JP2006253565A - Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same - Google Patents

Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same

Info

Publication number
JP2006253565A
JP2006253565A JP2005070890A JP2005070890A JP2006253565A JP 2006253565 A JP2006253565 A JP 2006253565A JP 2005070890 A JP2005070890 A JP 2005070890A JP 2005070890 A JP2005070890 A JP 2005070890A JP 2006253565 A JP2006253565 A JP 2006253565A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
film
cell
layer
surface
solar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2005070890A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiminori Nishiyama
公典 西山
Original Assignee
Teijin Dupont Films Japan Ltd
帝人デュポンフィルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film suitable as a surface protection film for a solar cell which has environment-resistant characteristics excellent in the shielding performance of ultraviolet rays and water vapor, and excellent in adhesion with an EVA resin. <P>SOLUTION: In the surface protection film for a solar cell, a polyester film is used as a base material film. The film has a layer with ultraviolet-ray absorbency and a layer with water vapor shielding performance. At least one uppermost surface layer is made as an easy adhesion layer including at least one kind of a cross-linker of an epoxy resin or a polymer including an oxazoline group. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は軽量で取扱い性に優れた太陽電池用表面保護フィルムに関するものである。 The present invention relates to excellent surface protective film for solar cell handling properties lightweight. さらに詳しくは、紫外線遮蔽性および水蒸気遮蔽性に優れ、屋外使用時の耐久性に優れたシリコン太陽電池の保護フィルムとして好適な太陽電池用表面保護フィルムおよびそれを用いてなる太陽電池積層体に関するものである。 More specifically, UV-shielding property and excellent in water vapor barrier properties, as a solar cell laminate comprising using the surface protective film and it for suitable solar as a protective film of excellent silicon solar cell durability in outdoor use it is.

近年、太陽光発電システムは、クリーンエネルギーを利用する発電手段の一つとして、普及が進んでいる。 Recently, photovoltaic system, as a power generation means utilizing clean energy, have been spreading. 太陽電池モジュールの構造は、例えば特許文献1に開示されているように、一般的には、受光側のガラス基板と、裏面側の保護膜との間に、複数の板状太陽電池素子を挟み、内部の隙間に封止樹脂を充填した構造となっている。 Solar structure of the battery module, for example as disclosed in Patent Document 1, generally, scissors and the glass substrate on the light receiving side, between the back side protective film, a plurality of plate-like solar cell elements has a structure filled with the sealing resin inside the gap. ここで、封止樹脂としては、透明性が高く、耐湿性にも優れているという理由で、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA樹脂)が用いられる。 Here, as the sealing resin, high transparency, because it is excellent in moisture resistance, an ethylene - vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) is used.

裏面側の保護膜としては、例えば特許文献2などに、ポリエチレン系樹脂やポリエステル系樹脂のシート、フッ素樹脂フィルムなどが用いられることが開示されている。 As the protective film on the back surface side, for example, in Patent Document 2, a polyethylene-based resin and polyester-based resin sheet, and a fluorine resin film that it is disclosed to be used. しかし、このような保護膜は、EVA樹脂との接着性が必ずしも十分でなく、長期耐久性に不安が残るものである。 However, such a protective film is not adherent to the EVA resin always sufficient, in which anxiety long-term durability remains.

例えばポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ディスプレイ部材用フィルムなどとして広く用いられており、太陽電池裏面保護膜としても優れた性能を有している。 For example a polyester film, particularly biaxially oriented film of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, since it has excellent mechanical properties, heat resistance, moisture resistance, magnetic tape, a ferromagnetic thin film tapes, photographic films, packaging films, electronic component use film, electrical insulating film, a metal plate laminated film, widely used as such as a display member for the film, has excellent performance as a solar cell back surface protective film. しかしながら、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸して高度に配向結晶化させたポリエステルフィルムは、その表面が不活性であるためにEVA樹脂との接着性は極めて悪い。 However, polyester film, polyester film is highly oriented and crystallized in particular biaxial stretching, adhesion to the EVA resin because its surface is inactive is very bad.

このようなポリエステルフィルムとEVA樹脂との接着性を改善するため、特許文献3には、スチレン・オレフィン共重合体樹脂からなる熱接着層を積層することが提案されている。 To improve the adhesion between such polyester film and EVA resin, Patent Document 3, laminating the heat-bonding layer made of a styrene-olefin copolymer resin is proposed.

さらに、外部から侵入してくる酸素、水蒸気等による変質を防止するため、高度なガスバリア性が要求される。 Furthermore, the oxygen intruding from the outside, to prevent deterioration by water vapor, etc., high gas barrier properties are required. そのため、ガスバリア性を付与させる目的でポリビニルアルコール(PVA)、エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)などのガスバリア性樹脂をコーティングしたフィルムやこれらの樹脂からなるフィルムを積層した積層フィルムが使用されてきた。 Therefore, purpose polyvinyl alcohol to impart gas barrier properties (PVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), laminated film comprising a film and these resins the gas barrier resin and coating such as polyvinylidene chloride (PVDC) laminated films have been used.

しかしながら、これらのシリコン太陽電池用保護フィルムは、太陽光中の紫外線により劣化しやすいために長期間の屋外使用は難しく、また、シリコン太陽電池の性能を左右する水蒸気バリヤー性に関しても十分なものではなかった。 However, protection of these silicon solar cell film is long term outdoor use to easily deteriorated by ultraviolet rays in sunlight is difficult, also, but also sufficient with respect to influence the water vapor barrier properties and performance of the silicon solar cell There was no.

実開平6−38264号公報 Real Hei 6-38264 Patent Publication 特開平11−261085号公報 JP 11-261085 discloses 特開2003−60218号公報 JP 2003-60218 JP

本発明は、上記背景技術を鑑みなされたもので、その目的とするところは、紫外線および水蒸気の遮蔽性に優れた耐環境特性を有すると共に、EVA樹脂との密着性にも優れた太陽電池用表面保護フィルムおよびそれを用いてなる太陽電池積層体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above background art, and an object, has excellent environmental resistance to blocking of ultraviolet rays and water vapor, for superior solar cell in adhesion to the EVA resin and to provide a surface protective film and the solar cell laminate using the same.

本発明者の研究によれば、上記課題は「ポリエステルフィルムを基材フィルムとし、紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とを有する積層フィルムであって、該積層フィルの少なくとも片方の最表層は、エポキシ系樹脂またはオキサゾリン基含有ポリマーの少なくとも1種の架橋剤を含有する易接着層であることを特徴とする太陽電池用表面保護フィルム。」により達成できること、また別の課題は、「シリコン太陽電池を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を介して、上記の表面保護フィルムで挟み込んでなる太陽電池積層体。」により達成できることが見出された。 According to the inventors' study, the problem is a base film of the "polyester film, a laminated film having a layer having a layer and water vapor barrier properties having a UV absorbing, at least one of the laminated Phil outermost layer, an epoxy resin or at least one solar cell surface protecting film characterized in that it is a easy adhesion layer contains a crosslinking agent of an oxazoline group-containing polymer. "it can be achieved by another object is also achieved, it has been found that can be achieved by - "silicon solar cells, ethylene via a vinyl acetate copolymer resin, the solar cell laminate becomes sandwiched with the surface protective film of the above.".

本発明の表面保護フィルムは、優れた水蒸気遮蔽性および紫外線遮蔽性を有しながらEVA樹脂との密着性に優れており、しかも機械的特性、耐熱性および耐湿性も良好なポリエステルを基材フィルムとしているため、太陽電池の耐久性を向上させるための表面保護フィルムとして極めて有用である。 The surface protective film of the present invention is excellent while having a moisture shielding property and the ultraviolet shielding properties are excellent in adhesion to the EVA resin, yet the mechanical properties, the substrate heat resistance and humidity resistance even better polyester film since it is very useful as a surface protective film to improve the durability of the solar cell.

以下、本発明の構成について詳細に説明する。 Hereinafter, a detailed description of the construction of the present invention.
[ポリエステルフィルム] [Polyester film]
先ず、本発明の基材フィルムに用いられるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール等のグリコール成分とから構成される芳香族ポリエステルが好ましく、上記成分等の共重合ポリエステルであってもよい。 First, as the polyester constituting the polyester film used for the base film of the present invention, such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid component such as 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid When, for example, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, aromatic polyesters are preferred composed of a glycol component such as 1,6-hexanediol, in copolyesters such as the component it may be. なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートは水蒸気遮蔽性能に優れ、基材フィルム自体が水蒸気遮蔽性を有する層としての役割を果たすことができるので好ましい。 Among them, polyethylene terephthalate is preferably polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, especially polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate is excellent in water vapor shielding performance, the base film itself as a layer having a water vapor barrier properties the preferred because it can play a role.

かかるポリエステルには、製膜時のフィルムの巻取り性や、太陽電池用表面保護フィルムの加工工程におけるフィルムの搬送性等を良くするため、透明性および表面形状を損なわない範囲で必要に応じて滑剤としての有機または無機の微粒子を含有させることができる。 Such polyester, winding properties and film during film for better transportability and the like of the film in the processing step of the surface protective film for solar cell, as needed within a range not to impair the transparency and the surface shape It may contain particles of an organic or inorganic as a lubricant. かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。 Such fine particles, calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles and the like. また、微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合体、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も、機械強度等のフィルム特性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。 Further, coloring agents other than fine particles, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, catalysts, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, other resins such as olefinic ionomer, mechanical optionally may be contained within a range not to impair the film properties such as strength.

特に紫外線吸収剤として、下記式 Especially as an ultraviolet absorber, the following formula
[式中、Rは1価の炭化水素残基を示す。 [Wherein, R represents a monovalent hydrocarbon residue. ]
で表わされる環状イミノエステル基を含有する環状イミノエステル系紫外線吸収剤を用いると、ポリエステル中に添加しても昇華物が殆ど生じないので、製膜でダイ周辺を汚すことが少なく、また、紫外線から380nm付近の光線を吸収するのでフィルムの着色がなく、後述する紫外線吸収性を有する層としての役割を果たすと共に、基材フィルム自体の劣化を防止する特性にも優れているので好ましい。 With cyclic imino ester based ultraviolet absorber containing in represented by cyclic imino ester group, since the sublimate be added to the polyester hardly, less likely to contaminate the surrounding die film, The ultraviolet since absorb light around 380nm from no coloring of the film, it plays a role as a layer having an ultraviolet absorbing described below, also has excellent properties to prevent the deterioration of the base film itself preferred.

かかる環状イミノエステル系紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステルに対して0.1〜5.0重量%の範囲、特に0.2〜3.0重量%の範囲が好ましく、0.1重量%未満の場合には紫外線による劣化の防止効果が小さくなり、一方5.0重量%を超える場合にはポリエステルの製膜特性が低下する。 The addition amount of such cyclic imino ester based ultraviolet absorbers, 0.1-5.0 wt% of the range, particularly from 0.2 to 3.0 wt% are preferred with respect to the polyester, less than 0.1 wt% in the case of smaller effect of preventing deterioration due to ultraviolet rays, to decrease the film properties of the polyester when the other hand more than 5.0 wt%.

紫外線吸収剤のポリエステルへの添加方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特にポリエステルの重合度低下を防止する意味でもフィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好ましい。 The addition method of the polyester UV absorber is not particularly limited, can be exemplified polyester polymerization process, kneading into the polymer in the film formation prior to the melting step, the impregnation of the biaxially stretched film, and the like, especially kneading into the polymer in a melting process before film formation in the sense of preventing the deterioration degree of polymerization of the polyester are preferred. その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができる。 At this time, kneading the ultraviolet absorbing agent can be done directly method of adding compound powder, such as by a master batch method.

[水蒸気遮蔽層] [Water vapor shielding layer]
太陽電池用の表面保護フィルムは、該フィルム中を水分が透過することによって、太陽電池構造体の接着耐久性が低下することがあるので、水蒸気遮蔽性を有することが重要である。 Surface protective films for solar cells, by the moisture is transmitted through the film in, since the adhesive durability of the solar cell structure may be reduced, it is important to have a moisture shielding property. また、現在実用化されているシリコン太陽電池には、単結晶シリコン、多結晶シリコンそしてアモルファスシリコン太陽電池があるが、特にアモルファスシリコンの場合にはその不安定な構造のため、水分により電池としての性能が劣化する場合がある。 Moreover, the silicon solar cells that have already been put into practical use, a single crystal silicon, there is a polycrystalline silicon and amorphous silicon solar cells, in particular because of its unstable structure in the case of amorphous silicon, the water as a battery there is a case in which the performance is degraded. そのため、本発明の太陽電池用表面保護フィルムには水蒸気遮蔽機能を有する層が設けられている必要がある。 Therefore, the solar cell surface protecting film of the present invention must layer having a moisture shielding function is provided. なお、ここでいう水蒸気遮蔽機能は、JIS K7129に準じて測定した水蒸気の透過率が、1.0g/(m ・24h)以下、好ましくは0.3g/(m ・24h)以下であることをいう。 Incidentally, moisture shielding function here, the transmittance of water vapor measured according to JIS K7129 is, 1.0g / (m 2 · 24h ) or less, is preferably 0.3g / (m 2 · 24h) or less say that.

かかる水蒸気遮蔽性を有する層は、有機樹脂で構成されていてもよく、また、無機物で構成されていてもよく、さらには前述のように、基材フィルム自体に水蒸気遮蔽性を有する層としての機能を持たせてもよい。 Layer having such moisture shielding property may be composed of an organic resin and may be composed of an inorganic material, furthermore, as described above, as a layer having a moisture shielding property to the substrate film itself function may be provided. ここで有機樹脂としては、たとえばポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂などがあげられ、他方無機物としては、金属の酸化物や窒化物、窒化炭素の薄層などがあげられ、特に金属の酸化物または窒化物が好ましい。 Here, as the organic resin, for example polyvinylidene chloride resins, such as polyvinylidene fluoride resins, and examples of the other inorganic oxide or nitride of a metal, such as a thin layer of carbon nitride can be mentioned, in particular oxides of metals or nitrides are preferred. かかる化合物の金属元素としては、インジウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウムが好ましい。 The metal element of such compounds, indium, magnesium, zinc, tin, silicon, aluminum, titanium, zirconium is preferred. このような金属化合物が使用される場合には、透明性、柔軟性、生産性を維持するためにその膜厚を薄くすることが好ましく、500nm未満、特に150nm以下とするのが好ましい。 When such metal compounds are used, transparency, flexibility, it is preferable to thin the film thickness in order to maintain productivity, less than 500 nm, particularly preferably set to 150nm or less. 一方膜厚があまりに薄くなりすぎると水蒸気遮蔽性が低下するので50nm以上、特に75nm以上とするのが好ましい。 On the other hand the thickness is too thin, it is too the moisture shielding property 50nm or so lowered, it is preferable to particularly 75nm or more.

かかる無機物の薄膜形成方法は特に限定されず、従来公知の方法で製膜することができるが、蒸着法やスパッタリング法等の気相方法により、緻密な膜構造を持つ遮蔽層を形成することが好ましい。 Thin film forming method such inorganic is not particularly limited, but may be a film by a known method, by vapor-phase method such as vapor deposition or sputtering, to form a shielding layer having a dense film structure preferable. 一方、前記有機樹脂からなる層を形成する方法も特に限定されず、例えば従来公知の塗布方法により形成すればよい。 Meanwhile, a method of forming a layer composed of the organic resin is not particularly limited, for example, may be formed by a conventional coating method.

[紫外線吸収層] [Ultraviolet absorbing layer]
本発明の太陽電池用表面保護フィルムは、上記水蒸気遮蔽性能を有する層と共に、紫外線吸収性を有する層を有している必要がある。 Surface protective film for solar cell of the present invention, together with the layer having the water vapor shielding performance, it is necessary to have a layer having an ultraviolet absorbing. かかる層としては、前述のように基材フィルム中に紫外線吸収剤を含有させることによって形成したものであっても、フィルム表面上に紫外線吸収性を有する樹脂層を別途形成したものであってもよい。 Such a layer, even those be those formed by containing an ultraviolet absorber in the substrate film as described above, forming a resin layer having ultraviolet absorbability on the surface of the film separately good.

なお、紫外線吸収性を有する樹脂層を形成するには、適当な樹脂中に紫外線吸収剤を配合してもよく、また側鎖に紫外線吸収性を有する基を有する樹脂を用いてもよい。 In order to form a resin layer having ultraviolet absorbability, it may be blended with ultraviolet absorber in a suitable resin, or may be a resin having a group having ultraviolet absorbing in the side chain. なかでも、側鎖にベンゾフェノン骨格やベンゾトリアゾール骨格を有する、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などが好ましく、特にアクリル樹脂が好ましい。 Among them, a benzophenone skeleton or a benzotriazole skeleton in the side chain, a polyester resin, a melamine resin, an acrylic resin, and urethane resin are preferred, acrylic resins are preferred. その分子量としては、5000以上、特に10000以上のものが好ましい。 As the molecular weight, 5,000 or more, particularly 10000 or more is preferable. 紫外線吸収性を有する樹脂層の膜厚は、最終的に得られる積層フィルムの波長380nmにおける透過率が40%未満、好ましくは20%未満となるようにするのが望ましく、通常は3〜15μmの範囲が適当である。 The film thickness of the resin layer having ultraviolet absorbency, transmittance at a wavelength of 380nm of the finally obtained laminated film is less than 40%, preferably not less that to be less than 20%, usually of 3~15μm range is appropriate. これより薄すぎると充分に紫外線を吸収することが難しくなり、逆に厚すぎる樹脂層形成時の生産性低下となりやすい。 Above which is too thin enough it difficult to absorb the ultraviolet rays, tends to productivity decrease during resin layer formed too thick conversely.

本発明においては、上記の紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層の基材フィルムへの積層順序は特に限定する必要はなく、基材フィルムの片面にのみ積層したものであっても、両面に積層したものであっても、また、両面にそれぞれ両方の層を積層したものであっても、さらには前述のとおり基材フィルムに紫外線吸収性や水蒸気遮蔽性を有する層としての機能を持たせたものであってもよい。 In the present invention, the order of stacking the substrate film layer having a layer and water vapor barrier properties having a UV-absorbing above is not critical, even if the laminated only on one surface of the substrate film , even those that have been laminated on both sides, also it is formed by laminating a layer of both respective faces, further functions as a layer having an ultraviolet absorbing property and water vapor barrier properties to the substrate film as described above it may be the one which gave. また、必要に応じてそれぞれの層間の接着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。 Further, the adhesive layer may be provided for the purpose of improving the adhesion of the respective layers as needed. 特に、ポリエステルフィルムの表面に、後述すると同じ易接着層を設け、この上に水蒸気遮蔽性を有する層を積層し、次いで必要に応じて紫外線吸収性を有する層を積層した構成を有するものが好ましい。 In particular, the surface of the polyester film, the same adhesive layer provided if later, by laminating a layer having a water vapor barrier properties on this, then preferably one having a structure obtained by laminating a layer having an ultraviolet absorbing optionally .

また、本発明における紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とは別々の層である必要はなく、両方の機能を有する層であれば該層一つでも構わない。 Further, should the layer having the layer and water vapor barrier properties having a UV-absorbing in the present invention is a separate layers rather, may be a said layer one as long as a layer having both functions.

[易接着層] [Adhesive layer]
本発明の表面保護フィルムは、上記の構成に加えて、その少なくとも一方の最表層が、エポキシ系樹脂またはオキサゾリン基含有ポリマーの少なくとも1種の架橋剤を含有する易接着層で構成されていることが必要である。 The surface protective film of the present invention, in addition to the above, that the at least one of the outermost layer, is constituted by the adhesive layer containing at least one cross-linking agent for epoxy resin or an oxazoline group-containing polymer is necessary.

ここでオキサゾリン基含有ポリマーとしては、特公昭63−48884号公報、特開平2−60941号公報、特開平2−99537号公報等に記載されている重合体を例示することができる。 Examples of the oxazoline group-containing polymer can be exemplified Sho 63-48884, JP-A No. 2-60941 discloses a polymer described in JP-A-2-99537 Patent Publication. 具体的には、下記式で表わされる付加重合性オキサゾリンおよび必要に応じて他のモノマーを共重合させて得られる重合体が挙げられる。 Specifically, obtained by copolymerizing another monomer polymerization products thereof according to the addition-polymerizable oxazoline and must be represented by the following formula.

式中のR 、R 、R およびR は、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、フェニル基および置換フェニル基から選ばれる置換基を示し、R は付加重合性不飽和結合基を有する非環状有機基を示す。 R 1, R 2, R 3 and R 4 in formula are each hydrogen, halogen, an alkyl group, an aralkyl group, a substituent selected from phenyl groups and substituted phenyl group, R 5 is addition-polymerizable unsaturated It shows a non-cyclic organic group having a linking group.

また前記エポキシ系樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物であっても、モノエポキシ化合物であっても構わないが、ポリエポキシ化合物を含有していること好ましい。 Also, the epoxy resin may be a polyepoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule, but may be a mono-epoxy compound, preferably it contains a polyepoxy compound. ポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、N,N,N',N'−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−4,4'−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の3官能以上のポリエポキシ化合物、および、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ The polyepoxy compounds, such as sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane poly glycidyl ether, N, N, N ', N'- tetraglycidyl m-xylylenediamine, N, N, N', N'- tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N' - polyepoxy compounds of trifunctional or more such as tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, and, for example, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl et ーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物を挙げることができる。 Ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, a diepoxy compound of polytetramethylene glycol diglycidyl ether. 一方モノエポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。 On the other hand, examples of the monoepoxy compound such as allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl ether. これらの中でも、N,N,N',N'−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−4,4'−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N',N'−テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好ましい。 Among these, N, N, N ', N'- tetraglycidyl m-xylylenediamine, N, N, N', N'- tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N '- tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane are preferred.

上記の架橋剤は単独でも、必要に応じて2種以上を併用してもよい。 The above crosslinking agent alone or in combination of two or more as necessary. 特にオキサゾリン基含有ポリマーは、優れた接着性を示すので好ましい。 Particularly oxazoline group-containing polymer is preferably exhibit excellent adhesion.

なお架橋剤の含有量は、該易接着層を形成するための塗液中に、固形分重量を基準として10〜100重量%の範囲であればよく、特に架橋剤の種類に応じて適宜含有量を変更することが好ましい。 The content ratio of the crosslinking agent, the coating solution for forming the the easy adhesive layer may be in the range of 10 to 100 wt% of the solid weight basis, appropriately contain in particular depending on the type of the crosslinking agent it is preferable to change the amount. オキサゾリン基含有ポリマーであれば10〜100重量%、エポキシ樹脂であれば10〜50重量%の範囲とするのが好ましい。 If oxazoline group-containing polymer from 10 to 100 wt%, preferably in the range of 10 to 50 wt% for the epoxy resin. 架橋剤の含有量が10重量%未満になると、易接着層の凝集力が低下して特に高湿下での接着耐久性が低下しやすい。 When the content of the crosslinking agent is less than 10% by weight, adhesion durability under especially high humidity cohesion is reduced in the adhesive layer tends to decrease.

本発明の易接着層には、上記の架橋剤の他に、ガラス転移点が20〜100℃の範囲であるポリエステル樹脂またはアクリル樹脂、特にポリエステル樹脂からなる樹脂成分を含むことが好ましい。 The adhesion layer of the present invention, in addition to the above crosslinking agent, a polyester resin or an acrylic resin having a glass transition point in the range of 20 to 100 ° C., it is particularly preferable to contain a resin component consisting of polyester resins. 特に該樹脂のガラス転移点は30〜90℃の範囲にあることが好ましい。 In particular the glass transition point of the resin is preferably in the range of 30 to 90 ° C.. 該ガラス転移点が20℃未満の場合には、フィルム同士のブロッキングが発生する場合があり、一方100℃を超える場合には、易接着層が脆くなって密着性が保てなくなる場合がある。 If the glass transition point is below 20 ° C., there is a blocking between the films occurs, if whereas exceeding 100 ° C. may easily adhesive layer becomes in adhesion can not be maintained brittle.

かかるガラス転移点が20〜100℃の範囲にあるポリエステル樹脂としては、以下のような多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体とから形成される。 Such glass transition point as the polyester resin in the range of 20 to 100 ° C., formed from a polybasic acid or an ester-forming derivative thereof and polyol or ester-forming derivative thereof such as the following. すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。 That is, polybasic acid as the component terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid , dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. これらの酸成分を好ましくは2種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。 These acid components preferably synthesize copolymerized polyester resin with two or more. また、若干量であれば不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等や、p−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。 Further, it small amount at long if unsaturated polybasic acid components maleic acid, etc. and itaconic acid, also be used in combination such as hydroxy carboxylic acids, such as p- hydroxybenzoic acid. また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、1、4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1、6−ヘキサンジオール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール等が挙げられる。 As the polyol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylol propane, poly (ethylene oxide) glycol , poly (tetramethylene oxide) glycol, and the like.

一方、ガラス転移点が20〜100℃の範囲にあるアクリル樹脂としては、以下に例示するようなアクリルモノマーを重合してなるアクリル樹脂が挙げられる。 On the other hand, the acrylic resin having a glass transition point in the range of 20 to 100 ° C., and acrylic resins obtained by polymerizing an acrylic monomer as illustrated below. このアクリルモノマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等);2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等) As the acrylic monomer, alkyl acrylate, the alkyl methacrylate (the alkyl group, methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, t- butyl group, a 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyl group-containing monomers hydroxypropyl methacrylate; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salts, potassium salts, ammonium salts, such as a tertiary amine salt) のカルボキシ基、スルホキシ基またはその塩を含有するモノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N、N−ジアルキルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメタクリルアミド(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシアクリルアミド、N−アルコキシメタクリルアミド、N、N−ジアルコキシアクリルアミド、N、N−ジアルコキシメタクリルアミド(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイルモルホリン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメ Carboxy group, a monomer containing a sulfoxy group or a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N- alkylacrylamide, N- alkyl methacrylamide, N, N- dialkyl acrylamide, N, as N- dialkylmethacrylamide (the alkyl group, methyl group, ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, an isobutyl group, t- butyl group, a 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group), N- alkoxymethyl acrylamides, N- alkoxymethyl methacrylamides, N, (Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, isobutoxy group, etc.) N- dialkoxy acrylamide, N, N- dialkoxymethacrylamide, acryloyl morpholine, N- methylolacrylamide, N- Mechirorume クリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。 Acrylamide, N- phenyl acrylamide, N- monomer containing an amide group such as a phenyl methacrylamide; maleic anhydride monomer anhydride such as itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, alpha-methyl styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxysilane, alkyl maleic acid monoesters, alkyl fumaric acid monoesters, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene like monomer etc. it is.

これらのなかで、水酸基を含むモノマー、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなどが2〜20モル%、好ましくは4〜15モル%含まれていることが好ましい。 Among these, monomers containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, N- methylol acrylamide, such as N- methylol methacrylamide 2 to 20 mol%, it preferably contains 4 to 15 mol%.

なお、本発明の易接着層には、得られる表面保護フィルムの取扱い性を向上させたり、フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、不活性な微粒子を添加することができる。 Incidentally, the adhesion layer of the present invention, or to improve the handling properties of the resulting surface protective film, in order to prevent blocking between the films, it is possible to add an inert particulate. かかる微粒子は、透明性に影響しない範囲において有機または無機の不活性微粒子が好ましく、例えば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等を例示することができる。 Such fine particles inert particulate organic or inorganic is preferably within a range not affecting the transparency, for example calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine it can be exemplified resin particles, crosslinked silicone resin particles.

さらに、より優れた易滑性を得る目的でワックスを添加することもできる。 Furthermore, it is also possible to add wax in order to obtain more excellent lubricity. 好ましく用いられるワックスとしては、具体例的にはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックスなどの鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックスなどの合成炭化水素系ワックス等を例示することがで The preferred wax used, specific examples thereof include carnauba wax, candelilla wax, rice wax, Japan wax, jojoba oil, palm wax, rosin modified wax, ouricury wax, sugarcane wax, esparto wax, such as bark wax vegetable waxes, beeswax, lanolin, spermaceti, insect wax, animal waxes such as shellac wax, montan wax, ozokerite, mineral waxes such as ceresin wax, paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum waxes such as petrolatum, Fischer Tropsch wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polypropylene wax, can be exemplified synthetic hydrocarbon wax such as oxidized polypropylene wax る。 That. なかでも、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。 Above all, it is good easy adhesion and the slipping against the hard coat or a pressure-sensitive adhesive, etc., carnauba wax, paraffin wax, polyethylene wax is preferable. なお、塗液の取り扱いやすさおよび環境問題の観点から塗液は水性が好ましいので、水分散体を用いるのが好ましい。 Incidentally, the coating liquid from the viewpoint of the coating solution of easy handling and environmental problems because water is preferred, preferably used an aqueous dispersion.

本発明の易接着層には、上記の成分以外に、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を使用しても構わない。 The adhesion layer of the present invention may contain, in addition to the above components, antistatic agents, coloring agents, surfactants, it may be used ultraviolet absorbers.

本発明の表面保護フィルムは、その少なくとも片面の最表層が上記の易接着層で形成されていればよく、例えば前記紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とを基材フィルムの片面に形成し、他方の面に易接着層を形成してもよく、また、紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とを形成した上面に該易接着層を形成してもよい。 The surface protective film of the present invention, at least one surface of the outermost layer may be formed by the easy-adhesion layer, for example, one surface layer and a substrate film having a layer and water vapor barrier properties having a UV-absorbing formed in, may be formed easy-adhesion layer on the other surface, also on the upper surface forming a layer having a layer and water vapor barrier properties having a UV absorbing may be formed the easy adhesion layer. 勿論、両面の最表層を該易接着層で形成しても構わない。 Of course, it may be the outermost layer of the double-sided form with the easy adhesion layer.

なかでも、ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設け、次いでその片面に水蒸気遮蔽性を有する層を設け、さらにその上に必要に応じて紫外線吸収性の層を設けたものが特に好ましい。 Among them, the adhesion layer provided on both surfaces of the polyester film, and then a layer having a water vapor barrier properties on one side provided, particularly preferably those further an ultraviolet absorbing layer as needed on provided thereon.

ポリエステルフィルムの両面に前記易接着層を形成する際には、該フィルムは未延伸フィルムであっても、一軸延伸または二軸延伸されたものであってもよい。 When forming the adhesive layer on both surfaces of the polyester film, the film may be one even unstretched film, which is uniaxially or biaxially stretched. なかでも、未延伸フィルムに塗液を塗布した後に同時二軸延伸するか、または一軸タテ延伸フィルムに塗液を塗布した後にヨコ延伸して、熱処理する方法は、易接着層とフィルムとの接着性が向上するので好ましい。 Among them, the unstretched film in either simultaneous biaxial stretching after coating the coating liquid, or by transverse stretching after application of the coating liquid uniaxially longitudinally stretched film, a method of heat treatment, the adhesion between the adhesive layer and the film sex is improved, which is preferable. なお、塗液としては、取扱い性および作業環境の点から水性塗液(水分散液または乳化液)が好ましく、その固形分濃度は、2〜30重量%、特に5〜10重量%の範囲が適当である。 As the coating liquid, water-based coating solution from the handling and the working environment point (aqueous dispersion or emulsion) is preferably the solid concentration is 2-30% by weight, particularly from 5 to 10 wt% it is appropriate.

さらに、水性塗液の塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液中に前記成分とは化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。 Furthermore, corona surface treatment the film surface as a pretreatment for improving the coating properties of the water-based coating solution, flame treatment, chemically inert to the aforementioned components or subjected to physical treatment such as plasma treatment, or during the coating liquid it is preferable to use a surface active agent.

好ましく用いられる界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。 The preferred surfactant used, for example, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene - fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinate, etc. it can be mentioned the anionic, a nonionic surface active agent. 界面活性剤は、塗膜を形成する成分を基準として1〜10重量%含まれていることが好ましい。 The surfactant is preferably contained 10 wt.%, Based on the component to form a coating film. この範囲であれば塗液の表面張力を40mN/m以下とすることができ、均一に塗布することが可能となる。 Within this range the surface tension of the coating liquid can be less 40 mN / m, it is possible to uniformly apply.

ポリエステルフィルムに該水性液を塗布する場合は、通常の塗工工程、すなわち、二軸延伸熱固定したポリエステルフィルムに、該フィルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易いので、よりクリーンな雰囲気での塗布、すなわちフィルム製造工程での塗布が好ましい。 When applying the aqueous solution to the polyester film is usually in the coating step, i.e., the polyester film was fixed biaxially oriented heat, entrainment performed in the step of disconnecting the manufacturing process of the film, garbage, dust and the like because it is easy and more applied in a clean atmosphere, that is applied in the film production process is preferred.

塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。 As the coating method, it can be applied to any known coating method. 例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。 For example, roll coating, gravure coating, roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, the impregnation method and curtain coating method can be employed singly or in combination. 塗布量は、0.5〜20g/m 、特に1〜10g/m の範囲が適当である。 The coating amount, 0.5~20g / m 2, is suitable particularly from 1 to 10 g / m 2. なお、該易接着層は、前述のとおり必要に応じてフィルムの片面のみに形成してもよい。 Incidentally, the easily adhesive layer may be formed on only one surface of the film as required as described above.

塗液を塗布したポリエステルフィルムは、乾燥後、必要に応じて延伸熱処理工程に導かれるが、かかる処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことができる。 Polyester film a coating solution is applied after drying, but is led to the stretching heat treatment step as necessary, such processing can be carried out in a stored conventionally in the art conditions. 好ましい条件としては、例えば乾燥条件は90〜130℃×2〜10秒であり、延伸温度は90〜150℃、延伸倍率は縦方向3〜5倍、横方向3〜5倍、必要ならば再縦方向1〜3倍であり、熱固定する場合は180〜250℃×2〜60秒である。 Preferred conditions, such as dry conditions is 90 to 130 ° C. × 2 to 10 seconds, the stretching temperature is 90 to 150 ° C., the longitudinal direction 3-5 times stretching ratio, the transverse direction three to five times, if necessary re is 1-3 times machine direction, when heat is 180 to 250 ° C. × 2 to 60 seconds.

かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィルムの厚さは50〜250μmであること、また易接着層の厚さは0.01〜1μmであることが好ましい。 Biaxial thickness of oriented polyester film after such treatment it is 50 to 250 [mu] m, and the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 1 [mu] m.

〔表面保護フィルムの製造〕 Production of the surface protective film]
本発明の表面保護フィルムは、好ましくは上記のように易接着層が設けられたポリエステルフィルムの少なくとも片面(好ましくは片面(易接着層が片面にしか設けられていない場合にはその反対面))に、前記紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とを従来公知の方法で形成するか、もしくは、紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの少なくとも片面に、水蒸気遮蔽性を有する層を塗布することにより製造することができる。 The surface protective film of the present invention is preferably at least one surface of the polyester film the adhesive layer is provided as described above (preferably one side (the opposite side in the case where the adhesive layer is provided only on one side)) to, or forming the layer having the layer and water vapor barrier properties having a UV absorbing a conventionally known method, or, on at least one surface of a polyester film containing an ultraviolet absorber, a layer having a moisture vapor barrier properties applied it can be prepared by. なお、得られる積層フィルムの最表層が前記易接着層とは異なるものになる場合には、少なくとも一方の面に再度易接着層を形成すればよい。 In the case where the outermost layer of the laminated film obtained is different from the adhesion layer may be formed again an easy-adhesion layer on at least one surface.

このような構成を有する本発明の表面保護フィルルムは、その全光線透過率が60%以上、好ましくは70%以上、特に好ましくは80%以上であることが望ましい。 Surface protective Firurumu of the present invention having such a structure, the total light transmittance of 60% or more, preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more. 該透過率が60%未満である場合には、太陽光エネルギーがシリコーン太陽電池表面まで十分到達しなくなり、電気エネルギーへの変換効率が低下することとなる。 If the transmittance is less than 60%, the solar energy is not sufficiently reach the silicone surface of the solar cell, the conversion efficiency into electric energy is lowered.

〔太陽電池積層体〕 [Solar cell stack]
以上に説明した本発明の表面保護フィルムで、シリコン太陽電池をEVA樹脂を介して挟み込んだ構造の太陽電池積層体は、従来のものと比較して優れた耐久性を有している。 In the surface protective film of the present invention described above, the solar cell laminate sandwiched between a silicon solar cell through the EVA resin has excellent durability as compared with the prior art.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, a more detailed description of the present invention by way of example, the present invention is not limited to these examples. なお、実施例中における各評価は下記の方法にしたがった。 Each evaluation in the examples was carried out according to the following methods.

(1)水蒸気透過率 JIS K7129に準じて測定した。 (1) was measured according to a water vapor permeability JIS K7129.

(2)紫外線遮蔽特性 紫外線領域の波長において、島津製作所 UV−3101PC型を使用して透過率を測定し、波長380nmにおける紫外線透過率を遮蔽特性とした。 (2) at the wavelength of the ultraviolet light shielding characteristics ultraviolet region, using Shimadzu UV-3101PC type measures the transmittance, the transmittance of ultraviolet light at a wavelength of 380nm was shielding properties.
380nmが 20.0%未満 :○ T 380nm is less than 20.0%: ○
20.0%以上40.0未満:△ Less than 20.0% or more 40.0: △
40.0%以上 :× 40.0% or higher: ×

(3)EVAとの接着性 表面保護フィルムを20mm幅×100mm長にカットしたものを2枚、EVAシート(ハイシート工業(株)製 SOLAR EVA SC4)を20mm幅×50mm長にカットしたものを1枚、それぞれ準備する。 (3) Two of those cut adhesive surface protective film of the EVA to 20mm width × 100 mm length, those cut EVA sheet (high sheet Kogyo Co. SOLAR EVA SC4) to 20mm width × 50 mm length one, to prepare respectively. EVAシートがフィルムのほぼ中央に位置するよう、またフィルムの易接着性を評価したい面がEVA側になるよう、フィルム/EVAシート/フィルムの順に重ねて、ヒートシーラー(テスター産業(株)製 TP−701−B)にてプレスを行う。 As EVA sheet is positioned substantially in the center of the film, also as the surface to be evaluated of the easy adhesion of the film is EVA side, the film / EVA sheet / film one on top of the heat sealer (Tester Sangyo Co., Ltd. TP -701-B) performs the press at. 圧着条件は、120℃、0.02MPaにて5分圧着後、150℃に昇温し、プレス圧を0.1MPaに上げて25分圧着する。 Crimping conditions, 120 ° C., after 5 minutes under pressure by 0.02 MPa, the temperature was raised to 0.99 ° C., crimped 25 minutes by raising the press pressure to 0.1 MPa. 熱圧着した試料を、23℃、50%RH雰囲気下において、JIS Z0237に準じて、上下のクリップに未接着部のフィルムを挟み、剥離角180°、引張速度100mm/分で接着力を測定した。 Thermocompression samples, 23 ° C., under RH 50% atmosphere, according to JIS Z0237, and below the clip sandwiched films of unbonded portion, peeling angle 180 °, to measure the adhesive strength at a tensile rate of 100 mm / min .
◎:20N/20mm以上・・・接着性非常に良好○:10N/20mm以上、20N/20mm未満・・・接着性良好△:5N/20mm以上、10N/20mm未満・・・接着性やや良好×:5N/20mm未満・・・接着性不良 ◎: 20N / 20mm or more ... adhesion very good ○: 10N / 20mm or more, 20N / 20mm less than ... adhesion good △: 5N / 20mm or more, 10N / 20mm less than ... adhesive slightly better × : 5N / 20mm less than ... adhesion failure

(4)耐候性 上記(3)にて作成したサンプルを、サンシャインウェザーメーター(スガ試験機(株)製、WEL−SUN−HCL型)を使用し、JIS K6783bに準じて、1000時間(屋外曝露1年間に相当)照射することにより屋外曝露促進試験を行った後、上記(3)同様にして接着性を測定し、試験前の接着性と比較して評価を行った。 (4) The samples prepared by weather resistance above (3), Sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., WEL-SUN-HCL type) using, in accordance with JIS K6783b, 1000 hours (weathering after outdoor exposure acceleration test by corresponding) irradiating it in a year, the (3) in the same manner to measure the adhesion was evaluated in comparison with the adhesive before the test.
◎:接着性保持率75%以上・・・耐候性非常に良好○:接着性保持率50%以上、75%未満・・・耐候性良好△:接着性保持率25%以上、50%未満・・・耐候性やや良好×:接着性保持率25%未満・・・耐候性不良 ◎: 75% or more adhesion retention ... weather resistance very good ○: adhesion retention rate of 50% or more, less than 75% ... weather resistance good △: adhesion retention ratio of 25% or more, less than 50%, ... weather resistance slightly better ×: adhesion retention less than 25% ... weather resistance poor

(5)軽量化 重量比(W)=表面保護フィルム使用時の積層体重量/ガラス使用時の積層体重量○:0.3未満△:0.3以上0.6未満×:0.6以上 (5) weight weight ratio (W) = surface protection film at the time of use the laminated body mass / stacking the weight of the glass during use ○: less than 0.3 △: 0.3 or more less than 0.6 ×: 0.6 or higher

(6)フレキシブル性 前記EVAとの接着性評価法の作成手順にて作成したサンプルシートに力を加え、曲げによるワレや積層部分のはがれが発生する曲率半径rで評価を行った。 (6) applying a force to the sample sheet prepared in the fabrication procedure in adhesion evaluation method of the flexibility the EVA, the peeling crack and laminate part due to bending was evaluated with a radius of curvature r that occur.
○:300mm未満△:300mm以上500mm未満×:500mm ○: less than 300mm △: 300mm more than 500mm less than ×: 500mm

[実施例1] [Example 1]
表面保護フィルムAの作成 ポリエチレンテレフタレート(固有粘度:0.62)を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。 Surface protective film A creation polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) was used as a melt extrusion to unstretched film on a rotating cooling drum maintained at 20 ° C.. 次いで縦方向に100℃で3.3倍に延伸した後、その両面に下記易接着層用塗液(濃度8%水性塗液)をロールコーターで均一に塗布した。 The filtrate was stretched 3.3 times at 100 ° C. in the longitudinal direction, it was uniformly applied on both surfaces below the adhesive layer coating solution (8% aqueous coating solution concentration) in a roll coater.

易接着層用塗液 架橋剤として、メチルメタクリレート30モル%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モル%/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート10モル%/アクリルアミド30モル%で構成されているオキサゾリン基を有する重合体(Tg=50℃)、他の樹脂成分として、酸成分がテレフタル酸80モル%/イソフタル酸15モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール60モル%/ジエチレングリコール40モル%で構成された共重合ポリエステル(Tg=43℃)、フィラーとして、平均粒径60nmのシリカ粒子、濡れ剤としてポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテルを使用し、これらの配合比を、架橋剤/他の樹脂/フィラー/濡れ剤=15重 As for the adhesive layer coating liquid crosslinking agent, oxazoline configured in methyl methacrylate 30 mole% / 2-isopropenyl-2-oxazoline 30 mole% / polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 10 mole% / acrylamide 30 mole% polymer having a group (Tg = 50 ℃), as other resin components, 80 mol% acid component of terephthalic acid / isophthalic acid 15 mol% / 5-sodium sulfoisophthalic acid 5 mol%, the glycol component is ethylene glycol 60 mol % / diethylene glycol 40 mol% in the configured copolyester (Tg = 43 ℃), as a filler, silica particles having an average particle diameter of 60 nm, using polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether as wetting agent, of the compounding ratio, the cross-linking agent / other resin / filler / wetting agent = 15 double 量%/75重量%/4重量%/6重量%とした。 And the amount% / 75 wt% / 4% / 6% by weight.

塗布されたフィルムを95℃で乾燥し、次いで横方向に110℃で3.6倍に延伸した後、220℃で幅方向に3%収縮させて熱固定することにより、厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。 By the applied film was dried at 95 ° C., and then was stretched to 3.6 times at 110 ° C. in the transverse direction, is 3% shrinkage in the width direction at 220 ° C. to thermally fix, a polyester film having a thickness of 100μm It was obtained. なお、塗膜の厚さは0.05μmであった。 The thickness of the coating film was 0.05 .mu.m.

得られたフィルムの片面に、紫外線吸収性を有する塗料(株式会社日本触媒製のUV−G101:ベンゾトリアゾール骨格を有するアクリル樹脂)を、ロールコートにて塗布厚さが10μmとなるよう塗布した。 On one side of the resulting film, coating with a UV-absorbing: a (Nippon Shokubai made of UV-G101 acrylic resin having a benzotriazole skeleton), the coating thickness by a roll coat was applied to a 10 [mu] m. さらに該紫外線吸収性を有する層の上に、水蒸気遮蔽性を有する層として厚さ100nmの酸化珪素膜を通常のスパッタリング法により形成して表面保護フィルムを得た。 Further on the layer having the ultraviolet absorbent to obtain a surface protective film formed by a conventional sputtering method, a silicon oxide film having a thickness of 100nm as a layer having a water vapor barrier properties. 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。 Evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例2] [Example 2]
表面保護フィルムBの作成 下記式(化3)に示す紫外線吸収剤を1重量%含有するポリエチレンテレフタレート(固有粘度:0.62)を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) containing the created formula surface protective film B of the ultraviolet absorber shown in (Formula 3) 1% by weight of melt-extruded to unstretched onto a rotating cooling drum maintained at 20 ° C. It was a film.

次いで縦方向に100℃で3.3倍に延伸した後、その両面に実施例1で使用したと同じ易接着層用水性塗液(濃度8重量%)をロールコーターで均一に塗布して95℃で乾燥し、横方向に110℃で3.6倍に延伸し、220℃で幅方向に3%収縮させて熱固定して、厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。 The filtrate was stretched 3.3 times at 100 ° C. in the longitudinal direction, the same adhesive layer aqueous coating liquid as used in Example 1 on both surfaces thereof (the concentration of 8% by weight) was uniformly applied by a roll coater 95 dried ° C., was stretched 3.6 times at 110 ° C. in the transverse direction, is 3% shrinkage in the width direction at 220 ° C. with heat to obtain a polyester film having a thickness of 100 [mu] m. なお、易接着層の厚さはそれぞれ0.05μmであった。 Incidentally, the thickness of the adhesive layer was 0.05μm, respectively.

次いで、実施例1と同様にして、厚さ100nmの酸化珪素膜からなる水蒸気遮蔽性を有する層を通常のスパッタリング法により形成して表面保護フィルムを得た。 Then, in the same manner as in Example 1 to obtain a surface protective film formed by conventional sputtering a layer having a water vapor barrier properties made of silicon oxide film having a thickness of 100 nm. 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。 Evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例3] [Example 3]
表面保護フィルムCの作成 ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(固有粘度:0.61)を60℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。 Surface protective film C Creating polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (intrinsic viscosity: 0.61) was used as a melt extrusion to unstretched film on a rotating cooling drum maintained at 60 ° C.. 次いで縦方向に120℃で3.1倍に延伸した後、その両面に実施例1で使用したと同じ易接着層用水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。 The filtrate was stretched 3.1 times at 120 ° C. in the longitudinal direction, and the same adhesive layer aqueous coating liquid as used in Example 1 on both sides was uniformly coated by a roll coater.

次いで、120℃で乾燥した後に横方向に145℃で3.2倍に延伸し、240℃で30秒間熱固定して、厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。 Then stretched 3.2 times at 145 ° C. in the transverse direction after drying at 120 ° C., and fixed for 30 seconds heat at 240 ° C., to obtain a polyester film having a thickness of 100 [mu] m. なお、塗膜の厚さは0.05μmであった。 The thickness of the coating film was 0.05 .mu.m.

得られたフィルムの片面に、紫外線吸収性を有する塗料(株式会社日本触媒製のUV−G101:ベンゾトリアゾール骨格を有するアクリル樹脂)を、ロールコートにて塗布厚さが10μmとなるよう塗布した。 On one side of the resulting film, coating with a UV-absorbing: a (Nippon Shokubai made of UV-G101 acrylic resin having a benzotriazole skeleton), the coating thickness by a roll coat was applied to a 10 [mu] m. 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。 Evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

[実施例4] [Example 4]
表面保護フィルムDの作成 前記式(化3)で表される紫外線吸収剤を1重量%含有するポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(固有粘度:0.61)を60℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。 Surface protective film D of creating the Formula (3) represented by the ultraviolet absorber containing 1% by weight to polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (intrinsic viscosity: 0.61) rotation maintained to 60 ° C. melt extruded onto a cooling drum was unstretched film. 次いで縦方向に120℃で3.1倍に延伸した後、その両面に実施例1で使用したと同じ易接着層用水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。 The filtrate was stretched 3.1 times at 120 ° C. in the longitudinal direction, and the same adhesive layer aqueous coating liquid as used in Example 1 on both sides was uniformly coated by a roll coater.

次いで、120℃で乾燥した後に横方向に145℃で3.2倍に延伸し、240℃で30秒間熱固定して、厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。 Then stretched 3.2 times at 145 ° C. in the transverse direction after drying at 120 ° C., and fixed for 30 seconds heat at 240 ° C., to obtain a polyester film having a thickness of 100 [mu] m. なお、塗膜の厚さは0.05μmであった。 The thickness of the coating film was 0.05 .mu.m. 得られたフィルムの評価結果を表1に示す。 Evaluation results of the obtained film are shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、本発明の表面保護フィルムはEVAとの接着性に優れていると共に、紫外線遮蔽性および水蒸気遮蔽性に優れているため、太陽電池の耐久性を向上させるための表面保護フィルムとして有用であることがわかる。 As apparent from the results in Table 1, the surface protective film of the present invention with an excellent adhesion to the EVA, because of its excellent UV-shielding property and water vapor barrier properties, in order to improve the durability of the solar cell It proves useful as a surface protective film.

[実施例5] [Example 5]
実施例1〜4で得た表面保護フィルムを使用し、EVAシート(ハイシート工業(株)製 SOLAR EVA SC4)を介して、シリコン太陽電池素子(一般に市販されているシリコン太陽電池モジュールより素子利用)を表2に記載の組合せで挟み込んで太陽電池相当の積層体を形成した。 Use of the surface protection film obtained in Examples 1 to 4, through the EVA sheet (high sheet Kogyo Co. SOLAR EVA SC4), devices use a silicon solar cell module which is commercially available silicon solar cell element (typically ) was formed a laminate of considerable solar cell sandwich in combinations described in Table 2. 得られた太陽電池相当の積層体は、表2に記載のとおり、従来のガラス表面保護材を使用したものと比較して軽量性および柔軟性に優れていて取扱い性が良好であり、また耐久性も良好なものであった。 The resulting solar cell equivalent of the laminate, as described in Table 2, excellent in light weight and flexibility as compared to those using conventional glass surface protecting material handling property is good and also durability sex was also good.

以上に説明した本発明の表面保護フィルムは、紫外線遮蔽性および水蒸気遮蔽性に優れていると共にEVA樹脂との接着性にも良好なので、耐久性に優れた太陽電池積層体を得るための保護フィルムとして極めて有用である。 Protective film for the surface protective film of the present invention described above, to obtain because in adhesion to the EVA resin good with excellent in ultraviolet shielding property and water vapor barrier properties, an excellent solar cell laminate durability it is extremely useful as.

Claims (7)

  1. ポリエステルフィルムを基材フィルムとし、紫外線吸収性を有する層と水蒸気遮蔽性を有する層とを有する積層フィルムであって、該積層フィルの少なくとも片方の最表層は、エポキシ系樹脂またはオキサゾリン基含有ポリマーの少なくとも1種の架橋剤を含有する易接着層であることを特徴とする太陽電池用表面保護フィルム。 The polyester film as a base material film, a laminated film having a layer having a layer and water vapor barrier properties having a UV absorbing, at least one of the laminated fill outermost layer, an epoxy resin or an oxazoline group-containing polymer surface protective film for a solar cell, which is a easy adhesion layer containing at least one crosslinking agent.
  2. 基材フィルムが環状イミノエステル系紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムからなり、該基材フィルムが紫外線吸収性を有する層である請求項1記載の太陽電池用表面保護フィルム。 Consists polyester film substrate film containing a cyclic imino ester based ultraviolet absorber, according to claim 1 surface protective film for solar cell, wherein a layer base film having an ultraviolet absorbing.
  3. ポリエステルフィルムの両面に、エポキシ系樹脂またはオキサゾリン基含有ポリマーの少なくとも1種の架橋剤を含有する易接着層が積層されている請求項1または2記載の太陽電池用表面保護フィルム。 On both surfaces of the polyester film, epoxy resin or an oxazoline group contains at least one of claims 1 or 2 the surface protective film for solar cell according adhesive layer contains a crosslinking agent is laminated polymers.
  4. 紫外線吸収性を有する層が、ベンゾフェノン骨格またはベンゾトリアゾール骨格を側鎖に有するアクリル樹脂を含有する層である請求項1または3記載の太陽電池用表面保護フィルム。 Layer having ultraviolet absorbability, benzophenone skeleton or claim 1 or 3 for a solar cell surface protective film wherein a layer containing an acrylic resin having a benzotriazole skeleton in the side chain.
  5. 水蒸気遮蔽性を有する層の水蒸気透過量が1.0g/(m ・24h)以下である請求項1〜4のいずれかに記載の太陽電池用表面保護フィルム。 Surface protective film for solar cell according to any one of claims 1 to 4 water vapor permeability of the layer having a water vapor barrier properties is 1.0g / (m 2 · 24h) or less.
  6. 水蒸気遮蔽性を有する層が金属酸化物より形成され、その膜厚が50nm以上500nm未満である請求項1〜5のいずれかに記載の太陽電池用表面保護フィルム。 Layer having a moisture vapor barrier properties is formed of a metal oxide, a surface protective film for solar cell according to any one of claims 1 to 5 that the film thickness is less than 500nm or 50nm.
  7. シリコン太陽電池を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を介して、請求項1〜6のいずれかに記載の表面保護フィルムで挟み込んでなる太陽電池積層体。 The silicon solar cell, the ethylene - via a vinyl acetate copolymer resin, made by sandwiching with the surface protective film according to any one of claims 1 to 6 solar cell laminate.
JP2005070890A 2005-03-14 2005-03-14 Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same Withdrawn JP2006253565A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005070890A JP2006253565A (en) 2005-03-14 2005-03-14 Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005070890A JP2006253565A (en) 2005-03-14 2005-03-14 Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006253565A true true JP2006253565A (en) 2006-09-21

Family

ID=37093691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005070890A Withdrawn JP2006253565A (en) 2005-03-14 2005-03-14 Surface protection film for solar cell, and solar cell laminated body composed by using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006253565A (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009044905A1 (en) * 2007-10-01 2009-04-09 Teijin Dupont Films Japan Limited Light-resistant film
WO2011037033A1 (en) * 2009-09-23 2011-03-31 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
WO2011037032A1 (en) * 2009-09-23 2011-03-31 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
JP2011068045A (en) * 2009-09-28 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011067953A (en) * 2009-09-23 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011067952A (en) * 2009-09-23 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011068046A (en) * 2009-09-28 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011230450A (en) * 2010-04-30 2011-11-17 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for barrier base material
WO2012063945A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-18 富士フイルム株式会社 Back sheet for solar cells, and solar cell module
CN102792462A (en) * 2010-03-25 2012-11-21 富士胶片株式会社 Solar cell backsheet
JP2014097657A (en) * 2013-12-24 2014-05-29 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
CN106218156A (en) * 2016-07-25 2016-12-14 无锡中洁能源技术有限公司 Weather-resistant solar cell backboard

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5243443B2 (en) * 2007-10-01 2013-07-24 帝人デュポンフィルム株式会社 Light resistance film
WO2009044905A1 (en) * 2007-10-01 2009-04-09 Teijin Dupont Films Japan Limited Light-resistant film
WO2011037033A1 (en) * 2009-09-23 2011-03-31 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
US8784976B2 (en) 2009-09-23 2014-07-22 Mitsubishi Plastics, Inc. Laminated polyester film
JP2011067953A (en) * 2009-09-23 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011067952A (en) * 2009-09-23 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
WO2011037032A1 (en) * 2009-09-23 2011-03-31 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film
JP2011068046A (en) * 2009-09-28 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2011068045A (en) * 2009-09-28 2011-04-07 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
CN102792462A (en) * 2010-03-25 2012-11-21 富士胶片株式会社 Solar cell backsheet
JP2011230450A (en) * 2010-04-30 2011-11-17 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for barrier base material
WO2012063945A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-18 富士フイルム株式会社 Back sheet for solar cells, and solar cell module
CN103210503A (en) * 2010-11-12 2013-07-17 富士胶片株式会社 Back sheet for solar cells, and solar cell module
US9224897B2 (en) 2010-11-12 2015-12-29 Fujifilm Corporation Back sheet for solar cell, and solar cell module
JP2012119677A (en) * 2010-11-12 2012-06-21 Fujifilm Corp Back sheet for solar cell and solar cell module
JP2014097657A (en) * 2013-12-24 2014-05-29 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
CN106218156A (en) * 2016-07-25 2016-12-14 无锡中洁能源技术有限公司 Weather-resistant solar cell backboard

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011030745A1 (en) Polyester film, and solar-cell back sheet and solar cell each including same
WO2010005029A1 (en) Solar cell backsheet
JP2007208179A (en) Plastic film for rear surface protective film of solar cell, and rear surface protective film of solar cell
JP2004054161A (en) Optical easily adhesive polyester film
JP2003154616A (en) Laminated film and surface protective film
JP2010016286A (en) Sheet for sealing backside of solar battery
JP2007070430A (en) Polyester film for solar cell
JP2010251679A (en) Adhesive for solar cell module, sealing protection sheet and solar cell module
JP2011008170A (en) Film for polarizer supporting base material
CN101273465A (en) Encapsulation film for photovoltaic module and photovoltaic module
WO2010113920A1 (en) Laminated polyester film for protection of solar cell undersides
JP2011146659A (en) Film for solar battery back sheet and method for manufacturing the same
JP2007136911A (en) Sheet for sealing rear face of solar cell
JP2006175764A (en) Polyester film for solar battery
JP2000141568A (en) Release film
JP2004284331A (en) Easily adhesive polyester film for optical use
JP2011071387A (en) Backside protective sheet for solar cell module, and solar cell module
JP2007055217A (en) Easy-to-adhere polyester film for optical use
JP2011029397A (en) Back sheet for solar cell, and method of manufacturing the same
JP2005089622A (en) Optical polyester film
JP2002155158A (en) Easily bondable laminated film for optical use
JP2008183760A (en) Easily adhesive polyester film for optics
JP2005251506A (en) Laminated film for dye-sensitized solar cell, and electrode for dye-sensitized solar cell using it
JP2002275296A (en) Laminated polyester film for surface-protected film and surface-protected film
JP2006152013A (en) Easily adhesive polyester film for solar cell back surface-protecting film and solar cell back surface-protecting film obtained using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070416

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20090821