JP2006289710A - Slidable polyester laminate having antistatic performance - Google Patents

Slidable polyester laminate having antistatic performance Download PDF

Info

Publication number
JP2006289710A
JP2006289710A JP2005111682A JP2005111682A JP2006289710A JP 2006289710 A JP2006289710 A JP 2006289710A JP 2005111682 A JP2005111682 A JP 2005111682A JP 2005111682 A JP2005111682 A JP 2005111682A JP 2006289710 A JP2006289710 A JP 2006289710A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
polyester
acid
weight
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005111682A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihide Fujita
昭秀 藤田
Sadamu Nakatsuka
定 中司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2005111682A priority Critical patent/JP2006289710A/en
Publication of JP2006289710A publication Critical patent/JP2006289710A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To make excellent antistatic performance and sliding performance coexist without spoiling the processing characteristics including transparency, printability, and adhesive properties of an A-PET sheet. <P>SOLUTION: A polyester laminate comprises a layer (A) in which 0.01-1 wt.% of inorganic particles having an average particle size of secondary particles of 2-20 μm, 0.1-2.0 wt.% of an ester product obtained from a polyhydric alcohol having at least three hydroxyl groups and a ≥12C aliphatic monocarboxylic acid, 0.2-3 wt.% of a polyoxydialkylene glycol having a number average mol.wt. of 500-5,000 at least one terminal of which is blocked, and 0.2-3 wt.% of a lithium metal-containing compound are incorporated in a polyester with an intrinsic viscosity of 0.5-1.1 and a layer (B) of the polyester of an intrinsic viscosity of 0.5-1.1. The layer (A) is laminated on at least one side of the sheet, and the thickness of the layer (A) is 1-50% of the thickness of the entire sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はA−PETシート本来の透明性、印刷性及び接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた帯電防止性能と滑り性の両方の性能を有するポリエステル積層体に関する。   The present invention relates to a polyester laminate having both excellent antistatic performance and slipperiness without impairing the processing properties such as transparency, printability and adhesiveness inherent to A-PET sheets.

A−PETシートと呼ばれる非晶状態のポリエステルシートは、その優れたリサイクル性、低公害性、食品安全性が注目され急速に使用量が増大している。このポリエステルシートは熱成形により食品、薬品の容器や雑貨のブリスターバックとして使われるほか、その優れた透明性を生かして化粧品や電気機器等を入れるクリヤーケースとして用いられている。   Amorphous polyester sheets called A-PET sheets are attracting attention for their excellent recyclability, low pollution, and food safety, and their usage is rapidly increasing. This polyester sheet is used as a blister bag for food and medicine containers and miscellaneous goods by thermoforming, and it is used as a clear case for cosmetics, electrical equipment, etc. taking advantage of its excellent transparency.

従来このような飽和ポリエステルシートはポリエステル樹脂本来の粘着性によりシート同士がブロッキングを起こしてしまい、搬送時1枚ずつ取り出すことが困難であった。又、シートを束ねた時の裁断性も著しく悪く、塩化ビニールで用いられるような枚葉品として使用することが出来ず改善を望まれていた。   Conventionally, such saturated polyester sheets are blocked by the inherent tackiness of the polyester resin, and it has been difficult to take them out one by one during transportation. In addition, the cutting property when the sheets are bundled is remarkably poor, and the sheet cannot be used as a single-sheet product such as used in vinyl chloride.

そこで、特定粒径の無機粒子の配合と3個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が12個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を併用(例えば、特許文献1〜4参照。)することにより、A−PETシート本来の透明性及び印刷性、接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた滑り性、裁断性を付与することが可能となり、クリアケース用途に広く用いられる様になった。   Therefore, a combination of inorganic particles having a specific particle size, an ester product of a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 or more carbon atoms (for example, see Patent Documents 1 to 4). )), It is possible to impart excellent slipperiness and cutting properties without impairing the processing characteristics such as transparency and printability and adhesiveness inherent to the A-PET sheet. It came to be used.

A−PETのクリアケースは高透明性と光沢に優れ、高級感があるが、長期間ショーケース等に陳列された場合には、静電気により埃が付着してしまい、商品が汚れて見えるため改善を求められてきた。練り込みによる帯電防止性能付与は、A―PETシートの製膜加工温度が250℃以上と高いため、一般的な界面活性剤の配合では困難である。そのため、通常はカチオン系の界面活性剤をシートに塗布することが常套手段として考えられるが、シート表面に塗布された帯電防止剤が少しでも多いと、インク密着適性や接着剤による接着強度低下、滑り性の低下が発生する。一方、少しでも塗布が少ないと安定した帯電防止性能が付与出来ない。このように帯電防止剤を塗布する場合には、僅かなバラツキがあっても加工適性が大きく変動するためシートの品質が不安定となり問題となっている。   The clear case of A-PET has high transparency and gloss, and has a high-class feeling. However, when it is displayed in a showcase for a long time, it will improve because the dust will be attached by static electricity and the product will appear dirty. Has been asked. It is difficult to impart antistatic performance by kneading because the film-forming temperature of the A-PET sheet is as high as 250 ° C. or higher, so that it is difficult to add a general surfactant. Therefore, it is usually considered as a conventional means to apply a cationic surfactant to the sheet, but if there is a small amount of antistatic agent applied to the sheet surface, the ink adhesion suitability and adhesive strength decrease due to the adhesive, Decrease in slipperiness occurs. On the other hand, if there is little coating, stable antistatic performance cannot be imparted. In this way, when the antistatic agent is applied, even if there is a slight variation, the suitability of processing greatly fluctuates, which makes the sheet quality unstable and becomes a problem.

加工適正を低下させずにA―PETシートに帯電防止性能を付与する方法としては、アニオン型界面活性剤を練りこむ方法(例えば、特許文献5〜7参照。)が考えられるが、脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物とアニオン型界面活性剤を併用してポリエステル樹脂に練り込むと、帯電防止性能と滑り性能を両立出来ない。詳細に説明すると、脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物の配合量を増やすと、滑り性は改善されるが、帯電防止性能が全く発現せず、一方アニオン型界面活性剤の配合量を増やすと、徐々に帯電防止性能は良くなるが、滑り性が著しく低下する。   As a method for imparting antistatic performance to the A-PET sheet without reducing the processing suitability, a method of kneading an anionic surfactant (for example, see Patent Documents 5 to 7) can be considered. When an ester product with a carboxylic acid and an anionic surfactant are used together and kneaded into a polyester resin, it is impossible to achieve both antistatic performance and sliding performance. More specifically, when the amount of the ester product with the aliphatic monocarboxylic acid is increased, the slipping property is improved, but the antistatic performance is not exhibited at all, while the amount of the anionic surfactant is increased. Then, the antistatic performance is gradually improved, but the slipperiness is remarkably lowered.

帯電防止剤とポリオキシアルキレングリコールなどを併用する方法(例えば、特許文献8〜10参照。)により、分散性の向上とブリードアウトを促進させ、滑り性と帯電防止性能の両立を検討したが、これらの方法に用いられているポリオキシアルキレングリコール成分は分子量が比較的大きく、添加量を少なくしてもシートの透明性が損なわれることが判明した。又、帯電防止性能も不充分であり、低温低湿の環境下では帯電防止性能が実用レベルでないことが判明した。   By using a combination of an antistatic agent and polyoxyalkylene glycol (for example, refer to Patent Documents 8 to 10), the improvement of dispersibility and bleedout were promoted, and the compatibility between slipperiness and antistatic performance was studied. The polyoxyalkylene glycol component used in these methods has a relatively large molecular weight, and it has been found that the transparency of the sheet is impaired even if the amount added is small. Also, the antistatic performance is insufficient, and it has been found that the antistatic performance is not at a practical level in a low temperature and low humidity environment.

又、透明性を改善するために分子量が比較的小さいポリオキシアルキレングリコールとアニオン型界面活性剤の併用(例えば、特許文献11参照。)も検討したが、製膜時に熱劣化し、ポリエステルを加水分解させるため、実際には使用出来ないばかりか、その性能も不充分であることが分かっている。   In addition, in order to improve transparency, the combined use of a polyoxyalkylene glycol having a relatively low molecular weight and an anionic surfactant (for example, see Patent Document 11) was also studied. Since it is decomposed, it cannot be actually used, and it has been found that its performance is insufficient.

この様に、A−PETシートが本来有している優れた透明性、印刷適正等の加工適性を損なうことなく滑り性と帯電防止性能を両立させることは極めて困難であり、改善が強く望まれていた。   As described above, it is extremely difficult to achieve both slipperiness and antistatic performance without impairing the processing properties such as excellent transparency and printing suitability inherent in the A-PET sheet, and improvement is strongly desired. It was.

特開平7−224176号公報JP-A-7-224176 特開平8−142293号公報JP-A-8-142293 特開平8−156210号公報JP-A-8-156210 特開平8−157619号公報JP-A-8-157619 特公昭47−40873号公報Japanese Examined Patent Publication No. 47-40873 特開昭54−3848号公報JP-A-54-3848 特開昭55−5938号公報JP-A-55-5938 特開昭52−47071号公報JP 52-47071 A 特開昭58−12910号公報JP 58-12910 A 特開平2−232257号公報JP-A-2-232257 特開昭52−47072号公報JP 52-47072 A

本発明者等はこのような従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステルに特定の二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物及び、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールとリチウム金属含有化合物を特定量配合することにより、優れた滑り性と帯電防止性能を両立することが出来ることを見出し本発明に至った。   As a result of intensive investigations to solve such conventional problems, the present inventors have produced esters of polyester having inorganic particles having a specific secondary particle system, a specific polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid. The present invention has found that excellent slipperiness and antistatic performance can be achieved by blending a specific amount of an end-capped polyoxyalkylene glycol having a specific number average molecular weight and a lithium metal-containing compound. .

即ち本発明は(A)固有粘度が0.5〜1.1であるポリエステルに二次粒子の平均粒径が2〜20μmである無機粒子0.01〜1重量%、3個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が12個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を0.1〜2.0重量%、数平均分子量が500〜5000である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを0.2〜3重量%、リチウム金属含有化合物を0.2〜3重量%配合した層、(B)固有粘度が0.5〜1.1であるポリエステルからなる層から構成され、該(A)層が少なくとも片面に積層されており、かつ該(A)層がシート全体厚みの1〜50%の範囲にあるポリエステル積層体である。   That is, the present invention comprises (A) polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.1, 0.01 to 1% by weight of inorganic particles having an average secondary particle diameter of 2 to 20 μm, and 3 or more hydroxyl groups. 0.1 to 2.0% by weight of an ester product of a polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 or more carbon atoms, and a poly having at least one end blocked with a number average molecular weight of 500 to 5000 It is composed of a layer containing 0.2 to 3% by weight of oxyalkylene glycol and 0.2 to 3% by weight of a lithium metal-containing compound, and (B) a layer made of polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.1. The (A) layer is laminated on at least one side, and the (A) layer is a polyester laminate in the range of 1 to 50% of the entire sheet thickness.

以上のように、本発明によれば、A−PET本来の透明性、印刷性及び接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた帯電防止性能と滑り性の両方の性能を有するポリエステル積層体を提供できる。   As described above, according to the present invention, a polyester laminate having both excellent antistatic performance and slipperiness without impairing the processing characteristics such as transparency, printability and adhesiveness inherent to A-PET. Can provide the body.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明(A)、(B)層に用いるポリエステルは、テレフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを縮重合することにより得られる。経済性の点で
は、ホモPETが好ましいが、ヒートシール性、溶剤接着性等が必要な場合には、共重合成分を導入することも問題無い。
The polyester used in the layers (A) and (B) of the present invention can be obtained by polycondensing a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component and ethylene glycol. From the economical point of view, homo-PET is preferable, but when heat sealability, solvent adhesion, and the like are required, there is no problem in introducing a copolymer component.

例えば、テレフタル酸成分の一部をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き他のジカルボン酸成分1種以上へ置換し、エチレングリコール成分の一部をジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、スチレングリコール等の如き他のグリコール成分1種以上で置換したコポリエステルを包含する。   For example, a part of the terephthalic acid component is substituted with one or more other dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, adipic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, sebacic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc. Copolyesters in which a part of the glycol component is substituted with one or more other glycol components such as diethylene glycol, hexamethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, styrene glycol and the like are included.

該ポリエステルの共重合成分の総割合は、全酸成分に対して50モル%以下であることが好ましい。又、実質的に直鎖状と見なされる範囲で三官能以上の化合物や単官能の化合物を含んでいても良い。更に、ポリエステル中に透明性を低下させない範囲内で熱安定剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、制電剤、防曇剤等を添加することができる。又、艶消しが必要な場合には二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、カーボンブラック等の着色剤も含有することができる。   The total proportion of the copolymerized components of the polyester is preferably 50 mol% or less with respect to the total acid components. In addition, a trifunctional or higher functional compound or a monofunctional compound may be included within a range that is considered to be substantially linear. Furthermore, a heat stabilizer, a fluidity improver, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, and the like can be added to the polyester as long as transparency is not lowered. Moreover, when matting is required, coloring agents, such as titanium dioxide, a calcium carbonate, iron oxide, and carbon black, can also be contained.

本発明に用いるポリエステルの固有粘度は20℃において、重量比60/40のフェノール/テトラクロロエタン混合溶媒中での測定で、固有粘度は0.5〜1.1が必要であり、特に好ましくは0.6以上である。0.5より小さいと最終製品の機械的強度が充分でなく、特に低温時の衝撃強度やクリヤーケース折り曲げ加工時の延性が充分でない。一方固有粘度が1.1を超える場合は、経済性に劣るばかりでなくシート製膜時の溶融成形性が困難になる。   The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention needs to be 0.5 to 1.1, particularly preferably 0, as measured in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent having a weight ratio of 60/40 at 20 ° C. .6 or more. If it is less than 0.5, the mechanical strength of the final product is not sufficient, and particularly the impact strength at low temperatures and the ductility at the time of bending the clear case are not sufficient. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.1, not only is the economic efficiency inferior, but the melt moldability at the time of sheet formation becomes difficult.

シート厚みは特に限定しないが通常50〜1500μmであり、好ましくは150〜800μmである。   Although sheet thickness is not specifically limited, Usually, it is 50-1500 micrometers, Preferably it is 150-800 micrometers.

次に本発明に用いられる無機粒子はタルク、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ワラストナイト、カオリン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニュウムやCa、Ba、Zn、Mnなどのテレフタル酸塩や架橋高分子等が例として挙げられ、非晶状態のポリエステルの屈折率に近い無機粒子が透明性の点で有利である。   Next, the inorganic particles used in the present invention are talc, silica, calcium carbonate, alumina, wollastonite, kaolin, zinc oxide, barium sulfate, calcium phosphate, aluminum hydroxide, terephthalates such as Ca, Ba, Zn, Mn, An example is a crosslinked polymer, and inorganic particles close to the refractive index of amorphous polyester are advantageous in terms of transparency.

これらは単独でも併用しても良く、又シート中で均一に分散させるために重合時にスラリーとして添加する、あるいはシートの透明性を低下させない範囲内でオレフィンワックスや脂肪酸、脂肪酸の金属塩等で無機粒子の表面処理を行っても構わない。また、シートの摩擦による傷の発生を防止するためにはモース硬度5以下の無機粒子、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等の架橋粒子を用いると有効である。   These may be used alone or in combination, and added as a slurry at the time of polymerization in order to disperse uniformly in the sheet, or within the range that does not reduce the transparency of the sheet, inorganic such as olefin wax, fatty acid, fatty acid metal salt, etc. You may perform the surface treatment of particle | grains. In order to prevent the occurrence of scratches due to sheet friction, it is effective to use inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or less, for example, crosslinked particles such as polystyrene and polymethyl methacrylate.

該無機粒子は二次粒子の平均粒径が2〜20μmである微粒子0.01〜1重量%が必要であり、好ましくは3〜10μmである微粒子0.05〜0.5重量%である。平均粒径が2〜10μmの微粒子配合のみでも滑り性を付与することは十分可能であるが、やや粒径の大きい10〜20μmの粒子を併用することにより相乗効果があらわれ少量の無機粒子配合で滑り性を付与することも可能である。   The inorganic particles need 0.01 to 1% by weight of fine particles having an average secondary particle diameter of 2 to 20 μm, and preferably 0.05 to 0.5% by weight of fine particles of 3 to 10 μm. Although it is sufficiently possible to impart slipperiness only by blending fine particles having an average particle size of 2 to 10 μm, a synergistic effect is exhibited by using particles having a slightly larger particle size of 10 to 20 μm in combination with a small amount of inorganic particles. It is also possible to impart slipperiness.

無機粒子の平均粒径が2μm未満あるいは配合量が0.01重量%未満の場合はシート単位面積あたりの凹凸が不足あるいは、凹凸の高さが低いため滑り性が不十分でありシートを重ね合わせた時にブロッキングが発生してしまう。帯電防止剤併用の場合には、一般的な滑り性シートよりも単位面積あたりの凹凸をやや大きくかつ数を増やすことが有効である。無機粒子の平均粒径が20μmを超えるか、あるいは配合量が1重量%を超える場
合にはシートの透明性の低下とシート搬送時の擦り傷発生が著しく好ましくない。
When the average particle size of the inorganic particles is less than 2 μm or the blending amount is less than 0.01% by weight, the unevenness per sheet unit area is insufficient or the unevenness is low, and the slipperiness is insufficient and the sheets are overlapped. Blocking occurs. In the case of using an antistatic agent together, it is effective to increase the number of irregularities slightly larger and larger per unit area than a general slip sheet. When the average particle size of the inorganic particles exceeds 20 μm or the blending amount exceeds 1% by weight, the decrease in the transparency of the sheet and the generation of scratches during sheet conveyance are extremely undesirable.

本発明に用いるエステル生成物は、3個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が12個以上の脂肪族モノカルボン酸からなることが必要である。多価アルコールの水酸基が3個未満のアルコールからなるエステル生成物では上記ポリエステルとの相溶性が良いためにシート表面へのブリードアウト量が少なく充分な易滑性を与えることができない。このような水酸基3個以上の多価アルコールとしてはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等があげられる。   The ester product used in the present invention must be composed of a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 or more carbon atoms. An ester product composed of an alcohol having less than three hydroxyl groups of a polyhydric alcohol has good compatibility with the polyester, and therefore the amount of bleed out to the sheet surface is small and sufficient slipperiness cannot be provided. Examples of the polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups include glycerin, pentaerythritol, sorbitol, xylitol, mannitol and the like.

また該エステル生成物を得るために用いられる脂肪族モノカルボン酸の炭素数が12未満の場合には該エステル生成物の耐熱性が不十分でありポリエステル等に配合した場合、シート製膜時の加熱により加水分解を起こし易滑効果が非常に低いだけでなく、シート自体の機械物性も非常に低いものとなる。   In addition, when the aliphatic monocarboxylic acid used to obtain the ester product has less than 12 carbon atoms, the ester product has insufficient heat resistance, and when blended with polyester or the like, Not only does the hydrolysis occur by heating and the slippery effect is very low, but the mechanical properties of the sheet itself are also very low.

このような炭素数12以上の脂肪族モノカルボン酸としてはトリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシリル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシリル酸、アラキン酸、ヘンエイサンコ酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸等が挙げられる。   Such aliphatic monocarboxylic acids having 12 or more carbon atoms include tridecylic acid, myristic acid, pentadesilylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadesilylic acid, arachidic acid, heneysancoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid Pentacosanoic acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, nonacosanoic acid, melicic acid and the like.

また、シートに良好な易滑性を与えるに必要なエステル生成物の配合量は0.1〜2重量%であり、好ましくは0.2〜1重量%、更に好ましくは0.3〜0.6重量%である。配合量が0.1重量%未満では充分な滑り性を与えることが出来ない。また、配合量が2重量%を超える場合にはシート表面へのブリードアウト量が多過ぎるために帯電防止剤成分を増やしても帯電防止性能が低い。   The amount of the ester product necessary for giving good slipperiness to the sheet is 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, and more preferably 0.3 to 0. 6% by weight. If the blending amount is less than 0.1% by weight, sufficient slipperiness cannot be provided. Further, when the blending amount exceeds 2% by weight, the amount of bleed out to the sheet surface is too large, so that the antistatic performance is low even if the antistatic agent component is increased.

上記多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸より生成されるエステル生成物の中ではエステル結合を2個以上含む化合物が耐熱性の点で好ましい。   Among the ester products produced from the polyhydric alcohol and the aliphatic monocarboxylic acid, a compound containing two or more ester bonds is preferred from the viewpoint of heat resistance.

本発明に用いる数平均分子量が500〜5000である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールとは、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−ブチレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、2−メチル−1,3−プロピレングリコール、オクタメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオールなどの2価アルコールを縮合したものを主体とするポリオキシアルキレングリコールの少なくとも片方の末端を封鎖したものである。帯電防止効果の点からポリエチレングリコールを縮合したものが好ましい。又、複数の種類の2価アルコールからなるポリオキシアルキレングリコールの末端封鎖物も用いることが可能である。   The polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 5000 used in the present invention and blocked at one end is ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1, Dihydric alcohols such as 2-butylene glycol, trimethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 2-methyl-1,3-propylene glycol, octamethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol A polyoxyalkylene glycol mainly composed of a condensed product is sealed at least one end. From the viewpoint of the antistatic effect, a product obtained by condensing polyethylene glycol is preferable. Moreover, it is also possible to use a polyoxyalkylene glycol end-capped product comprising a plurality of types of dihydric alcohols.

また、特に炭素数1〜20のアルキル、アシル、アリル基、または前記のアルキル、アシル、アリル基の一部にグリシジル基、メタクレート基を有するものや、グリシジル基、メタクリレート基により片末端または両末端を封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが好ましい。末端封鎖されていない比較的数平均分子量の低い数平均分子量500〜5000のポリオキシアルキレングリコールをポリエステルに対して配合した場合、ポリエステルを加水分解させ、重合度を大きく低下させる。本発明においては両末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコールを用いることが好ましい。   Further, in particular, one or both ends of an alkyl, acyl, allyl group having 1 to 20 carbon atoms, or those having a glycidyl group or a methacrylate group in a part of the alkyl, acyl, or allyl group, or a glycidyl group or a methacrylate group Is preferred. When a polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 5000 having a relatively low number average molecular weight that is not end-capped is blended with the polyester, the polyester is hydrolyzed to greatly reduce the degree of polymerization. In the present invention, it is preferable to use polyoxyalkylene glycol having both ends blocked.

少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は500〜5000であることが必要である。より好ましい数平均分子量は800〜3500、
特に好ましい数平均分子量は800〜2500である。数平均分子量が500未満では、耐熱性が低く製膜時に揮発して好ましくない。一方、数平均分子量が5000を超える場合、ポリエステルへの分散径が大きくなり透明性が低下するばかりでなく、成形品自体の耐熱性が低下する恐れがある。
The number average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol having at least one end blocked needs to be 500 to 5,000. More preferred number average molecular weight is 800-3500,
A particularly preferred number average molecular weight is 800-2500. When the number average molecular weight is less than 500, the heat resistance is low, and it is not preferable because it volatilizes during film formation. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 5000, not only the dispersion diameter in the polyester becomes large and the transparency is lowered, but also the heat resistance of the molded product itself may be lowered.

また、(A)数平均分子量が500〜5000である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコール(ポリエーテル)の含有量は本発明のポリエステル樹脂に対し、0.2〜3重量%であることが必要である。より好ましい含有量は0.3〜2.5重量%、特に好ましい含有量は0.5〜2.0重量%である。含有量が0.2重量%未満の場合、帯電防止性能を得ることが出来ず好ましくない。又、含有量が3重量%を超えると滑り性を付与する成分を増やしても滑り性を付与することが難しくなり好ましくない。   The content of (A) polyoxyalkylene glycol (polyether) having at least one end blocked with a number average molecular weight of 500 to 5000 is 0.2 to 3% by weight based on the polyester resin of the present invention. It is necessary to be. A more preferable content is 0.3 to 2.5% by weight, and a particularly preferable content is 0.5 to 2.0% by weight. When the content is less than 0.2% by weight, the antistatic performance cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if the content exceeds 3% by weight, it is difficult to impart slipperiness even if the component imparting slippery is increased, which is not preferable.

本発明における(B)リチウム金属含有化合物としては、特に限定はしないがCF3SO3Li、LiPF6、LiClO4、LiBF4、CF3CO2Li、LiSCN、Li(CF3SO22N、Li(CF3SO23Cなどがあり、特に帯電防止性能の観点から、CF3SO3Li、Li(CF3SO22N、Li(CF3SO23Cなどのリチウム塩が好ましい。 The (B) lithium metal-containing compound in the present invention is not particularly limited, but CF 3 SO 3 Li, LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , CF 3 CO 2 Li, LiSCN, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N , Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, etc., and lithium such as CF 3 SO 3 Li, Li (CF 3 SO 2 ) 2 N, Li (CF 3 SO 2 ) 3 C, particularly from the viewpoint of antistatic performance Salts are preferred.

また、下式で示される有機スルホン酸金属塩があり、R(X)n SO3 Li(ただし、R:炭素数5〜30のアルキル基、X:芳香族基、n:0〜1、Li:リチウム元素を示す。)、R−X−SO3 Liで示される芳香族系スルホン酸リチウム塩や、R−SO3 Liで示される脂肪族系スルホン酸リチウム塩があるが、アルキル基の炭素数は5から30であることが好ましい。炭素数が5〜30の範囲であると、スルホン酸リチウム塩がポリエステル中で分散性に優れ、良好な透明性や帯電防止効果が発現する。 In addition, there is an organic sulfonic acid metal salt represented by the following formula: R (X) n SO 3 Li (where R: an alkyl group having 5 to 30 carbon atoms, X: an aromatic group, n: 0 to 1, Li : Represents lithium element), and there is an aromatic sulfonic acid lithium salt represented by R—X—SO 3 Li and an aliphatic sulfonic acid lithium salt represented by R—SO 3 Li. The number is preferably 5 to 30. When the carbon number is in the range of 5 to 30, the lithium sulfonate is excellent in dispersibility in the polyester, and good transparency and antistatic effect are exhibited.

前記R(X)n SO3 Liを形成するスルホン酸金属塩の例として、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらを2種類以上混ぜ合わせて使用してもかまわない。 Examples of the sulfonic acid metal salt forming R (X) n SO 3 Li include octylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, octadecylbenzenesulfonic acid, undecylsulfonic acid, dodecylsulfonic acid, octadecylsulfonic acid and the like. However, it is not limited to these. Also, two or more of these may be used in combination.

また、上述したリチウム金属含有化合物の含有量は、ポリエステルに対して0.2〜3重量%、好ましくは0.3〜2重量%、特に好ましくは0.5〜1.5重量%である。含有量が0.2重量%未満の場合、帯電防止性能を得ることが出来ず好ましくない。又、含有量が3重量%を超えると滑り性を付与する成分を増やしても滑り性を付与することが難しくなり好ましくない。   Moreover, content of the lithium metal containing compound mentioned above is 0.2 to 3 weight% with respect to polyester, Preferably it is 0.3 to 2 weight%, Most preferably, it is 0.5 to 1.5 weight%. When the content is less than 0.2% by weight, the antistatic performance cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if the content exceeds 3% by weight, it is difficult to impart slipperiness even if the component imparting slippery is increased, which is not preferable.

シートは、例えば単軸押出機、二軸ベント式押出機の様な通常のポリエステル樹脂用の押出機により溶融押出しを行い、溶融状態の樹脂を冷却ドラムにより冷却することにより得ることが出来る。シートは結晶化による透明性の低下を防ぐためにできるだけ急冷することが好ましく、密度法による測定での結晶化度は10重量%以下(密度1.348g/cm3 以下)、シートヘイズは5%以下が望ましい。 The sheet can be obtained by, for example, melt-extruding with a normal polyester resin extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw vent extruder and cooling the molten resin with a cooling drum. The sheet is preferably cooled as quickly as possible to prevent a decrease in transparency due to crystallization. The crystallinity measured by the density method is 10% by weight or less (density 1.348 g / cm 3 or less), and the sheet haze is 5% or less. Is desirable.

製膜方法としては、金属ロール間で挟み冷却する方法(タッチロール法)や静電印加法、エアーナイフ法等があるがシートの光沢性、厚み均一性の点からタッチロール法が好ましい。ポリエステルに配合する無機粒子や多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸より生成されるエステル生成物の添加方法は公知の方法が適用でき特別な制約はない。例えば、各成分をタンブラーやブレンダー等で予め均一にブレンドしておき、上記混合物を押出機へ供給する方法、或はポリエステルに添加する成分を予めマスターバッチとしてペレット
状にし押出機に供給する方法、重合時に添加する方法等がある。
As a film forming method, there are a method of sandwiching and cooling between metal rolls (touch roll method), an electrostatic application method, an air knife method and the like, but the touch roll method is preferred from the viewpoint of sheet glossiness and thickness uniformity. The addition method of the inorganic particle mix | blended with polyester and the ester product produced | generated from a polyhydric alcohol and aliphatic monocarboxylic acid can apply a well-known method, and there is no special restriction | limiting. For example, each component is blended in advance in a tumbler or blender, and the above mixture is supplied to the extruder, or the component added to the polyester is preliminarily pelletized as a master batch and supplied to the extruder. There is a method of adding at the time of polymerization.

又、二層以上の多層シートを製膜する場合も溶融ラミネート、共押出し、ドライラミネート等公知の技術により製造することができるが、シートの品質から共押出し法が好ましい。(A)層がシートの全体の厚みに占めるべき割合は1〜50%であるが経済性、品質の安定性の点から3〜20%が好ましい。スキン層の占める割合が1%より小さい場合には無機粒子及び多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル生成物を高濃度で含有するスキン層を均一に構成することが困難になり滑り性等が不安定になる。一方、(A)層を50%より大きくしても滑り性の更なる向上は見られないばかりかシートの透明性が低下する傾向にあり好ましくない。   Also, when a multilayer sheet of two or more layers is formed, it can be produced by a known technique such as melt lamination, coextrusion, and dry lamination, but the coextrusion method is preferred from the viewpoint of sheet quality. (A) Although the ratio which a layer should occupy to the whole thickness of a sheet | seat is 1 to 50%, 3 to 20% is preferable from the point of economical efficiency and quality stability. When the proportion of the skin layer is less than 1%, it is difficult to uniformly form a skin layer containing inorganic particles and a high-concentration ester product of polyhydric alcohol and monocarboxylic acid. It becomes unstable. On the other hand, even if the layer (A) is larger than 50%, the slipperiness is not further improved, and the transparency of the sheet tends to decrease, which is not preferable.

本発明品はA−PETシートが本来有する優れたリサイクル性を維持しており、シート製膜時に発生するシートの耳部、あるいは打ち抜き加工をする際に発生するスケルトンを粉砕して再度シートの原料として用いることが可能である。これらのリサイクル原料は本発明品のスキン層、コア層のどちらにも戻すことが可能である。   The product of the present invention maintains the excellent recyclability inherent to the A-PET sheet, and pulverizes the ears of the sheet generated during film formation, or the skeleton generated during punching, and again the raw material of the sheet Can be used. These recycled materials can be returned to both the skin layer and the core layer of the product of the present invention.

シートの滑り性、ブロッキング防止性はシート表面部分の性能が関与しており、コア層に比較してスキン層に無機粒子及びポリオールとモノカルボン酸とのエステル生成物を高濃度で含有させた多層構造が望ましい。コア層はスキン層に比較して無機粒子及び多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル生成物及び帯電防止付与成分の配合量が少ないためシートの透明性や機械物性を維持することが出来る。   The slipperiness and antiblocking properties of the sheet are related to the performance of the sheet surface part, and the multilayer contains a skin layer containing inorganic particles and ester products of polyol and monocarboxylic acid at a higher concentration than the core layer. A structure is desirable. The core layer can maintain the transparency and mechanical properties of the sheet because the amount of the inorganic particles, the ester product of polyhydric alcohol and monocarboxylic acid, and the antistatic imparting component is less than the skin layer.

また、本発明品は従来のA−PETシートと同様に熱成形により容器やブリスターとして使用することも何等問題ない。用いる熱成形方法は真空成形、圧空成形、熱盤成形、プラグアシスト成形、リバースドロー成形、エアースリップ成形等、またはこれらを組み合わせた成形方法が常法として考えられるが、本発明では何れの方法も用いることが出来る。   The product of the present invention can be used as a container or blister by thermoforming as in the case of conventional A-PET sheets. As the thermoforming method to be used, a vacuum forming method, a pressure forming method, a hot plate forming method, a plug assist forming method, a reverse draw forming method, an air slip forming method and the like, or a forming method combining them can be considered as usual methods. Can be used.

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、各特性値測定は次の方法に従って行った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to this. Each characteristic value was measured according to the following method.

(1)平均粒径コールターエレクトロニクスリミテッド社製MULTISIZER装置で測定した等価球形分布における積算体積分率50%の直径(粒径)を平均粒径とした。 (1) Average particle diameter The diameter (particle diameter) having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured with a MULTISIZER apparatus manufactured by Coulter Electronics Limited was defined as the average particle diameter.

(2)シートヘイズ 日本電色(株)製ヘイズメーター NDH−20Dを使用し、JIS−K−7105に準じた方法にてシートのヘイズ(曇価)を測定した。
シートヘイズが、5%以下のものを ○
5%〜10%のものを △
10%より大きいものを ×
と評価した。
(2) Sheet haze The haze (cloudiness) of the sheet | seat was measured by the method according to JIS-K-7105 using Nippon Denshoku Co., Ltd. haze meter NDH-20D.
Sheet haze of 5% or less ○
5% to 10%
A thing larger than 10% ×
It was evaluated.

(3)滑り性 東洋精機製摩擦測定機TR型を使用し、ASTM−1894に準じた方法にてシートの静止摩擦係数(μs)、動摩擦係数(μd)を測定した。
静止摩擦係数が0.60未満であり、かつ動摩擦係数が0.35未満のものを ○
静止摩擦係数と動摩擦係数のどちらか一方が上記基準を超えるものを △
静止摩擦係数と動摩擦係数の何れも上記基準を超えるものを ×
と評価した。
(3) Sliding property Using a friction measuring machine TR type manufactured by Toyo Seiki, the static friction coefficient (μs) and dynamic friction coefficient (μd) of the sheet were measured by a method according to ASTM-1894.
A static friction coefficient of less than 0.60 and a dynamic friction coefficient of less than 0.35
If either the static friction coefficient or the dynamic friction coefficient exceeds the above criteria △
Both static friction coefficient and dynamic friction coefficient exceed the above standards ×
It was evaluated.

(4)帯電防止性 三菱化学(株)製電気抵抗測定器(Hiresta−UP MCP−
HT450)を用い、23℃±2℃、50%RH±5%RH及び15℃±1℃、30%RH±3%RH下の双方で6時間放置した後、測定した。測定条件は印加電圧1000V、サンプリングタイム30secで、10cm×10cmのサンプルシートの両面各50箇所測定し、その平均値を採用した。その結果、双方の測定条件下で
表面抵抗値が1013Ω/□未満のものを ○
1013Ω/□以上のものを ×
と評価した。
(4) Antistatic property Electric resistance measuring instrument (Hiresta-UP MCP- manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
HT450) was measured for 6 hours at 23 ° C. ± 2 ° C., 50% RH ± 5% RH and 15 ° C. ± 1 ° C., 30% RH ± 3% RH, and then measured. The measurement conditions were an applied voltage of 1000 V, a sampling time of 30 sec, 50 points on each side of a 10 cm × 10 cm sample sheet, and the average value was adopted. As a result, a surface resistance value of less than 10 13 Ω / □ under both measurement conditions
10 13 Ω / □ or more ×
It was evaluated.

(5)シートの衝撃強度 株式会社島津製作所製 面衝撃試験機(ハイドロショット)を使用し、打抜き速度5m/秒、打抜きポンチ直径13mm、ダイス直径76mmの条件にて25℃での亀裂発生エネルギーを測定した。
亀裂発生エネルギーが6KJ/m以上のものを ○
6KJ/mより小さいものを ×
と評価した。
(5) Impact strength of sheet Using a surface impact tester (Hydroshot), manufactured by Shimadzu Corporation, the crack initiation energy at 25 ° C under the conditions of a punching speed of 5 m / sec, a punching punch diameter of 13 mm, and a die diameter of 76 mm. It was measured.
Those with crack generation energy of 6KJ / m or more ○
Less than 6KJ / m ×
It was evaluated.

(6)総合評価:評価項目(2)〜(5)が全て満たされ、尚且つ製膜状況も良好であるものを○、それ以外を×とした。 (6) Comprehensive evaluation: A case where all of the evaluation items (2) to (5) are satisfied and the film forming state is good is evaluated as ◯, and other cases are evaluated as ×.

実施例1〜13、比較例1〜18
表1記載の各種ベースPET樹脂を用いて、二軸混練機により270℃で表2に示した無機粒子、表3に示したエステル生成物、表4に示した金属化合物、表5に示したポリエーテル化合物(ポリオキシアルキレングリコール)の各10重量%マスターを作製した。製膜時に用いる樹脂と、マスターチップ作製に用いたベース樹脂を同一にし、マスター配合による樹脂組成変動が無い様に注意して積層体を作製した。
Examples 1-13, Comparative Examples 1-18
Using various base PET resins listed in Table 1, inorganic particles shown in Table 2 at 270 ° C., ester products shown in Table 3, metal compounds shown in Table 4, and Table 5 using a biaxial kneader. Each 10% by weight master of a polyether compound (polyoxyalkylene glycol) was prepared. The resin used at the time of film formation and the base resin used for master chip preparation were made the same, and a laminate was prepared taking care not to change the resin composition due to the master formulation.

Figure 2006289710
Figure 2006289710

Figure 2006289710
Figure 2006289710

Figure 2006289710
Figure 2006289710

Figure 2006289710
Figure 2006289710

Figure 2006289710
Figure 2006289710

275℃、ベント部の真空度667Paの条件で二軸ベント付き押出機を用いてTダイより溶融押出を行い、タッチロール法にて製膜を行う際、これらの無機粒子とエステル生成物、及び各種帯電防止剤マスターを実施例記載の割合でベースPET樹脂に配合し、実施例に示す組成のシートを製造し評価を行った。   When performing melt extrusion from a T die using an extruder with a biaxial vent under the conditions of 275 ° C. and a vacuum degree of 667 Pa in the vent part, and forming a film by the touch roll method, these inorganic particles and ester product, and Various antistatic agent masters were blended with the base PET resin in the proportions described in the examples, and sheets having the compositions shown in the examples were produced and evaluated.

表6及び表7に示す通り、ポリエステルに特定の二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物及び、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテルとリチウム金属含有化合物を特定量配合することにより、優れた滑り性と帯電防止性能を両立出来ることが分る。   As shown in Tables 6 and 7, ester products of inorganic particles having a specific secondary particle system in polyester, a specific polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid, and end-capped polyethers having a specific number average molecular weight It can be seen that excellent slipperiness and antistatic performance can be achieved by blending a specific amount of the lithium metal-containing compound.

Figure 2006289710
Figure 2006289710
Figure 2006289710
Figure 2006289710

しかしながら、比較例9、12の通り、ポリエステルに特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物又はリチウム金属含有化合物の配合量が多過ぎる場合には滑り性は良好であるが、特定の二次粒子径を有する無機粒子と特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテル特定量配合しても帯電防止性能が付与出来ないことがわかる。一方、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテル及び/又はリチウム金属含有化合物の配合量が多過ぎる場合には、帯電防止性能は良好であるが、二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を所定量配合しても、滑り性が悪いことが分る。   However, as in Comparative Examples 9 and 12, when the amount of the ester product of the specific polyhydric alcohol and the aliphatic monocarboxylic acid or the lithium metal-containing compound is too large in the polyester, the slipperiness is good. It can be seen that antistatic performance cannot be imparted even when a specific amount of the end-capped polyether having a specific secondary particle size and a specific number-average molecular weight are added. On the other hand, when the amount of the end-capped polyether having a specific number average molecular weight and / or the lithium metal-containing compound is too large, the antistatic performance is good, but the inorganic particles having the secondary particle system and the specific many It can be seen that even if a predetermined amount of the ester product of a monohydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid is blended, the slipperiness is poor.

又、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテルとリチウム金属化合物の併用により、低温低湿雰囲気でも優れた帯電防止性能の付与が可能であるが、比較例10の通り金属化合物にリチウム系のもの以外を用いた場合には、帯電防止性能が不充分であり、特に低温低湿雰囲気では殆ど効果の無いことが分る。   In addition, the combined use of the end-capped polyether with a specific number average molecular weight and a lithium metal compound can provide excellent antistatic performance even in a low-temperature and low-humidity atmosphere. In the case where is used, the antistatic performance is insufficient, and it can be seen that there is almost no effect particularly in a low temperature and low humidity atmosphere.

数平均分子量が500〜5000である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの影響は以下のように結論することができる。実施例1〜12のポリエステルシートは、本発明の請求項1記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた
帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していた。それに比べ、比較例13、14のように末端封鎖されていないポリエチレングリコールを使用した場合、シートの固有粘度が著しく低下し、シートの物性も低いため、巻き取る際に折損してしまい生産できなかった。また、比較例16のようにポリエーテルの数平均分子量が5000を超える場合、ヘイズが10%を超え不透明となり、透明なポリエステルシートが得られなかった。また、比較例17のように数平均分子量が500〜5000であるポリエーテルの配合量が0.1重量%未満である場合、低温低湿度下(15℃×30%RH)での表面抵抗値は1013Ω/□以上となり、帯電防止性能は不良となった。
The influence of the polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 5,000 with at least one end blocked can be concluded as follows. The polyester sheets of Examples 1 to 12 satisfy the requirements described in claim 1 of the present invention, have excellent antistatic performance regardless of temperature and humidity, and have excellent transparency and good mechanical strength. Had. In contrast, when polyethylene glycol that is not end-capped as in Comparative Examples 13 and 14 is used, the intrinsic viscosity of the sheet is remarkably reduced and the physical properties of the sheet are also low, so that it is broken during winding and cannot be produced. It was. Moreover, when the number average molecular weight of polyether exceeded 5000 like the comparative example 16, haze exceeded 10% and it became opaque and the transparent polyester sheet was not obtained. Further, when the blending amount of the polyether having a number average molecular weight of 500 to 5000 is less than 0.1% by weight as in Comparative Example 17, the surface resistance value at low temperature and low humidity (15 ° C. × 30% RH). Was 10 13 Ω / □ or more, and the antistatic performance was poor.

本発明品はA−PETシートが有する透明性及び印刷性、接着性等の加工特性を損なうことなしに優れた帯電防止性能と滑り性能を両立している。シートは、温度・湿度によらず優れた帯電防止性能と、優れた裁断性、打ち抜き、折り曲げ、組立加工適性を有しており、クリアケースの素材として最適である。又、熱成形等の加工を行っても優れた帯電防止性能と滑り性能は低下することなく、容器やブリスターとして使用することも有用である。   The product of the present invention has both excellent antistatic performance and sliding performance without impairing the processing properties such as transparency, printability, and adhesiveness of the A-PET sheet. The sheet has excellent antistatic performance regardless of temperature and humidity, and excellent cutting properties, punching, bending, and assembly processing, making it an ideal material for clear cases. Moreover, it is also useful to use as a container or a blister without deteriorating the excellent antistatic performance and sliding performance even when processing such as thermoforming.

Claims (1)

(A)固有粘度が0.5〜1.1であるポリエステルに、二次粒子の平均粒径が2〜20μmである無機粒子0.01〜1重量%、3個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が12個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を0.1〜2.0重量%、数平均分子量が500〜5000である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを0.2〜3重量%、リチウム金属含有化合物を0.2〜3重量%配合した層、(B)固有粘度が0.5〜1.1であるポリエステルからなる層から構成され、該(A)層が少なくとも片面に積層されており、かつ該(A)層がシート全体厚みの1〜50%の範囲にあるポリエステル積層体。   (A) Polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.1, 0.01 to 1% by weight of inorganic particles having an average secondary particle diameter of 2 to 20 μm, and a polyvalent having three or more hydroxyl groups 0.1 to 2.0% by weight of an ester product of an alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 or more carbon atoms and a polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 5000 and at least one end blocked 0.2 to 3% by weight, a layer containing 0.2 to 3% by weight of a lithium metal-containing compound, (B) a layer made of polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.1, A) A polyester laminate in which the layer is laminated on at least one side, and the (A) layer is in the range of 1 to 50% of the total sheet thickness.
JP2005111682A 2005-04-08 2005-04-08 Slidable polyester laminate having antistatic performance Pending JP2006289710A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005111682A JP2006289710A (en) 2005-04-08 2005-04-08 Slidable polyester laminate having antistatic performance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005111682A JP2006289710A (en) 2005-04-08 2005-04-08 Slidable polyester laminate having antistatic performance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006289710A true JP2006289710A (en) 2006-10-26

Family

ID=37410827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005111682A Pending JP2006289710A (en) 2005-04-08 2005-04-08 Slidable polyester laminate having antistatic performance

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006289710A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2682092A1 (en) * 2011-03-01 2014-01-08 Terumo Kabushiki Kaisha Packaging material for blood bag and blood bag packaging
JP7231100B1 (en) 2022-08-10 2023-03-01 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and method for producing decorative sheet

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07224176A (en) * 1994-02-10 1995-08-22 Kanebo Ltd Polyester sheet excellent in slip properties and package made of it
JPH08142293A (en) * 1994-11-15 1996-06-04 Kanebo Ltd Polyester sheet of excellent lubricity
JPH08156210A (en) * 1994-12-09 1996-06-18 Kanebo Ltd Thermoformed polyester container excellent in slip properties
JP2003105180A (en) * 2001-09-28 2003-04-09 Toray Ind Inc Polyester composition and film composed of the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07224176A (en) * 1994-02-10 1995-08-22 Kanebo Ltd Polyester sheet excellent in slip properties and package made of it
JPH08142293A (en) * 1994-11-15 1996-06-04 Kanebo Ltd Polyester sheet of excellent lubricity
JPH08156210A (en) * 1994-12-09 1996-06-18 Kanebo Ltd Thermoformed polyester container excellent in slip properties
JP2003105180A (en) * 2001-09-28 2003-04-09 Toray Ind Inc Polyester composition and film composed of the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2682092A1 (en) * 2011-03-01 2014-01-08 Terumo Kabushiki Kaisha Packaging material for blood bag and blood bag packaging
EP2682092A4 (en) * 2011-03-01 2014-09-24 Terumo Corp Packaging material for blood bag and blood bag packaging
US8968879B2 (en) 2011-03-01 2015-03-03 Terumo Kabushiki Kaisha Packaging material for blood bag and blood bag packaging
JP7231100B1 (en) 2022-08-10 2023-03-01 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and method for producing decorative sheet
JP2024025195A (en) * 2022-08-10 2024-02-26 Toppanホールディングス株式会社 Decorative sheet, and production method of decorative sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012014670A1 (en) Polylactic acid resin sheet and molded article
JP3862557B2 (en) Transparent impact-resistant polylactic acid-based stretched film or sheet and method for producing the same
JP2004082512A (en) Biodegradable film and biodegradable bag formed of this film
TWI444429B (en) Resin composition, and molding, sheet, sheet for card and card using the same
JP5594135B2 (en) Polylactic acid laminated sheet
JP2004230893A (en) Polyester film and its manufacturing process
JP2006289710A (en) Slidable polyester laminate having antistatic performance
JP3251794B2 (en) Thermoformed polyester container with excellent slipperiness
JPH09272191A (en) Multilayered polyester sheet and container consisting of it
JP2896303B2 (en) Polyester sheet excellent in slipperiness and its container
JP2788202B2 (en) Polyester sheet with excellent slipperiness
JP2001059029A (en) Biaxially oriented aliphatic polyester-based film and its production
JP3329606B2 (en) Polyester sheet excellent in slipperiness and molded product thereof
JP2000141572A (en) Polyester sheet-like molding and its application
JP5935697B2 (en) Polylactic acid resin sheet and molded product
JP3754840B2 (en) Multi-layer polyester sheet and packaging container
JP2009285865A (en) Multilayer sheet of excellent slidability
JPH1139945A (en) Biodegradable conductive sheet and biodegradable conductive carrier tape using thereof
JP4069686B2 (en) Polyester film for transfer foil
JPH10226031A (en) Polyester multilayer sheet with excellent slipperiness and antistatic property, and molding
JPH10226030A (en) Polyester multilayer sheet with excellent slipperiness and antistatic property, and molding
JP4350152B1 (en) Polyester sheet, polyester molded product, polyester resin masterbatch
JP2001011209A (en) Packaging film, packaging material and packaging bag
JP4568518B2 (en) Antistatic polyester container
JP4660168B2 (en) Aliphatic polyester copolymer film.

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100311

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100316

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100720