JP2006293015A - Elastic roll and method for manufacturing same, electrophotographic process cartridge, and image forming apparatus having elastic roll - Google Patents

Elastic roll and method for manufacturing same, electrophotographic process cartridge, and image forming apparatus having elastic roll Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method of an elastic roll having satisfactory dimensional accuracy without using dies in a method for forming a rubber material as a coating material on the circumference of a shaft core body and curing the material by vulcanization. <P>SOLUTION: In the method for manufacturing the elastic roll, the coating filming forming object having the satisfactory dimensional accuracy is obtained by coating and forming a material in the form of a non-Newtonian liquid in which the yield stress of the coating material is 50 Pa to 600 Pa and thixotropic index is 2.0 to 6.5 by using a coating head of a cylindrical shape. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真装置に使用される円筒体形状の弾性ロールおよびその製造方法に関する。詳しくは、成型金型を使用せずに軸芯体の周囲に弾性体を設ける製造方法であり、軸芯体の周囲に液状ゴム材料を直接かつ良好で均一に成形するものである。   The present invention relates to a cylindrical elastic roll used in an electrophotographic apparatus and a method for manufacturing the same. Specifically, it is a manufacturing method in which an elastic body is provided around a shaft core body without using a molding die, and a liquid rubber material is directly, well and uniformly molded around the shaft core body.

電子写真方式を用いたプリンターにおいては、画像形成体である感光ドラムが帯電ロールにより均一に帯電され、レーザー等により静電潜像を形成する。次に、現像容器内の現像剤が現像剤塗布ロール及び現像剤規制部材により適正電荷で均一に現像ロール上に塗布され、感光ドラムと現像ロールとの接触部で現像剤の転写(現像)が行われる。その後感光ドラム上の現像剤は、転写ロールにより記録紙に転写され、熱と圧力(加圧ロールと定着ロール)により定着され、感光ドラム上に残留した現像剤はクリーニングブレードによって除かれ、一連のプロセスが完了する。   In a printer using an electrophotographic system, a photosensitive drum as an image forming body is uniformly charged by a charging roll, and an electrostatic latent image is formed by a laser or the like. Next, the developer in the developing container is uniformly applied on the developing roll with a proper charge by the developer coating roll and the developer regulating member, and the developer is transferred (developed) at the contact portion between the photosensitive drum and the developing roll. Done. Thereafter, the developer on the photosensitive drum is transferred to a recording sheet by a transfer roll and fixed by heat and pressure (a pressure roll and a fixing roll), and the developer remaining on the photosensitive drum is removed by a cleaning blade, and a series of The process is complete.

電子写真装置において、たとえば現像ロールの場合、常時感光ドラム及び現像剤規制部材に圧接された状態にあり、現像を行なう際には現像ロールと感光ドラム、現像ロールと現像剤規制部材の間に現像剤が介在して圧接している。感光ドラムに転写されない現像剤は、現像剤塗布ロールによって剥ぎ取られ再度現像容器内に戻り、容器内で攪拌され再び現像剤塗布ロールによって現像ロール上に搬送される。これらの工程を繰り返すうちに現像剤は大きなストレスを受けるという結果になる。そこで、現像剤へのストレスを軽減するという目的から現像ロールに低硬度の弾性体からなる材料で形成されるものが用いられるようになった。   In an electrophotographic apparatus, for example, in the case of a developing roll, the developing roll is always in pressure contact with the photosensitive drum and the developer regulating member, and development is performed between the developing roll and the photosensitive drum, and between the developing roll and the developer regulating member. It is in pressure contact with the agent. The developer that is not transferred to the photosensitive drum is peeled off by the developer coating roll, returned to the developing container again, stirred in the container, and conveyed again onto the developing roll by the developer coating roll. As a result of repeating these steps, the developer is subjected to great stress. Accordingly, for the purpose of reducing the stress on the developer, a developing roll made of a material composed of a low-hardness elastic body has been used.

また、現像ロールや帯電ロールの場合、常に他部材と接触した状態で回転しているので、接触状態を安定に保つ必要があるためにロールとして高い寸法精度が必要とされる。接触状態を安定に保つことができないと現像剤の供給量がばらついたり、感光ドラムに対する圧力分布がばらつくなどして画像に悪い影響を及ぼすことになる。定着ロールや加圧ロールにおいても画像の高画質化や装置の高速化に伴ない高精度化が要求されている。寸法精度が悪いと、他部材にかけるストレスが大きくなり磨耗や劣化を早める原因となる。   In the case of a developing roll or a charging roll, since it always rotates in contact with other members, it is necessary to keep the contact state stable, and therefore high dimensional accuracy is required as a roll. If the contact state cannot be kept stable, the supply amount of the developer varies and the pressure distribution on the photosensitive drum varies, which adversely affects the image. The fixing roll and the pressure roll are also required to have high accuracy as the image quality is improved and the speed of the apparatus is increased. If the dimensional accuracy is poor, the stress applied to other members increases, which causes accelerated wear and deterioration.

これらの要望により、寸法精度の良い弾性ロールを成形するためには金型を用いた成形方法が用いられている。例えば、軸芯受け部に単または複数の溜め溝を設けた金型成形技術が開示されている(特許文献1参照)。これによると、溜め溝部に材料を逃がすことによってロールの寸法精度を落とすことなく良好な成形ができるとしている。このように、高精度の弾性ロールを成形するには金型を用いた成形方法が一般的となっている。しかし、金型成形技術においては高精度な金型を多数必要とすることにより生産設備の高額化は避けられない。
また、金型成形においては、型の組み立て、予熱、注型、一次加硫、冷却、型バラシ、脱型等、及び必要な時期に二次加硫と工程が少なくないために生産設備が大型化してしまう、などの現状がある。
Due to these demands, a molding method using a mold is used to mold an elastic roll with good dimensional accuracy. For example, a mold forming technique in which one or a plurality of reservoir grooves are provided in the shaft core receiving portion is disclosed (see Patent Document 1). According to this, it is said that good molding can be performed without reducing the dimensional accuracy of the roll by letting the material escape to the reservoir groove. Thus, in order to mold a highly accurate elastic roll, a molding method using a mold is common. However, in the mold forming technology, it is inevitable that the production equipment is expensive because a large number of highly accurate molds are required.
Also, in mold molding, production facilities are large because there are many processes such as mold assembly, preheating, casting, primary vulcanization, cooling, mold separation, demolding, and secondary vulcanization and processes at the required time. There is a current situation such as.

金型を使用せずに円筒体の表面に液状の材料を成形する方法としては、従来、例えばスプレー塗工法、浸漬塗工法、ロール塗工法、ブレード塗工法、ディスペンサーによる定量塗工法(特許文献2参照)、リング塗工法等の種々の方法が検討されている。弾性ロールの様々な用途に応じて円筒体の表面に所望の機能を有する膜を形成させている。特に近年では、そのような所望の機能を発現させるために、均一な薄層から数ミリ程度の厚みまでの塗膜が要求され、かつ、塗工する塗布液そのものが多様化している。それに伴って塗布液も低粘度から高粘度になるものもあり、そのため、従来の塗工方法においてはそのような塗布液の塗工範囲をカバーできなくなってきている。   Conventional methods for forming a liquid material on the surface of a cylindrical body without using a mold include, for example, a spray coating method, a dip coating method, a roll coating method, a blade coating method, and a quantitative coating method using a dispenser (Patent Document 2). Various methods such as a ring coating method have been studied. A film having a desired function is formed on the surface of the cylindrical body in accordance with various uses of the elastic roll. Particularly in recent years, in order to express such a desired function, a coating film from a uniform thin layer to a thickness of about several millimeters is required, and coating liquids to be applied are diversified. Along with this, some of the coating liquids change from low viscosity to high viscosity. For this reason, in the conventional coating method, the coating range of such coating liquids cannot be covered.

例えば、前記スプレー塗工法は粘度が低い塗布液にしか使用できず、塗布液の粘度が高いと、塗布液の霧化が困難になってしまう。また、前記ブレード塗工法およびロール塗工法は、例えば、塗布される円筒体の軸線方向にブレードもしくはロールを配置し、その円筒体を回転させながらブレードまたはロールによって塗布液を塗布する。円筒体を1〜数回転だけ回転させた後、ブレードまたはロールを後退させて塗布を終了する。この塗布終了時のブレードもしくはロールの後退の際、塗布液の粘性によって円筒体上の塗膜の一部に他の部分より厚い部分が発生し、特に塗布液の粘度が高い場合にはこの厚い部分がその後の塗膜のレベリングの際に回復できないほどになってしまい、均一な塗膜が得られない。
また、前記浸漬塗工法では、スプレー塗工法、ブレード塗工法およびロール塗工法等における塗膜の不均一性の問題は改良されるが、塗膜の膜厚の制御が塗布液の物性、例えば塗布液の粘度、表面張力および密度、その他温度等により支配されるため、塗布液の物性の調整が難しいうえ、塗布液が高粘度の場合には薄肉の塗工が困難である。このため、スプレー塗工法、ブレード塗工法、ロール塗工法、および浸漬塗工法においては高粘度の塗布液を溶媒により希釈し、その塗布液を、塗工に必要な粘度にまで下げた状態で塗工し、塗工後の工程で、塗布液の希釈に使用した溶媒を例えば蒸発等により除去することにより塗膜を形成するしかなかった。
For example, the spray coating method can be used only for a coating solution having a low viscosity. If the viscosity of the coating solution is high, atomization of the coating solution becomes difficult. In the blade coating method and the roll coating method, for example, a blade or roll is disposed in the axial direction of the cylinder to be applied, and the coating liquid is applied by the blade or roll while rotating the cylinder. After rotating the cylindrical body by one to several revolutions, the blade or roll is moved backward to complete the coating. When the blade or roll is retracted at the end of coating, a part of the coating film on the cylindrical body is thicker than the other part due to the viscosity of the coating liquid, especially when the viscosity of the coating liquid is high. The portion becomes unrecoverable during the subsequent leveling of the coating film, and a uniform coating film cannot be obtained.
In the dip coating method, the problem of non-uniformity of the coating film in the spray coating method, the blade coating method, the roll coating method, etc. is improved, but the control of the coating film thickness is a property of the coating liquid, for example, coating. Since it is governed by the viscosity, surface tension and density of the liquid, and other temperatures, it is difficult to adjust the physical properties of the coating liquid, and it is difficult to apply a thin wall when the coating liquid has a high viscosity. For this reason, in the spray coating method, blade coating method, roll coating method, and dip coating method, a high-viscosity coating solution is diluted with a solvent, and the coating solution is applied in a state where the coating solution is lowered to the viscosity required for coating. In the process after coating, the solvent used for diluting the coating solution must be removed by, for example, evaporation to form a coating film.

それに対して、高粘度の材料を直接塗布する方法としてリング塗布方法が開示されている(特許文献3参照)。円筒体の中心線が水平方向と平行となった状態で塗布液を前記円筒体の表面に塗工する方法を用いることで、塗布液の粘度や塗布膜の膜厚による塗工工程の制限を除去し、より容易な装置で円筒体の表面に塗布液を直接塗布して良好かつ均一な塗工膜を形成することのできる塗工方法を提供する、としている。
特開2000−006163号公報 特開平8−89867号公報 特開2003−190870号公報
On the other hand, a ring coating method is disclosed as a method for directly coating a high viscosity material (see Patent Document 3). By using a method in which the coating liquid is applied to the surface of the cylindrical body with the center line of the cylindrical body parallel to the horizontal direction, the coating process is limited by the viscosity of the coating liquid and the film thickness of the coating film. The present invention provides a coating method capable of forming a good and uniform coating film by removing and applying the coating liquid directly onto the surface of the cylindrical body with a simpler apparatus.
JP 2000-006163 A JP-A-8-89867 JP 2003-190870 A

本発明は前記の課題を解決するもので、本発明の目的は、塗工膜の厚みを厚くした場合にも、金型を使用しないでも寸法精度の良好な塗膜形成物を得られる製造方法を提供することにあり、その製造方法によって得られる弾性ロールを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a coating film formed with good dimensional accuracy without using a mold even when the thickness of the coating film is increased. It is in providing the elastic roll obtained by the manufacturing method.

本発明は円筒体の周囲に、ゴム材料を含む被覆材料で被覆形成し加硫硬化させることにより得られる弾性ロールの製造方法において、被覆材料の降伏応力が50Pa以上600Pa以下であり、かつチキソトロピーインデックスが2.0以上6.5以下である非ニュートン性液状の材料を円筒形状の塗工ヘッドを用いて被覆形成させることを特徴とする弾性ロールの製造方法である。   The present invention relates to a method for producing an elastic roll obtained by forming a coating around a cylindrical body with a coating material containing a rubber material and vulcanizing and curing, wherein the yield stress of the coating material is 50 Pa or more and 600 Pa or less, and a thixotropic index A method for producing an elastic roll, characterized in that a non-Newtonian liquid material having a thickness of 2.0 or more and 6.5 or less is formed by coating using a cylindrical coating head.

また、成形される被覆物の厚みが0.5mm以上6.0mm以下であることを特徴とする前記弾性ロールの製造方法である。   Moreover, it is the manufacturing method of the said elastic roll characterized by the thickness of the coating material shape | molded being 0.5 mm or more and 6.0 mm or less.

さらには、成形される被覆物の厚みが2.0mmを超え4.0mm以下であることを特徴とする前記弾性ロールの製造方法である。   Furthermore, it is the manufacturing method of the said elastic roll characterized by the thickness of the coating material shape | molded exceeding 2.0 mm and 4.0 mm or less.

被覆材料中に少なくとも導電性を有する材料を含有していることを特徴とする前記弾性ロールの製造方法である。   In the method for producing the elastic roll, the covering material contains at least a material having conductivity.

被覆材料中の導電性を有する材料がフィラー状であることを特徴とすることを特徴とする前記弾性ロールの製造方法である。
また、前記製造方法により成形されたことを特徴とする前記弾性ロールである。
The method for producing an elastic roll, wherein the conductive material in the coating material is in the form of a filler.
The elastic roll is formed by the manufacturing method.

前記弾性ロールが電子写真装置の定着ロール、加圧ロールの少なくともいずれか一つであることを特徴とする弾性ロールである。   The elastic roll is at least one of a fixing roll and a pressure roll of an electrophotographic apparatus.

前記製造方法により成形されたことを特徴とする導電ロールである。   A conductive roll formed by the manufacturing method.

前記導電ロールが電子写真装置の現像ロール、帯電ロールの少なくともいずれか一つであることを特徴とする前記導電ロールである。   The conductive roll is at least one of a developing roll and a charging roll of an electrophotographic apparatus.

帯電ロールが装着されてなり、該帯電ロールを感光ドラムに接触させて該感光ドラム表面に電荷を供給する電子写真プロセスカートリッジにおいて、該帯電ロールが前記帯電ロールであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。   An electrophotographic process cartridge comprising a charging roll, wherein the charging roll is in contact with a photosensitive drum to supply charges to the surface of the photosensitive drum, wherein the charging roll is the charging roll. It is a cartridge.

現像ロールが装着されてなり、該現像ロールの表面に現像剤の薄層を形成し、該現像ロールを画像形成体に接触させて該画像形成体表面に該現像剤を供給することにより該画像形成体表面に可視画像を形成させる電子写真プロセスカートリッジにおいて、
該現像ロールが、前記現像ロールであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。
A developing roll is mounted, a thin layer of developer is formed on the surface of the developing roll, the developer roll is brought into contact with the image forming body, and the developer is supplied to the surface of the image forming body. In an electrophotographic process cartridge for forming a visible image on the surface of the formed body,
The electrophotographic process cartridge is characterized in that the developing roll is the developing roll.

現像ロールが装着されてなり、該現像ロールの表面に現像剤の薄層を形成し、該現像ロールを画像形成体に接触させて該画像形成体表面に該現像剤を供給することにより該画像形成体表面に可視画像を形成させる画像形成装置において、
該現像ロールが、前記現像ロールであることを特徴とする画像形成装置である。
A developing roll is mounted, a thin layer of developer is formed on the surface of the developing roll, the developer roll is brought into contact with the image forming body, and the developer is supplied to the surface of the image forming body. In the image forming apparatus for forming a visible image on the surface of the formed body,
The image forming apparatus is characterized in that the developing roll is the developing roll.

本発明の成形方法によれば、従来の技術である金型成形のように、高精度な金型を多数必要とすることもないので、生産設備コストの大幅な抑制を可能とし、工程が少ないために生産設備の小型化を実現する。これらにより、低コストで寸法精度の良い弾性ロールを成形することができる。   According to the molding method of the present invention, there is no need for a large number of highly accurate molds as in the conventional mold molding, so that the production equipment cost can be greatly reduced and the number of processes is small. For this reason, the production equipment is reduced in size. With these, it is possible to form an elastic roll with good dimensional accuracy at low cost.

これまで液状物質の材料を用いて、塗工膜の厚みを厚く塗布しようとした場合、一般的な回転粘度計で測定するせん断速度(0.1 s-1 〜 1s-1)における材料粘度を高い値で制御することで塗工後の形状保持性を高めようとしていた。しかしながら形状を保持する能力は、回転粘度計で測定できるせん断速度領域の材料粘度とある程度の範囲で相関性があるが、高精度で寸法制御しようとした場合にさらなる改良が必要であった。 When using a liquid material to increase the coating film thickness, the material viscosity at a shear rate (0.1 s -1 to 1 s -1 ) measured with a general rotational viscometer is high. By trying to control, the shape retention after coating was going to be improved. However, the ability to retain the shape has a certain degree of correlation with the material viscosity in the shear rate region that can be measured with a rotational viscometer, but further improvement was required when trying to control the dimensions with high accuracy.

本発明者らは先述の目的を達成するために鋭意研究を行なった結果、被覆材料の構造破壊が生じる降伏応力値と材料粘度のせん断速度依存性(チキソトロピーインデックス)を適正な範囲に制御し、円筒形状の塗工ヘッドを用いた製造方法と組み合わせる場合に前述の諸問題を解決できることを見出した。   As a result of diligent research to achieve the above-mentioned object, the present inventors have controlled the yield stress value at which structural destruction of the coating material occurs and the shear rate dependence of the material viscosity (thixotropic index) within an appropriate range, It has been found that the above-mentioned problems can be solved when combined with a manufacturing method using a cylindrical coating head.

本発明に従えば、降伏応力が50Pa以上600Pa以下であり、かつチキソトロピーインデックスが2.0以上6.5以下である非ニュートン性液状材料を被覆材料として用いたときに、塗工厚みを従来よりも厚くした場合でも寸法精度の良好な塗膜形成物が得られることを特徴としている。   According to the present invention, when a non-Newtonian liquid material having a yield stress of 50 Pa or more and 600 Pa or less and a thixotropic index of 2.0 or more and 6.5 or less is used as a coating material, the coating thickness is conventionally increased. Further, it is characterized in that a film-formed product with good dimensional accuracy can be obtained even when the thickness is increased.

チキソトロピーインデックスとはせん断速度に対して粘度が変化する量を表している。
チキソトロピーインデックスが1のときにニュートン性液体を示し、チキソトロピーインデックスが1以外のとき、非ニュートン性液体を示す。
The thixotropy index represents the amount by which the viscosity changes with respect to the shear rate.
When the thixotropy index is 1, it indicates a Newtonian liquid, and when the thixotropy index is other than 1, it indicates a non-Newtonian liquid.

降伏応力のより好ましい範囲は、100Pa以上400Pa以下である。降伏応力が50Pa以上600Pa以下の範囲にある場合、塗工厚みに対する寸法精度を維持し、塗工面の平滑さとのバランスを最良の状態で、両立することができる
降伏応力が600Paを超える場合には、材料の構造破壊を起こすために必要な応力が大きすぎて、塗工後の表面にスジが発生したり凹凸ができたりするなどの困難が生じる。50Pa未満の場合には、重力に対して降伏応力が小さすぎて塗膜形成後の形状を保持することができないため、加熱硬化後の弾性ロールの塗工厚みに対する外径寸法差が大きくなりロールが使用に耐えられない。弾性ロールとして好適に使用できる寸法制度は、装置のグレードや耐久性にもよるが、ロールの外径に対して3%以内の寸法差に抑えられた場合である。3%を超えると他部材に与える応力に偏りが生じ、ストレスが大きな部分の磨耗や劣化を早める原因となったり、電荷や現像剤の供給バランスがくずれることによる画像弊害などが生じる原因となる。
A more preferable range of the yield stress is 100 Pa or more and 400 Pa or less. When the yield stress is in the range of 50 Pa or more and 600 Pa or less, the dimensional accuracy with respect to the coating thickness can be maintained and the balance with the smoothness of the coating surface can be achieved in the best condition. When the yield stress exceeds 600 Pa The stress necessary for causing the structural breakdown of the material is too large, causing problems such as generation of streaks or irregularities on the surface after coating. If it is less than 50 Pa, the yield stress is too small for the gravity and the shape after the coating is formed cannot be maintained. Therefore, the outer diameter dimensional difference with respect to the coating thickness of the heat-cured elastic roll becomes large. Can not withstand use. A dimensional system that can be suitably used as an elastic roll is a case where the dimensional difference is within 3% of the outer diameter of the roll, although it depends on the grade and durability of the apparatus. If it exceeds 3%, the stress applied to the other members is biased, which may cause accelerated wear and deterioration of the portion where the stress is large, or cause image defects due to the loss of the balance of charge and developer supply.

チキソトロピーインデックスのより好ましい範囲は、2.5以上5.0以下である。   A more preferable range of the thixotropy index is 2.5 or more and 5.0 or less.

チキソトロピーインデックスのより好ましい範囲が2.0以上6.5以下の範囲にあるとき、せん断速度変化に対する材料の流動安定性と安定した材料供給のバランスを最良の状態で両立することができる。   When the more preferable range of the thixotropic index is in the range of 2.0 or more and 6.5 or less, the balance between the flow stability of the material with respect to the change in shear rate and the stable supply of the material can be achieved in the best condition.

チキソトロピーインデックスが6.5を超える場合には、せん断速度変化に対する原材料の流動性が不安定となり成型塗膜の寸法安定性が悪くなってしまう。2.0未満である場合には、降伏応力を所定の範囲に制御した場合に、材料輸送における配管内のせん断速度において材料粘度が高すぎて装置に高負荷がかかりすぎるため安定した材料供給に困難が生じる。   When the thixotropy index exceeds 6.5, the fluidity of the raw material with respect to the shear rate change becomes unstable, and the dimensional stability of the molded coating film is deteriorated. When the yield stress is less than 2.0, when the yield stress is controlled within a predetermined range, the material viscosity is too high at the shear rate in the piping during material transportation, and the apparatus is overloaded with high load. Difficulties arise.

被覆材料の降伏応力が50Pa以上600Pa以下であり、かつチキソトロピーインデックスが2.0以上6.5以下であるときに、寸法精度の良好な塗膜形成物を得ることが可能となる。   When the yield stress of the coating material is 50 Pa or more and 600 Pa or less and the thixotropy index is 2.0 or more and 6.5 or less, it is possible to obtain a coating film formed with good dimensional accuracy.

成形される被覆物の厚みが6.0mm以下では液垂れが生じず寸法安定性を維持することができる。0.5mm以上であれば、材料にかかるせん断力が大きくなり構造破壊された材料の回復安定性が妨げられるなどの理由で良好に成形できないという不都合が回避されて良好に成形することができる。成形される被覆物の厚みは0.5mm以上6.0mm以下が好ましい。更に好ましくは、2.0mmを超え4.0mm以下である。   When the thickness of the coating to be molded is 6.0 mm or less, no dripping occurs and dimensional stability can be maintained. If the thickness is 0.5 mm or more, the problem that the material cannot be molded satisfactorily can be avoided because the shearing force applied to the material is increased and the recovery stability of the structurally broken material is hindered. The thickness of the coating to be molded is preferably 0.5 mm or more and 6.0 mm or less. More preferably, it is more than 2.0 mm and 4.0 mm or less.

本発明の弾性ロールの一例を図5に示す。   An example of the elastic roll of the present invention is shown in FIG.

本発明の弾性ロールは軸芯体101の周囲に弾性層102を有し、その外周に表面層103を配置したものである。なお、表面層については1層である必要は無く多層になっても構わない。以下に各構成の詳細について記載する。   The elastic roll of the present invention has an elastic layer 102 around a shaft core body 101 and a surface layer 103 arranged on the outer periphery thereof. The surface layer does not have to be a single layer and may be a multilayer. Details of each component will be described below.

〔軸芯体〕
本発明で利用される弾性ロールの軸芯体は、例えば、炭素鋼合金表面に5μm 厚さの工業ニッケルメッキを施した円柱である。導電性軸芯体は1を構成する材料としては他にも、たとえば鉄、アルミニウム、チタン、銅およびニッケル等の合金やこれら金属を含むステンレス、ジュラルミン、真鍮及び青銅の合金、さらにカーボンブラックや炭素繊維をプラスティックで固めた複合材料等の剛直で導電性を示す公知の材料を使用することもできる。また、形状としては、円柱状のほかに中心部分を空洞とした円筒形状とすることもできる。軸芯体の外径は、通常4〜10mmの範囲とされる。
(Shaft core)
The shaft body of the elastic roll used in the present invention is, for example, a cylinder having a carbon steel alloy surface subjected to industrial nickel plating having a thickness of 5 μm. In addition to the materials constituting the conductive shaft core 1, for example, alloys such as iron, aluminum, titanium, copper and nickel, and alloys of these metals including stainless steel, duralumin, brass and bronze, carbon black and carbon It is also possible to use a known material exhibiting rigidity and conductivity, such as a composite material in which fibers are hardened with plastic. Moreover, as a shape, it can also be set as the cylindrical shape which made the center part the cavity besides the column shape. The outer diameter of the shaft core is usually in the range of 4 to 10 mm.

〔弾性層〕
上記導電性軸芯体の外周上に、導電性被服層を形成することができる。導電性被服層を形成するのに好ましい材料は、種々の液状ゴムを用いることができる。具体的には、ジエン系ゴム、シリコーンゴム、多硫化ゴム、ウレタンゴム等のゴム材料から、他の成分を加えて成形して被服層とした際、所望の機械物性を与える限り、これらのゴム材料を単独であるいは2種以上を混合して用いることもできる。
[Elastic layer]
A conductive coating layer can be formed on the outer periphery of the conductive shaft core. Various liquid rubbers can be used as a preferable material for forming the conductive coating layer. Specifically, from rubber materials such as diene rubber, silicone rubber, polysulfide rubber, urethane rubber, etc., these rubbers can be used as long as they give desired mechanical properties when molded by adding other ingredients The materials can be used alone or in admixture of two or more.

〔液状シリコーンゴム〕
液状シリコーンゴムとしては、加工性に優れている、硬化反応に伴う副生成物の発生がないため寸法安定性が良好である、硬化後の物性が安定している等の理由から、付加反応架橋型液状シリコーンゴムが好ましい。
[Liquid silicone rubber]
Liquid silicone rubber has excellent processability, has no dimensional stability due to the absence of by-products associated with the curing reaction, and has been subjected to addition reaction crosslinking for reasons such as stable physical properties after curing. Type liquid silicone rubber is preferred.

液状シリコーンゴムは、例えば式1で表されるオルガノポリシロキサン、および式2で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含み、さらに触媒や他の添加物を適宜含む組成物であることができる。本発明の方法では他の液状ゴムも使用可能であるが最も好ましいシリコーンゴムについて詳細に説明するが他の公知の液状ゴムも使用可能である。   The liquid silicone rubber can be a composition containing, for example, an organopolysiloxane represented by Formula 1 and an organohydrogenpolysiloxane represented by Formula 2, and further containing a catalyst and other additives as appropriate. Although other liquid rubbers can be used in the method of the present invention, the most preferred silicone rubber will be described in detail, but other known liquid rubbers can also be used.

Figure 2006293015
Figure 2006293015

オルガノポリシロキサンはシリコーンゴム原料のベースポリマーである。加工特性および得られるシリコーンゴム組成物の特性等の観点から、オルガノポリシロキサンの分子量は1万以上100万以下が好ましく、平均分子量は5万以上70万以下が好ましい。   Organopolysiloxane is a base polymer of a silicone rubber raw material. From the viewpoints of processing characteristics and characteristics of the resulting silicone rubber composition, the molecular weight of the organopolysiloxane is preferably 10,000 to 1,000,000, and the average molecular weight is preferably 50,000 to 700,000.

ベースポリマーの分子量は材料降伏応力およびチキソトロピーインデックスを制御するのに重要な特性値となる。ポリマーの分子量を選択し、または分子量の違ったポリマーをブレンドすることで、ねらいの特性値に制御することが可能となる。平均分子量が1万以上あれば、添加されたフィラーを取り込むのに十分なポリマーの大きさなので、所望の降伏応力が得られる。また、100万以下であれば粘度が適等で十分なフィラー量を添加することができ、さらにフィラーを均一に分散させることが可能である。   The molecular weight of the base polymer is an important characteristic value for controlling the material yield stress and the thixotropy index. By selecting the molecular weight of the polymer or blending polymers having different molecular weights, it is possible to control the target characteristic value. If the average molecular weight is 10,000 or more, the polymer is large enough to take in the added filler, so that the desired yield stress is obtained. Moreover, if it is 1 million or less, a viscosity is appropriate and sufficient filler quantity can be added and it is further possible to disperse | distribute a filler uniformly.

上記オルガノポリシロキサンのアルケニル基は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの活性水素と反応して架橋点を形成する部位であり、その種類は特に限定されないが、活性水素との反応性が高い等の理由から、ビニル基およびアリル基の少なくとも一方であることが好ましく、ビニル基が特に好ましい。   The alkenyl group of the organopolysiloxane is a site that reacts with the active hydrogen of the organohydrogenpolysiloxane to form a crosslinking point, and the type thereof is not particularly limited, but for reasons such as high reactivity with active hydrogen. , Vinyl group and allyl group are preferable, and vinyl group is particularly preferable.

Figure 2006293015
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オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、硬化工程における付加反応の架橋剤の働きをするもので、一分子中のケイ素原子結合水素原子の数は2個以上であり、硬化反応を最適に行わせるために、3個以上のポリマーが好ましい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの分子量に特に制限は無く、例えば1000から10000まで含まれるが、硬化反応を適切に行わせるために、比較的低分子量(1000以上5000以下)が好ましい。   Organohydrogenpolysiloxane serves as a crosslinking agent for addition reaction in the curing process, and the number of silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule is 2 or more, and in order to perform the curing reaction optimally, Three or more polymers are preferred. The molecular weight of the polyorganohydrogensiloxane is not particularly limited and is, for example, from 1000 to 10,000, but a relatively low molecular weight (1000 or more and 5000 or less) is preferable in order to appropriately perform the curing reaction.

〔液状シリコーンゴムに含まれる各種添加物〕
液状シリコーンゴムは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの架橋触媒として、例えば、塩化白金酸六水和物を含むことができる。また架橋触媒として、ヒドロシリル化反応において触媒作用を示す遷移金属化合物も使用できる。その具体例としては、Fe(CO)5、Co(CO)8、RuCl3、IrCl3、〔(オレフィン)PtCl2〕2、ビニル基含有ポリシロキサン−Pt錯体、H2PtCl6・6H2O、L2Ni(オレフィン)、L4Pd、L4Pt、L2NiCl2(但し、L=PPh3若しくはPR’3、ここでPはリン、Phはフェニル基、R’はアルキル基を示す)を挙げることができる。その中でも、好ましくは白金、パラジウム、ロジウム系遷移金属化合物触媒である。
[Various additives contained in liquid silicone rubber]
The liquid silicone rubber can contain, for example, chloroplatinic acid hexahydrate as a polyorganohydrogensiloxane crosslinking catalyst. Moreover, the transition metal compound which shows a catalytic action in hydrosilylation reaction can also be used as a crosslinking catalyst. Specific examples thereof include Fe (CO) 5, Co (CO) 8, RuCl3, IrCl3, [(olefin) PtCl2] 2, vinyl group-containing polysiloxane-Pt complex, H2PtCl6 · 6H2O, L2Ni (olefin), L4Pd, L4Pt, L2NiCl2 (wherein L = PPh3 or PR′3, where P represents phosphorus, Ph represents a phenyl group, and R ′ represents an alkyl group). Among these, platinum, palladium, and rhodium-based transition metal compound catalysts are preferable.

上記触媒の配合量は、白金系金属化合物触媒の場合、液状シリコーンゴム(各種配合物を含む)中、白金として1質量ppm以上100質量ppm以下が好ましいが、この範囲に限定されることはなく、目標とする可使時間、硬化時間、製品形状等により適宜選択される。   In the case of a platinum-based metal compound catalyst, the compounding amount of the catalyst is preferably 1 mass ppm or more and 100 mass ppm or less as platinum in the liquid silicone rubber (including various compounds), but is not limited to this range. It is appropriately selected depending on the target pot life, curing time, product shape and the like.

また液状シリコーンゴムは、硬化反応遅延剤として1−エチニル−シクロヘキサノール、フェニルブチノール等の不飽和アルコールを含むことができる。硬化反応遅延剤の配合量としては、オルガノポリシロキサン100質量部に対して例えば0.05〜0.5質量部の範囲で、目標とする可使時間、硬化時間、製品形状により適宜選択できる。   The liquid silicone rubber can contain an unsaturated alcohol such as 1-ethynyl-cyclohexanol or phenylbutynol as a curing reaction retarder. The blending amount of the curing reaction retarder can be appropriately selected according to the target pot life, curing time, and product shape, for example, in the range of 0.05 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane.

シリコーンゴム以外の液状ゴムを使用する場合にも必要により公知の添加剤を添加することができる。   When using liquid rubber other than silicone rubber, known additives can be added as necessary.

液状ゴムの硬化速度を調整するために、上記触媒および硬化反応遅延剤の種類と量を調整することが有効である。   In order to adjust the curing speed of the liquid rubber, it is effective to adjust the types and amounts of the catalyst and the curing reaction retarder.

〔導電剤および充填剤〕
液状ゴムに含ませることのできる導電剤としては、例えば、導電性可塑剤、KSCN、LiClO4、NaClO4、4級アンモニウム塩等のイオン伝導物質、アルミニウム、パラジウム、鉄、銅、銀等の金属系の粉体や繊維;酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等の金属酸化物;硫化銅、硫化亜鉛等の金属化合物粉;又は適当な粒子の表面を酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化モリブデンや、亜鉛、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、コバルト、鉄、鉛、白金、ロジウムを電解処理、スプレー塗工、混合振とうにより付着させた粉体;アセチレンブラック、ケッチェンブラック、PAN系カーボンブラック、ピッチ系カーボンブラック等のカーボン粉が挙げられる。
[Conducting agent and filler]
Examples of the conductive agent that can be included in the liquid rubber include conductive plasticizers, ion conductive materials such as KSCN, LiClO4, NaClO4, and quaternary ammonium salts, and metal-based metals such as aluminum, palladium, iron, copper, and silver. Powders and fibers; metal oxides such as titanium oxide, tin oxide and zinc oxide; metal compound powders such as copper sulfide and zinc sulfide; or tin oxide, antimony oxide, indium oxide and molybdenum oxide on the surface of appropriate particles; Zinc, aluminum, gold, silver, copper, chromium, cobalt, iron, lead, platinum, rhodium powder deposited by electrolytic treatment, spray coating, mixed shaking; acetylene black, ketjen black, PAN carbon black And carbon powders such as pitch-based carbon black.

被覆材料中の導電性を有する材料の含有量としては、イオン導電性を持つ化合物の場合、0.01〜15質量%の範囲であることが好ましく、0.1〜10質量%の範囲であることがより好ましい。0.01%より少ない場合は導電性を発揮するのに十分な量ではなく、15質量%より多い場合は、それ以上導電性の効果は得られにくい。   As content of the material which has electroconductivity in coating | covering material, in the case of the compound which has ionic conductivity, it is preferable that it is the range of 0.01-15 mass%, and is the range of 0.1-10 mass%. It is more preferable. If the amount is less than 0.01%, the amount is not sufficient to exhibit conductivity. If the amount is more than 15% by mass, the effect of conductivity is hardly obtained.

カーボンブラックなどの場合はその種類にもよるが、5〜40質量%の範囲であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましい。5質量%より少ない場合は導電性を発揮するのに十分な量ではなく、40質量%より多い場合はポリマー量とのバランスが悪くなり、電子写真で使用するロールとして好ましい機械特性が出せなくなる。   In the case of carbon black or the like, depending on the type, it is preferably in the range of 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. When the amount is less than 5% by mass, the amount is not sufficient for exhibiting electrical conductivity. When the amount is more than 40% by mass, the balance with the amount of polymer is poor, and preferable mechanical properties as a roll used in electrophotography cannot be obtained.

液状ゴムに含ませることのできる補強充填剤及び増量剤としては、例えば、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土、カーボンブラック、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げることができる。これらの充填剤の表面を有機珪素化合物、例えば、ポリジオルガノシロキサン等で処理して疎水化してもよい。充填量は、0〜70質量%の範囲であることが好ましく、0〜30質量%であることがより好ましい。70質量%より多い場合はポリマー量とのバランスが悪くなり、電子写真で使用するロールとして好ましい機械特性が出せなくなる。   Examples of reinforcing fillers and extenders that can be included in the liquid rubber include fumed silica, wet silica, quartz fine powder, diatomaceous earth, carbon black, zinc oxide, basic magnesium carbonate, activated calcium carbonate, and silicic acid. Examples thereof include magnesium, aluminum silicate, titanium dioxide, talc, mica powder, aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, organic reinforcing agent, and organic filler. The surface of these fillers may be hydrophobized by treating with an organosilicon compound such as polydiorganosiloxane. The filling amount is preferably in the range of 0 to 70% by mass, and more preferably 0 to 30% by mass. When the amount is more than 70% by mass, the balance with the polymer amount is deteriorated, and mechanical properties preferable as a roll used in electrophotography cannot be obtained.

充填剤や導電剤の種類および添加量は材料降伏応力およびチキソトロピーインデックスを制御するのに重要である。添加する粒子径が小さいほど表面積は大きくなるため未加硫材料の粘性は増大し、さらにその粒子の分散状態が良いほど材料降伏応力やチキソトロピーインデックスは大きくなる。さらに、粒子形状が球状に近い場合や粒子の表面活性基がポリマーと親和性が強い場合などゴム分子に働く補強効果が大きくなり同様の傾向がある。また、粒子径の違うものや親和性の違うものを混合することによってチキソトロピーインデックスを小さくする傾向がある。   The type and amount of filler and conductive agent are important in controlling the material yield stress and thixotropy index. The smaller the particle size added, the larger the surface area, so the viscosity of the unvulcanized material increases, and the better the dispersion of the particles, the higher the material yield stress and thixotropy index. Furthermore, when the particle shape is almost spherical or when the surface active group of the particle has a strong affinity with the polymer, the reinforcing effect acting on the rubber molecule is increased and the same tendency is observed. In addition, there is a tendency to reduce the thixotropy index by mixing those having different particle diameters or different affinity.

〔可塑剤〕
液状ゴムに含ませることのできる可塑剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサンオイル、ジフェニルシランジオール、トリメチルシラノール、フタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、軟化剤としては、例えば、潤滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、老化防止剤としては、例えば、フェニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩類、耐熱剤としては、例えば、酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテン酸鉄、ナフテン酸カリウム、そのほか加工助剤、着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤等を添加できる。
[Plasticizer]
Examples of plasticizers that can be included in the liquid rubber include polydimethylsiloxane oil, diphenylsilanediol, trimethylsilanol, phthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, and softening agents such as lubricating oil, process oil, and coal tar. Castor oil, anti-aging agents such as phenylenediamines, phosphates, quinolines, cresols, phenols, dithiocarbamate metal salts, and heat-resistant agents such as iron oxide, cerium oxide, potassium hydroxide , Iron naphthenate, potassium naphthenate, other processing aids, colorants, ultraviolet absorbers, flame retardants, oil resistance improvers, foaming agents, scorch inhibitors, tackifiers, lubricants, and the like can be added.

〔分散方法〕
微粉末状の導電剤や充填剤を分散させる手段としては、従来から利用される手段、たとえば、ロールニーダー、バンバリーミキサー、ロールミル、プラネタリーミキサーなどを適宜利用すればよい。
[Distribution method]
As a means for dispersing the fine powdered conductive agent and filler, a conventionally used means such as a roll kneader, a Banbury mixer, a roll mill, a planetary mixer or the like may be used as appropriate.

[表面層〕
本発明では以上のようにして形成された導電性弾性体基層の表面に、トナーへの帯電特性の付与、表面形状の付与、抵抗調整等の理由で、更に表面層として樹脂層を形成することもできる。表層を形成する材料としては、各種のポリアミド、フッ素樹脂、水素添加スチレン−ブチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、イミド樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられる。
[Surface layer]
In the present invention, a resin layer is further formed as a surface layer on the surface of the conductive elastic base layer formed as described above for the purpose of imparting charging characteristics to the toner, imparting a surface shape, adjusting resistance, and the like. You can also. Examples of the material for forming the surface layer include various polyamides, fluororesins, hydrogenated styrene-butylene resins, urethane resins, silicone resins, polyester resins, phenol resins, imide resins, olefin resins, and the like.

これらの表層を構成する材料は、サンドミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、パールミル等のビーズを利用した従来公知の分散装置を使用して分散させる。得られた表層形成用の分散体は、スプレー塗工法、ディッピング法等により導電性基体の表面に塗工される。本発明においては、ロールの表面が均一に粗面となることが好ましいので、特にスプレー塗工が好ましく用いられる。   These materials constituting the surface layer are dispersed using a conventionally known dispersion apparatus using beads such as a sand mill, a paint shaker, a dyno mill, a pearl mill or the like. The obtained dispersion for forming the surface layer is applied to the surface of the conductive substrate by a spray coating method, a dipping method or the like. In the present invention, since the surface of the roll is preferably a rough surface, spray coating is particularly preferably used.

表層の厚みとしては、低分子量成分がしみ出してきて感光ドラムを汚染することを防止する観点から5μm以上が好ましく、ロールが硬くなり、融着が発生することを防止する観点から50μm以下が好ましい。より好ましくは10〜30μmである。   The thickness of the surface layer is preferably 5 μm or more from the viewpoint of preventing the low molecular weight component from seeping out and contaminating the photosensitive drum, and is preferably 50 μm or less from the viewpoint of preventing the roll from becoming hard and causing fusion. . More preferably, it is 10-30 micrometers.

上記の如くして形成する表層中に質量平均粒径が1〜20μmの微粒子を分散させることにより、ロール表面の凹凸を形成することができる。このような目的に使用する微粒子としては、例えば、ポリメチルメタクリル酸メチル微粒子、シリコーンゴム微粒子、ポリウレタン微粒子、ポリスチレン微粒子、アミノ樹脂微粒子、フェノール樹脂微粒子等のプラスチックピグメントが挙げられるが、特にポリメチルメタクリル酸メチル微粒子及びシリコーンゴム微粒子が好ましい、これらの微粒子は前記表層の約5〜40質量%(この微粒子を除く表層構成成分の総質量に対して)の範囲で添加することが好ましい。   Unevenness on the roll surface can be formed by dispersing fine particles having a mass average particle diameter of 1 to 20 μm in the surface layer formed as described above. Examples of the fine particles used for such purpose include plastic pigments such as polymethyl methyl methacrylate fine particles, silicone rubber fine particles, polyurethane fine particles, polystyrene fine particles, amino resin fine particles, and phenol resin fine particles. Methyl acid fine particles and silicone rubber fine particles are preferable. These fine particles are preferably added in a range of about 5 to 40% by mass of the surface layer (based on the total mass of surface layer constituent components excluding the fine particles).

次に、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の実施形態の塗工方法が適用された装置を示す概略図である。     FIG. 1 is a schematic view showing an apparatus to which a coating method according to an embodiment of the present invention is applied.

一例を示すと本実施形態の塗工装置では、図1に示すように架台1の上に略垂直にコラム2が取り付けられ、さらに架台1とコラム2の上部に精密ボールネジ3が略垂直に取り付けられている。14はリニアガイドであり精密ボールネジ3と平行に2本がコラム2上に取り付けている。   As an example, in the coating apparatus of this embodiment, as shown in FIG. 1, a column 2 is attached substantially vertically on the gantry 1, and a precision ball screw 3 is attached substantially vertically on the gantry 1 and the column 2. It has been. Reference numeral 14 denotes a linear guide, two of which are mounted on the column 2 in parallel with the precision ball screw 3.

LMガイド4はリニアガイド14と精密ボールネジ3と連結し、サーボモータ5よりプーリ6を介して回転運動が伝達され昇降できるようになっている。
コラム2には円筒状の軸芯体101の外周面に塗布液を吐出するリング形状の塗工ヘッド8が取り付けられている。
The LM guide 4 is connected to the linear guide 14 and the precision ball screw 3 so that the rotary motion is transmitted from the servo motor 5 through the pulley 6 so that the LM guide 4 can move up and down.
A ring-shaped coating head 8 that discharges the coating liquid is attached to the column 2 on the outer peripheral surface of the cylindrical shaft core body 101.

さらにLMガイド3上にブラケット7が取り付けられブラケット7には、ロールの軸芯体101を保持し固定するワーク下保持軸9が略垂直に取り付けられ、また逆側のロールの軸芯体101を保持するワーク上保持軸10の中心軸がブラケット7の上部に取り付けられ、ワーク上保持軸はワーク下保持軸9に対向して略同芯になるように配置して軸芯体を保持している。さらにリング形状の塗工ヘッド8(図2参照)の中心軸はワーク下保持軸9とワーク上保持軸10の移動方向と平行となるようにそれぞれに支持され、また、ワーク下保持軸9およびワーク上保持軸10が昇降移動時において塗工ヘッド8の内側に開口した環状スリットに成っている吐出口の中心軸とワーク下保持軸9およびワーク上保持軸10の中心軸が略同芯になるように調節してある。このような構成により塗工ヘッド8の環状スリットに成っている吐出口の中心軸を軸芯体の中心軸に略同芯に合わせることができリング形状の塗工ヘッドの内周面と前記軸芯体101の外周面との間に均一な隙間が形成される。
また、塗布液の供給口11は、塗布液搬送用の配管12を介して材料供給弁13に接続されている。材料供給弁13は、その手前に混合ミキサー、材料供給ポンプ、材料定量吐出装置、材料タンク等を備え、定量(単位時間当たりの量が一定)の塗布液を吐出可能なモノとしている。
Further, a bracket 7 is mounted on the LM guide 3, and a work lower holding shaft 9 for holding and fixing the roll shaft core 101 is mounted on the bracket 7 substantially vertically, and the shaft core 101 of the roll on the opposite side is mounted on the bracket 7. The center axis of the workpiece upper holding shaft 10 to be held is attached to the upper part of the bracket 7, and the workpiece upper holding shaft is arranged so as to be substantially concentric with the workpiece lower holding shaft 9 to hold the shaft core body. Yes. Further, the center axis of the ring-shaped coating head 8 (see FIG. 2) is respectively supported so as to be parallel to the movement direction of the workpiece lower holding shaft 9 and the workpiece upper holding shaft 10, and the workpiece lower holding shaft 9 and When the workpiece holding shaft 10 is moved up and down, the central axis of the discharge port, which is an annular slit opened inside the coating head 8, and the workpiece holding shaft 9 and the workpiece holding shaft 10 are substantially concentric. It has been adjusted to become. With such a configuration, the central axis of the discharge port formed in the annular slit of the coating head 8 can be aligned with the central axis of the shaft core body so as to be substantially concentric with the inner peripheral surface of the ring-shaped coating head and the shaft. A uniform gap is formed between the outer peripheral surface of the core body 101.
The coating solution supply port 11 is connected to a material supply valve 13 via a coating solution conveying pipe 12. The material supply valve 13 includes a mixing mixer, a material supply pump, a material fixed amount discharge device, a material tank, and the like in front of the material supply valve 13, and is configured to discharge a fixed amount (a constant amount per unit time) of the coating liquid.

図2に本発明の製造方法に用いられたリング形状の塗工ヘッドの断面図を図示する。本発明の製造方法に用いられたリング形状の塗工ヘッドは、金属などの材料で形成されるヘッド上部201とヘッド下部202で構成されており、図2のように固定されて使用される。材料注入口203から入った原材料が、ヘッド内の材料流路204を通って360度方向充満され、材料吐出口205から吐出される。   FIG. 2 is a sectional view of a ring-shaped coating head used in the manufacturing method of the present invention. The ring-shaped coating head used in the manufacturing method of the present invention is composed of a head upper portion 201 and a head lower portion 202 formed of a material such as metal, and is used by being fixed as shown in FIG. The raw material entered from the material injection port 203 is filled in the direction of 360 degrees through the material flow path 204 in the head, and is discharged from the material discharge port 205.

図5に本発明の製造方法にて成形された表面層付き弾性ロールの構造の一例を模式図に図示する。本発明の製造方法により成形された弾性ロールは中心に軸芯体として、通常、金属などの導電性材料で形成される軸芯体101を有し、軸芯体101の外周面上に弾性層(基層)102が固定され、この弾性層102の外周面に導電性表面層(表面層)103を積層した構造に構成される。   FIG. 5 schematically shows an example of the structure of the elastic roll with a surface layer formed by the manufacturing method of the present invention. The elastic roll formed by the manufacturing method of the present invention has a shaft core body 101 that is usually formed of a conductive material such as metal as a shaft core body at the center, and an elastic layer on the outer peripheral surface of the shaft core body 101. The (base layer) 102 is fixed, and the conductive surface layer (surface layer) 103 is laminated on the outer peripheral surface of the elastic layer 102.

図6は、本発明の弾性ロールを現像ロールとして用いた現像装置、および弾性ロールを現像ロール、帯電ロール、転写ロール、定着ロール、加圧ロールの少なくとも1つ以上として用いた画像形成装置の概略構成を示す断面図である。   FIG. 6 schematically shows a developing device using the elastic roll of the present invention as a developing roll, and an image forming apparatus using the elastic roll as at least one of a developing roll, a charging roll, a transfer roll, a fixing roll, and a pressure roll. It is sectional drawing which shows a structure.

この画像形成装置では、潜像担持体としての感光ドラム21が矢印A方向に回転し、感光ドラム21を帯電処理するための帯電ロール22によってそこを通過した感光ドラム21の領域が一様に帯電され、更にこの帯電領域において、静電潜像を書き込む露光手段であるレーザー光23により、その表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、感光ドラム21に対して近接配置され、画像形成装置本体に対し着脱可能な現像装置35によって現像剤たるトナーを付与されることにより現像され、トナー像として可視化(顕在化)される。   In this image forming apparatus, the photosensitive drum 21 as a latent image carrier rotates in the direction of arrow A, and the region of the photosensitive drum 21 that has passed therethrough is uniformly charged by a charging roll 22 for charging the photosensitive drum 21. Further, in this charged region, an electrostatic latent image is formed on the surface by laser light 23 which is an exposure means for writing the electrostatic latent image. The electrostatic latent image is arranged close to the photosensitive drum 21 and developed by applying a toner as a developer by a developing device 35 that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body, and visualized (visualized) as a toner image. Is done.

現像には、露光部にトナー像を形成するいわゆる反転現像などの方式が利用できる。可視化された感光ドラム21上のトナー像(画像)は、転写ロール29によって紙などの転写紙33に転写される。トナー像を転写された紙33は、定着ロール32と加圧ロール36により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。転写ロール33は、感光ドラム21のトナー像を保持する領域に、転写紙33をその裏面から押当てて、トナー像を転写紙の表面に転写させるもので、感光ドラムのトナー像を保持する領域と逆に帯電していることで、トナー像の転写が促進される。転写紙33の感光ドラム21の表面への押し当ては、感光ドラム21と転写ロール29とが接触している部分に、これらの回転に伴って、転写紙33が自動的に挿入されることにより達成される。   For development, a method such as so-called reversal development in which a toner image is formed on the exposed portion can be used. The visualized toner image (image) on the photosensitive drum 21 is transferred onto a transfer paper 33 such as paper by a transfer roll 29. The paper 33 to which the toner image has been transferred is fixed by the fixing roll 32 and the pressure roll 36, and is discharged out of the apparatus, thus completing the printing operation. The transfer roll 33 is a region that holds the toner image on the photosensitive drum 21 by pressing the transfer paper 33 from the back surface to the region holding the toner image on the photosensitive drum 21 to transfer the toner image onto the surface of the transfer paper. On the contrary, the toner image transfer is promoted by being charged. The transfer paper 33 is pressed against the surface of the photosensitive drum 21 by automatically inserting the transfer paper 33 into the portion where the photosensitive drum 21 and the transfer roll 29 are in contact with each other. Achieved.

一方、転写されずに感光ドラム上21上に残存した転写残トナーはクリーニングブレード30により掻き取られ廃トナー容器31に収納され、クリーニングされた感光ドラム21に対して上記のプロセスを繰り返すことで、同一画像のコピーや、新たな画像の転写を行なうことができる。   On the other hand, the transfer residual toner remaining on the photosensitive drum 21 without being transferred is scraped off by the cleaning blade 30 and stored in the waste toner container 31, and the above process is repeated on the cleaned photosensitive drum 21. The same image can be copied or a new image can be transferred.

図示した例では、現像装置35は、一成分現像剤として非磁性トナー28を収容した現像装置34と、現像容器34内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム21と対向設置された現像剤担持体としての現像ロール25とを備え、感光ドラム21上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。   In the illustrated example, the developing device 35 is located opposite to the photosensitive drum 21 and is located in the opening extending in the longitudinal direction in the developing container 34 and the developing device 34 containing the non-magnetic toner 28 as a one-component developer. And a developing roll 25 as a developer carrying member, and the electrostatic latent image on the photosensitive drum 21 is developed and visualized.

尚、現像ロール25は感光ドラム21と当接幅をもって接触している。現像装置においては、弾性を有する現像剤供給ロール26が、現像容器34内で、弾性ブレード27の現像ロール25表面との当接部に対し現像ロール25回転方向上流側に当接され、かつ、回転可能に支持されている。現像剤供給ロール26の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ロール25へのトナー28供給および未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましい。本実施形態においては、芯金上にポリウレタンフォームを設けた直径16mmの現像剤供給ロール26を用いた。   The developing roll 25 is in contact with the photosensitive drum 21 with a contact width. In the developing device, the developer supply roll 26 having elasticity is abutted on the upstream side in the rotation direction of the developing roll 25 with respect to the abutting portion of the elastic blade 27 with the surface of the developing roll 25 in the developing container 34, and It is supported rotatably. The developer supply roll 26 has a foamed skeleton-like sponge structure or a fur brush structure in which fibers such as rayon and nylon are planted on a core metal, and supplies toner 28 to the development roll 25 and peels off undeveloped toner. It is preferable from the point of taking. In the present embodiment, a developer supply roll 26 having a diameter of 16 mm provided with a polyurethane foam on a core metal is used.

この現像剤供給ロール26の現像ロール25に対する当接幅としては、1〜8mmが有効であり、また、現像ロール25に対してその当接部において相対速度をもたせることが好ましく、本実施形態においては、当接幅を3mmに設定し、現像剤供給ロール26の周速として現像動作時に50mm/s(現像ロール25との相対速度は130mm/s)となるように駆動手段(図示せず)により所定タイミングで回転駆動させている。   As the contact width of the developer supply roll 26 with respect to the developing roll 25, 1 to 8 mm is effective, and it is preferable to have a relative speed with respect to the developing roll 25 at the contact portion. Is a driving means (not shown) so that the contact width is set to 3 mm and the peripheral speed of the developer supply roll 26 is 50 mm / s during development (the relative speed with respect to the development roll 25 is 130 mm / s). Is driven to rotate at a predetermined timing.

通常、現像容器34と現像ロール25、現像剤供給ロール26、トナー28、弾性ブレード27などが一体となったプロセスカートリッジとして使用され、部品交換等はプロセスカートリッジの状態でおこなわれる。さらに、感光ドラム21、廃トナー容器31、帯電ロール22を含んだ現像装置35のようなプロセスカートリッジも用いられる。   Normally, the developing container 34 and the developing roll 25, the developer supply roll 26, the toner 28, the elastic blade 27, etc. are used as a unitary process cartridge, and parts are exchanged in the state of the process cartridge. Further, a process cartridge such as a developing device 35 including a photosensitive drum 21, a waste toner container 31, and a charging roll 22 is also used.

<各種測定方法>
<分子量測定法> シリコーンゴムのGPCによる分子量の測定方法を以下に記す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるクロマトグラムの分子量(
Mn、Mw、Mz)は次の条件で測定される。40℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1
mlの流速で流し、試料濃度として0.05〜0.6質量%に調整した樹脂のTHF試料
溶液を約50〜200μl注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値と
カウント数(リテンションタイム)との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチ
レン試料としては、例えば東ソー社製或いはPressure Chemical Co
.製の分子量が6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×10
4、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106のもの
を用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器
にはRI(屈折率)検出器を用いる。
<Various measurement methods>
<Molecular weight measuring method> The measuring method of the molecular weight by GPC of silicone rubber is described below.
Molecular weight of chromatogram by gel permeation chromatography (GPC)
Mn, Mw, Mz) are measured under the following conditions. The column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and tetrahydrofuran (THF) was added to the column at this temperature as a solvent at a rate of 1 per minute.
The sample is poured at a flow rate of ml, and about 50 to 200 μl of a THF sample solution of resin adjusted to a sample concentration of 0.05 to 0.6% by mass is injected and measured. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts (retention time). As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Tosoh Corporation or Pressure Chemical Co.
. The molecular weight is 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10
4 , 1.1 × 10 5 , 3.9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 , and at least about 10 standard polystyrene samples are used. Is appropriate. An RI (refractive index) detector is used as the detector.

カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例
えば昭和電工社製のshodex GPC KF−801、802、803、804、8
05、806、807の組み合わせや、Waters社製のμ−styragel500
、103、104、105の組み合わせを挙げることができる。
As the column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns. For example, shodex GPC KF-801, 802, 803, 804, 8 manufactured by Showa Denko K.K.
05, 806, 807 combination or μ-styrgel500 manufactured by Waters
, 103, 104, and 105.

<降伏応力測定法>
粘弾性測定装置による液状ゴム材料の降伏応力測定法を以下に記す。
粘弾性測定装置にはHaake社製RheoStress600を用いた。
<Yield stress measurement method>
The yield stress measurement method for liquid rubber materials using a viscoelasticity measuring device is described below.
As a viscoelasticity measuring device, RheoStress 600 manufactured by Haake was used.

材料約1gを採取し試料台の上にのせ、コーンプレートを徐々に近づけて、試料台から約50μmの位置で測定ギャップを設定した(コーンプレートにはφ35mm、傾斜角度1°のモノを用いた)。そのとき、まわりに押し出された材料を奇麗に除去し測定に影響の出ないようにした。
材料温度が25℃になるようにプレート台の温度は設定され、試料をセットしてから10分間放置後、測定を開始した。
試料にかける応力は0.00Paからスタートし50000Paまでの範囲(周波数は1Hz)を、180秒かけて変動させ、そのときのG'貯蔵弾性率、G"損失弾性率、位相差tanδの変化を32ポイント測定した。G'ははじめ線形粘弾性領域で一定の値となり、その後G'貯蔵弾性率とG"損失弾性率が交差する点の応力値を読み取り、降伏応力とした。
About 1 g of material was sampled and placed on the sample stage, the cone plate was gradually approached, and a measurement gap was set at a position of about 50 μm from the sample stage (a thing with a diameter of 35 mm and an inclination angle of 1 ° was used for the cone plate). ). At that time, the material extruded around was removed cleanly so as not to affect the measurement.
The temperature of the platen was set so that the material temperature was 25 ° C., and the sample was left for 10 minutes after setting the sample, and then the measurement was started.
The stress applied to the sample is varied from 180 Pa to 50000 Pa (frequency is 1 Hz) over 180 seconds, and changes in G 'storage elastic modulus, G "loss elastic modulus, and phase difference tan δ at that time Measurement was performed at 32 points, G 'was initially a constant value in the linear viscoelastic region, and then the stress value at the point where G' storage elastic modulus and G "loss elastic modulus intersect was read and used as the yield stress.

<チキソトロピーインデックス:TI値>
回転粘度計による液状ゴム材料のチキソトロピーインデックスの求め方を以下に記す。
回転粘度計には東機産業株式会社製RE550Uを用いた。
試料約0.25mLを試料台にセットし、R9.7、傾斜角度3°のコーンロータを用いて、10rpmで30secの前処理をおこなった。前処理の終了直後にせん断速度 (s-1)を0.2で100sec、0.4で50sec、1で30sec、2で30sec、4で30sec、10で30secの条件で測定をおこなった。このとき、せん断速度1で測定した粘度をせん断速度10で測定した粘度で割ったものをチキソトロピーインデックスとした。
<Thixotropic index: TI value>
The following describes how to determine the thixotropy index of a liquid rubber material using a rotational viscometer.
RE550U manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used as the rotational viscometer.
About 0.25 mL of the sample was set on the sample stage, and pretreatment was performed at 10 rpm for 30 seconds using a cone rotor with R9.7 and an inclination angle of 3 °. Immediately after the end of the pretreatment, the shear rate (s -1 ) was measured under the conditions of 0.2 for 100 sec, 0.4 for 50 sec, 1 for 30 sec, 2 for 30 sec, 4 for 30 sec, and 10 for 30 sec. At this time, the thixotropic index was obtained by dividing the viscosity measured at the shear rate 1 by the viscosity measured at the shear rate 10.

<外径、塗工厚み測定>
軸芯体を回転軸としてロールを回転させ、回転軸と垂直に非接触レーザー測長器(キーエンス製 LS−5000)を設置し、弾性ロールの外径を測定した。軸芯体の端面を基準として、弾性ロールの外周面までの距離を測定し、塗工厚み(弾性体肉厚)とした。
<Measurement of outer diameter and coating thickness>
The roll was rotated with the shaft core as the rotation axis, and a non-contact laser length measuring device (LS-5000 manufactured by Keyence) was installed perpendicular to the rotation axis, and the outer diameter of the elastic roll was measured. Using the end face of the shaft core as a reference, the distance to the outer peripheral surface of the elastic roll was measured to obtain the coating thickness (elastic body thickness).

以下に、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

なお、以下に記載する具体例では、特に明記しない限り、各例において利用される試薬
等は、市販の高純度品を用いた。
In the specific examples described below, commercially available high-purity products were used as reagents used in the respective examples unless otherwise specified.

<実施例1>
〔弾性層ゴム材料〕
弾性層の形成には液状のシリコーンゴムを用いた。液状シリコーンゴムは、オルガノポリシロキサンに充填剤としてシリカ粉末、石英粉末、カーボンブラック等を配合しベース材料とした。さらに硬化触媒として白金化合物を微量配合したものを混合物Aとし、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを配合したものを混合物Bとし、それぞれリングコート機に付随の原料タンク1、原料タンク2にセットし、圧送ポンプを使用してスタチックミキサーに送り出し混合物Aと混合物Bを1:1の比率で混合した。
特許請求の範囲に記載の降伏応力とチクソトロピーインデックスの測定は混合物Aと混合物Bを1:1の比率で混合したものの測定値を被覆材料の測定値とした。
<Example 1>
[Elastic layer rubber material]
Liquid silicone rubber was used to form the elastic layer. The liquid silicone rubber was used as a base material by blending organopolysiloxane with silica powder, quartz powder, carbon black or the like as a filler. Further, a mixture of a small amount of a platinum compound as a curing catalyst is referred to as a mixture A, and a mixture of an organohydrogenpolysiloxane as a mixture B, which are respectively set in the raw material tank 1 and the raw material tank 2 attached to the ring coat machine, and are pumped. The mixture A and the mixture B were mixed in a ratio of 1: 1 by feeding to a static mixer.
In the measurement of the yield stress and the thixotropy index described in the claims, the measurement value of the mixture A and the mixture B mixed at a ratio of 1: 1 was used as the measurement value of the coating material.

〔製造方法〕
軸芯体には鉄表面に化学ニッケルメッキを施したものを使用し、表面にプライマーを塗布(商品名:DY39−051:東レダウコーニングシリコーン社製)し、電気炉で150度、30分の熱処理を行った。プライマー処理後の軸芯体(ワーク)をリングコート機ワーク保持軸部に配置し、上保持軸10と下保持軸でクランプ後、ワークを塗工開始位置まで下降して停止させ、ワークが上昇開始するのと同時に、リング塗工ヘッドから一定吐出量で材料が吐出し、ワークの周囲に一定厚みの液状ゴム材料層を形成した。
〔Production method〕
For the shaft core, an iron surface with chemical nickel plating was used, and a primer was applied to the surface (trade name: DY39-051: manufactured by Toray Dow Corning Silicone), and 150 degrees for 30 minutes in an electric furnace. Heat treatment was performed. The primer core (workpiece) after primer processing is placed on the ring coater work holding shaft, clamped by the upper holding shaft 10 and the lower holding shaft, the work is lowered to the coating start position and stopped, and the work rises Simultaneously with the start, the material was discharged from the ring coating head at a constant discharge amount, and a liquid rubber material layer having a constant thickness was formed around the work.

つぎに、塗工後のワークを水平にした状態で回転させながら赤外線ヒータで5分間照射し、加熱硬化させてゴム弾性層を成形した。その後、シリコーンゴム弾性層の硬化後の物性を安定させ、シリコーンゴム弾性層中の反応残渣及び未反応低分子分を除去する等を目的として、電気炉で200℃で4時間の熱処理をした。
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 70質量%
(東レダウコーニングシリコーン社製)
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 3質量%
カーボンブラック (三菱化学製:商品名MA−11) 7質量%
シリカ (日本アエロジル製:商品名:AEROSIL50) 7質量%
石英 (Pennsylvania Glass Sand製:商品名Min-USil) 13質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力50〔Pa〕、チクソトロピーインデックス(以下TI値とする)2.01のシリコーンゴムベース材料を得た。さらにこのベース材料100部に対して、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金含有量3質量%)0.02部を加えて混合し混合物Aとし、粘度10cpsのオルガノハイドロジェンポリシロキサン(SiH含有量1質量%)を1.5部を加えて混合し混合物Bとした。混合物Aと混合物Bをそれぞれ、原料タンク1、原料タンク2にセットし、圧送ポンプを使用してスタチックミキサーに送り出し混合物Aと混合物Bを1:1の比率で混合した。
Next, while rotating the workpiece after coating in a horizontal state, it was irradiated with an infrared heater for 5 minutes and cured by heating to form a rubber elastic layer. Thereafter, heat treatment was carried out at 200 ° C. for 4 hours in an electric furnace for the purpose of stabilizing the physical properties after curing of the silicone rubber elastic layer and removing reaction residues and unreacted low molecular components in the silicone rubber elastic layer.
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 100,000) 70% by mass
(Toray Dow Corning Silicone)
Carbon black (Denka black powder manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 3% by mass
Carbon black (Mitsubishi Chemical product name: MA-11) 7% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil Co., Ltd .: Trade name: AEROSIL50) 7% by mass
Quartz (Pennsylvania Glass Sand: Trade name Min-USil) 13% by mass
The above blend was mixed and defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 50 [Pa] and a thixotropy index (hereinafter referred to as TI value) of 2.01. Furthermore, 0.02 part of an isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (platinum content 3% by mass) is added to 100 parts of this base material and mixed to obtain a mixture A, and an organohydrogenpolysiloxane having a viscosity of 10 cps (SiH content) 1 part by weight) was added and mixed to obtain a mixture B. The mixture A and the mixture B were set in the raw material tank 1 and the raw material tank 2, respectively, and sent to a static mixer using a pressure feed pump to mix the mixture A and the mixture B at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、リング塗工ヘッド内径φ12.6mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量720mm3/secで塗工し、φ8mm芯金の周囲に、被覆厚み2.0mm、長さ250mmになるように液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で4分間加熱硬化させてφ12mmの弾性ロールを成形し、その後電気炉で200℃で4時間の熱処理をした。 Using this material, ring coating head inner diameter φ12.6 mm, workpiece lifting speed 10 mm / sec, material discharge rate 720 mm 3 / sec, coating around φ8 mm cored bar, coating thickness 2.0 mm, length 250 mm A liquid rubber material layer was formed so that Furthermore, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: workpiece heater distance 60 mm, output 780 W) for 4 minutes. An elastic roll with a diameter of 12 mm was formed by heat curing, and then heat-treated at 200 ° C. for 4 hours in an electric furnace.

〔表面層の形成〕
ポリウレタンポリオールプレポリマー 100質量部
(商品名:タケラックTE5060;三井武田ケミカル社製)
イソシアネート 77質量部
(商品名:コロネート2521;日本ポリウレタン株式会社製)
カーボンブラック 24質量部
(商品名:MA100;三菱化学社製)
ウレタン粒子 24質量部
(商品名:C400;根上工業社製)
上記原料混合液にMEKを加えサンドミルで1時間分散した。分散後さらにMEKを加え固形分20%〜30%の範囲で(膜厚が20μmとなるように)調整したものを導電性表面層の原料液とした。この導電性表面層の原料液中に弾性ロールを浸漬して、導電性弾性層の外表面をコーティングした後、引上げて自然乾燥させた。次いで、140℃にて60分間加熱処理することで、コーティングされた導電性表面層の原料の硬化を行ない、導電性表面層を導電性弾性層の外周面上に積層させて、9点平均の表面粗さ(Rz)9.2μmの導電性表面層を形成したのち、ゴムの両端部から10mmをカットして現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
(Formation of surface layer)
100 parts by mass of polyurethane polyol prepolymer (trade name: Takelac TE5060; manufactured by Mitsui Takeda Chemical)
Isocyanate 77 parts by mass (trade name: Coronate 2521; manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
24 parts by mass of carbon black (trade name: MA100; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
24 parts by mass of urethane particles (trade name: C400; manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.)
MEK was added to the raw material mixture and dispersed with a sand mill for 1 hour. After dispersion, MEK was further added to adjust the solid content in the range of 20% to 30% (so that the film thickness was 20 μm) as the raw material liquid for the conductive surface layer. An elastic roll was immersed in the raw material liquid for the conductive surface layer to coat the outer surface of the conductive elastic layer, and then pulled up and dried naturally. Next, the raw material of the coated conductive surface layer is cured by heat treatment at 140 ° C. for 60 minutes, and the conductive surface layer is laminated on the outer peripheral surface of the conductive elastic layer. After forming a conductive surface layer having a surface roughness (Rz) of 9.2 μm, 10 mm was cut from both ends of the rubber to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus for image evaluation.

<実施例2>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 80質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 7質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 13質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力210〔Pa〕、TI値4.82のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
<Example 2>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 80% by mass
Carbon black (Denka black powder made by Denki Kagaku Kogyo) 7% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL50) 13% by mass
The above blend was mixed and degassed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 210 [Pa] and a TI value of 4.82.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、リング塗工ヘッド内径φ12.6mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量960mm3/secで塗工し、φ6mm芯金の周囲に、被覆厚み3.0mm、長さ250mmになるように液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で4分間加熱硬化させてφ12mmの弾性ロールを成形した。   Using this material, ring coating head inner diameter φ12.6 mm, workpiece lifting speed 10 mm / sec, material discharge rate 960 mm3 / sec, coating around φ6 mm cored bar, coating thickness 3.0 mm, length 250 mm A liquid rubber material layer was formed as described above. Furthermore, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: workpiece heater distance 60 mm, output 780 W) for 4 minutes. An elastic roll having a diameter of 12 mm was formed by heat curing.

さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。   Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例3>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 60質量%
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 30質量%
(東レダウコーニングシリコーン社製)
カーボンブラック (三菱化学製、商品名MA−11) 5質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL380) 5質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力600〔Pa〕、TI値6.5のシリコーンゴムベース材料を得た。
<Example 3>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 60% by mass
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 500,000) 30% by mass
(Toray Dow Corning Silicone)
Carbon black (product name MA-11, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 5% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL380) 5% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 600 [Pa] and a TI value of 6.5.

実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。   In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、リング塗工ヘッド内径φ21.0mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量2960mm3/secで塗工し、φ8mm芯金の周囲に、被覆厚み6.0mm、長さ250mmになるように液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で6分間加熱硬化させてφ20mmの弾性ロールを成形した。
このロールに表面に離型性を高めるため、PFA(テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルピニルエーテルの共重合体)溶液をスプレー塗工し、50μmのフッ素樹脂層を設けた。作成したロールを定着ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
Using this material, the ring coating head was coated at an inner diameter of φ21.0 mm, a workpiece lifting speed of 10 mm / sec, a material discharge rate of 2960 mm3 / sec, and a coating thickness of 6.0 mm and a length of 250 mm around a φ8 mm cored bar. A liquid rubber material layer was formed as described above. Further, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: 60 mm workpiece heater distance, output 780 W) for 6 minutes. An elastic roll having a diameter of 20 mm was formed by heat curing.
In order to improve releasability on the surface of this roll, a PFA (copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkylpinyl ether) solution was spray-coated to provide a 50 μm fluororesin layer. The created roll was used as a fixing roll and incorporated in an image forming apparatus for image evaluation.

<実施例4>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 80質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名:MA−100) 8質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 12質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力140〔Pa〕、TI値2.8のシリコーンゴムベース材料を得た。
<Example 4>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 80% by mass
Carbon black (product name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical) 8% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL 50) 12% by mass
The above blend was mixed and defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 140 [Pa] and a TI value of 2.8.

実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。   In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、リング塗工ヘッド内径φ12.6mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量720mm3/secで塗工し、φ8mm芯金の周囲に厚み2.0mm、長さ250mmの液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で4分間加熱硬化させてφ12mmの弾性ロールを成形した。   Using this material, coating is performed with a ring coating head inner diameter of 12.6 mm, workpiece lifting speed of 10 mm / sec, material discharge rate of 720 mm3 / sec, and a liquid rubber having a thickness of 2.0 mm and a length of 250 mm around a φ8 mm cored bar. A material layer was formed. Furthermore, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: workpiece heater distance 60 mm, output 780 W) for 4 minutes. An elastic roll having a diameter of 12 mm was formed by heat curing.

さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。   Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例5>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 50質量%
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 30質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 3質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名:MA−11) 7質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 7質量%
石英 (Pennsylvania Glass Sand製、商品名Min-USil) 3質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力350〔 Pa〕、TI値2.5のシリコーンゴムベース材料を得た。
<Example 5>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 50% by mass
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 500,000) 30% by mass
Carbon black (Denka black powder manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 3% by mass
Carbon black (product name: MA-11, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 7% by mass
Silica (Product name: AEROSIL 50, manufactured by Nippon Aerosil) 7% by mass
Quartz (Pennsylvania Glass Sand, trade name Min-USil) 3% by mass
The above blend was mixed and defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 350 Pa and a TI value of 2.5.

実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。   In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、リング塗工ヘッド内径φ16.8mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量1680mm3/secで塗工し、φ8mm芯金の周囲に、被覆厚み4.0mm、長さ250mmになるように液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で5分間加熱硬化させてφ16mmの弾性ロールを成形した。   Using this material, ring coating head inner diameter φ16.8 mm, workpiece lifting speed 10 mm / sec, material discharge rate 1680 mm3 / sec, coating around φ8 mm cored bar, coating thickness 4.0 mm, length 250 mm A liquid rubber material layer was formed as described above. Further, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: workpiece heater distance 60 mm, output 780 W) for 5 minutes An elastic roll having a diameter of 16 mm was formed by heat curing.

さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。   Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例6>
実施例1と同様の混合物Aと混合物Bを用いて、次の条件で弾性ロールを成形した。
リング塗工ヘッド内径φ12.6mm、ワーク上昇速度10mm/sec、材料吐出量200mm3/secで塗工し、φ11mm芯金の周囲に、被覆厚み0.5mm、長さ250mmになるように液状ゴム材料層を形成した。さらに、塗工後、ワークに衝撃を与えないようにすみやかにヒータに移動し、水平にした状態で30rpmで回転させ、赤外線ヒータ(ハイベック社製HYL25:ワークヒータ距離60mm、出力780W)で4分間加熱硬化させてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 6>
Using the same mixture A and mixture B as in Example 1, an elastic roll was molded under the following conditions.
Ring rubber coating material with inner diameter of φ12.6mm, workpiece lifting speed of 10mm / sec, material discharge rate of 200mm3 / sec, and liquid rubber material around φ11mm cored bar with coating thickness of 0.5mm and length of 250mm A layer was formed. Furthermore, after coating, move quickly to the heater so as not to give an impact to the workpiece, rotate it at 30 rpm in a horizontal state, and use an infrared heater (HYL25, manufactured by Hybeck Co., Ltd .: workpiece heater distance 60 mm, output 780 W) for 4 minutes. An elastic roll having a diameter of 12 mm was formed by heat curing.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例7>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 80質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 4質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名AEROSIL50) 16質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力400〔Pa〕、TI値2.1のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例2と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 7>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 80% by mass
Carbon black (Denka Black powder, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 4% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil, trade name AEROSIL 50) 16% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 400 Pa and a TI value of 2.1.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, an elastic roll having a diameter of 12 mm was formed in the same manner as in Example 2.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例8>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 80質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 6質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 14質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力400〔 Pa〕、TI値2.5のシリコーンゴムベース材料を得た。
<Example 8>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 80% by mass
Carbon black (Denka black powder made by Denki Kagaku Kogyo) 6% by mass
Silica (made by Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL50) 14% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 400 Pa and a TI value of 2.5.

実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。   In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.

この材料を用いて、実施例2と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。   Using this material, an elastic roll having a diameter of 12 mm was formed in the same manner as in Example 2.

さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。   Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例9>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 50質量% 液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 30質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 6質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名MA−11) 9質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL200) 5質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力400〔Pa〕、TI値5のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例2と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 9>
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 100,000) 50% by weight Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 500,000) 30% by weight
Carbon black (Denka black powder made by Denki Kagaku Kogyo) 6% by mass
Carbon black (Mitsubishi Chemical, trade name MA-11) 9% by mass
Silica (Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL200) 5% by mass
The above blend was mixed and degassed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 400 [Pa] and a TI value of 5.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, an elastic roll having a diameter of 12 mm was formed in the same manner as in Example 2.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例10>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 50質量% 液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 34質量% カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 6質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名:MA−11) 5質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL200) 5質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力400〔Pa〕、TI値6.5のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例2と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 10>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 50% by mass Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 500,000) 34% by mass Carbon black (Denka Black powder form by Denki Kagaku Kogyo) 6% by mass
Carbon black (Made by Mitsubishi Chemical, trade name: MA-11) 5% by mass
Silica (Nippon Aerosil, trade name: AEROSIL200) 5% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 400 Pa and a TI value of 6.5.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, an elastic roll having a diameter of 12 mm was formed in the same manner as in Example 2.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例11>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 75質量% カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 3質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名:MA−11) 7質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 5質量%
石英 (Pennsylvania Glass Sand製、商品名:Min-USil) 10質量% 上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力55〔Pa〕、TI値6.4のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例1と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 11>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 75% by mass Carbon black (Denka Black powder, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 3% by mass
Carbon black (product name: MA-11, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 7% by mass
Silica (product name: AEROSIL50, manufactured by Nippon Aerosil) 5% by mass
Quartz (Pennsylvania Glass Sand, trade name: Min-USil) 10% by mass The above composition is mixed and degassed for 30 minutes using a planetary mixer, and a silicone rubber having a yield stress of 55 [Pa] and a TI value of 6.4 A base material was obtained.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, a φ12 mm elastic roll was formed in the same manner as in Example 1.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例12>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 50質量% 液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 34質量% カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 6質量%
カーボンブラック (三菱化学製、商品名:MA−11) 5質量%
シリカ (日本アエロジル製、商品名:AEROSIL50) 5質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力400〔Pa〕、TI値6.5のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例1と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 12>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 50% by mass Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 500,000) 34% by mass Carbon black (Denka Black powder form by Denki Kagaku Kogyo) 6% by mass
Carbon black (Made by Mitsubishi Chemical, trade name: MA-11) 5% by mass
Silica (product name: AEROSIL50, manufactured by Nippon Aerosil) 5% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 400 Pa and a TI value of 6.5.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, a φ12 mm elastic roll was formed in the same manner as in Example 1.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<実施例13>
実施例3と同様にして得られた弾性ロールの表面に離型性を高めるため、PFA(テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルピニルエーテルの共重合体)溶液をスプレー塗工し、50μmのフッ素樹脂を設けた。作成したロールを加圧ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 13>
In order to increase the releasability on the surface of the elastic roll obtained in the same manner as in Example 3, a PFA (copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkylpinyl ether) solution was spray-coated, and a 50 μm fluororesin was added. Provided. The created roll was used as a pressure roll and incorporated into an image forming apparatus for image evaluation.

<実施例14>
実施例1で作成したロールを帯電ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Example 14>
The roll created in Example 1 was used as a charging roll and incorporated in an image forming apparatus, and image evaluation was performed.

<比較例1>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 75質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 5質量%
シリカ (日本シリカ工業製ニプシルss50) 7質量%
石英 (Pennsylvania Glass Sand製Min-USil) 13質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力15〔Pa〕、TI値1.88のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとした。
この材料を用いて、実施例1と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Comparative Example 1>
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 100,000) 75% by mass
Carbon black (Denka black powder, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 5% by mass
Silica (Nippsil ss50 manufactured by Nippon Silica Industry) 7% by mass
Quartz (Pennsylvania Glass Sand Min-USil) 13% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 15 [Pa] and a TI value of 1.88.
A mixture A and a mixture B were obtained in the same manner as in Example 1.
Using this material, a φ12 mm elastic roll was formed in the same manner as in Example 1.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<比較例2>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 60質量%
カーボンブラック (ケッチェンブラックEC) 20質量%
シリカ (日本アエロジル製AEROSIL380) 20質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力810〔Pa〕、TI値7.21のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとした。
この材料を用いて、実施例5と同様にしてφ16mmの弾性ロールを成形した。
<Comparative example 2>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 500,000) 60% by mass
Carbon black (Ketjen Black EC) 20% by mass
Silica (AEROSIL 380 manufactured by Nippon Aerosil) 20% by mass
The above blend was mixed and defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 810 [Pa] and a TI value of 7.21.
A mixture A and a mixture B were obtained in the same manner as in Example 1.
Using this material, an elastic roll having a diameter of 16 mm was formed in the same manner as in Example 5.

<比較例3>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 70質量%
カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 5質量%
シリカ (日本シリカ工業製ニプシルss50) 7質量%
石英 (Pennsylvania Glass Sand製Min-USil) 18質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力30〔Pa〕、TI値2.2のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとした。
この材料を用いて、実施例1と同様にしてφ12mmの弾性ロールを成形した。
さらに、実施例1と同様にして表面層を形成して現像ロールとし、画像形成装置に組み込み画像評価をおこなった。
<Comparative Example 3>
Liquid silicone rubber material (molecular weight Mw = 100,000) 70% by mass
Carbon black (Denka black powder, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 5% by mass
Silica (Nippsil ss50 manufactured by Nippon Silica Industry) 7% by mass
Quartz (Pennsylvania Glass Sand Min-USil) 18% by mass
The above blend was mixed and defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 30 [Pa] and a TI value of 2.2.
A mixture A and a mixture B were obtained in the same manner as in Example 1.
Using this material, a φ12 mm elastic roll was formed in the same manner as in Example 1.
Further, in the same manner as in Example 1, a surface layer was formed to form a developing roll, which was incorporated into an image forming apparatus and subjected to image evaluation.

<比較例4>
液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=10万) 50質量% 液状シリコーンゴム材料(分子量 Mw=50万) 30質量% カーボンブラック (電気化学工業製デンカブラック粉状) 6質量%
カーボンブラック (三菱化学製MA−11) 9質量%
シリカ (日本アエロジル製AEROSIL200) 5質量%
上記の配合物をプラネタリーミキサーを用いて30分間混合脱泡し、降伏応力500〔Pa〕、TI値6.9のシリコーンゴムベース材料を得た。
実施例1と同様にして混合物Aと混合物Bとし1:1の比率で混合した。
この材料を用いて、実施例5と同様にしてφ16mmの弾性ロールを成形した。
<Comparative example 4>
Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 100,000) 50% by weight Liquid silicone rubber material (Molecular weight Mw = 500,000) 30% by weight Carbon black (Denka black powder made by Denki Kagaku Kogyo) 6% by weight
Carbon black (Mitsubishi Chemical MA-11) 9% by mass
Silica (AEROSIL200 from Nippon Aerosil) 5% by mass
The above blend was defoamed for 30 minutes using a planetary mixer to obtain a silicone rubber base material having a yield stress of 500 [Pa] and a TI value of 6.9.
In the same manner as in Example 1, mixture A and mixture B were mixed at a ratio of 1: 1.
Using this material, an elastic roll having a diameter of 16 mm was formed in the same manner as in Example 5.

<実施例及び評価結果>
実施例1〜13、ならびに比較例1〜2のロールの外径寸法および被覆厚みを測定した。測定位置は、塗工開始位置から15mmの位置(外径が安定した位置:図2)と塗工終了位置から15mm手前の位置の2カ所I、II(図4)の外径および被覆厚みを測定し、その外径差を被覆厚みに対する割合として求めた。
A:被覆厚みに対する外径差の割合が1%以下であるもの
B:被覆厚みに対する外径差の割合が3%以下であるもの
C:被覆厚みに対する外径差の割合が3%よりも大きいもの
D:塗工表面にスジや凹凸があるもの
実施例1、2、4〜12、比較例1、3で作製された弾性ロールを現像カートリッジに現像ロールとして組み込み(φ12ロールはHP社製 Color Laser Jet3700、φ16ロールはキヤノン社製LASER SHOT LBP-2510)、ベタ画像を形成した。得られたベタ画像について、画出し方向左右(画像左右端部から15mm位置)をマクベス濃度計(RD918、グレタグマクベス社)を用いて各5点測定を行い、その平均値を算出した。次に、ベタ濃度平均値の差(濃度左右差)を算出し、以下のレベルに基づき判断した。
A:ベタ濃度の差が0.02より小さく、画像上良好なもの
B:ベタ濃度の差が0.02以上0.06以下であり、画像上全く問題とならないもの
C:ベタ濃度の差が0.06を超えているもの
実施例3、13、14で得られた定着ロール、加圧ロール、帯電ロールをそれぞれ画像形成装置に組み込み画像評価をおこなったところ良好な画像が得られた
<Examples and evaluation results>
The outer diameter dimensions and coating thicknesses of the rolls of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 were measured. The measurement positions are the outer diameter and coating thickness at two locations I and II (FIG. 4), 15 mm from the coating start position (position where the outer diameter is stable: FIG. 2) and 15 mm before the coating end position. The outer diameter difference was measured as a ratio to the coating thickness.
A: The ratio of the outer diameter difference to the coating thickness is 1% or less B: The ratio of the outer diameter difference to the coating thickness is 3% or less C: The ratio of the outer diameter difference to the coating thickness is larger than 3% Item D: The coated surface has streaks or irregularities The elastic rolls prepared in Examples 1, 2, 4 to 12 and Comparative Examples 1 and 3 are incorporated into the developing cartridge as a developing roll (φ12 roll is a color manufactured by HP) Laser Jet 3700, φ16 roll, Canon LASER SHOT LBP-2510), solid image was formed. With respect to the obtained solid image, the left and right image drawing directions (15 mm position from the left and right edges of the image) were each measured at five points using a Macbeth densitometer (RD918, Gretag Macbeth), and the average value was calculated. Next, a difference in average solid density (density difference between left and right) was calculated and judged based on the following levels.
A: The difference in solid density is smaller than 0.02 and good on the image B: The difference in solid density is 0.02 to 0.06 and does not cause any problem on the image C: The difference in solid density Those exceeding 0.06 When the fixing roll, pressure roll, and charging roll obtained in Examples 3, 13, and 14 were incorporated in an image forming apparatus and image evaluation was performed, a good image was obtained.

Figure 2006293015
Figure 2006293015

実施形態の塗工方法が適用された第一の装置を示す概略図である。It is the schematic which shows the 1st apparatus with which the coating method of embodiment was applied. 実施形態の塗工方法が適用されたリング塗工ヘッドを示す図である。It is a figure which shows the ring coating head to which the coating method of embodiment was applied. 本発明の塗工方法により形成された弾性ロールの塗工開始から外径が安定するまでの距離を示す図である。It is a figure which shows the distance from the coating start of the elastic roll formed by the coating method of this invention until an outer diameter is stabilized. 本発明の塗工方法により成形された弾性ロールの外径寸法を測定した位置を示す図である。It is a figure which shows the position which measured the outer diameter dimension of the elastic roll shape | molded by the coating method of this invention. 本発明における現像ロールの2層構造を模式的に表す図である。It is a figure which represents typically the 2 layer structure of the image development roll in this invention. 本発明の現像装置および本発明のプロセスカートリッジを用いた画像形成装置を示す概略図である。1 is a schematic view showing an image forming apparatus using a developing device of the present invention and a process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1.架台
2.コラム
3.ボールねじ
4.LMガイド
5.サーボモータ
6.プーリ
7.ブラケット
8.リング形状の塗工ヘッド
9.ワーク下保持軸
10.ワーク上保持軸
11.供給口
12.配管
13.材料供給弁
14.リニアガイド
21感光ドラム(画像形成体)
22帯電ロール
23レーザー光
24現像装置
25現像ロール
26現像剤供給ロール
27弾性ブレード
28現像剤(トナー)
29転写ロール
30クリーニングブレード
31廃トナー容器
32定着ロール
33紙
34現像容器
35プロセスカートリッジ
36加圧ロール
101軸芯体
102弾性層
103 表面層
201 リングヘッド上部
202 リングヘッド下部
203 材料注入口
204 材料流路
205 材料吐出口
1. Stand
2. Column
3.Ball screw
4.LM guide
5. Servo motor
6.Pulley
7. Bracket
8. Ring-shaped coating head
9. Workpiece holding shaft
10. Workpiece holding axis
11.Supply port
12.Piping
13.Material supply valve
14.Linear guide
21 Photosensitive drum (image forming body)
22 charging roll
23 laser light
24 development equipment
25 developing roll
26 Developer supply roll
27 elastic blade
28 Developer (Toner)
29 Transfer roll
30 cleaning blade
31 Waste toner container
32 fixing roll
33 paper
34 Developer container
35 process cartridge
36 pressure roll
101 shaft core
102 elastic layer
103 Surface layer
201 Ring head top
202 Ring head bottom
203 Material inlet
204 Material flow path
205 Material outlet

Claims (12)

軸芯体の周囲にゴム材料を含む被覆材料で被覆形成し加硫硬化させることにより得られる弾性ロールの製造方法において、該被覆材料の降伏応力が50Pa以上600Pa以下であり、かつチキソトロピーインデックスが2.0以上6.5以下である非ニュートン性液状の材料を円筒形状の塗工ヘッドを用いて被覆形成させることを特徴とする弾性ロールの製造方法。   In a method for producing an elastic roll obtained by coating a coating material containing a rubber material around a shaft core and vulcanizing and curing, the yield stress of the coating material is 50 Pa or more and 600 Pa or less, and the thixotropy index is 2 A method for producing an elastic roll, comprising coating a non-Newtonian liquid material having a thickness of 0.0 or more and 6.5 or less using a cylindrical coating head. 成形される被覆物の厚みが0.5mm以上6.0mm以下であることを特徴とする請求項1記載の弾性ロールの製造方法。   The method for producing an elastic roll according to claim 1, wherein the thickness of the covering to be molded is 0.5 mm or more and 6.0 mm or less. 成形される被覆物の厚みが2.0mmを超え4.0mm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の弾性ロールの製造方法。   The method for producing an elastic roll according to claim 1 or 2, wherein a thickness of the coating to be molded is more than 2.0 mm and 4.0 mm or less. 被覆材料中に少なくとも導電性を有する材料を含有していることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の弾性ロールの製造方法。   The method for producing an elastic roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating material contains at least a conductive material. 被覆材料中の導電性を有する材料がフィラー状であることを特徴とすることを特徴とする請求項4記載の弾性ロールの製造方法。   The method for producing an elastic roll according to claim 4, wherein the conductive material in the coating material is in the form of a filler. 請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法により成形されたことを特徴とする弾性ロール。   An elastic roll formed by the production method according to claim 1. 前記弾性ロールが電子写真装置の定着ロール、加圧ロールのいずれか一つであることを特徴とする請求項6記載の弾性ロール。   The elastic roll according to claim 6, wherein the elastic roll is any one of a fixing roll and a pressure roll of an electrophotographic apparatus. 請求項1〜5記載の製造方法により成形されたことを特徴とする導電ロール。   A conductive roll formed by the production method according to claim 1. 前記導電ロールが電子写真装置の現像ロール、帯電ロールの少なくともいずれか一つであることを特徴とする請求項8記載の導電ロール。   The conductive roll according to claim 8, wherein the conductive roll is at least one of a developing roll and a charging roll of an electrophotographic apparatus. 帯電ロールが装着されてなり、該帯電ロールを感光ドラムに接触させて該感光ドラム表面に電荷を供給する電子写真プロセスカートリッジにおいて、該帯電ロールが請求項9記載の帯電ロールであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。   An electrophotographic process cartridge that is equipped with a charging roll and that supplies electric charges to the surface of the photosensitive drum by bringing the charging roll into contact with the photosensitive drum, wherein the charging roll is the charging roll according to claim 9. An electrophotographic process cartridge. 現像ロールが装着されてなり、該現像ロールの表面に現像剤の薄層を形成し、該現像ロールを画像形成体に接触させて該画像形成体表面に該現像剤を供給することにより該画像形成体表面に可視画像を形成させる電子写真プロセスカートリッジにおいて、
該現像ロールが、請求項9に記載の現像ロールであることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。
A developing roll is mounted, a thin layer of developer is formed on the surface of the developing roll, the developer roll is brought into contact with the image forming body, and the developer is supplied to the surface of the image forming body. In an electrophotographic process cartridge for forming a visible image on the surface of the formed body,
The electrophotographic process cartridge according to claim 9, wherein the developing roll is the developing roll according to claim 9.
現像ロールが装着されてなり、該現像ロールの表面に現像剤の薄層を形成し、該現像ロールを画像形成体に接触させて該画像形成体表面に該現像剤を供給することにより該画像形成体表面に可視画像を形成させる画像形成装置において、
該現像ロールが、請求項9に記載の現像ロールであることを特徴とする画像形成装置
A developing roll is mounted, a thin layer of developer is formed on the surface of the developing roll, the developer roll is brought into contact with the image forming body, and the developer is supplied to the surface of the image forming body. In the image forming apparatus for forming a visible image on the surface of the formed body,
The image forming apparatus, wherein the developing roll is the developing roll according to claim 9.
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