JP2006264135A - Polyester film for transfer foil - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for transfer foil which is excellent in glossiness of a molding surface after transfer and suitable for applications including in-mold molding. <P>SOLUTION: As regards the polyester film for the transfer foil, in the surface at least on the transfer surface side, the value of average central surface roughness SRa is 15 nm or below, and the number of projections of at least 200 nm is 1% or above of the total number of projections. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、転写箔用ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれば、本発明は、転写後の成形品表面の光沢性に優れた、インモールド成形用途などに好適な転写箔用ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film for transfer foil. More specifically, the present invention relates to a polyester film for transfer foil that is excellent in gloss on the surface of a molded product after transfer and suitable for in-mold molding applications.

ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに代表される2軸配向ポリエステルフィルムは、良好な機械強度、熱的特性、湿度特性およびその他多くの優れた特性から、工業材料、磁気記録材料および包装材料など広い分野において使用されている。   Biaxially oriented polyester film represented by polyethylene terephthalate (PET) film is used in a wide range of fields such as industrial materials, magnetic recording materials and packaging materials because of its excellent mechanical strength, thermal properties, humidity properties and many other excellent properties. in use.

一般的に転写箔は、基材であるポリエステルフィルムの片面に、順次、易接着層、離型層、印刷層および接着層などを積層して構成される。これら転写箔の転写方法としては、転写装置を用いて加熱ロールで被転写物に転写する、いわゆるホットスタンピング方法や、射出成形機やブロー成形機の金型に接着層が成形樹脂と接するように転写材をセッティングした後、成形樹脂を射出またはブローし、成形と同時に転写し、冷却後金型より成形品を取り出す、インモールド成形に代表される、いわゆる成形同時転写方法などが一般的に知られている。このような転写法は、家庭用電化製品、自動車内装品、台所用品、化粧容器、玩具類および文具類などに使用されるプラスチック成形品で用いられている。   Generally, a transfer foil is formed by sequentially laminating an easy-adhesion layer, a release layer, a printing layer, an adhesive layer, and the like on one side of a polyester film as a base material. As a transfer method of these transfer foils, a transfer device is used to transfer to a transfer object with a heating roll, or a so-called hot stamping method, or an adhesive layer is in contact with a mold resin of an injection molding machine or a blow molding machine. After setting the transfer material, injection molding or blowing of molding resin, transfer at the same time as molding, take out the molded product from the mold after cooling, generally known as so-called molding simultaneous transfer method represented by in-mold molding, etc. It has been. Such a transfer method is used in plastic molded products used for household appliances, automobile interior parts, kitchenware, cosmetic containers, toys and stationery.

一方、近年は、プラスチック成形品に対する易成形性と意匠性等に関する種々の要求が高くなってきており、例えば、柔軟性に優れ被転写物表面形状への追従性と深絞り加工性等に優れた転写箔(特許文献1参照)や、PETとポリブチレンテレフタレート(PBT)を共重合またはブレンドして加工性を向上させたもの(特許文献2および特許文献3参照)などが提案されている。   On the other hand, in recent years, various demands regarding easy moldability and design properties for plastic molded products have increased, for example, excellent flexibility and excellent conformability to the surface shape of the transferred material and deep drawing workability. Transfer foils (see Patent Document 1) and those obtained by copolymerizing or blending PET and polybutylene terephthalate (PBT) to improve workability (see Patent Document 2 and Patent Document 3) have been proposed.

しかしながら、最近は、生産効率の向上や、より高い意匠性を実現するためのさらに高度な改良が求められている。例えば、転写工程において転写箔が静電気を帯びると印刷工程でヒゲが発生したり埃が付着したりとトラブルの原因となる。また例えば、金属代替品などでは、転写後の成形品表面に高光沢度を要求されている。
特開平6−210799号公報 特開平10−17683号公報 特開2001−354843号公報
However, recently, there has been a demand for more advanced improvements to improve production efficiency and achieve higher designability. For example, if the transfer foil is charged with static electricity in the transfer process, whiskering or dust may be caused in the printing process, causing trouble. For example, in the case of metal substitutes, high glossiness is required on the surface of the molded product after transfer.
JP-A-6-210799 Japanese Patent Laid-Open No. 10-17683 JP 2001-354843 A

かかる状況に鑑み、本発明は、このような欠点を改良し、転写後の成形品表面の光沢性に優れた、インモールド成形用途などに好適な転写箔用ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。   In view of such a situation, the present invention aims to provide a polyester film for transfer foil that improves such drawbacks and is excellent in gloss of the surface of a molded product after transfer, and suitable for in-mold molding applications. To do.

かかる目的を達成するため、本発明の転写箔用積層ポリエステルフィルムは下記の構成からなるものである。すなわち、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムは、少なくとも転写面側の表面において、中心面平均粗さ(SRa)の値が15nm以下で、かつ、200nm以上の突起数が全突起数の1%以上、であることを特徴とする転写箔用ポリエステルフィルムである。   In order to achieve this object, the laminated polyester film for transfer foil of the present invention has the following constitution. That is, the polyester film for transfer foil of the present invention has a center plane average roughness (SRa) value of 15 nm or less at least on the transfer surface side surface, and the number of protrusions of 200 nm or more is 1% or more of the total number of protrusions. It is a polyester film for transfer foil characterized by these.

そして、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムは、次の好ましい態様を有するものである。
(a)前記の少なくとも転写面側の表面において、200nm〜800nmの突起数が全突起数の3%〜20%であること。
(b)前記の少なくとも転写面側の表面において、自乗平均平方根粗さ(RMS)の値が20nm以下であること。
(c)前記の転写面の反対面に、帯電防止層を有すること。
(d)前記の帯電防止層が、水性塗液塗布可能な成分により形成された、少なくとも一方向に延伸された塗膜層であること。
(e)前記の帯電防止層が、ポリチオフェンおよび/またはポリチオフェン誘導体を含み、かつ該帯電防止層表面の表面比抵抗が1×1010Ω/□以下であること。
(f)前記の転写面側に易接着層を有すること。
(g)前記の易接着層が、水性塗液塗布可能な成分により形成された、少なくとも一方向に延伸された塗膜層であること。
(h)前記の易接着層が、ポリエステル樹脂を含むこと。
(i)前記のポリエステルフィルムを構成するポリエステルの重合触媒として、チタン系化合物が使用されていること。
(j)ポリエステルフィルムが同時2軸延伸フィルムであること。
And the polyester film for transfer foil of this invention has the following preferable aspect.
(A) The number of projections of 200 nm to 800 nm is 3% to 20% of the total number of projections on at least the transfer surface side surface.
(B) The root mean square roughness (RMS) value is 20 nm or less at least on the surface on the transfer surface side.
(C) An antistatic layer is provided on the opposite surface of the transfer surface.
(D) The antistatic layer is a coating layer formed of a component that can be applied with an aqueous coating liquid and stretched in at least one direction.
(E) The antistatic layer contains polythiophene and / or a polythiophene derivative, and the surface specific resistance of the surface of the antistatic layer is 1 × 10 10 Ω / □ or less.
(F) An easy-adhesion layer is provided on the transfer surface side.
(G) The easy-adhesion layer is a coating layer formed of a component that can be applied with an aqueous coating liquid and stretched in at least one direction.
(H) The easy adhesion layer contains a polyester resin.
(I) A titanium compound is used as a polymerization catalyst for the polyester constituting the polyester film.
(J) The polyester film is a simultaneous biaxially stretched film.

本発明によれば、転写後の成形品表面の光沢性、また加工時の帯電防止性や易接着性に優れた、インモールド成形用途などに好適な転写箔用ポリエステルフィルムを作成することができる。   According to the present invention, it is possible to produce a polyester film for transfer foil suitable for in-mold molding applications and the like, which is excellent in glossiness of the surface of a molded product after transfer, antistatic property during processing and easy adhesion. .

以下、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムについてさらに詳細に説明する。本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの基材であるポリエステルフィルムは、基本的にポリエステルで構成されている。   Hereinafter, the polyester film for transfer foil of the present invention will be described in more detail. The polyester film which is the base material of the polyester film for transfer foil of the present invention is basically composed of polyester.

本発明で用いられるポリエステルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物であり、ジカルボン酸とジオールの重縮合によって得ることができる。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、およびピロメリット酸等の多官能酸等を挙げることができる。一方、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびトリエチレングリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSなどの芳香族グリコール、ジエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等を挙げることができる。   The polyester used in the present invention is a polymer compound having an ester bond as the main bond chain of the main chain, and can be obtained by polycondensation of dicarboxylic acid and diol. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phthalic acid and other aromatic dicarboxylic acids, oxalic acid, and succinic acid. , Eicoic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, trimellitic acid, and pyromellitic acid, etc. A polyfunctional acid etc. can be mentioned. On the other hand, examples of the diol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol and triethylene glycol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, diethylene glycol, And polytetramethylene glycol.

ポリエステル中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、有機および無機の粒子、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤および核剤などが、本発明の効果を損なわない範囲で添加されていてもよい。   In the polyester, there are various additives such as antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, organic and inorganic particles, pigments, dyes, fillers, antistatic agents and nuclei. An agent or the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

また、ポリエステルの重合触媒として、チタン系触媒を用いると、凝集物が少なくなりより好ましい様態である。チタン系重合触媒の種類としては、例えば、チタンテトラブトキシドやチタンテトライソプロポキシドなどのチタンアルコキシド、主たる金属元素がチタンおよびケイ素からなる複合酸化物やチタン錯体などを、得られたポリエステルに対してチタン原子換算で0.0005〜0.15重量%用いることが好ましい。そのようにして得られたポリエステルには、チタン系触媒が含まれるものであり、それは場合によっては、重合触媒機能が失活していることもある。   Further, when a titanium-based catalyst is used as a polyester polymerization catalyst, aggregates are reduced, which is a more preferable mode. Examples of the titanium-based polymerization catalyst include titanium alkoxides such as titanium tetrabutoxide and titanium tetraisopropoxide, composite oxides and titanium complexes whose main metal elements are titanium and silicon, and the obtained polyester. It is preferable to use 0.0005 to 0.15% by weight in terms of titanium atoms. The polyester thus obtained contains a titanium-based catalyst, and in some cases, the polymerization catalyst function may be deactivated.

本発明で基材として用いられるポリエステルフィルムは、単層または多層構成のいずれでもよいが、多層構成とすれば、内層と外層で異なるポリエステル処方をとることができ、フィルムの表面設計上好ましい様態である。   The polyester film used as a substrate in the present invention may be either a single layer or a multilayer structure, but if it is a multilayer structure, different polyester formulations can be taken for the inner layer and the outer layer, and this is a preferred mode for film surface design. is there.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの総厚みは、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるため特に限定されないが、機械的強度、ハンドリング性および生産性などの点から、好ましくは12〜188μmであり、最も好ましくは30〜100μmである。   The total thickness of the polyester film for transfer foil of the present invention is not particularly limited because it is appropriately selected depending on the use for which the polyester film for transfer foil of the present invention is used, but mechanical strength, handling properties, productivity, etc. From the viewpoint, it is preferably 12 to 188 μm, and most preferably 30 to 100 μm.

本発明において、少なくとも転写面側の表面において、中心面平均粗さ(SRa)の値が15nm以下であることが本発明の目的達成のために必要であり、この中心面平均粗さ(SRa)は好ましくは12nm以下であり、さらに好ましくは9nm以下であり、最も好ましくは6nm以下である。すなわち、転写面側表面を高平滑とすることで、転写面側に順次積層される離型層、保護層および印刷層なども高平滑となるため、転写後の被転写物表面も高平滑となり、その結果として、成形品表面の光沢度が増すためである。かかる転写面側表面の中心面平均粗さ(SRa)の値が15nmを超える場合、所望の光沢度が得られない。また、SRaの値の下限は特に限定されないが、製膜安定性や製膜後のスリット性や加工時のフィルム搬送性などの点から1nm以上が好ましい。   In the present invention, at least on the surface on the transfer surface side, the value of the center plane average roughness (SRa) is required to be 15 nm or less in order to achieve the object of the present invention. This center plane average roughness (SRa) Is preferably 12 nm or less, more preferably 9 nm or less, and most preferably 6 nm or less. In other words, by making the transfer surface side surface highly smooth, the release layer, protective layer, and print layer that are sequentially laminated on the transfer surface side also become highly smooth, so that the surface of the transferred object after transfer also becomes highly smooth. As a result, the glossiness of the surface of the molded article is increased. When the value of the center plane average roughness (SRa) of the transfer surface side surface exceeds 15 nm, the desired glossiness cannot be obtained. Further, the lower limit of the value of SRa is not particularly limited, but is preferably 1 nm or more from the viewpoint of film formation stability, slit property after film formation, film transportability during processing, and the like.

また、本発明ではそれと同時に、自乗平均平方根粗さ(RMS)の値が20nm以下であることが好ましく、自乗平均平方根粗さ(RMS)の値はさらに好ましくは15nm以下であり、最も好ましくは10nm以下である。自乗平均平方根粗さ(RMS)の値は、その求式が自乗和の平均値の平方根であることから、より大きい突起が多いほど値は大きくなる。そのため、大きい突起数の目安となる値である。あまりに大きい突起は平滑性に大きく影響するばかりでなく、表面キズなどの原因にもなりうるため、その突起数の設計は重要な課題である。かかる自乗平均平方根粗さRMSの値が20nmを超える場合、光沢度が低下して好ましくない。また、RMSの値の下限は特に限定されないが、製膜後のスリット性や加工時のフィルム搬送性の点から1nm以上が好ましい。   At the same time, in the present invention, the root mean square roughness (RMS) value is preferably 20 nm or less, the root mean square roughness (RMS) value is more preferably 15 nm or less, and most preferably 10 nm. It is as follows. Since the root mean square roughness (RMS) value is the square root of the mean value of the sum of squares, the larger the number of larger protrusions, the larger the value. Therefore, it is a value that serves as a guide for a large number of protrusions. An excessively large protrusion not only greatly affects the smoothness but can also cause surface scratches, so the design of the number of protrusions is an important issue. When the value of the root mean square roughness RMS exceeds 20 nm, the glossiness is lowered, which is not preferable. Further, the lower limit of the RMS value is not particularly limited, but is preferably 1 nm or more from the viewpoint of slit property after film formation and film transportability during processing.

さらに本発明においては、少なくとも転写面側表面の突起分布について、200nm以上の突起数が全突起数の1%以上であることが必要であり、3%以上であることが好ましい。また、200nm〜800nmの突起数は全突起数の3%〜20%であることが好ましく、最も好ましくは5%〜15%である。200nm以上の突起が存在することは、スリット時の巻き性や耐ブロッキング性向上の観点から重要である。200nm未満の突起では、上記特性の効果が薄く、また、800nmを超える突起では平滑性に影響がある。200nm以上の突起の存在比としては、1%未満であると上記特性の効果が薄く、20%を超えると平滑性に影響がある。   Furthermore, in the present invention, the number of protrusions of 200 nm or more is required to be 1% or more of the total number of protrusions, and preferably 3% or more, at least for the protrusion distribution on the transfer surface side surface. The number of projections of 200 nm to 800 nm is preferably 3% to 20% of the total number of projections, and most preferably 5% to 15%. The presence of projections of 200 nm or more is important from the viewpoint of improving the winding property at the time of slitting and the blocking resistance. If the protrusion is less than 200 nm, the effect of the above characteristics is weak, and if the protrusion exceeds 800 nm, the smoothness is affected. When the ratio of protrusions of 200 nm or more is less than 1%, the effect of the above characteristics is thin, and when it exceeds 20%, the smoothness is affected.

上記の表面状態を達成するための方法は特に限定されないが、特定の粒子径・粒度分布を有する有機または/および無機の粒子を基材ポリエステルフィルム中、もしくは基材ポリエステルフィルム上のコート層中に含有させる方法等が挙げられる。   The method for achieving the above surface condition is not particularly limited, but organic or / and inorganic particles having a specific particle size / size distribution are contained in the base polyester film or in the coat layer on the base polyester film. The method of making it contain etc. are mentioned.

有機粒子としては、例えば、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン樹脂およびベンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。また、該無機粒子としては、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、数珠状シリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、および金属酸化物(酸化スズなど)などが好ましく用いられる。これらの有機粒子および無機粒子は、形状としては球状の単分散粒子を用いることが好ましい。また、粒子の大きさとしては、平均粒子径が0.001〜6μmであることが好ましく、より好ましくは0.01〜3μmであり、最も好ましくは0.05〜1.5μmである。また、粒子の脱落を防止するために、粒子は基材ポリエステルフィルム中に含有させることが好ましい。   Examples of the organic particles include crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine resin, and benzoguanamine resin. As the inorganic particles, for example, silica, colloidal silica, beaded silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, clay, calcium carbonate, metal oxide (such as tin oxide) and the like are preferably used. These organic particles and inorganic particles are preferably spherical monodisperse particles. Moreover, as a particle | grain size, it is preferable that an average particle diameter is 0.001-6 micrometers, More preferably, it is 0.01-3 micrometers, Most preferably, it is 0.05-1.5 micrometers. In order to prevent the particles from falling off, the particles are preferably contained in the base polyester film.

該粒子の含有量としては、特に限定されないが、各層を形成する樹脂の合計に対して0.0001〜50重量%を、好ましい範囲として挙げることができる。   Although it does not specifically limit as content of this particle | grain, 0.0001-50 weight% with respect to the sum total of resin which forms each layer can be mentioned as a preferable range.

また、基材ポリエステルフィルムとして、複合フィルムの構成(多層構成)を採用し、外層の厚みを、外層に添加する粒子の平均粒子径にあわせて設計することが好ましい。外層の厚みと平均粒子径を近づけることにより、表面のうねりによる凹凸を除去することができ、より平滑な面を設計できるためである。加えて、平均粒子径0.5μm以下の粒子と0.5μm以上1.5μm以下の粒子を併用することにより、フィルムをロール状に巻いた時の層間の空気を抜くための適度に高い突起を有しながら、小さい突起で滑り性を発現し、かつ中心面平均粗さ(SRa)や自乗平均平方根粗さ(RMS)を小さく抑えることができる。   Moreover, it is preferable to employ a composite film configuration (multilayer configuration) as the base polyester film, and to design the thickness of the outer layer according to the average particle diameter of the particles added to the outer layer. This is because by bringing the thickness of the outer layer close to the average particle diameter, irregularities due to surface waviness can be removed, and a smoother surface can be designed. In addition, by using particles having an average particle size of 0.5 μm or less and particles of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less in combination, moderately high protrusions for removing air between layers when the film is wound in a roll shape While possessing, it is possible to express slipperiness with a small protrusion and to keep the center plane average roughness (SRa) and root mean square roughness (RMS) small.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムは、非転写面(転写面の反対面)に帯電防止層を有することが好ましい。帯電防止層を有することにより、静電気の発生を抑えることができるので、加工時の埃の付着やヒゲの発生などによるトラブルを低減させる効果があり、飛躍的な歩留まりの向上が期待できる。   The polyester film for transfer foil of the present invention preferably has an antistatic layer on the non-transfer surface (the surface opposite to the transfer surface). By having the antistatic layer, it is possible to suppress the generation of static electricity, so there is an effect of reducing troubles due to dust adhesion and the generation of whiskers during processing, and a dramatic improvement in yield can be expected.

帯電防止層を付与する方法としては、多層構成として外層に練りこむ方法や、フィルム製膜後にオフラインにてコートする方法などがあるが、帯電防止層は、フィルム製造時における環境汚染防止や防爆性、製造コストなどの点から、水性塗液を塗布後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、ポリエステルフィルムを二軸配向する製造工程内で形成されることが好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フィルムの長手方向)延伸後に水性塗液を塗布しさらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法およびスプレーコート法などを好ましく用いることができるが、これらに限定されるものではない。   Methods for applying the antistatic layer include a method of kneading into an outer layer as a multilayer structure and a method of coating offline after film formation, but the antistatic layer is used to prevent environmental contamination and explosion-proof properties during film production. From the viewpoint of production cost, the coating layer is preferably formed by being stretched in at least one direction after the application of the aqueous coating liquid, and is preferably formed within the production process for biaxially orienting the polyester film. . Although the timing of the stretching is not particularly limited, a method of biaxial stretching after applying the aqueous coating liquid, or a method of applying the aqueous coating liquid after longitudinal (longitudinal direction of the film) and further laterally stretching is preferably used. As a coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method, die coating method and spray coating method can be preferably used. It is not limited.

本発明のおける帯電防止層の厚さは、通常は10〜1000nmが好ましく、より好ましくは15〜200nmであり、最も好ましくは30〜100nmである。帯電防止層の厚さが薄すぎると、帯電防止性機能が不良となる。また、帯電防止層の厚さが厚すぎると、外観が劣ったり、帯電防止層が転写材の製造工程および転写工程で脱落したり、転写箔用フィルムの製造コストが高くなる。   The thickness of the antistatic layer in the present invention is usually preferably 10 to 1000 nm, more preferably 15 to 200 nm, and most preferably 30 to 100 nm. When the thickness of the antistatic layer is too thin, the antistatic function becomes poor. On the other hand, when the antistatic layer is too thick, the appearance is inferior, the antistatic layer falls off during the transfer material manufacturing process and the transfer process, and the transfer foil film manufacturing cost increases.

また、本発明における帯電防止層中には、本発明の効果が損なわれない範囲内で、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、耐電防止剤、および核剤などを配合しても良い。易滑剤や微粒子については、フィルムのすべり性を向上させ、取り扱いを容易にする効果がある。易滑剤や微粒子の平均粒径は、帯電防止層厚みの50%〜500%の大きさのものが好ましい。その平均粒径が50%未満では易滑効果が不十分であり、500%を超えると易滑剤や微粒子が脱落しやすい。また、配合されるポリエステル樹脂は、基材ポリエステルフィルムとの密着性を高める効果が期待される。   In the antistatic layer of the present invention, for example, polyester resin, polyurethane resin, antioxidant, heat stabilizer, weather stabilizer, ultraviolet absorber, organic Lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, and nucleating agents may be blended. The lubricant and fine particles have the effect of improving the slipperiness of the film and facilitating handling. The average particle size of the lubricant and fine particles is preferably 50% to 500% of the thickness of the antistatic layer. If the average particle size is less than 50%, the slippery effect is insufficient, and if it exceeds 500%, the slippery agent and fine particles are likely to fall off. Moreover, the polyester resin mix | blended is anticipated the effect which improves adhesiveness with a base-material polyester film.

帯電防止層表面の表面比抵抗は、好ましくは1×1010Ω/□以下であり、さらに好ましくは1×10Ω/□以下であり、最も好ましくは1×10Ω/□以下である。表面比抵抗が1×1010Ω/□を超えると、帯電防止性能が劣り、加工工程でのトラブルを改善することが難しい。表面比抵抗の下限値は特に限定されるものではないが、製造コストや製膜安定性の観点から1×10Ω/□以上であることが好ましい。 The surface specific resistance of the surface of the antistatic layer is preferably 1 × 10 10 Ω / □ or less, more preferably 1 × 10 8 Ω / □ or less, and most preferably 1 × 10 6 Ω / □ or less. . When the surface specific resistance exceeds 1 × 10 10 Ω / □, the antistatic performance is inferior and it is difficult to improve troubles in the processing process. The lower limit value of the surface specific resistance is not particularly limited, but is preferably 1 × 10 2 Ω / □ or more from the viewpoint of production cost and film formation stability.

このような特性を満たす帯電防止層に用いられる帯電防止剤としては、例えば、カチオン性導電体である4級アンモニウム塩基を有する化合物や共役電子性導電体であるポリアニリン系導電剤、酸化スズ系導電剤、およびポリチオフェン系導電剤などが挙げられる。一般的に広く使用されているスルホン酸基などを有するアニオン性導電体は、湿度による帯電防止性能の変化が大きく、また耐水性にも劣るため好ましくない。カチオン性導電体である4級アンモニウム塩基を有する化合物を使用した場合は、比較的湿度による帯電防止性能の変化が小さく、また耐水性も比較的強いため、使用することが可能である。一方、共役電子導電体であるポリアニリン系導電剤、酸化スズ系導電剤およびポリチオフェン系導電剤を使用した場合は、その電子導電メカニズムが空気中の水分に依らないため、湿度による帯電防止性能の変化量が非常に小さく好適である。なかでも、特にポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体を用いた場合は、加えて塗膜の透明性や基材ポリエステルフィルムとの密着性および塗布外観に優れており特に好ましい態様である。   Examples of the antistatic agent used in the antistatic layer satisfying such characteristics include a compound having a quaternary ammonium base that is a cationic conductor, a polyaniline-based conductive agent that is a conjugated electronic conductor, and a tin oxide-based conductive material. And a polythiophene-based conductive agent. An anionic conductor having a sulfonic acid group or the like that is widely used in general is not preferable because the antistatic performance changes greatly due to humidity and the water resistance is poor. When a compound having a quaternary ammonium base which is a cationic conductor is used, it can be used because the change in antistatic performance due to humidity is relatively small and the water resistance is relatively strong. On the other hand, when polyaniline conductive agent, tin oxide conductive agent and polythiophene conductive agent, which are conjugated electron conductors, are used, the electronic conduction mechanism does not depend on moisture in the air, so the change in antistatic performance due to humidity The amount is very small and suitable. In particular, when polythiophene and a polythiophene derivative are used, it is a particularly preferable embodiment because it is excellent in transparency of the coating film, adhesion to the base polyester film, and coating appearance.

カチオン系導電体である4アンモニウム塩基を有する化合物とは、分子鎖の主鎖や側鎖に、4級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物のことであり、それらの構成要素としては、例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの4級化合物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、N−アルキルアミノアクリルアミドの4級化合物、およびビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。4級アンモニウム塩基の対イオンとなるアニオンとしては、例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、および硝酸などが挙げられる。また、4級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、帯電防止層表面から逆面側、あるいは工程中のロールや金型などに帯電防止剤が転移し、逆面側の接着不良の原因となったり、製品の欠点となることがある。4級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量は、通常2000以上さらには5000以上であることが好ましい。また、分子量が大きくなりすぎると、塗布液の粘度が高くなりすぎたり、延伸時の追従性が悪化するなどの問題があるため、数平均分子量は100000以下であることが好ましい。   The compound having a quaternary ammonium base that is a cationic conductor is a compound having a component containing a quaternary ammonium base in the main chain or side chain of the molecular chain. Examples thereof include a pyrrolidinium ring, a quaternary compound of alkylamine, a copolymer of these with acrylic acid or methacrylic acid, a quaternary compound of N-alkylaminoacrylamide, and a vinylbenzyltrimethylammonium salt. Examples of the anion serving as a counter ion for the quaternary ammonium base include halogen, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and nitric acid. The compound having a quaternary ammonium base is preferably a polymer compound. If the molecular weight is too low, the antistatic agent may be transferred from the surface of the antistatic layer to the reverse side, or to a roll or mold in the process, which may cause adhesion failure on the reverse side or a product defect. Sometimes. The number average molecular weight of the compound having a quaternary ammonium base is usually preferably 2000 or more, more preferably 5000 or more. Further, if the molecular weight is too large, there are problems that the viscosity of the coating solution becomes too high and the followability at the time of stretching is deteriorated. Therefore, the number average molecular weight is preferably 100,000 or less.

共役電子導電体であるポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体は、例えば、下記の一般式(1)または下記の一般式(2)で示される化合物を、ポリ陰イオンの存在下で重合することによって得ることができる。   Polythiophene and polythiophene derivatives that are conjugated electronic conductors can be obtained, for example, by polymerizing a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2) in the presence of a polyanion. .

上記の一般式(1)において、R1とR2は、それぞれ独立に、水素元素、炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、もしくは芳香族炭化水素基をあらわし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、シクロヘキシレン基およびフェニル基などである。また、上記の一般式(2)では、nは1〜4の整数である。   In the general formula (1), R1 and R2 each independently represent a hydrogen element, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group, for example, Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, cyclohexylene group and phenyl group. Moreover, in said General formula (2), n is an integer of 1-4.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムにおいては、上記の一般式(2)で示される構造式からなるポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体を用いることが好ましく、例えば、一般式(2)で、n=1(メチレン基)、n=2(エチレン基)およびn=3(プロピレン基)の化合物が好ましい。中でも特に好ましいのは、n=2のエチレン基の化合物、すなわち、ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェンである。ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体としては、例えば、チオフェン環の3位と4位の位置に官能基が結合した化合物が例示される。上記のとおり、3位と4位の炭素原子に酸素原子が結合した化合物が好ましい。該炭素原子に直接炭素原子あるいは水素原子が結合した構造を有する化合物については、塗液の水性化が容易でない場合がある。   In the polyester film for transfer foil of the present invention, it is preferable to use a polythiophene or a polythiophene derivative having the structural formula represented by the general formula (2). For example, in the general formula (2), n = 1 (methylene group) ), N = 2 (ethylene group) and n = 3 (propylene group). Among them, particularly preferable is an ethylene group compound of n = 2, that is, poly-3,4-ethylenedioxythiophene. Examples of polythiophene or polythiophene derivatives include compounds in which a functional group is bonded to positions 3 and 4 of the thiophene ring. As described above, a compound in which an oxygen atom is bonded to the 3rd and 4th carbon atoms is preferable. For a compound having a structure in which a carbon atom or a hydrogen atom is directly bonded to the carbon atom, it may not be easy to make the coating liquid aqueous.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムにおいては、その帯電防止処理層に上記ポリチオフェンとポリ陰イオンからなる組成物、または、上記ポリチオフェン誘導体とポリ陰イオン化合物からなる組成物を含有させることが好ましい。   In the polyester film for transfer foil of the present invention, the antistatic treatment layer preferably contains a composition comprising the polythiophene and a polyanion or a composition comprising the polythiophene derivative and a polyanion compound.

本発明におけるポリ陰イオン化合物は、遊離酸状態の酸性ポリマーであり、高分子カルボン酸、あるいは、高分子スルホン酸、ポリビニルスルホン酸などが好ましい化合物として挙げられる。高分子カルボン酸としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびポリマレイン酸が例示される。高分子スルホン酸としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸が例示される。中でも、ポリスチレンスルホン酸が導電性の点で最も好ましい。遊離酸の一部が中和された塩の形をとってもよい。これらポリ陰イオンを重合時に用いることにより、本来、水に不溶なポリチオフェン系化合物を水分散あるいは水性化しやすく、かつ、酸としての機能がポリチオフェン系化合物のドーピング剤としての機能も果たすものと考えられる。   The polyanionic compound in the present invention is an acidic polymer in a free acid state, and high molecular carboxylic acid, high molecular sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid and the like are mentioned as preferable compounds. Examples of the high-molecular carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid. Examples of the polymer sulfonic acid include polystyrene sulfonic acid. Among these, polystyrene sulfonic acid is most preferable in terms of conductivity. It may take the form of a salt in which a part of the free acid is neutralized. By using these polyanions at the time of polymerization, it is considered that a polythiophene compound that is originally insoluble in water is easily dispersed in water or made water-based, and that the function as an acid also functions as a doping agent for the polythiophene compound. .

本発明においては、高分子カルボン酸や高分子スルホン酸は、共重合可能な他のモノマー、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンなどと共重合した形で用いることもできる。ポリ陰イオン化合物として用いられる高分子カルボン酸や高分子スルホン酸の分子量は特に限定されないが、塗剤の安定性や導電性の点で、その重量平均分子量は1000〜1000000が好ましく、より好ましくは5000〜150000である。また、本発明の特性を阻害しない範囲で、一部リチウム塩やナトリウム塩などのアルカリ塩やアンモニウム塩などを含んでも良い。中和された塩の場合も、非常に強い酸として機能するポリスチレンスルホン酸とアンモニウム塩は、中和後の平衡反応の進行により、酸性側に平衡がずれることが分かっており、これによりドーパントとして作用するものと考える。   In the present invention, the polymer carboxylic acid and polymer sulfonic acid can be used in the form of copolymerization with other copolymerizable monomers such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester and styrene. The molecular weight of the polymer carboxylic acid or polymer sulfonic acid used as the polyanionic compound is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably from the viewpoint of the stability and conductivity of the coating agent. 5,000 to 150,000. In addition, alkaline salts such as lithium salts and sodium salts, ammonium salts, and the like may be partially included within the range not impairing the characteristics of the present invention. In the case of neutralized salts, polystyrene sulfonic acid and ammonium salts, which function as very strong acids, are known to shift to the acidic side due to the progress of the equilibrium reaction after neutralization. I think it works.

本発明において、ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体に対して、ポリ陰イオン化合物は、固形分重量比で過剰に存在させた方が導電性の点で好ましく、ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体が1重量部に対し、ポリ陰イオン化合物は1重量部から5重量部が好ましく、より好ましくは1重量部から3重量部である。   In the present invention, the polyanionic compound is preferably present in excess of the solid content by weight ratio relative to the polythiophene or polythiophene derivative from the viewpoint of conductivity, and the polythiophene or polythiophene derivative is contained in an amount of polyanion with respect to 1 part by weight. The ionic compound is preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 3 parts by weight.

また、上記ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオン化合物からなる組成物は、例えば、特開平6−295016号公報、特開平7−292081号公報、特開平1−313521号公報、特開2000−6324号公報、ヨーロッパ特許EP602731号明細書および米国特許US5391472号明細書などに記載の方法により製造することができるが、これら以外の方法であってもよい。   The composition comprising the above polythiophene or polythiophene derivative and a polyanionic compound is, for example, disclosed in JP-A-6-295016, JP-A-7-292081, JP-A-1-313521, JP-A-2000-6324. Although it can be produced by the method described in the publication, European Patent EP 602731, and US Pat. No. 5,391,472, other methods may be used.

例を挙げると、3,4−ジヒドロキシチオフェン−2,5−ジカルボキシエステルのアルカリ金属塩を出発物質として、3,4−エチレンジオキシチオフェンを得た後、ポリスチレンスルホン酸水溶液にペルオキソ二硫酸カリウムと硫酸鉄と、先に得た3,4―エチレンジオキシチオフェンを導入し、反応させ、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)などのポリチオフェンに、ポリスチレンスルホン酸などのポリ陰イオン化合物が複合体化した上記の組成物を得る。   For example, 3,4-ethylenedioxythiophene was obtained using an alkali metal salt of 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxyester as a starting material, and potassium peroxodisulfate was added to a polystyrenesulfonic acid aqueous solution. And iron sulfate and 3,4-ethylenedioxythiophene obtained above are introduced and reacted, and polyanionic compound such as polystyrene sulfonic acid is added to polythiophene such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene). The complexed composition is obtained.

本発明における帯電防止処理層は、上記ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオン化合物からなる組成物と架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤およびアクリルアミド系架橋剤などを用いることができる。該架橋剤は、分子量が1000以下の架橋剤であることが好ましく、より好ましくは800以下であり、さらに好ましくは600以下である。特に水溶性かつ分子量1000以下の架橋剤を用いることで、延伸工程での柔軟性や流動性が発現し、積層膜を形成する混合体の乾燥後の延伸追従性を高め、塗膜の亀裂による白化現象を抑制し、透明性が付与される。分子量が大きくなりすぎた場合は、塗布、乾燥後の延伸時において塗膜に亀裂が入るため透明性が低下する傾向がある。また、エポキシ系架橋剤の熱減量率5%となる温度は230℃以上であることが好ましく、より好ましくは250℃以上であり、特に好ましくは270℃以上である。熱減量率5%となる温度が230℃未満の場合、ポリエステルフィルムの製造工程、特に横延伸〜熱処理のオーブン中にエポキシ成分が分散され工程を汚すことがある。   The antistatic treatment layer in the present invention preferably contains a composition comprising the above polythiophene or polythiophene derivative and a polyanionic compound and a crosslinking agent. As the crosslinking agent, for example, a melamine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, and an acrylamide crosslinking agent can be used. The crosslinking agent is preferably a crosslinking agent having a molecular weight of 1000 or less, more preferably 800 or less, and still more preferably 600 or less. In particular, by using a water-soluble cross-linking agent having a molecular weight of 1000 or less, flexibility and fluidity in the stretching process are expressed, and the stretchable followability after drying of the mixture forming the laminated film is improved, and the coating film is cracked. The whitening phenomenon is suppressed and transparency is imparted. When the molecular weight is too large, the coating film is cracked during stretching after coating and drying, so that the transparency tends to decrease. The temperature at which the thermal loss rate of the epoxy-based crosslinking agent is 5% is preferably 230 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, and particularly preferably 270 ° C. or higher. When the temperature at which the heat loss rate is 5% is less than 230 ° C., the epoxy component may be dispersed in the polyester film production process, particularly in the transverse stretching to heat treatment oven, thereby fouling the process.

上記架橋剤としては、特にエポキシ系架橋剤、特に水溶性エポキシ系架橋剤が特に好ましく、透明性、帯電防止性および塗膜外観に優れた帯電防止層を形成することができる。エポキシ系架橋剤の種類は特に限定はされないが、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル系、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系、ジグリセロールポリグリシジルエーテル系、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル系およびポリエチレングリコールジグリシジルエーテル系などを用いることができる。例えば、ナガセケムテック株式会社製エポキシ化合物“デナコール”(登録商標)(EX−611、EX−614、EX−512、EX−521、EX−412、EX−313、EX−810、EX−830,EX−850など)、坂本薬品工業株式会社製のジエポキシ・ポリエポキシ系化合物(SR−EG、SR−8EG,SR−GLGなど)、大日本インキ工業株式会社製エポキシ架橋剤“EPICLON” (登録商標)EM−85−75W、あるいはCR−5Lなどを好適に用いることができる。   As the crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, particularly a water-soluble epoxy-based crosslinking agent is particularly preferable, and an antistatic layer excellent in transparency, antistatic property and coating film appearance can be formed. The type of the epoxy-based crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether and polyethylene glycol diglycidyl ether. Can be used. For example, an epoxy compound “Denacol” (registered trademark) manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd. (EX-611, EX-614, EX-512, EX-521, EX-412, EX-313, EX-810, EX-830, EX-850, etc.), diepoxy / polyepoxy compounds (SR-EG, SR-8EG, SR-GLG, etc.) manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., and epoxy crosslinking agent “EPICLON” (registered trademark) manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd. ) EM-85-75W or CR-5L can be used preferably.

上記、ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオン化合物からなる組成物の固形分と架橋剤の固形分の混合比は、ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオン化合物からなる組成物の固形分量と架橋剤の固形分量の和を100重量部としたとき、架橋剤の固形分量は30重量部〜90重量部が好ましく、より好ましくは50重量部〜85重量部である。架橋剤の固形分量が90重量部よりも多い場合は、帯電防止性が発現しにくくなる。また、架橋剤の固形分量が30重量部よりも少ない場合は、帯電防止層にクラックが生じやすく、透明性が劣ったり、帯電防止性が発現しにくくなる。   The mixing ratio of the solid content of the composition comprising the polythiophene or polythiophene derivative and the polyanion compound and the solid content of the cross-linking agent is as follows. When the sum of the amounts is 100 parts by weight, the solid content of the crosslinking agent is preferably 30 parts by weight to 90 parts by weight, and more preferably 50 parts by weight to 85 parts by weight. When the solid content of the crosslinking agent is more than 90 parts by weight, the antistatic property is hardly exhibited. On the other hand, when the solid content of the crosslinking agent is less than 30 parts by weight, cracks are likely to occur in the antistatic layer, resulting in inferior transparency and difficulty in developing antistatic properties.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムは、転写面に易接着層を有することが好ましい。転写箔は、その工程において、順次、易接着層、離型層および印刷層などを積層させ機能を発現させるが、基材ポリエステルフィルムの製膜工程で易接着層を積層させることは、加工工程において易接着層を設ける工程を省略することができるので、製造コストや加工時間の点から好ましい態様である。   The polyester film for transfer foil of the present invention preferably has an easy adhesion layer on the transfer surface. In the transfer foil, the easy adhesion layer, the release layer, the printing layer, and the like are sequentially laminated in the process to express the function, but the easy adhesion layer is laminated in the film forming process of the base polyester film. Since the step of providing an easy-adhesion layer can be omitted, this is a preferred embodiment from the viewpoint of manufacturing cost and processing time.

転写面に易接着層を付与する方法としては、多層構成として外層に練りこむ方法や、フィルム製膜後にオフラインにてコートする方法などがあるが、易接着層はフィルム製造時における環境汚染防止や防爆性、製造コストなどの点から、水性塗液を塗布後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、基材ポリエステルフィルムを二軸配向する製造工程内で形成されることがさらに好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フィルムの長手方向)延伸後に水性塗液を塗布しさらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法およびスプレーコート法などを好ましく用いることができるが、これらに限定されるものではない。   As a method for providing an easy-adhesion layer on the transfer surface, there are a method of kneading into an outer layer as a multilayer structure, a method of coating off-line after film formation, etc., but an easy-adhesion layer is used to prevent environmental contamination during film production. From the viewpoint of explosion-proof property, production cost, etc., it is preferably a coating layer formed by being stretched in at least one direction after applying an aqueous coating liquid, and is formed within a production process in which a base polyester film is biaxially oriented. More preferably. Although the timing of the stretching is not particularly limited, a method of biaxial stretching after applying the aqueous coating liquid, or a method of applying the aqueous coating liquid after longitudinal (longitudinal direction of the film) and further laterally stretching is preferably used. As a coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method, die coating method and spray coating method can be preferably used. It is not limited.

易接着層の厚みは、10〜2000nmが好ましく、より好ましくは50〜1000nmである。易接着層の厚みが薄すぎると離型層との接着性や耐溶剤性が不足する場合があり、厚すぎると易滑性やフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性、製膜安定性が低下する場合がある。   10-2000 nm is preferable and, as for the thickness of an easily bonding layer, More preferably, it is 50-1000 nm. If the thickness of the easy-adhesion layer is too thin, adhesion to the release layer and solvent resistance may be insufficient, and if it is too thick, the slip resistance and blocking resistance when used as a film roll will deteriorate. There is a case.

また易接着層は、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。易接着層にポリエステル樹脂を用いると基材ポリエステルフィルムとの親和性が高いため界面剥離や削れが発生しにくく、さらに水性塗布の場合には塗布外観が良くなる。また製造コストや離型層との接着力の観点からもポリエステル樹脂であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that an easily bonding layer contains a polyester resin. When a polyester resin is used for the easy-adhesion layer, interfacial peeling and scraping are less likely to occur because of its high affinity with the base polyester film, and the coating appearance is improved in the case of aqueous coating. Moreover, it is preferable that it is a polyester resin also from a viewpoint of manufacturing cost or the adhesive force with a mold release layer.

水性塗液として塗布するためには、易接着層に含有されるポリエステルは、共重合成分として、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を含む共重合ポリエステルであることが好ましい。スルホン酸塩基を含む化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸等あるいはこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩を用いることができるが、これらに限定されるものではない。カルボン酸塩基を含む化合物としては、例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸など、あるいはこれらのアルカリ金属塩、およびアルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。   In order to apply as an aqueous coating liquid, the polyester contained in the easy-adhesion layer is preferably a copolymerized polyester containing a compound containing a sulfonate group or a compound containing a carboxylate group as a copolymerization component. Examples of the compound containing a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and alkali metal salts and alkaline earth metals thereof. Salts and ammonium salts can be used, but are not limited thereto. Examples of the compound containing a carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2, 3,4-butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetra Carboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ', 3,3'-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid , Ethylenetetracarboxylic acid, etc., or alkali metal salts thereof, alkaline earth metal salts and ammonia And the like can be used unsalted, but is not limited thereto.

易接着層に含有されるポリエステルは、また、共重合成分として、ジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステルであることが好ましい。該成分を共重合成分とすることで、特にアルコールに対する易接着層の耐溶剤性が向上できるし、また、基材ポリエステルフィルムとの親和性を向上させることができる。その他の共重合成分として、公知のジカルボン酸およびジオールを用いることができるが、その例として前記したジカルボン酸やジオールを挙げることができるが、それらに限定されるものではない。また、前記したスルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合成分として含むこともできる。該共重合ポリエステルの好ましいガラス転移点の範囲は0〜60℃であり、さらに好ましくは10〜45℃である。   The polyester contained in the easy-adhesion layer is preferably a copolymerized polyester containing diethylene glycol as a copolymerization component. By making this component into a copolymerization component, the solvent resistance of the easy-adhesion layer especially with respect to alcohol can be improved, and the affinity with the base polyester film can be improved. As other copolymerization components, known dicarboxylic acids and diols can be used. Examples thereof include, but are not limited to, the dicarboxylic acids and diols described above. Moreover, the compound containing an above described sulfonate group and the compound containing a carboxylate group can also be included as a copolymerization component. The range of the preferable glass transition point of this copolyester is 0-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC.

ジエチレングリコールを共重合成分として含む共重合ポリエステルの含有量は、易接着層を形成する樹脂の合計に対して10〜60重量%が好ましく、さらに好ましくは20〜50重量%である。該含有量が少なすぎると耐溶剤性や基材ポリエステルフィルムとの接着力に劣る場合があり、多すぎるとフィルムロールとしたときの耐ブロッキング性に劣る場合がある。   The content of the copolymerized polyester containing diethylene glycol as a copolymerization component is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, based on the total amount of resins forming the easy-adhesion layer. If the content is too small, the solvent resistance and the adhesive strength with the base polyester film may be inferior. If the content is too large, the blocking resistance may be inferior when used as a film roll.

易接着層を形成するジエチレングリコールを共重合成分とする共重合ポリエステル以外の樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で特に限定されるものではないが、例えば、その他のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂およびフェノール樹脂などを挙げることができ、なかでも特にその他のポリエステル樹脂を好ましく挙げることができる。   The resin other than the copolyester having a copolymer component of diethylene glycol that forms the easy-adhesion layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but other polyester resins, acrylic resins, A urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin, and the like can be exemplified. Among them, other polyester resins can be preferably exemplified.

また、本発明における易接着層中には、本発明の効果が損なわれない範囲内で、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、耐電防止剤、核剤などを配合しても良い。   Further, in the easy-adhesion layer in the present invention, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, a pigment, and a dye are within the range where the effects of the present invention are not impaired. Organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents, and the like may be blended.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは、2軸配向されたフィルムであることが好ましい。2軸配向ポリエステルフィルムとは、無延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを、長手方向および幅方向に、いわゆる2軸方向に延伸することによって作られるものであり、広角X線回折で2軸配向のパターンを示すものである。2軸方向へ延伸する方法は、逐次2軸延伸法、同時2軸延伸法のどちらでもよいが、同時2軸延伸の場合は、平滑なフィルム表面にキズがつきにくく、また低速でオンラインコートができる等の利点がある。そのフィルム構成は、単層でもよいし、また、異なる組成のポリエステル組成物A、B、Cにより構成される積層構成、例えば、A/Bの2層構成、A/B/AあるいはA/B/Cの3層構成、3層よりも多層の積層構成でもよい。その際の積層厚み比も任意に設定してよいが、外層は表面のうねりを除去して平滑性を増加させるために添加する粒子径にあわせて設計することが好ましい。これらの積層構成は共押出しによる積層フィルムとして製造することができる。特にA/Bの2層構成の場合は、粒子が少なく表面が平滑で転写後の光沢性に優れた層を転写層側に、易滑粒子を多く含み取り扱い性と巻き取り性に優れた層を帯電防止層側に接合する構成とすることができるため、転写後の光沢性とフィルムの取り扱い性の両者を同時に達成しやすく特に好ましい態様である。また、基材ポリエステルフィルムの厚さは特に限定されないが、好ましくは12〜188μmであり、最も好ましくは30〜100μmである。   The polyester film constituting the polyester film for transfer foil of the present invention is preferably a biaxially oriented film. A biaxially oriented polyester film is produced by stretching a non-stretched polyester sheet or film in the longitudinal direction and the width direction in a so-called biaxial direction, and is a pattern of biaxial orientation by wide-angle X-ray diffraction. Is shown. The biaxial stretching method may be either a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method, but in the case of simultaneous biaxial stretching, the smooth film surface is not easily scratched, and the on-line coating is performed at a low speed. There are advantages such as being able to. The film structure may be a single layer, or a laminated structure composed of polyester compositions A, B, and C having different compositions, for example, a two-layer structure of A / B, A / B / A, or A / B A three-layer structure of / C may be used. In this case, the lamination thickness ratio may be arbitrarily set, but the outer layer is preferably designed in accordance with the particle diameter to be added in order to remove surface waviness and increase smoothness. These laminated structures can be manufactured as a laminated film by coextrusion. In particular, in the case of the A / B two-layer structure, a layer having few particles and a smooth surface and excellent gloss after transfer is provided on the transfer layer side, and a layer having many easy-to-slip particles and excellent handling and winding properties. Can be bonded to the antistatic layer side, so that both glossiness after transfer and handleability of the film can be easily achieved at the same time. Moreover, although the thickness of a base polyester film is not specifically limited, Preferably it is 12-188 micrometers, Most preferably, it is 30-100 micrometers.

本発明の転写用ポリエステルフィルムにおいては、ヘイズ値が5%未満であることが好ましく、さらに好ましくは3%未満である。ヘイズ値が5%を超える場合、フィルムの透明性が損なわれるため、転写材の検査時に印刷図柄の欠点などが判定しにくいなども問題が生じることがある。ヘイズ値は、例えば、基材ポリエステルフィルムに含まれる滑剤の含有量や帯電防止処理層中に含まれる滑剤の含有量、帯電防止処理層中に含まれる各種成分を前述の好ましい範囲に調整することなどで達成される。   In the polyester film for transfer of the present invention, the haze value is preferably less than 5%, more preferably less than 3%. When the haze value exceeds 5%, the transparency of the film is impaired, so that it may be difficult to determine the defect of the printed pattern at the time of inspection of the transfer material. The haze value is, for example, adjusting the content of the lubricant contained in the base polyester film, the content of the lubricant contained in the antistatic treatment layer, and the various components contained in the antistatic treatment layer to the above-mentioned preferable ranges. And so on.

本発明の転写用ポリエステルフィルム中において、長径50μm以上であるの金属触媒凝集物と粗大粒子および異物個数の合計は、50ヶ/1000cm以下(0ヶ/1000cmを含む)であることが好ましく、さらに好ましくは30ヶ/1000cm以下であり、特に好ましくは10ヶ/1000cm以下である。これらのフィルム中の異物個数の合計が50ヶ/1000cmを超えると、異物部分が表面に突起を形成し、転写後の図柄に欠点として転写されることがある。これら金属触媒凝集物、粗大粒子および異物の個数を低減する方法は特に限定されないが、例えば、製膜時のポリエステル樹脂のフィルターとして、平均目開きが好ましくは5〜15μm、より好ましくは5〜10μmのステンレス鋼繊維を焼結圧縮したフィルター(FSS)を使用することが好ましい。また、上記ステンレス繊維を焼結圧縮したフィルターの後に、平均目開きが10〜30μmのステンレス鋼粉体を焼結したフィルター(PSS)をこの順で連続濾過する、あるいは一つのカプセル中に上記2種類のフィルターを併せ持つ複合フィルター(FP)を使用することで、触媒凝集物や粗大粒子を取り除くことができると同時に、製膜エッジや巻き芯部分をリサイクルチップとして再利用した時に生じやすい樹脂のゲル化物や熱劣化物を効率良く取り除くことができるため、リサイクルチップを多く使用できたり、かつフィルター寿命が長くなるため生産性が向上する。 In the transfer polyester film of the present invention, the total of the metal catalyst aggregates having a major axis of 50 μm or more, coarse particles, and the number of foreign matters is preferably 50/1000 cm 2 or less (including 0/1000 cm 2 ). More preferably, it is 30 pieces / 1000 cm 2 or less, and particularly preferably 10 pieces / 1000 cm 2 or less. If the total number of foreign matters in these films exceeds 50/1000 cm 2 , the foreign matter portions may form protrusions on the surface and may be transferred as defects on the transferred pattern. The method for reducing the number of these metal catalyst aggregates, coarse particles and foreign matters is not particularly limited. For example, as a polyester resin filter during film formation, the average opening is preferably 5 to 15 μm, more preferably 5 to 10 μm. It is preferable to use a filter (FSS) obtained by sintering and compressing stainless steel fibers. Further, a filter (PSS) obtained by sintering a stainless steel powder having an average opening of 10 to 30 μm is continuously filtered in this order after the filter obtained by sintering and compressing the stainless fiber, or the above 2 in one capsule. By using a composite filter (FP) that has both types of filters, catalyst agglomerates and coarse particles can be removed, and at the same time, a resin gel that is likely to occur when the film-forming edge and core are reused as recycled chips. Since chemical substances and heat-degraded substances can be removed efficiently, a large number of recycled chips can be used, and the filter life is extended, so that productivity is improved.

[特性の測定方法および効果の評価方法]
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は、次のとおりである。
[Characteristic measurement method and effect evaluation method]
The characteristic measuring method and the effect evaluating method in the present invention are as follows.

(1)表面比抵抗
表面比抵抗の測定は、試料を測定条件(温度25℃、相対湿度65%)において24時間放置後、その雰囲気下でデジタル超高抵抗/微小電流計R8340A(アドバンテスト(株)製)を用い、印可電圧100Vで10秒間印可後測定を行った。
(1) Surface resistivity The surface resistivity was measured by allowing the sample to stand for 24 hours under measurement conditions (temperature 25 ° C., relative humidity 65%), and then using the digital ultrahigh resistance / microammeter R8340A (Advantest Corp.) )) And applied for 10 seconds at an applied voltage of 100V.

(2)基材ポリエステルフィルム中の金属触媒凝集物、粗大粒子および異物個数
ポリエステルフィルム中に含まれる金属触媒凝集物および粗大粒子および異物個数は、偏光顕微鏡(40倍)を用い長径50μm以上の基材ポリエステルフィルム中に含まれる金属触媒凝集物および粗大粒子および異物を1000cmに渡り観察し、その合計をカウントした。
(2) Number of metal catalyst aggregates, coarse particles and foreign matter in the base polyester film The number of metal catalyst aggregates, coarse particles and foreign matter contained in the polyester film is a group having a major axis of 50 μm or more using a polarizing microscope (40 times). Metal catalyst aggregates, coarse particles and foreign substances contained in the material polyester film were observed over 1000 cm 2 and the total was counted.

(3)フィルムの表面粗さ(SRa、RMS)
非接触式光干渉型3次元表面粗さ計(ZYGO社製、New View200)を用い、以下の条件で任意の5点を測定し、その平均値を求めた。中心面平均粗さ(SRa)は、粗さ曲面と粗さ曲面の中心面との高さ方向との差をとり、その絶対値の平均値を表したものである。また、自乗平均平方根粗さ(RMS)は、粗さ曲面と粗さ曲面の中心面との高さ方向との差をとり、その二乗の平均値の平方根を表したものである。
・画素数 320×240画素
・走査速度 2μm/秒
・倍率 20倍
・測定面積 0.352mm×0.264mm
・補正 円柱補正
・カットオフ波長 0.44mm、4.4μm
・フィルタートリミング ON
・フィルタータイプ FFT FIXED
・フィルター Band Reject
・FDA Res High
(4)フィルム表面の突起数
3次元表面粗さ計(小坂研究所製、ET−30HK)を用い、次の条件で触針法により測定を行った。横軸に突起高さZ(nm)をとり、縦軸に突起のCOUNT数をとったヒストグラムを作成し、それぞれのCOUNT数をその突起高さの突起数とした。また、突起高さZは、フィルムの基準面に平行な面で3次元粗さ曲面を切ったときに、フィルムの断面積が70%になる高さを0nmとした。
・針径 2(μmR)
・針圧 10(mg)
・測定長 500(μm)
・縦倍率 20000(倍)
・CUT OFF 250(μm)
・測定速度 100(μm/s)
・測定間隔 5 (μm)
・記録本数 80本
・ヒステリシス幅 ±6.25(nm)
・基準面積 0.1(mm
(5)転写後の成形品表面の光沢度と成形性
転写箔用ポリエステルフィルムの転写面側に、ブチル化尿素メラミン樹脂とパラトルエンスルホン酸の混合液をグラビアコート法にて塗布し、80℃の温度で硬化させ、離型層を形成した。次に、離型層上に、アクリル系樹脂を用いてグラビアコート法で剥離層を形成し、その上に図柄層として、ビニル樹脂系インキによるメタリック色(アルミニウム顔料20%含有)のベタパターンと、黒色(カーボンブラック15%含有)の文字パターンをグラビア印刷で形成し、次いで、40℃の温水で洗浄、乾燥し、最後にアクリル系樹脂の接着層をグラビアコート法で形成し転写材を得た。
(3) Film surface roughness (SRa, RMS)
Using a non-contact optical interference type three-dimensional surface roughness meter (manufactured by ZYGO, New View 200), arbitrary five points were measured under the following conditions, and the average value was obtained. The center plane average roughness (SRa) is the difference between the roughness curved surface and the center plane of the roughness curved surface in the height direction, and represents the average value of the absolute values. The root mean square roughness (RMS) is the difference between the roughness surface and the center surface of the roughness surface in the height direction, and represents the square root of the mean value of the squares.
・ Number of pixels 320 × 240 pixels ・ Scanning speed 2 μm / second ・ Magnification 20 times ・ Measurement area 0.352 mm × 0.264 mm
・ Correction Cylinder correction ・ Cutoff wavelength 0.44mm, 4.4μm
-Filter trimming ON
・ Filter type FFT FIXED
・ Filter Band Reject
・ FDA Res High
(4) Number of protrusions on the film surface Using a three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory, ET-30HK), measurement was performed by the stylus method under the following conditions. A histogram was prepared with the projection height Z (nm) on the horizontal axis and the COUNT number of projections on the vertical axis, and each COUNT number was defined as the number of projections at that projection height. The protrusion height Z was set to 0 nm at which the cross-sectional area of the film becomes 70% when a three-dimensional roughness curved surface is cut by a plane parallel to the reference plane of the film.
・ Needle diameter 2 (μmR)
-Needle pressure 10 (mg)
・ Measurement length 500 (μm)
・ Vertical magnification 20000 (times)
・ CUT OFF 250 (μm)
・ Measurement speed 100 (μm / s)
・ Measurement interval 5 (μm)
・ Recording number 80 ・ Hysteresis width ± 6.25 (nm)
・ Standard area 0.1 (mm 2 )
(5) Glossiness and moldability of the surface of the molded product after transfer A mixture of butylated urea melamine resin and paratoluenesulfonic acid was applied to the transfer surface side of the polyester film for transfer foil by gravure coating, and 80 ° C. A release layer was formed by curing at a temperature of. Next, a release layer is formed on the release layer by gravure coating using an acrylic resin, and a metallic layer (containing 20% aluminum pigment) with vinyl resin ink is used as a pattern layer on the release layer. A black character pattern (containing 15% carbon black) is formed by gravure printing, then washed with hot water at 40 ° C. and dried, and finally an acrylic resin adhesive layer is formed by a gravure coating method to obtain a transfer material. It was.

得られた転写材を、温度25℃、相対湿度30%の雰囲気下で、50mm×50mm 最大深さ8mmの金型を用い、金型温度220℃で金型内で真空成型したのち型締めを行い、その後アクリル樹脂を成型樹脂として25MPaの射出圧力条件で成型同時転写加工を行った。   The obtained transfer material is vacuum-molded in a mold at a mold temperature of 220 ° C. in a mold of 50 mm × 50 mm and a maximum depth of 8 mm in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 30%, and then clamped. Thereafter, simultaneous molding and transfer processing was performed under an injection pressure condition of 25 MPa using acrylic resin as a molding resin.

(A)表面光沢度
得られた成形品に対し、日本工業規格(JIS)Z−8741(2004年)における60°反射の表面光沢度を測定した。成形品の表面光沢度をGF、標準金属試料の表面光沢度をGMとしたとき、以下の判定に従った。△以上が合格である。
○ GF≧GM
△ GM−20≦GF<GM
× GF<GM−20
(B)成形性
成形性は、下記の判定に従った。△以上が合格である。
○ 埃の付着、ヒゲの発生等による不良品の割合が0.1%未満。
△ 埃の付着、ヒゲの発生等による不良品の割合が1%未満で発生。
× 埃の付着、ヒゲの発生等による不良品の割合が1%以上で発生。
(A) Surface glossiness The surface glossiness of 60 ° reflection in Japanese Industrial Standard (JIS) Z-8741 (2004) was measured for the obtained molded product. When the surface glossiness of the molded product was GF and the surface glossiness of the standard metal sample was GM, the following judgment was followed. Δ or more is acceptable.
○ GF ≧ GM
△ GM-20 ≦ GF <GM
× GF <GM-20
(B) Formability The formability was determined according to the following judgment. Δ or more is acceptable.
○ The percentage of defective products due to dust adhesion, whiskers, etc. is less than 0.1%.
△ The percentage of defective products due to dust adhesion, whiskers, etc. is less than 1%.
× The percentage of defective products due to dust adhesion, whiskers, etc. is 1% or more.

(6)易接着層の耐削れ性
1/2インチ幅のロールフィルムの易接着面を固定ピンに当て、2m/minの速度で走行させ、15分後の固定ピン上の堆積物を観察し、下記の判定に従った。△以上が合格である。
○ 堆積物がほとんど認められないもの
△ 若干付着の形跡があるもの
× 多いもの
(7)易接着層と離型層の密着性
転写箔用ポリエステルフィルムの転写面(易接着面)側にブチル化尿素メラミン樹脂とパラトルエンスルホン酸の混合液をグラビアコート法にて塗布し、80℃にて硬化させ、離型層を形成し、室温で1日風乾した。この上にカッターナイフで碁盤目の切り込みを入れ、そしてセロテープを貼りつけし、90°正剥離を行い、その剥離状態を3段階に評価して下記の判定に従った。△以上が合格である。
○ 75%以上離型層が残る。
△ 50%以上75%未満離型層が残る。
× 50%未満しか離型層が残らない。
(6) Scratch resistance of easy-adhesive layer The easy-adhesive surface of a 1/2 inch wide roll film is applied to the fixing pin, and it is run at a speed of 2 m / min, and deposits on the fixing pin after 15 minutes are observed. The following judgment was followed. Δ or more is acceptable.
○ Deposits are hardly observed △ Slightly adhered traces × Many (7) Adhesiveness between easy-adhesion layer and release layer Butylation on the transfer surface (adhesive surface) side of polyester film for transfer foil A mixed solution of urea melamine resin and p-toluenesulfonic acid was applied by gravure coating, cured at 80 ° C. to form a release layer, and air-dried at room temperature for 1 day. On this, a grid cut was made with a cutter knife, and a cellophane tape was applied, 90 ° positive peeling was performed, the peeling state was evaluated in three stages, and the following judgment was followed. Δ or more is acceptable.
○ A release layer of 75% or more remains.
Δ 50% or more and less than 75% release layer remains.
X A release layer remains less than 50%.

(8)平均粒子径
フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これを走査型電子顕微鏡(エリオニクス社製、ESM3200)で観察し、粒子の画像をイメージアナライザー(カールツァイス社製、IBAS2000)で処理する。
(8) Average particle diameter Polyester is removed from the film by plasma low-temperature ashing to expose the particles. The treatment conditions are such that the polyester is ashed but the particles are not damaged. This is observed with a scanning electron microscope (Elionix, ESM3200), and the image of the particles is processed with an image analyzer (Carl Zeiss, IBAS2000).

(9)ヘイズ
得られたフィルムに対し、日本工業規格(JIS)K−7105(2004年)に従って行った。用いた波長は550nmである。
(9) Haze The obtained film was subjected to the Japanese Industrial Standard (JIS) K-7105 (2004). The wavelength used is 550 nm.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

(実施例1)
押出機(A)と押出機(B)とTダイ複合口金を有する複合製膜装置を用いて、下記のA層とB層からなる三層積層ポリエステルフィルムとした。その積層構成はA/B/Aである。
Example 1
Using a composite film forming apparatus having an extruder (A), an extruder (B), and a T-die composite die, a three-layer laminated polyester film composed of the following A layer and B layer was obtained. The laminated structure is A / B / A.

まず、A層を形成する樹脂について説明する。高純度テレフタル酸100kgに対しエチレングリコール45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×10Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合槽に移送した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に、ジエチルホスホノ酢酸エチルを0.01重量部添加し、さらに酢酸マグネシウム4水塩を0.04重量部、さらに重合触媒として三酸化アンチモン(住友金属鉱山社製)を、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加した。さらに、添加剤として、平均粒径1.1μm、比表面積300m/gの炭酸カルシウムを、ポリエステルに対し0.06重量%になるように添加した。その後、低重合体を30rpmで攪拌しながら、反応系を250℃から285℃の温度まで60分かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお、最終圧力到達までの時間は60分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で、反応系を窒素パージし常圧に戻し重縮合反応を停止し、20℃の温度の冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルのペレットを得た。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は3時間であった。 First, the resin forming the A layer will be described. A slurry of 45 kg of ethylene glycol per 100 kg of high-purity terephthalic acid was charged in an esterification reaction tank in which about 123 kg of bis (hydroxyethyl) terephthalate was previously charged and maintained at a temperature of 250 ° C. and a pressure of 1.2 × 10 5 Pa for 4 hours. The esterification reaction was carried out over an additional hour after the supply was completed, and the esterification reaction product was transferred to a polycondensation tank. Subsequently, 0.01 parts by weight of ethyl diethylphosphonoacetate was added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product had been transferred, and 0.04 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate was further added as a polymerization catalyst. Antimony trioxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) was added to the obtained polyester so as to be 400 ppm in terms of antimony atoms. Further, as an additive, calcium carbonate having an average particle size of 1.1 μm and a specific surface area of 300 m 2 / g was added so as to be 0.06% by weight based on the polyester. Thereafter, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was heated from 250 ° C. to 285 ° C. over 60 minutes and the pressure was reduced to 40 Pa. The time to reach the final pressure was 60 minutes. When the predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen, returned to normal pressure, the polycondensation reaction was stopped, discharged into cold water at a temperature of 20 ° C. in a strand, and immediately cut to obtain polyester pellets. . The time from the start of decompression to the arrival of the predetermined stirring torque was 3 hours.

次いで、B層を形成する樹脂について説明する。高純度テレフタル酸100kgに対しエチレングリコール45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×10Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合槽に移送した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に、ジエチルホスホノ酢酸エチルを0.01重量部添加し、さらに酢酸マグネシウム4水塩を0.04重量部、さらに重合触媒として三酸化アンチモン(住友金属鉱山社製)を、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加した。その後、低重合体を30rpmで攪拌しながら、反応系を250℃から285℃の温度まで60分かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお最終圧力到達までの時間は60分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし常圧に戻し重縮合反応を停止し、20℃の温度の冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルのペレットを得た。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は3時間であった。 Next, the resin forming the B layer will be described. A slurry of 45 kg of ethylene glycol per 100 kg of high-purity terephthalic acid was charged in an esterification reaction tank in which about 123 kg of bis (hydroxyethyl) terephthalate was previously charged and maintained at a temperature of 250 ° C. and a pressure of 1.2 × 10 5 Pa for 4 hours. The esterification reaction was carried out over an additional hour after the supply was completed, and the esterification reaction product was transferred to a polycondensation tank. Subsequently, 0.01 parts by weight of ethyl diethylphosphonoacetate was added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product had been transferred, and 0.04 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate was further added as a polymerization catalyst. Antimony trioxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) was added to the obtained polyester so as to be 400 ppm in terms of antimony atoms. Thereafter, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was heated from 250 ° C. to 285 ° C. over 60 minutes and the pressure was reduced to 40 Pa. The time to reach the final pressure was 60 minutes. When the predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen, returned to normal pressure, the polycondensation reaction was stopped, discharged into cold water at a temperature of 20 ° C. in a strand shape, and immediately cut to obtain polyester pellets. The time from the start of decompression to the arrival of the predetermined stirring torque was 3 hours.

これらA層とB層を形成するポリエステルペレットを、それぞれ水分率20ppmに真空乾燥した後、それぞれ押出機(A)と押出機(B)に供給し、常法により280℃の温度で溶融し、それぞれ8μmカットのステンレス繊維焼結フィルター(FSS)で濾過した後、Tダイ複合口金に導入した。該口金内でA/B/Aの層構成となるように合流せしめた後、シート状に共押出し、これを表面温度25℃の温度の冷却ドラムを用いて静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸ポリエステルフフィルムを、95℃の温度に加熱した後、長手方向に104℃の温度で3.5倍に延伸して1軸延伸フィルムとした。この1軸延伸フィルムの両面に、空気中でコロナ放電処理を施し表面張力を50mN/m以上とし、転写面側の面に以下の組成の易接着層塗液を塗布し、次いで反対面側(非転写面側)に下記の組成の帯電防止層塗液を塗布した。   These polyester pellets forming the A layer and the B layer were vacuum dried to a moisture content of 20 ppm, respectively, and then supplied to the extruder (A) and the extruder (B), respectively, and melted at a temperature of 280 ° C. by a conventional method. Each was filtered through an 8 μm cut stainless steel fiber sintered filter (FSS) and then introduced into a T-die composite die. After merging so as to have a layer structure of A / B / A in the die, it was coextruded into a sheet shape, and this was cooled and solidified by an electrostatic contact method using a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. . The unstretched polyester film thus obtained was heated to a temperature of 95 ° C. and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction at a temperature of 104 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. Both surfaces of this uniaxially stretched film are subjected to corona discharge treatment in air to have a surface tension of 50 mN / m or more, and an easy-adhesion layer coating solution having the following composition is applied to the surface on the transfer surface side. An antistatic layer coating solution having the following composition was applied to the non-transfer surface side).

<易接着層塗液>
次の方法によりポリエステル系易接着塗液α1を作成した。酸性分としてテレフタル酸70モル%、イソフタル酸23モル%および5−ナトリウムスルホイソフタル酸7モル%と、また、ジオール成分としてエチレングリコール70モル%とジエチレングリコール30モル%からなる共重合ポリエステル樹脂(ガラス転移点:55℃)の水性分散剤と、メラミン架橋剤として、大日本インキ化学工業(株)製、“ベッカミン”(登録商標)APMを固形分比95:5となるように混合した水性溶液を使用した。
<Easily adhesive layer coating solution>
A polyester-based easy-adhesion coating liquid α1 was prepared by the following method. Copolyester resin (glass transition) comprising 70 mol% terephthalic acid as acidic component, 23 mol% isophthalic acid and 7 mol% 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and 70 mol% ethylene glycol and 30 mol% diethylene glycol as diol components (A point: 55 degreeC) The aqueous solution which mixed the Dainippon Ink Chemical Industries Co., Ltd. product and "Beckamine" (trademark) APM as a melamine crosslinking agent so that it might become solid content ratio 95: 5. used.

<帯電防止層塗液>
次の帯電防止層塗液A1と帯電防止層塗液B1と帯電防止層塗液C1を有効成分比で20重量部/80重量部/20重量部で混合した水性溶液を使用した。
・帯電防止層塗液A1
ポリエチレンジオシキチオフェン/ポリスチレンスルホン酸からなる複合体と、ポリエステル樹脂を水に分散させた水性塗液(ナガセケムテックス(株)製“デナトロン”(R)5002RZ)を使用した。
・帯電防止層塗液B1
ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製“デナコール”(R)EX−512)を水に溶解させた水性溶液を使用した。
・帯電防止層塗液C1
下記の共重合組成からなる長鎖アルキルアクリレートを、イソプロピルアルコール10重量%とブチルセロソルブ5重量%を含む水に溶解させた水性溶液を使用した。
<Antistatic layer coating solution>
An aqueous solution in which the following antistatic layer coating liquid A1, antistatic layer coating liquid B1 and antistatic layer coating liquid C1 were mixed at an active ingredient ratio of 20 parts by weight / 80 parts by weight / 20 parts by weight was used.
・ Antistatic coating liquid A1
An aqueous coating solution (“Denatron” (R) 5002RZ, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) in which a composite of polyethylene dioxythiophene / polystyrene sulfonic acid and a polyester resin were dispersed in water was used.
・ Antistatic layer coating solution B1
An aqueous solution in which a polyglycerol polyglycidyl ether type epoxy crosslinking agent (“Denacol” (R) EX-512 manufactured by Nagase ChemteX Corporation) was dissolved in water was used.
・ Antistatic layer coating liquid C1
An aqueous solution in which a long-chain alkyl acrylate having the following copolymer composition was dissolved in water containing 10% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of butyl cellosolve was used.

(共重合成分)
メタクリル酸 40重量部
ステアリルメタクリレート 60重量部
N−メチロールアクリルアミド 2重量部
アニオン性反応性乳化剤 2重量部
なお、アニオン性反応乳化剤には、“エレミノール”(登録商標))JS−2(三洋化成工業(株)製)を用いた。
(Copolymerization component)
Methacrylic acid 40 parts by weight Stearyl methacrylate 60 parts by weight N-methylol acrylamide 2 parts by weight Anionic reactive emulsifier 2 parts by weight Anionic reactive emulsifier includes “Eleminol” (registered trademark) JS-2 (Sanyo Chemical Industries ( Product).

この両面に塗布された一軸延伸積層ポリエステルフィルムの両端をクリップで把持しながら、テンター内の115℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に121℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向(横方向)に4.1倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで230℃の温度の熱処理を施し、さらに213℃の温度で2.2%横方向に弛緩処理を行った後、更に166℃の温度で1.3%弛緩処理を行い、次いで均一に除冷後に巻き取って、総厚み38μm、幅6.9mの転写箔用フィルムを得た。結果を表1と表2に示す。安定した帯電防止性を発現し、また表面平滑性と成形後の表面光沢性も良好であった。   While holding both ends of the uniaxially stretched laminated polyester film applied to both sides with clips, the tenter is led to a preheating zone at a temperature of 115 ° C. in the tenter, and then continuously at a heating zone at a temperature of 121 ° C. perpendicular to the longitudinal direction. The film was stretched 4.1 times in the direction (lateral direction). Subsequently, a heat treatment at a temperature of 230 ° C. was performed in a heat treatment zone in the tenter, and further a relaxation treatment was performed in a lateral direction of 2.2% at a temperature of 213 ° C., followed by a further relaxation of 1.3% at a temperature of 166 ° C. Then, the film was uniformly cooled and wound up to obtain a film for transfer foil having a total thickness of 38 μm and a width of 6.9 m. The results are shown in Tables 1 and 2. Stable antistatic properties were exhibited, and surface smoothness and surface gloss after molding were also good.

(実施例2〜4)
下記の帯電防止層塗液と易接着層塗液を用い、表1と表2に示された条件を用いたこと以外は、実施例1に従い転写箔用フィルムを得た。
・帯電防止層塗液A2
ポリエチレンジオシキチオフェン/ポリスチレンスルホン酸からなる複合体を水に分散させた水性塗液(Bayer社製“Baytron P”(登録商標))を使用した。
・帯電防止層塗液C2
下記の共重合組成からなる長鎖アルキルアクリレートを、イソプロピルアルコール10重量%とブチルセロソルブ5重量%を含む水に溶解させた水性溶液を使用した。
(共重合成分)
メタクリル酸 40重量部
ベヘニルメタクリレート 60重量部
N−メチロールアクリルアミド 2重量部
アニオン性反応性乳化剤 2重量部
なお、アニオン性反応乳化剤は、“エレミノール” (登録商標)JS−2(三洋化成工業(株)製)を用いた。
・帯電防止層塗液D1
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(平均分子量:約30000)を使用した。
・帯電防止層塗液E1
メラミン架橋剤、大日本インキ化学工業(株)製、“ベッカミン”(登録商標)J101を使用した。
・易接着層塗液α2
次の方法により、ポリエステル系易接着塗液α2を作成した。(1)フッ素系界面活性剤、(2)テレフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール(モル比87.5/12.5//100)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点40℃)、(3)イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール/ジエチレングリコール(モル比93/7//10/90)の共重合組成を有する共重合ポリエステル(ガラス転移点18℃)の3種類を用意し、上記(2)/(3)を固形分重量比で70/30に混合し、水で希釈して固形分濃度を4重量%とし、更に(1)を塗液全体に対して0.0003重量%加えた水性塗液を使用した。
(Examples 2 to 4)
A film for transfer foil was obtained in accordance with Example 1, except that the following antistatic layer coating solution and easy-adhesion layer coating solution were used and the conditions shown in Tables 1 and 2 were used.
・ Antistatic layer coating liquid A2
An aqueous coating liquid (“Baytron P” (registered trademark) manufactured by Bayer) in which a composite of polyethylene dioxythiophene / polystyrene sulfonic acid was dispersed in water was used.
・ Antistatic layer coating liquid C2
An aqueous solution in which a long-chain alkyl acrylate having the following copolymer composition was dissolved in water containing 10% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of butyl cellosolve was used.
(Copolymerization component)
Methacrylic acid 40 parts by weight Behenyl methacrylate 60 parts by weight N-methylol acrylamide 2 parts by weight Anionic reactive emulsifier 2 parts by weight Anionic reactive emulsifier is “ELEMINOL” (registered trademark) JS-2 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Made).
・ Antistatic coating liquid D1
Polydiallyldimethylammonium chloride (average molecular weight: about 30000) was used.
・ Antistatic coating liquid E1
A melamine cross-linking agent, “Beccamin” (registered trademark) J101, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. was used.
-Easy adhesive layer coating liquid α2
A polyester-based easy-adhesion coating liquid α2 was prepared by the following method. (1) fluorinated surfactant, (2) copolymer polyester (glass) having a copolymer composition of terephthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol (molar ratio 87.5 / 12.5 // 100) (Transition point 40 ° C.), (3) copolymer polyester having a copolymer composition of isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol / diethylene glycol (molar ratio 93/7 // 10/90) (glass transition point 18 (2) / (3) is mixed to a solid content weight ratio of 70/30, diluted with water to a solid content concentration of 4% by weight, and (1) is applied. An aqueous coating solution added at 0.0003% by weight with respect to the whole solution was used.

なお、実施例2と3においては、単層用のTダイ口金を用いて単膜フィルムとした。また、実施例3においては、同時2軸延伸法で延伸し、かつ、重合触媒として下記のように調整したクエン酸キレートチタン化合物のエチレングリコール溶液を得られるポリエステルに対してチタン元素が5ppmとなるように添加したポリエステルペレットを用いた。得られたポリエステルペレットは、極限粘度0.63dl/g、カルボキシル末端基量42当量/トン、ガラス転移温度(Tg)78℃、環状三量体含有量1.1重量%であった。   In Examples 2 and 3, a single layer T-die was used to form a single film. In Example 3, the elemental titanium is 5 ppm with respect to the polyester that can be obtained by the simultaneous biaxial stretching method and obtain an ethylene glycol solution of the citrate chelate titanium compound prepared as follows as a polymerization catalyst. Thus added polyester pellets were used. The resulting polyester pellets had an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g, a carboxyl end group content of 42 equivalents / ton, a glass transition temperature (Tg) of 78 ° C., and a cyclic trimer content of 1.1% by weight.

(クエン酸キレートチタン化合物の合成方法)
撹拌機、凝縮器および温度計を備えた1Lのフラスコ中に、温水92.8g当たり、クエン酸・一水和物132.5g(0.63モル)を溶解させた。この撹拌されている溶液に滴下漏斗からチタンテトライソプロポキシド72.0g(0.25モル)を加えた。この混合物を1時間加熱、還流させて曇った溶液を生成させ、これよりイソプロパノール/水混合物を真空下で蒸留した。その生成物を20℃の温度まで冷却し、そしてその撹拌された溶液に、NaOH94.86g(0.76モル)の32重量/重量%水溶液を滴下漏斗により加えた。得られた生成物をろ過し、次いでエチレングリコール125.54g(2モル)と混合し、そして真空下で加熱してイソプロパノール/水を除去し、わずかに曇った淡黄色の生成物(Ti含有量3.85重量%)を得た。また、実施例4においては、A/Bの二層フィルムとした。A層が転写面側である。
(Method for synthesizing citric acid chelate titanium compound)
In a 1 L flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer, 132.5 g (0.63 mol) of citric acid monohydrate was dissolved per 92.8 g of hot water. To this stirred solution, 72.0 g (0.25 mol) of titanium tetraisopropoxide was added from a dropping funnel. The mixture was heated to reflux for 1 hour to produce a cloudy solution from which the isopropanol / water mixture was distilled under vacuum. The product was cooled to a temperature of 20 ° C. and to the stirred solution was added 94.86 g (0.76 mol) NaOH 32 wt / wt% aqueous solution via a dropping funnel. The resulting product was filtered and then mixed with 125.54 g (2 mol) of ethylene glycol and heated under vacuum to remove isopropanol / water to give a slightly cloudy, pale yellow product (Ti content 3.85% by weight) was obtained. Moreover, in Example 4, it was set as the double-layer film of A / B. The A layer is the transfer surface side.

結果を表1と表2に示す。表から明らかなように、次のような結果が得られた。
・ 実施例2:転写面側の表面平滑性、帯電防止性ともに良好であった。易接着層と離型層の密着性がやや劣るが、使用可能なレベルであった。
・ 実施例3:表面平滑性、帯電防止性ともにやや劣るが、使用可能なレベルであった。また同時2軸延伸法により表面のキズが少なく、塗布性が良好であった。またチタン系触媒を用いたことにより内部異物が少なく、外観が良好であった。
・ 実施例4:表面平滑性、帯電防止性ともに良好であった。特に帯電防止性のレベルが優れていた。ヘイズがやや高く、易接着層と離型層の密着性がやや劣るが、使用可能なレベルであった。
The results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the table, the following results were obtained.
Example 2: The surface smoothness and antistatic property on the transfer surface side were good. Although the adhesion between the easy adhesion layer and the release layer was slightly inferior, it was at a usable level.
Example 3: Although the surface smoothness and antistatic property were slightly inferior, they were usable levels. Moreover, there were few surface scratches by the simultaneous biaxial stretching method, and the coating property was good. Further, the use of the titanium-based catalyst resulted in few internal foreign matters and good appearance.
Example 4: Both surface smoothness and antistatic properties were good. In particular, the level of antistatic property was excellent. Although the haze was slightly high and the adhesion between the easy-adhesion layer and the release layer was slightly inferior, it was at a usable level.

(比較例1〜4)
ポリエステルフィルム樹脂のフィルターとして14μmカットのステンレス鋼粉体フィルター(FSS)を使用したことと、下記の帯電防止層塗液と易接着層塗液を用いたこと、および表3と4に示された条件を用いたこと以外は、実施例1に従い転写箔用フィルムを得た。
・帯電防止用塗液D2
下記の共重合組成からなるアクリル樹脂(ガラス転移点40℃)の粒子状物を、水に分散させた水分散液を使用した。
(共重合成分)
メチルメタクリレート 65モル%
エチルアクリレート 35モル%
アクリル酸 1モル%
N−メチロールアクリルアミド 2モル%
・帯電防止層塗液E2
メラミン架橋剤、三和ケミカル(株)製、“ニカラック”(登録商標)MW12LFを使用した。
・帯電防止用塗液F1
ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩(重量平均分子量:10000)を水に溶解した水溶液を使用した。
・帯電防止層塗剤G1
ノニオン系のポリエチレン系ワックス水分散体(ワックスの軟化点:140℃、平均粒径87nm)からなる水性溶液を使用した。
・帯電防止層塗剤G2
酸化ポリエチレン水分散体(ジョンソンポリマー社製、ジョンワックス(登録商標))を使用した。
・易接着層塗液β1
次の方法によりアクリル系易接着塗液β1を作成した。変性アクリルエマルジョン樹脂 と、オキサゾリン架橋剤“エポクロス WS500” (登録商標)(株式会社日本触媒製)を有効成分比で100重量部/10重量部で混合した水性溶液を使用した。
・易接着層塗液β2
次の方法によりアクリル系易接着塗液β2を作成した。帯電防止用塗液D2と、帯電防止用塗液E2を有効成分比で100重量部/5重量部で混合した水性溶液を使用した。
・易接着層塗液β3
次の方法により、ポリウレタン系易接着塗液β3を作成した。自己乳化性ポリウレタンポリ尿素樹脂100重量部に対しメラミン系架橋剤を6重量部添加してなる塗剤を使用した。
(Comparative Examples 1-4)
As shown in Tables 3 and 4, a 14 μm cut stainless steel powder filter (FSS) was used as the polyester film resin filter, the following antistatic layer coating solution and easy adhesion layer coating solution were used, and Tables 3 and 4 below. A transfer foil film was obtained according to Example 1 except that the conditions were used.
・ Antistatic coating solution D2
An aqueous dispersion in which particles of an acrylic resin (glass transition point 40 ° C.) having the following copolymer composition were dispersed in water was used.
(Copolymerization component)
Methyl methacrylate 65 mol%
Ethyl acrylate 35 mol%
Acrylic acid 1 mol%
N-methylolacrylamide 2 mol%
・ Antistatic coating liquid E2
A melamine cross-linking agent, “Nikalac” (registered trademark) MW12LF, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. was used.
・ Antistatic coating solution F1
An aqueous solution in which polystyrene sulfonate ammonium salt (weight average molecular weight: 10,000) was dissolved in water was used.
・ Antistatic layer coating G1
An aqueous solution comprising a nonionic polyethylene wax aqueous dispersion (wax softening point: 140 ° C., average particle size 87 nm) was used.
・ Antistatic layer coating G2
An oxidized polyethylene aqueous dispersion (Johnson (registered trademark), manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was used.
・ Easily adhesive layer coating solution β1
An acrylic easy-adhesion coating solution β1 was prepared by the following method. An aqueous solution in which the modified acrylic emulsion resin and the oxazoline crosslinking agent “Epocross WS500” (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were mixed at an active ingredient ratio of 100 parts by weight / 10 parts by weight was used.
・ Easily adhesive layer coating solution β2
An acrylic easy-adhesion coating liquid β2 was prepared by the following method. An aqueous solution in which the antistatic coating liquid D2 and the antistatic coating liquid E2 were mixed at an active ingredient ratio of 100 parts by weight / 5 parts by weight was used.
・ Easily adhesive layer coating solution β3
A polyurethane-based easy-adhesive coating solution β3 was prepared by the following method. A coating agent obtained by adding 6 parts by weight of a melamine-based crosslinking agent to 100 parts by weight of a self-emulsifiable polyurethane polyurea resin was used.

なお、比較例2と4においては、単層用のTダイ口金を用いて単膜フィルムとした。   In Comparative Examples 2 and 4, a single layer T die die was used to form a single film.

結果を表3と表4に示す。表から明らかなように、比較例1〜4においては、表面粗さ、成形品の表面光沢度、帯電防止性、成形性、易接着性、内部異物個数およびヘイズともに劣っており、所望の機能を発揮するには、そのレベルが未達であった。   The results are shown in Tables 3 and 4. As is clear from the table, in Comparative Examples 1 to 4, the surface roughness, the surface glossiness of the molded product, the antistatic property, the moldability, the easy adhesion, the number of internal foreign matters and the haze are inferior, and the desired function In order to demonstrate, the level was not achieved.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムは、なかでも、高い意匠性が要求されるインモールド成形用途などにおいては、優れた帯電防止性、易接着性および表面平滑性が、各工程における問題を改善することができ、生産性や製品の品位を著しく改善することができ有用である。   The polyester film for transfer foil according to the present invention is excellent in anti-static properties, easy adhesion and surface smoothness, especially in in-mold molding applications where high design properties are required. It is useful because it can significantly improve productivity and product quality.

Claims (11)

少なくとも転写面側の表面において、中心面平均粗さ(SRa)の値が15nm以下で、かつ、200nm以上の突起数が全突起数の1%以上であることを特徴とする転写箔用ポリエステルフィルム。   A polyester film for transfer foil, characterized in that at least the surface on the transfer surface side has a center plane average roughness (SRa) value of 15 nm or less and the number of projections of 200 nm or more is 1% or more of the total number of projections. . 少なくとも転写面側の表面において、200nm〜800nmの突起数が全突起数の3%〜20%であることを特徴とする請求項1記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   2. The polyester film for transfer foil according to claim 1, wherein the number of projections of 200 nm to 800 nm is 3% to 20% of the total number of projections at least on the surface of the transfer surface. 少なくとも転写面側の表面において、自乗平均平方根粗さ(RMS)の値が20nm以下であることを特徴とする請求項1または2記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   3. The polyester film for transfer foil according to claim 1, wherein the root mean square roughness (RMS) value is 20 nm or less at least on the surface on the transfer surface side. 転写面の反対面に、帯電防止層を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to claim 1, further comprising an antistatic layer on the surface opposite to the transfer surface. 帯電防止層が、水性塗液塗布可能な成分により形成された、少なくとも一方向に延伸された塗膜層であることを特徴とする請求項4記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to claim 4, wherein the antistatic layer is a coating layer formed of a component capable of being applied with an aqueous coating liquid and stretched in at least one direction. 帯電防止層が、ポリチオフェンおよび/またはポリチオフェン誘導体を含み、かつ該帯電防止層表面の表面比抵抗が1×1010Ω/□以下であることを特徴とする請求項4または5記載の転写箔用ポリエステルフィルム。 6. The transfer foil according to claim 4, wherein the antistatic layer contains polythiophene and / or a polythiophene derivative, and the surface specific resistance of the surface of the antistatic layer is 1 × 10 10 Ω / □ or less. Polyester film. 転写面側に易接着層を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to claim 1, further comprising an easily adhesive layer on the transfer surface side. 易接着層が、水性塗液塗布可能な成分により形成された、少なくとも一方向に延伸された塗膜層であることを特徴とする請求項7記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   8. The polyester film for transfer foil according to claim 7, wherein the easy-adhesion layer is a coating layer formed of a component capable of being applied with an aqueous coating liquid and stretched in at least one direction. 易接着層が、ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項7または8記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to claim 7 or 8, wherein the easy adhesion layer contains a polyester resin. ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの重合触媒として、チタン系化合物が使用されてなることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to any one of claims 1 to 9, wherein a titanium-based compound is used as a polymerization catalyst for the polyester constituting the polyester film. ポリエステルフィルムが同時2軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の転写箔用ポリエステルフィルム。   The polyester film for transfer foil according to claim 1, wherein the polyester film is a simultaneous biaxially stretched film.
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