JP2006278034A - Touch panel material - Google Patents

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JP2006278034A JP2005092405A JP2005092405A JP2006278034A JP 2006278034 A JP2006278034 A JP 2006278034A JP 2005092405 A JP2005092405 A JP 2005092405A JP 2005092405 A JP2005092405 A JP 2005092405A JP 2006278034 A JP2006278034 A JP 2006278034A
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panel material
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Tatsuya Yamazaki
達也 山崎
Jun Yonezawa
順 米沢
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a touch panel material in which birefringence due to extension is small, birefringence due to flow orientation of a resin is small and refringence variation due to external force is small. <P>SOLUTION: This touch panel material formed of a resin composition comprising an acrylic resin (a) and a polylactic acid-based resin (b) is used. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学特性に優れる樹脂組成物からなるタッチパネル材料に関する。   The present invention relates to a touch panel material made of a resin composition having excellent optical characteristics.

近年、画像表示素子として液晶表示素子が注目され、その用途の一つとして、パーソナルコンピュータのディスプレイ、テレビ、携帯用の電子手帳、情報端末、ビデオカメラのビューイングファインダー、カーナビゲーション用のモニターなどへ応用されている。近年これらの機器に、入力装置として透明なタッチパネルを液晶表示素子上に載せ、画面を見ながら入力を行なう入力方法が望まれるようになってきた。タッチパネルは通常透明導電膜をコートした2枚の電極を透明電極側を内側にして重ね合わせた構造を取り、パネルを外側から押すと電極の変形によりもう一方の電極と接触し、抵抗値の変化から位置を読み取る方式である。例えば、タッチパネルとしてガラス固定電極基板とポリエチレンテレフタレート(PET)可動電極フィルムの組合わせが知られているが(例えば、特許文献1参照。)、液晶表示素子の偏光が変化するために着色、コントラストの低下が起きるという問題があった。   In recent years, liquid crystal display elements have attracted attention as image display elements, and one of their uses is to personal computer displays, televisions, portable electronic notebooks, information terminals, video camera viewing finders, car navigation monitors, etc. Applied. In recent years, an input method in which a transparent touch panel as an input device is mounted on a liquid crystal display element and an input is performed while looking at the screen has been desired for these devices. A touch panel usually has a structure in which two electrodes coated with a transparent conductive film are stacked with the transparent electrode side inward, and when the panel is pressed from the outside, it contacts the other electrode due to deformation of the electrode, and the resistance value changes. This is a method for reading the position. For example, a combination of a glass fixed electrode substrate and a polyethylene terephthalate (PET) movable electrode film is known as a touch panel (see, for example, Patent Document 1). There was a problem that the decrease occurred.

高分子材料をタッチパネル材料として用いる場合、射出成形や押出成形等により成形されるが、樹脂の延伸や流動による配向複屈折が液晶表示素子の偏光を変化させる原因となる。従って、偏光を変化させにくい低複屈折タッチパネル材料が求められていた。
また、タッチパネルの製造や使用時の外力の偏りによってタッチパネル材料に生じる複屈折の分布を小さくするために、外力による複屈折の変化が小さい材料が求められている。そのためにはあらたな要求特性として光弾性係数の小さい高分子光学材料が求められ、光弾性係数の低い材料としてはメタクリル酸メチルの単独重合体(PMMA)やアモルファスポリオレフィン(APO)が知られている(例えば非特許文献1参照)。しかしながら、これらの材料でもまだ外力による複屈折変化が大きく、さらに外力による複屈折変化が小さい材料が待望されていた。
また、PMMAとポリ乳酸のブレンド物が知られている(例えば非特許文献2参照)。しかし、ここにはそれらのブレンド物が光学特性に優れるとの記載も示唆もなかった。
特開平9−262925 化学総説、No.39、1998(学会出版センター発行) POLYMER Vol.39 No.26, 1998
When a polymer material is used as a touch panel material, it is molded by injection molding, extrusion molding, or the like, but orientation birefringence due to resin stretching or flow causes the polarization of the liquid crystal display element to change. Therefore, a low birefringence touch panel material that hardly changes the polarization has been demanded.
In addition, in order to reduce the distribution of birefringence generated in the touch panel material due to the bias of external force during manufacture and use of the touch panel, a material having a small change in birefringence due to the external force is required. For this purpose, a polymer optical material having a low photoelastic coefficient is required as a new required characteristic, and methyl methacrylate homopolymer (PMMA) and amorphous polyolefin (APO) are known as materials having a low photoelastic coefficient. (For example, refer nonpatent literature 1). However, even with these materials, a material having a large change in birefringence due to an external force and a small change in birefringence due to an external force has been desired.
Also, a blend of PMMA and polylactic acid is known (for example, see Non-Patent Document 2). However, there was no description or suggestion that these blends were excellent in optical properties.
JP-A-9-262925 Chemical Review, No. 39, 1998 (published by Academic Publishing Center) POLYMER Vol.39 No.26, 1998

本発明は、延伸による複屈折変化が小さく、樹脂の流動配向による複屈折が小さく、かつ外力による複屈折変化が小さいタッチパネル材料を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a touch panel material that has a small change in birefringence due to stretching, a small birefringence due to flow orientation of a resin, and a small change in birefringence due to external force.

本発明者らは、ある組み合わせの樹脂組成物が延伸による複屈折変化が小さく、樹脂の流動配向による複屈折が小さく、かつ外力による複屈折変化が小さいことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
[1] アクリル系樹脂(a)および脂肪族ポリエステル系樹脂(b)よりなる樹脂組成物からなることを特徴とするタッチパネル材料、
[2] 樹脂組成物を延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係において、その最小二乗近似より求めた傾きKの値が以下の式をみたすことを特徴とする[1]記載のタッチパネル材料、
K=Δn(S)/S
−8.0×10−6<K<6.5×10−5
[3] 押し出し成形で成形されたフィルムであることを特徴とする[1]または [2]記載のタッチパネル材料、
[4] キャスト成形で成形されたフィルムであることを特徴とする[1]または[2]記載のタッチパネル材料、
[5] 射出成形で成形された成形体であることを特徴とする[1]記載のタッチパネル材料、
[6] 光弾性係数が、−13×10−12/Paを超え12×10−12/Pa未満であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載のタッチパネル材料、
[7] 表面に透明電極膜が積層されたことを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載のタッチパネル材料、
である。
The present inventors have found that a combination of resin compositions has a small change in birefringence due to stretching, a small birefringence due to flow orientation of the resin, and a small change in birefringence due to external force, leading to the completion of the present invention. It was.
That is, the present invention
[1] A touch panel material comprising a resin composition comprising an acrylic resin (a) and an aliphatic polyester resin (b),
[2] The relationship between the birefringence (Δn (S)) and the draw ratio (S) when the resin composition is stretched is characterized in that the value of the slope K obtained from the least square approximation satisfies the following equation: The touch panel material according to [1],
K = Δn (S) / S
−8.0 × 10 −6 <K <6.5 × 10 −5
[3] The touch panel material according to [1] or [2], which is a film formed by extrusion molding,
[4] The touch panel material according to [1] or [2], which is a film formed by cast molding,
[5] The touch panel material according to [1], which is a molded body molded by injection molding,
[6] The touch elastic material according to any one of [1] to [5], wherein the photoelastic coefficient is greater than −13 × 10 −12 / Pa and less than 12 × 10 −12 / Pa,
[7] The touch panel material according to any one of [1] to [6], wherein a transparent electrode film is laminated on the surface,
It is.

本発明により、延伸した際の複屈折の変化が小さく、樹脂の流動配向による複屈折が小さく、かつ外力による複屈折変化が小さいタッチパネル材料の提供が可能になる。   According to the present invention, it is possible to provide a touch panel material in which the change in birefringence when stretched is small, the birefringence due to resin flow orientation is small, and the change in birefringence due to external force is small.

以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の(a)アクリル系樹脂は、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、より選ばれる1種以上の単量体を重合したものである。なかでも、メタクリル酸メチルの単独重合体または他の単量体との共重合体が好ましい。メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、他のメタリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和酸類が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
(A) Acrylic resin of the present invention includes methacrylic acid esters such as cyclohexyl methacrylate, t-butyl cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic acid 2 -A polymer obtained by polymerizing one or more monomers selected from acrylic acid esters such as ethylhexyl. Of these, a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer with other monomers is preferable. Examples of monomers copolymerizable with methyl methacrylate include other alkyl methallylic esters, alkyl acrylates, aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyl toluene and α-methyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. And vinyl cyanides, maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, and unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid.

これらメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体の中でも、特にアクリル酸アルキルエステル類は耐熱分解性に優れ、又アクリル酸アルキルエステル類を共重合させて得られるメタクリル系樹脂は成形加工時の流動性が高く好ましい。 メタクリル酸メチルにアクリル酸アルキルエステル類を共重合させる場合のアクリル酸アルキルエステル類の使用量は、耐熱分解性の観点から0.1重量%以上であることが好ましく、耐熱性の観点から15重量%以下であることが好ましい。0.2重量%以上14重量%以下であることがさらに好ましく、1重量%以上12重量%以下であることがとりわけ好ましい。このアクリル酸アルキルエステル類の中でも、特にアクリル酸メチル及びアクリル酸エチルは、それを少量メタクリル酸メチルと共重合させても上記改良効果は著しく最も好ましい。上記メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体は一種または二種以上組み合わせて使用することもできる。   Among these monomers copolymerizable with methyl methacrylate, acrylic acid alkyl esters are particularly excellent in thermal decomposition resistance, and methacrylic resins obtained by copolymerizing alkyl acrylates are flowable during molding. Highly preferable. The amount of alkyl acrylates used when methyl acrylate is copolymerized with methyl methacrylate is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of thermal decomposition resistance, and 15% from the viewpoint of heat resistance. % Or less is preferable. The content is more preferably 0.2% by weight or more and 14% by weight or less, and particularly preferably 1% by weight or more and 12% by weight or less. Among these alkyl acrylates, especially methyl acrylate and ethyl acrylate are remarkably most preferable even when they are copolymerized with a small amount of methyl methacrylate. The said monomer which can be copolymerized with methyl methacrylate can also be used 1 type or in combination of 2 or more types.

アクリル系樹脂(a)の重量平均分子量は5万〜20万のものが望ましい。重量平均分子量は成形品の強度の観点から5万以上が望ましく、成形加工性、流動性の観点から20万以下が望ましい。さらに望ましい範囲は7万〜15万である。また、本発明においてはアイソタクチックポリメタクリル酸エステルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルを同時に用いることもできる。
アクリル系樹脂を製造する方法として、例えばキャスト重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、アニオン重合等の一般に行われている重合方法を用いることができるが、光学用途としては微小な異物の混入は出来るだけ避けるのが好ましく、この観点からは懸濁剤や乳化剤を用いない塊状重合や溶液重合が望ましい。溶液重合を行う場合には、単量体の混合物をトルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素の溶媒に溶解して調整した溶液を用いることができる。塊状重合により重合させる場合には、通常行われるように加熱により生じる遊離ラジカルや電離性放射線照射により重合を開始させることができる。
The acrylic resin (a) preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000. The weight average molecular weight is desirably 50,000 or more from the viewpoint of the strength of the molded product, and desirably 200,000 or less from the viewpoint of molding processability and fluidity. A more desirable range is 70,000 to 150,000. In the present invention, isotactic polymethacrylate and syndiotactic polymethacrylate can be used simultaneously.
As a method for producing an acrylic resin, for example, generally used polymerization methods such as cast polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and anionic polymerization can be used. It is preferable to avoid mixing of foreign substances as much as possible. From this viewpoint, bulk polymerization or solution polymerization without using a suspending agent or an emulsifier is desirable. When solution polymerization is performed, a solution prepared by dissolving a mixture of monomers in an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or ethylbenzene can be used. In the case of polymerization by bulk polymerization, the polymerization can be started by irradiation with free radicals generated by heating or ionizing radiation as is usually done.

重合反応に用いられる開始剤としては、一般にラジカル重合において用いられる任意の開始剤を使用することができ、例えばアゾビスイソブチルニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ− 2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が用いられ、又特に90℃以上の高温下で重合を行わせる場合には、溶液重合が一般的であるので、10時間半減期温度が80℃以上でかつ用いる有機溶媒に可溶である過酸化物、アゾビス開始剤などが好ましく、具体的には1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、2,5−ジメ チル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル等を挙げることができる。これらの開始剤は0.005〜5wt%の範囲で用いられる。
重合反応に必要に応じて用いられる分子量調節剤は、一般的なラジカル重合において用いる任意のものが使用され、例えばブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸2−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物が特に好ましいものとして挙げられる。これらの分子量調節剤は、重合度が上記の範囲内に制御されるような濃度範囲で添加される。
As the initiator used in the polymerization reaction, any initiator generally used in radical polymerization can be used. For example, an azo compound such as azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxy -When an organic peroxide such as 2-ethylhexanoate is used and the polymerization is carried out particularly at a high temperature of 90 ° C or higher, solution polymerization is common, so the 10-hour half-life temperature is 80 Peroxides and azobis initiators that are soluble in the organic solvent to be used are preferable, and specifically, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, cyclohexane par. Oxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 1,1-azobis (1-cyclohexane) Sun-carbonitrile), and 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile. These initiators are used in the range of 0.005 to 5 wt%.
As the molecular weight regulator used as necessary in the polymerization reaction, any one used in general radical polymerization is used, for example, mercaptan compounds such as butyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate and the like. It is mentioned as preferable. These molecular weight regulators are added in a concentration range such that the degree of polymerization is controlled within the above range.

本発明の(b)脂肪族ポリエステル系樹脂としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを主たる構成成分とする重合体などが挙げられる。具体的には、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体としては、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ3−ヒドロキシ酪酸、ポリ4−ヒドロキシ酪酸、ポリ4−ヒドロキシ吉草酸、ポリ3−ヒドロキシヘキサン酸およびポリカプロラクトンなどが挙げられ、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを主たる構成成分とする重合体としては、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートおよびポリブチレンサクシネートなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステルは、単独ないし2種以上を用いることができる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体が好ましく、特にポリ乳酸系樹脂が好ましく使用される。これらの(b)成分は1種以上を用いることができる。   Examples of the (b) aliphatic polyester-based resin of the present invention include polymers having aliphatic hydroxycarboxylic acids as main constituent components, polymers having aliphatic polyvalent carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohols as main constituent components, and the like. Can be mentioned. Specifically, polymers having aliphatic hydroxycarboxylic acid as a main component include polyglycolic acid, polylactic acid, poly-3-hydroxybutyric acid, poly-4-hydroxybutyric acid, poly-4-hydroxyvaleric acid, poly-3- Hydroxyhexanoic acid and polycaprolactone are listed. Polymers mainly composed of aliphatic polycarboxylic acid and aliphatic polyhydric alcohol include polyethylene adipate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, and polybutylene succinate. Is mentioned. These aliphatic polyesters can be used alone or in combination of two or more. Among these aliphatic polyesters, a polymer containing hydroxycarboxylic acid as a main constituent is preferable, and a polylactic acid resin is particularly preferably used. These (b) components can use 1 or more types.

ポリ乳酸系樹脂としては、L−乳酸および/またはD−乳酸を主たる構成成分とする重合体であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、乳酸以外の他の共重合成分0.1〜30重量%を含んでいてもよい。かかる他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルAが挙げられる。   The polylactic acid-based resin is a polymer having L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main constituent component, but within a range not impairing the object of the present invention, other copolymer components other than lactic acid 0.1 It may contain 30% by weight. Examples of such other copolymer component units include polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, and the like. Specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid , Azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, fumaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid Polyhydric carboxylic acids such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin, trimethyl Rupuropan, pentaerythritol, bisphenol - Le A can be mentioned.

また、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。これらの共重合成分は、単独ないし2種以上を用いることができる。   Also, polyhydric alcohols such as aromatic polyhydric alcohols obtained by addition reaction of bisphenol with ethylene oxide, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxy Hydroxycarboxylic acids such as butyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, glycolide, ε-caprolactone glycolide, ε-caprolactone, β-propiolactone, δ-butyrolactone, β- or γ-butyrolactone , Lactones such as pivalolactone and δ-valerolactone can be used. These copolymer components can be used alone or in combination of two or more.

(b)脂肪族ポリエステル系樹脂の製造方法としては、既知の重合方法を用いることができ、特にポリ乳酸系樹脂については、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを採用することができる。本発明におけるポリ乳酸(b)は乳酸、すなわちL−乳酸、D−乳酸を主とする重合体である。ポリ乳酸系樹脂において、L−乳酸単位と、D−乳酸単位の構成モル比は、L−体とD−体あわせて100%に対し、L体ないしD体いずれかが85%以上が好ましく、更に好ましくは一方が90%以上であり、更に好ましくは一方が94%以上の重合体である。本発明においてはL−乳酸を主体とするポリL乳酸とD−乳酸を主体とするポリD乳酸を同時に用いることもできる。   (B) As a method for producing an aliphatic polyester-based resin, a known polymerization method can be used. In particular, for a polylactic acid-based resin, a direct polymerization method from lactic acid, a ring-opening polymerization method via lactide, or the like is employed. be able to. The polylactic acid (b) in the present invention is a polymer mainly composed of lactic acid, that is, L-lactic acid and D-lactic acid. In the polylactic acid-based resin, the constituent molar ratio of the L-lactic acid unit and the D-lactic acid unit is preferably 100% for both the L-form and the D-form, and either the L-form or the D-form is preferably 85% or more. More preferably, one is 90% or more, and more preferably one is a 94% or more polymer. In the present invention, poly-L lactic acid mainly composed of L-lactic acid and poly-D lactic acid mainly composed of D-lactic acid can be used simultaneously.

ポリ乳酸の結晶融解熱量は15J/g未満であることが好ましい。さらに好ましくは10J/g未満、とりわけ好ましくは7J/g未満である。ポリ乳酸の結晶融解熱量が15J/gを超えるとフィルムの透明性が低下する。
ポリ乳酸系樹脂は、L体ないしD体以外の乳酸誘導体モノマーまたは、ラクチドと共重合可能な他成分を共重合していてもよく、このような成分としてはジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等が例示される。ポリ乳酸系樹脂は、直接脱水縮合、ラクチドの開環重合等公知の重合法で重合することが出来る。また必要に応じてポリイソシアネート等の結合剤を用いて、高分子量化することも出来る。
The heat of crystal melting of polylactic acid is preferably less than 15 J / g. More preferably, it is less than 10 J / g, and particularly preferably less than 7 J / g. When the crystal melting heat amount of polylactic acid exceeds 15 J / g, the transparency of the film is lowered.
The polylactic acid-based resin may be copolymerized with lactic acid derivative monomers other than L-form or D-form or other components copolymerizable with lactide. Examples of such components include dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids. Examples include acids and lactones. The polylactic acid resin can be polymerized by a known polymerization method such as direct dehydration condensation or ring-opening polymerization of lactide. If necessary, the molecular weight can be increased by using a binder such as polyisocyanate.

ポリ乳酸系樹脂の好ましい重量平均分子量範囲は、機械的性質の観点から重量平均分子量が30,000以上であることが好ましく、加工性の観点から1000,000以下であることが好ましい。更に好ましくは50,000〜500,000、最も好ましくは100,000〜280,000である。
本発明においてアクリル系樹脂(a)と脂肪族ポリエステル系樹脂(b)よりなる樹脂組成物におけるアクリル系樹脂(a)の割合(重量部)の範囲は、(a)成分と(b)成分の合計量100重量部に対して、複屈折、強度、耐熱性等の点から0.1重量部以上99.9重量部以下であることが好ましく、20重量部以上95重量部以下であることがさらに好ましく、40重量部以上90重量部以下であることがとりわけ好ましい。
The preferred weight average molecular weight range of the polylactic acid-based resin is preferably a weight average molecular weight of 30,000 or more from the viewpoint of mechanical properties, and preferably 1,000,000 or less from the viewpoint of processability. More preferably, it is 50,000-500,000, Most preferably, it is 100,000-280,000.
In the present invention, the range (parts by weight) of the acrylic resin (a) in the resin composition comprising the acrylic resin (a) and the aliphatic polyester resin (b) is the range of the component (a) and the component (b). From the viewpoint of birefringence, strength, heat resistance, etc., the total amount is preferably from 0.1 to 99.9 parts by weight, more preferably from 20 to 95 parts by weight. More preferably, it is 40 parts by weight or more and 90 parts by weight or less.

本発明の樹脂組成物からなるタッチパネル材料においては、光弾性係数が−13×10−12/Paを超え12×10−12/Pa未満であることが好ましい。光弾性係数に関しては種種の文献に記載があり(例えば非特許文献1参照)、下式により定義されるものである。
=Δn/σ Δn=nx−ny
(式中、C:光弾性係数、σ:伸張応力、Δn:複屈折、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
光弾性係数の値がゼロに近いほど外力による複屈折の変化が小さいことを示しており、各用途において設計された複屈折の変化が小さいことを意味する。光弾性値の値は−10×10−12/Paを超え9×10−12/Pa未満であることがさらに好ましく、−5×10−12/Paを超え5×10−12/Pa未満であることがとりわけ好ましい。
In the touch panel material made of the resin composition of the present invention, the photoelastic coefficient is preferably more than −13 × 10 −12 / Pa and less than 12 × 10 −12 / Pa. The photoelastic coefficient is described in various documents (see, for example, Non-Patent Document 1) and is defined by the following equation.
C R = Δn / σ R Δn = nx−ny
( Wherein , C R : photoelastic coefficient, σ R : stretching stress, Δn: birefringence, nx: refractive index in the stretching direction, ny: refractive index perpendicular to the stretching direction)
The closer the value of the photoelastic coefficient is to zero, the smaller the change in birefringence due to external force, which means that the change in birefringence designed for each application is small. The value of the photoelasticity is more preferably −10 × 10 −12 / Pa and less than 9 × 10 −12 / Pa, more preferably −5 × 10 −12 / Pa and less than 5 × 10 −12 / Pa. It is particularly preferred that there is.

本発明のタッチパネル材料の製造においては、アクリル系樹脂(a)および脂肪族ポリエステル系樹脂(b)よりなり、延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係において、その最小二乗近似より求めた傾きKの値が以下の式をみたす樹脂組成物を用いることが好ましい。
K=Δn(S)/S
−8.0×10−6<K<6.5×10−5
延伸倍率(S)は、延伸前のチャック間距離をL0、延伸後のチャック間距離をL1とすると、以下の式で表される値である。
L1−L0
S= ――――――― ×100(%)
L0
傾きKのさらに好ましい範囲は、−5.0×10−6<K<5×10−5であり、とりわけ好ましい範囲は、−3.0×10−6<K<2×10−5である。タッチパネル材料に用いる場合、Kの値がこの範囲にある材料は延伸や配向による複屈折の変化が小さく、要求される複屈折の設計が容易で好ましい。
In the production of the touch panel material of the present invention, it is composed of an acrylic resin (a) and an aliphatic polyester resin (b), and in the relationship between birefringence (Δn (S)) and stretch ratio (S) when stretched, It is preferable to use a resin composition in which the value of the slope K obtained from the least square approximation satisfies the following formula.
K = Δn (S) / S
−8.0 × 10 −6 <K <6.5 × 10 −5
The draw ratio (S) is a value represented by the following equation, where L0 is the distance between chucks before stretching and L1 is the distance between chucks after stretching.
L1-L0
S = ――――――― × 100 (%)
L0
A more preferable range of the slope K is −5.0 × 10 −6 <K <5 × 10 −5 , and a particularly preferable range is −3.0 × 10 −6 <K <2 × 10 −5 . . When used for a touch panel material, a material having a K value in this range is preferable because the change in birefringence due to stretching or orientation is small, and the required birefringence design is easy.

本発明においては、更に、(a)成分と(b)成分の樹脂組成物に耐加水分解抑制剤を加えることにより、(b)成分の加水分解による分子量低下を抑えることが可能となり、例えば強度低下等を抑えることができる。耐加水分解抑制剤としては、脂肪族ポリエステル樹脂の末端官能基であるカルボン酸及び水酸基との反応性を有する化合物、例えばカルボジイミド化合物、イソアネート化合物、オキソゾリン系化合物などが適用可能であるが、特に、カルボジイミド化合物(ポリカルボジイミド化合物を含む)がポリエステル樹脂と良く溶融混練でき、少量添加で加水分解を抑制できるため好適である。分子中に1個以上のカルボジイミド基を有するカルボジイミド化合物(ポリカルボジイミド化合物を含む)としては、例えば、触媒として有機リン系化合物または有機金属化合物を用い、各種ポリマーイソシアネートを約70℃以上の温度で、無溶媒または不活性溶媒中で脱炭酸縮合反応に付することにより合成することができるものが挙げられる。   In the present invention, by further adding a hydrolysis resistance inhibitor to the resin composition of the component (a) and the component (b), it is possible to suppress a decrease in molecular weight due to hydrolysis of the component (b). A decrease or the like can be suppressed. As the hydrolysis resistance inhibitor, compounds having reactivity with carboxylic acid and hydroxyl group, which are terminal functional groups of aliphatic polyester resins, such as carbodiimide compounds, isocyanate compounds, oxozoline compounds, and the like can be applied. A carbodiimide compound (including a polycarbodiimide compound) is preferable because it can be melt-kneaded well with a polyester resin and hydrolysis can be suppressed by adding a small amount. As a carbodiimide compound (including a polycarbodiimide compound) having one or more carbodiimide groups in the molecule, for example, an organic phosphorus compound or an organometallic compound is used as a catalyst, and various polymer isocyanates are used at a temperature of about 70 ° C. or higher. What can be synthesize | combined by attaching | subjecting a decarboxylation condensation reaction in a non-solvent or an inert solvent is mentioned.

ポリカルボジイミドとしては、種々の方法で製造したものを使用することができるが、基本的には従来のポリカルボジイミ ドの製造方法(米国特許第2941956号明細書、特公昭47−33279号公報、J.0rg.Chem.28, 2069−2075(196 3)、Chemical Review l981,Vol.81 No.4、p619−621)により製造したものを用いることができる。ポリカルボジイミドを製造するための原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネ ートと2,6−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4'−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、2,6−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン−2,4−ジイソシアネートを例示することができる。   As the polycarbodiimide, those produced by various methods can be used. Basically, a conventional method for producing polycarbodiimide (US Pat. No. 2,941,956, Japanese Patent Publication No. 47-33279, J. Pat. Chem. 28, 2069-2075 (196 3), Chemical Review 981, Vol. 81 No. 4, p619-621) can be used. Examples of the organic diisocyanate that is a raw material for producing polycarbodiimide include aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate and mixtures thereof. Specifically, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2, Mixture of 4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate , Dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 2,6-diisopropylphenyl isocyanate, 1,3,5-triisopropylbenzene-2,4-diisocyanate Can do.

耐加水分解抑制剤の好ましい量は、(a)成分、(b)成分あわせて100重量部に対し、耐加水分解抑制剤を0.01〜50重量部である。耐加水分解抑制効果の発現の観点から0.01重量以上が好ましく、光学特性の観点から50重量部以下が好ましい。より好ましい範囲は、0.01〜30重量部の範囲であり、更に好ましくは、0.1〜30重量部である。
また、本発明においては(a)成分および(b)成分以外の重合体を、本発明の目的を損なわない範囲で混合することができる。(a)成分、(b)成分以外の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリル共重合体等のスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール等の熱可塑性樹脂、およびフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などの少なくとも1種以上をさらに添加することができる。
A preferable amount of the hydrolysis-resistant inhibitor is 0.01 to 50 parts by weight of the hydrolysis-resistant inhibitor with respect to 100 parts by weight of the components (a) and (b). 0.01 weight or more is preferable from the viewpoint of expression of the hydrolysis resistance suppressing effect, and 50 weight part or less is preferable from the viewpoint of optical characteristics. A more preferable range is a range of 0.01 to 30 parts by weight, and a further preferable range is 0.1 to 30 parts by weight.
Moreover, in this invention, polymers other than (a) component and (b) component can be mixed in the range which does not impair the objective of this invention. Examples of the polymer other than the component (a) and the component (b) include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins such as polystyrene and styrene acrylonitrile copolymers, polyamide, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polyester, At least one or more of thermoplastic resins such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polyetherimide, and polyacetal, and thermosetting resins such as phenol resin, melamine resin, silicone resin, and epoxy resin can be further added.

さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて任意の添加剤を配合することができる。添加剤の種類は,樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。無機充填剤,酸化鉄等の顔料,ステアリン酸,ベヘニン酸,ステアリン酸亜鉛,ステアリン酸カルシウム,ステアリン酸マグネシウム,エチレンビスステアロアミド等の滑剤,離型剤,パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン,ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤,ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤等の酸化防止剤,ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤,難燃剤,帯電防止剤,有機繊維,ガラス繊維,炭素繊維,金属ウィスカ等の補強剤,着色剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等が挙げられる。   Furthermore, arbitrary additives can be mix | blended according to various objectives within the range which does not impair the effect of this invention remarkably. The type of additive is not particularly limited as long as it is generally used for blending resins and rubber-like polymers. Inorganic fillers, pigments such as iron oxide, stearic acid, behenic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, ethylene bisstearamide, lubricants, mold release agents, paraffinic process oil, naphthenic process oil, Softeners and plasticizers such as aromatic process oil, paraffin, organic polysiloxane, mineral oil, hindered phenol antioxidants, antioxidants such as phosphorus heat stabilizers, hindered amine light stabilizers, benzotriazoles Examples include ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents, reinforcing agents such as organic fibers, glass fibers, carbon fibers, and metal whiskers, coloring agents, other additives, and mixtures thereof.

本発明における未延伸成形体の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法が利用できる。例えば単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて製造することができる。また本発明における未延伸成形体は、射出成形、シート成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形、インフレーション成形、押し出し成形、発泡成形等、公知の方法で成形することが可能であり、圧空成形、真空成形等の二次加工成形法も用いることができる。
本発明のタッチパネル材料の形態がフィルムまたはシートである場合は、押し出し成形、キャスト成形等の手法が用いられる。例えば、Tダイ、円形ダイ等が装着された押出機等を用いて、未延伸フィルムを押し出し成形することができる。押し出し成形により成形品を得る場合は、事前に(a)成分、(b)成分を溶融混錬した材料を用いることもできれば、押し出し成形時に溶融混錬を経て成形することもできる。また、(a)成分、(b)成分に共通な溶媒、例えばクロロホルム、二塩化メチレン等の溶媒を用いて、(a)成分、(b)成分を溶解後、キャスト乾燥固化することにより未延伸フィルムをキャスト成形もすることができる。
The production method of the unstretched molded product in the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, it can be produced using a melt kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a Brabender, or various kneaders. Further, the unstretched molded product in the present invention can be molded by a known method such as injection molding, sheet molding, blow molding, injection blow molding, inflation molding, extrusion molding, foam molding, etc. Secondary processing molding methods such as these can also be used.
When the form of the touch panel material of the present invention is a film or a sheet, techniques such as extrusion molding and cast molding are used. For example, an unstretched film can be extruded by using an extruder equipped with a T die, a circular die, or the like. When a molded product is obtained by extrusion molding, a material in which the components (a) and (b) are melted and kneaded in advance can be used, or molding can be performed through melt-kneading at the time of extrusion molding. In addition, by using a solvent common to component (a) and component (b), for example, a solvent such as chloroform and methylene dichloride, the component (a) and component (b) are dissolved, cast and dried to solidify. The film can also be cast.

未延伸フィルムを機械的流れ方向に縦一軸延伸、機械的流れ方向に直行する方向に横一軸延伸することができ、またロール延伸とテンター延伸の逐次2軸延伸法、テンター延伸による同時2軸延伸法、チューブラー延伸による2軸延伸法等によって延伸することにより2軸延伸フィルムを製造することができる。延伸を行うことによりフィルムの強度が向上させることができる。最終的な延伸倍率は得られた成形体の熱収縮率より判断することができる。延伸倍率は少なくともどちらか一方向に0.1%以上1000%以下であることが好ましく、0.2%以上600%以下であることがさらに好ましく、0.3%以上300%以下であることがとりわけ好ましい。この範囲に設計することにより、複屈折、耐熱性、強度の観点で好ましいタッチパネル材料が得られる。   Unstretched film can be uniaxially stretched longitudinally in the direction of mechanical flow and transversely uniaxially stretched in the direction perpendicular to the direction of mechanical flow. Simultaneous biaxial stretching by roll and tenter stretching, and simultaneous biaxial stretching by tenter stretching A biaxially stretched film can be produced by stretching by a biaxial stretching method using a method such as tubular stretching. The strength of the film can be improved by stretching. The final draw ratio can be determined from the heat shrinkage rate of the obtained molded body. The draw ratio is preferably 0.1% or more and 1000% or less in at least one direction, more preferably 0.2% or more and 600% or less, and more preferably 0.3% or more and 300% or less. Especially preferred. By designing in this range, a touch panel material preferable in terms of birefringence, heat resistance, and strength can be obtained.

タッチパネルの主要な方式は、電極2枚方式である。タッチパネルの構造は種々の文献に記載がある(例えば、透明導電膜の新展開、1999(シーエムシー発行))。電極2枚方式では、透明導電膜をコートした2枚の電極が透明電極側を内側にして重ね合わせた構造を取り、パネルを外側から押すと電極の変形によりもう一方の電極と接触し、抵抗値の変化から位置を読み取る方式である。本発明のタッチパネル材料は、タッチパネル電極の基板の成形体に用いられる。タッチパネル材料は、射出成形、押出成形、キャスト成形等により成形することができる。タッチパネルの2枚の電極は、電極フィルム/電極フィルム、電極フィルム/電極支持板の組合わせがある。電極フィルムの厚さは10〜500μmであることが好ましく、20〜300μmであることがさらに好ましく、30〜200μmであることがとりわけ好ましい。電極フィルムは、押出成形、キャスト成形等で成形することができる。電極支持板の厚さは0.1〜5mmであることが好ましく、0.2〜4mmであることがざらに好ましく、0.3〜3mmであることがとりわけ好ましい。電極支持板は射出成形、押出成形などで成形することができる。   The main method of the touch panel is a two-electrode method. The structure of the touch panel is described in various documents (for example, new development of transparent conductive film, 1999 (issued by CMC)). The two-electrode system has a structure in which two electrodes coated with a transparent conductive film are overlapped with the transparent electrode side inward, and when the panel is pressed from the outside, it contacts the other electrode due to deformation of the electrode. This is a method of reading a position from a change in value. The touch panel material of the present invention is used for a molded body of a touch panel electrode substrate. The touch panel material can be formed by injection molding, extrusion molding, cast molding, or the like. The two electrodes of the touch panel include a combination of electrode film / electrode film and electrode film / electrode support plate. The thickness of the electrode film is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 300 μm, and particularly preferably 30 to 200 μm. The electrode film can be formed by extrusion molding, cast molding, or the like. The thickness of the electrode support plate is preferably from 0.1 to 5 mm, more preferably from 0.2 to 4 mm, and particularly preferably from 0.3 to 3 mm. The electrode support plate can be formed by injection molding, extrusion molding or the like.

本発明のタッチパネル材料に透明電極膜を積層することにより、タッチパネルの電極として用いることができる。透明導電膜は特に限定されないが、金、銀、銅、パラジウム、アルミニウム、クロム、ロジウム等の金属膜、酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物膜が適用できる。特に、透明性、導電性、エッチング性、機械的特性から、酸化亜鉛にガリウムをドープした複合酸化物、酸化亜鉛にアルミニウムをドープした複合酸化物、酸化インジウムに錫をドープした酸化インジウムと酸化錫の複合酸化物(ITO)の薄膜が好ましい。透明導電膜の成膜方法としては特に制限されないが、スプレー法、気相反応法(CVD法)、塗布法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンビームスパッタリング法、イオンプレーティング法等が挙げられる。透明導電膜の成膜方法の詳細については文献(例えば、応用電子物性分科会誌、第11巻、第1号、2005(応用物理学会応用電子物性分科会発行)参照)に記載があり、記載の方法を用いることができる。   By laminating a transparent electrode film on the touch panel material of the present invention, it can be used as an electrode of a touch panel. The transparent conductive film is not particularly limited, and metal films such as gold, silver, copper, palladium, aluminum, chromium, and rhodium, and metal oxide films such as indium oxide, tin oxide, zinc oxide, and titanium oxide can be applied. In particular, in terms of transparency, conductivity, etching, and mechanical properties, composite oxides in which zinc oxide is doped with gallium, composite oxides in which zinc oxide is doped with aluminum, indium oxide and tin oxide in which indium oxide is doped with tin A composite oxide (ITO) thin film is preferred. The method for forming the transparent conductive film is not particularly limited, and examples thereof include a spray method, a gas phase reaction method (CVD method), a coating method, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion beam sputtering method, and an ion plating method. The details of the method for forming a transparent conductive film are described in literature (for example, see Journal of Applied Electronics Physical Properties, Vol. 11, No. 1, 2005 (published by Applied Physics Society of Applied Electronic Properties)). The method can be used.

本発明のタッチパネル材料は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の表示素子と組合わせたタッチパネルに用いることができる。また、パーソナルコンピュータのディスプレイ、テレビ、携帯用の電子手帳、情報端末、ビデオカメラのビューイングファインダー、カーナビゲーション、ゲーム機、携帯電話用等のタッチパネル材料として用いることができる。本発明のタッチパネル材料は、例えば反射防止処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理等の表面機能化処理をすることもできる。   The touch panel material of the present invention can be used for a touch panel combined with a display element such as a liquid crystal display, a plasma display, an organic EL display, or a field emission display. It can also be used as a touch panel material for personal computer displays, televisions, portable electronic notebooks, information terminals, video camera viewing finder, car navigation, game machines, mobile phones and the like. The touch panel material of the present invention can be subjected to surface functionalization treatment such as antireflection treatment, electromagnetic wave shielding treatment, and gas barrier treatment.

次に実施例によって本発明を説明する。
本願発明および実施例で用いた評価法をまず説明する。
(I)評価。
(i)光弾性係数の測定
Polymer Engineering and Science 1999,39,2349-2357に詳細の記載のある複屈折測定装置を用いた。レーザー光の経路にフィルムの引っ張り装置を配置し、23℃で伸張応力をかけながら複屈折を測定した。伸張時の歪速度は50%/分(チャック間:10mm、チャック移動速度:5mm/分)、試験片幅は8mmで測定を行った。複屈折(Δn)と伸張応力(σ)の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きをもとめ光弾性係数(C)を計算した。関係のグラフ図を図1に示した。傾きの絶対値が小さいほど光弾性係数が0に近いことを示し、好ましい光学特性であることを示す。
=Δn/σ Δn=nx−ny
(C:光弾性係数、σ:伸張応力、Δn:複屈折、nx:伸張方向の屈折率、ny:伸張方向と垂直な屈折率)
複屈折(Δn)の絶対値(|Δn|)は、以下のように求めた。
|Δn|=|nx−ny|
Next, the present invention will be described by way of examples.
First, the evaluation methods used in the present invention and examples will be described.
(I) Evaluation.
(I) Measurement of photoelastic coefficient
A birefringence measuring apparatus described in detail in Polymer Engineering and Science 1999, 39, 2349-2357 was used. A film tensioning device was placed in the laser beam path, and birefringence was measured while applying a tensile stress at 23 ° C. The strain rate during stretching was 50% / min (between chucks: 10 mm, chuck moving speed: 5 mm / min), and the test piece width was 8 mm. From the relationship between birefringence (Δn) and tensile stress (σ R ), the photoelastic coefficient (C R ) was calculated by obtaining the slope of the straight line by least square approximation. A graph of the relationship is shown in FIG. The smaller the absolute value of the slope is, the closer the photoelastic coefficient is to 0, indicating a preferable optical characteristic.
C R = Δn / σ R Δn = nx−ny
(C R : photoelastic coefficient, σ R : stretching stress, Δn: birefringence, nx: refractive index in the stretching direction, ny: refractive index perpendicular to the stretching direction)
The absolute value (| Δn |) of birefringence (Δn) was determined as follows.
| Δn | = | nx−ny |

(ii)全光線透過率の測定
ASTM D1003に準拠し測定を行った。
(iii)分子量
GPC[東ソー製GPC−8020、検出RI,カラム昭和電工製Shodex K−805,801連結]を用い、溶媒はクロロホルム、測定温度40℃で、市販標準ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
(iv)比旋光度
Macromolecules 1991,24,5657-5662に記載の方法で比旋光度[α]を求めた。
(Ii) Measurement of total light transmittance Measurement was performed in accordance with ASTM D1003.
(Iii) Molecular weight GPC [GPC-8020 manufactured by Tosoh Corp., detection RI, column Shodex K-805, 801 linked by Showa Denko] was used, the solvent was chloroform, the measurement temperature was 40 ° C., and the weight average molecular weight was calculated in terms of commercial standard polystyrene. It was.
(Iv) Specific rotation
The specific rotation [α] was determined by the method described in Macromolecules 1991, 24, 5657-5662.

(II)用いた原材料など
(i)(メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル)共重合体(A−1)
メタクリル酸メチル89.2重量部、アクリル酸メチル5.8重量部、およびキシレン5重量部からなる単量体混合物に、1,1−ジ−t−ブチルパ−オキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.0294重量部、およびn−オクチルメルカプタン0.115重量部を添加し、均一に混合する。
この溶液を内容積10リットルの密閉式耐圧反応器に連続的に供給し、攪拌下に平均温度130℃、平均滞留時間2時間で重合した後、反応器に接続された貯槽に連続的に送り出し、一定条件下で揮発分を除去し、さらに押出機に連続的に溶融状態で移送し、押出機にて以下の実施例に使用したアクリル系樹脂(a)である(メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル)共重合体のペレットを得た。得られた共重合体のアクリル酸メチル含量は6.0重量%、重量平均分子量は145,000、ASTM−D1238に準拠して測定した230℃、3.8キログラム荷重のメルトフローレート値は1.0g/分であった。
(II) Raw materials used (i) (Methyl methacrylate / methyl acrylate) copolymer (A-1)
1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethyl was added to a monomer mixture consisting of 89.2 parts by weight of methyl methacrylate, 5.8 parts by weight of methyl acrylate, and 5 parts by weight of xylene. Add 0.0294 parts by weight of cyclohexane and 0.115 parts by weight of n-octyl mercaptan and mix uniformly.
This solution is continuously supplied to a sealed pressure resistant reactor having an internal volume of 10 liters, polymerized with stirring at an average temperature of 130 ° C. and an average residence time of 2 hours, and then continuously sent to a storage tank connected to the reactor. Acrylic resin (a) used for the following examples in which the volatile components are removed under a certain condition and further transferred to the extruder in a molten state and used in the following examples in the extruder (methyl methacrylate / acrylic acid) Methyl) copolymer pellets were obtained. The resulting copolymer had a methyl acrylate content of 6.0% by weight, a weight average molecular weight of 145,000, a melt flow rate value of 230 ° C. and a load of 3.8 kilograms measured in accordance with ASTM-D1238 was 1. 0.0 g / min.

(ii)ポリ乳酸(B−1)
以下の実施例に使用した脂肪族ポリエステル系樹脂(b)であるポリ乳酸系樹脂は、公知の例えば辻秀人著「Polylactide」in Biopolymers Vol.4 (Wiley−VCH 2002年刊)PP129−178や、特表平05−504731号公報に従って錫系触媒を用いたラクチドの開環重合法によりのポリ乳酸(L乳酸とD乳酸の共重合体)を準備した。(B−1)の重量平均分子量、比旋光度はそれぞれ、176,000、−150.6°であった。
(Ii) Polylactic acid (B-1)
The polylactic acid-based resin, which is the aliphatic polyester-based resin (b) used in the following examples, is known from, for example, “Polylactide” in Biopolymers Vol. 4 (Wiley-VCH 2002) PP 129-178 and polylactic acid (copolymer of L lactic acid and D lactic acid) by a ring-opening polymerization method of lactide using a tin-based catalyst according to JP-A-05-504731 Got ready. The weight average molecular weight and specific rotation of (B-1) were 176,000 and -150.6 °, respectively.

[実施例1〜3および比較例1〜2]
テクノベル製Tダイ装着押し出し機(KZW15TW−25MG−NH型/幅150mmTダイ装着/リップ厚0.5mm)のホッパーに(a)成分、(b)成分のそれぞれのペレットの各組成のドライブレンドを投入した。押し出し機のシリンダー内樹脂温度とTダイの温度を調整し押し出し成形をすることにより実施例1〜3、比較例1〜2の未延伸フィルムを得た。組成、押し出し条件、フィルムの厚み、全光線透過率、光弾性係数を表1に示した。また、実施例1〜2、比較例1〜2の未延伸フィルムのΔnと伸張応力の関係を図1に示す。
次に得られた実施例1〜3および比較例1〜2の未延伸フィルムの一軸延伸(延伸速度5%/分)を引っ張り試験機を用いて行い、延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係をプロットし、最小二乗近似によりKの値を求め、結果を表1に示した。図2は延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係をプロットしたグラフ図である。
また、|Δn|=|nx−ny|を求めるのに必要なnxは一軸引っ張り方向の屈折率とし、nyは一軸引っ張り方向に垂直な方向の屈折率とした。比較例1のA−1よりなるフィルムのnx−nyの値は負となった。
実施例1〜3および比較例1〜2の組成、押し出し条件、延伸条件、フィルムの厚み、複屈折の絶対値をそれぞれ表2〜6に示した。
[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2]
The dry blend of each component of (a) component and (b) component is put into the hopper of Technobel's T die mounting extruder (KZW15TW-25MG-NH type / width 150 mm T die mounting / lip thickness 0.5 mm). did. The unstretched films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were obtained by adjusting the resin temperature in the cylinder of the extruder and the temperature of the T die and performing extrusion molding. Table 1 shows the composition, extrusion conditions, film thickness, total light transmittance, and photoelastic coefficient. Moreover, the relationship between (DELTA) n and the extension stress of the unstretched film of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 is shown in FIG.
Next, uniaxial stretching (stretching speed 5% / min) of the unstretched films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 obtained was performed using a tensile tester, and birefringence (Δn (S )) And the draw ratio (S) were plotted, the value of K was determined by least square approximation, and the results are shown in Table 1. FIG. 2 is a graph plotting the relationship between birefringence (Δn (S)) and stretch ratio (S) when stretched.
Further, nx necessary for obtaining | Δn | = | nx−ny | is a refractive index in a uniaxial tensile direction, and ny is a refractive index in a direction perpendicular to the uniaxial tensile direction. The nx-ny value of the film made of A-1 in Comparative Example 1 was negative.
The compositions of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, extrusion conditions, stretching conditions, film thickness, and absolute values of birefringence are shown in Tables 2-6, respectively.

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本発明のタッチパネル材料は、延伸による複屈折変化が小さく、樹脂の流動配向による複屈折が小さく、かつ外力による複屈折変化が小さいという優れた光学特性を持ち、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ等の表示素子と組合わせたタッチパネルに用いることができる。また、パーソナルコンピュータのディスプレイ、テレビ、携帯用の電子手帳、情報端末、ビデオカメラのビューイングファインダー、カーナビゲーション、ゲーム機、携帯電話用等のタッチパネル材料として用いることができる。   The touch panel material of the present invention has excellent optical properties such as a small change in birefringence due to stretching, a small birefringence due to resin flow orientation, and a small change in birefringence due to external force. A liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display. It can be used for a touch panel combined with a display element such as a field emission display. It can also be used as a touch panel material for personal computer displays, televisions, portable electronic notebooks, information terminals, video camera viewing finder, car navigation, game machines, mobile phones and the like.

実施例1、2および比較例1、2のΔnと伸張応力の関係を示すグラフ図である。It is a graph which shows the relationship of (DELTA) n of Examples 1, 2 and Comparative Examples 1, 2 and an extensional stress. 実施例1〜3および比較例1〜2の未延伸フィルムを延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係をプロットしたグラフ図である。It is the graph which plotted the relationship of birefringence ((DELTA) n (S)) at the time of extending | stretching the unstretched film of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, and a draw ratio (S).

Claims (7)

アクリル系樹脂(a)および脂肪族ポリエステル系樹脂(b)よりなる樹脂組成物からなることを特徴とするタッチパネル材料。   A touch panel material comprising a resin composition comprising an acrylic resin (a) and an aliphatic polyester resin (b). 樹脂組成物を延伸した場合の複屈折(Δn(S))と延伸倍率(S)の関係において、その最小二乗近似より求めた傾きKの値が以下の式をみたすことを特徴とする請求項1に記載のタッチパネル材料。
K=Δn(S)/S
−8.0×10−6<K<6.5×10−5
The relationship between the birefringence (Δn (S)) and the draw ratio (S) when the resin composition is stretched, and the value of the slope K obtained from the least square approximation thereof satisfies the following equation: The touch panel material according to 1.
K = Δn (S) / S
−8.0 × 10 −6 <K <6.5 × 10 −5
押し出し成形で成形されたフィルムであることを特徴とする請求項1または2記載のタッチパネル材料。   The touch panel material according to claim 1, wherein the touch panel material is a film formed by extrusion molding. キャスト成形で成形されたフィルムであることを特徴とする請求項1または2記載のタッチパネル材料。   The touch panel material according to claim 1, wherein the touch panel material is a film formed by cast molding. 射出成形で成形された成形体であることを特徴とする請求項1記載のタッチパネル材料。   The touch panel material according to claim 1, which is a molded body molded by injection molding. 光弾性係数が、−13×10−12/Paを超え12×10−12/Pa未満であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のタッチパネル材料。 The touch panel material according to any one of claims 1 to 5, wherein the photoelastic coefficient is greater than -13 x 10-12 / Pa and less than 12 x 10-12 / Pa. 表面に、透明電極膜が積層されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のタッチパネル材料。   The touch panel material according to claim 1, wherein a transparent electrode film is laminated on the surface.
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