JP2006257174A - Resin composition and optical molded article comprising the same - Google Patents

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Naoya Nakamura
直也 中村
Hideyuki Umetsu
秀之 梅津
Takahiro Kobayashi
隆弘 小林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having good moldability at processing, excellent heat conductivity, excellent dimensional stability at heated time, and excellent slidability, and further having excellent rigidity change and cracking resistance in a cold and hot cycle test assuming actual using condition; and to provide an optical molded article such as an optical pick-up part, comprising the resin composition. <P>SOLUTION: The resin composition comprises (A) 100 pts.wt. thermoplastic resin, (B) 20-300 pts.wt. expandable graphite and (C) 20-300 pts.wt. graphite except the exfoliated graphite regulated so that the compounded ratio (B)/(C) of the exfoliated graphite (B) to the graphite (C) except the exfoliated graphite may be (1/9)-(5/5). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、加工時の成形性が良好で熱伝導性、昇温時の寸法安定性、摺動性に優れ、かつ、実使用条件で冷熱サイクルにさらされた場合の剛性変化および耐割性などに優れた樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品に関するものである。   The present invention has good moldability during processing, excellent thermal conductivity, excellent dimensional stability at elevated temperature, and slidability, and changes in rigidity and split resistance when exposed to a cold cycle under actual use conditions. It is related with the resin composition excellent in the above, and the molded article for optics consisting thereof.

近年、レーザー光を利用して情報の書き込みや読み込みを行うCD、DVDといった記録装置が普及しているが、それに使用される各種部品、中でもレーザー発振器、レーザービームを絞り込むためのレンズ、レーザービームの方向を変えるための立ち上げミラー、ビームスプリッター、レーザー光の受光センサーなどが搭載された基盤(光ピックアップスライドベース、光ピックアップボディ)は使用環境温度の変化によって歪みが生じるとレーザー光の光軸がずれてしまい、情報の書き込みや読み取りにエラーが生じてしまう。   In recent years, recording devices such as CDs and DVDs that write and read information using laser light have become widespread, but various components used in them, especially laser oscillators, lenses for narrowing laser beams, and laser beam The base (optical pickup slide base, optical pickup body) equipped with a rising mirror to change the direction, a beam splitter, a laser light receiving sensor, etc., is distorted due to changes in the operating environment temperature. It will shift | deviate and an error will arise in writing and reading of information.

記録密度の増加に伴い、レーザー光軸のずれの許容範囲が益々小さくなってきており、また、記録装置の高性能化・小型化により、蓄熱による温度上昇が起こることから、使用環境温度が変化しても光軸ずれが起こり難く、温度上昇によるレーザー寿命の低下を抑制することが可能な放熱性の優れた材料が求められている。   As the recording density increases, the allowable range of deviation of the laser optical axis is becoming smaller, and the temperature rises due to heat storage due to higher performance and smaller size of the recording device. However, there is a need for a material with excellent heat dissipation that is less prone to optical axis deviation and can suppress a decrease in laser life due to temperature rise.

例えば、光軸安定性の改良方法として、ポリアリーレンスルフィド樹脂に粒径20〜900μmの黒鉛を配合し、レーザー光軸の温度変化を安定させる方法(特許文献1参照)、ポリアリーレンスルフィド樹脂に引張弾性率が500GPa以上のピッチ系炭素繊維、黒鉛および炭酸カルシウム等の強化剤、充填剤を配合し、レーザー光軸の温度変化を安定させる方法(特許文献2参照)、ポリアリーレンスルフィド樹脂に銅の無機塩、ガラス繊維等の繊維状充填材、炭酸カルシウム等の非繊維状充填材を特定の比率で配合し、レーザー光軸の温度変化を安定させる方法(特許文献3参照)、ポリアリーレンスルフィド樹脂等の熱可塑性樹脂に鱗片状黒鉛、酸化亜鉛ウィスカー等のフィラーを、あるいはさらにリン酸エステルを特定の比率で配合し、錠剤化することによりレーザー光軸を安定させる方法(特許文献4参照)、放熱性を改良する方法として、ポリアリーレンスルフィド樹脂に平均粒子径1〜300μmの黒鉛およびガラス繊維等の無機充填材を特定の比率で配合する方法(特許文献5参照)などが提案されている。しかしながら、上記特許文献1〜5記載の方法は、黒鉛を高充填化すること、用いる黒鉛の粒径を制御することなどによる放熱性の向上や光軸安定性の向上等については記載されているが、冷熱サイクルにさらされると、剛性が変化し、割れたりするなど実用上満足できるものではなかった。また、特許文献6記載の方法は、膨張黒鉛と黒鉛を併用することにより導電性を改良することが記載されているが、同文献に具体的に記載された方法では、特に冷熱サイクル性が、未だ満足できるものではなかった。
特開2004−339290号公報(第1〜2項、実施例) 特開2002−129015号公報(第1〜2項、実施例) 特開2003−327828号公報(第1〜2項、実施例) 特開2004−176062号公報(第1〜2項、実施例) 特開2003−231811号公報(第1〜2項、実施例) 特開2000−017179号公報(第1〜2項、実施例)
For example, as a method of improving optical axis stability, graphite having a particle size of 20 to 900 μm is blended with polyarylene sulfide resin to stabilize the temperature change of the laser optical axis (see Patent Document 1), and tension is applied to polyarylene sulfide resin. A method of blending reinforcing agents and fillers such as pitch-based carbon fiber having an elastic modulus of 500 GPa or more, graphite and calcium carbonate, and stabilizing the temperature change of the laser optical axis (see Patent Document 2), copper in polyarylene sulfide resin A method of blending inorganic fillers, fibrous fillers such as glass fibers, and non-fibrous fillers such as calcium carbonate at a specific ratio to stabilize the temperature change of the laser optical axis (see Patent Document 3), polyarylene sulfide resin A filler such as flaky graphite and zinc oxide whisker is added to a thermoplastic resin, etc., or a phosphate ester in a specific ratio As a method of stabilizing the laser optical axis by tableting (see Patent Document 4) and a method of improving heat dissipation, an inorganic filler such as graphite and glass fiber having an average particle diameter of 1 to 300 μm is added to a polyarylene sulfide resin. A method of blending at a specific ratio (see Patent Document 5) has been proposed. However, the methods described in Patent Documents 1 to 5 describe the improvement of heat dissipation, the improvement of optical axis stability, etc. by making graphite highly filled and controlling the particle size of graphite used. However, when subjected to a cold cycle, the rigidity changed and cracked, which was not satisfactory in practice. In addition, the method described in Patent Document 6 describes that the conductivity is improved by using expanded graphite and graphite in combination. However, in the method specifically described in the same document, the thermal cycle property is particularly high. It was still not satisfactory.
JP-A-2004-339290 (first and second items, examples) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-129015 (first and second items, examples) Japanese Patent Laid-Open No. 2003-327828 (first and second items, examples) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-176062 (first and second items, examples) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-231811 (first and second items, examples) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-0117179 (first and second items, examples)

本発明は、上述した従来の問題点を解消し、熱可塑性樹脂の特徴である製品設計自由度および生産性を保持しつつ、熱伝導性、昇温時の寸法安定性、摺動性に優れ、かつ、実使用条件で冷熱サイクルにさらされた場合の剛性変化および耐割性などに優れた樹脂組成物およびそれからなる光ピックアップ部品等を提供することを課題とする。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems and is excellent in thermal conductivity, dimensional stability at elevated temperature, and slidability while maintaining the product design freedom and productivity that are the characteristics of thermoplastic resins. An object of the present invention is to provide a resin composition excellent in change in rigidity and split resistance when exposed to a thermal cycle under actual use conditions, and an optical pickup component comprising the same.

本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have reached the present invention.

すなわち本発明は、
(1)(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、(B)膨張黒鉛20〜300重量部および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛20〜300重量部を含有してなり、かつ、(B)膨張黒鉛と(C)膨張黒鉛以外の黒鉛の配合比率が(B)/(C)=1/9〜5/5であることを特徴とする樹脂組成物。
(2)さらに(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、(D)その他の無機充填材を5〜300重量部含有してなる(1)記載の樹脂組成物。
(3)(A)熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂、非液晶性ポリエステル樹脂、液晶ポリマーおよびポリアリーレンスルフィド樹脂から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする(1)または(2)記載の樹脂組成物。
(4)(1)〜(3)のいずれか記載の樹脂組成物を射出成形あるいはインジェクションプレス成形してなる光学用成形品。
(5)光学用成形品が光ピックアップ部品に用いられるものである(4)記載の光学用成形品。
That is, the present invention
(1) (B) containing 20 to 300 parts by weight of expanded graphite and (C) 20 to 300 parts by weight of graphite other than expanded graphite with respect to 100 parts by weight of (A) thermoplastic resin, and (B (B) / (C) = 1/9 to 5/5. The resin composition is characterized in that the blending ratio of expanded graphite and graphite other than (C) expanded graphite is (B) / (C) = 1/9 to 5/5.
(2) The resin composition according to (1), further comprising (D) 5 to 300 parts by weight of other inorganic fillers per 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
(3) The resin described in (1) or (2), wherein the thermoplastic resin (A) is at least one selected from polyamide resin, non-liquid crystalline polyester resin, liquid crystal polymer, and polyarylene sulfide resin. Composition.
(4) An optical molded product obtained by injection molding or injection press molding the resin composition according to any one of (1) to (3).
(5) The optical molded product according to (4), wherein the optical molded product is used for an optical pickup component.

本発明の樹脂組成物は、膨張黒鉛と膨張黒鉛以外の黒鉛を特定の比率で配合することで従来の材料では得られなかった加工性が良好で熱伝導性、昇温時の寸法安定性、摺動性に優れ、かつ、実使用条件で冷熱サイクルにさらされても剛性変化および耐割性を付与できることが可能となり、光学用成形品に特に有用である。そして、CD(コンパクトディスク)、DVD(デジタルバーサタイルディスク)、レーザーディスク、光磁気ディスクなどに用いられるレーザー焦点の環境安定性に優れ、かつ放熱特性、冷熱サイクルなどの実使用環境下で優れた特性を発揮する光ピックアップ部品等の光学用成形品を提供することができる。   The resin composition of the present invention has good workability and thermal conductivity, dimensional stability at elevated temperature, which could not be obtained with conventional materials by blending expanded graphite and graphite other than expanded graphite in a specific ratio, It is excellent in slidability and can be imparted with a change in rigidity and split resistance even when subjected to a thermal cycle under actual use conditions, and is particularly useful for optical molded articles. And it has excellent environmental stability of the laser focus used for CD (compact disc), DVD (digital versatile disc), laser disc, magneto-optical disc, etc., and excellent characteristics under actual use environment such as heat dissipation characteristics and cooling cycle. It is possible to provide an optical molded product such as an optical pickup component that exhibits the above.

以下、本発明を詳細に説明する。なお本発明において「重量」とは「質量」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, “weight” means “mass”.

本発明において(A)熱可塑性樹脂は、溶融成形加工できる合成樹脂のことである。   In the present invention, the thermoplastic resin (A) is a synthetic resin that can be melt-molded.

その具体例としては、例えば、非液晶性半芳香族ポリエステル、非液晶性全芳香族ポリエステルなどの非液晶性ポリエステル樹脂、液晶ポリマー(液晶性ポリエステル樹脂、液晶性ポリエステルアミド樹脂など)、ポリカーボネート、脂肪族ポリアミド、脂肪族−芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミドなどのポリアミド樹脂、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリベンズイミダゾール、ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのオレフィン系重合体、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/1−ブテン共重合体、エチレン/プロピレン/非共役ジエン共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体およびエチレン/プロピレン−g−無水マレイン酸共重合体などのオレフィン系共重合体、ABS樹脂、AS樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系共重合体、メタクリル樹脂、ポリエステルエーテルエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等のエラストマーから選ばれる1種または2種以上の混合物が挙げられる(“/”は共重合を表す。以下同じ)。   Specific examples thereof include, for example, non-liquid crystalline polyester resins such as non-liquid crystalline semi-aromatic polyester and non-liquid crystalline wholly aromatic polyester, liquid crystal polymers (liquid crystalline polyester resin, liquid crystalline polyester amide resin, etc.), polycarbonate, fat Polyamide resins such as aromatic polyamide, aliphatic-aromatic polyamide, wholly aromatic polyamide, polyoxymethylene, polyimide, polyamide, polybenzimidazole, polyketone, polyetheretherketone, polyetherketone, polyethersulfone, polyetherimide, Olefin polymers such as modified polyphenylene ether, polysulfone, phenoxy resin, polyarylene sulfide resin, polypropylene, polyethylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, Tylene / propylene / non-conjugated diene copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer and ethylene / propylene-g-maleic anhydride One or more selected from olefin copolymers such as copolymers, ABS resins, AS resins, styrene copolymers such as polystyrene, methacrylic resins, polyester ether elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and other elastomers (“/” Represents copolymerization, the same applies hereinafter).

上述した熱可塑性樹脂のうち機械的性質、成形性などの点から非液晶性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、液晶性ポリエステル樹脂等の液晶ポリマー、ポリカーボネート、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、変性ポリフェニレンエーテル、フェノキシ樹脂から選ばれる1種または2種以上の混合物が好ましく用いられ、なかでもポリアミド樹脂、非液晶性ポリエステル樹脂、液晶性ポリエステル樹脂等の液晶ポリマー、ポリアリーレンスルフィド樹脂が好ましく用いられ、特に液晶ポリマー、ポリアリーレンスルフィド樹脂が好ましく用いられる。   Among the above-mentioned thermoplastic resins, liquid crystal polymers such as non-liquid crystalline polyester resin, polyamide resin, liquid crystalline polyester resin, polycarbonate, polyarylene sulfide resin, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS, in terms of mechanical properties and moldability One or a mixture of two or more selected from a modified polyphenylene ether and a phenoxy resin is preferably used, among which a liquid crystal polymer such as a polyamide resin, a non-liquid crystalline polyester resin, a liquid crystalline polyester resin, or a polyarylene sulfide resin is preferably used. In particular, liquid crystal polymers and polyarylene sulfide resins are preferably used.

さらにポリアリーレンスルフィド樹脂の代表例としては、ポリフェニレンスルフィド(以下、PPSと略す場合もある)、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトン、これらのランダム共重合体、ブロック共重合体およびそれらの混合物などが挙げられ、中でもポリフェニレンスルフィドが特に好ましく使用される。かかるポリフェニレンスルフィドは、下記構造式で示される繰り返し単位を好ましくは70モル%以上、より好ましくは90モル%以上含む重合体であり、上記繰り返し単位が70モル%以上の場合には、耐熱性が優れる点で好ましい。   Further, representative examples of polyarylene sulfide resins include polyphenylene sulfide (hereinafter sometimes abbreviated as PPS), polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone, random copolymers thereof, block copolymers, and mixtures thereof. Among them, polyphenylene sulfide is particularly preferably used. Such polyphenylene sulfide is a polymer containing a repeating unit represented by the following structural formula, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. When the repeating unit is 70 mol% or more, the heat resistance is high. It is preferable at an excellent point.

Figure 2006257174
Figure 2006257174

また、かかるポリフェニレンスルフィド樹脂は、その繰り返し単位の30モル%以下を、下記の構造式を有する繰り返し単位などで構成することが可能であり、ランダム共重合体、ブロック共重合体であってもよく、それらの混合物であってもよい。   In addition, the polyphenylene sulfide resin can be composed of 30 mol% or less of the repeating unit with a repeating unit having the following structural formula, and may be a random copolymer or a block copolymer. Or a mixture thereof.

Figure 2006257174
Figure 2006257174

かかるポリアリーレンスルフィド樹脂は、通常公知の方法、つまり特公昭45−3368号公報に記載される比較的分子量の小さな重合体を得る方法あるいは特公昭52−12240号公報や特開昭61−7332号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造することができる。   Such polyarylene sulfide resins are generally known in the art, that is, a method for obtaining a polymer having a relatively small molecular weight described in JP-B-45-3368, or JP-B-52-12240 and JP-A-61-7332. It can be produced by a method for obtaining a polymer having a relatively large molecular weight described in the publication.

本発明においては、上記のようにして得られたポリアリーレンスルフィド樹脂を、空気中加熱による架橋/高分子量化、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソシアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能基含有化合物による活性化などの種々の処理を施した上で使用することも、もちろん可能である。   In the present invention, the polyarylene sulfide resin obtained as described above is subjected to crosslinking / polymerization by heating in air, heat treatment under an inert gas atmosphere such as nitrogen or under reduced pressure, an organic solvent, hot water, Of course, it is possible to use it after various treatments such as washing with an acid aqueous solution, activation with a functional group-containing compound such as an acid anhydride, amine, isocyanate, or a functional group-containing disulfide compound.

ポリアリーレンスルフィド樹脂を加熱により架橋/高分子量化する場合の具体的方法としては、空気、酸素などの酸化性ガス雰囲気下あるいは前記酸化性ガスと窒素、アルゴンなどの不活性ガスとの混合ガス雰囲気下で、加熱容器中で所定の温度において希望する溶融粘度が得られるまで加熱を行う方法を例示することができる。この場合の加熱処理温度としては、好ましくは150〜280℃、より好ましくは200〜270℃の範囲が選択して使用され、処理時間としては、好ましくは0.5〜100時間、より好ましくは2〜50時間の範囲が選択されるが、この両者をコントロールすることによって、目標とする粘度レベルを得ることができる。かかる加熱処理の装置は、通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。   Specific methods for crosslinking / high molecular weight polyarylene sulfide resin by heating include an atmosphere of an oxidizing gas such as air or oxygen, or a mixed gas atmosphere of the oxidizing gas and an inert gas such as nitrogen or argon. Below, a method of heating until a desired melt viscosity is obtained at a predetermined temperature in a heating container can be exemplified. In this case, the heat treatment temperature is preferably 150 to 280 ° C., more preferably 200 to 270 ° C., and the treatment time is preferably 0.5 to 100 hours, more preferably 2 A range of ˜50 hours is selected, but by controlling both, a target viscosity level can be obtained. Such a heat treatment apparatus may be a normal hot air dryer or a heating apparatus with a rotary or stirring blade. However, in the case of efficient and more uniform treatment, a heating apparatus with a rotary or stirring blade is used. Is more preferable.

ポリアリーレンスルフィド樹脂を窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧下で熱処理する場合の具体的方法としては、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは減圧(好ましくは7,000Nm−2以下)下で、加熱処理温度150〜280℃、好ましくは200〜270℃、加熱時間0.5〜100時間、好ましくは2〜50時間の条件で加熱処理する方法を例示することができる。かかる加熱処理の装置は、通常の熱風乾燥機でもまた回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置であってもよいが、効率よくしかもより均一に処理する場合は、回転式あるいは撹拌翼付の加熱装置を用いるのがより好ましい。 As a specific method for heat-treating the polyarylene sulfide resin under an inert gas atmosphere such as nitrogen or under reduced pressure, an inert gas atmosphere such as nitrogen or under reduced pressure (preferably 7,000 Nm -2 or less), Examples of the heat treatment method include a heat treatment temperature of 150 to 280 ° C, preferably 200 to 270 ° C, and a heating time of 0.5 to 100 hours, preferably 2 to 50 hours. Such a heat treatment apparatus may be a normal hot air dryer or a heating apparatus with a rotary or stirring blade. However, in the case of efficient and more uniform treatment, a heating apparatus with a rotary or stirring blade is used. Is more preferable.

ポリアリーレンスルフィド樹脂を有機溶媒で洗浄する場合に、洗浄に用いる有機溶媒としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂を分解する作用などを有しないものであれば特に制限はなく使用することができる。例えばN−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどのスルホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、2塩化エチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコールなどのアルコール・フェノール系溶媒、およびベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが使用される。これらの有機溶媒のなかでも、特にN−メチルピロリドン、アセトン、ジメチルホルムアミドおよびクロロホルムなどが好ましく使用される。また、これらの有機溶媒は、1種類または2種類以上の混合で使用される。   When the polyarylene sulfide resin is washed with an organic solvent, the organic solvent used for washing is not particularly limited as long as it does not have an action of decomposing the polyarylene sulfide resin. For example, nitrogen-containing polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, sulfoxide sulfone solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylsulfone, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, acetophenone, dimethyl ether, dipropyl ether , Ether solvents such as tetrahydrofuran, halogen solvents such as chloroform, methylene chloride, trichloroethylene, ethylene chloride, dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, phenol, Alcohol / phenolic solvents such as cresol and polyethylene glycol, benzene and toluene Ene, and aromatic hydrocarbon solvents such as xylene may be used. Of these organic solvents, N-methylpyrrolidone, acetone, dimethylformamide, chloroform and the like are particularly preferably used. These organic solvents are used alone or in combination of two or more.

かかる有機溶媒による洗浄の具体的方法としては、有機溶媒中にポリアリーレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。有機溶媒でポリアリーレンスルフィド樹脂を洗浄する際の洗浄温度については特に制限はなく、常温〜300℃程度の任意の温度が選択できる。洗浄温度が高くなるほど洗浄効率が高くなる傾向があるが、通常は常温〜150℃の洗浄温度で十分な効果が得られる。なお、有機溶媒洗浄を施されたポリアリーレンスルフィド樹脂は、残留している有機溶媒を除去するため、水または温水で数回洗浄することが好ましい。上記水洗浄の温度は50〜90℃であることが好ましく、60〜80℃であることが好ましい。   As a specific method of washing with such an organic solvent, there is a method of immersing a polyarylene sulfide resin in an organic solvent, and it is possible to appropriately stir or heat as necessary. There is no restriction | limiting in particular about the washing | cleaning temperature at the time of wash | cleaning polyarylene sulfide resin with an organic solvent, Arbitrary temperature of about normal temperature-about 300 degreeC can be selected. Although the cleaning efficiency tends to increase as the cleaning temperature increases, a sufficient effect is usually obtained at a cleaning temperature of room temperature to 150 ° C. The polyarylene sulfide resin that has been washed with an organic solvent is preferably washed several times with water or warm water in order to remove the remaining organic solvent. The water washing temperature is preferably 50 to 90 ° C, and preferably 60 to 80 ° C.

ポリアリーレンスルフィド樹脂を熱水で処理する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、熱水洗浄によるポリアリーレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を発現するために、使用する水は蒸留水あるいは脱イオン水であることが好ましい。熱水処理の操作は、通常、所定量の水に所定量のポリアリーレンスルフィド樹脂を投入し、常圧であるいは圧力容器内で加熱、撹拌することにより行われる。ポリアリーレンスルフィド樹脂と水との割合は、水の多い方がよく、好ましくは水1リットルに対し、ポリアリーレンスルフィド樹脂200g以下の浴比で使用される。   The following method can be illustrated as a specific method when the polyarylene sulfide resin is treated with hot water. That is, the water used is preferably distilled water or deionized water in order to exhibit a preferable chemical modification effect of the polyarylene sulfide resin by hot water washing. The operation of the hot water treatment is usually performed by adding a predetermined amount of polyarylene sulfide resin to a predetermined amount of water, and heating and stirring at normal pressure or in a pressure vessel. The ratio of the polyarylene sulfide resin and water is preferably as much as possible, and is preferably used at a bath ratio of 200 g or less of polyarylene sulfide resin with respect to 1 liter of water.

ポリアリーレンスルフィド樹脂を酸処理する場合の具体的方法としては、以下の方法を例示することができる。すなわち、酸または酸の水溶液にポリアリーレンスルフィド樹脂を浸漬せしめるなどの方法があり、必要により適宜撹拌または加熱することも可能である。用いられる酸としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂を分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸などのハロ置換脂肪族飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸、安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸などのジカルボン酸、および硫酸、リン酸、塩酸、炭酸、珪酸などの無機酸性化合物などが用いられる。これらの酸のなかでも、特に酢酸、塩酸がより好ましく用いられる。酸処理を施されたポリアリーレンスルフィド樹脂は、残留している酸または塩などを除去するため、水で数回洗浄することが好ましい。上記水洗浄の温度は50〜90℃であることが好ましく、60〜80℃であることが好ましい。また、洗浄に用いる水は、酸処理によるポリアリーレンスルフィド樹脂の好ましい化学的変性の効果を損なわない意味で、蒸留水または脱イオン水であることが好ましい。   The following method can be illustrated as a specific method in the case of acid-treating a polyarylene sulfide resin. That is, there is a method of immersing a polyarylene sulfide resin in an acid or an aqueous solution of an acid, and stirring or heating can be appropriately performed as necessary. The acid used is not particularly limited as long as it does not have the action of decomposing the polyarylene sulfide resin, such as aliphatic saturated monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and butyric acid, chloroacetic acid and dichloroacetic acid. Halo-substituted aliphatic saturated carboxylic acids, aliphatic unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and crotonic acid, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, phthalic acid, fumaric acid, etc. Dicarboxylic acid and inorganic acidic compounds such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, carbonic acid and silicic acid are used. Of these acids, acetic acid and hydrochloric acid are particularly preferably used. The polyarylene sulfide resin subjected to the acid treatment is preferably washed several times with water in order to remove the remaining acid or salt. The water washing temperature is preferably 50 to 90 ° C, and preferably 60 to 80 ° C. The water used for washing is preferably distilled water or deionized water in the sense that the effect of the preferred chemical modification of the polyarylene sulfide resin by acid treatment is not impaired.

本発明で用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂の重量平均分子量は、フィラー高充填化を可能とするためにポリスチレン換算における重量平均分子量が50000以下であることが好ましく、40000以下がより好ましく、25000以下であることが特に好ましい。重量平均分子量の下限については特に制限はないが、滞留安定性等を考慮した場合、1500以上であることが好ましい。   The weight average molecular weight of the polyarylene sulfide resin used in the present invention is preferably 50000 or less, more preferably 40000 or less, and more preferably 25000 or less in terms of polystyrene to enable high filler filling. It is particularly preferred. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of a weight average molecular weight, When considering residence stability etc., it is preferable that it is 1500 or more.

ここで重量平均分子量はGPCにより測定し、ポリスチレン換算で求めた値である。   Here, the weight average molecular weight is a value measured by GPC and determined in terms of polystyrene.

また溶融粘度の異なる2種以上のポリアリーレンスルフィド樹脂を併用して用いてもよい。本発明で用いられるポリアリーレンサルファイド樹脂の重量平均分子量が上記の範囲を超えると、溶融流動性の点で不利となる傾向があるばかりでなく、組成物からなる光ピックアップ部品のレーザー焦点の環境安定性が低下する傾向を生じる。重量平均分子量が大きくなると何故レーザー焦点の環境安定性が低下するかについては定かではないが、恐らく成形時の繊維状充填剤の配向を促すため、成形体の温度変化による変形の異方性が増すためと推定している。   Two or more polyarylene sulfide resins having different melt viscosities may be used in combination. When the weight average molecular weight of the polyarylene sulfide resin used in the present invention exceeds the above range, not only tends to be disadvantageous in terms of melt fluidity, but also the environmental stability of the laser focus of the optical pickup component made of the composition It tends to decrease the sex. Although it is unclear why the environmental stability of the laser focus decreases when the weight average molecular weight increases, it is likely that the anisotropy of deformation due to temperature changes in the molded body will probably promote the orientation of the fibrous filler during molding. Estimated to increase.

本発明に使用する(B)膨張黒鉛は、原料黒鉛を濃硫酸、硝酸などの強酸と強酸化剤である過酸化水素、過塩素酸塩、過マンガン酸塩などで処理し、黒鉛の結晶格子間に層間物質を形成した後、水洗、脱水して、800〜1200℃に急激に加熱して、黒鉛の層間に挿入されている硝酸や硫酸イオンが気化し、黒鉛内部において気化による圧力が発生し、原体積の100〜300倍に膨張させ、これを粉砕し粉末状にしたものである。前記に示すような方法で得られた膨張黒鉛は、その粒子径、かさ密度、およびDBP吸油量などの特性の異なる種々の膨張黒鉛が製造され、市販されている。   The expanded graphite (B) used in the present invention is obtained by treating raw graphite with a strong acid such as concentrated sulfuric acid or nitric acid and a strong oxidizing agent such as hydrogen peroxide, perchlorate, permanganate, etc. After the formation of an interlayer material, the substrate is washed with water, dehydrated, and heated rapidly to 800-1200 ° C. to vaporize nitric acid and sulfate ions inserted between the graphite layers, generating pressure due to the vaporization inside the graphite. And expanded to 100 to 300 times the original volume, and pulverized into powder. As the expanded graphite obtained by the method as described above, various expanded graphites having different properties such as particle diameter, bulk density, DBP oil absorption and the like are manufactured and commercially available.

本発明に使用する(B)膨張黒鉛はレーザー光軸の安定性、冷熱サイクルによる剛性変化および耐割性の向上効果をより得るために、DBP吸油量が好ましくは、200ml/100mg以上、より好ましくは250ml/100mg以上、さらには280ml/100mg以上の範囲にあることが好ましい。なお、DBP吸油量はDBP(フタル酸ジブチル)を用いて、JIS K6221ゴム用カーボンブラック試験方法(へら練り法)に従い測定するものとする。さらに溶融混練時の分散性を向上させ、特性発現の安定性を得るために、かさ密度が好ましくは、0.08g/cm以上、より好ましくは0.09g/cm以上の範囲である。なお、本発明においてかさ密度はJIS K7365(プラスチック漏斗−規定漏斗から注ぐことができる材料のかさ密度を測定)に従い測定するものとする。前記膨張黒鉛の原料黒鉛としては、天然黒鉛、キッシュ黒鉛、熱分解黒鉛等の高度黒鉛化したものが挙げられるが、なかでも熱伝導性、経済性のバランス性から、天然黒鉛が好ましい。用いる天然黒鉛としては、例えば、CFW50A(中越黒鉛(株)製、商品名)などの市販品を使用することができる。 The (B) expanded graphite used in the present invention preferably has a DBP oil absorption amount of 200 ml / 100 mg or more, more preferably, in order to obtain the effects of improving the stability of the laser optical axis, the rigidity change due to the thermal cycle, and the split resistance. Is preferably in the range of 250 ml / 100 mg or more, more preferably 280 ml / 100 mg or more. The DBP oil absorption is measured using DBP (dibutyl phthalate) according to the JIS K6221 carbon black test method for rubber (the spatula kneading method). Furthermore, in order to improve the dispersibility during melt-kneading and obtain the stability of characteristic expression, the bulk density is preferably 0.08 g / cm 3 or more, more preferably 0.09 g / cm 3 or more. In the present invention, the bulk density is measured according to JIS K7365 (plastic funnel—measures the bulk density of a material that can be poured from a specified funnel). Examples of the raw graphite for the expanded graphite include highly graphitized materials such as natural graphite, quiche graphite, and pyrolytic graphite. Among these, natural graphite is preferable from the viewpoint of the balance between thermal conductivity and economy. As natural graphite to be used, for example, commercially available products such as CFW50A (trade name, manufactured by Chuetsu Graphite Co., Ltd.) can be used.

本発明に使用する(C)膨張黒鉛以外の黒鉛として、石油コークス等を原料として2000℃以上の温度で黒鉛化した人造黒鉛、天然産を精製、微粉砕して得た天然黒鉛などが挙げられ、天然黒鉛の具体例としては、鱗片状黒鉛、鱗状黒鉛、土状黒鉛などが挙げられ、なかでも熱伝導性、レーザー光軸の安定性の点から人造黒鉛、鱗片状黒鉛および鱗状黒鉛が好ましい。また、溶融加工時の流動性を向上させるために、かさ密度が好ましくは0.20g/cm以上、より好ましくは0.25g/cm以上の範囲である。 Examples of graphite other than (C) expanded graphite used in the present invention include artificial graphite graphitized at a temperature of 2000 ° C. or higher using petroleum coke as a raw material, natural graphite obtained by refining and pulverizing natural products, and the like. Specific examples of natural graphite include scaly graphite, scaly graphite, earthy graphite, and the like. Among these, artificial graphite, scaly graphite and scaly graphite are preferable in terms of thermal conductivity and stability of the laser optical axis. . Moreover, in order to improve the fluidity at the time of melt processing, the bulk density is preferably in the range of 0.20 g / cm 3 or more, more preferably 0.25 g / cm 3 or more.

(B)膨張黒鉛および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛について粒子間の空隙率を低下させ、より密に充填することで熱伝導性、冷熱サイクルによる剛性変化および耐割性を向上させることから、粒度分布が広い範囲に亘っていることが好ましく、具体的には、レーザー光回折法によって測定された累積粒度分布曲線より得られる累積度90%粒度(D90)と累積度10%粒度(D10)の比(D90/D10)が好ましくは10以上、より好ましくは、11以上、さらに好ましくは13以上である。上限としては特に限定しないが、生産性等を考慮すると1000である。なお、上記累積粒度分布曲線は、レーザー光回折法により測定した粒径について、粒径の小さいものから積分し、分布曲線として表したものである。さらに、本発明に使用する(B)膨張黒鉛および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛の熱伝導性を最大限に発揮させるために、レーザー光回析法で得られた(B)膨張黒鉛および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛をあわせた場合の平均粒子径(50%粒度(D50))が、好ましくは1〜250μm、より好ましくは40〜150μm、さらには50〜100μmの範囲にあることが好ましい。   From (B) expanded graphite and (C) graphite other than expanded graphite, the porosity between particles is reduced, and the heat conductivity, rigidity change due to the thermal cycle and the split resistance are improved by packing more closely, The particle size distribution is preferably over a wide range. Specifically, the 90% cumulative particle size (D90) and the 10% cumulative particle size (D10) obtained from the cumulative particle size distribution curve measured by the laser diffraction method. The ratio (D90 / D10) is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and still more preferably 13 or more. The upper limit is not particularly limited, but is 1000 considering productivity and the like. The cumulative particle size distribution curve is a distribution curve obtained by integrating the particle sizes measured by the laser light diffraction method from those having a small particle size. Furthermore, in order to maximize the thermal conductivity of (B) expanded graphite and (C) graphite other than expanded graphite used in the present invention, (B) expanded graphite obtained by a laser diffraction method and ( C) The average particle size (50% particle size (D50)) when combined with graphite other than expanded graphite is preferably in the range of 1 to 250 μm, more preferably 40 to 150 μm, and even more preferably 50 to 100 μm. .

本発明において、(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、使用する膨張黒鉛および膨張黒鉛以外の黒鉛の特性を高効率に発揮し、且つ溶融加工性とのバランスの点から、(B)膨張黒鉛20〜300重量部および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛20〜300重量部であり、好ましくは(B)膨張黒鉛40〜200重量部および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛40〜200重量部であり、より好ましくは(B)膨張黒鉛50〜150重量部および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛50〜150重量部であり、かつ、高放熱性、レーザー光軸の安定性、冷熱サイクルによる剛性変化および耐割性、摺動性を高効率に発揮させるために、(B)膨張黒鉛と(C)膨張黒鉛以外の黒鉛との配合比(B)/(C)が1/9〜5/5であり、(B)膨張黒鉛と(C)膨張黒鉛以外の黒鉛との配合比(B)/(C)が1/9〜4/6であることが好ましく、(B)膨張黒鉛と(C)膨張黒鉛以外の黒鉛との配合比(B)/(C)が3/7〜4/6であることがより好ましい。   In the present invention, (A) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, the characteristics of expanded graphite used and graphite other than expanded graphite are exhibited with high efficiency and from the viewpoint of balance with melt processability, (B) 20 to 300 parts by weight of expanded graphite and (C) 20 to 300 parts by weight of graphite other than expanded graphite, preferably (B) 40 to 200 parts by weight of expanded graphite and (C) 40 to 200 parts by weight of graphite other than expanded graphite More preferably, (B) 50 to 150 parts by weight of expanded graphite and (C) 50 to 150 parts by weight of graphite other than expanded graphite, and high heat dissipation, stability of the laser optical axis, rigidity due to cooling cycle In order to exhibit change, split resistance, and slidability with high efficiency, the blend ratio (B) / (C) of (B) expanded graphite to (C) graphite other than expanded graphite is 1/9 to 5 / 5, (B) expanded graphite and (C) The blending ratio (B) / (C) with graphite other than the stretched graphite is preferably 1/9 to 4/6, and the blending ratio (B) between the expanded graphite and (C) the graphite other than the expanded graphite (B ) / (C) is more preferably 3/7 to 4/6.

本発明にさらに高温時剛性等の機械強度を付与の観点から、(D)その他の無機充填材を添加することが好ましく、具体的には、繊維状もしくは、非繊維状(板状、鱗片状、粒状、不定形状、破砕品など)のフィラーが挙げられ、具体的には例えば、繊維状フィラーとしてガラス繊維、PAN系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー等が挙げられ、ガラス繊維あるいは炭素繊維の種類は一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。また、上記フィラーはエチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。   From the viewpoint of imparting mechanical strength such as rigidity at high temperature to the present invention, it is preferable to add (D) other inorganic filler, and specifically, fibrous or non-fibrous (plate-like, scale-like) Specific examples include, for example, glass fibers, PAN-based and pitch-based carbon fibers, stainless fibers, aluminum fibers, brass fibers, and the like as fibrous fillers. , Organic fibers such as aromatic polyamide fiber, gypsum fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, zirconia fiber, alumina fiber, silica fiber, titanium oxide fiber, silicon carbide fiber, rock wool, potassium titanate whisker, barium titanate whisker, boric acid Examples include aluminum whiskers and silicon nitride whiskers. To no particular limitation if those used for reinforcement of resin, such as a long fiber type and short fiber type, chopped strands, may be selected from such milled fiber. The filler may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin.

また非繊維状フィラーとして、具体的に例えば、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、金属粉、金属フレーク、金属リボン、金属酸化物(アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン等)、カーボンナノチューブなどが挙げられる。また、金属粉、金属フレーク、金属リボンの金属種の具体例としては銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄、黄銅、クロム、錫などが例示できる。   Specific examples of non-fibrous fillers include mica, talc, kaolin, silica, calcium carbonate, glass beads, glass flakes, glass microballoons, clay, molybdenum disulfide, wollastonite, calcium polyphosphate, graphite, metal powder, Examples include metal flakes, metal ribbons, metal oxides (alumina, zinc oxide, titanium oxide, etc.), carbon nanotubes, and the like. Moreover, silver, nickel, copper, zinc, aluminum, stainless steel, iron, brass, chromium, tin etc. can be illustrated as a specific example of the metal seed | species of metal powder, metal flakes, and a metal ribbon.

ここで、上記金属粉、金属フレークおよび金属リボンの金属種の具体例としては、銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、ステンレス、鉄、黄銅、クロムおよび錫などを例示することができる。   Here, specific examples of the metal species of the metal powder, metal flake and metal ribbon include silver, nickel, copper, zinc, aluminum, magnesium, stainless steel, iron, brass, chromium and tin.

また、上記金属繊維の金属種の具体例としては、鉄、銅、ステンレス、アルミニウムおよび黄銅などを例示することができる。   Moreover, iron, copper, stainless steel, aluminum, brass, etc. can be illustrated as a specific example of the metal seed | species of the said metal fiber.

かかる金属粉、金属フレーク、金属リボンおよび金属繊維は、いずれもチタネート系、アルミネート系およびシラン系などの表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。   Such metal powders, metal flakes, metal ribbons, and metal fibers may all be surface-treated with a surface treatment agent such as titanate, aluminate, and silane.

上記金属酸化物の具体例としては、SnO(アンチモンドープ)、In(アンチモンドープ)およびZnO(アルミニウムドープ)などを例示することができ、これらはチタネート系、アルミ系およびシラン系などの表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。 Specific examples of the metal oxide include SnO 2 (antimony dope), In 2 O 3 (antimony dope) and ZnO (aluminum dope), and these include titanate, aluminum and silane. The surface treatment may be performed with the surface treatment agent.

上記窒化物の具体例としては、AlN(窒化アルミニウム)、BN(窒化ホウ素)、Si(窒化珪素)などを例示することができ、これらはチタネート系、アルミ系およびシラン系などの表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。 Specific examples of the nitride include AlN (aluminum nitride), BN (boron nitride), Si 3 N 4 (silicon nitride), etc., and these include titanate-based, aluminum-based and silane-based surfaces. Surface treatment may be performed with a treating agent.

本発明において、(D)その他の無機充填材の配合量は、(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、(D)その他の無機充填材5〜300重量部を配合することが好ましく、(D)その他の無機充填材10〜200重量部であることがより好ましく、(D)その他の無機充填材40〜150重量部であることがさらに好ましい。   In the present invention, the blending amount of (D) other inorganic filler is preferably blended with 5 to 300 parts by weight of (D) other inorganic filler with respect to 100 parts by weight of (A) thermoplastic resin. (D) 10 to 200 parts by weight of the other inorganic filler is more preferable, and (D) 40 to 150 parts by weight of the other inorganic filler is more preferable.

また、本発明には、フィラー界面の接合性および加工時の流動改良性付与の観点から、以下の(E)脂肪酸金属塩、エステル系化合物、アミド基含有化合物、エポキシ系化合物、リン酸エステルのいずれか一種以上の添加剤を添加することが好ましく、このような添加剤(E)の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸バリウム、モンタン酸アルミニウムなどの脂肪酸金属塩、およびその誘導体、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ステアレートなどの、ステアリン酸エステル、ミリスチン酸ミリスチルなどのミリスチン酸エステル、モンタン酸エステル、メタクリル酸ベヘニルなどのメタクリル酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアレート、2−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、カプリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、オレイン酸2−エチルヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチドデシル、オレイン酸イソブチルなどの脂肪酸の一価アルコールエステルおよびその誘導体、フタル酸ジステアリル、トリメリット酸ジステアリル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸エステル、フタル酸ジトリデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブチルグリコール、フタル酸2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジデシル、トリメリット酸トリ2−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシルなどの多塩基酸の脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸・ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノ・ジグリセライド、ステアリン酸・オレイン酸・モノ・ジグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライドなどのグリセリンの脂肪酸エステルおよびそれらの誘導体、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリプロピレングリコールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセキスオレート、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシメチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシメチレンソルビタンモノパルミネート、ポリオキシメチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシメチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシメチレンソルビタンテトラオレート、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールモノオレート等の多価アルコールの脂肪酸エステル、およびそれらの誘導体、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、ステアリルエルカミド、エチレンビスオクタミド、エチレンビスデカナミド、およびその混合物などのアミド基含有化合物、ノボラックフェニール型、ビスフェノール型の単官能あるいは多官能のエポキシ系化合物、トリフェニルホスフェートなどの芳香族リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステルなどのリン酸エステルが挙げられる。   In addition, the present invention includes the following (E) fatty acid metal salt, ester-based compound, amide group-containing compound, epoxy-based compound, and phosphate ester from the viewpoint of filler interface bondability and imparting flow improvement during processing. Any one or more additives are preferably added. Specific examples of such additives (E) include sodium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, potassium stearate, lithium stearate, and zinc stearate. , Fatty acid metal salts such as barium stearate, aluminum stearate, sodium montanate, calcium montanate, magnesium montanate, potassium montanate, lithium montanate, zinc montanate, barium montanate, aluminum montanate, and derivatives thereof, stearic acid Methyl stearate such as chill, stearic acid stearate, myristic acid ester such as myristyl myristate, montanic acid ester, methacrylic acid ester such as behenyl methacrylate, pentaerythritol monostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, palm fatty acid Methyl, methyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, butyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, isotridecyl stearate, methyl caprate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate, lauryl oleate, olein Monohydric alcohol esters of fatty acids such as oleyl acid, 2-ethylhexyl oleate, decyl oleate, octidodecyl oleate, and isobutyl oleate And its derivatives, distearyl phthalate, distearyl trimellirate, dimethyl adipate, dioleyl adipate, adipate, ditridecyl phthalate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, dibutyl glycol adipate, 2-ethylhexyl phthalate, phthalate Fatty acid esters of polybasic acids such as diisononyl acid, didecyl phthalate, tri-2-ethylhexyl trimellitic acid, triisodecyl trimellitic acid, stearic acid monoglyceride, palmitic acid / stearic acid monoglyceride, stearic acid mono / diglyceride, stearic acid / oleic acid・ Fatty acid esters of glycerin such as mono-diglyceride and behenic monoglyceride and their derivatives, sorbitan tristearate, sorbitan Monostearate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, polypropylene glycol monostearate, pentaerythritol monostearate, sorbitan mono Laurate, sorbitan trioleate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan monolaurate, polyoxymethylene sorbitan monolaurate, polyoxymethylene sorbitan monopalinate, polyoxymethylene sorbitan monostearate, polyoxymethylene sorbitan monooleate , Polyoxymethylene sorbitan tetraoleate, polyethylene glycol, polyethylene Glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, polyoxyethylene bisphenol A lauric acid ester, fatty acid esters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, pentaerythritol monooleate, and derivatives thereof, ethylene bisstearylamide, ethylenebisoleylamide , Stearyl erucamide, ethylene bisoctamide, ethylene bisdecanamide, and mixtures thereof, amide group-containing compounds, novolac phenyl type, bisphenol type monofunctional or polyfunctional epoxy compounds, aromatics such as triphenyl phosphate Examples thereof include phosphate esters such as phosphate esters and aromatic condensed phosphate esters.

(E)添加剤の添加量は、(A)〜(D)成分の合計量100重量部に対し、0.05〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.1〜10重量部、さらに好ましくは0.3〜8重量部、特に好ましくは0.3〜6重量部の範囲が選択される。   (E) The addition amount of the additive is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, further preferably 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (D). Is selected in the range of 0.3 to 8 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 6 parts by weight.

(E)添加剤の添加量が本発明の範囲より多すぎる場合、得られた成形品表面にブリードアウトしてくると共に、それによって熱可塑性樹脂とフィラー界面の剥離を引き起こし、機械物性が低下する傾向にある。   (E) If the additive amount is too much than the range of the present invention, the surface of the obtained molded product bleeds out, thereby causing peeling of the interface between the thermoplastic resin and the filler and lowering the mechanical properties. There is a tendency.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、離型剤及び滑剤、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニン、着色用カーボンブラック等)、染料(ニグロシン等)、結晶核剤(タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、難燃剤、他の重合体を添加することができる。   In the resin composition of the present invention, other components, such as antioxidants and heat stabilizers (hindered phenol-based, hydroquinone-based, phosphite-based and substituted products thereof, etc.), as long as the effects of the present invention are not impaired. Weathering agents (resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, hindered amine, etc.), release agents and lubricants, pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black for coloring, etc.), dyes (nigrosine, etc.), crystal nucleating agents (Talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizer (octyl p-oxybenzoate, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), antistatic agent (alkyl sulfate type anionic antistatic agent, quaternary ammonium salt type cationic type) Nonionic system such as antistatic agent, polyoxyethylene sorbitan monostearate Antistatic agents, betaine-based amphoteric antistatic agent, etc.), can be added a flame retardant, other polymers.

本発明の樹脂組成物は、通常公知の方法で製造される。例えば、(A)〜(D)成分中および、(E)成分などのその他の必要な添加剤を予備混合して、またはせずに押出機などに供給して十分溶融混練することにより調製される。また、(B)〜(D)成分を添加する場合、特に繊維状フィラーの繊維の折損を抑制するために好ましくは、(A)熱可塑性樹脂および(B)、(C)およびその他必要な添加剤を押出機の元から投入し、(D)成分をサイドフィーダー使用によって、押出機へ供給することにより調製されるか、あるいは、(A)熱可塑性樹脂およびその他必要な添加剤を押出機の元から投入し、(B)、(C)、(D)成分をサイドフィーダー使用によって、押出機へ供給することにより調製される。   The resin composition of the present invention is usually produced by a known method. For example, it is prepared by pre-mixing other necessary additives such as the components (A) to (D) and the component (E) or without supplying them to an extruder or the like and sufficiently melt-kneading them. The Moreover, when adding (B)-(D) component, in order to suppress the breakage of the fiber of a fibrous filler, Preferably (A) thermoplastic resin and (B), (C), and other required additions It is prepared by introducing the agent from the extruder and supplying the component (D) to the extruder by using a side feeder, or (A) adding the thermoplastic resin and other necessary additives to the extruder. It is prepared by charging from the beginning and supplying the components (B), (C), and (D) to the extruder by using a side feeder.

樹脂組成物を製造するに際し、例えば“ユニメルト”(R)タイプのスクリューを備えた単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混練機などを用いて180〜350℃で溶融混練して組成物とすることができる。   When producing a resin composition, for example, melt-kneading at 180 to 350 ° C. using a single-screw extruder, twin-screw, three-screw extruder and kneader-type kneader equipped with a “unimelt” (R) type screw. To obtain a composition.

また、フィラーを多量に添加する場合、例えば添加量が(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して200重量部を越える(B)〜(D)成分を添加するフィラー高充填樹脂組成物を得る方法として、例えば、特開平8−1663号公報の如く、押出機のヘッド部分をはずして押し出し、粗粉砕、均一ブレンド化する方法、あるいは、原料を圧縮成形して錠剤化する方法が挙げられる。特に原料を圧縮成形して錠剤化する方法が、得られた組成物の品質安定性の点から好ましい。   In addition, when a large amount of filler is added, for example, a highly filled resin composition is obtained in which the amount of addition exceeds 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) thermoplastic resin. As a method, for example, as disclosed in JP-A-8-1663, a method of extruding the head portion of the extruder and extruding, coarsely pulverizing and uniformly blending, or a method of compressing the raw material into a tablet can be mentioned. In particular, the method of tableting by compressing the raw material is preferable from the viewpoint of the quality stability of the obtained composition.

本発明において錠剤は、粉末状の原料を含む原料を固相状態で押し固めた粒状物をいうが、かかる錠剤は、粉末状の原料を含む原料を固相状態で圧縮成形することにより得ることができる。なお、上記において固相状態とは、原料に含まれる熱可塑性樹脂成分が溶融していない状態であることを意味する。圧縮成形には、打錠機(ロータリー、単発式、2連式、3連式)あるいはブリケットマシンなどの圧縮ロールを有する成形機を用いることが好ましい。   In the present invention, a tablet refers to a granular material obtained by compacting a raw material containing a powdery raw material in a solid phase. Such a tablet can be obtained by compression molding a raw material containing a powdery raw material in a solid phase. Can do. In the above, the solid phase state means that the thermoplastic resin component contained in the raw material is not melted. For the compression molding, it is preferable to use a molding machine having a compression roll such as a tableting machine (rotary, single-shot, double, triple) or briquette machine.

錠剤化の具体的な手法としては、たとえば熱可塑性樹脂粉末および無機フィラーをバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸もしくは二軸の押出機などを用い、固相状態で均一ブレンドし、打錠機あるいは圧縮ロールを有する成形機により錠剤(タブレット)化することにより得ることができる。また、熱可塑性の樹脂原料と無機フィラーとをバンバリーミキサー、ニーダー、ロールを用いて予めドライブレンドし、もしくはドライブレンドしないで、単軸もしくは二軸の押出機などを用い、一度溶融混練し、冷却粉砕して粉末状としたのち、打錠機あるいは圧縮ロールを有する成形機により錠剤(タブレット)化することも可能である。この場合、溶融混練に供する熱可塑性の樹脂成分としては、溶融混練が可能であれば、粉末状でもペレット状でも特に制限はないが、無機フィラーの分散不良による特性のバラツキを低減する点から粉末状あるいは粉砕品であることが好ましい。また、単軸もしくは2軸押出機を用いて、予め溶融混練した組成物を粉末状とする場合、無機フィラーの使用量が多いと、流動性が悪化するため、ダイからの押出ができずペレット化が困難になる場合があるが、その場合には、特開平8−1663号公報に記載の如く、押出機のヘッド部を開放した状態で混練・押出すことも可能である。無機フィラーが多量である場合、フレーク状の組成物が得られることもある。本発明においてはこれらの方法で予め溶融混練して得られたペレットもしくはフレーク状の組成物を必要により、冷却粉砕して粉末状とした後、錠剤化する。また、これらの方法を組み合わせて錠剤化することも可能である。すなわち、下記(イ)〜(へ)から選択される原料を所望の含有量となるよう調整し、錠剤化することも可能である。
(イ)(A)熱可塑性樹脂
(ロ)(B)膨張黒鉛
(ハ)(C)膨張黒鉛以外の黒鉛
(二)(D)その他の無機充填材
(ホ)(E)脂肪酸金属塩、エステル系化合物、アミド基含有化合物、エポキシ系化合物、リン酸エステルのいずれか1種以上
(へ)(A)〜(E)成分から選択される2種以上であって、(A)成分を必須とする成分を溶融混練してなる組成物、好ましくはその塊状物および粉体
上記方法のうち、工程が簡素である点で、上記(イ)〜(ホ)の原料および必要に応じて(へ)の原料を固相状態で均一ブレンドした混合物を打錠機あるいは圧縮ロールを有する成形機により錠剤(タブレット)化する方法が好ましい。
As a specific method for tableting, for example, a thermoplastic resin powder and an inorganic filler are uniformly blended in a solid phase using a Banbury mixer, kneader, roll, single-screw or twin-screw extruder, and a tableting machine or It can be obtained by tableting with a molding machine having a compression roll. Also, the thermoplastic resin raw material and inorganic filler are dry blended in advance using a Banbury mixer, kneader, or roll, or melt blended once using a single or twin screw extruder, etc., and cooled. After being pulverized into a powder form, it can be formed into tablets (tablets) with a tableting machine or a molding machine having a compression roll. In this case, the thermoplastic resin component used for melt kneading is not particularly limited as long as it can be melt kneaded, either in powder form or pellet form, but it is a powder from the viewpoint of reducing variation in characteristics due to poor dispersion of inorganic filler. Preferably, it is in the form of a pulverized product. In addition, when the composition previously melt-kneaded using a single-screw or twin-screw extruder is powdered, if the amount of inorganic filler used is large, the fluidity deteriorates, so the pellet cannot be extruded from the die. However, in this case, as described in JP-A-8-1663, kneading and extrusion can be performed with the head portion of the extruder being opened. When the amount of the inorganic filler is large, a flaky composition may be obtained. In the present invention, if necessary, a pellet or flake composition obtained by melt-kneading in advance by these methods is cooled and pulverized to form a powder and then tableted. In addition, these methods can be combined into tablets. That is, a raw material selected from the following (a) to (f) can be adjusted to have a desired content and tableted.
(A) (A) Thermoplastic resin (B) (B) Expanded graphite (C) (C) Graphite other than expanded graphite (2) (D) Other inorganic fillers (E) (E) Fatty acid metal salts, esters One or more of a compound, an amide group-containing compound, an epoxy compound, and a phosphoric ester, and two or more selected from the components (A) to (E), and the component (A) is essential A composition formed by melt-kneading the components to be melted, preferably the lump and powder thereof. Among the above methods, the raw materials of the above (a) to (e) and, if necessary, (f) A method in which a mixture obtained by uniformly blending these raw materials in a solid phase is formed into a tablet by using a tableting machine or a molding machine having a compression roll.

上記(A)成分の粉末としては、ポリアリーレンサルファイド樹脂など粉末状で入手できるものはそれを使用してもよい。また、ペレットを常温あるいは冷凍粉砕することによっても得ることができる。冷凍粉砕は、ドライアイスあるいは液体窒素等で凍結させた後、一般的に知られている通常のハンマータイプ粉砕機、カッタータイプ粉砕機あるいは石臼型の粉砕機により行うことができる。本発明において用いる熱可塑性の樹脂粉末としては、得られる錠剤間の組成の均一化および得られた錠剤のハンドリング性を良好にする点から、レーザー回折式粒度分布測定法に基づき測定した場合の粒子の最大長径の数平均粒子径が1000μm以下であることが好ましく、800μm以下であることがより好ましく、500μm以下であることがさらに好ましい。かかる粒径を有する粉末を得るには、粉砕などにより得られた粉体を適宜所望の大きさの篩を用いてふるい分けすればよい。   As the powder of the component (A), those available in powder form such as polyarylene sulfide resin may be used. It can also be obtained by pulverizing the pellets at room temperature or by freeze pulverization. The freeze pulverization can be carried out by using a generally known hammer type pulverizer, cutter type pulverizer, or stone mill type pulverizer after being frozen with dry ice or liquid nitrogen. The thermoplastic resin powder used in the present invention includes particles obtained by measurement based on a laser diffraction type particle size distribution measurement method from the viewpoint of making the composition uniform between the obtained tablets and improving the handleability of the obtained tablets. The number average particle diameter of the maximum major axis is preferably 1000 μm or less, more preferably 800 μm or less, and even more preferably 500 μm or less. In order to obtain a powder having such a particle size, the powder obtained by pulverization or the like may be appropriately sieved using a sieve having a desired size.

本発明に用いる樹脂組成物の錠剤形状としては、輸送時の形状保持性と成形時の易圧壊性を考慮した場合、例えば、円柱状、楕円柱状、円錐台形状、球状、楕円球状、鶏卵型形状、マセック型、円盤状、キュービック状、角柱状のものが挙げられる。なかでも加工時の計量安定性の点から円柱状、楕円柱状、円錐台形状、球状、楕円球状、鶏卵型形状、マセック型が好ましい。   As the tablet shape of the resin composition used in the present invention, when considering shape retention during transportation and easy crushability during molding, for example, cylindrical, elliptical columnar, truncated cone shape, spherical, elliptical spherical, egg shape The shape, Macek type, disk shape, cubic shape and prismatic shape can be mentioned. Among these, a cylindrical shape, an elliptical column shape, a truncated cone shape, a spherical shape, an elliptic spherical shape, an egg shape, and a Macek shape are preferable from the viewpoint of measurement stability during processing.

また、錠剤の錠剤サイズとしては、底面15mm直径以下×長さ20mm以下が好ましく、なかでも底面の直径または長さ(高さ)の最大値が15mm未満であることが好ましく、最小値が1mm以上であることが好ましい。なお、底面が円状でないものに関して、最大径、最小径の規定方法としては、外接円の最大直径で特定する場合、その最大直径が15mm未満、1mm以上であることが好ましく、更に好ましくは12mm以下、1.5mm以上であるのがよい。   Further, the tablet size of the tablet is preferably a bottom surface of 15 mm diameter or less × length of 20 mm or less, in particular, the maximum value of the bottom surface diameter or length (height) is preferably less than 15 mm, and the minimum value is 1 mm or more. It is preferable that As for the method of defining the maximum diameter and the minimum diameter with respect to those having a bottom surface that is not circular, when the maximum diameter of the circumscribed circle is specified, the maximum diameter is preferably less than 15 mm, 1 mm or more, more preferably 12 mm. Hereinafter, it is good that it is 1.5 mm or more.

また、輸送時等の形状を安定に保つために、錠剤における打錠面の側面もしくは圧縮ロールでの圧縮面に対し、垂直に圧力をかけた時の圧縮破壊強度値(圧壊強度値)が、好ましくは5〜100N、より好ましくは15〜80Nである。好ましい圧壊強度値を得るための方法としては、例えば、原料組成によるところが最も大きく、エステル系化合物、アミド基含有化合物、リン酸エステル等の添加剤を添加することにより、あるいは錠剤化工程において、原料供給ポケットに均一に原料を供給する方法、圧縮ロールの回転数を下げ圧縮ロール上での材料への加圧時間を延ばす方法、ホッパー内にフィードスクリューを用い、そのスクリューによりロール圧縮前において効果的な脱気と予備圧縮する方法などにより、高い錠剤密度が得られ、高い圧壊強度が得られる。なお、圧壊強度値の測定は、ロードセルなどの歪ゲージの上に錠剤を置き、その上から圧子を低速(好ましくは0.1〜2.0mm/sec)で降下させ、錠剤の圧縮破壊時に歪ゲージが示す圧力を測定する方法を用い行うことができる。   In addition, in order to keep the shape stable during transportation, the compression fracture strength value (crush strength value) when pressure is applied perpendicularly to the side of the tableting surface of the tablet or the compression surface of the compression roll, Preferably it is 5-100N, More preferably, it is 15-80N. As a method for obtaining a preferable crushing strength value, for example, it is most dependent on the raw material composition, and by adding additives such as ester compounds, amide group-containing compounds, phosphate esters, or in the tableting process, A method of supplying raw materials uniformly to the supply pocket, a method of reducing the number of rotations of the compression roll and extending the pressurization time of the material on the compression roll, and using a feed screw in the hopper, which is effective before roll compression. A high tablet density and a high crushing strength can be obtained by a simple deaeration and pre-compression method. The crushing strength value is measured by placing a tablet on a strain gauge such as a load cell, and lowering the indenter at a low speed (preferably 0.1 to 2.0 mm / sec), and straining the tablet at the time of compressive fracture. A method of measuring the pressure indicated by the gauge can be used.

かかる方法を用いることにより、フィラーを高充填した樹脂組成物を得ることが可能となる。   By using such a method, it becomes possible to obtain a resin composition highly filled with a filler.

本発明の樹脂組成物を成形するにあたっての成形方法は、通常の成形方法(射出成形、プレス成形、インジェクションプレス成形など)やガスインジェクション成形、ミューセル成形法などの手法を用いることができ、三次元成形品、シート、ケース(筐体)などに加工することができるが、生産性を考慮した場合、射出成形あるいはインジェクションプレス成形等が好ましく採用される。かくして得られる成形品は、用いる無機フィラーの特徴を極限まで生かしつつ、かつ溶融成形可能であることを生かし、例えば、高放熱用途、金属代替用途、セラミック代替用途、電磁波シールド用途、高精度部品(低寸法変化)、高導電用途等に有用であり、具体的には、各種ケース、ギヤーケース、LEDランプ関連部品、コネクター、リレーケース、スイッチ、バリコンケース、光ピックアップレンズホルダー、光ピックアップスライドベース、各種端子板、変成器、プリント配線板、液晶パネル枠、パワーモジュールおよびそのハウジング、プラスチック磁石、半導体、液晶ディスプレー部品、投影機等のランプカバー、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、アクチュエーター、シャーシ等のHDD部品、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品;VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク(登録商標)・コンパクトディスク・デジタルビデオディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、印字ヘッドまわりおよび転写ロール等のプリンター・複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品;オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ICレギュレーター、ライトディマー用ポテンショメーターベース、モーターコア封止材、インシュレーター用部材、パワーシートギアハウジング、エアコン用サーモスタットベース、エアコンパネルスィッチ基板、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ランプハウジング、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部品、パソコンハウジング、携帯電話ハウジング、その他情報通信分野においてチップアンテナ、電磁波などの遮蔽性を必要とする設置アンテナなどの部品などの筐体用途等幅広い分野、その他、高寸法精度、電磁波シールド性、気体・液体等のバリアー性を必要とする隔壁板、熱および電気伝導性を必要とする用途、屋外設置用機器あるいは建築部材で有用に用いられ、特に軽量化、形状の自由度が要求され、金属代替が熱望されているCD、DVD、レーザーディスク、光磁気ディスクなどの光ピックアップ部品用途、特に、放熱性が必要とされるDVD、レーザーディスク、光磁気ディスクの光ピックアップスライドベース、レンズホルダー等に好適に用いられる。   As a molding method for molding the resin composition of the present invention, a normal molding method (injection molding, press molding, injection press molding, etc.), a gas injection molding, a musel molding method, or the like can be used. Although it can be processed into a molded article, a sheet, a case (housing), etc., in consideration of productivity, injection molding or injection press molding is preferably employed. The molded product thus obtained makes the best use of the characteristics of the inorganic filler to be used and is capable of being melt-molded. For example, high heat dissipation applications, metal replacement applications, ceramic replacement applications, electromagnetic wave shielding applications, high precision parts ( Low dimensional change), useful for high conductivity applications, specifically, various cases, gear cases, LED lamp related parts, connectors, relay cases, switches, variable capacitor cases, optical pickup lens holders, optical pickup slide bases, Various terminal boards, transformers, printed wiring boards, liquid crystal panel frames, power modules and their housings, plastic magnets, semiconductors, liquid crystal display parts, lamp covers for projectors, FDD carriages, FDD chassis, actuators, HDD parts such as chassis Computer related parts Electric / electronic parts represented by: audio equipment such as VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, audio laser discs (registered trademark), compact discs, digital video discs Houses represented by parts, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, office electrical product parts, office computer-related parts, telephone-related parts, facsimile-related parts, printer heads and parts related to printing heads and transfer rolls, Cleaning jigs, motor parts, microscopes, binoculars, cameras, optical instruments such as watches, precision machine related parts; alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, light dimmer potentiometer bases, motor core sealing materials, SCHRATER components, power seat gear housings, thermostat bases for air conditioners, air conditioner panel switch boards, horn terminals, electrical component insulation plates, lamp housings, ignition device cases and other automotive / vehicle related parts, personal computer housings, mobile phone housings, etc. In the field of information and communications, chip antennas, a wide range of fields such as housings such as installation antennas that require shielding properties such as electromagnetic waves, etc., in addition, high dimensional accuracy, electromagnetic wave shielding properties, barrier properties such as gas and liquid are required CDs and DVDs that are useful in applications that require partition walls, heat and electrical conductivity, equipment for outdoor installations, or building members, and that are particularly lightweight and require freedom of shape. , For optical pickup parts such as laser disk and magneto-optical disk, In particular, it is suitably used for DVDs, laser discs, optical pickup slide bases of magneto-optical discs, lens holders, and the like that require heat dissipation.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の骨子は以下の実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, although an example is given and the present invention is explained in detail, the gist of the present invention is not limited only to the following examples.

参考例1 熱可塑性樹脂
PPSの調製
撹拌機および底に弁の付いた20リットルオートクレーブに、47%水硫化ナトリウム(三協化成)2383g(20.0モル)、96%水酸化ナトリウム831g(19.9モル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)3960g(40.0モル)、およびイオン交換水3000gを仕込み、常圧で窒素を通じながら225℃まで約3時間かけて徐々に加熱し、水4200gおよびNMP80gを留出した後、反応容器を160℃に冷却した。仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの系内残存水分量は0.17モルであった。また、仕込みアルカリ金属硫化物1モル当たりの硫化水素の飛散量は0.021モルであった。
Reference Example 1 Preparation of Thermoplastic Resin PPS In a 20 liter autoclave equipped with a stirrer and a valve at the bottom, 2383 g (20.0 mol) of 47% sodium hydrosulfide (Sankyo Kasei), 831 g of 96% sodium hydroxide (19. 9 mol), 3960 g (40.0 mol) of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and 3000 g of ion-exchanged water, and gradually heated to 225 ° C. over about 3 hours while passing nitrogen at normal pressure. After distilling 4200 g and NMP 80 g, the reaction vessel was cooled to 160 ° C. The residual water content in the system per mole of the alkali metal sulfide charged was 0.17 mole. The amount of hydrogen sulfide scattered per mole of the alkali metal sulfide charged was 0.021 mol.

次に、p−ジクロロベンゼン(シグマアルドリッチ)2942g(20.0モル)、NMP1515g(15.3モル)を加え、反応容器を窒素ガス下に密封した。その後、400rpmで撹拌しながら、200℃から227℃まで0.8℃/分の速度で昇温し、次いで274℃まで0.6℃/分の速度で昇温し、274℃で50分保持した後、282℃まで昇温した。オートクレーブ底部の抜き出しバルブを開放し、窒素で加圧しながら、内容物を撹拌機付き容器に15分かけてフラッシュし、250℃でしばらく撹拌して大半のNMPを除去し、ポリフェニレンスルフィド(PPS)と塩類を含む固形物を回収した。   Next, 2942 g (20.0 mol) of p-dichlorobenzene (Sigma Aldrich) and 1515 g (15.3 mol) of NMP were added, and the reaction vessel was sealed under nitrogen gas. Then, while stirring at 400 rpm, the temperature was increased from 200 ° C. to 227 ° C. at a rate of 0.8 ° C./min, then increased to 274 ° C. at a rate of 0.6 ° C./min, and held at 274 ° C. for 50 minutes. Then, the temperature was raised to 282 ° C. Open the extraction valve at the bottom of the autoclave, pressurize with nitrogen, flush the contents into a vessel with a stirrer over 15 minutes, stir at 250 ° C for a while to remove most of the NMP, polyphenylene sulfide (PPS) and Solids containing salts were collected.

得られた固形物およびイオン交換水15120gを撹拌機付きオートクレーブに入れ、70℃で30分洗浄した後、ガラスフィルターで吸引濾過した。次いで70℃に加熱した17280gのイオン交換水をガラスフィルターに注ぎ込み、吸引濾過してケークを得た。   The obtained solid and 15120 g of ion-exchanged water were placed in an autoclave equipped with a stirrer, washed at 70 ° C. for 30 minutes, and suction filtered through a glass filter. Next, 17280 g of ion-exchanged water heated to 70 ° C. was poured into a glass filter, and suction filtered to obtain a cake.

得られたケークおよびイオン交換水11880gを、撹拌機付きオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内部を窒素で置換した後、192℃まで昇温し、30分保持した。その後オートクレーブを冷却して内容物を取り出した。   The obtained cake and 11880 g of ion-exchanged water were charged into an autoclave equipped with a stirrer, and the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and then the temperature was raised to 192 ° C. and held for 30 minutes. Thereafter, the autoclave was cooled and the contents were taken out.

内容物をガラスフィルターで吸引濾過した後、これに70℃のイオン交換水17280gを注ぎ込み吸引濾過してケークを得た。得られたケークを80℃で熱風乾燥し、さらに120℃で24時間で真空乾燥することにより、乾燥PPSを得た。得られたPPSは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が20000であった。   The contents were subjected to suction filtration with a glass filter, and then 17280 g of ion-exchanged water at 70 ° C. was poured into the contents, followed by suction filtration to obtain a cake. The obtained cake was dried with hot air at 80 ° C., and further dried under vacuum at 120 ° C. for 24 hours to obtain dry PPS. The obtained PPS had a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 20000.

なお、重量平均分子量は以下の方法で測定した。   The weight average molecular weight was measured by the following method.

ポリマー5mg、1−クロロナフタレン5gをサンプル瓶に計り取り、210℃に設定した高温濾過装置(センシュー科学製SSC−9300)に入れ、5分間(1分間予備加熱、4分間攪拌)加熱した後、高温濾過装置から取り出し、室温になるまで放置し、サンプル調整を行った。ついで以下の測定条件で重量平均分子量を測定した。
・GPC測定条件
装置 : センシュー科学 SSC−7100
カラム名 : センシュー科学 GPC3506×1
溶離液 : 1−クロロナフタレン(1−CN)
検出器 : 示差屈折率検出器
検出器感度 : Range 8
検出器極性 : +
カラム温度 : 210℃
プレ恒温槽温度 : 250℃
ポンプ恒温槽温度 : 50℃
検出器温度 : 210℃
サンプル側流量 : 1.0mL/min
リファレンス側流量 : 1.0mL/min
試料注入量 : 300μL
検量線作成試料 : ポリスチレン。
5 mg of polymer and 5 g of 1-chloronaphthalene were weighed into a sample bottle, placed in a high-temperature filter set at 210 ° C. (SSC-9300 manufactured by Senshu Kagaku), and heated for 5 minutes (1 minute preheating, 4 minutes stirring), The sample was prepared by taking it out from the high-temperature filter and leaving it to room temperature. Subsequently, the weight average molecular weight was measured under the following measurement conditions.
GPC measurement condition device: Senshu Science SSC-7100
Column name: Senshu Science GPC3506 × 1
Eluent: 1-chloronaphthalene (1-CN)
Detector: Differential refractive index detector Detector sensitivity: Range 8
Detector polarity: +
Column temperature: 210 ° C
Pre-temperature bath temperature: 250 ° C
Pump bath temperature: 50 ° C
Detector temperature: 210 ° C
Sample-side flow rate: 1.0 mL / min
Reference side flow rate: 1.0 mL / min
Sample injection amount: 300 μL
Calibration curve preparation sample: polystyrene.

PA6(ナイロン6):CM1001(東レ社製)を液体窒素に浸し、サンプルミル(協立理工社製SK−M型)にて粉砕し、篩にて42メッシュパス、80メッシュオンで分級して数平均粒子径300μmのものを得た。   PA6 (nylon 6): CM1001 (manufactured by Toray Industries, Inc.) is immersed in liquid nitrogen, pulverized with a sample mill (SK-M type, manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.), and classified with a sieve at 42 mesh pass and 80 mesh on. A number average particle diameter of 300 μm was obtained.

LCP(液晶ポリエステル樹脂):“シベラス”L201E(東レ社製)を液体窒素に浸し、サンプルミル(協立理工社製SK−M型)にて粉砕し、篩にて80メッシュパス、150メッシュオンで分級して数平均粒子径150μmのものを得た。   LCP (Liquid Crystal Polyester Resin): “Siberus” L201E (manufactured by Toray Industries, Inc.) is dipped in liquid nitrogen, pulverized with a sample mill (SK-M type, manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.), 80 mesh pass with sieve, 150 mesh on And a number average particle diameter of 150 μm was obtained.

PBT(ポリブチレンテレフタレート):1100S(東レ社製)を液体窒素に浸し、サンプルミル(協立理工社製SK−M型)にて粉砕し、篩にて42メッシュパス、80メッシュオンで分級して数平均粒子径300μmのものを得た。   PBT (polybutylene terephthalate): 1100S (manufactured by Toray Industries, Inc.) is immersed in liquid nitrogen, pulverized with a sample mill (SK-M type manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.), and classified with a sieve at 42 mesh pass and 80 mesh on. And a number average particle diameter of 300 μm was obtained.

参考例2 膨張黒鉛
B:BSP−60AS(原料:天然黒鉛、平均粒子径60μm、DBP吸油量288ml/100mg、かさ密度0.093g/cm、中越黒鉛社製)
Reference Example 2 Expanded graphite B: BSP-60AS (raw material: natural graphite, average particle size 60 μm, DBP oil absorption 288 ml / 100 mg, bulk density 0.093 g / cm 3 , manufactured by Chuetsu Graphite)

参考例3 膨張黒鉛以外の黒鉛
C:天然黒鉛、CFW50A(鱗片状黒鉛、平均粒子径50μm、かさ密度0.27g/cm、中越黒鉛社製)
なお、DBP吸油量はDBP(フタル酸ジブチル)を用いて、JIS K6221ゴム用カーボンブラック試験方法(へら練り法)に従い準じて測定した。また、かさ密度はJIS K7365(プラスチック漏斗−規定漏斗から注ぐことができる材料のかさ密度を測定)に従い測定した。
Reference Example 3 Graphite C other than expanded graphite: natural graphite, CFW50A (flaky graphite, average particle size 50 μm, bulk density 0.27 g / cm 3 , manufactured by Chuetsu Graphite)
The DBP oil absorption was measured using DBP (dibutyl phthalate) according to the JIS K6221 carbon black test method for rubber (the spatula kneading method). The bulk density was measured according to JIS K7365 (Plastic funnel—measures bulk density of material that can be poured from a specified funnel).

参考例4 その他の無機充填材
D−1:炭素繊維、MLD1000(繊維状フィラー、PAN系、平均繊維長150μm、東レ社製)
D−2:アルミナ、AL−32B(破砕状アルミナ、平均粒子径2μm、住友化学工業社製)
なお、上記の平均粒子径はレーザー回折式粒度分布測定法に基づき測定した数平均である。
Reference Example 4 Other inorganic filler D-1: carbon fiber, MLD1000 (fibrous filler, PAN, average fiber length 150 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.)
D-2: Alumina, AL-32B (crushed alumina, average particle size 2 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
In addition, said average particle diameter is the number average measured based on the laser diffraction type particle size distribution measuring method.

参考例5 添加剤(篩にて42メッシュパスしたものを使用)
E−1:“PX−200”(大八化学工業社製粉末状芳香族縮合リン酸エステル、CAS No.139189−30−3)。
E−2:“WH255”(共栄化学社製長鎖アルキル脂肪族系アミド基含有化合物)。
Reference Example 5 Additive (use 42 mesh pass through sieve)
E-1: “PX-200” (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., powdered aromatic condensed phosphate ester, CAS No. 139189-30-3).
E-2: “WH255” (a long-chain alkyl aliphatic amide group-containing compound manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.).

実施例1〜6、比較例1〜7
参考例1の熱可塑性樹脂、参考例2〜4に示したフィラーをリボンブレンダーで表1に示す量でブレンドし、3ホールストランドダイヘッド付きPCM30(2軸押出機;池貝鉄工社製)にて表1に示す樹脂温度で溶融混練を行い、ペレットを得た。ついで130℃の熱風オーブンで4時間乾燥した後、後述する評価を行った。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-7
The thermoplastic resin of Reference Example 1 and the fillers shown in Reference Examples 2 to 4 are blended in a ribbon blender in the amounts shown in Table 1, and are represented by a PCM30 with a three-hole strand die head (biaxial extruder; manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.). Melt kneading was carried out at the resin temperature shown in FIG. Subsequently, after drying for 4 hours in a 130 degreeC hot-air oven, evaluation mentioned later was performed.

実施例7〜10、比較例8〜10
参考例1の熱可塑性樹脂、参考例2〜4に示したフィラーおよび参考例5の添加剤を表1に示す量でヘンシェルミキサーでブレンドし、自動原料供給フィーダーを備えた月島機械社製ロータリー打錠機を用いて常温タブレット化により、6mm直径×3mm長の円柱状のタブレット(錠剤型樹脂組成物)(最大値6mm、最小値3mm)を得た。ついで130℃の熱風乾燥機で4時間乾燥した後、以下に示す評価を行った。
Examples 7 to 10, Comparative Examples 8 to 10
A rotary punch made by Tsukishima Kikai Co., Ltd. equipped with an automatic raw material supply feeder by blending the thermoplastic resin of Reference Example 1, the fillers shown in Reference Examples 2 to 4 and the additive of Reference Example 5 with a Henschel mixer in the amounts shown in Table 1. A 6 mm diameter × 3 mm long cylindrical tablet (tablet resin composition) (maximum value 6 mm, minimum value 3 mm) was obtained by tableting at room temperature using a tablet machine. Subsequently, after drying with a 130 degreeC hot-air dryer for 4 hours, the following evaluation was performed.

(1)流動性
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて表1に示す樹脂温度と金型温度で成形下限圧力で射出成形し、図1に示す形状の光ピックアップスライドベースを模した射出成形品(長さ40mm、幅30mm、厚さ5mmの直方体)1を得た。その際、成形品を充填するのに要した最低充填圧力を測定した(圧力が低い方が流動性に(成形性)に優れる)。
(1) Fluidity An injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) is used for injection molding at the molding lower limit pressure at the resin temperature and mold temperature shown in Table 1, and an optical pickup slide base having the shape shown in FIG. An injection molded product (a rectangular parallelepiped having a length of 40 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 5 mm) 1 was obtained. At that time, the minimum filling pressure required to fill the molded product was measured (the lower the pressure, the better the fluidity (moldability)).

図1はハーフミラーを設置した射出成形品の斜視図であり、射出成形品1の上面中央部分に中央切欠部分(一辺6mmの正方形)が設けられ、ハーフミラー2が設置されている。   FIG. 1 is a perspective view of an injection molded product provided with a half mirror. A central cutout portion (a square with a side of 6 mm) is provided at the center of the upper surface of the injection molded product 1, and a half mirror 2 is installed.

(2)冷熱サイクル試験(1)(強度保持率)
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて表1に示す樹脂温度および金型温度で80mm×80mm×厚さ3mm(フィルムゲート)の角形成形品を最低圧力+5MPaで成形した。得られた成形品を、冷熱衝撃器(ESPEC社製TSA−70L)にて、冷熱サイクル試験を行い、次に、幅12.7mmに流れ方向に中心から2枚切削し、ASTM D790に準拠し、曲げ強度の測定し、以下式により、強度保持率を評価した。この値が小さいほど温度変化による剛性変化に優れているといえる。
強度保持率(%)=(冷熱試験前の曲げ強度/冷熱試験後の曲げ強度)×100
(2) Thermal cycle test (1) (strength retention)
Using an injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.), a square-shaped product of 80 mm × 80 mm × thickness 3 mm (film gate) was molded at the minimum pressure + 5 MPa at the resin temperature and mold temperature shown in Table 1. The obtained molded product was subjected to a thermal cycle test with a thermal shock device (TSA-70L manufactured by ESPEC), then cut into two pieces with a width of 12.7 mm from the center in the flow direction, and conformed to ASTM D790. The bending strength was measured, and the strength retention was evaluated by the following formula. It can be said that the smaller this value is, the better the rigidity change due to temperature change.
Strength retention (%) = (bending strength before cooling test / bending strength after cooling test) × 100

なお、冷熱試験の条件は、常温(23℃)→5分で降温→−40℃で30分保持→5分で昇温→80℃で30分保持を1サイクルとして1000サイクル行った。   The conditions of the cold test were 1000 cycles, where normal temperature (23 ° C.) → temperature drop at 5 minutes → hold at −40 ° C. for 30 minutes → temperature rise at 5 minutes → hold at 30 ° C. for 30 minutes for one cycle.

(3)冷熱サイクル試験(2)(ヒートショック性不良数)
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて表1に示す樹脂温度、金型温度で成形下限圧力+0.49MPaの条件で射出成形し、図1に示す形状の光ピックアップスライドベースを模した成形品(長さ40mm、幅30mm、厚さ5mmの直方体)を得た。図1に示すように得られた成形品1の中央切欠部分(一辺6mmの正方形)にハーフミラー2を設置し、冷熱衝撃器(ESPEC社製TSA−70L)にてヒートサイクル試験を行った。
(3) Thermal cycle test (2) (number of heat shock defects)
Using an injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), injection molding is performed under the conditions of the molding temperature lower limit pressure + 0.49 MPa at the resin temperature and mold temperature shown in Table 1, and the optical pickup slide base having the shape shown in FIG. A molded product (a rectangular parallelepiped having a length of 40 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 5 mm) was obtained. As shown in FIG. 1, the half mirror 2 was installed in the center notch part (6 mm side square) of the obtained molded article 1, and the heat cycle test was done with the thermal shock device (TSA-70L by ESPEC).

なお、試験条件は、常温(23℃)→5分で降温→−40℃で30分保持→5分で昇温→80℃で30分保持を1サイクルとして1000サイクルの試験を行い、ハーフミラーの剥離、成形品表面のクラックなどを含む不良発生個数を測った。   The test conditions are as follows: normal temperature (23 ° C.) → temperature drop at 5 minutes → hold at −40 ° C. for 30 minutes → temperature rise at 5 minutes → hold at 30 ° C. for 30 minutes for 1000 cycles, and half mirror The number of defectives including peeling of the molded product and cracks on the surface of the molded product was measured.

(4)光軸安定性(光軸変動値)評価
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて表1に示す樹脂温度および金型温度で成形下限圧力+0.49MPaの条件で射出成形し、図1に示す光ピックアップスライドベースを模した成形品(長さ40mm、幅30mm、厚さ5mmの直方体)1を得た。図1に示すように得られた成形品1の中央切欠部分(一辺6mmの正方形)にハーフミラー2を設置し、恒温層の中で焦点距離200mm、波長650nm、出力0.3mWの半導体レーザーオートコリメーターから発振したレーザー光aを当て、反射してくるレーザー光bをCCDカメラにて受光した。そして、30℃における反射レーザー光の位置を原点とし、30分かけて90℃まで昇温した後、さらに30分かけて90℃から30℃に降温させて、その30分放置後の光軸変動値を測定した。この値が小さいほどレーザー焦点の環境安定性に優れているといえる。
(4) Evaluation of optical axis stability (optical axis fluctuation value) Injection molding using the injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) at the resin temperature and mold temperature shown in Table 1 and the molding lower limit pressure +0.49 MPa. As a result, a molded article (a cuboid having a length of 40 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 5 mm) 1 simulating the optical pickup slide base shown in FIG. 1 was obtained. As shown in FIG. 1, a half-mirror 2 is installed in the central cutout portion (a square with a side of 6 mm) of the molded product 1 obtained, and a semiconductor laser auto having a focal length of 200 mm, a wavelength of 650 nm, and an output of 0.3 mW in a constant temperature layer. The laser beam a oscillated from the collimator was applied, and the reflected laser beam b was received by a CCD camera. Then, with the position of the reflected laser beam at 30 ° C. as the origin, the temperature was raised to 90 ° C. over 30 minutes, and then the temperature was lowered from 90 ° C. to 30 ° C. over 30 minutes. The value was measured. It can be said that the smaller this value, the better the environmental stability of the laser focus.

(5)放熱性(熱伝導性)
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて表1に示す樹脂温度および金型温度で、成形下限圧力+0.49MPaの条件で射出成形し、図1に示す形状の光ピックアップスライドベースを模した成形品(長さ40mm、幅30mm、厚さ5mmの直方体)得た。得られた成形品のd面を微量融点顕微鏡(YANAKO社製)の70℃に熱したステージ上に接触させる形で載せ、温度センサーをc面中央部に設置し、約30分後のセンサー温度が恒温状態となった温度を測定した(センサー温度が高い方が、熱をうまく伝達し、熱がこもらず、放熱性が良好といえる)。
(5) Heat dissipation (thermal conductivity)
Using an injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), injection molding is performed under the conditions of the molding lower limit pressure + 0.49 MPa at the resin temperature and mold temperature shown in Table 1, and the optical pickup slide base having the shape shown in FIG. A simulated molded article (a rectangular parallelepiped having a length of 40 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 5 mm) was obtained. The d surface of the obtained molded product was placed in contact with a stage heated to 70 ° C. of a micro melting point microscope (manufactured by YANAKO), a temperature sensor was installed at the center of the c surface, and the sensor temperature after about 30 minutes Was measured at a constant temperature (the higher the sensor temperature, the better the heat is transferred, the heat is not trapped, and the heat dissipation is better).

(6)摺動性
射出成形機UH1000(日精樹脂工業社製)を用いて、表1に示す樹脂温度、金型温度で成形下限圧力+0.49MPaの条件で射出成形し、図2に示す形状、サイズの光ピックアップ部品を模した摺動評価用成形品3を得た。図2は上記光ピックアップ部品を模した摺動性評価用成形品3の展開図であり、図2aはその上面図、図2bは図2aにおいてイ方向から見た側面図、図2cは図2aにおいてロ方向から見た側面図、図2dは底面図である。ついで、金属ピンガイド部4および金属ピン挿入軸穴部5により3mmφのSUS420の材質でできた棒で成形品を挟み込み、成形品上に8gの重りをのせ、カートリッジヒーターで成形品を100℃に温調した状態で、左右に30mmずつ往復1000回スライドさせた後、金属ピン挿入軸穴部5の内径を万能投影機使用により測定し、寸法変化率(最大値)を評価した。
寸法変化率(%)=[(試験前最大内径寸法−試験後最大内径寸法)/試験前内径寸法]×100
(6) Sliding property Using an injection molding machine UH1000 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), the resin temperature and mold temperature shown in Table 1 were injection molded under the conditions of molding lower limit pressure + 0.49 MPa, and the shape shown in FIG. A molded article 3 for evaluation of sliding imitating a size optical pickup component was obtained. 2 is a developed view of the molded article 3 for slidability evaluation imitating the optical pickup component, FIG. 2a is a top view thereof, FIG. 2b is a side view of FIG. 2a viewed from the direction B, and FIG. FIG. 2d is a side view as seen from the direction B in FIG. Next, the molded product is sandwiched between the metal pin guide portion 4 and the metal pin insertion shaft hole portion 5 with a rod made of 3 mmφ SUS420 material, an 8 g weight is placed on the molded product, and the molded product is heated to 100 ° C. with a cartridge heater. In a temperature-controlled state, after reciprocating 1000 times 30 mm left and right, the inner diameter of the metal pin insertion shaft hole 5 was measured using a universal projector, and the dimensional change rate (maximum value) was evaluated.
Dimensional change rate (%) = [(maximum inner diameter before test−maximum inner diameter after test) / inner diameter before test] × 100

Figure 2006257174
Figure 2006257174

表1の結果から明らかなように本発明の樹脂組成物から得られた成形品は、レーザーの光軸を安定化させ、かつ従来得られなかった高放熱性、摺動特性、剛性を高位でバランス化することが可能であることがわかる。また、溶融成形可能であり、これによれば生産性を大幅に向上させることが可能となる。   As is apparent from the results in Table 1, the molded product obtained from the resin composition of the present invention stabilizes the optical axis of the laser, and has high heat dissipation, sliding characteristics, and rigidity that were not obtained conventionally. It can be seen that balancing is possible. Moreover, melt molding is possible, and according to this, productivity can be greatly improved.

図1は実施例において光軸安定性評価に用いた、ハーフミラーを設置した光ピックアップスライドベースを模した成形品の斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a molded product imitating an optical pickup slide base provided with a half mirror, which was used for evaluation of optical axis stability in Examples. 図2は実施例において光軸安定性評価に用いた、光ピックアップ部品を模した摺動性評価用成形品の展開図であり、図2aはその上面図、図2bは図2aにおいてイ方向から見た側面図、図2cは図2aにおいてロ方向から見た側面図、図2dは底面図である。FIG. 2 is a development view of a molded product for slidability evaluation imitating an optical pickup component used for evaluating the optical axis stability in the example, FIG. 2a is a top view thereof, and FIG. FIG. 2c is a side view seen from the direction B in FIG. 2a, and FIG. 2d is a bottom view.

符号の説明Explanation of symbols

1.射出成形品
2.ハーフミラー
3.摺動性評価用成形品
4.金属ピンガイド部
5.金属ピン挿入部軸穴部
a.半導体レーザーオートコリメーターから発振されたレーザー光の入射方向
b.反射レーザー光の反射方向
c.温度センサー取り付け部分
d.微量融点顕微鏡のステージ上に接する部分
1. Injection molded product Half mirror 3. Molded product for slidability evaluation 4. Metal pin guide part Metal pin insertion part shaft hole part a. Incident direction of laser light oscillated from semiconductor laser autocollimator b. Reflection direction of reflected laser light c. Temperature sensor mounting part
d. The part in contact with the stage of the micro melting point microscope

Claims (5)

(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、(B)膨張黒鉛20〜300重量部および(C)膨張黒鉛以外の黒鉛20〜300重量部を含有してなり、かつ、(B)膨張黒鉛と(C)膨張黒鉛以外の黒鉛の配合比率が(B)/(C)=1/9〜5/5であることを特徴とする樹脂組成物。 (A) 20 to 300 parts by weight of expanded graphite and (C) 20 to 300 parts by weight of graphite other than expanded graphite with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and (B) expanded graphite And (C) The resin composition, wherein the blending ratio of graphite other than expanded graphite is (B) / (C) = 1/9 to 5/5. さらに(A)熱可塑性樹脂100重量部に対して、(D)その他の無機充填材を5〜300重量部含有してなる請求項1記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, further comprising (D) 5 to 300 parts by weight of other inorganic fillers with respect to (A) 100 parts by weight of the thermoplastic resin. (A)熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂、非液晶性ポリエステル樹脂、液晶ポリマーおよびポリアリーレンスルフィド樹脂から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2記載の樹脂組成物。 (A) The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin is at least one selected from a polyamide resin, a non-liquid crystalline polyester resin, a liquid crystal polymer, and a polyarylene sulfide resin. 請求項1〜3のいずれか記載の樹脂組成物を射出成形あるいはインジェクションプレス成形してなる光学用成形品。 An optical molded article obtained by injection molding or injection press molding the resin composition according to claim 1. 光学用成形品が光ピックアップ部品に用いられるものである請求項4記載の光学用成形品。 The optical molded article according to claim 4, wherein the optical molded article is used for an optical pickup component.
JP2005074116A 2005-03-15 2005-03-15 Resin composition and optical molded article comprising the same Withdrawn JP2006257174A (en)

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