JP2006245372A - Manufacturing method of thin film transistor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は薄膜トランジスタの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a thin film transistor.
近年、電子ペーパーやRFIDタグ等の普及が注目され、その低価格化が求められている。これらにはトランジスタが必要である。しかし、現在のトランジスタ製造プロセスでは真空プロセスとフォトプロセスが必要であり、その製造コストは高い。このため、これらを現実のものとするには、従来のトランジスタよりも安価かつ大量に生産する必要がある。またフレキシブル基材上にトランジスタを形成することも求められている。 In recent years, the spread of electronic paper, RFID tags, and the like has attracted attention, and a reduction in the price has been demanded. These require transistors. However, the current transistor manufacturing process requires a vacuum process and a photo process, and its manufacturing cost is high. Therefore, in order to make them real, it is necessary to produce them at a lower cost and in a larger amount than conventional transistors. There is also a demand for forming a transistor on a flexible substrate.
このため、有機トランジスタなど、印刷法のような低温プロセスを用いたトランジスタが注目されている(非特許文献1)。 For this reason, a transistor using a low-temperature process such as an organic transistor such as an organic transistor has attracted attention (Non-Patent Document 1).
以下に公知の文献を示す。
その理由は、低温での加工が可能であるので基材に樹脂フィルムを用いることが可能であること、すなわち半導体が有機物の場合は、これを溶媒に溶解した溶液を用い、印刷法等の湿式プロセスを用いた加工、半導体がある種の酸化物である場合にはマグネトロンスパッタ法等の室温での加工が可能だからである。 The reason is that it is possible to use a resin film as a base material because it can be processed at a low temperature. That is, when the semiconductor is an organic substance, a solution in which the semiconductor is dissolved is used, and a wet method such as a printing method is used. This is because processing using a process, or processing at room temperature such as a magnetron sputtering method is possible when a semiconductor is a certain kind of oxide.
ここでそのトランジスタとして検討されているのは電界効果トランジスタである。すなわち、このトランジスタはゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース・ドレイン電極、そして半導体層から構成されている。 Here, a field effect transistor is considered as the transistor. That is, this transistor is composed of a gate electrode, a gate insulating film, source / drain electrodes, and a semiconductor layer.
そのうち、トランジスタを構成するゲート絶縁膜を湿式プロセスで形成した研究例ではその材料としてポリビニルフェノールやポリイミドを用いたことが報告されている(非特許文献 加藤他 第65回応用物理学会学術講演会 講演予稿集 p.1168 2004年)。 Among them, it has been reported that polyvinylphenol and polyimide are used as materials for the research example in which the gate insulating film constituting the transistor is formed by a wet process (non-patent document Kato et al. 65th JSAP scientific lecture) Proceedings, p. 1168, 2004).
このゲート絶縁膜は、厚さができるだけ薄いこと、望ましくは1ミクロン以下であり、かつピンホールのないことが求められる。 The gate insulating film is required to be as thin as possible, desirably 1 micron or less, and free from pinholes.
そして、一般的なトランジスタの製造工程では、あらかじめ形成されたゲート電極の上にゲート絶縁膜を形成するか、あるいは、あらかじめ形成されたソース・ドレイン電極および半導体層の上にゲート絶縁膜が形成される。 In a general transistor manufacturing process, a gate insulating film is formed on a pre-formed gate electrode, or a gate insulating film is formed on a pre-formed source / drain electrode and a semiconductor layer. The
しかし、たとえばスクリーン印刷で印刷した銀ペーストを電極として用いた場合、その厚さは一般的には10ミクロン程度以上であり、表面の凹凸も1ミクロン以上となることがある。したがって、その表面にピンホールなくゲート絶縁膜を形成するのは非常に困難である。 However, for example, when a silver paste printed by screen printing is used as an electrode, the thickness is generally about 10 microns or more, and the surface unevenness may be 1 micron or more. Therefore, it is very difficult to form a gate insulating film without pinholes on the surface.
本発明はそのような課題の解決のためになされたものであり、生産効率が高く、簡便な工程で、かつ安定したゲート絶縁膜を有する有機トランジスタの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve such a problem, and it is an object of the present invention to provide a method for producing an organic transistor having a stable gate insulating film with high production efficiency and a simple process.
請求項第1の発明は、半導体が有機半導体または酸化物半導体であることを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法において、以下の(1)から(5)の工程を具備することを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。
(1)所定の第一の基板上に絶縁性の膜を製膜しゲート絶縁膜を形成する工程
(2)前記ゲート絶縁膜上にゲート電極を形成する工程
(3)前記ゲート絶縁膜およびゲート電極表面に第二の基板を貼り付ける工程
(4)前記ゲート絶縁膜およびゲート電極を前記第二の基板を支持体として第一の基板から引き剥がす工程
(5)前記ゲート絶縁膜上にソース・ドレイン電極、半導体層を形成する工程
による薄膜トランジスタの製造方法を提供する。
A first aspect of the present invention is a method of manufacturing a thin film transistor, characterized in that the semiconductor is an organic semiconductor or an oxide semiconductor, comprising the following steps (1) to (5): Production method.
(1) Forming an insulating film on a predetermined first substrate to form a gate insulating film (2) Forming a gate electrode on the gate insulating film (3) The gate insulating film and the gate A step of attaching a second substrate to the electrode surface (4) A step of peeling off the gate insulating film and the gate electrode from the first substrate using the second substrate as a support (5) A method of manufacturing a thin film transistor by a process of forming a drain electrode and a semiconductor layer is provided.
なお、ソース・ドレイン電極、半導体層の積層の順番は原理的には定めはなく、半導体層を先に形成した場合はトップコンタクト構造とよばれるトランジスタが、ソース・ドレイン電極を先に形成した場合はボトムコンタクト構造と呼ばれるトランジスタがそれぞれ作製できる。 Note that the order of stacking the source / drain electrodes and the semiconductor layer is not determined in principle. When the semiconductor layer is formed first, a transistor called a top contact structure forms the source / drain electrode first. Each transistor can be fabricated as a bottom contact structure.
請求項第2の発明は、半導体が有機半導体または酸化物半導体であることを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法において、以下の(1)から(5)の工程を具備することを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。
(1)所定の第一の基板上に絶縁性の膜を製膜しゲート絶縁膜を形成する工程
(2)前記ゲート絶縁膜上にソース・ドレイン電極、半導体層を形成する工程。
(3)前記ゲート絶縁膜およびソース・ドレイン電極、半導体表面に第二の基板を貼り付ける工程
(4)前記ゲート絶縁膜およびソース・ドレイン電極、半導体表面を前記第二の基板を支持体として第一の基板から引き剥がす工程
(5)前記ゲート絶縁膜上にゲート電極を形成する工程
による薄膜トランジスタの製造方法を提供する。
A second aspect of the present invention is a method of manufacturing a thin film transistor, characterized in that the semiconductor is an organic semiconductor or an oxide semiconductor, comprising the following steps (1) to (5): Production method.
(1) Forming an insulating film on a predetermined first substrate to form a gate insulating film (2) Forming a source / drain electrode and a semiconductor layer on the gate insulating film.
(3) A step of attaching a second substrate to the gate insulating film and source / drain electrodes and the semiconductor surface. (4) The gate insulating film, source / drain electrodes and semiconductor surface to the second substrate as a support. (5) A method of manufacturing a thin film transistor by a step of forming a gate electrode on the gate insulating film is provided.
なお、ソース・ドレイン電極、半導体層の積層の順番は原理的には定めはなく、半導体層を先に形成した場合はトップコンタクト構造とよばれるトランジスタが、ソース・ドレイン電極を先に形成した場合はボトムコンタクト構造と呼ばれるトランジスタがそれぞれ作製できる。 Note that the order of stacking the source / drain electrodes and the semiconductor layer is not determined in principle. When the semiconductor layer is formed first, a transistor called a top contact structure forms the source / drain electrode first. Each transistor can be fabricated as a bottom contact structure.
本発明によれば、ゲート絶縁膜はソース・ドレイン電極あるいはゲート電極の形成前に形成される。したがって、ゲート絶縁膜の硬化温度が基板の耐熱温度より高くても使用することができる。また、電極を印刷法で形成してもその表面の凹凸が問題とならないためフレキシブル基板上に簡単な工程で薄膜トランジスタを作製できる。 According to the present invention, the gate insulating film is formed before forming the source / drain electrode or the gate electrode. Therefore, the gate insulating film can be used even if the curing temperature is higher than the heat resistant temperature of the substrate. Further, even if the electrodes are formed by a printing method, the unevenness of the surface does not become a problem, so that a thin film transistor can be manufactured over a flexible substrate by a simple process.
本発明では薄膜トランジスタを構成するゲート絶縁膜を最初に形成し、しかるのちゲート電極、ソース・ドレイン電極、半導体層を順次形成する。そして、プラスチック基板上にトランジスタを形成する場合でも、ゲート絶縁膜はそれとは異なる第一の基板上に形成するので、この第一の基板としてシリコンウエハやガラス等の耐熱性に優れる材質の基板を用いれば、ゲート絶縁膜の製膜温度の制限を事実上受けることがない。 In the present invention, a gate insulating film constituting a thin film transistor is formed first, and then a gate electrode, a source / drain electrode, and a semiconductor layer are sequentially formed. Even when a transistor is formed on a plastic substrate, the gate insulating film is formed on a different first substrate. Therefore, a substrate made of a material having excellent heat resistance such as a silicon wafer or glass is used as the first substrate. If used, the gate insulating film deposition temperature is practically not limited.
また、あらかじめ形成されたゲート絶縁膜上に電極を形成するので、電極を印刷で形成してもゲート絶縁膜は電極表面の厚さや表面粗さの影響を受けない。 In addition, since the electrode is formed on the gate insulating film formed in advance, even if the electrode is formed by printing, the gate insulating film is not affected by the thickness or surface roughness of the electrode surface.
そして、第二の基板を支持体としてゲート絶縁膜を第一の基板から引き剥がすが、安定してこれを引き剥がすには第二の基板はフレキシブルである必要があり、これを実質的に薄膜トランジスタの基板となるので、自動的にフレキシブル基板に薄膜トランジスタが作製されることになる。 Then, the gate insulating film is peeled off from the first substrate using the second substrate as a support, but the second substrate needs to be flexible in order to peel it stably, which is substantially a thin film transistor. Therefore, the thin film transistor is automatically formed on the flexible substrate.
本発明でゲート絶縁膜の作製に用いた方法は、キャストコーティングと呼ばれる公知の技術を利用したものである。これは一般に平滑な表面が求められるときに用いられる加工方法であり、たとえば、鏡面加工したクロム等の所定の基板に樹脂溶液あるいは溶融した樹脂をダイコータやブレードコータなどを用いてその表面に塗布して、乾燥したのち剥離することにより表面の平滑なフィルムを得る方法である。 The method used for producing the gate insulating film in the present invention utilizes a known technique called cast coating. This is a processing method generally used when a smooth surface is required. For example, a resin solution or a melted resin is applied to a predetermined substrate such as mirror-finished chromium using a die coater or a blade coater. In this method, a film having a smooth surface is obtained by peeling after drying.
そして樹脂の塗布には、所定の樹脂溶液を塗布する方法(溶液キャスト法)、溶融した樹脂溶液を押出塗工する方法(溶融押出法)が知られており(非特許文献2)、本発明でも作製する膜の材質、膜厚に応じて適当な方法を用いることができる。 For the resin application, a method of applying a predetermined resin solution (solution casting method) and a method of extrusion coating of a molten resin solution (melt extrusion method) are known (Non-Patent Document 2). However, an appropriate method can be used depending on the material and thickness of the film to be manufactured.
なお、この方法では製膜後のフィルムの剥離を容易にするために、樹脂が塗布される基板表面を化学処理する。たとえば鏡面仕上げしたクロム表面を酢酸や硫酸等処理して不活性な表面を形成する。あるいはシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アルキド樹脂、長鎖アルキル基含有樹脂、フッ素樹脂あるいはこれらのナトリウム塩やステアリン酸、そしてシランカップリング剤として知られているケイ素化合物などによる剥離層を設けることもできる。 In this method, the surface of the substrate to which the resin is applied is chemically treated in order to facilitate peeling of the film after film formation. For example, a mirror-finished chromium surface is treated with acetic acid or sulfuric acid to form an inactive surface. Alternatively, a release layer made of a silicone resin, a polyolefin resin, an alkyd resin, a long-chain alkyl group-containing resin, a fluororesin, or a sodium salt or stearic acid thereof, or a silicon compound known as a silane coupling agent can be provided.
また、トランジスタを構成するそれ以外の要素、すなわちゲート電極、ソース・ドレイン電極、半導体層のそれぞれについては、公知の加工手段を用いることができる。 For each of the other elements constituting the transistor, that is, the gate electrode, the source / drain electrode, and the semiconductor layer, known processing means can be used.
すなわちそれぞれを構成する材料をインキ化して、シリコーンゴム版、フレキソ版や樹脂凸版を用いた凸版印刷、グラビアシリンダーや平板状の彫刻版やエッチング版を用いた凹版印刷、あるいは水なし平版等を用いた平版印刷のような有版印刷、あるいはインクジェットやディスペンサを用いた無版印刷による加工手段を用いることができる。 In other words, the materials that make up each of the above are converted into ink, and used for relief printing using silicone rubber plates, flexographic plates and resin relief plates, intaglio printing using gravure cylinders, flat plate engraving plates and etching plates, or waterless lithographic plates, etc. It is possible to use plate printing such as lithographic printing, or plateless printing using an ink jet or a dispenser.
また、作製されたトランジスタの用途等に応じて、これらゲート電極、ソース・ドレイン電極、半導体層を構成する材料をあらかじめスピンコートやダイコート、スプレーコート等の方法でコーティングしたのち、パターニング用のレジストを前記手段によりパターニングして所定のパターンを形成する方法も使用可能である。 In addition, depending on the application of the manufactured transistor, etc., after coating these gate electrodes, source / drain electrodes, and semiconductor layer materials in advance by a method such as spin coating, die coating, spray coating, etc., a resist for patterning is applied. A method of forming a predetermined pattern by patterning using the above means can also be used.
また、現在報告されている有機トランジスタの研究例の多くがそうであるように、これらの電極・半導体を真空蒸着に代表されるドライプロセスを中心とした手段を前記印刷プロセスと組み合わせる、あるいはすべてこのようなドライプロセスで加工することももちろん可能である。したがって、半導体層には、ポリチオフェン誘導体ポリチエニレンビニレン誘導体、ポリアリルアミン誘導体、ポリアセチレン誘導体、アセン誘導体、オリゴチオフェン誘導体等、既知の有機半導体や、InGaZnO系、InGaO系、ZnGaO系、InZnO系、ZnO、SnO2等の酸化物半導体が使用可能である。 In addition, as is the case with many researches on organic transistors currently reported, these electrodes / semiconductors are combined with the printing process by means of a dry process represented by vacuum deposition, or all of them. Of course, it is possible to process by such a dry process. Therefore, in the semiconductor layer, known organic semiconductors such as polythiophene derivatives polythienylene vinylene derivatives, polyallylamine derivatives, polyacetylene derivatives, acene derivatives, oligothiophene derivatives, InGaZnO-based, InGaO-based, ZnGaO-based, InZnO-based, ZnO, An oxide semiconductor such as SnO 2 can be used.
第一の基板10として鏡面研磨したステンレス板を用いた。剥離性向上のため、その表面にシリコーン離型剤(東芝シリコーン製 TSM6281)の皮膜を形成した。表面に
ポリイミド前駆体(京セラケミカル製 KEMITITE CT4112)をスピンコートしたのち180℃で加熱してトランジスタのゲート絶縁膜となるポリイミド膜20を1ミクロンの厚さに製膜した(図1)。
A mirror-polished stainless steel plate was used as the
次に、スクリーン印刷法により銀ペースト(アサヒ化学研究所 SW1100−1)を用いて幅100ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してゲート電極30を形成した(図2)。 Next, a pattern having a width of 100 microns was printed using a silver paste (Asahi Chemical Laboratory SW1100-1) by screen printing, and heated at 150 ° C. to form the gate electrode 30 (FIG. 2).
次に、第2の基板40として粘着フィルム(日東電工製 TP300)をラミネートして(図3)、これを用いてステンレス板からゲート絶縁膜およびゲート電極を引き剥がした。 Next, an adhesive film (TP300 manufactured by Nitto Denko) was laminated as the second substrate 40 (FIG. 3), and the gate insulating film and the gate electrode were peeled off from the stainless steel plate using this.
次にゲート絶縁膜表面にスクリーン印刷法を用いて銀ペースト(アサヒ化学研究所 SW1100−1)を用いて幅100ミクロン、スペース50ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してソース・ドレイン電極50を形成した(図4)。
Next, a pattern of 100 microns width and 50 microns space is printed using silver paste (Asahi Chemical Research Laboratory SW1100-1) on the surface of the gate insulating film using screen printing, and heated at 150 ° C. to source and drain. An
次に半導体溶液としてポリヘキシルチオフェン(アルドリッチ製)のクロロホルム溶液をマイクロピペットでソース・ドレイン電極上に滴下して乾燥させて半導体層60を形成して有機トランジスタ70を得た(図5)。その特性を測定したところ図6のような結果を得た。
Next, a chloroform solution of polyhexylthiophene (manufactured by Aldrich) as a semiconductor solution was dropped on the source / drain electrodes with a micropipette and dried to form a
第一の基板10として鏡面研磨したステンレス板を用いた。剥離性向上のため、その表面にシリコーン離型剤(東芝シリコーン製 TSM6281)の皮膜を形成した。その表面にポリイミド前駆体(京セラケミカル製 KEMITITE CT4112)をスピンコートしたのち180℃で加熱してトランジスタのゲート絶縁膜20となるポリイミド膜を形成した(図7)。
A mirror-polished stainless steel plate was used as the
次に半導体溶液としてポリヘキシルチオフェン(アルドリッチ製)のクロロホルム溶液をマイクロピペットでソース・ドレイン電極上に滴下して乾燥させて半導体層60を形成した(図8)。 Next, a chloroform solution of polyhexylthiophene (manufactured by Aldrich) as a semiconductor solution was dropped on the source / drain electrodes with a micropipette and dried to form a semiconductor layer 60 (FIG. 8).
次にスクリーン印刷法により銀ペースト(アサヒ化学研究所 SW1100−1)を用いて幅100ミクロン、スペース50ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してソース・ドレイン電極50を形成した(図9)。 Next, a pattern having a width of 100 microns and a space of 50 microns was printed using a silver paste (Asahi Chemical Laboratory SW1100-1) by screen printing, and heated at 150 ° C. to form the source / drain electrodes 50 (FIG. 9).
次に、第2の基板40として粘着フィルム(日東電工)をラミネートして(図10)、ステンレス板からゲート絶縁膜およびゲート電極を引き剥がした(図11)。 Next, an adhesive film (Nitto Denko) was laminated as the second substrate 40 (FIG. 10), and the gate insulating film and the gate electrode were peeled off from the stainless steel plate (FIG. 11).
次に、スクリーン印刷法を用いて銀ペースト(アサヒ化学研究所 SW1100−1)を用いて幅100ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してゲート電極30を形成して薄膜トランジスタ70を得た。その特性を測定したところ図6のような結果を得た。
Next, a screen paste is used to print a pattern having a width of 100 microns using a silver paste (Asahi Chemical Laboratory SW1100-1) and heated at 150 ° C. to form the
第一の基板10として鏡面研磨したステンレス板を用いた。剥離性向上のため、その表面にシリコーン離型剤(東芝シリコーン製 TSM6281)の皮膜を形成した。表面にポリイミド前駆体(京セラケミカル製 KEMITITE CT4112)をスピンコートしたのち180℃で加熱してトランジスタのゲート絶縁膜となるポリイミド膜20を1ミクロンの厚さに製膜した(図1)。
A mirror-polished stainless steel plate was used as the
次に、スクリーン印刷法により銀ペースト(アサヒ化学研究所 SW1100−1)を用いて幅100ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してゲート電極30を形成した(図2)。 Next, a pattern having a width of 100 microns was printed using a silver paste (Asahi Chemical Laboratory SW1100-1) by screen printing, and heated at 150 ° C. to form the gate electrode 30 (FIG. 2).
次に、第2の基板40として粘着フィルム(日東電工製 TP300)をラミネートして(図3)、これを用いてステンレス板からゲート絶縁膜およびゲート電極を引き剥がした。 Next, an adhesive film (TP300 manufactured by Nitto Denko) was laminated as the second substrate 40 (FIG. 3), and the gate insulating film and the gate electrode were peeled off from the stainless steel plate using this.
次にゲート絶縁膜表面にスクリーン印刷法を用いてITOペースト(住友金属鉱山製X101H)を用いて幅100ミクロン、スペース50ミクロンのパターンを印刷して、150℃で加熱してソース・ドレイン電極50を形成した(図4)。
Next, a 100 μm wide and 50 μm space pattern is printed on the surface of the gate insulating film using an ITO paste (X101H manufactured by Sumitomo Metal Mining) using a screen printing method, and heated at 150 ° C. to heat the source /
次に半導体としてInGaZnO4をrfマグネトロンスパッタ法によりAr+O2の混合ガスをおよびシャドウマスクを用いて室温成膜することにより半導体層60を形成して薄膜トランジスタ70を得た(図5)。その特性を測定したところ図6のような結果を得た。
Next, a
10・・・第1の基板
20・・・ゲート絶縁膜
30・・・ゲート電極
40・・・第2の基板
50・・・ソース・ドレイン電極
60・・・半導体層
70・・・薄膜トランジスタ
DESCRIPTION OF
Claims (2)
(1)所定の第一の基板上に絶縁性の膜を製膜しゲート絶縁膜を形成する工程
(2)前記ゲート絶縁膜上にゲート電極を形成する工程
(3)前記ゲート絶縁膜およびゲート電極表面に第二の基板を貼り付ける工程
(4)前記ゲート絶縁膜およびゲート電極を前記第二の基板を支持体として第一の基板から引き剥がす工程
(5)前記ゲート絶縁膜上にソース・ドレイン電極および半導体材料を積層する工程 A method of manufacturing a thin film transistor, characterized in that the semiconductor is an organic semiconductor or an oxide semiconductor, comprising the following steps (1) to (5): Forming an insulating film on one substrate to form a gate insulating film; (2) forming a gate electrode on the gate insulating film; and (3) forming a second electrode on the gate insulating film and the gate electrode surface. (4) A step of peeling off the gate insulating film and the gate electrode from the first substrate using the second substrate as a support (5) A source / drain electrode and a semiconductor material on the gate insulating film Lamination process
(1)所定の第一の基板上に絶縁性の膜を製膜しゲート絶縁膜を形成する工程
(2)前記ゲート絶縁膜上にソース・ドレイン電極および半導体層を形成する工程
(3)前記ゲート絶縁膜およびソース・ドレイン電極、半導体表面に第二の基板を貼り付ける工程
(4)前記ゲート絶縁膜およびソース・ドレイン電極、半導体表面を前記第二の基板を支持体として第一の基板から引き剥がす工程
(5)前記ゲート絶縁膜上にゲート電極を形成する工程 A method of manufacturing a thin film transistor, characterized in that the semiconductor is an organic semiconductor or an oxide semiconductor, comprising the following steps (1) to (6): Forming an insulating film on one substrate to form a gate insulating film; (2) forming a source / drain electrode and a semiconductor layer on the gate insulating film; and (3) forming the gate insulating film and the source A step of attaching a second substrate to the drain electrode and the semiconductor surface (4) A step of peeling the gate insulating film, the source / drain electrode and the semiconductor surface from the first substrate using the second substrate as a support (5) Forming a gate electrode on the gate insulating film;
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