JP2006243594A

JP2006243594A - Color filter

Info

Publication number: JP2006243594A
Application number: JP2005062070A
Authority: JP
Inventors: Mitsuji Nishida; 充志西田; Takero Sunahara; 建朗砂原; Hideaki Hagiwara; 英聡萩原; Takeshi Itoi; 健糸井
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Priority date: 2005-03-07
Filing date: 2005-03-07
Publication date: 2006-09-14

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter which is free of disorder of alignment of liquid crystal and a shift in threshold of switching due to singular electric characteristic of a transverse electric field type liquid crystal display device, ie, exerts no adverse influence on display performance even when an overcoat layer is not disposed on a filter segment. <P>SOLUTION: The color filter is provided with at least one red color filter segment, at least one blue color filter segment and at least one green color filter segment, wherein the at least one green color filter segment is formed of a green coloring composition including: a pigment carrier composed of transparent resin, its precursor or a mixture of them; a halogenated phthalocyanine type pigment; and sulfonium organic boron complex or oxo-sulfonium organic boron complex. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶表示装置用のカラーフィルタに関する。さらに詳しくは、本発明は、フィルタセグメント上にオーバーコート層を設けなくても、カラーフィルタを構成するフィルタセグメントの電気的な性質が液晶のスイッチング性能に悪影響を与えることのないカラーフィルタに関する。 The present invention relates to a color filter for a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a color filter in which the electrical properties of the filter segment constituting the color filter do not adversely affect the switching performance of the liquid crystal without providing an overcoat layer on the filter segment.

液晶表示装置は、コンピュータ端末表示装置、テレビ画像表示装置を中心に急速に普及が進んでいる。カラーフィルタは、液晶表示装置のカラー表示化に必要不可欠な重要な部品である。近年、この液晶表示装置には高画質化の要求が高く、高視野角、高速応答性を備える様々な新しい方式の液晶表示装置が出現してきている。
この中でも、横電界方式（ＩｎＰｌａｎｅＳｗｉｔｃｈｉｎｇ＝ＩＰＳ方式）は視野角、コントラスト比などの表示品位に優れるため広く普及が期待されている方式である。 Liquid crystal display devices are rapidly spreading mainly in computer terminal display devices and television image display devices. The color filter is an important component indispensable for color display of a liquid crystal display device. In recent years, this liquid crystal display device has a high demand for high image quality, and various new types of liquid crystal display devices having a high viewing angle and high-speed response have appeared.
Among these, the horizontal electric field method (In Plane Switching = IPS method) is a method that is widely used because it has excellent display quality such as viewing angle and contrast ratio.

ところが、ＩＰＳ方式の液晶表示装置に使用されている液晶は、低電圧で駆動が可能であるなどの優れた特性を持っている反面、液晶表示装置に内在するカラーフィルタなどの部材の電気的な特性により性能が低下しやすいという問題を持つ。実際、従来のカラーフィルタを使用した液晶表示装置では、カラーフィルタの特異な電気的特性に起因する液晶の配向乱れ、スイッチングの閾値ずれによる、様々な表示不良が起こっていた。このカラーフィルタの特異な電気的特性は、主としてフィルタセグメントに含まれる顔料の性質によるもので、従来のカラーフィルタでは、フィルタセグメント上に透明樹脂によるオーバーコート層を設けて電気特性をコントロールしていた。しかし、オーバーコート層を形成する工程には、設備、時間が必要なため、カラーフィルタにコストを乗せなければならなくなり、結果として液晶パネルの価格が上がってしまう欠点がある。また、オーバーコート層自体の耐性等を考慮すると、オーバーコート層がない方が好ましいと考えられている。
特開２００４−１１７５３７号公報 However, the liquid crystal used in the IPS liquid crystal display device has excellent characteristics such as being capable of being driven at a low voltage, but it is electrically connected to members such as a color filter that are inherent in the liquid crystal display device. There is a problem that the performance tends to deteriorate due to the characteristics. Actually, in a liquid crystal display device using a conventional color filter, various display defects have occurred due to liquid crystal orientation disorder and switching threshold deviation caused by unique electrical characteristics of the color filter. The unique electrical characteristics of this color filter are mainly due to the nature of the pigment contained in the filter segment. In conventional color filters, an overcoat layer made of a transparent resin was provided on the filter segment to control the electrical characteristics. . However, since the process for forming the overcoat layer requires equipment and time, it is necessary to put a cost on the color filter, resulting in a drawback that the price of the liquid crystal panel increases. Further, when the resistance of the overcoat layer itself is taken into consideration, it is considered preferable that there is no overcoat layer.
JP 2004-117537 A

本発明は、フィルタセグメント上にオーバーコート層を設けなくても、横電界方式の液晶表示装置における特異な電気的特性に起因する液晶の配向乱れや、スイッチングの閾値ずれのない、すなわち、表示性能に悪影響を与えないカラーフィルタを提供することを課題とする。 The present invention eliminates the liquid crystal alignment disorder and the switching threshold shift caused by the specific electrical characteristics in the horizontal electric field type liquid crystal display device without providing the overcoat layer on the filter segment, that is, the display performance. It is an object to provide a color filter that does not adversely affect the color filter.

本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、ハロゲン化フタロシアニン系顔料と、一般式（１）で表されるスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体とを含む緑色着色組成物から形成されていることを特徴とする。

[ 式中、Ｒ1 は、ベンジル基、置換されたベンジル基、フェナシル基、置換されたフェナシル基、アリールオキシ基、置換されたアリールオキシ基、アルケニル基、置換されたアルケニル基から選ばれる基を表し、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、Ｒ1 を構成できる基と同じ基か、またはアルキル基、置換されたアルキル基、アリール基、置換されたアリール基、アラルキル基、置換されたアラルキル基、アルキニル基、置換されたアルキニル基、脂環基、置換された脂環基、アルコキシ基、置換されたアルコキシ基、アルキルチオ基、置換されたアルキルチオ基、アミノ基、置換されたアミノ基、またはＲ2 とＲ3 が相互に結合した環状構造を表し、Ｒ4 は酸素原子または孤立電子対を表し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立に、アルキル基、置換されたアルキル基、アリール基、置換されたアリール基、アラルキル基、置換されたアラルキル基、アルキニル基、置換されたアルキニル基を表す（但し、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 の全てが、アリール基または置換されたアリール基となることはない。）] The color filter of the present invention includes at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, and the at least one green filter segment is a transparent resin, a precursor thereof, or their It is formed from a green coloring composition containing a pigment carrier comprising a mixture, a halogenated phthalocyanine pigment, and a sulfonium organic boron complex or oxosulfonium organic boron complex represented by the general formula (1). .

[Wherein R1 represents a group selected from a benzyl group, a substituted benzyl group, a phenacyl group, a substituted phenacyl group, an aryloxy group, a substituted aryloxy group, an alkenyl group, and a substituted alkenyl group. , R2 and R3 are each independently the same group as that constituting R1, or an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group, a substituted aralkyl group, an alkynyl group Substituted alkynyl group, alicyclic group, substituted alicyclic group, alkoxy group, substituted alkoxy group, alkylthio group, substituted alkylthio group, amino group, substituted amino group, or R2 and R3 are R 4 represents an oxygen atom or a lone pair, R 5, R 6, R 7 and R 8 each independently represent: Represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group, a substituted aralkyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group (provided that all of R5, R6, R7 and R8 represent Does not become an aryl group or a substituted aryl group.)]

本発明のカラーフィルタが具備する緑色セグメントは、ハロゲン化フタロシアニン系顔料と、一般式（１）で表されるスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体とを含有するため、本発明のカラーフィルタには電気特性に悪影響を与えるハロゲンイオンが遊離していない。そのため、本発明のカラーフィルタは、フィルタセグメント上にオーバーコート層を設けなくても、横電界方式の液晶表示装置において、特異な電気的特性に起因する液晶の配向乱れや、スイッチングの閾値ずれがなく、表示性能に悪影響を与えない。 The green segment included in the color filter of the present invention contains the halogenated phthalocyanine pigment and the sulfonium organic boron complex or oxosulfonium organic boron complex represented by the general formula (1). Does not liberate halogen ions that adversely affect electrical properties. For this reason, the color filter of the present invention does not have an overcoat layer on the filter segment, and the liquid crystal display device of the horizontal electric field type has a liquid crystal orientation disorder caused by unique electrical characteristics and a switching threshold shift. And does not adversely affect display performance.

以下に、本発明のカラーフィルタを、その実施の形態に基づいて詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、少なくとも透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、ハロゲン化フタロシアニン系顔料と、一般式（１）で表されるスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体とを含む緑色着色組成物から形成されている。
本発明で用いる緑色着色組成物が含むハロゲン化フタロシアニン系顔料としては、例えばC.I. Pigment Green7、36、37等が挙げられる。 Below, the color filter of this invention is demonstrated in detail based on the embodiment.
The color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, and the at least one green filter segment is at least a transparent resin, a precursor thereof, or them. It is formed from the green coloring composition containing the pigment carrier which consists of these mixtures, a halogenated phthalocyanine pigment, and the sulfonium organic boron complex or oxosulfonium organic boron complex represented by General formula (1).
Examples of the halogenated phthalocyanine pigment contained in the green coloring composition used in the present invention include CI Pigment Green 7, 36, and 37.

一般式（１）で表されるスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体は、特開平５−２１３８６１号公報および特開平５−２５５３４７号公報に記載の方法に従い合成することができる。
一般式（１）におけるスルホニウムまたはオキソスルホニウムカチオン上の置換基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 において、ベンジル基または置換されたベンジル基としては、ｐ−シアノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−ジメチルアミノベンジル基、１−（または２−）ナフチルメチレン基などが、フェナシル基または置換されたフェナシル基としては、ｐ−シアノフェナシル基、ｐ−ニトロフェナシル基、ｐ−クロロフェナシル基、ｐ−ヒドロキシフェナシル基、フェナシル基、ｐ−メチルフェナシル基、ｐ−ジメチルアミノフェナシル基などが、アリールオキシ基または置換されたアリールオキシ基としては、ｐ−シアノフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ基などが、アルケニル基または置換されたアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、３，３−ジシアノ−１−プロペニル基などが、アルキル基または置換されたアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、アリル基、サリチル基、アセトニル基、シアノメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、メンチル基、ピナニル基などが、アリール基または置換されたアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−フェニルチオフェニル基などが、脂環基または置換された脂環基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、１−シクロヘキセニル基などが、アルコキシ基または置換されたアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−（またはｉｓｏ−）プロポキシ基、ｎ−（または、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−）ブトキシ基、ベンジルオキシ基、ｐ−シアノベンジルオキシ基、ｐ−クロロベンジルオキシ基、ｐ−ニトロベンジルオキシ基、ｐ−メチルベンジルオキシ基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基などが、アルキルチオ基または置換されたアルキルチオ基としてメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基などが、アミノ基または置換されたアミノ基としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アニリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基などが挙げられ、アリールチオ基または置換されたアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−シアノフェニルチオ基などが挙げられ、さらにＲ2 およびＲ3 は結合している環状構造であってもよく、例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１，４−ジクロロテトラメチレン基などの置換基を有してもよいアルキレン基、エチレンジオキシ基、ジエチレンジオキシ基、アジポイル基、エチレンジチオ基などの環状構造が挙げられる。 The sulfonium organoboron complex or oxosulfonium organoboron complex represented by the general formula (1) can be synthesized according to the methods described in JP-A-5-213861 and JP-A-5-255347.
In the substituents R1, R2 and R3 on the sulfonium or oxosulfonium cation in the general formula (1), the benzyl group or substituted benzyl group includes p-cyanobenzyl group, p-nitrobenzyl group and p-chlorobenzyl group. , P-hydroxybenzyl group, p-methylbenzyl group, p-methoxybenzyl group, p-dimethylaminobenzyl group, 1- (or 2-) naphthylmethylene group and the like are phenacyl group or substituted phenacyl group, p-cyanophenacyl group, p-nitrophenacyl group, p-chlorophenacyl group, p-hydroxyphenacyl group, phenacyl group, p-methylphenacyl group, p-dimethylaminophenacyl group, etc. are aryloxy groups or As the substituted aryloxy group, p-cyanophenoxy group A p-nitrophenoxy group, p-chlorophenoxy group, phenoxy group, p-tolyloxy group, p-methoxyphenoxy group, p-dimethylaminophenoxy group, etc. are alkenyl groups or substituted alkenyl groups. -Propenyl group, 1-butenyl group, 3,3-dicyano-1-propenyl group, etc., as alkyl group or substituted alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group , Sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, allyl group, salicyl group, acetonyl group, cyanomethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, methoxycarbonyl Methyl group, ethoxycarbonylmethyl group, menthyl group, Examples of aryl groups or substituted aryl groups such as a nanny group include a phenyl group, a p-tolyl group, a xylyl group, a mesityl group, a cumenyl group, a p-methoxyphenyl group, a biphenylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. P-cyanophenyl group, p-nitrophenyl group, 2,4-bis (trifluoromethyl) phenyl group, p-fluorophenyl group, p-chlorophenyl group, p-dimethylaminophenyl group, p-phenylthiophenyl group As the alicyclic group or substituted alicyclic group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, a bornyl group, a 1-cyclohexenyl group and the like are an alkoxy group or a substituted alkoxy group as a methoxy group, Ethoxy group, n- (or iso-) propoxy group, n- (or s ec-, tert-) butoxy group, benzyloxy group, p-cyanobenzyloxy group, p-chlorobenzyloxy group, p-nitrobenzyloxy group, p-methylbenzyloxy group, p-methoxybenzyloxy group, etc. Examples of the alkylthio group or substituted alkylthio group include methylthio group, ethylthio group, and butylthio group. Examples of the amino group or substituted amino group include amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, cyclohexylamino group, and anilino group. Group, piperidino group, morpholino group and the like, and arylthio group or substituted alkylthio group, phenylthio group, p-tolylthio group, p-cyanophenylthio group and the like, and R2 and R3 are bonded to each other. The structure may be, for example, Tet Examples include cyclic structures such as an alkylene group, ethylenedioxy group, diethylenedioxy group, adipoyl group, and ethylenedithio group, which may have a substituent such as a ramethylene group, a pentamethylene group, and a 1,4-dichlorotetramethylene group. It is done.

また、一般式（１）における有機ホウ素アニオン上の置換基Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7およびＲ8 において、アルキル基または置換されたアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、アリル基、ベンジル基などが、アリール基または置換されたアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基などが、アルケニル基または置換されたアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基等などが、置換基を有してもよいアルキニル基としては、エテニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルエテニル基、２−フェニルエテニル基などが挙げられる。 In the substituents R5, R6, R7 and R8 on the organic boron anion in the general formula (1), the alkyl group or the substituted alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, An isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, allyl group, benzyl group, etc. are aryl groups or substituted aryl groups, Phenyl group, p-tolyl group, xylyl group, mesityl group, cumenyl group, p-methoxyphenyl group, naphthyl group, 2,4-bis (trifluoromethyl) phenyl group, p-fluorophenyl group, p-chlorophenyl group, The p-bromophenyl group is an alkenyl group or a substituted alkenyl group such as a vinyl group. Examples of the alkynyl group that may have a substituent, such as 1-propenyl group, 1-butenyl group, and the like, include ethenyl group, 2-tert-butylethenyl group, 2-phenylethenyl group, and the like.

この様なスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体の例としては、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルスルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリエチルボレート、ジメチルベンジルスルホニウムフェニルトリエチルボレート、ジメチル（ｐ−クロロベンジル）スルホニウムメチルトリフェニルボレート、ジブチル（ｐ−ブロモベンジル）スルホニウムイソプロピルトリフェニルボレート、ジメチル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルフェナシルスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェナシルスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ジメチル（ｐ−クロロフェナシル）スルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルボレート、ジメチル（ｐ−ブロモフェナシル）スルホニウムベンジルトリフェニルボレート、ジメチル（２−フェニル−３，３−ジシアノプロプ−２−エニル）スルホニウムブチルトリ（ｐ−メトキシフェニル）ボレート、ジブチルエトキシスルホニウムブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジメチルフェノキシスルホニウムブチルトリ（ｐ−クロロフェニル）ボレート、メチル（ジメチルアミノ）（ｐ−トリル）スルホニウムブチルトリ（ｐ−ブロモフェニル）ボレート、ジメチル（メチルチオ）スルホニウムブチルトリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、ジメチルフェニルチオスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリ（ｐ−メトキシフェニル）ボレート、メチルフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、メチルフェニルフェナシルスルホニウム、メチルフェニル（２−フェニル−３，３−ジシアノプロプ−２−エニル）スルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリ（ｐ−ブロモフェニル）ボレート、メチルフェニルエトキシスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ブチルフェニルフェノキシスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルアミノビス（ｐ−トリル）スルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリ（ｐ−ブロモフェニル）ボレート、テトラメチレンフェナシルスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ジメチルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルシアノメチルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルアセトニルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルエトキシカルボニルメチルスルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリ（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ジメチル（メチルチオメチル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、テトラメチレン−ｐ−シアノベンジルスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリ−ｐ−フルオロフェニルボレート、ジメチルベンジルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジメチルフェナシルオキソスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリ（ｐ−クロロフェニル）ボレート、メチルフェニルベンジルオキソスルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリ（ｐ−メトキシフェニル）ボレート、メチルフェニルフェナシルオキソスルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジフェニルベンジルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−クロロベンジル）スルホニウムブチルトリス（ｐ−メトキシフェニル）ボレート、ジフェニル（ｐ−ブロモベンジル）スルホニウムブチルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジルスルホニウムブチルトリス（ｐ−ブロモフェニル）ボレート、ビス（ｐ−クロロフェニル）（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムフェニルトリブチルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムジブチルジフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムビニルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）スルホニウムシクロヘキシルトリフェニルボレート、ジフェニルフェナシルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−クロロフェナシル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−ブロモフェナシル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−メトキシフェナシル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノフェナシル）スルホニウムシクロヘキシルトリス（ｐ−メトキシフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェナシルスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−メトキシフェニル）（ｐ−クロロフェナシル）スルホニウムジブチルジフェニルボレート、ビス（ｐ−クロロフェニル）（ｐ−ブロモフェナシル）スルホニウムベンジルトリフェニルボレート、ビス（ｐ−メチルフェニル）（ｐ−メトキシフェナシル）スルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（ｐ−シアノフェナシル）スルホニウムベンジルトリブチルボレート、ジフェニルアリルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（２−メチル−３，３−ジシアノ−２−プロペニル）スルホニウム−２−フェニルエチニルトリフェニルボレート、ジフェニル（２−フェニル−３，３−ジシアノ−２−プロペニル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル［２−フェニル−３，３−ビス（メトキシカルボニル）−２−プロペニル］スルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ビス（ｐ−クロロフェニル）アリルスルホニウムフェニルトリエチルボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−メチル−３，３−ジシアノ−２−プロペニル）スルホニウムジ（ｓｅｃ−ブチル）ジフェニルボレート、ビス（ｐ−メチルフェニル）（２−フェニル−３，３−ジシアノ−２−プロペニル）スルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルアセトニルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルシアノメチルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルメトキシカルボニルメチルスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニルスルホメチルスルホニウムメチルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−ｐ−トルエンスルホニルメチルスルホニウムジシクロヘキシルジフェニルボレート、ジフェニル（トリメチルアンモニウミルメチル）スルホニウムビス（ブチルトリフェニルボレート）、ジフェニル（トリフェニルフェナシルホスホニウミルメチル）スルホニウムビス（ブチルトリフェニルボレート）、ジフェニル（フェニルヨードニウミルエチニル）スルホニウムビス（ブチルトリフェニルボレート）、ジフェニルベンジルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）オキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）オキソスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−シアノベンジル）オキソスルホニウムシクロヘキシルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジフェニルフェナシルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（ｐ−クロロフェナシル）オキソスルホニウム−ｓｅｃ−ブチルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェナシルオキソスルホニウムオクチルトリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、ジフェニルアリルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（２−フェニル−３，３−ジシアノ−２−プロペニル）オキソスルホニウム−ｔｅｒｔ−ブチルトリフェニルボレート、ジフェニルメトキシカルボニルメチルオキソスルホニウムブチルトリフェニルボレート、ジフェニル（トリメチルアンモニウミルメチル）オキソスルホニウムビス（ブチルトリフェニルボレート）、ジフェニル（トリフェニルフェナシルオキソホスホニウミルメチル）オキソスルホニウムビス（ブチルトリフェニルボレート）等が挙げられる。 Examples of such sulfonium organoboron complexes or oxosulfonium organoboron complexes include dimethyl-tert-butylsulfonium-tert-butyltriethylborate, dimethylbenzylsulfonium phenyltriethylborate, dimethyl (p-chlorobenzyl) sulfonium methyltriphenylborate. Dibutyl (p-bromobenzyl) sulfonium isopropyltriphenylborate, dimethyl (p-cyanobenzyl) sulfonium butyltriphenylborate, dimethylphenacylsulfonium butyltriphenylborate, dimethylphenacylsulfonium-sec-butyltriphenylborate, di- tert-Butylphenacylsulfonium-sec-butyltriphenylborate, dimethyl (p-chlorophena ) Sulfonium-tert-butyltriphenylborate, dimethyl (p-bromophenacyl) sulfonium benzyltriphenylborate, dimethyl (2-phenyl-3,3-dicyanoprop-2-enyl) sulfonium butyltri (p-methoxyphenyl) borate, Dibutylethoxysulfonium butyltri (p-fluorophenyl) borate, dimethylphenoxysulfonium butyltri (p-chlorophenyl) borate, methyl (dimethylamino) (p-tolyl) sulfoniumbutyltri (p-bromophenyl) borate, dimethyl (methylthio) Sulfonium butyltris [3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl] borate, dimethylphenylthiosulfonium-sec-butyltri (p-methoxyphenyl) borate Methylphenyl (p-cyanobenzyl) sulfonium-sec-butyltri (p-fluorophenyl) borate, methylphenylphenacylsulfonium, methylphenyl (2-phenyl-3,3-dicyanoprop-2-enyl) sulfonium-tert- Butyltri (p-bromophenyl) borate, methylphenylethoxysulfonium butyltriphenylborate, butylphenylphenoxysulfonium butyltriphenylborate, dimethylaminobis (p-tolyl) sulfonium-sec-butyltri (p-bromophenyl) borate, tetramethylene Phenacylsulfonium-sec-butyltriphenylborate, dimethylallylsulfonium butyltriphenylborate, dimethylcyanomethylsulfonium butylto Riphenylborate, dimethylacetonylsulfonium butyltriphenylborate, dimethylethoxycarbonylmethylsulfonium-tert-butyltri (p-chlorophenyl) borate, dimethyl (methylthiomethyl) sulfoniumbutyltriphenylborate, tetramethylene-p-cyanobenzylsulfonium-sec -Butyltri-p-fluorophenylborate, dimethylbenzyloxosulfonium butyltriphenylborate, dimethylphenacyloxosulfonium-sec-butyltri (p-chlorophenyl) borate, methylphenylbenzyloxosulfonium-tert-butyltri (p-methoxyphenyl) borate Methylphenylphenacyloxosulfonium-tert-butyltri (p-fluoro Enyl) borate, diphenylbenzylsulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-chlorobenzyl) sulfoniumbutyltris (p-methoxyphenyl) borate, diphenyl (p-bromobenzyl) sulfoniumbutyltris (p-fluorophenyl) borate, diphenyl ( p-cyanobenzyl) sulfonium butyltriphenylborate, bis (p-tert-butylphenyl) benzylsulfonium butyltris (p-bromophenyl) borate, bis (p-chlorophenyl) (p-cyanobenzyl) sulfonium butyltriphenylborate, Diphenyl (p-cyanobenzyl) sulfonium phenyl tributyl borate, diphenyl (p-cyanobenzyl) sulfonium dibutyl diphenyl borate, diph Nyl (p-cyanobenzyl) sulfonium vinyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanobenzyl) sulfonium-sec-butyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanobenzyl) sulfoniumcyclohexyltriphenylborate, diphenylphenacylsulfonium butyltriphenylborate , Diphenyl (p-chlorophenacyl) sulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-bromophenacyl) sulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-methoxyphenacyl) sulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanophenacyl) sulfonium cyclohexyltris (P-methoxyphenyl) borate, bis (p-tert-butylphenyl) phenacylsulfonate Um-sec-butyltris (p-fluorophenyl) borate, bis (p-methoxyphenyl) (p-chlorophenacyl) sulfonium dibutyldiphenylborate, bis (p-chlorophenyl) (p-bromophenacyl) sulfonium benzyltriphenylborate, bis (P-methylphenyl) (p-methoxyphenacyl) sulfonium-tert-butyltriphenylborate, bis (p-tert-butylphenyl) (p-cyanophenacyl) sulfoniumbenzyltributylborate, diphenylallylsulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (2-Methyl-3,3-dicyano-2-propenyl) sulfonium-2-phenylethynyltriphenylborate, diphenyl (2-phenyl-3,3-dicyano-2- Lopenyl) sulfonium butyltriphenylborate, diphenyl [2-phenyl-3,3-bis (methoxycarbonyl) -2-propenyl] sulfonium-sec-butyltriphenylborate, bis (p-chlorophenyl) allylsulfonium phenyltriethylborate, bis (P-tert-butylphenyl) (2-methyl-3,3-dicyano-2-propenyl) sulfonium di (sec-butyl) diphenylborate, bis (p-methylphenyl) (2-phenyl-3,3-dicyano -2-propenyl) sulfonium butyltriphenylborate, diphenylacetonylsulfonium butyltriphenylborate, diphenylcyanomethylsulfonium butyltriphenylborate, diphenylmethoxycarbonylmethylsulfo Umbutyltriphenylborate, diphenylsulfomethylsulfonium methyltris (p-fluorophenyl) borate, diphenyl-p-toluenesulfonylmethylsulfonium dicyclohexyldiphenylborate, diphenyl (trimethylammoniumumylmethyl) sulfonium bis (butyltriphenylborate), diphenyl ( Triphenylphenacylphosphoniamylmethyl) sulfonium bis (butyltriphenylborate), diphenyl (phenyliodonirylethynyl) sulfonium bis (butyltriphenylborate), diphenylbenzyloxosulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanobenzyl) ) Oxosulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanobenzyl) oxy Sosulfonium-sec-butyltriphenylborate, diphenyl (p-cyanobenzyl) oxosulfonium cyclohexyltris (p-fluorophenyl) borate, diphenylphenacyloxosulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (p-chlorophenacyl) oxosulfonium- sec-butyltris (p-fluorophenyl) borate, bis (p-tert-butylphenyl) phenacyloxosulfonium octyltris (p-fluorophenyl) borate, diphenylallyloxosulfonium butyltriphenylborate, diphenyl (2-phenyl-3) , 3-Dicyano-2-propenyl) oxosulfonium-tert-butyltriphenylborate, diphenylmethoxycarbonylmethyloxosulfate Bromide butyl triphenyl borate, diphenyl (trimethyl ammonium Niu mill methyl) oxosulfonium bis (butyl triphenyl borate), diphenyl (triphenyl phenacyl oxo phosphonium Niu mill methyl) oxosulfonium bis (butyl triphenyl borate), and the like.

一般式（１）で表されるスルホニウム有機ホウ素錯体またはオキソスルホニウム有機ホウ素錯体の含有量は、緑色着色組成物の固形分（緑色着色組成物に含まれる溶剤以外の成分）を基準として、５〜２０重量％が好ましい。５重量％より少ない場合は電気特性改善効果が十分に得られない。また、２０重量％より多い場合は、着色濃度が落ちてしまい、緑色フィルタセグメントとして不良になる。 The content of the sulfonium organic boron complex or oxosulfonium organic boron complex represented by the general formula (1) is 5 to 5 on the basis of the solid content of the green coloring composition (components other than the solvent contained in the green coloring composition). 20% by weight is preferred. When the amount is less than 5% by weight, the effect of improving electrical characteristics cannot be obtained sufficiently. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, the color density is lowered and the green filter segment becomes defective.

緑色着色組成物には、所望の分光特性を得るために、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１７等の黄色顔料を含有させることができる。 In order to obtain the desired spectral characteristics, the green coloring composition contains C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180 , 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, 217, and the like.

顔料担体は、処理顔料を分散させるものであり、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成される。透明樹脂とは、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂が挙げられ、その前駆体としては、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが挙げられ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。
顔料担体は、緑色着色組成物の固形分重量を基準として、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の量で用いることができる。 The pigment carrier is for dispersing the treated pigment, and, as described above, is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Examples of the transparent resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin. Examples of the precursor include a monomer or an oligomer that is cured by radiation irradiation to form a transparent resin. A mixture of more than one species can be used.
The pigment carrier can be used in an amount of 20 to 70% by weight, preferably 30 to 55% by weight, based on the solid content weight of the green coloring composition.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, alkyd resins, styrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polybutadiene, polyimide resins, and the like. Moreover, as a thermosetting resin, an epoxy resin, a benzoguanamine resin, a melamine resin, a urea resin, a phenol resin etc. are mentioned, for example.

感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 As the photosensitive resin, a (meth) acrylic compound having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group or an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, A resin in which a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced by reacting cinnamic acid is used. In addition, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

透明樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 Monomers and oligomers that are precursors of transparent resins include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and other acrylic and methacrylic esters, (meth) acrylic acid, styrene , Vinyl acetate, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, acrylonitrile and the like.

緑色着色組成物には、該組成物を紫外線等の光照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
光重合開始剤は、緑色着色組成物の固形分重量を基準として、５〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で用いることができる。 When the composition is cured by irradiation with light such as ultraviolet rays, a photopolymerization initiator or the like is added to the green coloring composition.
As photopolymerization initiators, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxy Acetophenone photopolymerization initiators such as cyclohexyl phenyl ketone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-ben Benzophenone photopolymerization initiators such as yl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone light such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (to Chloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine , 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine and other triazine photopolymerization initiators, borate photopolymerization initiators, carbazole photopolymerization initiators, imidazole photopolymerization initiators and the like are used. It is done.
The photopolymerization initiator can be used in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the solid content weight of the green coloring composition.

上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の量で用いることができる。 The above photopolymerization initiators are used alone or in combination of two or more. As sensitizers, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone. , Camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. It can also be used together.
The sensitizer can be used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator.

緑色着色組成物は、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、顔料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、処理顔料の分散に優れ、分散後の処理顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて処理顔料を顔料担体中に分散した場合には、分散性、特に保存安定性、低チキソ性に優れた着色組成物が得られる。分散助剤は、ハロゲン化フタロシアニン系顔料１００重量部に対して、３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の量で用いることができる。
分散助剤のうち、塩基性基を有する色素誘導体、または酸性基を有する色素誘導体もしくはその塩は、ハロゲン化フタロシアニン系顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。 The green coloring composition is prepared by finely dispersing a halogenated phthalocyanine-based pigment in the pigment carrier together with the photopolymerization initiator as necessary using various dispersing means such as a three-roll mill, a two-roll mill, a sand mill, and a kneader. It can be dispersed and manufactured.
When the pigment is dispersed in the pigment carrier, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, or a dye derivative can be appropriately contained. Since the dispersion aid is excellent in dispersion of the treated pigment and has a large effect of preventing re-aggregation of the treated pigment after dispersion, when the treated pigment is dispersed in the pigment carrier using the dispersion aid, dispersibility, In particular, a colored composition excellent in storage stability and low thixotropy can be obtained. The dispersing aid can be used in an amount of 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the halogenated phthalocyanine pigment.
Of the dispersion aids, a dye derivative having a basic group, or a dye derivative having an acidic group or a salt thereof is preferably used because the dispersion effect of the halogenated phthalocyanine pigment is large.

緑色着色組成物に用いられる樹脂型顔料分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして処理顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、顔料担体との相性が良いため好ましい。 The resin-type pigment dispersant used in the green coloring composition is adsorbed on the surface of the treated pigment using an acidic group or basic group as an anchor, and the repulsive effect of the polymer acts effectively to express dispersion stability. A polymer having an acidic group or a basic group is preferable. The acidic group is preferably a sulfone group from the viewpoint of excellent adsorption characteristics, and the basic group is preferably an amino group from the viewpoint of excellent adsorption characteristics. In addition, combined use of a derivative having an acidic group and a resin-type dispersant having a basic group, or a combination of a derivative having a basic group and a resin-type dispersant having an acidic group is compatible with the pigment carrier. preferable.

酸性基または塩基性基を有する樹脂型顔料分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
塩基性樹脂型顔料分散剤の幹ポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂、アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。これらの合成法は、例えば以下の通りである。 As a resin-type pigment dispersant having an acidic group or a basic group, a comb polymer having a structure in which a branch polymer part is graft-bonded to a trunk polymer part having an acidic group or a basic group has excellent steric repulsion of the branch polymer part. In view of the effect, the organic solvent is more soluble, which is preferable. Furthermore, a comb polymer having a molecular structure in which two or more branch polymers are grafted to one molecule of the trunk polymer is more preferable for the above reason.
Specific examples of the basic polymer of the basic resin type pigment dispersant include polyethyleneimine, polyethylene polyamine, polyxylylene poly (hydroxypropylene) polyamine, poly (aminomethylated) epoxy resin, amine-added glycidyl (meth) acrylate- ( Examples include meth) acrylic acid esterified glycidyl (meth) acrylate copolymer. These synthesis methods are as follows, for example.

ポリエチレンイミンは、エチレンイミンを酸触媒存在下で開環重合することで得られる。
ポリエチレンポリアミンは、二塩化エチレンとアンモニアをアルカリ触媒存在下で重縮合することで得られる。
ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環をクロルメチル化後にアミノ化することで得られ、別名マンニッヒ塩基と呼ばれる。アミノ化で使用するアミンとして具体的には、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。 Polyethyleneimine is obtained by ring-opening polymerization of ethyleneimine in the presence of an acid catalyst.
Polyethylene polyamine can be obtained by polycondensation of ethylene dichloride and ammonia in the presence of an alkali catalyst.
Poly (aminomethylated) epoxy resin aminates aromatic rings such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, naphthol novolak type epoxy resin after chloromethylation And is also called Mannich base. Specific examples of the amine used in the amination include monomethylamine, monoethylamine, monomethanolamine, monoethanolamine, dimethylamine, diethylamine, dimethanolamine, diethanolamine and the like.

アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレートをラジカル重合してポリマー化した後、同ポリマー中のエポキシ基の一部に先に例示したものと同様のアミンを付加してポリ〔アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート〕を得た後、残ったエポキシ基を（メタ）アクリル酸のカルボン酸とエステル化反応させて得られる。 The amine-added glycidyl (meth) acrylate- (meth) acrylic esterified glycidyl (meth) acrylate copolymer is polymerized by radical polymerization of glycidyl (meth) acrylate, and then a part of the epoxy group in the polymer. An amine similar to that exemplified above is added to obtain poly [amine-added glycidyl (meth) acrylate], and then the remaining epoxy group is obtained by esterification with a carboxylic acid of (meth) acrylic acid.

枝ポリマーは、有機溶剤可溶性のものが好ましく、その具体例としては、ポリマー末端にカルボン酸を有し、前記したような幹ポリマーのアミノ基とアミド化反応することでグラフト結合を形成し得るポリマーであるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）、ポリリシノール酸、ε−カプロラクトン等の開環重合体等が挙げられる。また、幹ポリマーが前記したアミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体のようにビニル基を有する場合には、該ビニル基にグラフト重合し得るポリ〔（メタ）アクリル酸メチル〕、ポリ〔（メタ）アクリル酸エチル〕等を枝ポリマーとして挙げることができる。これらの合成法は例えば以下の通りである。 The branched polymer is preferably an organic solvent-soluble polymer. Specific examples thereof include a polymer having a carboxylic acid at the polymer terminal and capable of forming a graft bond by amidation with the amino group of the trunk polymer as described above. And ring-opening polymers such as poly (12-hydroxystearic acid), polyricinoleic acid, and ε-caprolactone. Further, when the backbone polymer has a vinyl group such as the above-mentioned amine-added glycidyl (meth) acrylate- (meth) acrylate esterified glycidyl (meth) acrylate copolymer, a polypolymer that can be graft-polymerized to the vinyl group. [Methyl (meth) acrylate], poly [(meth) ethyl acrylate] and the like can be listed as the branch polymer. These synthesis methods are as follows, for example.

ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。
ポリリシノール酸は、同様にリシノール酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。
ε−カプロラクトンの開環重合体は、ε−カプロラクトンに脂肪族モノカルボン酸であるｎ−カプロン酸を付加させて開環重合を開始させて得られる。 Poly (12-hydroxystearic acid) is obtained by a dehydration polycondensation polyesterification reaction of 12-hydroxystearic acid.
Polyricinoleic acid is similarly obtained by a dehydration polycondensation polyesterification reaction of ricinoleic acid.
A ring-opening polymer of ε-caprolactone is obtained by adding n-caproic acid, which is an aliphatic monocarboxylic acid, to ε-caprolactone to initiate ring-opening polymerization.

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more.

色素誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 A dye derivative is a compound in which a basic or acidic substituent is introduced into an organic dye. Organic dyes include light yellow aromatic polycyclic compounds that are not generally called dyes, such as naphthalene, anthraquinone, and acridone. Examples of the dye derivative include JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, JP-A-9- 176511 gazette etc. can be used, and these can be used individually or in mixture of 2 or more types.

緑色着色組成物には、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いることができる。
溶剤は、緑色着色組成物の固形分重量に対して、一般的に１．２〜２０重量倍、好ましくは３〜１０重量倍の範囲で用いられる。 The green coloring composition can be easily formed by dispersing a halogenated phthalocyanine pigment sufficiently in a pigment carrier and applying it on a substrate such as a glass substrate to a dry film thickness of 0.2 to 5 μm. In order to make it, a solvent can be contained. Examples of the solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, methyl ethyl ketone. , Ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvent and the like, and these can be used alone or in combination.
The solvent is generally used in a range of 1.2 to 20 times by weight, preferably 3 to 10 times by weight, based on the solid content weight of the green coloring composition.

次に、本発明のカラーフィルタの作製方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、公知のインクジェット法、印刷法、フォトレジスト法、エッチング法などにより、赤色、緑色、青色の着色組成物を用いて基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより作製することができる。なかでも、高精細、分光特性の制御性及び再現性等を考慮すれば、透明樹脂とその前駆体であるモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に顔料を分散させた各色着色組成物（着色レジスト材）を基板上に塗布製膜した後、パターン露光、現像することで一色のフィルタセグメントを形成する工程を各色毎に繰り返し行ってカラーフィルタを作製するフォトレジスト法が好ましい。 Next, a method for manufacturing the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention is produced by forming filter segments of each color on a substrate using a red, green, and blue coloring composition by a known inkjet method, printing method, photoresist method, etching method, or the like. be able to. Among them, in consideration of high definition, controllability and reproducibility of spectral characteristics, each color coloring composition in which a pigment is dispersed in a composition containing a transparent resin, a precursor monomer, and a photopolymerization initiator. A photoresist method is preferred in which a color filter is prepared by applying a colored resist material on a substrate and then repeating pattern exposure and development to form a color filter segment for each color.

基板としては、透過型カラーフィルタとする場合、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板が用いられる。透明基板上には、あらかじめ遮光性樹脂によるパターンを形成してもよい。
赤色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントの形成には、先に説明した緑色着色組成物のハロゲン化フタロシアニン系顔料の代わりに、下記の赤色顔料または青色顔料を用いて調製された赤色着色組成物および青色着色組成物が用いられる。 As the substrate, when a transmissive color filter is used, a glass plate having a high transmittance with respect to visible light, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, or the like is used. A pattern made of a light shielding resin may be formed on the transparent substrate in advance.
For the formation of the red filter segment and the blue filter segment, a red coloring composition and a blue coloring prepared using the following red pigment or blue pigment instead of the halogenated phthalocyanine pigment of the green coloring composition described above. A composition is used.

赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が用いられる。赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４３、７１、７３等の橙色顔料や、緑色着色組成物の説明中で例示した黄色顔料を併用することができる。
青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。 Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 184, Red pigments such as 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, and 279 are used. The red coloring composition includes C.I. I. An orange pigment such as Pigment Orange 43, 71, 73, or a yellow pigment exemplified in the description of the green coloring composition can be used in combination.
Examples of the blue coloring composition include C.I. I. Blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, and 64 can be used. Blue coloring compositions include C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, and other purple pigments can be used in combination.

以下に、フォトレジスト法によるカラーフィルタの作製方法について具体的に記述する。
透明基板上に、着色レジスト材として調製した一色目の着色組成物を塗布し、プリベークを行う。着色組成物の塗布は、スピンコート、ディップコート、ダイコートなどの方法で行うことができるが、透明基板上に均一な膜厚で塗布可能な方法ならばこれらに限定されるものではない。プリベークは、５０〜１２０℃で１０〜２０分ほどすることが好ましい。塗布膜厚は任意であるが、分光透過率などを考慮すると、通常はプリベーク後の膜厚で２μｍ程度である。着色組成物を塗布した透明基板に、パターンマスクを介して露光を行う。光源には、通常の高圧水銀灯などを用いればよい。 Hereinafter, a method for producing a color filter by a photoresist method will be specifically described.
A colored composition of the first color prepared as a colored resist material is applied on a transparent substrate and prebaked. The coloring composition can be applied by spin coating, dip coating, die coating, or the like, but is not limited to these methods as long as it can be applied on the transparent substrate with a uniform film thickness. Prebaking is preferably performed at 50 to 120 ° C. for about 10 to 20 minutes. The coating film thickness is arbitrary, but considering the spectral transmittance and the like, the film thickness after pre-baking is usually about 2 μm. The transparent substrate coated with the coloring composition is exposed through a pattern mask. A normal high-pressure mercury lamp or the like may be used as the light source.

続いて、現像を行う。現像液には、好ましくはアルカリ性水溶液を用いる。アルカリ性水溶液の例としては、炭酸ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、または両者の混合水溶液、もしくはそれらに適当な界面活性剤などを加えたものが挙げられる。現像後、水洗、乾燥して一色目のフィルタセグメントが得られる。
以上の一連の工程を、残りの二色の着色組成物を用いて、パターンを替えて繰り返すことで、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタを得ることができる。 Subsequently, development is performed. As the developer, an alkaline aqueous solution is preferably used. Examples of the alkaline aqueous solution include a sodium carbonate aqueous solution, a sodium hydrogen carbonate aqueous solution, a mixed aqueous solution of the two, or a mixture obtained by adding an appropriate surfactant to them. After the development, the filter segment of the first color is obtained by washing with water and drying.
By repeating the above-described series of steps by changing the pattern using the remaining two-color coloring composition, at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment are provided. A color filter can be obtained.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いた樹脂溶液および処理顔料について説明する。
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００の透明樹脂であるアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるように減圧乾燥、またはシクロヘキサノンを添加して顔料担体となるアクリル樹脂溶液を調製した。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
First, resin solutions and treated pigments used in Examples and Comparative Examples will be described.
(Preparation of acrylic resin solution)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution which was a transparent resin having a weight average molecular weight of 26000. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution is sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and then dried under reduced pressure so that the non-volatile content becomes 20% by weight in the previously synthesized resin solution, or Cyclohexanone was added to prepare an acrylic resin solution serving as a pigment carrier.

［実施例１］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色顔料分散体を作製した。
ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料８．６部
（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）
アゾ系黄色顔料（Ｂａｙｅｒ社製「Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）４．９部
分散剤（アビシア社製「ソルスパーズ５０００」）１．５部
アクリル樹脂溶液４０．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート７．０部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
シクロヘキサノン３８．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色着色組成物を得た。
上記緑色顔料分散体５３．３３部
光重合開始剤（Ｃｉｂａ社製「イルガキュア９０７」）２．２４部
界面活性剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−３２３」）０．０３部
化合物Ａ
（ジメチル（２−オキソ−２−フェニルエチル）
スルホニウムブチルトリフェニルボレート）１．７５部
シクロへキサノン４２．６５部 [Example 1]
A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then dispersed with an Eiger mill for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, followed by filtration with a 5 μm filter to prepare a green pigment dispersion.
Halogenated phthalocyanine green pigment 8.6 parts (“Rionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
Azo-based yellow pigment (“E4GN-GT” manufactured by Bayer) 4.9 parts Dispersant (“Solsper's 5000” manufactured by Avicia) 1.5 parts Acrylic resin solution 40.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 7.0 parts ( Shin-Nakamura Chemical "NK ester ATMPT")
38.0 parts of cyclohexanone Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a green colored composition.
The green pigment dispersion 53.33 parts Photopolymerization initiator (“Irgacure 907” manufactured by Ciba) 2.24 parts Surfactant (“BYK-323” manufactured by Big Chemie) 0.03 parts Compound A
(Dimethyl (2-oxo-2-phenylethyl)
Sulfonium butyltriphenylborate) 1.75 parts cyclohexanone 42.65 parts

［比較例１］
化合物Ａ：１．７５部をアクリル樹脂溶液：８．７５部に変え、シクロヘキサノンの使用量を４２．６５部から３５．６５部に変えた以外は、実施例１と同様にして顔料分散体を作成し、緑色着色組成物を得た。 [Comparative Example 1]
Compound A: A pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.75 parts were changed to acrylic resin solution: 8.75 parts and the amount of cyclohexanone used was changed from 42.65 parts to 35.65 parts. The green coloring composition was obtained.

実施例１、比較例１で得られた緑色着色組成物を用いて、下記の方法で塗膜を作製し、誘電正接を評価した。結果を表１に示す。
［塗膜の電気特性（誘電正接）評価］
緑色着色組成物を、電極用にアルミ蒸着した１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて２．０μｍ厚みになる回転数で塗布し、塗布基板を得た。次に、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量３００ｍＪ、照度３０ｍＷで紫外線露光を行った。アルカリ現像後、塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷し、得られた硬化塗膜上に、面積３．４６４×１０^-4m²の電極用のアルミを蒸着し、緑色塗膜をアルミ電極で挟んだサンプルを作製した。得られたサンプルの１０Ｈｚ〜１ＭＨｚまでの誘電正接を、インピーダンスアナライザー（ソーラトロン社製「１２６０型」）を用いて、印過電圧１００ｍＶで測定した。 Using the green coloring composition obtained in Example 1 and Comparative Example 1, a coating film was prepared by the following method, and dielectric loss tangent was evaluated. The results are shown in Table 1.
[Evaluation of electrical properties (dielectric loss tangent) of coating film]
The green coloring composition was applied onto a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm, on which aluminum was vapor-deposited for an electrode, using a spin coater at a rotation speed of 2.0 μm to obtain a coated substrate. Next, after drying under reduced pressure, ultraviolet exposure was performed using an ultra-high pressure mercury lamp with an integrated light amount of 300 mJ and an illuminance of 30 mW. After alkali development, the coated substrate is heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool, and aluminum for an electrode with an area of 3.464 × 10 ⁻⁴ m ² is vapor-deposited on the resulting cured coating film. A sample sandwiched between aluminum electrodes was prepared. The dielectric loss tangent of 10 Hz to 1 MHz of the obtained sample was measured using an impedance analyzer (“1260 type” manufactured by Solartron) at an applied voltage of 100 mV.

表１の塗膜の誘電正接評価結果に示すように、化合物Ａを用いた実施例１の緑色着色組成物から形成される塗膜は、１０Ｈｚ、５０Ｈｚのtanδの値が低く、誘電正接が良好である。

As shown in the dielectric loss tangent evaluation results of the coating film in Table 1, the coating film formed from the green colored composition of Example 1 using Compound A has a low tan δ value of 10 Hz and 50 Hz, and has a good dielectric loss tangent. It is.

次に、赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタのパネル信頼性評価（ＨｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＨｉｇｈｈｕｍｉｄＢｉａｓＴｅｓｔ）をするために、赤色着色組成物および青色着色組成物を下記の方法で調製した。
（赤色着色組成物）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色顔料分散体を作製した。緑色顔料分散体の代わりに同量の赤色顔料分散体を用いた以外は、比較例1の緑色着色組成物と同様にして赤色着色組成物を得た。
赤色顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアレッドＢＴ−ＣＦ」）１０．０部
アクリル樹脂溶液５０．０部
シクロヘキサノン４０．０部 Next, in order to perform a panel reliability evaluation of a color filter including a red filter segment, a blue filter segment, and a green filter segment (High temperature High Bias Test), the red coloring composition and the blue coloring composition are added as follows. Prepared by method.
(Red coloring composition)
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill for 3 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a red pigment dispersion. A red colored composition was obtained in the same manner as the green colored composition of Comparative Example 1 except that the same amount of the red pigment dispersion was used instead of the green pigment dispersion.
Red pigment (“Irgafore Red BT-CF” manufactured by Ciba) 10.0 parts Acrylic resin solution 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts

（青色着色組成物）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体を作製した。緑色顔料分散体の代わりに青色顔料分散体を用いた以外は、比較例1の緑色着色組成物と同様にして青色着色組成物を得た。
青色顔料（東洋インキ製造株式会社製「リオノールブルーＥＳ」）９．０部
分散剤（アビシア社製「ソルスパーズ５０００」）１．０部
アクリル樹脂溶液５０．０部
シクロヘキサノン４０．０部 (Blue coloring composition)
A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, then dispersed with an Eiger mill for 3 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered with a 5 μm filter to prepare a blue pigment dispersion. A blue colored composition was obtained in the same manner as the green colored composition of Comparative Example 1 except that a blue pigment dispersion was used instead of the green pigment dispersion.
Blue pigment (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. “Lionol Blue ES”) 9.0 parts Dispersant (Avisia “Solspers 5000”) 1.0 part Acrylic resin solution 50.0 parts Cyclohexanone 40.0 parts

ガラス基板に、スピンコートにより、Ｃ光源でｘ＝０．６０３、ｙ＝０．３２８の色度になるような膜厚で赤色着色組成物を塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなるものを用いた。
次に、実施例１で得られた緑色着色組成物を、Ｃ光源でｘ＝０．２７７、ｙ＝０．６００の色度になるような膜厚で塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。 The red coloring composition was applied to a glass substrate by spin coating so as to have a chromaticity of x = 0.603 and y = 0.328 with a C light source. After drying, striped pattern exposure was performed with an exposure machine and development was performed with an alkaline developer for 90 seconds to form a striped red filter segment. The alkali developer is 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium bicarbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) and 90% by weight of water. What was used.
Next, the green coloring composition obtained in Example 1 was applied with a film thickness such that x = 0.277 and y = 0.600 chromaticity with a C light source. After drying, a striped pattern adjacent to the red filter segment was exposed with an exposure machine to form a striped green filter segment.

さらに、Ｃ光源でｘ＝０．１３６、ｙ＝０．１４２の色度になるような膜厚で青色着色組成物を塗布し、赤色フィルタセグメント、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して残存する重合可能な官能基を完全に反応させ、透明基板上に赤色、緑色、青色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを得た。
また、比較例1で得られた緑色着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントとした他は同様にしてガラス基板上に赤色、緑色、青色のストライプ形状のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ得た。 Further, a blue coloring composition is applied with a film thickness such that x = 0.136 and y = 0.142 with a C light source, and a red filter segment and a stripe-shaped blue filter adjacent to the green filter segment are applied. A segment was formed.
The shape of each color filter segment was good, and the resolution was also good. Finally, the obtained color filter is heated in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to completely react the remaining polymerizable functional groups, and red, green and blue stripe-shaped filter segments are formed on the transparent substrate. An equipped color filter was obtained.
Further, except that the green color filter composition obtained in Comparative Example 1 was used as a green filter segment, color filters each having a red, green, and blue stripe-shaped filter segment on a glass substrate were obtained in the same manner. .

得られたカラーフィルタを用い、各々横電界方式の液晶表示装置を作成したところ、実施例１の緑色着色組成物を用いて作製されたカラーフィルタを用いた液晶表示装置においては、誘電正接（tanδ）が低いため電気損失が少なく、液晶駆動信号の矩形波の立上り、立下りの形状をなまらせ、駆動電圧の閾値ずれを発生させることが少なくなり、表示性能に優れた横電界方式の液晶表示装置が得られた。これに対して、比較例１の緑色着色組成物を用いて作製されたカラーフィルタを用いた液晶表示装置においては、画素のちらつきが目立ち、更に電気損失が大きいことから、電気信号が上手く伝達できないため、ひどい配向不良が見られた。
以上の結果が示すように、本発明のカラーフィルタは、電気特性に優れ、特に電気損失が少ないため、液晶の配向乱れや、スイッチングの閾値ずれのない、とても優れたカラーフィルタである。 Using the obtained color filter, a liquid crystal display device of a horizontal electric field type was produced. As a result, in the liquid crystal display device using the color filter produced using the green coloring composition of Example 1, the dielectric loss tangent (tan δ) ) Is low, the electrical loss is small, the rise and fall of the rectangular wave of the liquid crystal drive signal is smoothed, and the threshold deviation of the drive voltage is less likely to occur. A device was obtained. On the other hand, in the liquid crystal display device using the color filter manufactured using the green coloring composition of Comparative Example 1, the flickering of the pixels is conspicuous and the electric loss is large, so that the electric signal cannot be transmitted well. Therefore, a severe alignment failure was observed.
As shown by the above results, the color filter of the present invention is an excellent color filter having excellent electrical characteristics and particularly low electrical loss, so that there is no liquid crystal orientation disorder and no switching threshold deviation.

Claims

A pigment carrier comprising at least one red filter segment, at least one blue filter segment, and at least one green filter segment, the at least one green filter segment comprising a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof; A color filter comprising a green coloring composition comprising a halogenated phthalocyanine pigment and a sulfonium organic boron complex or oxosulfonium organic boron complex represented by the following general formula (1).

[Wherein R1 represents a group selected from a benzyl group, a substituted benzyl group, a phenacyl group, a substituted phenacyl group, an aryloxy group, a substituted aryloxy group, an alkenyl group, and a substituted alkenyl group. , R2 and R3 are each independently the same group as that constituting R1, or an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group, a substituted aralkyl group, an alkynyl group Substituted alkynyl group, alicyclic group, substituted alicyclic group, alkoxy group, substituted alkoxy group, alkylthio group, substituted alkylthio group, amino group, substituted amino group, or R2 and R3 are R 4 represents an oxygen atom or a lone pair, R 5, R 6, R 7 and R 8 each independently represent: Represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group, a substituted aralkyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group (provided that all of R5, R6, R7 and R8 represent An aryl group or a substituted aryl group.)]