JP2006265280A - Thermoplastic elastomer composition for automobile component - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition. More specifically, the present invention relates to a non-crosslinked thermoplastic elastomer composition comprising a crystalline polyolefin and an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer, and having an excellent durability. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for parts.
熱可塑性エラストマーは加硫工程が不要であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工が可能という特徴を生かして、自動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野において用途が開発され使用されている。熱可塑性エラストマーの中でもオレフィン系熱可塑性エラストマーは耐久性に優れ、軽量で、かつリサイクル可能であるため自動車部品用途に多く使用されている。 Thermoplastic elastomers do not require a vulcanization process and have been developed and used in a wide range of fields such as automobile parts, home appliance parts or general merchandise, taking advantage of the fact that they can be processed with ordinary thermoplastic resin molding machines. Has been. Among thermoplastic elastomers, olefinic thermoplastic elastomers are excellent in durability, are light in weight, and are recyclable, so they are widely used for automotive parts.
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、架橋のものと非架橋のものに分けることができる。架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーは、引張強度や破断伸度、あるいはゴム的性質（たとえば圧縮永久歪）や耐油性の点で、非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーに比べ優れるが、架橋反応を伴なうため製造コストが高くなる。それに対し非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、架橋反応を伴わないため品質のバラツキが少なく製造コストも安価という特徴がある。架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料には、架橋反応部位としての不飽和結合を有するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、例えばＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム）、が使われることが多く、非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料には、反応を要さないため飽和のエチレン−α−オレフィン−共重合体、例えばＥＰＲ（エチレン−プロピレン共重合体ゴム）、が使われることが多い。 Olefin-based thermoplastic elastomers can be divided into crosslinked and non-crosslinked types. Crosslinked olefinic thermoplastic elastomers are superior to non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomers in terms of tensile strength, elongation at break, rubbery properties (for example, compression set) and oil resistance, but they are accompanied by a crosslinking reaction. Therefore, the manufacturing cost is increased. On the other hand, non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomers are characterized in that there is little variation in quality and low manufacturing cost because they do not involve a crosslinking reaction. The raw material of the crosslinked olefinic thermoplastic elastomer includes an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer having an unsaturated bond as a crosslinking reaction site, such as EPDM (ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber). Are often used, and the raw material of the non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomer does not require a reaction, so that it is a saturated ethylene-α-olefin-copolymer, such as EPR (ethylene-propylene copolymer rubber). , Is often used.
一方、オレフィン系熱可塑性エラストマーの原料としてエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体とエチレン−α−オレフィン−共重合体、例えばＥＰＤＭとＥＰＲを比較したとき、ＥＰＤＭはオレフィン系熱可塑性エラストマー以外に加硫ゴム、架橋ゴムの原料として非常に多く用いられるため、ＥＰＲと比べて圧倒的に多くの品揃え、即ち幅広いムーニー粘度、幅広いエチレン含量などのグレードを有している。 On the other hand, when an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer such as EPDM and EPR are compared as raw materials for olefinic thermoplastic elastomers, EPDM is other than olefinic thermoplastic elastomers. In addition, since it is used very often as a raw material for vulcanized rubber and crosslinked rubber, it has an overwhelmingly large product lineup compared to EPR, that is, grades such as a broad Mooney viscosity and a wide ethylene content.
このため、ある性能を出すために非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーであっても原料にＥＰＤＭを用いる試みがなされている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレン樹脂と特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非架橋の組成物が、電線被覆材に適用されることが示されている。 For this reason, attempts have been made to use EPDM as a raw material even for non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomers in order to achieve certain performance. For example, Patent Document 1 shows that a non-crosslinked composition of a polypropylene resin and a specific ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer is applied to a wire covering material.
特許文献２には、結晶性ポリオレフィン樹脂と、エチレン−α−オレフィン−特定の分岐鎖状非共役ポリエンからなる非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が引張特性、低温特性などに優れることが開示されている。 Patent Document 2 discloses that a non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomer composition comprising a crystalline polyolefin resin and an ethylene-α-olefin-specific branched nonconjugated polyene is excellent in tensile properties, low temperature properties, and the like. Has been.
しかし、ポリマー主鎖に不飽和結合（炭素−炭素二重結合）を多く含む組成物は一般に耐熱性、耐候性などの耐久性が劣ることが知られており、特許文献１および特許文献２では、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、もしくはエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料に用いたとき耐久性が維持されるか否かは明らかにされていない。 However, it is known that a composition containing many unsaturated bonds (carbon-carbon double bonds) in the polymer main chain is generally inferior in durability such as heat resistance and weather resistance. Whether or not durability is maintained when ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer or ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene copolymer is used as a raw material for non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomers It has not been clarified.
オレフィン系熱可塑性エラストマーの用途の中でも、自動車部品用途は、一般物性のみならず耐久性についても高性能が求められる用途である。 Among the applications of olefinic thermoplastic elastomers, automotive parts are applications that require high performance in terms of durability as well as general physical properties.
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物を提供する点にある。 Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a thermoplastic elastomer composition that contains a crystalline polyolefin and an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer and is non-crosslinked, The object is to provide a thermoplastic elastomer composition for automobile parts having excellent characteristics.
すなわち、本発明は、（Ａ）結晶性ポリオレフィン３５〜８０重量％及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体６５〜２０重量％を含み、該（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基くヨウ素価が、組成物の全重量に対して１未満であり、かつ非架橋の自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。 That is, the present invention includes (A) 35 to 80% by weight of a crystalline polyolefin and (B) 65 to 20% by weight of an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer, and the (B) ethylene-α-olefin. -The iodine value based on the nonconjugated diene of the nonconjugated diene copolymer is less than 1 with respect to the total weight of the composition, and it relates to a non-crosslinked thermoplastic elastomer composition for automobile parts.
本発明により、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。 According to the present invention, a thermoplastic elastomer composition comprising a crystalline polyolefin and an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer and being non-crosslinked, and having excellent durability, is a thermoplastic for automotive parts. Elastomeric compositions can be provided.
本発明に係る自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物は 、（Ａ）結晶性ポリオレフィン及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含む、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物である。 The thermoplastic elastomer composition for automobile parts according to the present invention is a non-crosslinked thermoplastic elastomer composition containing (A) crystalline polyolefin and (B) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer.
本発明で用いられる（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂は、１種または２種以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固体生成物からなる。このような樹脂としては、たとえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのモノオレフィン重合体樹脂が挙げられる。（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂の適当な原料オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で、または２種以上混合して用いられる。 The (A) crystalline polyolefin resin used in the present invention comprises a crystalline high molecular weight solid product obtained by polymerizing one or more monoolefins. Examples of such a resin include isotactic and syndiotactic monoolefin polymer resins. (A) As a suitable raw material olefin of crystalline polyolefin resin, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1- Examples include propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 5-methyl-1-hexene. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
重合様式はランダム型でもブロック型でも、樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用しても差支えない。本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ １２３８−６５Ｔ、２３０℃）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。 The polymerization mode may be random type or block type, and any polymerization mode can be adopted as long as a resinous material is obtained. The crystalline polyolefin resin (A) used in the present invention has an MFR (ASTMD 1238-65T, 230 ° C.) of usually 0.01 to 100 g / 10 minutes, particularly 0.05 to 50 g / 10 minutes. preferable.
これらの結晶性ポリオレフィン樹脂は、単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。 These crystalline polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明において、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、３５重量部以上８０重量部以下、好ましくは４０重量部以上６５重量部以下の割合で含まれる。 In the present invention, (A) the crystalline polyolefin resin is in a proportion of 35 to 80 parts by weight, preferably 40 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition. included.
本発明で用いられる（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体とは、エチレン及び少なくとも一つ以上のα−オレフィン及び少なくとも一つ以上の非共役ジエンを含む共重合体であり、常温でゴム状状態にあるものである。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体におけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましい。α−オレフィンの含有量は１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体における非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげられ、なかでも５−エチリデン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンが好ましい。 The (B) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer used in the present invention is a copolymer containing ethylene and at least one or more α-olefin and at least one nonconjugated diene, It is in a rubbery state at room temperature. Examples of the α-olefin in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. Among them, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferable. The α-olefin content is 10 to 55% by weight, preferably 20 to 40% by weight. Examples of the nonconjugated diene in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer include 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, and 6-methyl-1,5-heptadiene. Chain non-conjugated dienes such as 7-methyl-1,6-octadiene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2- Cyclic non-conjugated dienes such as norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene; 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3- Isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadie , 1,3,7-octatriene, 1,4,9- triene can be mentioned, such as decatriene, among them 5-ethylidene-2-norbornene or dicyclopentadiene preferred.
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は１種類でもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (B) One type of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer may be used, or two or more types may be used in combination.
この（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のヨウ素価は０．５〜３０、好ましくは１〜１５である。 The iodine value of the (B) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer is 0.5 to 30, preferably 1 to 15.
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３０〜３５０のものが好ましく、より好ましくは４０〜２００である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度が著しく低下することがあり、一方該ムーニー粘度が過大であると成形品の外観が損なわれたりすることがある。なお、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体として油展ゴムを用いた場合のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のムーニー粘度は伸展油を含めた値を基準とする。 The ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) at 100 ° C. of 30 to 350, more preferably 40 to 200. If the Mooney viscosity is excessively low, the mechanical strength may be remarkably reduced. On the other hand, if the Mooney viscosity is excessively large, the appearance of the molded product may be impaired. The Mooney viscosity of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer when using an oil-extended rubber as the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer is based on the value including the extended oil.
本発明において、（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、２０重量部以上６５重量部以下、好ましくは３０重量部以上５５重量部以下の割合で含まれる。 In the present invention, the (B) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer is 20 parts by weight or more and 65 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition. It is contained at a ratio of 55 parts by weight or less.
また、本発明に係る非架橋の熱可塑性エラストマー組成物には、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の他に、エチレン−α−オレフィン−共重合体ゴムを含めることができる。エチレン−α−オレフィン−共重合体ゴムの具体例としては、ＥＰＲ、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴムなどが挙げられる。 Further, the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition according to the present invention includes (A) crystalline polyolefin resin and (B) ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer, ethylene-α-olefin- Copolymer rubber can be included. Specific examples of the ethylene-α-olefin-copolymer rubber include EPR, ethylene-butene copolymer rubber, and ethylene-octene copolymer rubber.
本発明に係る非架橋の熱可塑性エラストマー組成物には、従来公知の軟化剤、無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。 The non-crosslinked thermoplastic elastomer composition according to the present invention contains conventionally known softeners, inorganic fillers, heat stabilizers, anti-aging agents, weathering stabilizers, antistatic agents, metal soaps, waxes and other lubricants. Further, it can be added within a range not impairing the object of the present invention.
本発明の組成物の製造方法は、通常の熱可塑性プラスチックの混練機を用いて、機械的に溶融混練する方法が最も一般的である。代表的な混練機としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどが用いられる。 The most common method for producing the composition of the present invention is a method of mechanically melt-kneading using an ordinary thermoplastic kneader. As a typical kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, or the like is used.
本発明の（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基く組成物の全重量に対するヨウ素価は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対する値であり、当該組成物が耐久性に優れるためには、その値が１未満、好ましくは０．７未満である。 The iodine value with respect to the total weight of the composition based on the non-conjugated diene of the (B) ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer of the present invention is a value with respect to 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition, In order for the composition to be excellent in durability, the value is less than 1, preferably less than 0.7.
組成物の全重量に対するヨウ素価の例を示すと、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂（不飽和結合をもたずヨウ素価が０のもの）６０重量部と、（Ｂ）ヨウ素価が１０のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体 ４０重量部が、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部を構成しているとき、組成物の全重量に対するヨウ素価は４となる。 Examples of iodine value relative to the total weight of the composition are: (A) 60 parts by weight of a crystalline polyolefin resin (having no unsaturated bond and having an iodine value of 0), and (B) ethylene having an iodine value of 10. When the 40 parts by weight of the α-olefin-nonconjugated diene copolymer constitutes 100 parts by weight of the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition, the iodine value with respect to the total weight of the composition is 4.
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の自動車部品用途として、エアバッグケース、マッドガード、アームレスト、エアダクトホース、サイドモール、グラスランチャネル、グラスランチャネル・コーナー、オープニングトリムなどを挙げることができる。 Examples of the automotive parts application of the thermoplastic elastomer composition of the present invention include an air bag case, a mud guard, an armrest, an air duct hose, a side molding, a glass run channel, a glass run channel corner, and an opening trim.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもではない。なお、実施例および比較例の熱可塑性エラストマー組成物の原料、およびその評価は以下の通りである。
［１］評価方法
引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、２００ｍｍ／分の引張速度で実施した。
耐候試験：サンシャイン・ウェザーメーターで、ブラックパネル温度８３℃、水無しの条件に設定し、熱可塑性エラストマー組成物の試験片を仕込み、所定時間照射後取り出し、引張試験を実施し引張伸びの保持率を得た。
耐熱試験：１１０℃に保ったオーブンに、熱可塑性エラストマー組成物の試験片を仕込み、１０００、２０００、３０００時間後に取り出し、引張試験を実施し引張伸びの保持率を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not what is limited to these Examples. In addition, the raw material of the thermoplastic elastomer composition of an Example and a comparative example, and its evaluation are as follows.
[1] Evaluation method Tensile test: Executed at a tensile speed of 200 mm / min according to JIS K 6251.
Weather resistance test: Set with a sunshine / weather meter under conditions of black panel temperature of 83 ° C. and no water, prepare a test piece of thermoplastic elastomer composition, take it out after irradiation for a predetermined period of time, conduct a tensile test, and maintain tensile elongation Got.
Heat resistance test: A test piece of a thermoplastic elastomer composition was placed in an oven maintained at 110 ° C., taken out after 1000, 2000, and 3000 hours, and subjected to a tensile test to obtain a tensile elongation retention rate.
［２］原料
［結晶性ポリオレフィン樹脂］
ＰＰ−１ 住友化学（株）製 ノーブレンＡＺ１６１Ｃ（ブロックポリプロピレン、
ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分）
ＰＰ−２ 住友化学（株）製 ノーブレン Ｚ１４４Ａ（ランダムポリプロピレン、
ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）
ＰＰ−３ 住友化学（株）製 ノーブレン Ｓ１３１（ランダムポリプロピレン、
ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分）
[2] Raw material [crystalline polyolefin resin]
PP-1 Noblen AZ161C (block polypropylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
MFR = 35g / 10min)
PP-2 Noblen Z144A (Random polypropylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
MFR = 20g / 10min)
PP-3 Noblen S131 (Random polypropylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
MFR = 1.2g / 10min)
［エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体］
ＥＰＤＭ−１ エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７０／３０、
ヨウ素価＝１．３、ＭＬ1+4１００℃＝９５）
ＥＰＤＭ−２ 住友化学（株）製 エスプレン６７０Ｆ（油展エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７２／２８、ヨウ素価＝１２）１００重量部、伸展油１００重量部、ＭＬ1+4１００℃＝５３）
ＥＰＤＭ−３ 油展エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
（エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７２／２８、ヨウ素価＝６）１００重量部、伸展油１００重量部、ＭＬ1+4１００℃＝５３）
［エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム］
ＥＰＲ−１ 住友化学（株）製 エスプレン２０１（エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝４９／５１、
ＭＬ1+4１００℃＝４３）
[Ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer]
EPDM-1 ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (ethylene monomer unit / propylene monomer unit (weight ratio) = 70/30,
Iodine value = 1.3, ML 1 + 4 100 ° C. = 95)
EPDM-2 Esprene 670F (oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer (ethylene monomer unit) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) / Propylene monomer unit (weight ratio) = 72/28, iodine value = 12) 100 parts by weight, extension oil 100 parts by weight, ML 1 + 4 100 ° C. = 53)
EPDM-3 oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer (ethylene monomer unit / propylene monomer unit (weight ratio)) ) = 72/28, iodine value = 6) 100 parts by weight, extension oil 100 parts by weight, ML 1 + 4 100 ° C. = 53)
[Ethylene-α-olefin copolymer rubber]
EPR-1 Esprene 201 (ethylene-propylene copolymer rubber, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Ethylene monomer unit / propylene monomer unit (weight ratio) = 49/51,
ML 1 + 4 100 ° C = 43)
［架橋剤］
有機過酸化物−１ ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
４０％濃度品（化薬アクゾ社製）
［架橋助剤］
架橋助剤−１ 住友化学（株）製：商品名 スミファインＢＭ
［添加剤］
酸化防止剤 住友化学（株）製 スミライザー ＢＰ１０１ ０．３部
光安定剤 住友化学（株）製 スミソーブ３００ ０．２部
添加剤は、実施例、比較例いずれの組成物にも樹脂およびゴム１００重量部に対し、上記配合の０．５部を添加した。
[Crosslinking agent]
Organic peroxide-1 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane 40% concentration product (manufactured by Kayaku Akzo)
[Crosslinking aid]
Cross-linking aid-1 Sumitomo Chemical Co., Ltd.
[Additive]
Antioxidant Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer BP101 0.3 parts Light Stabilizer Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumisorb 300 0.2 parts Additives 100% by weight of resin and rubber 0.5 parts of the above composition was added to parts.
実施例１
表１に示される組成物−１の配合の原料および添加剤を、バンバリーミキサーに投入混練し、混練された熱可塑性エラストマー組成物の塊をバンバリーミキサー下部にある単軸押出機で押し出し、非架橋の熱可塑性エラストマー 組成物−１のペレットを得た。射出成形機で、得られた組成物−１のペレットを平板試験片に成形し、その平板をダンベルで打ち抜き、引張試験片を準備し、耐候試験を実施し引張伸び保持率の結果を得た。
Example 1
The raw materials and additives of the composition-1 shown in Table 1 are charged and kneaded into a Banbury mixer, and the mass of the kneaded thermoplastic elastomer composition is extruded with a single screw extruder at the bottom of the Banbury mixer, and non-crosslinked Of the thermoplastic elastomer composition-1 was obtained. The pellet of the composition-1 obtained was molded into a flat plate test piece with an injection molding machine, the flat plate was punched out with a dumbbell, a tensile test piece was prepared, a weather resistance test was performed, and a result of tensile elongation retention rate was obtained. .
実施例２
表１に示される組成物−２の配合である以外は、実施例１と同様の方法で実施した。
Example 2
Except for the formulation of Composition-2 shown in Table 1, it was carried out in the same manner as in Example 1.
比較例１
表１に示される組成物−３の配合のＥＰＤＭ−２およびＰＰ−３、架橋助剤、添加剤を、バンバリーミキサーで実施例１と同様に混練し、マスターバッチのペレットを得た。マスターバッチのペレットに粉体の有機過酸化物−１を塗し、二軸押出機で溶融混練し、架橋した熱可塑性エラストマー 組成物−３のペレットを得た。成形、評価は実施例１と同様に実施した。
Comparative Example 1
EPDM-2 and PP-3 blended with composition-3 shown in Table 1, the crosslinking aid, and additives were kneaded in the same manner as in Example 1 with a Banbury mixer to obtain master batch pellets. Powdered organic peroxide-1 was applied to the masterbatch pellets and melt-kneaded with a twin-screw extruder to obtain pellets of a crosslinked thermoplastic elastomer composition-3. Molding and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1.
比較例２
表１に示される組成物−４の配合でＥＰＤＭ−３を使用した以外は、実施例３と同様に実施した。
Comparative Example 2
The same operation as in Example 3 was carried out except that EPDM-3 was used in the formulation of Composition-4 shown in Table 1.
実施例３
実施例１で得た組成物−１の引張試験片を用いて耐熱試験を実施し、表−２の結果を得た。
Example 3
A heat test was conducted using the tensile test piece of Composition-1 obtained in Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained.
実施例４
組成物−２の引張試験片を用いた以外は、実施例３と同様に実施した。
Example 4
It implemented like Example 3 except having used the tensile test piece of the composition-2.
実施例３、実施例の４いずれも耐熱試験後の引張伸びの保持率は良好であった。
In both Example 3 and Example 4, the retention of tensile elongation after the heat test was good.
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2005
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Patent Citations (2)
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