JP2006272799A - Heat-resistant polystyrene resin foaming laminated sheet and its molded product - Google Patents

Heat-resistant polystyrene resin foaming laminated sheet and its molded product Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-resistant polystyrene resin foaming laminated sheet and its molded product by which the occurrence of blisters is reduced by strongly adhering the heat-resistant polystyrene resin foaming laminated sheet and a polypropylene resin film. <P>SOLUTION: The heat-resistant polystyrene resin foaming laminated sheet is constituted by laminating a heat-resistant foaming sheet comprising a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point specified by JIS K7206 of 110°C or more and the polypropylene resin film via a adhesive ink layer by heat fusion bonding, and the adhesive ink layer is constituted of at least two layers, an adhesive ink layer whose base material is a chlorinated polypropylene resin is arranged in the side of the polypropylene resin film, and an adhesive ink layer whose base material an acrylic resin is arranged in the side of the heat-resistant foaming sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、剥離強度に優れたレンジアップが可能な耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート及び該シートを容器やトレーなどの形状に成形してなる成形品に関する。   The present invention relates to a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet capable of increasing the range with excellent peel strength and a molded product formed by molding the sheet into a shape such as a container or a tray.

近年、マイクロウエーブ加熱方式の電子レンジが急速に普及するに伴って調理済食品の加熱にも電子レンジが使用されるようになってきている。そのために、それに適した容器として結晶性ポリエチレンテレフタレート(C−PET)からなる容器や低発泡ポリプロピレンシートからなる容器が開発されている。この種の容器は耐熱性を有し、電子レンジ適性を有している。しかし、これらの容器は良好な電子レンジ適性を示すものの、断熱性に乏しいため、内容物の温度の上昇に伴なって容器の外面の温度も短時間のうちに上昇する。このため、内容物が熱い間は手で持つことができず、特に加熱直後は容器が熱いためにレンジから取り出せないなどの問題がある。この欠点を解決するには、容器を高発泡倍率のプラスチック発泡体で構成し、容器の断熱性を向上させればよい。しかし、高発泡倍率のポリプロピレン系樹脂発泡体は剛性が乏しく、容器としては不適当である。   In recent years, as microwave microwave ovens have rapidly become widespread, microwave ovens have also been used for heating cooked foods. For this purpose, containers made of crystalline polyethylene terephthalate (C-PET) and containers made of a low-foamed polypropylene sheet have been developed as containers suitable for this purpose. This type of container has heat resistance and suitability for a microwave oven. However, although these containers exhibit good suitability for microwave ovens, they have poor heat insulation properties, so that the temperature of the outer surface of the container rises in a short time as the temperature of the contents rises. For this reason, there is a problem that the contents cannot be held by hand while the contents are hot, and cannot be taken out of the range because the container is hot immediately after heating. In order to solve this drawback, the container may be made of a plastic foam with a high expansion ratio to improve the heat insulation of the container. However, a polypropylene resin foam having a high expansion ratio has poor rigidity and is unsuitable as a container.

高発泡倍率で断熱性に優れたプラスチック発泡体としては、従来より発泡ポリスチレンがよく知られており、一般的な食品容器として広く使用されている。その中でも、特に、110℃以上のビカット軟化点を有するポリスチレン系樹脂、例えばスチレン−メタクリル酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、スチレン−マレイミド共重合樹脂、ポリパラメチルスチレン樹脂などの耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートが知られている。しかし、この耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートまたはその成形品だけでは、電子レンジ加熱に使用する容器などの場合に十分な耐熱性を得ることができない。そのため、更に該シート表面にポリプロピレンフィルムを積層し、耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートとすることによって、耐熱ポリスチレン系樹脂の発泡シート単体では発現し得なかった高い耐熱性を付与することが可能となった。   As a plastic foam having a high expansion ratio and excellent heat insulation, expanded polystyrene has been well known and has been widely used as a general food container. Among them, in particular, polystyrene resins having a Vicat softening point of 110 ° C. or higher, such as styrene-methacrylic acid copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, styrene-maleimide copolymer resins, polyparamethylstyrene resins, etc. Heat resistant polystyrene resin foam sheets are known. However, sufficient heat resistance cannot be obtained in the case of a container used for heating in a microwave oven only with this heat-resistant polystyrene resin foam sheet or a molded product thereof. Therefore, by further laminating a polypropylene film on the surface of the sheet to obtain a heat-resistant polystyrene-based resin foamed laminated sheet, it becomes possible to impart high heat resistance that could not be expressed with a heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet alone. It was.

しかし、この発泡積層シートには更なる問題点があった。すなわち、もともと接着し難いポリプロピレン系樹脂フィルムとポリスチレン系樹脂発泡シートとを積層させるために、バインダーとなる樹脂層を介して両者を接着したり、あらかじめポリスチレン系樹脂フィルムとバインダー層となるポリスチレン系樹脂フィルムを積層したフィルムをドライラミネートするなどの多くの工数を要することから、製造コストが高くなる問題があった。また、余分なバインダー層を介在させることで、発泡積層シートの単位面積当たり重量が増加し、それを成形した容器も重くなることから、昨今制定された容器リサイクル法における容器包装廃棄物の減量化という方針にそぐわなくなる問題があった。   However, this foamed laminated sheet has a further problem. That is, in order to laminate a polypropylene resin film and a polystyrene resin foam sheet, which are difficult to adhere to each other, they are bonded together via a resin layer that becomes a binder, or a polystyrene resin that becomes a polystyrene resin film and a binder layer in advance. Since many man-hours, such as carrying out dry lamination of the film which laminated | stacked the film, are required, there existed a problem which manufacturing cost became high. In addition, by interposing an extra binder layer, the weight per unit area of the foamed laminated sheet increases and the container that molded it becomes heavier, so the volume of containers and packaging waste in the recently enacted Container Recycling Law has been reduced. There was a problem that was not in line with this policy.

また、もう一つの問題点として、昨今の電子レンジ加熱を想定した包装食品においては、容器に入れる内容物に油分に富んだ食品が多く、これらを電子レンジ加熱(以下、レンジアップと記す場合がある)すると、油分のみが直接容器に付着していた場合、その部分が局部的に熱せられて水ぶくれ状の剥離(ヒブクレという)が発生し、外観不良となる問題があった。図3は、従来の積層発泡シート成形品におけるヒブクレの発生状態を概略的に示す断面図であり、図3中、符号11は耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート、12は耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シート、13はポリプロピレン系樹脂フィルム、14がヒブクレ、15がやぶれを示す。図3に示すように、ヒブクレ14部分は耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シート12とポリプロピレン系樹脂フィルム13とが剥離し、ポリプロピレン系樹脂フィルム13が膨張した状態となっており、膨張がさらに進行すると、やぶれ15を生じ、著しく外観が劣化してしまう。
これを防ぐため、より剥離の発生し難い、剥離強度の優れたレンジアップが可能な耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート及びその成形容器が求められていた。
従来、積層発泡シートなどにおける耐熱性の向上を目指した技術が、例えば特許文献1〜3に開示されている。
Moreover, as another problem, in packaged foods that are supposed to be heated in recent microwave ovens, many foods rich in oil are contained in the contents, and these may be referred to as microwave oven heating (hereinafter referred to as range up). Then, when only the oil component is directly attached to the container, the portion is locally heated, causing blistering-like peeling (referred to as “hibukule”), resulting in a problem of poor appearance. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a state of occurrence of bullets in a conventional laminated foamed sheet molded product. In FIG. 3, reference numeral 11 denotes a heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet, 12 denotes a heat-resistant polystyrene resin foam sheet, Reference numeral 13 denotes a polypropylene resin film, 14 denotes a light blur, and 15 denotes a blur. As shown in FIG. 3, the Hibukure 14 portion is in a state in which the heat-resistant polystyrene resin foam sheet 12 and the polypropylene resin film 13 are peeled off and the polypropylene resin film 13 is expanded, and when the expansion further proceeds, the blurring occurs. 15 and the appearance is remarkably deteriorated.
In order to prevent this, there has been a demand for a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet and a molded container thereof that are less prone to peeling and can be improved in range with excellent peel strength.
Conventionally, technologies aimed at improving heat resistance in laminated foam sheets and the like are disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 3.

特許文献1には、押出成形機により発泡倍率5〜20倍、厚さ0.5〜3.0mmに押出発泡成形した、ビカット軟化点が115℃以上の耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる発泡シートと、ポリウレタン系樹脂若しくはポリウレタン系プレポリマーを含む接着性インキで印刷を施した透明ポロプロピレンフィルムとを、フィルムの印刷面側を発泡シートと積層して熱圧着することにより得られた積層シートを用いて積層シートのポリプロピレン層により容器の内層を形成する如く金型により加熱加圧成形することを特徴とする耐熱性プラスチック容器の製造方法が開示されている。   Patent Document 1 discloses a foam sheet made of a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point of 115 ° C. or more, which is extruded and foam-molded to an expansion ratio of 5 to 20 times and a thickness of 0.5 to 3.0 mm by an extruder. Using a laminated sheet obtained by laminating the print side of the film with a foam sheet and thermocompression bonding with a transparent polypropylene film printed with an adhesive ink containing a polyurethane resin or polyurethane prepolymer Thus, a method for producing a heat-resistant plastic container is disclosed, in which the inner layer of the container is formed by a polypropylene layer of a laminated sheet and heat-pressed with a mold.

特許文献2には、熱可塑性弾性体シートの片面に塩素化ポリプロピレン系のプライマーを塗布し、その上にアクリル系樹脂と飽和ポリエステル系樹脂からなる混合処理剤にインクを配合したインク配合物で印刷加工した印刷熱可塑性弾性体シートを、ポリオレフィン系発泡体シートの片面又は両面に融着一体化したことを特徴とする印刷された複合シートが開示されている。   In Patent Document 2, printing is performed with an ink composition in which a chlorinated polypropylene primer is applied to one side of a thermoplastic elastic sheet, and a mixed treatment agent composed of an acrylic resin and a saturated polyester resin is mixed with the ink. A printed composite sheet is disclosed in which a processed printed thermoplastic elastic sheet is fused and integrated on one or both sides of a polyolefin foam sheet.

特許文献3には、未延伸ポリプロピレンフィルムと、ポリプロピレンから主としてなる発泡シートまたはフィラーシートとを、酸価10〜150mgKOH/g、重量平均分子量5,000〜200,000を有する酸変性ポリプロピレン系樹脂を含有する中間層を介して、熱ラミネート加工することを特徴とするPP積層物の製造方法が開示され、さらに前記未延伸ポリプロピレンフィルムと中間層との間に、さらにポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂及び硝化綿の群から選択される少なくとも1種以上の樹脂および/または塩素化ポリプロピレン系樹脂を主たるバインダー樹脂とした印刷インキを印刷した後、印刷面を前記中間層を介して熱ラミネート加工する構成が記載されている。
特公平6−366号公報 特公平7−14655号公報 特開2003−80648号公報
Patent Document 3 discloses an acid-modified polypropylene resin having an acid value of 10 to 150 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000 consisting of an unstretched polypropylene film and a foam sheet or filler sheet mainly composed of polypropylene. Disclosed is a method for producing a PP laminate, characterized in that the laminate is thermally laminated through an intermediate layer contained, and further between the unstretched polypropylene film and the intermediate layer, a polyurethane resin, an acrylic resin, and a polyamide resin And at least one kind of resin selected from the group of nitrified cotton and / or a printing ink containing a chlorinated polypropylene resin as a main binder resin, and then the printed surface is heat-laminated through the intermediate layer Is described.
Japanese Patent Publication No. 6-366 Japanese Examined Patent Publication No. 7-14655 JP 2003-80648 A

しかしながら、前述した従来技術には、次のような問題があった。
特許文献1の従来技術は、ポリウレタン系樹脂若しくはポリウレタン系プレポリマーを含む接着性インキを使用することが記載されている。剥離性やレンジアップによるヒブクレはなかったが特有の臭いを発し、食品容器として敬遠される場合があった。
特許文献2の従来技術では、塩素化ポリプロピレン系樹脂とアクリル樹脂系インクを使用しているが、ポリスチレン系樹脂への接着による検討は行っていない。
特許文献3の従来技術では、発泡シート側にポリプロピレンを使用しているが、レンジアップ容器としての強度を保つには発泡シートの発泡倍率が5倍程度までであり、この程度の倍率では加熱直後の容器が熱いため、電子レンジから取り出せないなどの問題がある。また中間層に酸変性ポリプロピレン系樹脂を設けており、重量的にも重くなる上、これらを積層させる工程が増える問題がある。
However, the above-described conventional technique has the following problems.
The prior art of Patent Document 1 describes the use of an adhesive ink containing a polyurethane resin or a polyurethane prepolymer. There was no hibukure due to peelability or range up, but it gave off a peculiar odor and was sometimes shunned as a food container.
In the prior art of Patent Document 2, chlorinated polypropylene resin and acrylic resin ink are used, but examination by adhesion to polystyrene resin is not performed.
In the prior art of Patent Document 3, polypropylene is used on the foam sheet side, but in order to maintain the strength as a range-up container, the foaming ratio of the foamed sheet is up to about 5 times. There is a problem that the container cannot be taken out from the microwave oven because it is hot. In addition, since the acid-modified polypropylene resin is provided in the intermediate layer, there is a problem that the weight is increased and the number of steps for laminating these is increased.

本発明は前記事情に鑑みてなされ、耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとを強固に接着することで、ヒブクレの発生を低減した耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートとその成形品の提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet and a molded product thereof with reduced generation of blurring by firmly bonding a heat-resistant polystyrene resin foam sheet and a polypropylene resin film. Objective.

前記目的を達成するため、本発明は、JIS K7206に規定されたビカット軟化点が110℃以上の耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シートと、ポリプロピレン系樹脂フィルムとを、接着性インク層を介して熱融着して積層した耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートであって、前記接着性インク層は少なくとも2層からなり、前記ポリプロピレン系樹脂フィルム側に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層が設けられており、前記耐熱発泡シート側にアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層が設けられていることを特徴とする耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートを提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides a heat-resistant foamed sheet made of a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point of 110 ° C. or higher as defined in JIS K7206 and a polypropylene resin film through an adhesive ink layer. A heat-resistant polystyrene-based foamed laminated sheet laminated by heat-sealing, and the adhesive ink layer is composed of at least two layers, and the adhesive property is based on a chlorinated polypropylene-based resin on the polypropylene-based resin film side. Provided is a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet characterized in that an ink layer is provided, and an adhesive ink layer based on an acrylic resin is provided on the heat-resistant foam sheet side.

本発明の耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートにおいて、前記耐熱発泡シートとアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層との間に、JIS K7206に規定されたビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる発泡シートまたは非発泡樹脂層が積層されていることが好ましい。   In the heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet of the present invention, a polystyrene-based material having a Vicat softening point defined by JIS K7206 of 105 ° C. or lower between the heat-resistant foam sheet and an adhesive ink layer based on an acrylic resin. It is preferable that a foamed sheet or a non-foamed resin layer made of resin is laminated.

また本発明は、前述した本発明に係る耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートを熱成形して得られた耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形品を提供する。   The present invention also provides a heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet molded product obtained by thermoforming the heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet according to the present invention.

本発明の耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートは、耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シートと、ポリプロピレン系樹脂フィルムとを、ポリプロピレン系樹脂フィルム側に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層と、前記耐熱発泡シート側にアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層との少なくとも2層の接着性インク層を介して熱融着して積層してなるものなので、これらの接着性インク層によって耐熱発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとを強固に接着することができ、臭気の少ない耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート及びその成形品を提供できる。
また、耐熱発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムとの間にバインダー層を介在させる必要がなくなり、軽量化が図れ、該シートを用いて成形した容器等の成形品の重量を減らすことができる。
また、耐熱発泡シートとポリプロピレン系樹脂フィルムを強固に接着できるので、このシートを熱成形して得られた成形品は、電子レンジ加熱時にヒブクレを生じることが少なくなり、外観劣化を生じない成形品を提供できる。
The heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet of the present invention is an adhesive ink comprising a heat-resistant foam sheet made of heat-resistant polystyrene resin and a polypropylene resin film, and a chlorinated polypropylene resin as a base material on the polypropylene resin film side. Layer, and an adhesive ink layer based on an acrylic resin on the heat-resistant foam sheet side, and are heat-sealed and laminated through at least two adhesive ink layers. A heat-resistant foam sheet and a polypropylene resin film can be firmly bonded by an ink layer, and a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet with little odor and a molded product thereof can be provided.
Moreover, it is not necessary to interpose a binder layer between the heat-resistant foam sheet and the polypropylene resin film, the weight can be reduced, and the weight of a molded product such as a container formed using the sheet can be reduced.
In addition, since the heat-resistant foam sheet and the polypropylene resin film can be firmly bonded, the molded product obtained by thermoforming this sheet is less likely to cause blurring when heated in a microwave oven, and does not deteriorate the appearance. Can provide.

以下、図面を参照して本発明の実施形態を説明する。
図1は、本発明に係る耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形品の一例である容器Aを示す斜視図である。この容器Aは、図2に示す本発明に係る耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1を容器形状に熱成形して作製されている。なお、図1の容器Aは、角形容器を例示しているが、本発明に係る成形品の形状はこれに限定されず、丼形の容器、カップ状の容器、角形のトレーなどとすることができる。また、容器の寸法についても特に限定されない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing a container A which is an example of a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet molded product according to the present invention. This container A is produced by thermoforming the heat-resistant polystyrene resin foam laminated sheet 1 according to the present invention shown in FIG. 2 into a container shape. In addition, although the container A of FIG. 1 has illustrated the rectangular container, the shape of the molded article which concerns on this invention is not limited to this, It shall be a bowl-shaped container, a cup-shaped container, a square tray, etc. Can do. Further, the dimensions of the container are not particularly limited.

図2に示す耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1は、耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シート2と、ポリプロピレン系樹脂フィルム3とを、ポリプロピレン系樹脂フィルム3側に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4と、耐熱発泡シート2側にアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5との2層の接着性インク層を介して熱融着して積層した構成になっている。   A heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1 shown in FIG. 2 includes a heat-resistant foamed sheet 2 made of a heat-resistant polystyrene-based resin and a polypropylene-based resin film 3, and a chlorinated polypropylene-based resin as a base material on the polypropylene-based resin film 3 side. The adhesive ink layer 4 and the heat-resistant foam sheet 2 are laminated by heat-sealing through the two adhesive ink layers of the acrylic resin base material on the heat-resistant foam sheet 2 side. ing.

前記耐熱発泡シート2は、JIS K7206に規定されたビカット軟化点が110℃以上の耐熱ポリスチレン系樹脂、例えば、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、ポリパラメチルスチレン樹脂などを押出発泡成形して得られた耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シート、該耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートとJIS K7206に規定されたビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる発泡シート(以下、汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートと記す。)とを積層してなる耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、該耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートとJIS K7206に規定されたビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる非発泡樹脂層(以下、汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層と記す。)とを積層してなる耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、または該耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートと汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートと汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層とを積層してなる耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いることが望ましい。
汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートを積層することにより、脆性が緩和され成形性を向上させることができる。また、汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層を積層することにより、強度と表面平滑性を向上させることができる。
汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートの積層方法としては、特に限定されず、共押出法、熱を用いた熱融着法、接着剤を用いた接着法などを適宜用いることができる。
また、汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層の積層方法としても、特に限定されず、溶融状態にある樹脂を押出機先端のダイ内で合流させる共押出法、溶融状態にある樹脂を発泡シート表面に熱融着して積層する押出ラミネート法、非発泡樹脂フィルムを発泡シート表面に熱融着して積層する熱ラミネート法、非発泡樹脂フィルムを接着剤を介して発泡シートに接着する方法などを適宜用いることができる。
The heat-resistant foam sheet 2 is a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point of 110 ° C. or higher as defined in JIS K7206, such as styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleimide copolymer A heat-resistant polystyrene resin foam sheet obtained by extrusion foam molding of coalesced polypolymethylstyrene resin, etc., the heat-resistant polystyrene resin foam sheet, and a polystyrene resin having a Vicat softening point as defined in JIS K7206 of 105 ° C. or lower A heat-resistant polystyrene resin laminated foam sheet obtained by laminating a foam sheet (hereinafter referred to as a general-purpose polystyrene resin foam sheet), and the Vicat softening point defined in JIS K7206 is 105 ° C. Non-foamed resin consisting of the following polystyrene resins (Hereinafter referred to as a general-purpose polystyrene-based non-foamed resin layer), or a heat-resistant polystyrene-based resin-laminated foam sheet, or the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet, a general-purpose polystyrene-based resin foam sheet, and a general-purpose polystyrene-based non-foamed resin. It is desirable to use a heat-resistant polystyrene-based resin laminated foam sheet formed by laminating layers.
By laminating general-purpose polystyrene-based resin foam sheets, brittleness is reduced and moldability can be improved. Further, by laminating a general-purpose polystyrene-based non-foamed resin layer, strength and surface smoothness can be improved.
The method for laminating the general-purpose polystyrene-based resin foam sheet is not particularly limited, and a co-extrusion method, a heat fusion method using heat, an adhesion method using an adhesive, or the like can be appropriately used.
In addition, the method of laminating the general-purpose polystyrene-based non-foamed resin layer is not particularly limited, and is a co-extrusion method in which a molten resin is merged in a die at the tip of the extruder, and the molten resin is heated on the surface of the foam sheet. An extrusion laminating method for fusing and laminating, a heat laminating method for laminating a non-foamed resin film on the surface of the foamed sheet, a method for adhering the non-foamed resin film to the foamed sheet via an adhesive, etc. are used as appropriate. be able to.

前記耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートまたは汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層と、前記耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートを同時押出(共押出)することによって作製したものが好ましい。ここで用いる汎用ポリスチレン系樹脂発泡シートまたは汎用ポリスチレン系非発泡樹脂層の材料となるポリスチレン系樹脂としては、スチレン系単量体、例えばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体、または前記スチレン系単量体と他の単量体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ブタジエン等のビニル単量体との共重合体等を用いることができる。そのうちでは、ポリスチレン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、耐衝撃性ポリスチレン樹脂(HIPS)、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体等を用いることが好ましい。これらは単独であるいは混合して用いることができる。   The heat-resistant polystyrene resin laminated foam sheet is preferably prepared by co-extruding (co-extrusion) a general-purpose polystyrene resin foam sheet or a general-purpose polystyrene non-foamed resin layer and the heat-resistant polystyrene resin foam sheet. Examples of the polystyrene resin used as the material for the general-purpose polystyrene resin foam sheet or the general-purpose polystyrene non-foamed resin layer used herein include styrene monomers such as styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, and paramethyl. Homopolymer of styrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyl toluene, vinyl xylene, or the styrene monomer and other monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, anhydrous Copolymers with vinyl monomers such as maleic acid and butadiene can be used. Among them, polystyrene resin, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, high impact polystyrene resin (HIPS), styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, etc. Is preferably used. These can be used alone or in combination.

前記ポリプロピレン系樹脂フィルム3としては、特にJIS K7206に規定されたビカット軟化点が140℃以上であるポリプロピレンからなるフィルムが好適である。本発明において用いるポリプロピレン系樹脂フィルム3の厚みは15〜100μmの範囲が好ましく、20〜50μmの範囲がより好ましい。
ポリプロピレン系樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、成形性に優れる無延伸フィルムが好ましい。また接着性インク層との密着性を向上させるために、あらかじめポリプロピレン系樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理などの表面処理を施しても良い。
The polypropylene resin film 3 is particularly preferably a film made of polypropylene having a Vicat softening point of 140 ° C. or higher as defined in JIS K7206. The thickness of the polypropylene resin film 3 used in the present invention is preferably in the range of 15 to 100 μm, and more preferably in the range of 20 to 50 μm.
The polypropylene resin film may be any of an unstretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film, but an unstretched film having excellent moldability is preferable. Further, in order to improve the adhesion to the adhesive ink layer, the surface of the polypropylene resin film may be subjected in advance to a surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment or ozone treatment.

前記塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4は、主成分である塩素化ポリプロピレン系樹脂以外に、着色剤、他の接着性樹脂成分などを含有させることができる。この塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4は、前述した各成分と有機溶剤、その他添加剤なども含有させて印刷インクとしたものを、ポリプロピレン系樹脂フィルム3表面に印刷法により塗布される。この塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4の厚みは1〜2μmの範囲が好ましい。   The adhesive ink layer 4 based on the chlorinated polypropylene resin can contain a colorant, other adhesive resin components and the like in addition to the chlorinated polypropylene resin as the main component. The adhesive ink layer 4 based on this chlorinated polypropylene resin is a printing method on the surface of the polypropylene resin film 3 using the above-mentioned components, an organic solvent, and other additives as a printing ink. Is applied. The thickness of the adhesive ink layer 4 based on this chlorinated polypropylene resin is preferably in the range of 1 to 2 μm.

この印刷インクに配合する着色剤としては、各種無機顔料、有機顔料を用いることができる。具体的に無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルクなどの体質顔料が挙げられる。また、有機顔料としては、アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などが挙げられる。   Various inorganic pigments and organic pigments can be used as the colorant to be blended in the printing ink. Specific examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, bengara, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, bitumen, ultramarine, carbon black, graphite, calcium carbonate, kaolin, clay, barium sulfate, aluminum hydroxide, talc. And extender pigments. Examples of organic pigments include azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments.

また、有機溶剤としては、塩素化ポリプロピレン系樹脂の溶解・分散力の高いトルエン、キシレンなどの芳香族溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族溶剤を主溶剤とし、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤を助溶剤とし、必要に応じて適宜組み合わせて使用することができる。   As organic solvents, aromatic solvents such as toluene and xylene, which are highly soluble and dispersible in chlorinated polypropylene resins, and alicyclic solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane are used as the main solvents. Ethyl acetate, propyl acetate, acetic acid An ester solvent such as amyl, a ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, and an alcohol solvent such as ethanol and propanol can be used as a cosolvent, and can be used in appropriate combinations as necessary.

この印刷インクの調製方法としては、前記の有機溶剤に、塩素化ポリプロピレン系樹脂、着色剤、添加剤などを溶解・分散させる周知の方法を採用することができる。また、調製した印刷インクをポリプロピレン系樹脂フィルム3表面に印刷する方法は特に限定されず、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式等の従来公知の印刷法の中から適宜選択して採用することができる。印刷インクの粘度についても、印刷方法に応じて適宜に選択することができる。   As a method for preparing the printing ink, a known method in which a chlorinated polypropylene resin, a colorant, an additive and the like are dissolved and dispersed in the organic solvent can be employed. Moreover, the method of printing the prepared printing ink on the polypropylene resin film 3 surface is not specifically limited, It can select suitably from conventionally well-known printing methods, such as a gravure printing system and a flexographic printing system, and can employ | adopt. The viscosity of the printing ink can also be appropriately selected according to the printing method.

前記アクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5は、主成分であるアクリル系樹脂以外に、着色剤、他の接着性樹脂成分などを含有させることができる。主成分であるアクリル系樹脂としては、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル或いはグリシジルエステルが好ましい。このアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5の厚みは1〜2μmの範囲が好ましい。   The adhesive ink layer 5 based on the acrylic resin can contain a colorant, other adhesive resin components and the like in addition to the acrylic resin as the main component. As the acrylic resin as the main component, an alkyl ester or glycidyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is preferable. The thickness of the adhesive ink layer 5 based on this acrylic resin is preferably in the range of 1 to 2 μm.

このアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5は、前記塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4と同様に、印刷インクとしたものを、前記耐熱発泡シート2の表面、或いはポリプロピレン系樹脂フィルム3表面に印刷した塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4上に塗布することができ、特に、接着性インク層4上に連続して印刷塗布することが好ましい。このアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5は、前述した接着性印刷層4の場合と同じく、主成分であるアクリル系樹脂と、着色剤などの他の成分、有機溶剤を混合して印刷インクを調製し、前記接着性印刷層4の場合と同様の方法で印刷することができる。印刷インクの粘度についても、印刷方法に応じて適宜に選択することができる。   The adhesive ink layer 5 based on the acrylic resin is the same as the adhesive ink layer 4 based on the chlorinated polypropylene resin. Alternatively, it can be applied on the adhesive ink layer 4 based on the chlorinated polypropylene resin printed on the surface of the polypropylene resin film 3, and in particular, it is continuously printed on the adhesive ink layer 4. Is preferred. As in the case of the adhesive print layer 4 described above, the adhesive ink layer 5 based on this acrylic resin is a mixture of an acrylic resin as a main component, other components such as a colorant, and an organic solvent. Thus, a printing ink can be prepared and printed by the same method as in the case of the adhesive printing layer 4. The viscosity of the printing ink can also be appropriately selected according to the printing method.

塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4は、ポリプロピレン系樹脂フィルム3に対して良好な熱融着性を有している。アクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5は、耐熱発泡シート2に対して良好な熱融着性を有している。そして、塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4とアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5とは、良好な熱融着性を示す。従って、この耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1は、ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シート2とポリプロピレン系樹脂フィルム3とを、ポリプロピレン系樹脂フィルム3側に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4と、耐熱発泡シート2側にアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5との2層の接着性インク層4,5を介して熱融着して積層してなるものなので、これらの接着性インク層4,5によって耐熱発泡シート2とポリプロピレン系樹脂フィルム3とを強固に接着することができる。   The adhesive ink layer 4 based on a chlorinated polypropylene resin has good heat-fusibility to the polypropylene resin film 3. The adhesive ink layer 5 based on an acrylic resin has good heat-fusibility to the heat-resistant foam sheet 2. The adhesive ink layer 4 based on the chlorinated polypropylene resin and the adhesive ink layer 5 based on the acrylic resin exhibit good heat-fusibility. Therefore, this heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1 has an adhesive property in which a heat-resistant foamed sheet 2 made of polystyrene-based resin and a polypropylene-based resin film 3 are used as a base material on the polypropylene-based resin film 3 side. Since the ink layer 4 and the heat-resistant foam sheet 2 side are laminated by heat-sealing through the two adhesive ink layers 4 and 5 of the adhesive ink layer 5 based on an acrylic resin. The heat-resistant foam sheet 2 and the polypropylene resin film 3 can be firmly bonded by the adhesive ink layers 4 and 5.

この耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1は、前記構成としたことで、本来、接着しにくいポリプロピレン系樹脂フィルム3とポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シート2を容易に接着させることができ、ポリウレタン系樹脂を使用せずに両者を接着できることから、臭気の少ない耐熱発泡積層シートを得ることができ、特に食品用の容器やトレーなどとして好適な耐熱発泡積層シート及びその成形品を提供することができる。
また、バインダーと呼ばれる接着用の樹脂層を介在させることなく、耐熱発泡シート2とポリプロピレン系樹脂フィルム3とを強固に積層して耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1を作製できるので、より軽量化ができ、このシートを成形して得られる容器やトレーの重量を減らすことができる。
また、耐熱発泡シート2とポリプロピレン系樹脂フィルム3とを強固に接着できるので、このシートを熱成形して得られた成形品は、電子レンジ加熱時にヒブクレを生じることが少なくなり、外観の低下を招かない成形品を提供できる。
Since the heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1 has the above-described configuration, the heat-resistant foamed sheet 2 made of a polystyrene-based resin and the polypropylene-based resin film 3 that are inherently difficult to adhere can be easily bonded. Therefore, it is possible to obtain a heat-resistant foamed laminated sheet with less odor, and particularly to provide a heat-resistant foamed laminated sheet suitable for food containers, trays and the like, and molded articles thereof.
In addition, the heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1 can be produced by firmly laminating the heat-resistant foamed sheet 2 and the polypropylene resin film 3 without interposing an adhesive resin layer called a binder. It is possible to reduce the weight of containers and trays obtained by molding this sheet.
In addition, since the heat-resistant foam sheet 2 and the polypropylene resin film 3 can be firmly bonded, a molded product obtained by thermoforming this sheet is less likely to cause a blur when heated in a microwave oven, resulting in a decrease in appearance. Providing products that are not invited.

次に、この耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1の製造方法の一例を図4及び図5を参照して説明する。図4は、ポリプロピレン系樹脂フィルム22の表面に、塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4とアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5とを連続して形成する輪転印刷機を例示し、(a)は輪転印刷機20の構成図、(b)は印刷部23A,23Bの拡大図である。また図5は耐熱発泡シート2と印刷済みフィルム25とのラミネート工程を熱ラミネート法で行う場合を示す構成図である。   Next, an example of the manufacturing method of this heat-resistant polystyrene-type resin foam lamination sheet 1 is demonstrated with reference to FIG.4 and FIG.5. FIG. 4 shows a rotary press in which an adhesive ink layer 4 based on a chlorinated polypropylene resin and an adhesive ink layer 5 based on an acrylic resin are continuously formed on the surface of a polypropylene resin film 22. A printing machine is illustrated, (a) is a block diagram of the rotary printing machine 20, and (b) is an enlarged view of the printing units 23A and 23B. FIG. 5 is a configuration diagram showing a case where the laminating process of the heat resistant foam sheet 2 and the printed film 25 is performed by a thermal laminating method.

この製造方法では、まず、図4に示す輪転印刷機20を用いてポリプロピレン系樹脂フィルム2の表面に、塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層4とアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5とを連続して印刷し、印刷済みフィルム25を作製する。フィルム供給ロール21から引き出したポリプロピレン系樹脂フィルム22は、複数のガイドロールを通って第1の印刷部23Aに送り、塩素化ポリプロピレン系樹脂を含む印刷インクを塗布し、第1の乾燥室24Aに送り、そのインクを乾燥させて接着性インク層4を形成し、その後第2の印刷部23Bに送り、接着性インク層4上にアクリル系樹脂を含む印刷インクを塗布し、第2の乾燥室24Bに送り、そのインクを乾燥させて接着性インク層5を形成し、印刷済みフィルム25となって巻き取りロール26に巻き取られる。   In this manufacturing method, first, an adhesive ink layer 4 based on a chlorinated polypropylene resin and an acrylic resin are used as a base material on the surface of the polypropylene resin film 2 using a rotary printing machine 20 shown in FIG. The adhesive ink layer 5 to be printed is continuously printed to produce a printed film 25. The polypropylene resin film 22 drawn out from the film supply roll 21 is sent to the first printing unit 23A through a plurality of guide rolls, applied with printing ink containing a chlorinated polypropylene resin, and placed in the first drying chamber 24A. Then, the ink is dried to form the adhesive ink layer 4, and then sent to the second printing unit 23 </ b> B, and the printing ink containing the acrylic resin is applied onto the adhesive ink layer 4, and the second drying chamber 24B, the ink is dried to form the adhesive ink layer 5, and the printed film 25 is taken up on the take-up roll 26.

第1、第2の印刷部23A,23Bは、図4(b)に示すように、圧着ロール27と印刷ロール28と印刷インク29を入れた容器30とブレード31とを備えて構成されている。ポリプロピレン系樹脂フィルム22は、一部が印刷用インク29に浸かった状態の印刷ロール28とその上部に設けられた圧着ロール27との間を通る際に、印刷ロール28表面に付着した印刷インク29が表面に転写、塗布され、その塗布厚をブレード31で調整した後に乾燥室24A,24Bに送られるようになっている。   As shown in FIG. 4B, the first and second printing sections 23A and 23B are configured to include a pressure roll 27, a printing roll 28, a container 30 containing printing ink 29, and a blade 31. . When the polypropylene-based resin film 22 passes between the printing roll 28 partially immersed in the printing ink 29 and the pressure-bonding roll 27 provided thereon, the printing ink 29 adhered to the surface of the printing roll 28. Is transferred and coated on the surface, and the coating thickness is adjusted by the blade 31 and then sent to the drying chambers 24A and 24B.

前述した輪転印刷機20を用いて作製した印刷済みフィルム25は、熱ラミネート法によって耐熱発泡シート2と接着し、耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1を作製する。   The printed film 25 produced using the above-described rotary printing press 20 is bonded to the heat resistant foamed sheet 2 by a heat laminating method to produce the heat resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1.

図5に示す熱ラミネート法は、耐熱発泡シート2と印刷済みフィルム25を重ね合わせた状態で、冷却ロール34と誘電加熱ロール35との間を通し、加熱してアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層5と耐熱発泡シート2とを熱融着させる。得られた耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート1は、ロールに巻き取られる。   In the heat laminating method shown in FIG. 5, the heat-resistant foam sheet 2 and the printed film 25 are superposed and passed between the cooling roll 34 and the dielectric heating roll 35 and heated to use an acrylic resin as a base material. The adhesive ink layer 5 and the heat resistant foam sheet 2 are heat-sealed. The obtained heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet 1 is wound up on a roll.

なお、本発明は前述した例示に限定されることなく、種々の修正や変更が可能である。
例えば、第1の接着性印刷層4と第2の接着性印刷層5との着色剤は、同じであっても異なっていてもよい。
また、接着性インク層を3層以上としてもよい。
In addition, this invention is not limited to the illustration mentioned above, A various correction and change are possible.
For example, the colorants of the first adhesive print layer 4 and the second adhesive print layer 5 may be the same or different.
The adhesive ink layer may be three or more layers.

[実施例1]
<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法>
押出機として内径150mm押出機と180mm押出機が連結された押出機において、耐熱ポリスチレン系樹脂としてスチレン−メタクリル酸共重合体であるT080(ビカット軟化点116℃、MI=2.0、東洋スチレン社製)を95質量部、スチレン−ブタジエン共重合体であるタフプレン125(旭化成社製)を5質量部、タルクMBであるDSM1401A(東洋スチレン社製)を0.8質量部配合した原料を、最高温度230℃で溶融、混練した後、発泡剤としてブタン(イソ/ノルマル=50/50)を3.0質量部添加した。その後発泡に適した樹脂温度169℃まで冷却した。
さらに先端部に設けられた口径200mm、スリットクリアランス0.45mmに設定されたサーキュラーダイより押出された発泡シートを外径673mm、長さ1000mmの冷却マンドレルにて内面を冷却すると同時に冷却温度30℃のエアにて外周も冷却し、その後2枚に切り開いてロール状に巻き取った。得られた耐熱発泡シートは、厚み1.8mm、密度0.111g/cmであった。
[Example 1]
<Method for producing heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet>
In an extruder in which an extruder with an inner diameter of 150 mm and a 180 mm extruder are connected as an extruder, T080 (Vicat softening point 116 ° C., MI = 2.0, Toyo Styrene Co., Ltd.) is a styrene-methacrylic acid copolymer as a heat-resistant polystyrene resin. 95 parts by mass), 5 parts by mass of Toughprene 125 (Asahi Kasei Co., Ltd.) which is a styrene-butadiene copolymer, and 0.8 parts by mass of DSM1401A (manufactured by Toyo Styrene Co.) which is talc MB After melting and kneading at a temperature of 230 ° C., 3.0 parts by mass of butane (iso / normal = 50/50) was added as a foaming agent. Thereafter, the resin was cooled to 169 ° C. suitable for foaming.
Further, the inner surface of the foamed sheet extruded from a circular die set at a tip of 200 mm and a slit clearance of 0.45 mm was cooled by a cooling mandrel having an outer diameter of 673 mm and a length of 1000 mm. The outer periphery was also cooled with air, then cut into two sheets and wound into a roll. The obtained heat-resistant foam sheet had a thickness of 1.8 mm and a density of 0.111 g / cm 3 .

<接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムの製造>
厚さ30μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス社製、CPKTシリーズ)に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インクであるPel-Snw(大阪インキ社製)を印刷し、さらにその上にアクリル系樹脂を基材とする接着性インクであるスチプリ(大阪インキ社製)で印刷して、2層の接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムを得た。
<Manufacture of a polypropylene resin film provided with an adhesive ink layer>
Pel-Snw (Osaka Ink Co., Ltd.), an adhesive ink based on chlorinated polypropylene resin, is printed on an unstretched polypropylene film (Santox Co., CPKT series) with a thickness of 30 μm. Printing was performed with STIPURI (manufactured by Osaka Ink Co., Ltd.), which is an adhesive ink based on an acrylic resin, to obtain a polypropylene resin film provided with two adhesive ink layers.

<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造>
外径300mmの誘電加熱ロールを用いて接圧0.2MPa、ラミネート温度160℃で耐熱発泡シートと接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムとを、アクリル系樹脂を基材とする接着性インク層側が耐熱発泡シート側となるようにして熱接着させ、耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートを得た。
<Manufacture of heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet>
Adhesive ink using acrylic resin as a base material with a polypropylene resin film provided with a heat-resistant foam sheet and an adhesive ink layer at a contact pressure of 0.2 MPa and a laminating temperature of 160 ° C. using a dielectric heating roll having an outer diameter of 300 mm Heat-adhesion was carried out so that the layer side would be the heat-resistant foamed sheet side to obtain a heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet.

<ビカット軟化点の測定方法>
東芝機械社製射出成形機(IS−80CNV)を用いて、シリンダー温度220℃で12.7×64×6.4mm寸法の試験片を成形した。この試験片を用い、JIS K7206に準拠して、荷重49.0Nの条件で測定した(単位:℃)。
<Measurement method of Vicat softening point>
A test piece having a size of 12.7 × 64 × 6.4 mm was molded at a cylinder temperature of 220 ° C. using an injection molding machine (IS-80CNV) manufactured by Toshiba Machine. Using this test piece, measurement was performed under the condition of a load of 49.0 N in accordance with JIS K7206 (unit: ° C.).

<剥離強度の測定方法>
オリエンテック社製テンシロン万能試験機UCT−10Tを使って、剥離試験モードにて測定した。試験速度は200mm/minとし、最大点荷重を剥離強度とした。試験片は、180度剥離で15×175mmでする。試験は約10mm剥離した後試験を開始する。
<Measurement method of peel strength>
Using a Tensilon universal testing machine UCT-10T manufactured by Orientec Co., Ltd., measurement was performed in a peel test mode. The test speed was 200 mm / min, and the maximum point load was the peel strength. The test piece is 15 × 175 mm with 180 degree peeling. The test starts after peeling about 10 mm.

<容器の製造方法>
得られた耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを単発成形機(FM-6AS(東成産業社製))で成形した。成形条件は炉内雰囲気温度160℃、加熱時間13〜15秒で加熱した後、ポリプロピレン系樹脂フィルムが容器の内側になるようにして、120×180×35mmの図1に示す形状をなす角型容器を成形した。
<Manufacturing method of container>
The obtained heat-resistant polystyrene-based resin laminated foam sheet was molded by a single molding machine (FM-6AS (manufactured by Tosei Sangyo Co., Ltd.)). Molding conditions are as follows: After heating at a furnace atmosphere temperature of 160 ° C. and a heating time of 13 to 15 seconds, a rectangular resin having a shape of 120 × 180 × 35 mm shown in FIG. A container was formed.

<臭気官能試験の評価方法>
臭気の官能試験は耐熱ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを得た直後および容器製造直後に、得られた切片または容器をポリ袋に入れて、官能試験を行った。
<Evaluation method of odor sensory test>
The sensory test for odor was conducted immediately after obtaining the heat-resistant polystyrene-based resin laminated foam sheet and immediately after producing the container by putting the obtained section or container in a plastic bag.

<電子レンジ加熱の評価方法>
得られた容器に内容物として水/油=50/50の混合物を20g入れて電子レンジで加熱した。電子レンジの出力は500W、加熱時間は30秒とした。電子レンジはEM−1503T(三洋電機社製)を用いた。
加熱後、取り出した容器を目視にて下記の区分で3段階の評価を行った。
◎…浮きなし
○…5mm未満の浮きが発生(4個以下)
×…5mm未満の浮きが多数(5個以上)発生又は5mm以上の浮きが発生
<Evaluation method of microwave oven heating>
20 g of a mixture of water / oil = 50/50 was put as the contents in the obtained container and heated in a microwave oven. The output of the microwave oven was 500 W, and the heating time was 30 seconds. The microwave oven used was EM-1503T (manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.).
After heating, the removed container was visually evaluated in three stages according to the following categories.
◎… No float ○… Float less than 5mm occurs (4 or less)
× ... Many floats (5 or more) of less than 5 mm occur or floats of 5 mm or more occur

<各評価の結果>
実施例1の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は370g、電子レンジ評価は◎であった。
<Results of each evaluation>
Both the section and the container of Example 1 had no odor, the peel strength was 370 g, and the microwave oven evaluation was ◎.

[実施例2]
<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造(共押出)>
押出機として内径150mm押出機と180mm押出機が連結された押出機(A)において、耐熱ポリスチレン系樹脂としてスチレン−メタクリル酸共重合体であるT080(ビカット軟化点116℃、MI=2.0、東洋スチレン社製)を95質量部、スチレン−ブタジエン共重合体であるタフプレン125(旭化成社製)を5質量部、タルクMBであるDSM1401A(東洋スチレン社製)を0.8質量部配合した原料を、最高温度230℃で溶融、混練した後、発泡剤としてブタン(イソ/ノルマル=50/50)を3.9質量部添加した。その後発泡に適した樹脂温度165℃まで冷却した。
一方で内径115mm押出機と150mm押出機が連結された押出機(B)において、ポリスチレン系樹脂であるHRM−12(ビカット軟化点101℃、MI=2.0、東洋スチレン社製)を100質量部、タルクMBであるMO60(キハラ化成社製)を0.6質量部配合した原料を、最高温度240℃で溶融、混練した後、発泡剤としてブタン(イソ/ノルマル=50/50)を3.2質量部添加した。その後独立気泡を有する発泡に適した樹脂温度156℃まで冷却した。
押出機(A)と押出機(B)を合流ダイ内で合流させ、積層し、さらに先端部に設けられた口径190mm、スリットクリアランス0.45mmに設定されたサーキュラーダイより押出された発泡シートを外径673mm、長さ1000mmの冷却マンドレルにて内面を冷却すると同時に冷却温度30℃のエアにて外周も冷却し、その後2枚に切り開いてロール状に巻き取った。
得られた積層発泡シートは、ビカット軟化点が110℃以上の耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡層と、ビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる発泡層からなり、それらの発泡層の厚みの比は1:1であり、トータル厚み2.0mm、トータル密度0.120g/cmであった。
[Example 2]
<Manufacture of heat-resistant polystyrene resin foam sheet (coextrusion)>
In an extruder (A) in which an extruder with an inner diameter of 150 mm and a 180 mm extruder are connected as an extruder, T080 (Vicat softening point 116 ° C., MI = 2.0, which is a styrene-methacrylic acid copolymer as a heat-resistant polystyrene resin) 95 parts by mass of Toyo Styrene Co., Ltd., 5 parts by mass of Taffeprene 125 (Asahi Kasei Co., Ltd.), a styrene-butadiene copolymer, and 0.8 parts by mass of DSM1401A (Toyo Styrene Co., Ltd.), talc MB After melting and kneading at a maximum temperature of 230 ° C., 3.9 parts by mass of butane (iso / normal = 50/50) was added as a foaming agent. Thereafter, the resin was cooled to 165 ° C. suitable for foaming.
On the other hand, in an extruder (B) in which an inner diameter 115 mm extruder and a 150 mm extruder are connected, 100 mass of polystyrene resin HRM-12 (Vicat softening point 101 ° C., MI = 2.0, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) Part of the raw material containing 0.6 parts by mass of MO60 (produced by Kihara Kasei Co., Ltd.), which is talc MB, is melted and kneaded at a maximum temperature of 240 ° C., and then butane (iso / normal = 50/50) is used as a blowing agent. 2 parts by mass were added. Thereafter, it was cooled to a resin temperature of 156 ° C. suitable for foaming having closed cells.
Extruder (A) and Extruder (B) are merged in a merging die, laminated, and a foam sheet extruded from a circular die set at a tip diameter of 190 mm and slit clearance of 0.45 mm The inner surface was cooled with a cooling mandrel having an outer diameter of 673 mm and a length of 1000 mm, and at the same time the outer periphery was cooled with air at a cooling temperature of 30 ° C., then cut into two sheets and wound into a roll.
The obtained laminated foam sheet is composed of a heat-resistant foam layer made of a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point of 110 ° C. or higher and a foam layer made of a polystyrene resin having a Vicat softening point of 105 ° C. or less. The thickness ratio was 1: 1, the total thickness was 2.0 mm, and the total density was 0.120 g / cm 3 .

<接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムの製造>
実施例1と同様に行った。
<Manufacture of a polypropylene resin film provided with an adhesive ink layer>
The same operation as in Example 1 was performed.

<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造>
直径300mmの誘電加熱ロールを用いて接圧0.2MPa、ラミネート温度160℃で耐熱発泡シートと接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムとを、アクリル系樹脂を基材にした接着性インク層側が、耐熱性発泡シートのビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる発泡層側となるようにして熱接着させ、耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートを得た。
<Manufacture of heat-resistant polystyrene-based resin foam laminate sheet>
Adhesive ink layer using acrylic resin as a base material with a polypropylene resin film provided with a heat-resistant foam sheet and an adhesive ink layer at a contact pressure of 0.2 MPa and a laminating temperature of 160 ° C. using a dielectric heating roll having a diameter of 300 mm The heat-resistant foamed sheet was heat-bonded so that the Vicat softening point of the heat-resistant foamed sheet was a foamed layer side made of a polystyrene-based resin having a temperature of 105 ° C. or lower, to obtain a heat-resistant polystyrene-based resin foamed laminated sheet.

<容器の製造方法>
実施例1と同様に行った。
<Manufacturing method of container>
The same operation as in Example 1 was performed.

<各評価の結果>
実施例2の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は350g、電子レンジ評価は◎であった。
<Results of each evaluation>
Both the section and the container of Example 2 had no odor, the peel strength was 350 g, and the microwave oven evaluation was ◎.

[実施例3]
<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造>においてラミネート温度を140℃にした以外は、実施例2と同様の方法で行い、官能評価、剥離評価および電子レンジ評価を行った。
その結果、実施例3の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は210g、電子レンジ評価は○であった。
[Example 3]
Except that the lamination temperature was set to 140 ° C. in <Production of heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet>, sensory evaluation, peeling evaluation, and microwave evaluation were performed in the same manner as in Example 2.
As a result, both the section and the container of Example 3 had no odor, the peel strength was 210 g, and the microwave oven evaluation was ○.

[比較例1]
<接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムの製造>において塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材にした接着性インクであるPel-Snw(大阪インキ社製)のみで印刷したポリプロピレン系樹脂フィルムを用いた以外は、実施例1と同様の方法で行い、官能評価、剥離評価および電子レンジ評価を行った。
その結果、比較例1の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は85g、電子レンジ評価は×であった。
[Comparative Example 1]
In <Manufacture of polypropylene-based resin film provided with an adhesive ink layer>, a polypropylene-based resin film printed only with Pel-Snw (Osaka Ink Co., Ltd.), which is an adhesive ink based on a chlorinated polypropylene resin, is used. Except for the above, it was performed in the same manner as in Example 1, and sensory evaluation, peeling evaluation, and microwave evaluation were performed.
As a result, both the section and the container of Comparative Example 1 had no odor, the peel strength was 85 g, and the microwave oven evaluation was x.

[比較例2]
<接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムの製造>において塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材にした接着性インクであるPel-Snw(大阪インキ社製)のみで印刷したポリプロピレン系樹脂フィルムを用いた以外は、実施例2と同様の方法で行い、官能評価、剥離評価および電子レンジ評価を行った。
その結果、比較例2の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は70g、電子レンジ評価は×であった。
[Comparative Example 2]
In <Manufacture of polypropylene-based resin film provided with an adhesive ink layer>, a polypropylene-based resin film printed only with Pel-Snw (Osaka Ink Co., Ltd.), which is an adhesive ink based on a chlorinated polypropylene resin, is used. Except for the above, it was carried out in the same manner as in Example 2, and sensory evaluation, peeling evaluation and microwave evaluation were performed.
As a result, both the section and the container of Comparative Example 2 had no odor, the peel strength was 70 g, and the microwave oven evaluation was x.

[比較例3]
<耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造>においてラミネート温度を140℃にした以外は、比較例2と同様の方法で行い、官能評価、剥離評価および電子レンジ評価を行った。
その結果、比較例3の切片、容器共に臭気はなし、剥離強度は5g、電子レンジ評価は×であった。
[Comparative Example 3]
Except that the lamination temperature was 140 ° C. in <Production of heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet>, the same method as Comparative Example 2 was performed, and sensory evaluation, peeling evaluation, and microwave evaluation were performed.
As a result, both the section and the container of Comparative Example 3 had no odor, the peel strength was 5 g, and the microwave oven evaluation was x.

[比較例4]
<接着性インク層を設けたポリプロピレン系樹脂フィルムの製造>において接着性インクとして、ウレタン系樹脂を基材にした接着性インクであるLB(大阪インキ社製)のみで印刷したポリプロピレン系樹脂フィルムを用いた以外は、実施例2と同様の方法で行い、官能評価、剥離評価および電子レンジ評価を行った。
その結果、比較例4の切片、容器共に臭気は強く×であり、剥離強度は330g、電子レンジ評価は○であった。
[Comparative Example 4]
In <Manufacture of a polypropylene resin film provided with an adhesive ink layer>, as an adhesive ink, a polypropylene resin film printed only with LB (made by Osaka Ink Co., Ltd.), which is an adhesive ink based on a urethane resin. Except having used, it carried out by the method similar to Example 2, and sensory evaluation, peeling evaluation, and microwave oven evaluation were performed.
As a result, both the section and the container of Comparative Example 4 had a strong odor of x, a peel strength of 330 g, and a microwave oven evaluation of ◯.

本発明に係る耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形品の一例の容器を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the container of an example of the heat-resistant polystyrene-type resin foaming laminated sheet molded product which concerns on this invention. 本発明に係る耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the heat-resistant polystyrene-type resin foam lamination sheet which concerns on this invention. 従来品の容器におけるヒブクレ発生状態を例示する断面図である。It is sectional drawing which illustrates the state of the occurrence of a bullet in a conventional container. 耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造に用いる輪転印刷機を示し、(a)は輪転印刷機の構成図、(b)は印刷部の拡大図である。The rotary printing machine used for manufacture of a heat-resistant polystyrene-type resin foam lamination sheet is shown, (a) is a block diagram of a rotary printing machine, (b) is an enlarged view of a printing part. 耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートの製造に用いるラミネート用装置の構成図である。It is a block diagram of the apparatus for lamination used for manufacture of a heat-resistant polystyrene-type resin foam lamination sheet.

符号の説明Explanation of symbols

A…容器(耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形品)、1…耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート、2…耐熱ポリスチレン系樹脂発泡シート、3…ポリプロピレン系樹脂フィルム、4…塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層、5…アクリル系樹脂を基材とする接着性インク層。
A ... container (heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet molded product), 1 ... heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet, 2 ... heat-resistant polystyrene resin foam sheet, 3 ... polypropylene resin film, 4 ... chlorinated polypropylene resin base Adhesive ink layer as a material, 5 ... Adhesive ink layer based on an acrylic resin.

Claims (3)

JIS K7206に規定されたビカット軟化点が110℃以上の耐熱性ポリスチレン系樹脂からなる耐熱発泡シートと、ポリプロピレン系樹脂フィルムとを、接着性インク層を介して熱融着して積層した耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートであって、
前記接着性インク層は少なくとも2層からなり、前記ポリプロピレン系樹脂フィルム側に塩素化ポリプロピレン系樹脂を基材とする接着性インク層が設けられており、前記耐熱発泡シート側にアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層が設けられていることを特徴とする耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート。
A heat-resistant polystyrene system in which a heat-resistant foamed sheet made of a heat-resistant polystyrene resin having a Vicat softening point of 110 ° C. or higher as defined in JIS K7206 and a polypropylene resin film are heat-sealed through an adhesive ink layer. A resin foam laminated sheet,
The adhesive ink layer comprises at least two layers, an adhesive ink layer based on a chlorinated polypropylene resin is provided on the polypropylene resin film side, and an acrylic resin is provided on the heat resistant foam sheet side. A heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet, characterized in that an adhesive ink layer as a material is provided.
前記耐熱発泡シートとアクリル系樹脂を基材とする接着性インク層との間に、JIS K7206に規定されたビカット軟化点が105℃以下のポリスチレン系樹脂からなる発泡シートまたは非発泡樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項1に記載の耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート。   A foamed sheet or a non-foamed resin layer made of a polystyrene-based resin having a Vicat softening point of 105 ° C. or less as defined in JIS K7206 is laminated between the heat-resistant foamed sheet and an adhesive ink layer based on an acrylic resin. The heat-resistant polystyrene-based resin foam laminated sheet according to claim 1, wherein 請求項1又は2記載の耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シートを熱成形して得られた耐熱ポリスチレン系樹脂発泡積層シート成形品。
A heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet molded product obtained by thermoforming the heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheet according to claim 1 or 2.
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