JP2006265108A - Terphenyl derivative and organic electroluminescent device utilizing the same - Google Patents

Terphenyl derivative and organic electroluminescent device utilizing the same Download PDF

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JP2006265108A JP2005081233A JP2005081233A JP2006265108A JP 2006265108 A JP2006265108 A JP 2006265108A JP 2005081233 A JP2005081233 A JP 2005081233A JP 2005081233 A JP2005081233 A JP 2005081233A JP 2006265108 A JP2006265108 A JP 2006265108A
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JP2005081233A
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Japanese (ja)
Inventor
Masakazu Funahashi
Chishio Hosokawa
Makoto Kimura
Katsuhiko Takagi
真 木村
地潮 細川
正和 舟橋
克彦 高木
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
出光興産株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic electroluminescent device having high luminous efficiency and long life and a terphenyl derivative for achieving the device.
SOLUTION: The present invention provides the terphenyl derivative having a specific structure, and the organic electroluminescent device in which an organic thin film layer composed of one layer or a plurality of layers containing at least a luminous layer contains at least one kind of material selected from the terphenyl derivative alone or as a component of the mixture, in the organic electroluminescent device in which the organic thin film is held between an anode and a cathode.
COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、テルフェニル誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子に関し、さらに詳しくは、発光効率が高く、長寿命な有機EL素子、及びそれを実現するテルフェニル誘導体に関するものである。 The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element utilizing terphenyl derivative and it, more specifically, high luminous efficiency, but long lifetime organic EL device, and a terphenyl derivative for realizing it.

有機EL素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。 The organic EL element, than applying an electric field, a self-luminous element fluorescent substance using the principle of light emission by the recombination energy of holes and electrons injected from a cathode injected from the anode. イーストマン・コダック社のC. Eastman Kodak Company C. W. W. Tangらによる積層型素子による低電圧駆動有機EL素子の報告(CW Tang, SA Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),51巻、913頁、1987年等)がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機EL素子に関する研究が盛んに行われている。 Reported a low voltage driven organic EL device using a double layered structure Tang et al (CW Tang, SA VanSlyke, Applied Physics Letters (Applied Physics Letters), 51 vol., Pages 913, 1987) since is made, the organic material study on the organic EL element to the material has been actively conducted. Tangらは、トリス(8−ヒドロキシキノリノールアルミニウム)を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。 Tang et al., Tris (8-hydroxy quinolinol aluminum) for the light emitting layer and a triphenyldiamine derivative for the hole transporting layer. 積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。 Advantages of the laminate structure, to increase the injection efficiency of holes to the emitting layer, to increase generation efficiency of excitons generated by recombination by blocking electrons injected from a cathode, formed within the light emitting layer We confine excitons, and the like. この例のように有機EL素子の素子構造としては、正孔輸送(注入)層、電子輸送発光層の2層型、または正孔輸送(注入)層、発光層、電子輸送(注入)層の3層型等がよく知られている。 The device structure of the organic EL elements as in this example, a hole transport (injection) layer, two-layer electron-transport luminescent layer, or a hole transporting (injecting) layer, a light emitting layer, the electron transporting (injecting) layer 3-layer type and the like are well known. こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。 To increase the efficiency of recombination of holes and electrons injected in the laminate type structural devices, device structures and fabrication methods have been.

また、発光材料としてはトリス(8−キノリノラート)アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3等)。 As the luminescent material tris (8-quinolinolato) chelate complex such as aluminum complex, coumarin derivatives, tetraphenyl butadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, luminescent materials are known, such as oxadiazole derivatives, blue from them has been reported that light in the visible region of to red light can be obtained from, and development of a device exhibiting color images is expected (for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, etc.).
また、発光材料として対称ビスアントラセン誘導体を用いた素子が特許文献4〜6に開示されている。 A device using a symmetric bisanthracene derivative as a light emitting material is disclosed in Patent Document 4-6. このような対称ビスアントラセン誘導体は青色発光材料として用いられるが、素子寿命の改善が求められていた。 Such symmetry bisanthracene derivative used as a blue light emitting material, has been demanded improvement in device life.

特開平8−239655号公報 JP-8-239655 discloses 特開平7−138561号公報 JP-7-138561 discloses 特開平3−200289号公報 JP-3-200289 discloses 特開平8−12600号公報 JP 8-12600 discloses 特開2000−344691号公報 JP 2000-344691 JP 特開2004−2351号公報 JP 2004-2351 JP

本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、発光効率が高く、長寿命な有機EL素子及びそれを実現する新規なテルフェニル誘導体を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, high luminous efficiency, and an object thereof is to provide a novel terphenyl derivative for realizing the organic EL device and it long life.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式(1)で表される特定構造のテルフェニル誘導体を有機EL素子における有機薄膜層の材料として用いると、発光効率が高く、寿命が長い有機EL素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that the result of extensive intensive studies in order to achieve the object, the use of terphenyl derivatives having a specific structure represented by the following general formula (1) as a material of the organic thin film layer in the organic EL element, high luminous efficiency, it found that life can be obtained is long organic EL device, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記一般式(1)で表されるテルフェニル誘導体を提供するものである。 That is, the present invention is to provide a terphenyl derivative represented by the following general formula (1).

[式中、X 1は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基である。 Wherein, X 1 is substituted or unsubstituted aromatic ring carbon atoms of 6 to 50 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数3〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50の炭素数6〜50のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。 R 1 to R 3 and A 1 to A 2 are each independently a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50, a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio having 5 to 50 ring carbon atoms group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group, a carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a hydroxyl group.
a及びbはそれぞれ1〜5の整数であり、2以上の時は、複数のA 1 〜A 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 a and b is an integer from 1 to 5, respectively, when 2 or more, plural A 1 to A 2 may be the same or different. また、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。 Further, R 1 to R 3 and A 1 to A 2 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones.
mは1〜4の整数であり、2以上の時は、複数の( )内の構造は同じでも異なっていてもよい。 m is an integer from 1 to 4, when two or more, the structure of the plurality of () may be the same or different.
ただし、A 1及び/又はA 2が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms. ]

また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機EL素子において、前記有機薄膜層が前記テルフェニル誘導体から選ばれる少なくとも1種類を単独もしくは混合物の成分として含有する有機EL素子を提供するものである。 Further, the present invention comprises at least one organic EL device wherein an organic thin film layer comprising a single layer or plural layers including at least a light emitting layer between an anode and a cathode is sandwiched, wherein the organic thin layer is selected from the terphenyl derivative the is to provide an organic EL device containing alone or as a component of a mixture.

本発明のテルフェニル誘導体を含有する有機EL素子は、発光効率が高く、長寿命である。 The organic EL device containing a terphenyl derivative of the present invention has high luminous efficiency, a long lifetime.

本発明のテルフェニル誘導体は、下記一般式(1)で表されるものである。 Terphenyl derivative of the present invention are those represented by the following general formula (1).

一般式(1)において、X 1は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基である。 In general formula (1), X 1 is a substituted or unsubstituted aromatic ring carbon atoms of 6 to 50 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group.
1の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、9−(10−フェニル)アントリル基、9−(10−ナフチル−1 −イル)アントリル基、9−(10−ナフチル−2−イル)アントリル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基、6−クリセニル基、1−ナフタセニル基、2−ナフタセニル基、9−ナフタセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−ビフェニルイル基、3−ビフェニルイル基、4−ビフェニルイル基、p−ターフェニル−4−イル基、p−ターフェニル−3−イル基、p−ターフェニル−2−イル基、m−ターフ Examples of the aromatic hydrocarbon group of X 1, for example, a phenyl group, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthryl group, 9-anthryl group, 9- (10-phenyl) anthryl group 9- (10-naphthyl-1 - yl) anthryl group, 9- (10-naphthyl-2-yl) anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9 - phenanthryl group, 6-chrysenyl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group , 4-biphenylyl group, p- terphenyl-4-yl group, p- terphenyl-3-yl group, p- terphenyl-2-yl group, m- Turf ェニル−4−イル基、m−ターフェニル−3−イル基、m−ターフェニル−2−イル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、p−t−ブチルフェニル基、3−メチル−2−ナフチル基、4−メチル−1−ナフチル基、4−メチル−1−アントリル基等及びこれらの基でmの値により相当する価数の基が挙げられる。 Eniru 4-yl group, m- terphenyl-3-yl group, m- terphenyl-2-yl group, o- tolyl group, m- tolyl group, p- tolyl group, p-t-butylphenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group and the valence of the group corresponding to the value of m in these groups.
これらの中でも好ましくは、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、9−(10−フェニル)アントリル基、9−(10−ナフチル−1 −イル)アントリル基、9−(10−ナフチル−2−イル)アントリル基、9−フェナントリル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−ビフェニルイル基、3−ビフェニルイル基、4−ビフェニルイル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、p−t−ブチルフェニル基である。 Among the above, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl group, 9- (10-phenyl) anthryl group, 9- (10-naphthyl-1 - yl) anthryl group, 9- (10-naphthyl - 2-yl) anthryl group, 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, o- tolyl group, m- tolyl group, p- tolyl group, a p-t-butylphenyl group.

1の芳香族複素環基の例としては、ピロール残基、フラン残基、チオフェン残基、シロール残基、インドール残基、ベンゾフラン残基、ベンゾチオフェン残基、ピラゾール残基、イソキサゾール残基、イソチアゾール残基、イソベンゾフラン残基、イソインドール残基、インドリジン残基、インダゾール残基、ベンゾイソキサゾール残基、ベンゾイソチアゾール残基、イミダゾール残基、オキサゾール残基、チアゾール残基、ベンゾイミダゾール残基、ベンゾオキサゾール残基、ベンゾチアゾール残基、ジベンゾフラン残基、ジベンゾチオフェン残基、ジベンゾイソキサゾール残基、ジベンゾイソチアゾール残基、ジベンゾシロリル残基、ピリジン残基、キノリン残基、イソキノリン残基、ピリダジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基 Examples of the aromatic heterocyclic group of X 1, a pyrrole residue, a furan residue, a thiophene residue, silole residue, an indole residue, a benzofuran residue, pyrazole residue, isoxazole residue, isothiazole residues, isobenzofuran residue, isoindole residue, indolizine residue, indazole residue, benzisoxazole residues, benzisothiazole residue, imidazole residue, oxazole residue, a thiazole residue, benzo imidazole residues, benzoxazole residues, benzothiazole residue, dibenzofuran residue, dibenzothiophene residue, dibenzo isoxazole residues, dibenzo isothiazole residues, dibenzo white Lil residue, pyridine residue, quinoline residue, isoquinoline residue, pyridazine residue, pyrimidine residue, pyrazine residue シンノリン残基、ナフチリジン残基、フタラジン残基、キナゾリン残基、キノキサリン残基、アクリジン残基、フェナンスリジン残基、キサンテン残基、フェノキサジン残基、フェノチアジン残基、フェナジン残基、ペリミジン残基、ベンゾキノリン残基、1,10−フェナンスロリン残基、1,7−フェナンスロリン残基、4,7−フェナンスロリン残基、チアンスレニル残基、プテリジン残基、カルバゾール残基、β−カルボリン残基、プリン残基等のうちmの値により相当する価数の基が挙げられる。 Cinnoline residues, naphthyridine residue, phthalazine residue, quinazoline residue, quinoxaline residue, acridine residue, phenanthridine residue, xanthene residue, phenoxazine residue, a phenothiazine residue, phenazine residue, perimidine residue , benzoquinoline residue, 1,10-phenanthroline residue, 1,7-phenanthroline residue, 4,7-phenanthroline residue, thianthrenyl residue, pteridine residues, carbazole residue, beta- carboline residues include valency of the groups corresponding to the value of m of such purine residues.
これらの中でも好ましくは、ピリジン残基、ピロール残基、フラン残基、チオフェン残基、シロール残基、ピリジン残基、ピリダジン残基、ビリミジン残基である。 Among the above, pyridine residue, a pyrrole residue, a furan residue, a thiophene residue, silole residue, pyridine residue, pyridazine residue is Birimijin residues.

また、X 1の置換基としては、例えば、アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシイソブチル基、1,2−ジヒドロキシエチル基、1,3−ジヒドロキシイソプロピル基、2,3−ジヒドロキシ−t−ブチル基、1,2,3−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、1−クロロエチル基、2−クロロエチル基、2−クロロイソブチル基、1,2−ジクロロエチル基、1,3−ジクロロイソプロピル基、2,3−ジクロロ−t−ブチル基、1,2,3−トリクロロプロピル基、ブロモメチ The substituents of X 1, for example, an alkyl group (a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, s- butyl, isobutyl, t- butyl group, n- pentyl group, n- hexyl, n- heptyl, n- octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2-dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxy isopropyl, 2,3-dihydroxy -t- butyl group, 1,2,3-hydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-chloro isobutyl group, 1,2-dichloro ethyl group, 1,3-dichloro isopropyl group, 2,3-dichloro -t- butyl group, 1,2,3-trichloro propyl group, Buromomechi 基、1−ブロモエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモイソブチル基、1,2−ジブロモエチル基、1,3−ジブロモイソプロピル基、2,3−ジブロモ−t−ブチル基、1,2,3−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、1−ヨードエチル基、2−ヨードエチル基、2−ヨードイソブチル基、1,2−ジヨードエチル基、1,3−ジヨードイソプロピル基、2,3−ジヨード−t−ブチル基、1,2,3−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、1−アミノエチル基、2−アミノエチル基、2−アミノイソブチル基、1,2−ジアミノエチル基、1,3−ジアミノイソプロピル基、2,3−ジアミノ−t−ブチル基、1,2,3−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、1−シアノエチル基、2−シアノエチル基、2−シアノ Group, 1-bromoethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromo isobutyl group, 1,2-dibromo ethyl group, 1,3-dibromo isopropyl group, 2,3-dibromo -t- butyl group, 1,2,3 - tri-bromopropyl group, an iodomethyl group, 1-iodoethyl group, 2-iodoethyl group, 2-iodo isobutyl group, 1,2 Jiyodoechiru group, 1,3-diiodo isopropyl group, 2,3-diiodo -t- butyl group, 1,2,3-triiodo-propyl group, aminomethyl group, 1-aminoethyl group, 2-aminoethyl group, 2-amino isobutyl group, 1,2-diaminoethyl group, 1,3-diamino isopropyl , 2,3-diamino -t- butyl group, 1,2,3-aminopropyl group, cyanomethyl group, 1-cyanoethyl, 2-cyanoethyl, 2-cyano イソブチル基、1,2−ジシアノエチル基、1,3−ジシアノイソプロピル基、2,3−ジシアノ−t−ブチル基、1,2,3−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、1−ニトロエチル基、2−ニトロエチル基、2−ニトロイソブチル基、1,2−ジニトロエチル基、1,3−ジニトロイソプロピル基、2,3−ジニトロ−t−ブチル基、1,2,3−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、1−ノルボルニル基、2−ノルボルニル基等)、炭素数1〜6のアルコキシ基(エトキシ基、メトキシ基、i−プロポキシ基、n−プロポキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシル Isobutyl, 1,2-dicyano ethyl, 1,3-dicyano isopropyl group, 2,3-dicyano -t- butyl group, 1,2,3-tricyanopropene propyl, nitromethyl group, 1-nitroethyl group, 2 - nitroethyl group, 2-nitro isobutyl group, 1,2 Jinitoroechiru group, 1,3-dinitro-isopropyl, 2,3-dinitro -t- butyl group, 1,2,3-trinitro-propyl, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 1-adamantyl, 2-adamantyl, 1-norbornyl group, 2-norbornyl group), an alkoxy group (ethoxy group having 1 to 6 carbon atoms , a methoxy group, i- propoxy, n- propoxy, s- butoxy group, t-butoxy, pentoxy, hexyl キシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、核原子数5〜40のアリール基、核原子数5〜40のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数5〜40のアリール基を有するエステル基、炭素数1〜6のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。 Alkoxy group, cyclopentoxy, cyclohexyloxy group, etc.), an aryl group having 5 to 40 ring atoms, an amino group substituted with an aryl group having 5 to 40 ring atoms, an aryl group having 5 to 40 ring atoms an ester group having an ester group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group and a halogen atom.
これらの中でも炭素数1〜10のアルキル基及び炭素数1〜10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜6のアルキル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、i−プロピル基、n−プロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。 These preferably an alkyl group and alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms among, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, i- propyl group, n- propyl group , n- butyl, s- butyl, t- butyl group, n- pentyl group, a cyclopentyl group, n- hexyl group, a cyclohexyl group is particularly preferred.

一般式(1)において、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数3〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50の炭素数6〜50のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキ In the general formula (1), R 1 ~R 3 and A 1 to A 2 are each independently a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having 5 to 50 ring atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon atoms 1-50 alkoxy group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group, a carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a hydroxymethyl シル基である。 It is a sill group.

1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基の例としては、前記X 1の芳香族炭化水素基と同様の例が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is an example similar to the aromatic hydrocarbon group of the X 1 and the like.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換の芳香族複素環基の例としては、前記X 1の芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is an example similar to the aromatic heterocyclic group of the X 1 and the like.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシイソブチル基、1,2−ジヒドロキシエチル基、1,3−ジヒドロキシイソプロピル基、2,3−ジヒドロキシ−t−ブチル基、1,2,3−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、1−クロロエチル基、2−クロロエチル基、2−クロロイソブチル基、1,2−ジクロロエチル基、1,3−ジクロロイソプロピル基、2,3−ジクロロ−t−ブチル基、1,2,3−トリクロロプ Examples of substituted or unsubstituted alkyl group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 includes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n- butyl, s- butyl, isobutyl, t - butyl group, n- pentyl group, n- hexyl, n- heptyl, n- octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2 dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxy isopropyl, 2,3-dihydroxy -t- butyl group, 1,2,3-hydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2- chloro isobutyl group, 1,2-dichloroethyl group, 1,3-dichloro isopropyl group, 2,3-dichloro -t- butyl group, 1,2,3-trichloro-flop ロピル基、ブロモメチル基、1−ブロモエチル基、2−ブロモエチル基、2−ブロモイソブチル基、1,2−ジブロモエチル基、1,3−ジブロモイソプロピル基、2,3−ジブロモ−t−ブチル基、1,2,3−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、1−ヨードエチル基、2−ヨードエチル基、2−ヨードイソブチル基、1,2−ジヨードエチル基、1,3−ジヨードイソプロピル基、2,3−ジヨード−t−ブチル基、1,2,3−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、1−アミノエチル基、2−アミノエチル基、2−アミノイソブチル基、1,2−ジアミノエチル基、1,3−ジアミノイソプロピル基、2,3−ジアミノ−t−ブチル基、1,2,3−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、1−シアノエチル基、2−シア Propyl group, bromomethyl group, 1-bromoethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromo isobutyl group, 1,2-dibromo ethyl group, 1,3-dibromo isopropyl group, 2,3-dibromo -t- butyl group, 1 , 2,3 tri-bromopropyl group, an iodomethyl group, 1-iodoethyl group, 2-iodoethyl group, 2-iodo isobutyl group, 1,2 Jiyodoechiru group, 1,3-diiodo isopropyl group, 2,3-diiodo -t- butyl group, 1,2,3-triiodo-propyl group, aminomethyl group, 1-aminoethyl group, 2-aminoethyl group, 2-amino isobutyl group, 1,2-diaminoethyl group, 1,3 - diamino isopropyl group, 2,3-diamino -t- butyl group, 1,2,3-aminopropyl group, cyanomethyl group, 1-cyanoethyl group, 2-shear エチル基、2−シアノイソブチル基、1,2−ジシアノエチル基、1,3−ジシアノイソプロピル基、2,3−ジシアノ−t−ブチル基、1,2,3−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、1−ニトロエチル基、2−ニトロエチル基、2−ニトロイソブチル基、1,2−ジニトロエチル基、1,3−ジニトロイソプロピル基、2,3−ジニトロ−t−ブチル基、1,2,3−トリニトロプロピル基等が挙げられる。 Ethyl group, 2-cyano isobutyl group, 1,2-dicyano ethyl, 1,3-dicyano isopropyl group, 2,3-dicyano -t- butyl group, 1,2,3-tricyanopropene propyl, nitromethyl group, 1-nitroethyl group, 2-nitroethyl group, 2-nitro isobutyl group, 1,2 Jinitoroechiru group, 1,3-dinitro-isopropyl, 2,3-dinitro -t- butyl group, 1,2,3 nitro group and the like.
これらの中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基であり、特に好ましくはイソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基である。 Among the above, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n- butyl group, s- butyl, isobutyl, t- butyl group, a n- pentyl group, particularly preferably an isopropyl group, s - butyl group, a t- butyl group.

1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のシクロアルキル基の例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、1−ノルボルニル基、2−ノルボルニル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group of R 1 to R 3 and A 1 to A 2, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 1-adamantyl group , 2-adamantyl group, 1-norbornyl group, 2-norbornyl group and the like.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアルコキシ基は、−OYで表される基であり、Yの例としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。 A substituted or unsubstituted alkoxy group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is a group represented by -OY, examples of Y are examples similar to the alkyl group.

1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアラルキル基の例としては、ベンジル基、1−フェニルエチル基、2−フェニルエチル基、1−フェニルイソプロピル基、2−フェニルイソプロピル基、フェニル−t−ブチル基、α−ナフチルメチル基、1−α−ナフチルエチル基、2−α−ナフチルエチル基、1−α−ナフチルイソプロピル基、2−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、1−β−ナフチルエチル基、2−β−ナフチルエチル基、1−β−ナフチルイソプロピル基、2−β−ナフチルイソプロピル基、1−ピロリルメチル基、2−(1−ピロリル)エチル基、p−メチルベンジル基、m−メチルベンジル基、o−メチルベンジル基、p−クロロベンジル基、m−クロロベンジル基、o−クロロベンジル基、p−ブ Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is benzyl group, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl , phenyl -t- butyl group, alpha-naphthylmethyl group, 1-alpha-naphthylethyl group, 2-alpha-naphthylethyl group, 1-alpha-naphthyl isopropyl group, 2-alpha-naphthyl isopropyl, beta-naphthylmethyl group, 1-beta-naphthylethyl group, 2-beta-naphthylethyl group, 1-beta-naphthyl isopropyl group, 2-beta-naphthyl isopropyl, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, p - methylbenzyl group, m- methylbenzyl group, o- methylbenzyl group, p- chlorobenzyl group, m- chlorobenzyl group, o- chlorobenzyl group, p- Bed モベンジル基、m−ブロモベンジル基、o−ブロモベンジル基、p−ヨードベンジル基、m−ヨードベンジル基、o−ヨードベンジル基、p−ヒドロキシベンジル基、m−ヒドロキシベンジル基、o−ヒドロキシベンジル基、p−アミノベンジル基、m−アミノベンジル基、o−アミノベンジル基、p−ニトロベンジル基、m−ニトロベンジル基、o−ニトロベンジル基、p−シアノベンジル基、m−シアノベンジル基、o−シアノベンジル基、1−ヒドロキシ−2−フェニルイソプロピル基、1−クロロ−2−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。 Mobenjiru group, m- bromobenzyl group, o- bromobenzyl group, p- iodobenzyl group, m- iodobenzyl group, o- iodobenzyl group, p- hydroxybenzyl, m- hydroxybenzyl, o- hydroxybenzyl , p- aminobenzyl group, m- aminobenzyl group, o- aminobenzyl group, p- nitrobenzyl group, m- nitrobenzyl group, o- nitrobenzyl group, p- cyanobenzyl group, m- cyanobenzyl group, o - cyanobenzyl group, 1-hydroxy-2-phenyl-isopropyl, and 1-chloro-2-phenyl-isopropyl group.

1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアリールオキシ基は、−OY'と表され、Y'の例としてはフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、1−フェナンスリル基、2−フェナンスリル基、3−フェナンスリル基、4−フェナンスリル基、9−フェナンスリル基、1−ナフタセニル基、2−ナフタセニル基、9−ナフタセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−ビフェニルイル基、3−ビフェニルイル基、4−ビフェニルイル基、p−ターフェニル−4−イル基、p−ターフェニル−3−イル基、p−ターフェニル−2−イル基、m−ターフェニル−4−イル基、m−ターフェニル−3−イル基、m−ターフェニル−2−イル基、o−トリ Substituted or unsubstituted aryloxy group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is 'expressed as, Y' -OY phenyl group Examples of 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1- anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9 naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p- terphenyl-4-yl group, p- terphenyl 3-yl group, p- terphenyl-2-yl group, m- terphenyl-4-yl group, m- terphenyl-3-yl group, m- terphenyl-2-yl group, o- tri 基、m−トリル基、p−トリル基、p−t−ブチルフェニル基、p−(2−フェニルプロピル)フェニル基、3−メチル−2−ナフチル基、4−メチル−1−ナフチル基、4−メチル−1−アントリル基、4'−メチルビフェニルイル基、4”−t−ブチル−p−ターフェニル−4−イル基、2−ピロリル基、3−ピロリル基、ピラジニル基、2−ピリジニル基、3−ピリジニル基、4−ピリジニル基、2−インドリル基、3−インドリル基、4−インドリル基、5−インドリル基、6−インドリル基、7−インドリル基、1−イソインドリル基、3−イソインドリル基、4−イソインドリル基、5−イソインドリル基、6−イソインドリル基、7−イソインドリル基、2−フリル基、3−フリル基、2−ベンゾフラニル基、3−ベンゾフラ Group, m- tolyl group, p- tolyl group, p-t-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4 - methyl-1-anthryl group, 4'-methylbiphenyl-yl group, 4 "-t-butyl -p- terphenyl-4-yl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group , 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 3-isoindolyl group , 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl, 3-furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-Benzofura ル基、4−ベンゾフラニル基、5−ベンゾフラニル基、6−ベンゾフラニル基、7−ベンゾフラニル基、1−イソベンゾフラニル基、3−イソベンゾフラニル基、4−イソベンゾフラニル基、5−イソベンゾフラニル基、6−イソベンゾフラニル基、7−イソベンゾフラニル基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、1−イソキノリル基、3−イソキノリル基、4−イソキノリル基、5−イソキノリル基、6−イソキノリル基、7−イソキノリル基、8−イソキノリル基、2−キノキサリニル基、5−キノキサリニル基、6−キノキサリニル基、1−カルバゾリル基、2−カルバゾリル基、3−カルバゾリル基、4−カルバゾリル基、1−フェナンスリ Group, 4-benzofuranyl group, 5-benzofuranyl group, 6-benzofuranyl group, 7-benzofuranyl group, 1-isobenzofuranyl group, 3-isobenzofuranyl group, 4-isobenzofuranyl group, 5-iso benzofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzofuranyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group , 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 5-quinoxalinyl group , 6-quinoxalinyl group, 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 1-Fenansuri ニル基、2−フェナンスリジニル基、3−フェナンスリジニル基、4−フェナンスリジニル基、6−フェナンスリジニル基、7−フェナンスリジニル基、8−フェナンスリジニル基、9−フェナンスリジニル基、10−フェナンスリジニル基、1−アクリジニル基、2−アクリジニル基、3−アクリジニル基、4−アクリジニル基、9−アクリジニル基、1,7−フェナンスロリン−2−イル基、1,7−フェナンスロリン−3−イル基、1,7−フェナンスロリン−4−イル基、1,7−フェナンスロリン−5−イル基、1,7−フェナンスロリン−6−イル基、1,7−フェナンスロリン−8−イル基、1,7−フェナンスロリン−9−イル基、1,7−フェナンスロリン−10−イル基、1,8−フェナンスロリン−2−イル基、1, Group, 2-phenanthridinyl group, 3-phenanthridinyl group, 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinyl group, 7-phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group , 9-phenanthridinyl group, 10-phenanthridinyl group, 1-acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group, 9-acridinyl group, 1,7-phenanthroline - 2-yl group, 1,7-phenanthroline-3-yl group, 1,7-phenanthroline-4-yl group, 1,7-phenanthroline-5-yl group, 1,7 Fenansu Lorin 6-yl group, 1,7-phenanthroline-8-yl group, 1,7-phenanthroline-9-yl group, 1,7-phenanthroline-10-yl group, 1,8 phenanthroline-2-yl group, 1, 8−フェナンスロリン−3−イル基、1,8−フェナンスロリン−4−イル基、1,8−フェナンスロリン−5−イル基、1,8−フェナンスロリン−6−イル基、1,8−フェナンスロリン−7−イル基、1,8−フェナンスロリン−9−イル基、1,8−フェナンスロリン−10−イル基、1,9−フェナンスロリン−2−イル基、1,9−フェナンスロリン−3−イル基、1,9−フェナンスロリン−4−イル基、1,9−フェナンスロリン−5−イル基、1,9−フェナンスロリン−6−イル基、1,9−フェナンスロリン−7−イル基、1,9−フェナンスロリン−8−イル基、1,9−フェナンスロリン−10−イル基、1,10−フェナンスロリン−2−イル基、1,10−フェナンスロリン−3−イル基、1,10−フェナ 8-phenanthroline-3-yl group, 1,8-phenanthroline-4-yl group, 1,8-phenanthroline-5-yl group, 1,8-phenanthroline-6-yl group, 1,8-phenanthroline-7-yl group, 1,8-phenanthroline-9-yl group, 1,8-phenanthroline-10-yl group, 1,9-phenanthroline-2-yl group, 1,9-phenanthroline-3-yl group, 1,9-phenanthroline-4-yl group, 1,9-phenanthroline-5-yl group, 1,9-phenanthroline -6 - yl group, 1,9-phenanthroline-7-yl group, 1,9-phenanthroline-8-yl group, 1,9-phenanthroline-10-yl group, 1,10-phenanthroline 2-yl group, 1,10-phenanthroline-3-yl group, 1,10 Fena スロリン−4−イル基、1,10−フェナンスロリン−5−イル基、2,9−フェナンスロリン−1−イル基、2,9−フェナンスロリン−3−イル基、2,9−フェナンスロリン−4−イル基、2,9−フェナンスロリン−5−イル基、2,9−フェナンスロリン−6−イル基、2,9−フェナンスロリン−7−イル基、2,9−フェナンスロリン−8−イル基、2,9−フェナンスロリン−10−イル基、2,8−フェナンスロリン−1−イル基、2,8−フェナンスロリン−3−イル基、2,8−フェナンスロリン−4−イル基、2,8−フェナンスロリン−5−イル基、2,8−フェナンスロリン−6−イル基、2,8−フェナンスロリン−7−イル基、2,8−フェナンスロリン−9−イル基、2,8−フェナンスロリン−10 Surorin 4-yl group, 1,10-phenanthroline-5-yl group, 2,9-phenanthroline-1-yl group, 2,9-phenanthroline-3-yl group, 2,9 phenanthroline-4-yl group, 2,9-phenanthroline-5-yl group, 2,9-phenanthroline-6-yl group, 2,9-phenanthroline-7-yl group, 2, 9-phenanthroline-8-yl group, 2,9-phenanthroline-10-yl group, 2,8-phenanthroline-1-yl group, 2,8-phenanthroline-3-yl group, 2,8-phenanthroline-4-yl group, 2,8-phenanthroline-5-yl group, 2,8-phenanthroline-6-yl group, 2,8-phenanthroline-7-yl group, 2,8-phenanthroline-9-yl group, 2,8-phenanthroline -10 イル基、2,7−フェナンスロリン−1−イル基、2,7−フェナンスロリン−3−イル基、2,7−フェナンスロリン−4−イル基、2,7−フェナンスロリン−5−イル基、2,7−フェナンスロリン−6−イル基、2,7−フェナンスロリン−8−イル基、2,7−フェナンスロリン−9−イル基、2,7−フェナンスロリン−10−イル基、1−フェナジニル基、2−フェナジニル基、1−フェノチアジニル基、2−フェノチアジニル基、3−フェノチアジニル基、4−フェノチアジニル基、1−フェノキサジニル基、2−フェノキサジニル基、3−フェノキサジニル基、4−フェノキサジニル基、2−オキサゾリル基、4−オキサゾリル基、5−オキサゾリル基、2−オキサジアゾリル基、5−オキサジアゾリル基、3−フラザニ Yl group, 2,7-phenanthroline-1-yl group, 2,7-phenanthroline-3-yl group, 2,7-phenanthroline-4-yl group, 2,7-phenanthroline - 5-yl group, 2,7-phenanthroline-6-yl group, 2,7-phenanthroline-8-yl group, 2,7-phenanthroline-9-yl group, 2,7 Fenansu Lorin-10-yl group, 1-phenazinyl group, 2-phenazinyl group, 1-phenothiazinyl group, 2-phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group, 4-phenothiazinyl group, 1-phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group , 3-phenoxazinyl group, 4-phenoxazinyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 2-oxadiazolyl group, 5-oxadiazolyl group, 3-Furazani ル基、2−チエニル基、3−チエニル基、2−メチルピロール−1−イル基、2−メチルピロール−3−イル基、2−メチルピロール−4−イル基、2−メチルピロール−5−イル基、3−メチルピロール−1−イル基、3−メチルピロール−2−イル基、3−メチルピロール−4−イル基、3−メチルピロール−5−イル基、2−t−ブチルピロール−4−イル基、3−(2−フェニルプロピル)ピロール−1−イル基、2−メチル−1−インドリル基、4−メチル−1−インドリル基、2−メチル−3−インドリル基、4−メチル−3−インドリル基、2−t−ブチル1−インドリル基、4−t−ブチル1−インドリル基、2−t−ブチル3−インドリル基、4−t−ブチル3−インドリル基等が挙げられる。 Group, 2-thienyl, 3-thienyl group, 2-methyl-pyrrol-1-yl group, 2-methylpyrrole-3-yl group, 2-methylpyrrole-4-yl group, 2-methylpyrrole-5 yl group, 3-methyl-pyrrol-1-yl group, 3-methyl-pyrrol-2-yl group, 3-methylpyrrole-4-yl group, 3-methylpyrrole-5-yl group, 2-t-butyl-pyrrol - 4-yl group, 3- (2-phenylpropyl) pyrrol-1-yl group, 2-methyl-1-indolyl group, 4-methyl-1-indolyl group, 2-methyl-3-indolyl group, 4-methyl 3-indolyl group, 2-t-butyl-1-indolyl group, 4-t-butyl 1-indolyl group, 2-t-butyl-3-indolyl group, and 4-t-butyl 3-indolyl group and the like.

1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアリールチオ基は、−SY'と表され、Y'の例としては、前記アリールオキシ基のY'と同様の例が挙げられる。 A substituted or unsubstituted arylthio group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is' expressed as, Y '-SY Examples of include the same examples as Y' of the aryloxy group.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基は−COOZと表され、Zの例としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。 A substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group R 1 to R 3 and A 1 to A 2 is represented as -COOZ, examples of Z include those exemplified the same with the alkyl group.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換もしくは無置換のシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。 The substituted or unsubstituted silyl group R 1 to R 3 and A 1 to A 2, for example, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t- butyl dimethyl silyl group, a vinyl dimethyl silyl group, dimethyl silyl group and the like can exemplified It is.
1 〜R 3及びA 1 〜A 2のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。 Examples of the halogen atom of R 1 to R 3 and A 1 to A 2, fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
また、前記R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2の置換基としては、前記X 1の置換基と同様の例が挙げられる。 As the substituent of R 1 to R 3 and A 1 to A 2, an example similar to the substituents of the X 1 and the like.

一般式(1)において、a及びbはそれぞれ1〜5の整数であり、1〜3が好ましく、2以上の時は、複数のA 1 〜A 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (1), a a and b, respectively from 1 to 5 integer from 1 to 3 it is preferred, when 2 or more, plural A 1 to A 2 may be the same or different. また、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。 Further, R 1 to R 3 and A 1 to A 2 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones.
この環状構造としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ノルボルナン等の炭素数4〜12のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数4〜12のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数6〜12のシクロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、クリセン、アセナフチレン等の炭素数6〜50の芳香族環、イミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピリジン等の炭素数5〜50の複素環などが挙げられる。 As the cyclic structure, e.g., cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, adamantane, cycloalkanes having 4 to 12 carbon atoms norbornane such as cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cycloalkenes having 4 to 12 carbon atoms cyclooctene, cyclohexadiene, cycloheptadiene, cycloalkadiene having 6 to 12 carbon atoms such as cyclooctadiene, benzene, naphthalene, phenanthrene, anthracene, pyrene, chrysene, aromatic ring having 6 to 50 carbon atoms, such as acenaphthylene, imidazole, pyrrole , furan, thiophene, and heterocyclic having 5 to 50 carbon atoms in the pyridine and the like.

一般式(1)において、mは1〜4の整数であり、1〜3が好ましく、2以上の時は、複数の( )内の構造は同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (1), m is an integer from 1 to 4, 1 to 3 is preferred, when two or more, the structure of the plurality of () may be the same or different.
ただし、一般式(1)において、A 1及び/又はA 2は、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, in the general formula (1), A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms.
また、一般式(1)において、A 1 〜A 2が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であると好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基がさらに好ましく、イソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基が特に好ましい。 In the general formula (1), A 1 ~A 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted nucleus having 3 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms preferably when there, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n- butyl group, s- butyl, isobutyl, t- butyl group, n- pentyl group, a cyclohexyl group, norbornel group, more preferably an adamantyl group , an isopropyl group, s- butyl, t- butyl group is particularly preferable.

本発明の一般式(1)で表されるテルフェニル誘導体は、下記一般式(2)又は(3)で表されると好ましい。 Terphenyl derivative represented by the general formula (1) of the present invention is preferably represented by the following general formula (2) or (3).

一般式(2)において、X 2は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基であり、これらの具体例、好ましい例及び置換基は、前記一般式(1)のX 1と同様の例が挙げられる。 In the general formula (2), X 2 is a substituted or unsubstituted aromatic ring carbon atoms of 6 to 50 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group, these specific examples of preferred examples and substituents include the same examples as X 1 in the general formula (1).
一般式(2)において、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、それぞれ前記と同じである。 In the general formula (2), R 1 ~R 3 and A 1 to A 2 are the same as defined above.
一般式(2)において、a〜cはそれぞれ1〜5の整数であり、1〜3であると好ましく、2以上の時は、複数のA 1 〜A 2及びX 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (2), a to c is an integer of 1 to 5, respectively, preferable to be 1 to 3, when 2 or more, the plurality of A 1 to A 2 and X 2 have the same or different it may be. また、X 2 、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよく、環状構造の例としては前記と同様の例が挙げられる。 Further, X 2, R 1 ~R 3 and A 1 to A 2, which may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones, as the examples of the may be mentioned as examples of the cyclic structure.
一般式(2)において、mは前記と同じであり、2以上の時は、複数の( )内の構造は同じでも異なっていてもよい。 In general formula (2), m is the same as defined above, when two or more, the structure of the plurality of () may be the same or different.
ただし、一般式(2)において、A 1及び/又はA 2は、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, in the general formula (2), A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms.
また、一般式(2)において、A 1 〜A 2が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であると好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基がさらに好ましく、イソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基が特に好ましい。 In the general formula (2), A 1 ~A 2 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted nucleus having 3 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms preferably when there, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n- butyl group, s- butyl, isobutyl, t- butyl group, n- pentyl group, a cyclohexyl group, norbornel group, more preferably an adamantyl group , an isopropyl group, s- butyl, t- butyl group is particularly preferable.

一般式(3)において、X 3は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の2価の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の2価の芳香族複素環基であり、これらの具体例及び好ましい例は、前記一般式(1)のX 1と同様の例のうち2価の例が挙げられ、置換基も同様の例が挙げられる。 In the general formula (3), X 3 represents a divalent aromatic heterocyclic divalent aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 nucleus atoms substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 a Hajime Tamaki, these specific examples and preferred examples include divalent examples of similar example with the X 1 in the general formula (1) may include the same examples are also substituents.
一般式(3)において、R 1 〜R 6及びA 1 〜A 4は、それぞれ前記R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2と同じである。 In the general formula (3), R 1 ~R 6 and A 1 to A 4 are the same as defined above R 1 to R 3 and A 1 to A 2.
一般式(3)において、a〜b及びd〜eはそれぞれ1〜5の整数であり、1〜3であると好ましく、2以上の時は、複数のA 1 〜A 4はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 In the general formula (3), to b and d~e is an integer from 1 to 5, respectively, different preferable to be 1 to 3, when 2 or more, even more A 1 to A 4 are each the same it may be. また、R 1 〜R 6及びA 1 〜A 4は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよく、環状構造の例としては前記と同様の例が挙げられる。 Further, R 1 to R 6 and A 1 to A 4 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones, as the examples of the may be mentioned as examples of the cyclic structure.
ただし、一般式(3)において、A 1及び/又はA 2が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であり、かつA 3及び/又はA 4が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, in the general formula (3), A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms, and a 3 and / or a 4 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms.

また、一般式(3)において、前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であると好ましく、前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であり、かつA 1 〜A 4が全て同じ基であるとさらに好ましく、前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数3〜6の分岐アルキル基であると特に好ましい。 In the general formula (3), wherein A 1 to A 4 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms is a preferred in the a 1 to a 4 are each independently an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms, and more preferably the a 1 to a 4 is at all the same group, the a 1 to a 4 are each independently particularly preferably a substituted or unsubstituted branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
この炭素数1〜6のアルキル基及び核炭素数3〜10のシクロアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基が好ましく、イソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基が特に好ましい。 As the cycloalkyl group of the alkyl group or nucleus having 3 to 10 carbon atoms of 1 to 6 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, s- butyl, isobutyl, t- butyl group, n- pentyl group, a cyclohexyl group, norbornel group, adamantyl group are preferred, an isopropyl group, s- butyl, t- butyl group is particularly preferable.

本発明における一般式(1)〜(3)で表されるテルフェニル誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。 While specific examples of the terphenyl derivative represented by the general formula (1) to (3) in the present invention are shown below, but the invention is not limited to these exemplified compounds.

次に、本発明のテルフェニル誘導体の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing a terphenyl derivative of the present invention.
本発明の一般式(1)で表されるテルフェニル誘導体の製造方法は、特に限定されず公知の方法で製造すればよく、例えば、J.Org.Chem.,51.3165(1986)(H.Hartら) 、J.Org.Chem.,57.2721(1982)(H.Hartら) 、Synthesls 1455(1996)(H.Hartら) 、J.Organomet.Chem.,643 461(2002)(PPPowerら) に記載された方法で得られるテルフェニル体をボロン酸に誘導し、得られたボロン酸とハロゲン化アリールとのカップリング反応により、本発明のテルフェニル誘導体を製造する。 The method of manufacturing terphenyl derivative represented by the general formula (1) of the present invention may be produced by known methods without particular limitation, for example, J.Org.Chem., 51.3165 (1986) (H.Hart et al.), J.Org.Chem., 57.2721 (1982) (H.Hart et al.), Synthesls 1455 (1996) (H.Hart et al.), J.Organomet.Chem., 643 to 461 (2002) (PPPower et al.) terphenyl body obtained by the method described induced boronic acid, by a coupling reaction between the obtained acid and an aryl halide, to produce a terphenyl derivative of the present invention.

本発明のテルフェニル誘導体は、有機EL素子用発光材料であると好ましく、また有機EL素子用ホスト材料又はドーピング材料であっても好ましく用いられる。 Terphenyl derivative of the present invention is preferably is a light emitting material for an organic EL element, also preferably used even host material or doping material for an organic EL device.
本発明の有機EL素子は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層が本発明のテルフェニル誘導体から選ばれる少なくとも1種類を単独もしくは混合物の成分として含有する。 The organic EL device of the present invention is an organic electroluminescent device wherein an organic thin film layer comprising a single layer or plural layers including at least a light emitting layer between an anode and a cathode is held, the organic thin film layer is from terphenyl derivative of the present invention containing alone or as a component of a mixture of at least one type selected.
また、本発明においては、前記発光層が、本発明のテルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有すると好ましく、 前記発光層が、前記テルフェニル誘導体をホスト材料として0.1〜100重量%含有すると好ましく、20〜100重量%含有するとより好ましく、ドーピング材料として0.1〜20重量%含有すると好ましい。 In the present invention, the light-emitting layer is preferably to contain a terphenyl derivative of the present invention itself or as a component of a mixture, the light-emitting layer is 0.1 to 100% by weight containing the terphenyl derivative as a host material Then, more preferably when the content 20 to 100 wt%, preferably contains 0.1 to 20 wt% as a doping material.

複数層型の有機EL素子としては、(陽極/正孔注入層/発光層/陰極)、(陽極/発光層/電子注入層/陰極)、(陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極)等の構成で積層したものが挙げられる。 The organic EL element of the plurality of layers form, (anode / hole injecting layer / light emitting layer / cathode), (anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (anode / hole injecting layer / light emitting layer / electron injection include those obtained by laminating a layer / cathode), such as configuration.
複数層には、必要に応じて、本発明のテルフェニル誘導体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。 The multiple layers, if necessary, additional known light emitting material in addition to the terphenyl derivative of the present invention, doping material, also use a hole injecting material or electron injecting material. 有機EL素子は、複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。 The organic EL element, by the multilayer structure, it is possible to prevent a decrease in luminance or lifetime due to quenching. 必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。 If necessary, can be used in combination luminescent material, doping material, hole injecting materials and electron injecting materials. また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。 Further, it doping materials, improvements in emission luminance and luminous efficiency, also give a red or blue light emission. また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。 The hole injection layer, light emitting layer, an electron injection layer may be formed of a layer structure of two or more layers. その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。 At that time, in the case of a hole injection layer, a hole injection layer a layer for injecting a hole from the electrode, and a hole injection layer hole transport layer a layer which transports holes to the hole to receive the light emitting layer from call. 同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。 Similarly, when the electron injection layer, an electron injection layer a layer which injects electrons from the electrode, called the layer that transports electrons from the electron injecting layer an electron to receive the light emitting layer and the electron transport layer. これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。 These layers, the energy level of a material, heat resistance, is selected for use by each factors such as adhesion to the organic layers or the metal electrodes.

本発明のテルフェニル誘導体と共に発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,10−ビス(フェニルエチニル) アントラセン、1,4−ビス(9'−エチニルアントラセニル) ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス(8−キノリノラート) アルミニウム、ビス−(2−メチル−8−キノリノラート) −4−(フェニルフェノリナート) アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミ As the host material or the doping material can be used in the light emitting layer together with the terphenyl derivative of the present invention, for example, naphthalene, phenanthrene, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenyl cyclo pentadiene, fluorene, spirofluorene, 9,10-diphenyl anthracene, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1,4-bis (9'-ethynyl-anthracenyl) fused multimeric aromatic compounds such as benzene and their derivatives, tris (8-quinolinolato) aluminum, bis - (2-methyl-8-quinolinolato) -4-organometallic complex, triarylamine derivatives such as (phenyl Fe laver diisocyanate) aluminum, Suchiriruami 誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Derivatives, stilbene derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, oxazone derivatives, benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, pyrazine derivatives, cinnamic acid ester derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, acridone derivatives, quinacridone derivatives, and but it is not limited thereto.

正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。 As the hole injecting material, having an ability of transporting a hole, the hole injection effect from an anode and has an excellent hole injection effect to a light emitting layer or light emitting material, the excitons generated in the light-emitting layer to prevent movement of the electron injection layer or an electron injecting material, and is preferably excellent ability of forming a thin film. 具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazole thione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acylhydrazone, polyaryl alkanes, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, derivatives thereof, and polyvinyl carbazole, polysilane, and polymer materials such as conductive polymers , but it is not limited thereto.

本発明の有機EL素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。 Of the hole injecting materials that can be used in the organic EL device of the present invention, more effective hole injecting materials are aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives.
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−(3−メチルフェニル)−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N,N',N'−(4−メチルフェニル)−1,1'−フェニル−4,4'−ジアミン、N,N,N',N'−(4−メチルフェニル)−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−ジナフチル−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−(メチルフェニル)−N,N'−(4−n−ブチルフェニル)−フェナントレン−9,10−ジアミン、N,N−ビス(4−ジ−4−トリルアミノフェニル)−4−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマ Examples of the aromatic tertiary amine derivative, e.g., triphenylamine, tritolylamine, tolyldiphenylamine, N, N'-diphenyl -N, N '- (3- methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4 '- diamine, N, N, N', N '- (4- methylphenyl) -1,1'-phenyl-4,4'-diamine, N, N, N', N '- (4- methylphenyl ) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N'-diphenyl -N, N'-dinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N '- ( methylphenyl) -N, N '- (4-n- butylphenyl) - phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl) -4-phenyl - cyclohexane, or oligomer having these aromatic tertiary amine skeletons もしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。 Or is a polymer, but is not limited thereto.

フタロシアニン(Pc)誘導体としては、例えば、H 2 Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl 2 SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc−O−GaPc等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。 The phthalocyanine (Pc) derivative, for example, H 2 Pc, CuPc, CoPc , NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl 2 SiPc, (HO) AlPc, (HO) GaPc, VOPc, TiOPc, MoOPc, there are phthalocyanine and naphthalocyanine derivatives such as GaPc-O-GaPc, but is not limited thereto.
また、本発明の有機EL素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン誘導体及び/又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又は正孔注入層を形成してなると好ましい。 Further, the organic EL device of the present invention, between the light emitting layer and the anode, a layer containing these aromatic tertiary amine derivatives and / or phthalocyanine derivatives, for example, the hole transport layer or a hole injection layer preferably formed composed.

電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。 As the electron injecting material, having an ability of transporting electrons, electron injection effect from a cathode, the light emitting layer or has an excellent electron injection effect to the light emitting material, the hole injection layer of an exciton generated in the light emitting layer to prevent movement of the, and excellent ability of forming a thin film is preferable. 具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, deflection distyrylpyrazine, anthraquinodimethane, anthrone, etc. and their derivatives including without being limited thereto. また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。 Further, an electron accepting substance to the hole injecting material may be sensitized by adding an electron donating material to the electron injecting material.

本発明の有機EL素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物及び含窒素五員環誘導体である。 In the organic EL device of the present invention, more effective electron injecting materials are metal complex compounds and nitrogen-containing five-membered ring derivative.
前記金属錯体化合物としては、例えば、8−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)亜鉛、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)銅、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)マンガン、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)ガリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリナート)クロロガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(o−クレゾラート)ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(1−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2−メ The metal complex compound, for example, 8-hydroxy, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (o-Kurezorato) gallium, bis (2-methyl-8 quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-menu ル−8−キノリナート)(2−ナフトラート)ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Le-8-quinolinate) (2-naphtholato) Gallium like, but it is not limited thereto.
前記含窒素五員誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール誘導体が好ましい。 Examples of the nitrogen-containing five-membered derivative, for example, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole derivatives preferred. 具体的には、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサゾール、ジメチルPOPOP、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−チアゾール、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−(4'−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル) 1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、1,4−ビス[2−(5−フェニルオキサジアゾリル) ]ベンゼン、1,4−ビス[2−(5−フェニルオキサジアゾリル) −4−tert−ブチルベンゼン]、2−(4'−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル) −1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−チアジアゾール、1,4−ビス[2− Specifically, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole, dimethyl POPOP, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-thiazole, 2,5 bis (1-phenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-(4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) 1,3,4-oxadiazole, 2,5 - bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,4-bis [2- (5-phenyloxadiazolyl)] benzene, 1,4-bis [2- (5-phenyloxazol diazolyl) -4-tert-butylbenzene], 2- (4'-tert- butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1-naphthyl ) -1,3,4-thiadiazole, 1,4-bis [2- (5−フェニルチアジアゾリル) ]ベンゼン、2−(4'−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル) −1,3,4−トリアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−トリアゾール、1,4−ビス[2−(5−フェニルトリアゾリル) ]ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 (5-phenyl thiadiazolyl)] benzene, 2-(4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) -1,3,4-triazole, 2,5-bis (1-naphthyl) 1,3,4-triazole, 1,4-bis [2- (5-phenyl-triazolyl)] but benzene, and the like, but is not limited thereto.

本発明の有機EL素子においては、有機薄膜層のいずれかの層中に、前記テルフェニル誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及び電子注入材料の少なくとも1種が同一層に含有されてもよい。 In the organic EL device of the present invention, in any layer of the organic thin film layer, in addition to the terphenyl derivatives, luminescent material, doping material, at least one identical layer of the hole injection material and an electron injection material it may be contained. また、本発明により得られた有機EL素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。 Further, the organic EL device of the present invention, the temperature, humidity, in order to improve humidity and ambient atmosphere, or a protective layer on the surface of the device, to protect the entire device by silicon oil, a resin, etc. it is also possible.
本発明の有機EL素子の陽極に使用される導電性材料としては、4eVより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ITO基板、NESA基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。 As the conductive material used for the anode of the organic EL device of the present invention, is suitably those having a work function of greater than 4 eV, carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum , palladium, and alloys thereof, ITO substrate, tin oxide used in the NESA substrate, metal oxides such as indium oxide, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole. 陰極に使用される導電性物質としては、4eVより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。 As the conductive material used for the cathode, is suitably those having a work function of smaller than 4 eV, magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, lithium fluoride and the like, and their alloy is used, but not limited thereto. 合金としては、マグネシウム/銀、マグネシウム/インジウム、リチウム/アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As an alloy, a magnesium / silver, magnesium / indium and lithium / aluminum, etc. Representative examples are not intended to be limited thereto. 合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。 The ratio of the alloy, the temperature of the deposition source, atmosphere, is controlled by the degree of vacuum, and is selected to be an appropriate ratio. 陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。 The anode and the cathode, may be formed of a layer constitution having two or more layers if necessary.

本発明の有機EL素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。 In the organic EL device of the present invention, in order to efficiently emit light, at least one surface is desirably sufficiently transparent in the emission wavelength region of the device. また、基板も透明であることが望ましい。 Further, the substrate is desirably transparent. 透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。 The transparent electrode is produced from the above electrically conductive material, a predetermined light-transmitting a deposition or sputtering method is set so as to ensure. 発光面の電極は、光透過率を10%以上にすることが望ましい。 Electrode of the light emitting surface, it is preferable that the light transmittance of 10% or more. 基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。 Substrate, mechanical, have a thermal strength, but is not limited as long as it has transparency, there is a glass substrate and a transparent resin film. 透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げ Examples of the transparent resin film include polyethylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone , polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene - ethylene copolymer, tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, include polyvinylidene fluoride, polyester, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, polyimide, polypropylene etc. れる。 It is.

本発明に係わる有機EL素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。 Formation of each layer of the organic EL device of the present invention, vacuum deposition, sputtering, applying plasma, dry deposition method or a spin coating such as ion plating, dipping, any method of wet film-forming method such as flow coating be able to. 膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。 The film thickness is not particularly limited, it is necessary to have a proper thickness. 膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。 If the thickness is too thick, efficiency requires an increased applied voltage for obtaining a constant light output is deteriorated. 膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。 Thickness pinholes occurs too thin, so sufficient emission luminance can not be obtained even when an electric field is applied. 通常の膜厚は5nm〜10μmの範囲が適しているが、10nm〜0.2μmの範囲がさらに好ましい。 Generally, the thickness of each layer is suitable in the range of 5 nm to 10 m, more preferably in the range of 10Nm~0.2Myuemu.
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。 For wet film-forming method, a material forming each layer, ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, forms a suitable solvent for dissolving or dispersing in a thin film such as dioxane, the solvent may be any one. また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。 In any organic thin layer, improving film formability may be using the appropriate resins and additives for preventing a pin hole in the layer. 使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。 Possible resins for use, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, an insulating resin and copolymers thereof such as cellulose, poly -N- vinyl carbazole, photoconductive resins polysilane, polythiophene, and conductive resin polypyrrole. また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。 As the additive, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.

本発明の有機EL素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。 The organic EL device of the present invention can be used flat light emitting body such as a wall-mounted TV flat panel displays, copiers, printers, back light or instruments and the like of the light source of the liquid crystal display, display panel, marker lights, and the like. また、本発明の材料は、有機EL素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。 Further, the material of the present invention, not only an organic EL device, an electrophotographic photoreceptor, a photoelectric conversion element, a solar cell, can be used in the fields such as an image sensor.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 Next, further detailed explanation of the present invention embodiment, the present invention is not intended to be limited by these examples.
合成実施例1(化合物(17)の合成) Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound (17))
(1)ボロン酸の合成 窒素気流下、200ml三口フラスコに、1,3−ジクロロベンゼン1.47g(10mmo1) 、乾燥THF(テトラヒドロフラン)20mlを加え、-78℃まで冷却した。 (1) a nitrogen stream of boronic acid, in 200ml three-necked flask, 1,3-dichlorobenzene 1.47 g (10Mmo1), dry THF (tetrahydrofuran) 20 ml was added, and cooled to -78 ° C.. 続いて、n−ブチルリチウム10ml(16mmol)をゆっくりと加えた後、2時間攪拌した。 Then, after slowly added n- butyl lithium 10 ml (16 mmol), and stirred for 2 hours. 別に調製した4−t−ブチルフェニルマグネシムブロミド30ml(30mmo1 、THF溶液) を加え、-78℃で1時間攪拌した後、1時間加熱撹拝した。 Separately prepared 4-t-butylphenyl magnetic shim bromide 30ml (30mmo1, THF solution) was added and after stirring for 1 hour at -78 ° C., and 1 hour heating 撹拝. その後、-78℃まで冷却し、2−イソブロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボラン5.6g(30mmo1)を加えた後、3 時間撹拝し、さらに室温で1時間撞絆した。 After cooling to -78 ° C., 2-Isoburopokishi 4,4,5,5 After adding tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan 5.6g (30mmo1), and 3 hours 撹拝 further at room temperature 1 hour 撞絆. 反応終了後、0℃にて反応液に希塩酸を加え、ジエチルエーテルにて有機層を分液し、水、飽和食塩水で洗浄した。 After completion of the reaction, diluted hydrochloric acid was added to the reaction solution at 0 ° C., the organic layer was separated with diethyl ether and washed with water and saturated brine. 硫酸マグネシウムで乾燥後、ロ−タリ−エバポレ−タ−を溶媒を留去した。 After drying over magnesium sulfate, Russia - Tali - evaporator - data - the solvent was distilled off. カラムクロマトゲラフィー(シリカゲル、展開溶媒クロロホルム: ヘキサン=1:2)で精製し、目的とするボロン酸3g(白色固体、収率64%)を得た。 Column chromatography Gera fee (silica gel, developing solvent: chloroform: hexane = 1: 2) to give the boronic acid 3g of interest (white solid, 64% yield). 融点112 〜117℃であった。 And a melting point of 112 ~117 ℃.
(2)化合物(17)の合成 以下の方法でPd触媒を調製した。 (2) was prepared Pd catalyst synthesis following method of the compound (17). 試験菅中へ酢酸パラジウム56mg(O.25mmo1)を入れラバーセプタムで栓をした。 It was stoppered with into test but placed palladium acetate 56mg (O.25mmo1) rubber septum. そこへ窒素バブリングしたキシレン10mlを入れ、超音波にかけた後、窒素バプリングを行った。 Put the nitrogen bubbling and xylene 10ml to there, after being subjected to ultrasound, was nitrogen Bapuringu. そこヘトリ−t −ブチルホスフィンO.3ml(d=O.7 とした) を加え、超音波にかけ一晩放置し、Pd触媒(O.025M)を調製した。 There Hetori -t - (was d = O.7) butylphosphine O.3ml was added and left overnight sonicated to prepare a Pd catalyst (O.025M).
窒素気流下、50ml三口フラスコに、ボロン酸1.9g(4mmo1) 、9,10−ビス(p−ブロモフェニル) アントラセン)O.88g(1.8mmo1) 、Pd触媒O.02mmo1、炭酸カルシウム1.7g(12mmol)を入れ、トルエン8ml 、水6ml を加え12時間加熱還流した。 Under a nitrogen flow, to 50ml three-necked flask, boronic acid 1.9g (4mmo1), 9,10- bis (p- bromophenyl) anthracene) O.88g (1.8mmo1), Pd catalyst O.02Mmo1, calcium carbonate 1.7 g (12 mmol ) were charged, and heating for 12 hours under reflux of toluene 8 ml, water 6 ml. 中和後、反応液を濃縮しベンゼンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。 After neutralization, the reaction mixture was concentrated and extracted with benzene, washed with saturated brine. 硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレ一ターで溶媒を留去した。 After drying over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off on a rotary evaporator, single coater. カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、展開溶媒クロロホルム:ヘキサン=1:2) で精製、目的とする化合物(17)O.5g(白色固体、収率28%) を得た。 Column chromatography (silica gel, developing solvent: chloroform: hexane = 1: 2) afforded the desired compound (17) O.5G (white solid, 28% yield). このものは、 1 H-NMRスペクトル(図1) 、IRスペクトル(図2) 及びFAB-MS(Fast atom bombardment mass spoctrometry) の測定により、化合物(17)と同定した(収率28%) 。 This compound, 1 H-NMR spectrum (FIG. 1), by measurement of the IR spectra (Figure 2) and FAB-MS (Fast atom bombardment mass spoctrometry), was identified as the compound (17) (28% yield).

実施例1 Example 1
25×75×1.1mmサイズのガラス基板上に、膜厚120nmのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。 To 25 × 75 × 1.1 mm size of the glass substrate, provided with a transparent electrode made of indium tin oxide and having a thickness of 120 nm. このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄した後、真空蒸着装置にこの基板を設置した。 After washing by irradiation of ultraviolet rays and ozone on the glass substrate was placed the substrate in a vacuum evaporation apparatus.
まず、正孔注入層として、N',N''−ビス[4−(ジフェニルアミノ)フェニル]−N',N''−ジフェニルビフェニル−4,4'−ジアミンを60nmの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、N,N,N',N'−テトラキス(4−ビフェニル)−4,4'−ベンジジンを20nmの厚さに蒸着した。 First, as a hole injection layer, N ', N' '- bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N', N '' - was deposited diphenyl-4,4'-diamine in a thickness of 60nm later, as a hole transport layer thereon, N, N, N ', was deposited N'- tetrakis (4-biphenyl) -4,4'-benzidine in a thickness of 20 nm. 次いで、上記化合物(17)とN−(4−(4−(4−(ジ−p−トリルアミノ) スチリル) スチリル) フェニル) −4−メチルーN−p−トリルベンゼンアミンとを、重量比40:2で同時蒸着し、厚さ40nmの発光層を形成した。 Then, the compound (17) N-a (4- (4- (4- (di -p- tolylamino) styryl) styryl) phenyl) -4-methyl-N-p-tolyl benzenamine, weight ratio 40: and co-evaporation with 2, to form a light-emitting layer having a thickness of 40 nm.
次に、電子注入層として、トリス(8−ヒドロキシキノリナト)アルミニウムを20nmの厚さに蒸着した。 Next, as the electron injection layer was deposited tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum thickness of 20 nm. 次に、弗化リチウムを1nmの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを150nmの厚さに蒸着した。 Next, by depositing lithium fluoride in a thickness of 1 nm, and then aluminum was deposited to a thickness of 150 nm. このアルミニウム/弗化リチウムは陰極として機能する。 The aluminum / lithium fluoride functions as a cathode. このようにして有機EL素子を作製した。 An organic EL device was prepared in this manner.
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度10mA/cm 2にて、発光効率9.5cd/A、発光輝度950cd/m 2の青色発光が得られた。 The obtained was subjected to energizing test element, at a current density of 10 mA / cm 2, luminous efficiency 9.5cd / A, at a luminance of emitted light of 950 cd / m 2 was obtained. 初期輝度500cd/m 2で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は20000時間以上であった。 Was subjected to a DC continuous current test at an initial luminance 500 cd / m 2, the luminance half life was more than 20000 hours.

実施例2 Example 2
実施例1において、化合物(17)の代わりに化合物(16)を用いたこと以外は同様にして有機EL素子を作製した。 In Example 1, it was fabricated an organic EL device in the same manner except that the compound (16) was used in place of the compound (17).
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度10mA/cm 2にて、発光効率9.0cd/A、発光輝度900cd/m 2の青色発光が得られた。 The obtained was subjected to energizing test element, at a current density of 10 mA / cm 2, luminous efficiency 9.0cd / A, at a luminance of emitted light of 900 cd / m 2 was obtained. 初期輝度500cd/m 2で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は20000時間以上であった。 Was subjected to a DC continuous current test at an initial luminance 500 cd / m 2, the luminance half life was more than 20000 hours.

比較例1 Comparative Example 1
実施例1において、化合物(17)の代わりに、4,4'−ビス(2,2−ジフェニルビニル) ビフェニルを用いたこと以外は同様にして有機EL素子を作製した。 In Example 1, in place of Compound (17), except for using 4,4'-bis (2,2-diphenyl vinyl) biphenyl An organic EL device was prepared in the same manner.
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度10mA/cm 2にて、発光効率7.5cd/A、発光輝度750cd/m 2の青色発光が得られた。 The obtained was subjected to energizing test element, at a current density of 10 mA / cm 2, luminous efficiency 7.5 cd / A, at a luminance of emitted light of 750 cd / m 2 was obtained. 初期輝度500cd/m 2で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は5000時間であった。 At an initial luminance 500 cd / m 2 was subjected to a DC continuous current test, the luminance half life was 5000 hours.

以上、詳細に説明したように、本発明のテルフェニル誘導体を用いた有機EL素子は、発光効率が高く、長寿命である。 As described above in detail, the organic EL device using a terphenyl derivative of the present invention has high luminous efficiency, a long lifetime. このため、実用性の高い有機EL素子として極めて有用である。 Therefore, it is extremely useful as a highly practical organic EL element.

合成実施例1において得られた本発明のテルフェニル誘導体の1 NMRスペクトルを示す図である。 It is a diagram showing the 1 NMR spectrum of the terphenyl derivative of the present invention obtained in Synthesis Example 1. 合成実施例1において得られた本発明のテルフェニル誘導体のIRスペクトルを示す図である。 Is a diagram showing the IR spectrum of the terphenyl derivative of the present invention obtained in Synthesis Example 1.

Claims (10)

  1. 下記一般式(1)で表されるテルフェニル誘導体。 Terphenyl derivative represented by the following general formula (1).
    [式中、X 1は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基である。 Wherein, X 1 is substituted or unsubstituted aromatic ring carbon atoms of 6 to 50 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group.
    1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数3〜50のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50の炭素数6〜50のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数5〜50のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数1〜50のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。 R 1 to R 3 and A 1 to A 2 are each independently a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50, a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 50 carbon atoms having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio having 5 to 50 ring carbon atoms group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group, a carboxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a hydroxyl group.
    a及びbはそれぞれ1〜5の整数であり、2以上の時は、複数のA 1 〜A 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 a and b is an integer from 1 to 5, respectively, when 2 or more, plural A 1 to A 2 may be the same or different. また、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。 Further, R 1 to R 3 and A 1 to A 2 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones.
    mは1〜4の整数であり、2以上の時は、複数の( )内の構造は同じでも異なっていてもよい。 m is an integer from 1 to 4, when two or more, the structure of the plurality of () may be the same or different.
    ただし、A 1及び/又はA 2が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms. ]
  2. 下記一般式(2)で表される請求項1に記載のテルフェニル誘導体。 Terphenyl derivative according to claim 1 represented by the following general formula (2).
    [式中、X 2は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の芳香族複素環基である。 Wherein, X 2 is a substituted or unsubstituted aromatic ring carbon atoms of 6 to 50 hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms aromatic heterocyclic group.
    1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、それぞれ前記と同じである。 R 1 to R 3 and A 1 to A 2 are the same as defined above.
    a〜cはそれぞれ1〜5の整数であり、2以上の時は、複数のA 1 〜A 2及びX 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 a~c is an integer from 1 to 5, respectively, when 2 or more, a plurality of A 1 to A 2 and X 2 may be the same or different. また、X 2 、R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。 Further, X 2, R 1 ~R 3 and A 1 to A 2 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones.
    mは前記と同じであり、2以上の時は、複数の( )内の構造は同じでも異なっていてもよい。 m are as defined above, when two or more, the structure of the plurality of () may be the same or different.
    ただし、A 1及び/又はA 2が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms. ]
  3. 前記A 1 〜A 2が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である請求項1又は2に記載のテルフェニル誘導体。 Wherein A 1 to A 2 are each independently, according to claim 1 or 2 cycloalkyl groups alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms terphenyl derivatives.
  4. 下記一般式(3)で表される請求項1に記載のテルフェニル誘導体。 Terphenyl derivative according to claim 1 represented by the following formula (3).
    [式中、X 3は、置換もしくは無置換の核炭素数6〜50の2価の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数5〜50の2価の芳香族複素環基である。 Wherein, X 3 is a divalent aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted 5 to 50 ring atoms of the divalent aromatic heterocyclic group of a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 6 to 50 is there.
    1 〜R 6及びA 1 〜A 4は、それぞれ前記R 1 〜R 3及びA 1 〜A 2と同じである。 R 1 to R 6 and A 1 to A 4 are the same as defined above R 1 to R 3 and A 1 to A 2.
    a〜b及びd〜eはそれぞれ1〜5の整数であり、2以上の時は、複数のA 1 〜A 4はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。 a~b and d~e is an integer from 1 to 5, respectively, when 2 or more, a plurality of A 1 to A 4 may be the same or different, respectively. また、R 1 〜R 6及びA 1 〜A 4は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。 Further, R 1 to R 6 and A 1 to A 4 may be bonded to form a cyclic structure with adjacent ones.
    ただし、A 1及び/又はA 2が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であり、かつA 3及び/又はA 4が、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である。 However, A 1 and / or A 2 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms, and A 3 and / or A 4 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms. ]
  5. 前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基である請求項4に記載のテルフェニル誘導体。 Wherein A 1 to A 4 are each independently Tel according to claim 4 is an alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having ring carbon atoms of 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms phenyl derivatives.
  6. 前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数3〜10のシクロアルキル基であり、かつA 1 〜A 4が全て同じ基である請求項4に記載のテルフェニル誘導体。 Wherein A 1 to A 4 are each independently a cycloalkyl group of the alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring group having 3 to 10 substituted or unsubstituted 1 to 6 carbon atoms, and A 1 to A 4 terphenyl derivative according to claim 4 but all the same group.
  7. 前記A 1 〜A 4が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数3〜6の分岐アルキル基である請求項4に記載のテルフェニル誘導体。 Wherein A 1 to A 4 are each independently terphenyl derivative according to claim 4 is a substituted or unsubstituted branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  8. 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項1〜7のいずれかに記載のテルフェニル誘導体。 Terphenyl derivative according to claim 1 which is a light emitting material for an organic electroluminescence device.
  9. 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項1〜7のいずれかに記載のテルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。 In the organic electroluminescent device wherein an organic thin film layer comprising a single layer or plural layers including at least a light emitting layer is interposed between a cathode and an anode, the organic thin film layer at least one layer, according to claim 1 the organic electroluminescent device containing terphenyl derivative itself or as a component of a mixture.
  10. 前記発光層が、前記テルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有する請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The light-emitting layer, the organic electroluminescent device according to claim 9 containing the terphenyl derivative itself or as a component of a mixture.
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