JP2006276280A - Microsucker label and manufacturing method of microsucker label - Google Patents

Microsucker label and manufacturing method of microsucker label Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a microsucker label which satisfactorily adheres to even an object having ruggedness. <P>SOLUTION: A microsucker label 10 comprises a support 12, a flexible microsucker layer which has numerous recessed dents having diameters larger than 0 μm and equal to or smaller than 300 μm and has a thickness of larger than 0 μm and equal to or smaller than 300 μm, and a peelable member 16 on the surface of the microsucker layer, for protecting the microsucker layer, wherein the microsucker layer is made of a low-elasticity material. Since the microsucker layer is made of the low-elasticity material, an elastic restoration force of the microsucker layer is reduced to weaken a conventionally expected sucking action caused by the elastic restoration force resulting from pressing the microsucker layer, however the microsucker label satisfactorily adheres to the object in spite of of ruggedness of the object because the microsucker layer can follow the ruggedness. As a result, the microsucker layer has a higher adhesive force than microsucker layers made of conventional elastic materials. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ミクロ吸盤による吸着力を利用して、被着体に貼付可能となったミクロ吸盤ラベル及び該ミクロ吸盤ラベルの製造方法に関する。   The present invention relates to a micro sucker label that can be attached to an adherend by using the suction force of the micro sucker and a method for producing the micro sucker label.

従来、この種のミクロ吸盤ラベルは、特許文献1ないし特許文献11に示されたものが知られており、通常、支持体、ミクロ吸盤層及び剥離剤が塗布された剥離物からなる3層構造体をなしている。ミクロ吸盤ラベルの構成は、粘着剤を用いた粘着ラベルの構成と類似しているが、ミクロ吸盤層は、粘着剤の代わりに被着体への吸着力を発生させることができ、粘着剤と異なり、被着体が平滑面である必要があるという制約はあるものの、繰り返し貼り付け、剥離が可能な再剥離性を有し、剥がしても被着体に糊が残ることがない、という利点を有している。   Conventionally, this type of micro sucker label has been known as disclosed in Patent Document 1 to Patent Document 11, and usually has a three-layer structure composed of a support, a micro sucker layer, and a release material coated with a release agent. I am making a body. The structure of the micro sucker label is similar to the structure of the pressure sensitive adhesive label using the adhesive, but the micro sucker layer can generate an adsorbing force on the adherend instead of the adhesive. In contrast, although there is a restriction that the adherend needs to be a smooth surface, it has re-peelability that can be repeatedly applied and peeled off, and no adhesive remains on the adherend even if peeled off. have.

本発明においてミクロ吸盤層とは、直径が0μmより大きく300μm以下の凹状陥没穴を無数に有する厚さが0μmより大きく300μm以下の柔軟な吸着性発泡層をいい、具体的には、例えばアクリル酸共重合体エマルジョン液に、整泡剤、増粘剤、起泡剤、硬化剤、顔料を一定の割合に混合して、機械的発泡機「オークスミキサー」を通して、加圧空気を送り込み、発泡倍率(発泡前の単位容積当たりの重量を発泡後の単位容積当たりの重量で除した数値)1.2倍〜3倍にして無数の微細気泡を物理的に発生させた泡沫状エマルジョン液(樹脂の固形分含有量は40から55重量%)をコンマコーターにて表面平滑な支持体としてのポリエステルフィルム上に塗工、乾燥して形成される。   In the present invention, the micro sucker layer refers to a flexible adsorptive foamed layer having an infinite number of concave recessed holes having a diameter greater than 0 μm and not greater than 300 μm, and having a thickness greater than 0 μm and not greater than 300 μm. A foam stabilizer, a thickener, a foaming agent, a curing agent, and a pigment are mixed in the copolymer emulsion liquid at a certain ratio, and pressurized air is sent through a mechanical foaming machine "Oaks mixer" to expand the foaming ratio. (Numerical value obtained by dividing the weight per unit volume before foaming by the weight per unit volume after foaming) Foam emulsion liquid (resin of resin) that physically generated innumerable fine bubbles by 1.2 times to 3 times The solid content is 40 to 55% by weight) on a polyester film as a support having a smooth surface with a comma coater and dried.

ミクロ吸盤層の無数の微細な凹状陥没穴は、その径より大きな径を持つ内部の気泡に連続し、該内部の気泡は他の気泡と細径管にて連続した構造を有する。ミクロ吸盤層面上の凹状陥没穴は必ずしも真円ではなく、凹状陥没穴の長径は300μm以下(主として100μm以下)で、平均的には5〜50μmの凹状陥没穴が個数で95%を占め、発泡倍率に依存するものの、通常、単位面積あたり1〜9万個/cmが形成されている。 The infinite number of fine concave depressions in the micro sucker layer are continuous with internal bubbles having a diameter larger than the diameter, and the internal bubbles have a structure continuous with other bubbles in a small diameter tube. The concave depression hole on the surface of the micro suction cup layer is not necessarily a perfect circle, and the major axis of the concave depression hole is 300 μm or less (mainly 100 μm or less). Although it depends on the magnification, usually 1 to 90,000 pieces / cm 2 are formed per unit area.

ミクロ吸盤層の吸着力は、この微細で柔軟な凹状陥没穴により発生するもので、凹状陥没穴が通気性のない被着体表面に圧着されると、凹状陥没穴と被着体表面によって形成される密閉空間が減圧状態となることにより発生する吸引力である。特許文献4によると発泡シート(ミクロ吸盤層)の平滑面に対する密着力の発現機構は基材の親和性や化学的結合によるものではなく、また粘着性によるものでもないとしており、特許文献1、特許文献2、特許文献11等によると発泡合成樹脂層(即ちミクロ吸盤層)を被着体に押し付けると、この押し付けによって発泡合成樹脂層が弾性圧縮状態となり、これが弾性的に復元しようとするときに、凹状陥没穴による吸盤作用が働くとされている。   The adsorption force of the micro sucker layer is generated by this fine and flexible concave depression hole. When the concave depression hole is pressed onto the non-breathable adherend surface, it is formed by the concave depression hole and the adherend surface. This is a suction force generated when the sealed space is in a reduced pressure state. According to Patent Document 4, the expression mechanism of adhesion to the smooth surface of the foam sheet (micro sucker layer) is not due to the affinity or chemical bonding of the base material, nor is it due to adhesiveness. According to Patent Document 2, Patent Document 11 and the like, when the foamed synthetic resin layer (that is, the micro sucker layer) is pressed against the adherend, the foamed synthetic resin layer is in an elastically compressed state by this pressing, and this is about to be restored elastically. Furthermore, it is said that the sucker action by the concave depression hole works.

このため、従来、ミクロ吸盤層が弾性を持つことが必要不可欠であると考えられている。また、上記の吸盤作用を発揮させるためには、被着体が平滑面である必要があり、そのため従来のミクロ吸盤ラベルでは、凹凸な被着体に対する吸着力は弱いという欠点がある。   For this reason, conventionally, it has been considered essential that the micro sucker layer has elasticity. In addition, in order to exert the above suction cup action, the adherend needs to be a smooth surface. Therefore, the conventional micro sucker label has a drawback that the adsorptive power to the uneven adherend is weak.

ところで、ミクロ吸盤ラベルの製造方法としては、前述の如く、泡沫状エマルジョン液をコンマコーターにて表面平滑な支持体に直接塗工した後、100℃〜140℃にて水分を蒸発乾燥して形成することにより、厚さ50〜300μmの発泡シートを製造する方法が実用化されている。この方法は、図5に示す如く、支持体に泡沫状エマルジョン液が直接塗工されることから「直接法」と呼ばれ、乾燥炉を出たところでミクロ吸盤面上に剥離物が被覆されミクロ吸盤ラベルがロール状に巻き取られ、製造される。   By the way, as described above, as a manufacturing method of the micro sucker label, it is formed by directly applying a foamy emulsion liquid to a surface smooth support with a comma coater and then evaporating and drying the moisture at 100 ° C. to 140 ° C. Thus, a method for producing a foamed sheet having a thickness of 50 to 300 μm has been put into practical use. This method is called the “direct method” because the foamed emulsion liquid is directly applied to the support as shown in FIG. 5, and the release material is coated on the surface of the micro sucker when leaving the drying furnace. The sucker label is wound into a roll and manufactured.

一方、従来の粘着ラベルの場合、剥離処理された(剥離剤の塗布された)剥離物上に粘着剤が直接塗工され、粘着剤に含まれる溶剤または水分が乾燥炉で乾燥された後、厚さ20μm〜35μmの粘着剤が、乾燥炉を出たところで支持体と貼り合わされロール状に巻き取られ、毎葉に裁断されて製造される。粘着剤は剥離剤の塗布された剥離物には接着しないことから支持体と貼り合わされた時点で支持体に転写接着して、剥離物を剥がしても粘着剤は支持体に接着した状態を維持していることから、この方法は「転写法」と呼ばれる。   On the other hand, in the case of a conventional pressure-sensitive adhesive label, the pressure-sensitive adhesive is directly applied onto the peeled product (with a release agent applied), and after the solvent or moisture contained in the pressure-sensitive adhesive is dried in a drying furnace, A pressure-sensitive adhesive having a thickness of 20 μm to 35 μm is produced by being bonded to a support when wound out of the drying furnace, wound up in a roll, and cut into leaves. Since the adhesive does not adhere to the peeled material to which the release agent is applied, it is transferred and adhered to the support when it is attached to the support, and the adhesive remains attached to the support even if the peeled material is peeled off. Therefore, this method is called “transfer method”.

この「転写法」をミクロ吸盤ラベルに適用しようとした場合に、従来の方法で製造された泡沫状エマルジョン液を剥離物上に直接塗工し乾燥した後、支持体と貼り合わせても、剥離物上に形成されたミクロ吸盤は、支持体に転写されないという難点がある。そのため、特許文献8では、ポリエステルフィルム等からなる両面剥離工程紙上にアクリル酸エステル共重合体エマルジョン液を塗工、乾燥して成膜されるミクロ吸盤シートに、その背面に両面剥離工程紙をつけたまま印刷シートを粘着剤を介して積層接着する製造方法を提案する。しかしながら、かかる製造方法は粘着剤を使用しなければならないため、このようにして製造されたミクロ吸盤ラベルを製造後に印刷するべくコピー機、レーザプリンタ機に使用した場合、機械内の高熱で粘着剤が軟化してはみ出し、定着ロールや感光ドラムを汚染するという問題がある。   When this "transfer method" is to be applied to a micro sucker label, the foamed emulsion produced by the conventional method is applied directly on the peeled material, dried, and then peeled off even if it is bonded to a support. The micro sucker formed on the object has a drawback that it is not transferred to the support. Therefore, in Patent Document 8, a double-sided release process paper is attached to the back surface of a micro sucker sheet formed by coating an acrylic ester copolymer emulsion liquid on a double-sided release process paper made of polyester film or the like and drying it. A manufacturing method is proposed in which a printed sheet is laminated and adhered via an adhesive without any change. However, since such a manufacturing method requires the use of an adhesive, when the micro sucker label manufactured in this way is used in a copying machine or a laser printer to be printed after manufacturing, the adhesive is caused by high heat in the machine. Has a problem that it is softened and protrudes to contaminate the fixing roll and the photosensitive drum.

そのためミクロ吸盤ラベルは、支持体に直接塗工する直接法でしか生産されていないのが現状である。そして、直接法にて製造する場合に使われる支持体は、耐水性があり、耐熱性があり、アクリル酸エステル共重合体といったエマルジョン液との密着性が良い、という3要素が必須条件となる。   Therefore, the present situation is that the micro sucker label is produced only by the direct method of coating directly on the support. And, the support used in the case of producing by the direct method is required to have three elements: water resistance, heat resistance, and good adhesion to an emulsion liquid such as an acrylate copolymer. .

この必須条件を満足させるものとしては、ポリエステルフィルムが知られており、ポリエステルフィルムを支持体としたものは実用化されてはいるものの、他の材料からなる支持体、例えば、紙類などを支持体として泡沫エマルジョン液を塗工した製造実施例は特許文献の中にも示されておらず、実用化もされていない。実験的には、紙類に直接エマルジョン液を塗工することは可能であっても、エマルジョン液の水分により紙の暴れ、しわが発生し工業的生産はできないのが現状である。   A polyester film is known as a material that satisfies this essential condition. Although a polyester film as a support has been put into practical use, it supports a support made of other materials, such as paper. Production examples in which a foam emulsion liquid is applied as a body are not shown in the patent literature and have not been put into practical use. Experimentally, even though it is possible to apply the emulsion liquid directly to paper, the current situation is that the water of the emulsion liquid causes the paper to run out and wrinkle, and industrial production is impossible.

特開2000−52465号公報JP 2000-52465 A 特開平9−109361号公報JP-A-9-109361 実開平5−013732号公報Japanese Utility Model Publication No. 5-013732 特開平1−259043号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-259043 特開2004−174918号公報JP 2004-174918 A 特許第3327736号公報Japanese Patent No. 3327737 特開平9−267547号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-267547 特開2002−348548号公報JP 2002-348548 A 特開2001−356724号公報JP 2001-356724 A 特開2004−38119号公報JP 2004-38119 A 特開2003−330373号公報JP 2003-330373 A

以上で説明したように、従来のミクロ吸盤ラベルにおいては、次のような課題がある。
・従来のミクロ吸盤ラベルは、被着体が平滑面であればどんなものでも良く吸着するものの、凹凸のある被着体では吸着性が悪い。
・従来のミクロ吸盤ラベルでは、直接法による製造方法でしか実用化できないために、支持体の素材の選択に大きな制限がある。
As described above, the conventional micro sucker label has the following problems.
・ A conventional micro sucker label can be adsorbed to any adherend as long as the adherend is a smooth surface.
-Since conventional micro sucker labels can be put into practical use only by the direct manufacturing method, there is a great limitation in the selection of the material for the support.

本発明者は、鋭意研究の結果、ミクロ吸盤層の弾性力を抑えることにより、かかる課題を解決することができることを見出し、本発明に達成した。即ち、本発明は、支持体と、直径が0μmより大きく300μm以下の凹状陥没穴を無数に有する厚さが0μmより大きく300μm以下の柔軟なミクロ吸盤層と、ミクロ吸盤層の表面を保護する剥離物と、からなるミクロ吸盤ラベルにおいて、前記ミクロ吸盤層は、弾性による復元割合が圧力解放10分後に70%〜95%を示す低弾性材料からなることを特徴とする。   As a result of diligent research, the present inventor has found that such problems can be solved by suppressing the elastic force of the micro sucker layer, and has achieved the present invention. That is, the present invention provides a support, a flexible micro sucker layer having an infinite number of concave recessed holes with a diameter of greater than 0 μm and less than or equal to 300 μm, a thickness of greater than 0 μm and less than or equal to 300 μm, and a release that protects the surface of the micro sucker layer In the micro sucker label, the micro sucker layer is made of a low elastic material whose elastic recovery ratio shows 70% to 95% after 10 minutes of pressure release.

本発明者は、ミクロ吸盤層を低弾性のものとすることにより、被着体が凹凸のものであっても、その凹凸にミクロ吸盤層がならうことができるために、被着体との密着性がよく、その結果、吸着力が高まることを発見した。ミクロ吸盤層を低弾性材料で構成すると、ミクロ吸盤層の弾性的復元力は低下することになり、従来期待されているミクロ吸盤層を被着体に押し付けたときに弾性的復元力によって発生する吸盤作用が低下すると考えられるが、この吸盤作用の低下よりも、被着体との密着性の方が、全体の吸着力に寄与する度合いが大きいと考えられる。このように、従来と逆転の発想でミクロ吸盤層を低弾性とすることにより、新規なミクロ吸盤ラベルを提供することができる。   The present inventor makes the micro sucker layer low in elasticity so that even if the adherend is uneven, the micro sucker layer can follow the unevenness. It has been found that the adhesion is good and as a result, the adsorptive power increases. If the micro sucker layer is made of a low elastic material, the elastic restoring force of the micro sucker layer will be reduced, and it will be generated by the elastic restoring force when the micro sucker layer is pressed against the adherend. Although the suction cup action is considered to decrease, it is considered that the degree of adhesion to the adherend contributes to the overall adsorption force more than the reduction of the suction cup action. Thus, a novel micro sucker label can be provided by making the micro sucker layer have low elasticity with the idea of reversing the conventional method.

本発明では、ミクロ吸盤層の弾性的復元力の低下を復元割合で表すものとし、図4に示したように、復元割合を、ミクロ吸盤層に垂直に圧力をかけて初期の厚みの60%以下になるまで圧縮し、圧力解放10分後の圧力印加前の厚みdに対する復元した厚みdの割合(d/d)と定義する。復元割合は、従来のミクロ吸盤層では95%より大きい値を示すが、本発明で使用するミクロ吸盤層は、70〜95%、好ましくは70〜90%以下、より好ましくは70〜80%を示す。 In the present invention, the decrease in the elastic restoring force of the micro sucker layer is expressed as a restoration ratio. As shown in FIG. 4, the restoration ratio is 60% of the initial thickness by applying pressure perpendicular to the micro sucker layer. was compressed to below, is defined as the ratio of the thickness d restored to the thickness d 0 of the previous pressure applied in the pressure release 10 minutes after (d / d 0). The restoration ratio shows a value larger than 95% in the conventional micro sucker layer, but the micro sucker layer used in the present invention is 70 to 95%, preferably 70 to 90% or less, more preferably 70 to 80%. Show.

こうして、従来ガラス面のような円滑な被着体にしか被着することができなかったミクロ吸盤ラベルを、任意の壁面に被着することができるようになる。   In this manner, the micro sucker label that can be applied only to a smooth adherend such as a conventional glass surface can be applied to any wall surface.

ミクロ吸盤層を低弾性にする手段としては、任意の手段を適用可能である。1つの手段は、可塑剤をミクロ吸盤層中に添加することである。可塑剤の含有量としては、従来のミクロ吸盤層を構成する材料に微量に含有されている可能性のある含有量よりも多く配合するとよい。具体的には、乾燥されたミクロ吸盤層中に4重量%〜40重量%含有(乾燥前の状態においては、2重量%〜20重量%含有)されるようにするとよい。   Arbitrary means can be applied as means for making the micro sucker layer have low elasticity. One means is to add a plasticizer into the micro sucker layer. As content of a plasticizer, it is good to mix | blend more than content which may be contained in the trace amount in the material which comprises the conventional micro sucker layer. Specifically, it is good to make it contain 4 to 40 weight% (it contains 2 to 20 weight% in the state before drying) in the dried micro sucker layer.

可塑剤としては水溶性可塑剤がよく、具体的には、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジノルマルアルキル、アジピン酸ジアルキル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、アセチルクエン酸トリブチル、エポシキ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、ポリエステル系、塩素化パラフィンを例示することができる。   The plasticizer is preferably a water-soluble plasticizer, specifically, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-normal octyl phthalate, diisononyl phthalate, dinonyl phthalate, Phthalate esters such as diisodecyl phthalate and butyl benzyl phthalate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, dinormal alkyl adipate, dialkyl adipate, dioctyl azelate, dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, tricresyl phosphate, acetyl citrate Examples include tributyl acid, epoxyized soybean oil, trioctyl trimellitic acid, polyester series, and chlorinated paraffin.

または、他のミクロ吸盤層を低弾性にする手段としては、可塑剤を支持体に含ませることもできる。可塑剤は時間の経過と共に支持体からミクロ吸盤層へと移行を行なうために、結果としてミクロ吸盤層に可塑剤が含有されることとなる。この場合、可塑剤は低分子可塑剤とするとミクロ吸盤層への良好な移行性が得られる。   Alternatively, as a means for making the other micro sucker layers have low elasticity, a plasticizer can be included in the support. Since the plasticizer moves from the support to the micro sucker layer with the passage of time, as a result, the micro sucker layer contains the plasticizer. In this case, when the plasticizer is a low molecular plasticizer, good migration to the micro suction layer can be obtained.

以上のようにミクロ吸盤層を低弾性にして、部材との密着性を高めることにより、従来ミクロ吸盤ラベルの製造において不可能であった「転写法」による製造方法をも実現させることができる。即ち、本発明によるミクロ吸盤ラベルの製造方法は、剥離物の上に、合成樹脂エマルジョン液を含有してなる水溶性泡沫エマルジョン液を塗工した後、乾燥させてミクロ吸盤層を形成する工程と、前記剥離物がある面と反対側のミクロ吸盤層の面上に、支持体を被覆する工程と、を有する。   As described above, by making the micro sucker layer have low elasticity and improving the adhesion to the member, it is possible to realize a manufacturing method by the “transfer method”, which has been impossible in the conventional manufacturing of the micro sucker label. That is, the method for producing a micro sucker label according to the present invention includes a step of applying a water-soluble foam emulsion liquid containing a synthetic resin emulsion liquid on a peeled material and then drying to form a micro sucker layer. And a step of coating a support on the surface of the micro sucker layer on the side opposite to the surface on which the exfoliated material is present.

本発明による低弾性のミクロ吸盤層は支持体に対する吸着力も高まるために、ミクロ吸盤層を形成した後に、支持体を被覆することで、支持体との一体化を図ることができ、ミクロ吸盤層を被着体に被着する際に、支持体から剥離するおそれを低減することができる。   Since the low elasticity micro sucker layer according to the present invention also increases the adsorptive power to the support, the micro sucker layer can be integrated with the support by coating the support after forming the micro sucker layer. When adhering to the adherend, the possibility of peeling from the support can be reduced.

低弾性のミクロ吸盤層とするためには、水溶性泡沫エマルジョン液に可塑剤を含ませることができ、好ましくは可塑剤を水溶性泡沫エマルジョン液中、2重量%〜20重量%含有されるようにするとよい。または、支持体として可塑剤を含むものを用い、この支持体をミクロ吸盤層の面上に被覆した後に、可塑剤を移行させる工程を含むことができる。支持体に含まれる可塑剤の含有割合としては、好ましくは支持体中4重量%〜40重量%とするとよく、低分子可塑剤であると優れた移行性を発揮する。   In order to obtain a low-elasticity micro sucker layer, a plasticizer can be contained in the water-soluble foam emulsion liquid, and preferably the plasticizer is contained in an amount of 2 to 20% by weight in the water-soluble foam emulsion liquid. It is good to. Alternatively, a step of using a plasticizer as a support and coating the support on the surface of the micro sucker layer and then transferring the plasticizer can be included. The content of the plasticizer contained in the support is preferably 4 to 40% by weight in the support, and excellent migration is exhibited when the low-molecular plasticizer is used.

本発明では、ミクロ吸盤ラベルを転写法によって製造することができるため、直接法で製造する場合と比較して、支持体の材料についての制限はなくなる。そのため、非耐熱性または非耐水性の材料で支持体を構成することができる。例えば、従来不可能であった印刷媒体、上質紙、コート紙、インクジェット紙、カラーレーザ用紙、クラフト紙等の非耐熱性及び非耐水性の紙類、塩化ビニルフィルム、ウレタンフィルム等の非耐熱性の樹脂フィルムを支持体とすることができるようになる。また、厚みについても、厚さ30μm以下の薄い支持体を使用することができるようになる。   In the present invention, since the micro sucker label can be manufactured by the transfer method, there is no limitation on the material of the support as compared with the case of manufacturing by the direct method. Therefore, the support can be made of a non-heat resistant or non-water resistant material. For example, non-heat-resistant and non-water-resistant paper such as printing media, high-quality paper, coated paper, ink-jet paper, color laser paper, craft paper, etc., non-heat-resistant such as vinyl chloride film and urethane film The resin film can be used as a support. In addition, as for the thickness, a thin support having a thickness of 30 μm or less can be used.

剥離物には予めその表面に剥離剤が塗布されており、該剥離剤が塗布された面上にミクロ吸盤層を形成するとよく、これによって、剥離物上にミクロ吸盤層が形成されたミクロ吸盤ラベルを被着体に使用する際に、ミクロ吸盤層から簡単に剥離物を剥がすことができる。   A release agent is applied to the surface of the exfoliated material in advance, and a micro sucker layer may be formed on the surface on which the exfoliant is applied, thereby forming a micro sucker layer on the exfoliated product. When the label is used for the adherend, the peeled material can be easily peeled off from the micro sucker layer.

以上のように本発明によれば、凹凸のある被着体においても、その凹凸にミクロ吸盤層がならうことができるために、凹凸のある被着体に対するミクロ吸盤ラベルの吸着性を向上させることができる。   As described above, according to the present invention, even on an uneven adherend, since the micro sucker layer can follow the unevenness, the adsorptivity of the micro sucker label to the uneven adherend is improved. be able to.

転写法による製造方法でミクロ吸盤ラベルを製造することができるために、支持体の素材の選択に大きな自由度を持たせることができる。   Since the micro sucker label can be manufactured by a manufacturing method based on the transfer method, a great degree of freedom can be given to the selection of the material of the support.

以下、図面を用いて本発明の実施の形態を説明する。
図1は本発明によるミクロ吸盤ラベルの拡大断面図である。図において、ミクロ吸盤ラベル10は、支持体12と、直径300μm以下の凹状陥没穴を無数に有する厚さ300μm以下の柔軟なミクロ吸盤層14と、ミクロ吸盤層14の表面を保護する剥離物16と、を有する。このミクロ吸盤層14は低弾性材料からなっており、低弾性を呈する。また、任意には剥離物16のミクロ吸盤層14と対向する面に剥離剤が塗布されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is an enlarged sectional view of a micro sucker label according to the present invention. In the figure, a micro sucker label 10 includes a support 12, a flexible micro sucker layer 14 having a countless number of recessed depressions having a diameter of 300 μm or less and a thickness of 300 μm or less, and a peeled material 16 that protects the surface of the micro sucker layer 14. And having. The micro sucker layer 14 is made of a low elastic material and exhibits low elasticity. Optionally, a release agent is applied to the surface of the peeled material 16 facing the micro sucker layer 14.

図2は、このミクロ吸盤ラベルの製造方法を示す概略説明図である。図において、22は剥離物ロール、24は発泡機、26はコンマコーター、28は乾燥炉、30は支持体ロール、32は貼り合せロール、34はミクロ吸盤ラベルロールを表している。   FIG. 2 is a schematic explanatory view showing a manufacturing method of the micro sucker label. In the figure, 22 is a peeled material roll, 24 is a foaming machine, 26 is a comma coater, 28 is a drying furnace, 30 is a support roll, 32 is a laminating roll, and 34 is a micro sucker label roll.

発泡機24において、ミクロ吸盤層のための低弾性材料を構成する混合物が発泡されて泡沫状エマルジョン液となり、これがコンマコーター26で剥離物ロール22から送り出されるシート状の剥離物16上に塗工される。次いで、これが乾燥炉28にて所定時間乾燥されると、剥離物16にミクロ吸盤層14が形成される。この形成されたミクロ吸盤層14に、貼り合せロール32によって支持体ロール30から送り出される支持体12が被覆されて、ミクロ吸盤ラベルロール34に巻き取られる。こうして、ミクロ吸盤層14は支持体12に転写されるが、図3(A)及び(B)に示すように、凹凸面、マット調面を有する支持体12に対して貼り合せロール32によってミクロ吸盤層14が支持体12の凹凸面に食い込いこむようにして吸着転写される。ミクロ吸盤層14は、低弾性材料から構成されているために、図1に示す密着状態を維持することができる。これによって、支持体12との十分な接触面積を確保して、その接触面積における吸着力によって支持体12とミクロ吸盤層14との一体性を保持することができる。勿論、支持体12が平滑な場合にも、良好な密着性を持つことができる。   In the foaming machine 24, the mixture constituting the low-elasticity material for the micro sucker layer is foamed to become a foamy emulsion liquid, which is coated on the sheet-like release material 16 fed from the release material roll 22 by the comma coater 26. Is done. Next, when this is dried for a predetermined time in the drying furnace 28, the micro sucker layer 14 is formed on the peeled material 16. The formed micro sucker layer 14 is coated with the support 12 fed from the support roll 30 by the bonding roll 32 and wound around the micro sucker label roll 34. Thus, the micro sucker layer 14 is transferred to the support 12. As shown in FIGS. 3A and 3B, the micro sucker layer 14 is microscopically attached to the support 12 having the uneven surface and the mat surface by the bonding roll 32. The sucker layer 14 is sucked and transferred so as to bite into the uneven surface of the support 12. Since the micro sucker layer 14 is made of a low elastic material, the close contact state shown in FIG. 1 can be maintained. Thereby, a sufficient contact area with the support 12 can be ensured, and the integrity of the support 12 and the micro suction layer 14 can be maintained by the adsorption force in the contact area. Of course, even when the support 12 is smooth, it can have good adhesion.

これに対して、従来のミクロ吸盤層のように弾性が高い場合には、ミクロ吸盤層は、その復元力によって図3(B)に示すような状態に戻り、支持体との接触面積が減少してしまうために、支持体には吸着しないか、吸着しても吸着力が低く剥離脱落する。   On the other hand, when the elasticity is high like the conventional micro sucker layer, the micro sucker layer returns to the state shown in FIG. 3 (B) by its restoring force, and the contact area with the support decreases. Therefore, it does not adsorb to the support, or even if it is adsorbed, the adsorbing power is low and the film is peeled off.

以上のように製造されたミクロ吸盤ラベル10を使用する場合には、まず、剥離物16を剥がして、ミクロ吸盤層14を被着体に押し付ける。被着体が凹凸面またはマット調面である場合であっても、ミクロ吸盤層14が被着体に対してその凹凸面に食い込むようにして吸着されて、食い込んだ状態を維持するために、十分な接触面積を確保して、高い吸着力を発揮することができる。   When the micro sucker label 10 manufactured as described above is used, first, the peeled material 16 is peeled off and the micro sucker layer 14 is pressed against the adherend. Even when the adherend is an uneven surface or a matte surface, the micro sucker layer 14 is adsorbed so as to bite into the uneven surface with respect to the adherend, and in order to maintain the bitten state, A sufficient contact area can be secured and high adsorption power can be exhibited.

以上のミクロ吸盤層14の弾性を低減させるための第1の方法は、以下の例に示すように、可塑剤をエマルジョン液に混合する方法である。   The first method for reducing the elasticity of the micro sucker layer 14 is a method of mixing a plasticizer into an emulsion liquid as shown in the following example.

アクリル酸エステル共重合体DICNAL(大日本化学工業の商品名)MFP−20を1000g、製泡剤DICNAL M−20を40g、整泡剤DICNAL M−40を40g、増粘剤DICNAL MXを10g、架橋剤DICNAL GXを20gからなるアクリル酸エステル共重合体エマルジョン液中、水溶性可塑剤トリアセチン(大八化学製)及び水溶性可塑剤TEPをそれぞれ0重量%、5%、10%、20%混合して発泡倍率2倍に調整した泡沫アクリルエマルジョンを使って、厚さ150μのミクロ吸盤層を作成した。次いで、これを、一定の圧力をかけ90μmの厚さになるまで加圧し、圧力を解放して、10分経過後の戻った厚みΔEを弾性戻り量とし、該弾性戻り量を測定した。ΔEの値の小さいほど弾性が消失されていることを示す。そして、初期厚み150μmに対する復元割合を求めた。   1000 g of acrylic ester copolymer DICNAL (trade name of Dainippon Chemical Industry) MFP-20, 40 g of foaming agent DICNAL M-20, 40 g of foam stabilizer DICNAL M-40, 10 g of thickener DICNAL MX, Mixing 0% by weight, 5%, 10% and 20% of the water-soluble plasticizer triacetin (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) and the water-soluble plasticizer TEP in the acrylic ester copolymer emulsion liquid consisting of 20 g of the crosslinking agent DICNAL GX Then, a micro sucker layer having a thickness of 150 μm was prepared using a foam acrylic emulsion adjusted to a foaming ratio of 2 times. Next, this was pressurized to a thickness of 90 μm by applying a constant pressure, the pressure was released, and the thickness ΔE returned after 10 minutes was taken as the elastic return amount, and the elastic return amount was measured. It shows that elasticity is lose | disappearing, so that the value of (DELTA) E is small. And the restoration | restoration ratio with respect to the initial thickness of 150 micrometers was calculated | required.

併せて、吸着力を測定した。吸着力は、微細な凹凸面を有するスリガラスに対する吸着力を、貼付直後と貼付2ヶ月後とでそれぞれ測定した。   In addition, the adsorptive power was measured. The adsorptive power was determined by measuring the adsorptive power with respect to ground glass having a fine irregular surface immediately after pasting and 2 months after pasting.

Figure 2006276280
Figure 2006276280

次に、厚さ75μmのポリエステルフィルムに100μmのミクロ吸盤層を形成し、厚さ50μmのポリエステルフィルムを剥離物としたミクロ吸盤ラベルを使って、様々な支持体となり得る材料に対するミクロ吸盤層の密着度を調べた。支持体の候補としては、平滑性がなく通気性のある上質紙(ベック平滑度100秒)、通気性がなく微細凹凸面のマット調コート紙PODマットコート紙(同80秒、王子製紙製)、平滑性の高いPODグロスコート紙(同500秒、王子製紙)、アルミ箔、ウレタンフィルム、ポリエチレンフィルムとし、それぞれに対するトリアセチン無添加、トリアセチン5%添加としたミクロ吸盤層の吸着力を測定した。その測定結果を以下の表に表す。   Next, a micro sucker layer having a thickness of 100 μm is formed on a polyester film having a thickness of 75 μm, and a micro sucker label using a 50 μm thick polyester film as a release product is used to adhere the micro sucker layer to various materials that can be used as a support. I examined the degree. Candidates for the support are high-quality paper with no smoothness and air permeability (Beck smoothness 100 seconds), mat-like coated paper POD mat coated paper with no air permeability and fine uneven surface (80 seconds, made by Oji Paper) Then, the adsorptive power of the micro-sucking layer with high smoothness POD gloss coated paper (500 seconds, Oji Paper), aluminum foil, urethane film, polyethylene film with no triacetin added and 5% triacetin added thereto was measured. The measurement results are shown in the following table.

Figure 2006276280
Figure 2006276280

以上の測定結果から、可塑剤を添加することにより、弾性が低減されて、吸着力が増大することが分かる。その増大メカニズムは、図1に示す如く、ミクロ吸盤層14の支持体12に対する接触面積の大小によるものと考えられる。   From the above measurement results, it can be seen that by adding a plasticizer, elasticity is reduced and adsorption force is increased. The increase mechanism is considered to be due to the size of the contact area of the micro sucker layer 14 to the support 12 as shown in FIG.

以上のミクロ吸盤層14の弾性を低減させるための第2の方法は、ミクロ吸盤層14が転写される支持体12に予め可塑剤を含有させておくか、または可塑剤を含む支持体を選択する、という方法である。これは、支持体12に含まれる可塑剤をミクロ吸盤層14内に経時的に移行させることにより、第1の方法と同様の効果を得ることができる。   The second method for reducing the elasticity of the micro sucker layer 14 described above is to add a plasticizer in advance to the support 12 to which the micro sucker layer 14 is transferred, or select a support containing the plasticizer. It is a method of doing. This can obtain the same effect as the first method by transferring the plasticizer contained in the support 12 into the micro suction layer 14 over time.

軟質塩化ビニルフィルムに可塑剤として広く使われるフタル酸エステルの場合、可塑剤の移行は比較的早期に進み、1ヶ月以内で完了するが、高分子可塑剤の場合、移行速度は遅くなる。よって、低分子可塑剤を用いることが好ましい。   In the case of a phthalate ester widely used as a plasticizer in a soft vinyl chloride film, the migration of the plasticizer proceeds relatively early and is completed within one month, whereas in the case of a polymer plasticizer, the migration rate is slow. Therefore, it is preferable to use a low molecular plasticizer.

低分子可塑剤であるフタル酸エステルを35重量%含有する厚さ0.39mmのテント地ターポリン塩化ビニルシート(平岡繊維株式会社製)にミクロ吸盤層75μmを張り合わせた直後(初期)、及び1ヶ月後において、テント地ターポリン塩化ビニルシートからミクロ吸盤層が剥がれる剥離強度を測定した結果を以下の表に表す。   Immediately after attaching a micro sucker layer of 75 μm to a 0.39 mm thick tent tarpaulin vinyl chloride sheet (manufactured by Hiraoka Textile Co., Ltd.) containing 35% by weight of a low molecular plasticizer phthalate, and 1 month Later, the results of measuring the peel strength at which the micro sucker layer peels from the tent tarpaulin vinyl chloride sheet are shown in the following table.

Figure 2006276280
Figure 2006276280

上記表から、1ヶ月後にはテント地ターポリン塩化ビニルシートの可塑剤がミクロ吸盤層に移行して、ミクロ吸盤層とテント地ターポリン塩化ビニルシートとの吸着性が増加したことが分かる。   From the above table, it can be seen that the plasticizer of the tent tarpaulin vinyl chloride sheet was transferred to the micro sucker layer after one month, and the adsorptivity between the micro sucker layer and the tent tar tar porin vinyl chloride sheet was increased.

また、同じ支持体としてのテント地ターポリン塩化ビニルシート(平岡繊維株式会社製)をミクロ吸盤層に被覆したミクロ吸盤ラベルを、剥離物を剥離した状態で、厚み計の測定部分に挟み、厚みを測定した結果、465μmであった。これに対して、ミクロ吸盤ラベルを挟んだまま厚み計に一定の圧力をかけて432μmの厚みになるまで加圧した。そして圧力を解放して、10分経過後のミクロ吸盤層の弾性によって戻った厚みを測定し、この厚みと432μmとの差ΔEを弾性戻り量とした。ΔEの値が小さいほど弾性が低減されていることを示す。また、支持体は100%の復元割合であり圧力印加前後でほとんど厚みは変化しないものとし、支持体を除いたミクロ吸盤層についての初期厚み75μmに対する復元割合を求めた。   In addition, a micro sucker label in which a tent tarpaulin vinyl chloride sheet (manufactured by Hiraoka Textile Co., Ltd.) as the same support is coated on a micro sucker layer is sandwiched between the measurement parts of the thickness gauge with the peeled material peeled off, and the thickness is measured. As a result of measurement, it was 465 μm. On the other hand, a constant pressure was applied to the thickness meter with the micro sucker label being sandwiched, and the pressure was increased to a thickness of 432 μm. Then, the pressure was released, the thickness returned by the elasticity of the micro sucker layer after 10 minutes was measured, and the difference ΔE between this thickness and 432 μm was taken as the elastic return amount. A smaller value of ΔE indicates that the elasticity is reduced. Further, the support had a recovery rate of 100%, and the thickness was hardly changed before and after the pressure application, and the recovery rate with respect to the initial thickness of 75 μm was determined for the micro suction layer excluding the support.

Figure 2006276280
また、微細な凹凸面を有するスリガラスに対する吸着力を測定した。測定した結果を以下の表に示す。
Figure 2006276280
Moreover, the adsorption power with respect to the ground glass which has a fine uneven surface was measured. The measurement results are shown in the following table.

Figure 2006276280
以上の結果から可塑剤移行の効果により、弾性が低減されて吸着力が増大することが分かる。
Figure 2006276280
From the above results, it can be seen that due to the effect of plasticizer transfer, elasticity is reduced and adsorption force is increased.

(実施例1)可塑剤転写法
アクリル酸エステル共重合体DICNAL(大日本化学工業の商品名)MFP−20を100kg、製泡剤DICNAL M−20を4kg、整泡剤DICNAL M−40を4kg、増粘剤DICNAL MXを1kg、架橋剤DICNAL GXを2kg、水溶性可塑剤トリアセチン(大八化学製)を5kg、を混合し、25%アンモニア水にて粘度を5000cpsに調整する。これに連続発泡機オークスミキサー(ストーク社製)を使用して空気を混入させ、発泡倍率2.0倍の泡沫アクリルエマルジョンを調薬する。次いで、剥離物である50μm厚の片面に静電防止処理したポリエステルフィルム(アイム株式会社製品 表面電気抵抗値1×1012Ω)であって、その反対面に1μm厚の剥離剤であるシリコーン樹脂(トーレシリコーン製品SRX357)が予め塗工されてシリコーン処理されたポリエステルフィルムのシリコーン樹脂面上に上記泡沫アクリルエマルジョン280g/mをコンマコーターにて塗工して、乾燥炉で110℃〜140℃で7分間乾燥して、約140g/mの水を飛ばし、生成された厚さ200μmのミクロ吸盤層面に乾燥炉の出口で、支持体であるカラーレーザ用コート紙POD100グロスコート(100g/m王子製紙製品ベック平滑度700秒)を被覆させてミクロ吸盤層を転写したミクロ吸盤ラベルを3インチ紙管に巻いて1210mm幅×300mを生産した。その後、製品をA4に裁断し、A4サイズ2000枚のミクロ吸盤ラベルを得た。A4に裁断されたミクロ吸盤ラベルはカールの発生、巻き皺の発生もなく、総厚さは210μmであり、拡大鏡にてミクロ吸盤層面を観察すると直径5〜100μmの微細凹状陥没穴が約7万個/cm以上形成されていた。
(Example 1) Plasticizer transfer method 100 kg of acrylic ester copolymer DICNAL (trade name of Dainippon Chemical Industry) MFP-20, 4 kg of foaming agent DICNAL M-20, 4 kg of foam stabilizer DICNAL M-40 Then, 1 kg of the thickener DICNAL MX, 2 kg of the crosslinking agent DICNAL GX, and 5 kg of the water-soluble plasticizer triacetin (manufactured by Daihachi Chemical) are mixed, and the viscosity is adjusted to 5000 cps with 25% aqueous ammonia. A continuous foaming machine Oaks mixer (manufactured by Stoke) is mixed with air to prepare a foam acrylic emulsion having a foaming ratio of 2.0 times. Next, a 50 μm-thick polyester film (Iim Co., Ltd. product surface electrical resistance value 1 × 10 12 Ω) that is an exfoliated material on one side and a 1 μm-thick release agent on the opposite surface The above-mentioned foam acrylic emulsion 280 g / m 2 was coated on a silicone resin surface of a polyester film that had been pre-coated with silicone resin (Tore Silicone Product SRX357) using a comma coater, and 110 to 140 ° C. in a drying oven. For about 7 minutes, about 140 g / m 2 of water is blown off, and the surface of the produced micro sucker layer with a thickness of 200 μm is coated with POD 100 gloss coat (100 g / m) as the support at the exit of the drying furnace. (2) Oji Paper Products Beck Smoothness 700 seconds) Wrapped around a paper tube to produce 1210 mm wide x 300 m. Thereafter, the product was cut into A4 to obtain 2000 A4 size micro sucker labels. The micro sucker label cut to A4 has no curling and no curling, and the total thickness is 210 μm. When the surface of the micro sucker layer is observed with a magnifying glass, there are about 7 concave concave holes with a diameter of 5 to 100 μm. More than 10 thousand / cm 2 were formed.

(比較例1) 無可塑剤転写法
水溶性可塑剤トリアセチンを添加しない、アクリル酸エステル共重合体DICNAL(大日本化学工業の商品名)MFP−20を1000g、製泡剤DICNAL M−20を40g、整泡剤DICNAL M−40を40g、増粘剤DICNAL MXを10g、架橋剤DICNAL GXを20g、を混合し、25%アンモニア水にて粘度を5000cpsに調整する。これに食品用攪拌機(KitchienAid社製KSM90WW)を使用して空気を混入させ、発泡倍率2.0倍の泡沫アクリルエマルジョンを調薬する。次いで、剥離物である50μm厚の片面に静電防止処理したポリエステルフィルム(アイム株式会社製品 表面電気抵抗値1×1012Ω)であって、その反対面に1μm厚の剥離剤であるシリコーン樹脂(トーレシリコーン製品SRX357)が予め塗工されてシリコーン処理されたポリエステルフィルムのシリコーン樹脂面上に実験用コンマコーターにて上記泡沫アクリルエマルジョン250g/mをウェットで手塗りにて塗工して、乾燥炉で140℃で7分間乾燥して、生成された厚さ200μmのミクロ吸盤層面に、支持体であるカラーレーザ用コート紙POD100グロスコート(100g/m王子製紙製品ベック平滑度700秒)を被覆させてミクロ吸盤ラベルを作成した。拡大鏡にてミクロ吸盤層面を観察すると直径10〜150μmの微細凹状陥没穴が観察された。
コート紙POD100グロスコート面とミクロ吸盤層との吸着力は弱く、簡単にミクロ吸盤層はコート紙POD100グロスコート面から剥がれてしまった。
(Comparative Example 1) Non-plasticizer transfer method 1000 g of acrylate copolymer DICNAL (trade name of Dainippon Chemical) without adding water-soluble plasticizer triacetin, and 40 g of foaming agent DICNAL M-20 40 g of the foam stabilizer DICNAL M-40, 10 g of the thickener DICNAL MX, and 20 g of the crosslinking agent DICNAL GX are mixed, and the viscosity is adjusted to 5000 cps with 25% aqueous ammonia. This is mixed with air using a food stirrer (KSM 90WW manufactured by KitchenenAid) to prepare a foam acrylic emulsion having a foaming ratio of 2.0 times. Next, a 50 μm-thick polyester film (Iim Co., Ltd. product surface electrical resistance value 1 × 10 12 Ω) that is an exfoliated material on one side and a 1 μm-thick release agent on the opposite surface (Tore Silicone Product SRX357) was coated on the silicone resin surface of the polyester film that had been pre-coated with silicone and the foamed acrylic emulsion 250 g / m 2 by wet coating by hand using a laboratory comma coater. After drying for 7 minutes at 140 ° C. in a drying oven, the surface of the 200 μm-thick micro-suction layer is coated with color laser coated paper POD 100 gloss coat (100 g / m 2 Oji paper product Beck smoothness 700 seconds) Was coated to prepare a micro sucker label. When the surface of the micro suction cup layer was observed with a magnifying glass, a fine concave depression with a diameter of 10 to 150 μm was observed.
The adsorption force between the coated paper POD100 gloss coated surface and the micro sucker layer was weak, and the micro sucker layer was easily peeled off from the coated paper POD100 gloss coated surface.

(比較例2) 無可塑剤直接法
アクリル酸エステル共重合体DICNAL(大日本化学工業の商品名)MFP−20を1000g、製泡剤DICNAL M−20を40g、整泡剤DICNAL M−40を40g、増粘剤DICNAL MXを10g、架橋剤DICNAL GXを20g、を混合し、25%アンモニア水にて粘度を5000cpsに調整する。これに食品用攪拌機(KitchienAid社製KSM90WW)を使用して空気を混入させ、発泡倍率2.0倍の泡沫アクリルエマルジョンを調薬した。次いで、支持体であるPOD100グロスコート(100g/m王子製紙製品)に実験用コンマコーターにて上記泡沫アクリルエマルジョン250g/mをウェットで塗工して、乾燥炉で140℃で7分間乾燥して、厚さ200μmのミクロ吸盤層を形成した。乾燥後、ミクロ吸盤層の形成されたコート紙は大きな波うちと暴れの発生がひどかったが、1μm厚のシリコーン樹脂(トーレシリコーン製品SRX357)が予め塗工されてシリコーン処理された50μmのポリエステルフィルム(アイム株式会社製品 表面電気抵抗値1×1012Ω)をミクロ吸盤層に接するように被覆させてミクロ吸盤ラベルを作成した。製品は波うち、皺、暴れがひどかったが、拡大鏡にてミクロ吸盤層面を観察すると直径10〜100μmの微細凹状陥没穴が約5万個/cm以上形成されていた。
(Comparative example 2) Non-plasticizer direct method Acrylic ester copolymer DICNAL (trade name of Dainippon Chemical Industry) 1000 g of MFP-20, 40 g of foaming agent DICNAL M-20, and foam stabilizer DICNAL M-40 40 g, 10 g of the thickener DICNAL MX and 20 g of the crosslinker DICNAL GX are mixed, and the viscosity is adjusted to 5000 cps with 25% aqueous ammonia. This was mixed with air using a food stirrer (KSM 90WW manufactured by KitchenenAid) to prepare a foam acrylic emulsion having a foaming ratio of 2.0. Next, 250 g / m 2 of the above foam acrylic emulsion was wet coated on a POD 100 gloss coat (100 g / m 2 Oji Paper product) as a support with a test comma coater and dried at 140 ° C. for 7 minutes in a drying furnace. Thus, a micro sucker layer having a thickness of 200 μm was formed. After drying, the coated paper on which the micro sucker layer was formed had a large wave and abrupt occurrence, but a 50 μm polyester film that had been pre-coated with a 1 μm-thick silicone resin (Tore Silicone product SRX357) and silicone-treated. (Imm Co., Ltd. product surface electric resistance value 1 × 10 12 Ω) was coated so as to be in contact with the micro sucker layer to prepare a micro sucker label. The product was severely wrinkled and rampaged, but when observing the surface of the micro sucker layer with a magnifying glass, about 50,000 or more pits / cm 2 having a diameter of 10 to 100 μm were formed.

吸着力測定1
以上の実施例1、比較例1及び2のそれぞれのミクロ吸盤層面に、凹凸面を有する被着体としてのカラーレーザ用コート紙(王子製紙製POD100マットコート ベック平滑度)を圧着して、吸着力を測定した。測定条件は、マットコート面にミクロ吸盤を5kgローラで圧着10分後、180度の角度で速度300mm/分にて引き剥がし、そのときの引っ張り強度を吸着力とする。その結果を以下の表に示す。
Adsorption power measurement 1
Color laser coated paper (POD100 matte coat Beck smoothness made by Oji Paper Co., Ltd.) as an adherend having an uneven surface is pressure-bonded to the surface of each micro sucker layer of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 and adsorbed. The force was measured. Measurement conditions are as follows: a micro suction cup is pressure-bonded to a mat coat surface with a 5 kg roller for 10 minutes, and then peeled off at an angle of 180 degrees at a speed of 300 mm / minute, and the tensile strength at that time is defined as an adsorption force. The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
実施例1は比較例に比較して、凹凸の被着体に対して高い密着力を示すことがわかった。
Figure 2006276280
It turned out that Example 1 shows high adhesive force with respect to the uneven | corrugated adherend compared with a comparative example.

吸着力測定2
実施例1と比較例2について、平滑面、凹凸面を有する各種被着体に対する初期吸着力及び貼付7日後の吸着力(単位N/25mm)を、測定条件は180度の角度で速度300mm/分にて引き剥がしたときの力として、測定した。その結果を以下の表に示す。
Adsorption power measurement 2
For Example 1 and Comparative Example 2, the initial adsorption force on various adherends having smooth surfaces and uneven surfaces and the adsorption force (unit N / 25 mm) after 7 days of pasting were measured at an angle of 180 degrees and a speed of 300 mm / It was measured as the force when peeled off in minutes. The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
実施例1は比較例2に比較して平滑面及び凹凸面のいずれに対しても大きな吸着力を示した。また、いずれの場合にも、ミクロ吸盤層が被着体を汚染する所謂糊残りの発生もなかった。
Figure 2006276280
In comparison with Comparative Example 2, Example 1 showed a large adsorption force on both the smooth surface and the uneven surface. Further, in any case, there was no generation of so-called adhesive residue in which the micro sucker layer contaminates the adherend.

弾性テスト
実施例1及び比較例2のそれぞれ200μmのミクロ吸盤層面に円柱状分銅(100g)を載せてミクロ吸盤層面を凹ませ、円柱状分銅を開放して弾性によって凹みが無くなり、元のミクロ吸盤層面に戻るまでの時間を測定し弾性値の目安とした。比較例2では、0.5分で元のミクロ吸盤層面に戻るのに対して実施例1は20分と長く、実施例1では弾性力が消失していることが確認された。
Elastic Test Example 1 and Comparative Example 2 each have a cylindrical weight (100 g) placed on the surface of the 200 μm micro sucker layer to dent the micro sucker layer surface, and the cylindrical weight is opened to remove the dent due to elasticity. The time to return to the layer surface was measured and used as a measure of the elastic value. In Comparative Example 2, it returned to the original micro sucker layer surface in 0.5 minutes, whereas Example 1 was as long as 20 minutes. In Example 1, it was confirmed that the elastic force disappeared.

さらに、実施例1及び比較例2のミクロ吸盤層面を人差し指にて加圧して、指を離して解放するとミクロ吸盤層面には指紋の跡が残るが、その指紋が消えるまでの時間を測定した。比較例2は0.5分であるのに対して実施例1は2時間以上であった。これらの現象も可塑剤の添加によるミクロ吸盤層の弾性の消失を示すものと考えられる。   Furthermore, when the micro sucker layer surface of Example 1 and Comparative Example 2 was pressed with the index finger and released by releasing the finger, a fingerprint mark remained on the micro sucker layer surface, but the time until the fingerprint disappeared was measured. While Comparative Example 2 was 0.5 minutes, Example 1 was 2 hours or longer. These phenomena are also considered to show the loss of elasticity of the micro sucker layer by the addition of the plasticizer.

(実施例2) 可塑剤移行転写法
支持体として可塑剤を28重量%含む厚さ50μmの塩化ビニルフィルム(バンドー化学製品WH28628)に変更し、可塑剤を含まない泡沫アクリルエマルジョンとした以外は実施例1と同じ手順でミクロ吸盤ラベルを作成した。支持体である塩化ビニルフィルムに対するミクロ吸盤層の吸着性は高く、カール、巻き皴の発生もなく、総厚さ180μmのミクロ吸盤ラベルを3インチ紙管に巻いて1000mm幅×245mを製造できた。拡大鏡にてミクロ吸盤面を観察すると、直径5〜100μmの微細凹状陥没穴が約10万個/cm以上形成されていた。
(Example 2) Plasticizer transfer transfer method Implemented except that it was changed to a 50 μm-thick vinyl chloride film (bando chemical product WH28628) containing 28% by weight of plasticizer as a support, and a foam acrylic emulsion containing no plasticizer was used. A micro sucker label was prepared in the same procedure as in Example 1. Adsorption of the micro sucker layer to the vinyl chloride film as a support was high, and there was no curling or curling, and a 1000 mm width x 245 m could be manufactured by winding a micro sucker label with a total thickness of 180 μm around a 3 inch paper tube. . When the surface of the micro suction cup was observed with a magnifying glass, about 100,000 / cm 2 or more of fine recessed depressions with a diameter of 5 to 100 μm were formed.

(比較例3) 直接法
実施例1と同様の手順によって、支持体としての可塑剤を28重量%含む厚さ50μmの塩化ビニルフィルム(バンドー化学製品WH28628)に泡沫アクリルエマルジョン250g/mを実験用コンマコーターにて幅300mm、長さ400mm、塗工して、100℃の乾燥炉に7分間入れると、厚さ50μmの塩化ビニルフィルムは、軟化収縮して、皺、暴れが発生して製品化できないことが明らかになった。このように耐熱性のない支持体を使用した場合、直接法では製造することはできないことが分かった。
Comparative Example 3 Direct Method According to the same procedure as in Example 1, 250 g / m 2 of a foam acrylic emulsion was tested on a 50 μm-thick vinyl chloride film (bando chemical product WH28628) containing 28% by weight of a plasticizer as a support. When coated with a comma coater for 300 mm in width and 400 mm in length and placed in a drying oven at 100 ° C. for 7 minutes, the 50 μm-thick vinyl chloride film is softened and shrunk, causing wrinkles and rampage. It became clear that it was not possible. It was found that when a support having no heat resistance was used, it could not be produced by the direct method.

支持体密着力測定
実施例2及び比較例3のミクロ吸盤ラベルから剥離物であるポリエステルフィルムを剥がして、支持体に対するミクロ吸盤層の吸着性を測定した。吸着力は、粘着テープをミクロ吸盤層面に貼り付け、10分後に粘着テープを180度の角度で速度300mm/分にて引き剥がした剥離強度を吸着力とした。その結果を以下の表に示す。
Measurement of Adhesive Strength of Support Body The polyester film as a peeled material was peeled from the micro sucker labels of Example 2 and Comparative Example 3, and the adsorptivity of the micro sucker layer to the support was measured. The adsorptive power was defined as the adhesive strength obtained by attaching the adhesive tape to the surface of the micro suction layer and peeling the adhesive tape at an angle of 180 degrees at a speed of 300 mm / min after 10 minutes. The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
Figure 2006276280

比較例3のように直接支持体に泡沫エマルジョンを塗工する場合には、当然ながら支持体とミクロ吸盤層との間の密着性は高く、ミクロ吸盤層間に破壊が発生して測定不能であった。しかしながら、実施例2における支持体吸着力は実用上問題のないレベルであった。実用上は、3N/25mm以上あれば十分と考えられる。   When the foam emulsion is applied directly to the support as in Comparative Example 3, the adhesion between the support and the micro sucker layer is naturally high, and breakage occurs between the micro sucker layers, making measurement impossible. It was. However, the support adsorptive power in Example 2 was at a level with no practical problem. In practice, 3N / 25 mm or more is considered sufficient.

吸着力測定
実施例2について、各種被着体に対する初期吸着力及び貼付7日後の吸着力(単位N/25mm)を、測定条件は180度の角度で速度300mm/分にて引き剥がしたときの力として、測定した。その結果を以下の表に示す。
Regarding the adsorption force measurement example 2, the initial adsorption force on various adherends and the adsorption force (unit N / 25 mm) after 7 days of pasting were measured at a speed of 300 mm / min at an angle of 180 degrees. Measured as force. The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
Figure 2006276280

(実施例3)
実施例1で調薬した泡沫アクリルエマルジョンの中で、水溶性可塑剤トリアセチン(大八化学製)5kgの代わりに、水溶性可塑剤TEP(大八化学製)5kgとした泡沫アクリルエマルジョンを調薬した。次いで、剥離物である50μm厚の片面に静電防止処理したポリエステルフィルム(アイム株式会社製品 表面電気抵抗値1×1012Ω)であって、その反対面に1μm厚の剥離剤であるシリコーン樹脂(トーレシリコーン製品SRX357)が予め塗工されてシリコーン処理されたポリエステルフィルムのシリコーン樹脂面上に泡沫アクリルエマルジョン200g/mをウェットでコンマコーターにて塗工して、乾燥炉で乾燥して生成された厚さ100μmのミクロ吸盤層面に、乾燥炉の出口で、支持体である厚さ85μmのカラーレーザ用ポリエステルフィルム(日清紡製品SETY85)を被覆させてミクロ吸盤層を転写したミクロ吸盤ラベル(総厚230μm)を6インチ紙管に巻いて1000mm幅×244m生産した。拡大鏡にてミクロ吸盤層面を観察すると直径50〜300μmの微細凹状陥没穴が約5万個/cm以上形成されていた。
(Example 3)
In the foam acrylic emulsion prepared in Example 1, a foam acrylic emulsion containing 5 kg of water-soluble plasticizer TEP (manufactured by Daihachi Chemical) was prepared instead of 5 kg of water-soluble plasticizer triacetin (manufactured by Daihachi Chemical). did. Next, a 50 μm-thick polyester film (Iim Co., Ltd. product surface electrical resistance value 1 × 10 12 Ω) that is an exfoliated material on one side and a 1 μm-thick release agent on the opposite surface produced by coating at (Toray silicone products SRX357) a comma coater foam acrylic emulsion 200 g / m 2 is pre-coated on the silicone resin surface of siliconized polyester film at a wet, dried in a drying oven A micro-sucker label (total sucker layer) with the micro-sucker layer transferred onto the surface of the 100-μm-thick micro-sucker layer coated with a 85 μm-thick polyester film for color laser (Nisshinbo product SETY85) as a support at the exit of the drying furnace A thickness of 230 μm) was wound around a 6-inch paper tube to produce 1000 mm width × 244 m. Observation of the microstructure sucker layer surface fine concave sinkhole diameter 50~300μm was formed about 50,000 / cm 2 or more at a magnifying glass.

(比較例4)
水溶性可塑剤TEPを添加しない点を除き実施例3と同様に実験用コンマコーターで塗工し、同一構成のミクロ吸盤ラベルを作成した。
(Comparative Example 4)
Except that the water-soluble plasticizer TEP was not added, it was coated with an experimental comma coater in the same manner as in Example 3 to prepare a micro sucker label having the same configuration.

支持体密着力測定
実施例3及び比較例4のそれぞれのミクロ吸盤ラベルから剥離物であるポリエステルフィルムを剥がして、支持体であるポリエステルフィルムに対するミクロ吸盤層の吸着性を測定した。吸着力は、粘着テープをミクロ吸盤層面に貼り付け、10分後に粘着テープを180度の角度にて速度300mm/分にて引き剥がした剥離強度を吸着力とした。その結果を以下の表に示す。
Measurement of Adhesive Strength of Support Body The polyester film as the peeled material was peeled off from the respective micro sucker labels of Example 3 and Comparative Example 4, and the adsorptivity of the micro sucker layer to the polyester film as the support body was measured. The adsorptive power was defined as the peel strength obtained by attaching an adhesive tape to the surface of the micro suction cup layer and peeling the adhesive tape at an angle of 180 degrees at a speed of 300 mm / min after 10 minutes. The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
実施例3は比較例に比較して高い吸着性を示した。
Figure 2006276280
Example 3 showed higher adsorptivity than the comparative example.

吸着力測定
実施例3と比較例4について、各種被着体に対する初期吸着力及び貼付7日後の吸着力(単位N/25mm)を、測定条件は180度の角度で速度300mm/分で引き剥がしたときの力として、測定した。その結果を以下の表に示す。
Adsorption force measurement For Example 3 and Comparative Example 4, the initial adsorption force on various adherends and the adsorption force (unit: N / 25 mm) after 7 days of application were peeled off at an angle of 180 degrees and a speed of 300 mm / min. The force was measured as The results are shown in the following table.

Figure 2006276280
実施例3は比較例4に比較して平滑面及び凹凸面のいずれに対しても大きな吸着力を示した。
Figure 2006276280
In Example 3, compared with Comparative Example 4, both the smooth surface and the uneven surface showed a large adsorption force.

弾性テスト
実施例3及び比較例4のそれぞれ100μmのミクロ吸盤層面に円柱状分銅(100g)を載せてミクロ吸盤層面を凹ませ、円柱状分銅を開放して弾性によって凹みが無くなり、元のミクロ吸盤層面に戻るまでの時間を測定し弾性値の目安とした。比較例4では0.2分で元のミクロ吸盤層面に戻るのに対して、実施例3では32分と長く、実施例3では弾性力が消失していることが確認された。
Elastic test Example 3 and Comparative Example 4 each have a cylindrical weight (100 g) placed on the surface of the 100 μm micro sucker layer to dent the micro sucker layer surface, and the cylindrical weight is opened to remove the dent due to elasticity, and the original micro sucker The time to return to the layer surface was measured and used as a measure of the elastic value. In Comparative Example 4, it returned to the original micro sucker layer surface in 0.2 minutes, whereas in Example 3, it was as long as 32 minutes, and in Example 3, it was confirmed that the elastic force disappeared.

さらに、実施例3及び比較例4のミクロ吸盤層面を人差し指にて加圧して、指を離して解放するとミクロ吸盤層面には指紋の跡が残るが、その指紋が消えるまでの時間を測定した。比較例4は0.4分であるのに対して実施例3は2時間以上であった。これらの現象も可塑剤の添加によってミクロ吸盤層の弾性の消失を示すものと考えられる。   Furthermore, when the micro sucker layer surface of Example 3 and Comparative Example 4 was pressed with an index finger and released by releasing the finger, the trace of the fingerprint remained on the micro sucker layer surface, but the time until the fingerprint disappeared was measured. While Comparative Example 4 was 0.4 minutes, Example 3 was 2 hours or longer. These phenomena are also considered to show the loss of elasticity of the micro sucker layer by the addition of the plasticizer.

本発明によるミクロ吸盤ラベルの拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the micro suction cup label by this invention. 本発明によるミクロ吸盤ラベルの製造方法を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows the manufacturing method of the micro suction cup label by this invention. (A)及び(B)は、本発明によるミクロ吸盤ラベルの製造方法によってミクロ吸盤層が支持体に転写前及び転写中の状態を表す拡大断面図である。(A) And (B) is an expanded sectional view showing the state before a transfer of a micro sucker layer to a support by a manufacturing method of a micro sucker label according to the present invention. 復元割合の測定方法を表す説明図である。It is explanatory drawing showing the measuring method of a restoration ratio. 従来のミクロ吸盤ラベルの製造方法を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows the manufacturing method of the conventional micro sucker label.

符号の説明Explanation of symbols

10 ミクロ吸盤ラベル
12 支持体
14 ミクロ吸盤層
16 剥離物
10 Micro sucker label 12 Support 14 Micro sucker layer 16

Claims (11)

支持体と、直径が0μmより大きく300μm以下の凹状陥没穴を無数に有する厚さが0μmより大きく300μm以下のミクロ吸盤層と、ミクロ吸盤層の表面を保護する剥離物と、からなるミクロ吸盤ラベルにおいて、
前記ミクロ吸盤層は、弾性による復元割合が圧力解放10分後に70%〜95%(但し、「復元割合」とはミクロ吸盤層に垂直に圧力をかけて初期の厚みの60%以下になるまで圧縮し、圧力解放後の初期の厚みに対する復元した厚みの割合を言うものとする)を示す低弾性材料からなることを特徴とするミクロ吸盤ラベル。
A micro sucker label comprising a support, a micro sucker layer having an infinite number of concave recessed holes having a diameter greater than 0 μm and less than or equal to 300 μm, a thickness greater than 0 μm and less than or equal to 300 μm, and a release material that protects the surface of the micro sucker layer In
The micro sucker layer has an elastic recovery ratio of 70% to 95% after 10 minutes of pressure release (provided that the “recovery ratio” is 60% or less of the initial thickness by applying pressure perpendicular to the micro sucker layer. A micro sucker label comprising a low elastic material indicating a ratio of a restored thickness to an initial thickness after compression and pressure release.
前記ミクロ吸盤層には、可塑剤が含有されてなる請求項1記載のミクロ吸盤ラベル。   The micro sucker label according to claim 1, wherein the micro sucker layer contains a plasticizer. 前記ミクロ吸盤層には、可塑剤が4重量%〜40重量%含有されてなる請求項2記載のミクロ吸盤ラベル。   The micro sucker label according to claim 2, wherein the micro sucker layer contains 4 to 40 wt% of a plasticizer. 前記支持体には、可塑剤が含有されてなる請求項1記載のミクロ吸盤ラベル。   The micro sucker label according to claim 1, wherein the support contains a plasticizer. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の前記ミクロ吸盤ラベルの製造方法であって、
剥離物の上に、合成樹脂エマルジョン液を含有してなる水溶性泡沫エマルジョン液を塗工した後、乾燥させてミクロ吸盤層を形成する工程と、
前記剥離物がある面と反対側のミクロ吸盤層の面上に、支持体を被覆する工程と、
を有するミクロ吸盤ラベルの製造方法。
It is a manufacturing method of the micro sucker label according to any one of claims 1 to 4,
A step of applying a water-soluble foam emulsion liquid containing a synthetic resin emulsion liquid on the peeled material, followed by drying to form a micro sucker layer;
Coating the support on the surface of the micro sucker layer opposite to the surface on which the exfoliation is present;
A method for producing a micro sucker label having
前記水溶性泡沫エマルジョン液には、可塑剤が含有されてなる請求項5記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。   The method for producing a micro sucker label according to claim 5, wherein the water-soluble foam emulsion liquid contains a plasticizer. 前記水溶性泡沫エマルジョン液には、水溶性泡沫エマルジョン液中、可塑剤が2重量%〜20重量%含有されてなる請求項6記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。   The method for producing a micro sucker label according to claim 6, wherein the water-soluble foam emulsion contains 2 to 20% by weight of a plasticizer in the water-soluble foam emulsion. 前記支持体として、可塑剤を含有するものを用い、
支持体を被覆した工程の後、支持体内の可塑剤をミクロ吸盤層に移行させる工程と、
をさらに有する請求項5記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。
As the support, a material containing a plasticizer is used,
After the step of coating the support, the step of transferring the plasticizer in the support to the micro sucker layer;
The method for producing a micro sucker label according to claim 5, further comprising:
支持体は、非耐熱性または非耐水性の材料からなることを特徴とする請求項5ないし8のいずれか1項に記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。   The method of manufacturing a micro sucker label according to any one of claims 5 to 8, wherein the support is made of a non-heat-resistant or non-water-resistant material. 支持体は、0μmより大きく30μm以下の厚みを持つことを特徴とする請求項5ないし9のいずれか1項に記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。   The method of manufacturing a micro sucker label according to any one of claims 5 to 9, wherein the support has a thickness greater than 0 µm and not greater than 30 µm. 剥離物には予めその表面に剥離剤が塗布されており、該剥離剤が塗布された面上にミクロ吸盤層を形成することを特徴とする請求項5ないし10のいずれか1項に記載のミクロ吸盤ラベルの製造方法。   11. The release material according to claim 5, wherein a release agent is applied to the surface of the release product in advance, and a micro sucker layer is formed on the surface to which the release agent is applied. Manufacturing method of micro sucker label.
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