JP2006289199A - Manufacturing method of laminated plastic film - Google Patents

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真一 田村
Isamu Kubota
勇 久保田
Naotaka Shimura
尚孝 志村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an economical and advantageous manufacturing method of a laminated plastic film with excellent anti-static performance and small haze. <P>SOLUTION: In the manufacturing method of the laminated plastic film which has a coating layer containing conductive metal oxide particles with the average primary particle size of 5 to 40 nm on at least the one face of the plastic film, it comprises applying a coating agent containing the conductive metal oxide particles to the plastic film and subjecting the same to exposure to humidity of a range of the relative humidity of 30-80% after drying to improve the anti-static performance. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、陰極線管(以下、CRTと略す。)、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略す。)、液晶ディスプレイ(以下、LCDと略す。)、およびSED方式ディスプレイ等の表示装置の表面部材として好適に用いられ、それらの帯電防止によるホコリ付着防止、表面保護、および視認性向上のために好適に用いられる帯電防止性に優れた積層プラスチックフィルムの製造方法に関するものである。   The present invention is a surface member of a display device such as a cathode ray tube (hereinafter abbreviated as CRT), a plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP), a liquid crystal display (hereinafter abbreviated as LCD), and a SED type display. The present invention relates to a method for producing a laminated plastic film having excellent antistatic properties, which is preferably used for preventing dust adhesion due to antistatic, surface protection, and visibility.

従来、ガラス製のCRT、PDP、LCDおよびSED等の表示装置には、破損したときの飛散防止あるいはガラス表面の光学的性質の改善等の目的のために、その表示面にプラスチックフィルムを貼り合わせることが行なわれている。そして、そのプラスチックフィルムには、一般に、その表面保護、帯電防止および視認性向上等を目的に、ハードコートフィルム等の積層プラスチックフィルムが用いられている(特許文献1参照)。   Conventionally, display devices such as CRT, PDP, LCD and SED made of glass are pasted with a plastic film on the display surface for the purpose of preventing scattering when broken or improving optical properties of the glass surface. Has been done. And the laminated plastic film, such as a hard coat film, is generally used for the plastic film for the purpose of the surface protection, antistatic, and visibility improvement (refer patent document 1).

しかしながら、この積層プラスチックフィルムの帯電防止機能は、例えば、金属酸化物などの蒸着で透明性が高い導電性薄膜を形成し、静電気による粉塵付着を高いレベルで防止することはできるが、蒸着工程は生産性が劣る等の理由からコストが高く、しかも耐擦傷性が十分でないという課題があった。   However, the antistatic function of this laminated plastic film can form a highly transparent conductive thin film by vapor deposition of metal oxide or the like, for example, and can prevent dust adhesion due to static electricity at a high level. There is a problem that the cost is high due to inferior productivity and the scratch resistance is not sufficient.

一方で、プラスチックフィルムに帯電防止機能を有する塗剤をコーティングする手法として、樹脂成分に導電性金属酸化物粒子を分散し、コーティングする方式が知られている。   On the other hand, as a technique for coating a plastic film with a coating agent having an antistatic function, a system in which conductive metal oxide particles are dispersed and coated in a resin component is known.

しかしながら、このような金属酸化物粒子による帯電防止層の場合、優れた帯電防止性能付与、すなわち表面抵抗値を下げるために、金属酸化物粒子の添加量を増やすと帯電防止層のヘイズが高くなり、表面の曇りにより視認性が低下する。また、金属酸化物粒子の添加量を減らすと、表面抵抗値を下げるために塗膜厚みを大きくする必要があり、ヘイズが高くなったり、また厚みを増した分、コスト的に不利となる。
特開2000−94590号公報
However, in the case of such an antistatic layer made of metal oxide particles, the haze of the antistatic layer increases when the amount of added metal oxide particles is increased in order to provide excellent antistatic performance, that is, to reduce the surface resistance value. Visibility decreases due to cloudiness of the surface. Further, if the amount of metal oxide particles added is reduced, it is necessary to increase the thickness of the coating film in order to reduce the surface resistance value, which increases the haze or increases the thickness, which is disadvantageous in terms of cost.
JP 2000-94590 A

上記したように、従来の金属酸化物粒子を用いた帯電防止性を有する積層プラスチックフィルムは、十分な帯電防止機能が得られないか、帯電防止機能が得られてもヘイズが高くなり視認性に劣ったり、コストが高い等の問題があった。   As described above, the laminated plastic film having antistatic properties using conventional metal oxide particles does not provide sufficient antistatic function, or even if the antistatic function is obtained, the haze increases and visibility is improved. There were problems such as inferiority and high cost.

そこで本発明の目的は、優れた帯電防止性能と低ヘイズの積層プラスチックフィルムを経済的に有利に製造する方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a method for economically and advantageously producing a laminated plastic film having excellent antistatic performance and low haze.

本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法は、プラスチックフィルムの少なくとも片面に平均一次粒径が5から40nmの導電性金属酸化物粒子を含有する塗工層を有する積層プラスチックフィルムの製造方法であって、該プラスチックファイルに該導電性金属酸化物粒子を含有する塗剤を塗工し塗工層を形成する際、塗剤中の溶剤乾燥後に相対湿度30〜80%RHの範囲の湿度にさらすことを特徴とする積層プラスチックフィルムの製造方法である。
本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法の好ましい態様によれば、前記の導電性金属酸化物粒子は、亜鉛含有酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、アンチモン含有酸化スズまたはアルミニウム含有酸化亜鉛であり、そして、前記の導電性金属酸化物粒子を含有する塗剤の樹脂成分は、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂である。
The method for producing a laminated plastic film of the present invention is a method for producing a laminated plastic film having a coating layer containing conductive metal oxide particles having an average primary particle size of 5 to 40 nm on at least one side of the plastic film, When the coating containing the conductive metal oxide particles is applied to the plastic file to form a coating layer, the plastic file is exposed to a humidity in the range of 30 to 80% RH after the solvent in the coating is dried. It is a manufacturing method of the laminated plastic film characterized.
According to a preferred embodiment of the method for producing a laminated plastic film of the present invention, the conductive metal oxide particles include zinc-containing antimony oxide, indium oxide, tin oxide, tin-containing indium oxide, antimony-containing tin oxide, or aluminum-containing oxide. The resin component of the coating material that is zinc and contains the conductive metal oxide particles is an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin.

また、本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法の好ましい態様によれば、前記の導電性金属酸化物粒子を含有する層の表面抵抗値が1010Ω/□以下である。 Moreover, according to the preferable aspect of the manufacturing method of the laminated plastic film of this invention, the surface resistance value of the layer containing the said conductive metal oxide particle is 10 < 10 > ohm / square or less.

また、本発明の前記の積層プラスチックフィルムの製造方法によれば、光線透過率が70%以上あり、かつ、ヘイズが2%以下の積層プラスチックフィルムを得ることができる。   Moreover, according to the method for producing a laminated plastic film of the present invention, a laminated plastic film having a light transmittance of 70% or more and a haze of 2% or less can be obtained.

本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法によれば、優れた帯電防止性能と低ヘイズを両立させることができ、優れた帯電防止性能と低ヘイズの積層プラスチックフィルムを経済的に有利に製造することができる。   According to the method for producing a laminated plastic film of the present invention, it is possible to achieve both excellent antistatic performance and low haze, and economically advantageously produce a laminated plastic film having excellent antistatic performance and low haze. it can.

本発明で得られる積層プラスチックフィルムは、帯電防止によるホコリ付着防止、表面保護、および視認性向上効果を奏するため、CRT、PDP、LCDおよびSED等の表示装置に好適に用いられる。   The laminated plastic film obtained by the present invention is suitable for use in display devices such as CRT, PDP, LCD and SED because it has the effect of preventing dust adhesion due to antistatic, surface protection, and improving visibility.

本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法は、プラスチックフィルムの少なくとも片面に平均一次粒径が5から40nmの導電性金属酸化物粒子を含有する塗工層を有する積層プラスチックフィルムの製造方法である。   The method for producing a laminated plastic film of the present invention is a method for producing a laminated plastic film having a coating layer containing conductive metal oxide particles having an average primary particle size of 5 to 40 nm on at least one surface of the plastic film.

本発明で用いられるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリカボーネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリアリレートフィルムおよびポリエーテルスルホンフィルム等が挙げられ、特に好ましくはポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略す。)フィルムが好適に使用される。   Examples of the plastic film used in the present invention include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polymethyl methacrylate film, a polycarbonate film, a triacetyl cellulose film, a polyarylate film, and a polyethersulfone film. A polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film is preferably used.

本発明で用いられるプラスチックフィルムは、透明であることが好ましい。ここでいう透明とは、JISK7136(2000年版)に定める全光線透過率計が70%以上であり、ヘイズが3.0%以下のものをいう。   The plastic film used in the present invention is preferably transparent. The term “transparent” as used herein means that the total light transmittance meter specified in JISK7136 (2000 version) is 70% or more and the haze is 3.0% or less.

本発明で用いられるプラスチックフィルムの厚みは、通常25μm以上250μm以下の範囲であり、より好ましくは50μm以上200μm以下の範囲である。厚みが25μm未満ではフィルム剛性が低下し、取り扱いが難しくなり、一方、250μmを超えると逆にフィルム剛性が高くなり、取り扱いが難しくなると同時に経済的に不利になることがある。
本発明において、プラスチックフィルムとして、特に芳香族ポリエステルフィルムを使用する場合においては、塗工層との密着性を向上させることを目的に、アンカーコート処理し易接着層を設けた芳香族ポリエステルフィルムが好適に使用される。アンカーコート剤としては、脂肪族ポリエステル、脂環族ポリエステル、アクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエチレンイミン、シランカップリング剤、およびこれらの混合物や共重合体等を挙げることができる。アンカーコート層の厚みは、0.05〜1.0μmの範囲が好ましい。厚みが0.05μmより薄いと十分な接着性が得られ難く、また、1.0μmより厚いと接着性の効果は飽和する。該易接着層は、透明プラスチックフィルム基材を製造した後成膜しても良いし、透明プラスチックフィルム基材の製造時にインラインで成膜しても良い。
The thickness of the plastic film used in the present invention is usually in the range of 25 μm to 250 μm, more preferably in the range of 50 μm to 200 μm. If the thickness is less than 25 μm, the film rigidity decreases and handling becomes difficult. On the other hand, if the thickness exceeds 250 μm, the film rigidity becomes high and handling becomes difficult, and at the same time, it may be economically disadvantageous.
In the present invention, when an aromatic polyester film is used as a plastic film, an aromatic polyester film provided with an easy-adhesion layer with an anchor coat treatment for the purpose of improving the adhesion to the coating layer. Preferably used. Examples of the anchor coating agent include aliphatic polyester, alicyclic polyester, acrylic ester, polyurethane, polyethyleneimine, silane coupling agent, and mixtures and copolymers thereof. The thickness of the anchor coat layer is preferably in the range of 0.05 to 1.0 μm. If the thickness is less than 0.05 μm, it is difficult to obtain sufficient adhesion, and if it is more than 1.0 μm, the effect of adhesion is saturated. The easy adhesion layer may be formed after the transparent plastic film substrate is manufactured, or may be formed in-line when the transparent plastic film substrate is manufactured.

本発明で用いられる金属酸化物粒子は、塗剤に粒子の形状で添加され、その平均一次粒径は5から40nmの範囲である。該金属酸化物粒子の平均一次粒径が5nm未満になると、ヘイズ値は良好であるが表面抵抗値が高くなり、帯電防止性能が低下する。また、平均一次粒径が40nmを超えると、逆にヘイズ値が大きくなり、好ましくない。   The metal oxide particles used in the present invention are added to the coating material in the form of particles, and the average primary particle size is in the range of 5 to 40 nm. When the average primary particle size of the metal oxide particles is less than 5 nm, the haze value is good, but the surface resistance value is increased, and the antistatic performance is lowered. On the other hand, if the average primary particle size exceeds 40 nm, the haze value increases, which is not preferable.

本発明で用いられる金属酸化物粒子を含有する塗工層の厚さは、好ましくは0.5μm以上10μm以下の範囲であり、より好ましくは1μm以上8μm以下の範囲である。厚さが0.5μm未満では、帯電防止性が必ずしも十分ではなく、一方、厚さが10μmを超えるとフィルムがカールしやすくなる。   The thickness of the coating layer containing metal oxide particles used in the present invention is preferably in the range of 0.5 μm to 10 μm, more preferably in the range of 1 μm to 8 μm. If the thickness is less than 0.5 μm, the antistatic property is not necessarily sufficient, while if the thickness exceeds 10 μm, the film tends to curl.

本発明で得られる積層プラスチックフィルムの塗工層面の表面抵抗値は、帯電防止性を発揮するためには、1010Ω/□以下であることが好ましい。 The surface resistance value of the coated layer surface of the laminated plastic film obtained in the present invention is preferably 10 10 Ω / □ or less in order to exhibit antistatic properties.

本発明で用いられる金属酸化物粒子としては、導電性を有する金属酸化物の粒子であれば、使用可能であるが、亜鉛含有酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、アンチモン含有酸化スズおよびアルミニウム含有酸化亜鉛等が、透明性と導電性の点で好適に用いられる。   As the metal oxide particles used in the present invention, any metal oxide particles having conductivity can be used. However, zinc-containing antimony oxide, indium oxide, tin oxide, tin-containing indium oxide, and antimony-containing oxide are usable. Tin, aluminum-containing zinc oxide, and the like are preferably used in terms of transparency and conductivity.

本発明において、金属酸化物粒子を含有する塗工層を形成ずる樹脂成分は、非反応性樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、および熱硬化型樹脂を挙げることができるが、好ましくは、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化樹脂や熱硬化型樹脂である。特に好ましくは、塗剤を乾燥後、硬化工程までの間少なからず樹脂に流動性がある紫外線硬化樹脂と電子線硬化樹脂である。具体的には、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、カチオン重合紫外線硬化エポキシ樹脂、シリコーンアクリレートおよび熱硬化シリコーン樹脂などの樹脂を挙げることができる。
ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレートまたはメタアクリレートあるいはその混合物から構成される。ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーをアクリレート化したものから構成される。エポキシアクリレートは、エポキシ系のオリゴマーをアクリレート化したものからなる。カチオン重合紫外線硬化エポキシ樹脂は、エポキシ基などの反応性の官能基を有する樹脂から構成される。シリコーンアクリレートは、シリコーン系オリゴマーのアクリレートまたはメタアクリレートオリゴマーから構成される。熱硬化シリコーン樹脂は、熱によりシリコーンが硬化する。
In the present invention, examples of the resin component that forms the coating layer containing metal oxide particles include non-reactive resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and thermosetting resins. Is an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or a thermosetting resin. Particularly preferable are an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin in which the resin has a fluidity for a while after the coating agent is dried and before the curing step. Specific examples include resins such as polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, cationic polymerization ultraviolet curable epoxy resin, silicone acrylate, and thermosetting silicone resin.
The polyester acrylate is composed of an oligomer acrylate or methacrylate of a polyester polyol or a mixture thereof. Urethane acrylate is comprised from what acrylate-ized the oligomer which consists of a polyol compound and a diisocyanate compound. Epoxy acrylate consists of acrylated epoxy oligomer. The cationic polymerization ultraviolet curable epoxy resin is composed of a resin having a reactive functional group such as an epoxy group. Silicone acrylate is composed of an acrylate or methacrylate oligomer of a silicone-based oligomer. In the thermosetting silicone resin, the silicone is cured by heat.

本発明では、導電性の金属酸化物粒子と樹脂成分、および必要に応じて硬化剤、紫外線硬化開始剤等を溶剤で希釈した後、それを塗剤として塗工に供するが、ここで用いられる溶剤としては、該金属酸化物粒子を分散させ、かつ該樹脂製分を溶解することができるものであれば、特に限定するものではないが、好ましくは、沸点が180℃以下であり、更に好ましくは、アルコール系溶剤を主成分とする溶剤である。該溶剤は単一でも使用できるが、複数種類の溶剤を混合して使用することによって溶解性や分散性を向上することが可能である。   In the present invention, the conductive metal oxide particles and the resin component, and, if necessary, a curing agent, an ultraviolet curing initiator and the like are diluted with a solvent and then used as a coating material. The solvent is not particularly limited as long as it can disperse the metal oxide particles and dissolve the resin component, but preferably has a boiling point of 180 ° C. or less. Is a solvent mainly composed of an alcohol solvent. The solvent can be used alone, but the solubility and dispersibility can be improved by mixing and using a plurality of types of solvents.

本発明において、導電性金属酸化物粒子と樹脂成分の組成比は、両者の合計量100重量部に対して、導電性金属酸化物粒子の割合が、10重量部以上70重量部以下の範囲であることが好ましい。上記の組成比が10重量部未満では、該粒子の濃度が低くなり、粒子同士の距離が離れるため、導電性が低下し、一方、70重量部を超えると、該粒子同士の分散性が低下し、二次凝集等によってヘイズアップ、表面平滑性が損なわれる傾向を示す。
本発明で得られる積層プラスチックフィルムは、特にディスプレイ表面に貼合する用途に用いられるため、プラスチックフィルム上に設けられる塗工層は、ハードコート性があることが好ましい。
In the present invention, the composition ratio between the conductive metal oxide particles and the resin component is such that the ratio of the conductive metal oxide particles is 10 parts by weight or more and 70 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of both. Preferably there is. When the composition ratio is less than 10 parts by weight, the concentration of the particles is low and the distance between the particles is increased, so that the conductivity is reduced. On the other hand, when the amount exceeds 70 parts by weight, the dispersibility between the particles is reduced. In addition, haze-up and surface smoothness tend to be impaired by secondary aggregation and the like.
Since the laminated plastic film obtained in the present invention is used particularly for applications to be bonded to the display surface, it is preferable that the coating layer provided on the plastic film has a hard coat property.

また、本発明の積層プラスチックフィルムの塗工層面に、さらに塗工層を形成する場合もあり、その場合、リコート性を有するものが好ましい。   Moreover, a coating layer may be further formed on the coating layer surface of the laminated plastic film of the present invention, and in this case, those having recoatability are preferred.

ハードコート性とは、塗工面について鉛筆硬度試験などによる押し込みに対し、高剛性であるか、または復元により押し込み跡が目視判断不可能なレベルであることをいう。ハードコート性があるとは、基材プラスチックフィルムの表面硬度を超えていることが必要であるが、好ましくは、鉛筆硬度2H以上あることをいう。リコート性とは、本発明の積層塗工層の上にさらに、例えば、反射防止機能を付与するため低屈折率層等のような別の層を塗布する際にハジかずに塗布できることや、あるいは層間の密着性が十分となることである。   The hard coat property means that the coated surface is highly rigid with respect to indentation by a pencil hardness test or the like, or the indentation trace cannot be visually judged by restoration. Having hard coat properties means that the surface hardness of the base plastic film must be exceeded, but preferably it has a pencil hardness of 2H or more. The recoating property means that it can be applied on the laminated coating layer of the present invention without causing a problem when another layer such as a low refractive index layer is applied to provide an antireflection function, or The adhesion between the layers is sufficient.

本発明により得られる積層プラスチックフィルムは、好ましくは、光線透過率が70%以上であり、ヘイズは2%以下である。そのために、本発明で使用するプラスチックフィルム基材、ハードコート層および帯電防止性ハードコート層は透明であることが望ましい。また、ディスプレイ等の表示装置に用いられるため、粘着層を含めた光線透過率は40%以上であることが好ましい。   The laminated plastic film obtained by the present invention preferably has a light transmittance of 70% or more and a haze of 2% or less. Therefore, it is desirable that the plastic film substrate, hard coat layer and antistatic hard coat layer used in the present invention are transparent. Moreover, since it is used for display apparatuses, such as a display, it is preferable that the light transmittance including an adhesion layer is 40% or more.

本発明において、積層プラスチックフィルムを製造する場合、導電性金属酸化物粒子を含有する塗剤を塗工して塗工層を得るに際して、乾燥炉、オーブン等によって塗剤中の溶剤を乾燥させた後、相対湿度30〜80%RHの範囲の湿度において塗工表面を処理することが必要である。また、好ましくは35〜70%RHの範囲である。これによって低ヘイズでありながら、表面抵抗値が低い積層プラスチックフィルムを得ることができる。該湿度環境にさらす時期は、塗剤の溶剤を揮発させた後が効果的であり、溶剤を乾燥する際に湿度を与えるとブラッシング等を引き起こし、好ましくない。また、相対湿度が30%RH未満では、表面抵抗値の低減効果は低下する。一方、相対湿度が80%RHを超えると塗膜外観が荒れたり、高ヘイズになる。   In the present invention, when a laminated plastic film is produced, when a coating containing conductive metal oxide particles is applied to obtain a coating layer, the solvent in the coating is dried by a drying furnace, an oven, or the like. Later, it is necessary to treat the coated surface at a humidity in the range of 30-80% RH. Moreover, it is preferably in the range of 35 to 70% RH. This makes it possible to obtain a laminated plastic film having a low surface resistance while having a low haze. The period of exposure to the humidity environment is effective after the solvent of the coating is volatilized, and applying humidity when drying the solvent causes brushing and the like, which is not preferable. On the other hand, when the relative humidity is less than 30% RH, the effect of reducing the surface resistance value decreases. On the other hand, when the relative humidity exceeds 80% RH, the appearance of the coating film becomes rough or the haze becomes high.

また、乾燥後に、該湿度環境にさらす時間は、5秒から60秒の範囲が好ましい。さらす時間が5秒未満では得られる効果が不十分であり、60秒を超えると外観が荒れたり、高ヘイズになったりすることがある。ここで、乾燥後とは、塗工層に含まれる揮発性溶剤の濃度が、好ましくは20重量%以下であり、より好ましくは10重量%以下である。   Further, the time of exposure to the humidity environment after drying is preferably in the range of 5 seconds to 60 seconds. If the exposure time is less than 5 seconds, the effect obtained is insufficient, and if it exceeds 60 seconds, the appearance may be rough or high haze may be caused. Here, after drying, the concentration of the volatile solvent contained in the coating layer is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

さらに、該湿度環境の温度は、目的の湿度が達成できれば、特に制限はないが、好ましくは、0℃以上80℃以下の範囲である。0℃未満では、結露等の発生が起こり、ヘイズアップの原因になり、80℃を超えると表面抵抗値の低下効果が得られにくくなる。
塗剤のプラスチックフィルムへの塗工は、枚葉またはロール状のいずれでも可能である。ロール状のプラスチックフィルムであれば、コーティング、乾燥、所定の湿度下に暴露の工程を経た後、塗剤が紫外線あるいは電子線硬化樹脂であれば、紫外線照射工程あるいは電子線照射工程を通すことによって製造することができる。
Further, the temperature of the humidity environment is not particularly limited as long as the target humidity can be achieved, but is preferably in the range of 0 ° C. or more and 80 ° C. or less. If it is less than 0 degreeC, generation | occurrence | production of dew condensation etc. will occur and it will cause a haze-up, and if it exceeds 80 degreeC, it will become difficult to acquire the fall effect of a surface resistance value.
The coating of the coating material on the plastic film can be either a single wafer or a roll. If it is a roll-shaped plastic film, after coating, drying, and exposing to a predetermined humidity, if the coating material is ultraviolet or electron beam curable resin, it is passed through an ultraviolet irradiation process or an electron beam irradiation process. Can be manufactured.

本発明で得られる積層プラスチックフィルムは、その後さらに通常は塗工面とは反対面に粘着層を設け、直接CRT画面に貼合するか、他の機能性フィルムやガラスと貼合することによって表面部材として用いられる。また、積層プラスチックフィルムの塗工層上にさらに複数の層(例えば低屈折率を有する層)を積層することによって反射防止フィルムを得ることも可能である。   The laminated plastic film obtained by the present invention is then a surface member by further providing a pressure-sensitive adhesive layer on the surface opposite to the coated surface and directly bonding to the CRT screen or by bonding to another functional film or glass. Used as It is also possible to obtain an antireflection film by further laminating a plurality of layers (for example, a layer having a low refractive index) on the coating layer of the laminated plastic film.

以下、本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法について実施例に基づき、より具体的に説明する。もっとも、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、各例に先立ち、以下の実施例で用いた各特性の測定方法について説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the laminated plastic film of this invention is demonstrated more concretely based on an Example. However, the present invention is not limited to the following examples. Prior to each example, a method for measuring each characteristic used in the following examples will be described.

(1)表面抵抗値(単位:Ω/□)
JIS K 6911(1995年版)に定める評価方法に従って、三菱油化製「ハイレスター」(登録商標)MCP−HT201を用いて、測定する。
(1) Surface resistance value (unit: Ω / □)
In accordance with the evaluation method defined in JIS K 6911 (1995 edition), the measurement is performed using “High Lester” (registered trademark) MCP-HT201 manufactured by Mitsubishi Yuka.

(2)光線透過率(単位:%)
JISK7136(2000年版)に定める全光線透過率計(日本電色工業(株)製 NDH−2000)を用いて測定する。
(2) Light transmittance (unit:%)
It measures using the total light transmittance meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product NDH-2000) prescribed | regulated to JISK7136 (2000 version).

(3)ヘイズ(単位:%)
JISK7136(2000年版)に定める全光線透過率計(日本電色工業(株)製 NDH−2000)を用いて測定する。
(3) Haze (Unit:%)
It measures using the total light transmittance meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product NDH-2000) prescribed | regulated to JISK7136 (2000 version).

(実施例1)
厚み188μmのポリエステルフィルムU428(東レ(株)製)の一方の面に、導電性金属酸化物粒子として、平均一次粒径15nmの亜鉛含有酸化アンチモンを固形分換算で30%含有した紫外線硬化型アクリル樹脂ハードコート剤を30%含むイソプロピルアルコール溶液をコーティングした後、80℃の温度にて2分間乾燥し、溶媒をとばした。その後直ちに、40℃、40%RHの環境下にて30秒間乾燥した。その後、紫外線を照射することにより3μmのハードコート層を形成させ、積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は、5.1×10Ω/□であり、光線透過率94%であり、ヘイズは1.0%であった。
Example 1
An ultraviolet curable acrylic containing 30% zinc-containing antimony oxide having an average primary particle size of 15 nm as a conductive metal oxide particle on one surface of a polyester film U428 (made by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 188 μm. After coating with an isopropyl alcohol solution containing 30% of a resin hard coat agent, the solution was dried at 80 ° C. for 2 minutes to remove the solvent. Immediately thereafter, the film was dried in an environment of 40 ° C. and 40% RH for 30 seconds. Thereafter, a 3 μm hard coat layer was formed by irradiating ultraviolet rays to obtain a laminated plastic film. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 5.1 × 10 8 Ω / □, a light transmittance of 94%, and a haze of 1.0%.

(実施例2)
導電性金属酸化物粒子として、平均一次粒径37nmのスズ含有酸化アンチモンを用い、紫外線照射後の塗工層の厚みを5μmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は7.2×10Ω/□であり、光線透過率92%であり、ヘイズは1.6%であった。
(Example 2)
As the conductive metal oxide particles, tin-containing antimony oxide having an average primary particle size of 37 nm was used, and the thickness of the coating layer after the ultraviolet irradiation was changed to 5 μm. A laminated plastic film was obtained. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 7.2 × 10 7 Ω / □, a light transmittance of 92%, and a haze of 1.6%.

(実施例3)
調湿条件を35℃、50%RHとしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は8.0×10Ω/□であり、光線透過率93%であり、ヘイズは0.9%であった。
(Example 3)
A laminated plastic film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the humidity control conditions were 35 ° C. and 50% RH. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 8.0 × 10 8 Ω / □, a light transmittance of 93%, and a haze of 0.9%.

(実施例4)
調湿条件を20℃、65%RHとしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は5.0×10Ω/□であり、光線透過率92%であり、ヘイズは1.2%であった。
Example 4
A laminated plastic film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the humidity control conditions were 20 ° C. and 65% RH. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 5.0 × 10 8 Ω / □, a light transmittance of 92%, and a haze of 1.2%.

(比較例1)
調湿条件を40℃、10%RHの環境下としたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は6.7×1011Ω/□であり、光線透過率93%であり、ヘイズは0.9%であった。
(Comparative Example 1)
A laminated plastic film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the humidity control conditions were 40 ° C. and 10% RH. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 6.7 × 10 11 Ω / □, a light transmittance of 93%, and a haze of 0.9%.

(比較例2)
導電性金属酸化物粒子として、平均一次粒径が1.0nmの亜鉛含有酸化アンチモンを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は8.0×1011Ω/□であり、光線透過率94%であり、ヘイズは0.8%であった。
(Comparative Example 2)
A laminated plastic film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that zinc-containing antimony oxide having an average primary particle size of 1.0 nm was used as the conductive metal oxide particles. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 8.0 × 10 11 Ω / □, a light transmittance of 94%, and a haze of 0.8%.

(比較例3)
導電性金属酸化物粒子として、平均一次粒径が80nmの亜鉛含有酸化アンチモンを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例3の積層プラスチックフィルムを得た。得られた積層プラスチックフィルムの表面抵抗値は3.0×1010Ω/□であり、光線透過率91%であり、ヘイズは2.8%であった。
(Comparative Example 3)
A laminated plastic film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that zinc-containing antimony oxide having an average primary particle size of 80 nm was used as the conductive metal oxide particles. The obtained laminated plastic film had a surface resistance value of 3.0 × 10 10 Ω / □, a light transmittance of 91%, and a haze of 2.8%.

本発明の積層プラスチックフィルムの製造方法によれば、優れた帯電防止性能と低ヘイズを両立させることができ、優れた帯電防止性能と低ヘイズの積層プラスチックフィルムが得られる。この積層プラスチックフィルムは、CRT、PDP、LCDおよびSED方式ディスプレイ等の表示装置の表面部材として好適に用いられる。 According to the method for producing a laminated plastic film of the present invention, both excellent antistatic performance and low haze can be achieved, and a laminated plastic film having excellent antistatic performance and low haze can be obtained. This laminated plastic film is suitably used as a surface member of display devices such as CRT, PDP, LCD and SED type displays.

Claims (5)

プラスチックフィルムの少なくとも片面に平均一次粒径が5から40nmの導電性金属酸化物粒子を含有する塗工層を有する積層プラスチックフィルムの製造方法であって、該プラスチックファイルに該導電性金属酸化物粒子を含有する塗剤を塗工、乾燥後に相対湿度30〜80%RHの範囲の湿度にさらすことを特徴とする積層プラスチックフィルムの製造方法。 A method for producing a laminated plastic film having a coating layer containing conductive metal oxide particles having an average primary particle size of 5 to 40 nm on at least one surface of the plastic film, wherein the conductive metal oxide particles are included in the plastic file. A method for producing a laminated plastic film, characterized by subjecting a coating composition containing a coating to a humidity in the range of 30 to 80% RH after coating and drying. 導電性金属酸化物粒子が、亜鉛含有酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、スズ含有酸化インジウム、アンチモン含有酸化スズまたはアルミニウム含有酸化亜鉛である請求項1記載の積層プラスチックフィルムの製造方法。   The method for producing a laminated plastic film according to claim 1, wherein the conductive metal oxide particles are zinc-containing antimony oxide, indium oxide, tin oxide, tin-containing indium oxide, antimony-containing tin oxide, or aluminum-containing zinc oxide. 導電性金属酸化物粒子を含有する塗剤の樹脂成分が、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂である請求項1または2記載の積層プラスチックフィルムの製造方法。 The method for producing a laminated plastic film according to claim 1 or 2, wherein the resin component of the coating material containing conductive metal oxide particles is an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin. 導電性金属酸化物粒子を含有する塗工層の表面抵抗値が、1010Ω/□以下である請求項1から3のいずれかに記載の積層プラスチックフィルムの製造方法。 The method for producing a laminated plastic film according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer containing conductive metal oxide particles has a surface resistance value of 10 10 Ω / □ or less. 請求項1から4のいずれかに記載の積層プラスチックフィルムの製造方法で得られた、光線透過率が70%以上あり、かつ、ヘイズが2%以下である積層プラスチックフィルム。 A laminated plastic film obtained by the method for producing a laminated plastic film according to any one of claims 1 to 4, having a light transmittance of 70% or more and a haze of 2% or less.
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