JP2006265203A - Cosmetic - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic such as a lip cosmetic which gives excellent gloss and moisture-retaining effect, can easily and smoothly be coated and extended, is not sticky, and has a good aroma, an eye shadow cosmetic which has excellent gloss, moisture-retaining effect and makeup-lasting property, or a hair cosmetic which has excellent gloss, moisture-retaining effect and hair-dressing power. <P>SOLUTION: This cosmetic is characterized by compounding a specific alkylene oxide derivative having a mol.wt. of 1,000 to 5,000 and a pentaerythritol benzoate represented by the general formula (2) (R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each H, a 1 to 24C straight chain or branched fatty acid residue, or benzoic acid residue). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は化粧料に関するものであり、特にその使用時のつや、保湿効果が改善された口唇化粧料、アイシャドウ化粧料および頭髪化粧料等の一般的な化粧料に関する。   The present invention relates to cosmetics, and in particular, to general cosmetics such as lip cosmetics, eye shadow cosmetics, and hair cosmetics with improved gloss and moisturizing effect.

従来、化粧料において、特に通常の口唇化粧料については、各種油分、ワックス、色材、保湿剤等で構成され、その使用時の特性として口唇に塗布する時なめらかにのびて塗り易いこと、上下の口唇が接触した時のべたつきがないこと、口唇上である程度のつやがあること、うるおい感があること、匂いが少ないこと等が要求されてきた。
特に近年、口唇上でのつやと保湿効果が重要視されてきているが、つや出し剤としてよく知られているポリイソブテンやポリブテンは、他の油分や保湿剤との相溶性が悪く、従来の技術では口唇上でのつやと保湿効果の両立が難しいという欠点を有していた。
Conventional cosmetics, especially ordinary lip cosmetics, are composed of various oils, waxes, coloring materials, moisturizers, etc., and as a characteristic at the time of use, they are easy to apply when applied to the lips. It has been demanded that there is no stickiness when touching the lips, that there is a certain degree of gloss on the lips, that there is a moist feeling, and that there is little odor.
In recent years, emphasis has been placed on the lip gloss and moisturizing effect, but polyisobutene and polybutene, which are well known as polishes, have poor compatibility with other oils and moisturizers. It had a drawback that it was difficult to achieve both the gloss on the lips and the moisturizing effect.

一方、保湿効果を向上させる方法としては、従来より種々の検討がなされており、たとえば下記特許文献1には、分子量が1,000〜5,000のアルキレンオキシド誘導体を配合し、高い保湿効果を得る方法が開示されている。しかしながら、このアルキレンオキシド誘導体は、前述のポリイソブテンのような非極性油分との相溶性が悪く、併用すると場合によっては色材の凝集、分離などの問題があった。   On the other hand, as a method for improving the moisturizing effect, various studies have been made conventionally. For example, in Patent Document 1 below, an alkylene oxide derivative having a molecular weight of 1,000 to 5,000 is blended to provide a high moisturizing effect. A method of obtaining is disclosed. However, this alkylene oxide derivative has poor compatibility with non-polar oils such as the above-mentioned polyisobutene, and when used in combination, there are problems such as aggregation and separation of coloring materials.

特開2004−168759号公報JP 2004-168759 A

そこで本発明は、上記アルキレンオキシド誘導体と組み合わせて配合した場合にも相溶性に優れ、つやの付与効果が高いと共に、口唇化粧料の場合は、口唇に塗布する時、なめらかにのびて塗り易く、べたつきがなく、匂いも良好で、口唇上でのつやに極めて優れると共に、保湿効果にも優れ、またアイシャドウ化粧料の場合はつやと保湿効果、化粧もちに優れ、さらに頭髪化粧料の場合はつやと保湿効果、整髪力に優れた化粧料を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is excellent in compatibility even when blended in combination with the above-mentioned alkylene oxide derivative and has a high gloss imparting effect, and in the case of lip cosmetics, when applied to the lips, it spreads smoothly and is easy to apply. No odor, good odor, excellent lip gloss, excellent moisturizing effect, eye shadow cosmetics with gloss and moisturizing effect, good makeup, and hair cosmetics with gloss It aims to provide a cosmetic with excellent moisturizing effect and hair-styling ability.

本発明者等は、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、高い保湿効果を有するアルキレンオキシド誘導体を配合する場合、特定のペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを併用すると、例えば口唇化粧料とした場合には、口唇上でのつやと高い保湿効果とを両立できるとの新たな知見を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of such a current situation, the present inventors, as a result of combining an alkylene oxide derivative having a high moisturizing effect, with a specific pentaerythritol and an ester of benzoic acid, for example, lip cosmetics In such a case, the inventors have found a new finding that both gloss on the lips and a high moisturizing effect can be achieved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、下記一般式(1)で示され、分子量が1,000〜5,000のアルキレンオキシド誘導体と、下記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを配合することを特徴とする化粧料である。   That is, the present invention comprises an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) and having a molecular weight of 1,000 to 5,000, and an ester of pentaerythritol and benzoic acid represented by the following general formula (2). It is a cosmetic characterized by.

1O−[(AO)m(EO)n]−R2 …(1) R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)

(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ炭素数3〜4のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、20〜80質量%である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。R及びRは同一もしくは異なっていてもよい炭素数1〜4の炭化水素基又は水素原子であり、R及びRの炭化水素基数に対する水素原子数の割合が0.15以下である。) (In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of oxyalkylene groups and oxyethylene groups having 3 to 4 carbon atoms, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of hydrocarbon groups of R 1 and R 2 is 0.15 or less. .)

Figure 2006265203
Figure 2006265203

(式中、R3、R2は水素原子または炭素数1〜24の直鎖或いは分岐鎖の脂肪酸残基、もしくは安息香酸残基を表す。) (Wherein R 3 and R 2 represent a hydrogen atom, a linear or branched fatty acid residue having 1 to 24 carbon atoms, or a benzoic acid residue.)

本発明においては、前記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルのR3が2−エチルヘキサン酸残基であり、R4が安息香酸残基であることが好ましい。また、前記一般式(1)で表されるアルキレンオキシド誘導体を5〜80質量%と、前記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを5〜80質量%とを配合することが好ましい。さらに、本発明の化粧料は、口唇化粧料であることが好ましい。 In the present invention, it is preferable that R 3 of the ester of pentaerythritol and benzoic acid represented by the general formula (2) is a 2-ethylhexanoic acid residue and R 4 is a benzoic acid residue. Further, 5 to 80% by mass of the alkylene oxide derivative represented by the general formula (1) and 5 to 80% by mass of the pentaerythritol and benzoic acid ester represented by the general formula (2) are blended. It is preferable. Furthermore, the cosmetic of the present invention is preferably a lip cosmetic.

本発明の化粧料によれば、例えば口唇に塗布する時、つやと保湿効果に優れ、なめらかにのびて塗り易く、べたつきがなく、匂いも良好な口唇化粧料とすることができる。また、使用時のつやと保湿効果、化粧もちに優れたアイシャドウ化粧料や、つやと保湿効果、整髪力に優れた頭髪化粧料を提供することができる。   According to the cosmetic of the present invention, for example, when applied to the lips, it can be made into a lip cosmetic that has an excellent moisturizing effect, is smooth and easy to apply, has no stickiness, and has a good odor. Further, it is possible to provide eye shadow cosmetics excellent in gloss and moisturizing effect when used, and makeup, and hair cosmetics excellent in gloss and moisturizing effect and hair-styling ability.

以下、本発明を詳述する。
(アルキレンオキシド誘導体)
本発明の化粧料に配合する前記式(1)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
The present invention is described in detail below.
(Alkylene oxide derivatives)
In the alkylene oxide derivative represented by the formula (1) to be blended in the cosmetic of the present invention, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and examples include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, A trimethylene group, a tetramethylene group, etc. are mentioned. Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are mentioned.

m及びnはそれぞれ炭素数3〜4のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70であり、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、20〜80質量%、好ましくは30〜50質量%である。オキシエチレン基の割合が低すぎると高温での安定性が低下し、オキシエチレン基の割合が高すぎると口唇化粧料基剤への溶解性が悪くなる。   m and n are the average addition mole numbers of oxyalkylene groups having 3 to 4 carbon atoms and oxyethylene groups, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and oxyalkylene groups having 3 to 4 carbon atoms and oxy The ratio of the oxyethylene group to the total of ethylene groups is 20 to 80% by mass, preferably 30 to 50% by mass. When the proportion of oxyethylene groups is too low, the stability at high temperatures is lowered, and when the proportion of oxyethylene groups is too high, the solubility in the lip cosmetic base is deteriorated.

及びRは炭素数1〜4の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。炭素数5以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。R,Rは、同一であっても異なっていても良い。 R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, Examples thereof include a tert-butyl group. A methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. Hydrocarbon groups having 5 or more carbon atoms are less hydrophilic and less moist. R 1 and R 2 may be the same or different.

およびRはそれぞれ同種のものを用いても、炭素数1〜4の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数1〜4の炭化水素基が混在してもよい。ただし、RおよびRの炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在確率は、炭化水素基の数(X)に対する水素原子の数(Y)の割合Y/Xが0.15以下、好ましくは0.06以下である。Y/Xの割合が0.15を超えると、べたつき感がでてくる。 R 1 and R 2 may be the same type, or a mixture of a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms and a hydrogen atom, or a mixture of different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms. Good. However, among the hydrocarbon groups of R 1 and R 2 , the existence probability of hydrocarbon groups and hydrogen atoms is such that the ratio Y / X of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X) is 0.15. Hereinafter, it is preferably 0.06 or less. When the ratio of Y / X exceeds 0.15, a sticky feeling comes out.

また、アルキレンオキシド誘導体の分子量は、1,000〜5,000、好ましくは3,000〜5,000である。分子量が小さくなるとアルキレンオキシド誘導体自体に味があるため、口唇化粧料の場合、好ましくない味となってしまうことがある。口唇化粧料においては、その味も商品価値に影響を及ぼす重要な要素の一つである。一方、分子量が大きくなると粘度が高くなっていくため、分子量5000程度までは適度なフィット感として感じられるが、それ以上に大きくなるとのびの重さやべたつきに感じられてしまうことがある。
なお、本発明においては、エチレンオキシド及び炭素数3〜4のアルキレンオキシドは、安定性等の点でランダム状に付加していることが好適である。
The molecular weight of the alkylene oxide derivative is 1,000 to 5,000, preferably 3,000 to 5,000. When the molecular weight is small, the alkylene oxide derivative itself has a taste, and in the case of lip cosmetics, the taste may be undesirable. In lip cosmetics, the taste is one of the important factors affecting the commercial value. On the other hand, since the viscosity increases as the molecular weight increases, it can be felt as a moderate fit up to a molecular weight of up to about 5000, but sometimes it feels like a heavy weight and stickiness when the molecular weight is increased.
In the present invention, ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms are preferably added in a random manner in view of stability and the like.

本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはPOE(14)POP(7)ジメチルエーテル、POE(17)POP(4)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジメチルエーテル、POE(7)POP(12)ジメチルエーテル、POE(15)POP(5)ジメチルエーテル、POE(25)POP(25)ジメチルエーテル、POE(27)POP(14)ジメチルエーテル、POE(55)POP(28)ジメチルエーテル、POE(22)POP(40)ジメチルエーテル、POE(35)POP(40)ジメチルエーテル、POE(50)POP(40)ジメチルエーテル、POE(36)POP(41)ジメチルエーテル、POE(55)POP(30)ジメチルエーテル、POE(30)POP(34)ジメチルエーテル、POE(25)POP(30)ジメチルエーテル、POE(90)POP(17)ジメチルエーテル、POE(14)POB(7)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジエチルエーテル、POE(10)POP(10)ジプロピルエーテル、POE(10)POP(10)ジブチルエーテル等が挙げられる。なお、上記POE、POP、POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。   Specific examples of the alkylene oxide derivative of the present invention include POE (14) POP (7) dimethyl ether, POE (17) POP (4) dimethyl ether, POE (10) POP (10) dimethyl ether, POE (7) POP (12 ) Dimethyl ether, POE (15) POP (5) dimethyl ether, POE (25) POP (25) dimethyl ether, POE (27) POP (14) dimethyl ether, POE (55) POP (28) dimethyl ether, POE (22) POP (40) ) Dimethyl ether, POE (35) POP (40) dimethyl ether, POE (50) POP (40) dimethyl ether, POE (36) POP (41) dimethyl ether, POE (55) POP (30) dimethyl ether, POE (30) POP (3) ) Dimethyl ether, POE (25) POP (30) dimethyl ether, POE (90) POP (17) dimethyl ether, POE (14) POB (7) dimethyl ether, POE (10) POP (10) diethyl ether, POE (10) POP ( 10) Dipropyl ether, POE (10) POP (10) dibutyl ether and the like. The POE, POP, and POB are abbreviations for polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively, and may be abbreviated as follows.

本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。   The alkylene oxide derivative of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms, and then subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.

本発明の化粧料へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は、口唇化粧料の場合、その全量に対して1〜50質量%の範囲が好ましく、より好ましくは2〜30質量%である。配合量が少なすぎると保湿効果が十分でなく、配合量が多すぎる場合には、安定に配合することが困難となる場合がある。   In the case of a lip cosmetic, the blending amount of the alkylene oxide derivative in the cosmetic of the present invention is preferably in the range of 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total amount. If the amount is too small, the moisturizing effect is not sufficient, and if the amount is too large, it may be difficult to stably mix.

(ペンタエリスリトールと安息香酸のエステル)
本発明の化粧料に配合する前記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルとしては、R3が炭素数8の2−エチルヘキサン酸残基であり、R4が安息香酸残基のエステルである下記式(3)で表されるものが好適である。
(Ester of pentaerythritol and benzoic acid)
As an ester of pentaerythritol and benzoic acid represented by the general formula (2) to be blended in the cosmetic of the present invention, R 3 is a 2-ethylhexanoic acid residue having 8 carbon atoms, and R 4 is benzoic acid. What is represented by following formula (3) which is ester of a residue is suitable.

Figure 2006265203
Figure 2006265203

この安息香酸残基のエステルは、1モルのペンタエリスリトールと3モルの安息香酸および1モルの2−エチルヘキサン酸をエステル化反応させた後、未反応物除去、脱色処理、次いで脱臭処理をして得ることができる。   The ester of this benzoic acid residue is obtained by esterifying 1 mole of pentaerythritol, 3 moles of benzoic acid and 1 mole of 2-ethylhexanoic acid, followed by removal of unreacted substances, decolorization treatment, and deodorization treatment. Can be obtained.

ペンタエリスリトールと安息香酸のエステルの配合量は、口唇化粧料の場合、その全量に対して5〜80質量%の範囲が好ましく、より好ましくは10〜60質量%である。この配合量が5質量%未満であると口唇上でのつやの向上効果が十分でなく、またこの配合量が80質量%を越える範囲では上下の口唇が接触した時のべたつきが不良となり好ましくない。   In the case of a lip cosmetic, the blending amount of the ester of pentaerythritol and benzoic acid is preferably in the range of 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on the total amount. When the blending amount is less than 5% by mass, the effect of improving gloss on the lips is not sufficient, and when the blending amount exceeds 80% by mass, the stickiness when the upper and lower lips come into contact is unfavorable.

本発明の化粧料においては、上記の必須成分に加え、必要に応じ、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲で通常の化粧品、医薬品分野で用いられるその他の成分を配合することができる。   In the cosmetics of the present invention, in addition to the essential components described above, other components used in the normal cosmetics and pharmaceutical fields can be blended as necessary in a qualitative and quantitative range that does not impair the effects of the present invention. it can.

油分としては、ポリイソブテン、ポリブテン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチルー2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコールー2−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリオレイン酸グリセリル等のエステル類、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、液状ラノリン、酢酸ラノリン、ヒマシ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系油分、フッ素変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、パーフロロポリエーテル、パーフロロカーボン等のフッ素系油分等が挙げられる。   Oils include hydrocarbon oils such as polyisobutene, polybutene, squalane, liquid paraffin, petrolatum, higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol Higher alcohols such as batyl alcohol, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol-2-ethylhexanoate, glyceryl trioctanoate, pentaerythritol tetraoctanoate, Esters such as glyceryl triisostearate, glyceryl diisostearate, isopropyl myristate, myristyl myristate, glyceryl trioleate, olive oil, Oils such as bocado oil, jojoba oil, sunflower oil, safflower oil, coconut oil, macadamia nut oil, mink oil, lanolin, liquid lanolin, lanolin acetate, castor oil, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, highly polymerized gum Examples include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone and amino-modified silicone, and fluorine-based oils such as fluorine-modified dimethylpolysiloxane, fluorine-modified methylphenylpolysiloxane, perfluoropolyether and perfluorocarbon.

ワックスとしては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、モクロウ、ポリエチレンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンワックス等が挙げられる。   Examples of the wax include carnauba wax, candelilla wax, bees wax, mole, polyethylene wax, ceresin wax, microcrystalline wax, and solid paraffin wax.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、1,3ブチレングリコール等の多価アルコール系保湿剤が挙げられる。   Examples of the humectant include polyhydric alcohol humectants such as glycerin, propylene glycol, and 1,3 butylene glycol.

その他、各種乳化剤、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤、金属石鹸、水溶性高分子、油溶性高分子、薬剤、酸化防止剤、顔料、染料、パール剤、ラメ剤、有機・無機粉末、香料等を配合することができる。   In addition, various emulsifiers, surfactants, thickeners, gelling agents, metal soaps, water-soluble polymers, oil-soluble polymers, drugs, antioxidants, pigments, dyes, pearl agents, lame agents, organic and inorganic powders Perfumes and the like can be blended.

本発明の化粧料は、上記必須成分を含む配合成分を加熱攪拌混合して、脱気、容器充填、冷却することにより製造される。本発明の化粧料の剤型は任意であり、例えばスティック状、ペンシル状、ペースト状、液状が可能であり、さらに水、保湿剤を配合したW/O乳化系も可能である。   The cosmetic of the present invention is produced by mixing the ingredients including the above essential ingredients with heating and stirring, degassing, filling the container, and cooling. The dosage form of the cosmetic of the present invention is arbitrary, and can be, for example, a stick, pencil, paste, or liquid, and a W / O emulsification system containing water and a humectant is also possible.

本発明の化粧料は、口唇化粧料、アイシャドウ化粧料および頭髪化粧料等の一般的な化粧料に適用でき、特に繰り出し容器に入れたスティック状、ペンシル状、中皿へ流し込み充填したペースト状、チューブまたは塗布具内蔵筒型容器に充填した液状等の化粧料であり、口唇化粧料の場合、口紅の他、色材を配合しないリップグロス、リップクリーム等にも応用することが可能である。   The cosmetics of the present invention can be applied to general cosmetics such as lip cosmetics, eye shadow cosmetics, and hair cosmetics, and in particular, sticks, pencils, and pastes poured into and filled in a feeding tray. Liquid cosmetics filled in a tube or tube container with a built-in applicator. In the case of lip cosmetics, in addition to lipstick, it can also be applied to lip gloss, lip balm, etc. that do not contain coloring materials. .

次に、本発明の実施例について説明する。
本発明は以下に挙げる実施例のみに限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。なお、以下の記載においては配合量の単位は何れも質量%である。
Next, examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to the following examples, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention. In the following description, the unit of the blending amount is mass%.

実施例1〜3および比較例1,2(リップグロス)
下記表1に示した各処方成分を50℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、チューブに充填してリップグロスを得た。表1において実施例、比較例に用いたペンタエリスリトールと安息香酸のエステルは上記一般式(3)で表されるものを用い、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。得られたリップグロスについて、以下の方法で溶解性および塗布した時のつやを評価した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 (lip gloss)
Each formulation component shown in Table 1 below was heated to 50 ° C., stirred, mixed and degassed, and then filled into a tube to obtain a lip gloss. In Table 1, the esters of pentaerythritol and benzoic acid used in Examples and Comparative Examples are those represented by the above general formula (3), and the other components are those that are generally commercially available as cosmetic raw materials. It was. The resulting lip gloss was evaluated for solubility and gloss when applied by the following method.

(リップグロスの評価方法)
1.溶解性
上記方法で調製した各実施例および比較例のリップグロスの室温での状態を観察した。評価基準は次のように定めた。
○:透明に溶解している。
×:白濁している。
(Lip gloss evaluation method)
1. Solubility The state at room temperature of the lip glosses of Examples and Comparative Examples prepared by the above method was observed. Evaluation criteria were determined as follows.
○: Dissolved transparently.
X: It is cloudy.

2.塗布した時のつや
各実施例および比較例のリップグロスを用い、パネル10名により、塗布した時の口唇上でのつや(塗布直後〜2時間後)の使用テストによる評価を行った。なお評価基準は次のように定めた。
2. Gloss when applied Using the lip glosses of the examples and comparative examples, 10 panelists evaluated the gloss on the lips when applied (immediately after application to 2 hours later) by a use test. The evaluation criteria were determined as follows.

(評価基準)
◎:10名中8名以上が良好とした。
○:10名中6名以上、8名未満が良好とした。
△:10名中4名以上、6名未満が良好とした。
×:10名中3名以下が良好とした。
評価結果を下記表1に示す。
(Evaluation criteria)
A: 8 or more out of 10 were considered good.
○: 6 or more out of 10 and less than 8 were considered good.
Δ: 4 or more out of 10 and less than 6 were good.
X: 3 or less out of 10 were considered good.
The evaluation results are shown in Table 1 below.

Figure 2006265203
Figure 2006265203

表1から明らかなように、つや出し剤としてポリブテンを使用すると、アルキレンオキシド誘導体との相溶性が悪く、分離してしまい、またアルキレンオキシドの相溶性を高めるため、ポリブテンの代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを使用すると、塗布した時のつやが出ない。一方、ペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを併用した場合、つやを損なわず、安定性の良いリップグロスが得られることがわかった。   As is apparent from Table 1, when polybutene is used as a polish, the compatibility with the alkylene oxide derivative is poor and the product is separated. In addition, in order to increase the compatibility of the alkylene oxide, diisostearyl malate is used instead of polybutene. When using, there is no gloss when applied. On the other hand, it has been found that when pentaerythritol and an ester of benzoic acid are used in combination, a lip gloss having good stability can be obtained without impairing the gloss.

実施例4(アイシャドウ化粧料)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 30 質量%
POE(14)POP(7)ジメチルエーテル 10
トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 5
メチルフェニルポリシロキサン 5
セレシンワックス 11
カルナバロウ 1
セスキオレイン酸ソルビタン 2
酸化チタン 3
雲母チタン 15
マイカ 20
群青 2
黒酸化鉄 1
香料 適量
Example 4 (Eyeshadow cosmetic)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 30% by mass
POE (14) POP (7) Dimethyl ether 10
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5
Methylphenylpolysiloxane 5
Ceresin wax 11
Carnavalou 1
Sorbitan sesquioleate 2
Titanium oxide 3
Mica titanium 15
Mica 20
Ultramarine 2
Black iron oxide 1
Perfume

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を85℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、スティック容器に充填し、5℃まで冷却してアイシャドウ用組成物を得た。この化粧料は色材の凝集など安定性上の問題はなかった。   The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was heated to 85 ° C., stirred, mixed and defoamed, then filled into a stick container and cooled to 5 ° C. to obtain an eye shadow composition. This cosmetic had no problems with stability such as aggregation of coloring materials.

実施例5(頭髪化粧料)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 40 質量%
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル 5
ポリオキシプロピレン(40)ブチルエーテル 21
親油型モノステアリン酸グリセリン 8
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 10
サラシミツロウ 10
モクロウ 5
カルナバロウ 1
香 料 適量
Example 5 (hair cosmetic)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 40% by mass
POE (36) POP (41) dimethyl ether 5
Polyoxypropylene (40) butyl ether 21
Lipophilic glyceryl monostearate 8
Self-emulsifying glyceryl monostearate 10
Sarah Beeswax 10
Owl 5
Carnavalou 1
Perfume appropriate amount

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を85℃に加熱し、攪拌混合、脱泡した後、スティック容器に充填し、5℃まで冷却して頭髪化粧料を得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。   The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was heated to 85 ° C., stirred and mixed, defoamed, then filled into a stick container and cooled to 5 ° C. to obtain a hair cosmetic. This cosmetic had no stability problems.

実施例6(乳化クリーム状頭髪化粧料)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 5 質量%
POE(14)POP(7)ジメチルエーテル 3
ジメチルポリシロキサン 10
SILWET 236−L(日本ユニカー) 0.1
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体 0.2
エタノール 10
プロピレングリコール 5
2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール 適量
エデト酸3ナトリウム 適量
キサンタンガム 0.1
酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体 0.5
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 0.2
カルボキシビニルポリマー 0.4
高重合ジメチルシロキサン・
メチル(アミノプロピル)シロキサン共重合体 0.5
高重合ジメチルポリシロキサン 1
精製水 64
香料 適量
Example 6 (Emulsified cream hair cosmetic)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 5% by mass
POE (14) POP (7) dimethyl ether 3
Dimethylpolysiloxane 10
SILWET 236-L (Nihon Unicar) 0.1
Polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer 0.2
Ethanol 10
Propylene glycol 5
2-amino-2-methyl-1-propanol appropriate amount edetate trisodium appropriate amount xanthan gum 0.1
Vinyl acetate / vinyl pyrrolidone copolymer 0.5
Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer 0.2
Carboxyvinyl polymer 0.4
Highly polymerized dimethylsiloxane
Methyl (aminopropyl) siloxane copolymer 0.5
Highly polymerized dimethylpolysiloxane 1
Purified water 64
Perfume

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を室温で攪拌混合(乳化)して脱泡した後、ガラスビン容器に充填し、乳化クリーム状頭髪化粧料を得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。   The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was stirred and mixed (emulsified) at room temperature for defoaming and then filled into a glass bottle container to obtain an emulsified cream hair cosmetic. This cosmetic had no stability problems.

実施例7(口紅)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 20 質量%
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル 3
ポリエチレン 1
セレシン 12
カルナバロウ 2
ヒマシ油 10
トリイソステアリン酸グリセリル 10
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 39
ベンガラ 1
赤色202号 2
ビタミンAパルミテート 適量
トコフェロール 適量
香料 適量
Example 7 (lipstick)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 20% by mass
POE (36) POP (41) dimethyl ether 3
Polyethylene 1
Ceresin 12
Carnavalou 2
Castor oil 10
Glyceryl triisostearate 10
Neopentyl glycol dicaprate 39
Bengala 1
Red No. 202 2
Vitamin A palmitate Appropriate amount Tocopherol Appropriate amount Fragrance Appropriate amount

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を85℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填し、5℃まで冷却して口紅を得た。この化粧料は色材凝集などの安定性上の問題はなかった。   The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was heated to 85 ° C., stirred, mixed and defoamed, then filled into a lipstick container and cooled to 5 ° C. to obtain a lipstick. This cosmetic had no stability problems such as color material aggregation.

実施例8(軟膏状リップクリーム)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 20 質量%
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル 5
ワセリン 20
パルミチン酸デキストリン 8
マカデミアナッツ油 3
トコフェロール 適量
流動パラフィン 44
Example 8 (ointment lip balm)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 20% by mass
POE (36) POP (41) dimethyl ether 5
Vaseline 20
Dextrin palmitate 8
Macadamia nut oil 3
Tocopherol appropriate amount liquid paraffin 44

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を90℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、軟膏つぼに充填して軟膏状リップクリームを得た。この化粧料は分離などの安定性上の問題はなかった。   The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was heated to 90 ° C., stirred, mixed, defoamed, and then filled into an ointment jar to obtain an ointment lip balm. This cosmetic had no stability problems such as separation.

実施例9(スティック状リップクリーム)
ペンタエリスリトール・安息香酸エステル 30 質量%
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル 5
マイクロクリスタリンワックス 1
セレシン 10
キャンデリラロウ 2
ワセリン 30
リンゴ酸ジイソステアリル 10
トリイソオクタン酸グリセリル 21
L−メントール 1
トコフェロール 適量
酢酸トコフェロール 適量
Example 9 (stick-like lip balm)
Pentaerythritol / benzoic acid ester 30% by mass
POE (36) POP (41) dimethyl ether 5
Microcrystalline wax 1
Ceresin 10
Candelilla Row 2
Vaseline 30
Diisostearyl malate 10
Glyceryl triisooctanoate 21
L-Menthol 1
Tocopherol appropriate amount Tocopherol acetate appropriate amount

この例のペンタエリスリトール・安息香酸エステルは、前記実施例1の場合と同一のものを用いた。また、その他の成分は化粧料用原料として一般に市販されているものを用いた。この例に示した各処方成分を85℃に加熱し、攪拌・混合、脱泡した後、口紅容器に充填してスティック状リップクリームを得た。この化粧料は安定性上の問題はなかった。
The same pentaerythritol benzoate ester as in Example 1 was used. The other components used were generally commercially available as cosmetic raw materials. Each formulation component shown in this example was heated to 85 ° C., stirred, mixed, defoamed and then filled into a lipstick container to obtain a stick-shaped lip balm. This cosmetic had no stability problems.

Claims (4)

下記一般式(1)で示され、分子量が1,000〜5,000のアルキレンオキシド誘導体と、下記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを配合することを特徴とする化粧料。
1O−[(AO)m(EO)n]−R2 …(1)
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ炭素数3〜4のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、20〜80質量%である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。R及びRは同一もしくは異なっていてもよい炭素数1〜4の炭化水素基又は水素原子であり、R及びRの炭化水素基数に対する水素原子数の割合が0.15以下である。)
Figure 2006265203

(式中、R3、R4は水素原子または炭素数1〜24の直鎖或いは分岐鎖の脂肪酸残基、もしくは安息香酸残基を表す。)
An alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) and having a molecular weight of 1,000 to 5,000, and pentaerythritol and benzoic acid ester represented by the following general formula (2) are blended. Cosmetics.
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of oxyalkylene groups and oxyethylene groups having 3 to 4 carbon atoms, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen atoms, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of hydrocarbon groups of R 1 and R 2 is 0.15 or less. .)
Figure 2006265203

(Wherein R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, a linear or branched fatty acid residue having 1 to 24 carbon atoms, or a benzoic acid residue.)
前記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルのR3が2−エチルヘキサン酸残基であり、R4が安息香酸残基であることを特徴とする請求項1に記載の化粧料。 2. The ester of pentaerythritol and benzoic acid represented by the general formula (2) is characterized in that R 3 is a 2-ethylhexanoic acid residue and R 4 is a benzoic acid residue. Cosmetics. 前記一般式(1)で表されるアルキレンオキシド誘導体を1〜50質量%と、前記一般式(2)で表されるペンタエリスリトールと安息香酸のエステルを5〜80質量%とを配合することを特徴とする請求項1に記載の化粧料。   1 to 50% by mass of the alkylene oxide derivative represented by the general formula (1) and 5 to 80% by mass of the pentaerythritol and benzoic acid ester represented by the general formula (2). The cosmetic according to claim 1, wherein the cosmetic is characterized by the following. 口唇化粧料であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の化粧料。
The cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the cosmetic is a lip cosmetic.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63280005A (en) * 1987-05-12 1988-11-17 Kobayashi Kooc:Kk Powdery cosmetic containing fat-soluble vitamin
JP2004168759A (en) * 2002-10-28 2004-06-17 Shiseido Co Ltd Lipstick composition
JP2005145871A (en) * 2003-11-14 2005-06-09 Shiseido Co Ltd Cosmetic

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63280005A (en) * 1987-05-12 1988-11-17 Kobayashi Kooc:Kk Powdery cosmetic containing fat-soluble vitamin
JP2004168759A (en) * 2002-10-28 2004-06-17 Shiseido Co Ltd Lipstick composition
JP2005145871A (en) * 2003-11-14 2005-06-09 Shiseido Co Ltd Cosmetic

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007074851A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-05 Shiseido Company, Ltd. Cosmetic stick

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