題を解決するために、ハロゲン化有機化合物を含む非含水被処理液では有機溶剤及び／又は水を加え、ハロゲン化有機化合物を含む含水被処理液では有機溶剤を加え放射線を照射することにより溶液中のハロゲン化有機化合物の分解を促進し、処理する。添加する有機溶剤及び／又は水は、被処理液に含まれる溶媒より高い誘電率、すなわちおよそ20以上の誘電率をもつものであり、高い誘電率を持つ溶剤を添加して放射線を照射することにより、多量に生成する溶媒和電子がハロゲン化有機化合物の脱塩素化反応（低塩素化反応）を促進し、分解に必要な吸収線量を著しく低減する。
有効な高誘電率溶剤としては、脂肪族アルコール類、ジオール類、アセトアミド類、水及びこれらの混合液が例示される。添加する有機溶剤、水の量は限定しないが、ハロゲン化有機化合物、あるいはハロゲン化有機化合物を含む溶液中の溶媒と相分離を起こさない範囲とすることが好ましい。
有効な高誘電率溶剤としては、脂肪族アルコール類、ジオール類、アセトアミド類、水及びこれらの混合液が例示される。添加する有機溶剤、水の量は限定しないが、ハロゲン化有機化合物、あるいはハロゲン化有機化合物を含む溶液中の溶媒と相分離を起こさない範囲とすることが好ましい。
本発明はハロゲン化有機化合物を含む溶液に、誘電率の高い溶剤を添加した後、放射線を照射することにより発生した添加物由来の活性種で溶液中のハロゲン化有機化合物を分解することを特徴とするものであり、放射線の種類、線量率及び線量を限定するものではない。
以上述べてきたように本発明によれば、ハロゲン化有機化合物を含む溶液に、アルコール等の誘電率の高い溶剤を添加することにより、ハロゲン化有機化合物からの放射線照射による脱塩素反応が促進され、ハロゲン化有機化合物が低線量で容易に分解され、通常の廃液として処分できる程度にまでハロゲン化有機化合物の濃度を低減できる。また、ハロゲン化有機化合物を含む溶液に誘電率の高い溶剤を添加し照射するのみで、中和等の二次処理を必要としない。
本発明は、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液、ポリハロゲン化ビフェニル溶液、ハロゲン化ダイオキシン類溶液、ハロゲン化ベンゼン類の溶液に含まれるハロゲン化有機化合物を、容易、かつ効率的に分解することを課題として研究の結果完成されたものである。
本発明は、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液、ポリハロゲン化ビフェニル溶液、ハロゲン化ダイオキシン類溶液、ハロゲン化ベンゼン類の溶液に含まれるハロゲン化有機化合物を、容易、かつ効率的に分解することを課題として研究の結果完成されたものである。
本発明者は、溶液中のハロゲン化有機化合物を放射線照射により分解するに際し、被処理液に各種の有機溶剤及び／又は水を添加して実施することにより、分解率が著しく向上することを見出し、本発明を完成するに至った。これは添加する各種有機溶剤及び水が、ハロゲン化有機化合物からの脱塩素化反応（低塩素化反応）及び分解を促進するために分解率が上がると考えられる。
上記添加する有機溶剤としては、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロパンジオール等があげられる。これらは単独、及び混合液として使用されることができる。また、水との併用も可能である。被処理溶液に含まれる溶媒に対する添加する有機溶剤及び／又は水の添加比率は、ハロゲン化有機化合物溶液と相分離を起こさない程度が好ましい。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
（実施例１）
ハロゲン化有機化合物の一つであるペンタクロロベンゼンを、ノナンとエタノールの混合液、又はノナンとエタノールとエチレングリコールの混合液に溶解させ、６０Co ガンマ線を0.5〜15kGy照射した後に、ペンタクロロベンゼンの濃度を液体クロマトグラフで分析し、比較した。その結果を図１に示す。
即ち、図１は、ハロゲン化有機化合物の一つであるペンタクロロベンゼンを含むノナン溶液に、溶液中の溶媒の誘電率より高い誘電率をもつ有機溶剤、すなわち、エタノール、又はエタノールとエチレングリコールを添加して、ガンマ線を０．５〜１５ｋGy照射した後にペンタクロロベンゼンの濃度を測定した結果を示す図である。●はノナンとエタノールの容積比１：１の混合液中で照射した時のペンタクロロベンゼンの濃度、○はノナン、エタノール、エチレングリコールの容積比１：１：１の混合液中で照射した時のペンタクロロベンゼンの濃度を示す。
（実施例１）
ハロゲン化有機化合物の一つであるペンタクロロベンゼンを、ノナンとエタノールの混合液、又はノナンとエタノールとエチレングリコールの混合液に溶解させ、６０Co ガンマ線を0.5〜15kGy照射した後に、ペンタクロロベンゼンの濃度を液体クロマトグラフで分析し、比較した。その結果を図１に示す。
即ち、図１は、ハロゲン化有機化合物の一つであるペンタクロロベンゼンを含むノナン溶液に、溶液中の溶媒の誘電率より高い誘電率をもつ有機溶剤、すなわち、エタノール、又はエタノールとエチレングリコールを添加して、ガンマ線を０．５〜１５ｋGy照射した後にペンタクロロベンゼンの濃度を測定した結果を示す図である。●はノナンとエタノールの容積比１：１の混合液中で照射した時のペンタクロロベンゼンの濃度、○はノナン、エタノール、エチレングリコールの容積比１：１：１の混合液中で照射した時のペンタクロロベンゼンの濃度を示す。
（比較例１）
実施例１に用いたペンタクロロベンゼンをノナンに溶解させ、実施例１と同じ条件でガンマ線を照射し、ペンタクロロベンゼンの濃度を測定した。その結果を図２に示す。
即ち、図２は、ペンタクロロベンゼンを含むノナン溶液に、ガンマ線を０．５〜１５ｋGy照射した後にペンタクロロベンゼンの濃度を測定した結果を示す図である。
実施例１に用いたペンタクロロベンゼンをノナンに溶解させ、実施例１と同じ条件でガンマ線を照射し、ペンタクロロベンゼンの濃度を測定した。その結果を図２に示す。
即ち、図２は、ペンタクロロベンゼンを含むノナン溶液に、ガンマ線を０．５〜１５ｋGy照射した後にペンタクロロベンゼンの濃度を測定した結果を示す図である。
（実施例２）
ハロゲン化有機化合物の一つであり、毒性等価係数をもつ全てのジベンゾ−パラ−ジオキシン及びジベンゾ−ジベンゾフランを含むダイオキシン類をノナンとエタノールの混合溶媒に溶解させ、６０Coガンマ線を１０〜３２０ｋGy照射した後、濃縮し、ガスクロマトグラフ質量分析計でダイオキシン類の濃度を測定した。その結果を表１に示す。
即ち、表１は、ハロゲン化有機化合物の一つであり、毒性等価係数のあるダイオキシン類を含む溶液に、誘電率の高い有機溶剤を添加して、ガンマ線を１０〜３２０ｋGy照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す表である。
（比較例２）
実施例２に用いたダイオキシン類をノナンに溶解させ、実施例２と同じ条件でガンマ線を照射した。その結果を実施例２とともに表１に示す。
ハロゲン化有機化合物の一つであり、毒性等価係数をもつ全てのジベンゾ−パラ−ジオキシン及びジベンゾ−ジベンゾフランを含むダイオキシン類をノナンとエタノールの混合溶媒に溶解させ、６０Coガンマ線を１０〜３２０ｋGy照射した後、濃縮し、ガスクロマトグラフ質量分析計でダイオキシン類の濃度を測定した。その結果を表１に示す。
即ち、表１は、ハロゲン化有機化合物の一つであり、毒性等価係数のあるダイオキシン類を含む溶液に、誘電率の高い有機溶剤を添加して、ガンマ線を１０〜３２０ｋGy照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す表である。
（比較例２）
実施例２に用いたダイオキシン類をノナンに溶解させ、実施例２と同じ条件でガンマ線を照射した。その結果を実施例２とともに表１に示す。
本発明は、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液、ポリハロゲン化ビフェニル溶液、ハロゲン化ダイオキシン類溶液、ハロゲン化ベンゼン類の溶液に含まれるハロゲン化有機化合物を、容易、かつ効率的に分解することを課題として研究の結果完成されたものである。
本発明は、種々のハロゲン化有機化合物を含む産業廃液、ポリハロゲン化ビフェニル溶液、ハロゲン化ダイオキシン類溶液、ハロゲン化ベンゼン類の溶液に含まれるハロゲン化有機化合物を、容易、かつ効率的に分解することができる。
Claims (4)
- 放射線照射により溶液に含まれるハロゲン化有機化合物を処理する方法であって、被処理溶液に有機溶剤及び／又は水を加えることを特徴とする溶液中のハロゲン化有機化合物の分解処理方法。
- 被処理溶液に加える有機溶剤の誘電率が、被処理溶液の溶媒より高いことを特徴とする請求項１記載の方法。
- 被処理溶液に加える有機溶剤が一種類以上であることを特徴とする請求項２記載の方法。
- 被処理溶液に含まれるハロゲン化有機化合物が、ハロゲン化ダイオキシン類、ポリハロゲン化ビフェニル類及びハロゲン化ベンゼン類の少なくとも一種類であることを特徴とする請求項1乃至請求項３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005121791A JP2006296694A (ja) | 2005-04-20 | 2005-04-20 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005121791A JP2006296694A (ja) | 2005-04-20 | 2005-04-20 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006296694A true JP2006296694A (ja) | 2006-11-02 |
Family
ID=37465518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005121791A Pending JP2006296694A (ja) | 2005-04-20 | 2005-04-20 | ハロゲン化有機化合物の分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006296694A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8328760B2 (en) | 2010-01-11 | 2012-12-11 | Angiodynamics, Inc. | Occlusion resistant catheter |
| US8337451B2 (en) | 2007-10-19 | 2012-12-25 | Angio Dynamics, Inc. | Recirculation minimizing catheter |
| US9050435B2 (en) | 2011-03-22 | 2015-06-09 | Angiodynamics, Inc. | High flow catheters |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941344A (ja) * | 1972-08-18 | 1974-04-18 | ||
| JPH05192421A (ja) * | 1992-01-20 | 1993-08-03 | Toshiba Corp | 塩素系有機化合物の分解方法 |
| JPH07313619A (ja) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Toshiba Corp | 有害有機塩素系化合物の分解処理方法 |
| JPH10192818A (ja) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ダイオキシンの処理方法とその装置 |
| JP2000279551A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Railway Technical Res Inst | 難分解性有機塩素化合物の分解法 |
| JP2000334205A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Japan Atom Energy Res Inst | ダイオキシン類の分解法 |
-
2005
- 2005-04-20 JP JP2005121791A patent/JP2006296694A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941344A (ja) * | 1972-08-18 | 1974-04-18 | ||
| JPH05192421A (ja) * | 1992-01-20 | 1993-08-03 | Toshiba Corp | 塩素系有機化合物の分解方法 |
| JPH07313619A (ja) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Toshiba Corp | 有害有機塩素系化合物の分解処理方法 |
| JPH10192818A (ja) * | 1997-01-08 | 1998-07-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ダイオキシンの処理方法とその装置 |
| JP2000279551A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Railway Technical Res Inst | 難分解性有機塩素化合物の分解法 |
| JP2000334205A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Japan Atom Energy Res Inst | ダイオキシン類の分解法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8337451B2 (en) | 2007-10-19 | 2012-12-25 | Angio Dynamics, Inc. | Recirculation minimizing catheter |
| US8328760B2 (en) | 2010-01-11 | 2012-12-11 | Angiodynamics, Inc. | Occlusion resistant catheter |
| US9050435B2 (en) | 2011-03-22 | 2015-06-09 | Angiodynamics, Inc. | High flow catheters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lin et al. | Removal of perfluorooctanoic acid and perfluorooctane sulfonate via ozonation under alkaline condition | |
| Hilarides et al. | Radiolytic degradation of 2, 3, 7, 8-TCDD in artificially contaminated soils | |
| JPS6159779B2 (ja) | ||
| Al-Sheikhly et al. | Mechanisms of ionizing radiation-induced destruction of 2, 6-dichlorobiphenyl in aqueous solutions | |
| Ahmad et al. | Treatment of polychlorinated biphenyls in two surface soils using catalyzed H2O2 propagations | |
| Hung et al. | Simultaneous removal of PCDD/Fs, pentachlorophenol and mercury from contaminated soil | |
| KR950006684B1 (ko) | 물속의 유기 염소계 용매의 분해방법 및 장치 | |
| Lassalle et al. | Degradation of PFOS and PFOA in soil and groundwater samples by high dose Electron Beam Technology | |
| JPH08504666A (ja) | 汚染水の処理方法 | |
| Groele et al. | An investigation of plasma-driven decomposition of per-and polyfluoroalkyl substances (PFAS) in raw contaminated ground water | |
| Patch et al. | Elucidating degradation mechanisms for a range of per-and polyfluoroalkyl substances (PFAS) via controlled irradiation studies | |
| Jun et al. | Radiolysis of pentachlorophenol (PCP) in aqueous solution by gamma radiation | |
| Sayed et al. | Hydroxyl radical based degradation of ciprofloxacin in aqueous solution | |
| JP2006296694A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解方法 | |
| Falkenstein | Processing of C3H7OH, C2HCl3 and CCl4 in flue gases using silent discharge plasmas (SDPs), enhanced by (V) UV at 172 nm and 253.7 nm | |
| Pearce et al. | Electron beam treatment for the removal of 1, 4-dioxane in water and wastewater | |
| Curry et al. | The status of PCB radiation chemistry research; prospects for waste treatment in nonpolar solvents and soils | |
| Zhang et al. | Degradation of hexachlorobenzene by electron beam irradiation | |
| Chaychian et al. | Radiolytic dechlorination of polychlorinated biphenyls in transformer oil and in marine sediment | |
| Kang et al. | Photoconversion of 2-chloronaphthalene in water | |
| KR100653960B1 (ko) | 전자 빔을 이용하여 폴리염화비페닐을 함유하는 폐절연유의처리 방법 | |
| Curry et al. | Decontamination of soil contaminated with Aroclor 1260 using a solvent extraction process and γ-ray radiolysis | |
| Tajima et al. | An approach to reuse of PCB-contaminated transformer oil using gamma radiolysis: basic decomposition property of PCB and 1, 2, 4-trichlorobenzene under gamma ray irradiation | |
| KR102603247B1 (ko) | 폴리염화 바이페닐 제거 시스템 및 이의 운용 방법 | |
| Takriti | Radiation-induced degradation and the effect of scavengers on benzene, monochlorobenzene and 1, 2-dichlorobenzene in aqueous solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071030 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100803 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20101125 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |