JP2006241400A - Aqueous dispersion of antistatic biodegradable resin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は帯電防止性生分解性樹脂水系分散体に関する。 The present invention relates to an antistatic biodegradable resin aqueous dispersion.
合成樹脂は静電気が発生して帯電し易く、合成樹脂製品表面に静電気が帯電すると、不快な放電を生じたり、表面にゴミが付着して製品価値を著しく低下させるという問題がある。また、合成樹脂製品の製造工程等において発生する静電気によるスパークは、火災や爆発の原因となるという問題がある。また紙類に帯電する静電気は、紙類を商品の包装材料等として用いる場合、商品を汚染する虞があった。 Synthetic resins are easily charged due to the generation of static electricity. When static electricity is charged on the surface of a synthetic resin product, there is a problem that unpleasant discharge occurs or dust adheres to the surface and the product value is significantly reduced. Moreover, there is a problem that sparks due to static electricity generated in the manufacturing process of synthetic resin products cause fires and explosions. Further, the static electricity charged on the papers may contaminate the product when the paper is used as a packaging material for the product.
このような問題を解決するために、例えば多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、アニオン系界面活性剤等の種々の化合物が帯電防止剤として用いられている。帯電防止剤によりプラスチック等の帯電防止処理を行う方法としては、フィルムやシート原料の合成樹脂中に帯電防止剤を練り込んで用いたり、合成樹脂成型品等の表面に帯電防止剤溶液をスプレーする等によって塗布することにより、表面の固有抵抗を低下させて静電気の発生や帯電を防止する方法が採用されている。（非特許文献１）。 In order to solve such problems, various compounds such as polyhydric alcohol fatty acid esters, alkyldiethanolamides, anionic surfactants and the like are used as antistatic agents. As a method of performing antistatic treatment of plastics or the like with an antistatic agent, the antistatic agent is kneaded and used in a synthetic resin of a film or a sheet raw material, or an antistatic agent solution is sprayed on the surface of a synthetic resin molded product or the like. For example, a method is employed in which the specific resistance of the surface is reduced to prevent the generation of static electricity or charging. (Non-Patent Document 1).
しかしながら、帯電防止剤を合成樹脂や紙類の表面に塗布して使用する場合、帯電防止効果を長期間維持することが困難であるという問題があった。また合成樹脂等に帯電防止剤を練り込んで使用する場合には、練り込み量が少ないと十分な帯電防止性能が発揮されないばかりか、帯電防止効果の持続性にも問題があり、十分な帯電防止効果が得られる量の帯電防止剤を練り込むと表面がべた付く虞があるとともに、帯電防止剤練り込み時や成形する際の熱によって樹脂が変色したり、樹脂の透明度が低下したりする虞があり、しかもコスト高となるという問題があった。本発明は上記課題を解決することのできる、帯電防止性生分解性樹脂水系分散体を提供することを目的とする。 However, when the antistatic agent is applied to the surface of a synthetic resin or paper, there is a problem that it is difficult to maintain the antistatic effect for a long time. In addition, when an antistatic agent is kneaded into a synthetic resin or the like, if the kneading amount is small, not only the sufficient antistatic performance will be exhibited, but also there is a problem in the durability of the antistatic effect, and sufficient charging Kneading an amount of antistatic agent in an amount that provides an effect of prevention may cause the surface to become sticky, and the resin may be discolored or the transparency of the resin may be reduced due to heat during kneading or molding of the antistatic agent. There is a problem that there is a concern that the cost is high. An object of this invention is to provide the antistatic biodegradable resin aqueous dispersion which can solve the said subject.
即ち本発明は、
（１）乳酸系ポリマーを含む生分解性樹脂を可塑剤の存在下に水に分散させて形成された水系分散体中に、生分解性樹脂を水に分散した後に添加された下記一般式（１）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤を含有することを特徴とする帯電防性生分解性樹脂水系分散体、
That is, the present invention
(1) In the aqueous dispersion formed by dispersing a biodegradable resin containing a lactic acid polymer in water in the presence of a plasticizer, the following general formula ( 1) An antistatic biodegradable resin aqueous dispersion characterized by containing the sulfonic acid anionic surfactant represented by 1)
（２）スルホン酸系アニオン界面活性剤を生分解性樹脂１００重量部当たり、３〜３０重量部含有する上記（１）の帯電防止性生分解性樹脂水系分散体、
（３）生分解性樹脂の全構成モノマー中の乳酸モノマーの割合が５０％以上である上記（１）又は（２）の帯電防止性生分解性樹脂水系分散体、
を要旨とする。
(2) The antistatic biodegradable resin aqueous dispersion according to (1) above, containing 3 to 30 parts by weight of the sulfonic acid anionic surfactant per 100 parts by weight of the biodegradable resin,
(3) The antistatic biodegradable resin aqueous dispersion according to the above (1) or (2), wherein the ratio of the lactic acid monomer in all the constituent monomers of the biodegradable resin is 50% or more,
Is the gist.
本発明の帯電防止性生分解性樹脂水系分散体は、合成樹脂や紙類の表面に塗布して皮膜を形成することにより、合成樹脂や紙類に優れた帯電防止性を付与することができ、帯電防止効果の持続性にも優れ、少ない帯電防止剤の使用で効果的な帯電防止性を付与することができる。 The antistatic biodegradable resin water-based dispersion of the present invention can impart excellent antistatic properties to synthetic resins and papers by forming a coating film on the surface of synthetic resins and papers. In addition, the antistatic effect is excellent in sustainability, and effective antistatic properties can be imparted by using a small amount of antistatic agent.
本発明において乳酸系ポリマーとしては、乳酸ホモポリマー、乳酸と他のモノマーとの共重合体、或いはこれらの２種以上の混合物のいずれであっても良い。乳酸と共重合可能な他のモノマーとしては、ヒドロキシ酪酸やヒドロキシ吉草酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレングリコール等の脂肪族及び芳香族ジオール、アジピン酸やコハク酸等の脂肪族及び芳香族二塩基酸、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族及び芳香族ジイソシアネート、エチレンジアミン等の脂肪族及び芳香族ジアミン等が挙げられる。本発明において生分解性樹脂とは、ＪＩＳ Ｋ６９５３法に基づく生分解性試験において、７０％以上が生分解されるものであり、乳酸系ポリマーのみからなる場合に限らず、乳酸系ポリマーと他の非生分解性の樹脂との混合物であっても良いが、乳酸系ポリマーと混合して用いる他の樹脂は生分解性樹脂が好ましい。乳酸系ポリマーが乳酸と他のモノマーとの共重合体の場合や、乳酸系ポリマーと他の樹脂との混合物である場合、全構成モノマー中の乳酸モノマーの割合が５０％以上であることが好ましく、特に７０％以上であることが好ましい。生分解性樹脂の全構成モノマー中の乳酸モノマーの割合が５０％以上、特に７０％以上であると、より優れた帯電防止効果が発揮されるとともに、形成した皮膜をアルカリ洗浄等によって容易に除去することができる。 In the present invention, the lactic acid-based polymer may be a lactic acid homopolymer, a copolymer of lactic acid and another monomer, or a mixture of two or more of these. Other monomers copolymerizable with lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as hydroxybutyric acid and hydroxyvaleric acid, aliphatic and aromatic diols such as ethylene glycol, and aliphatic and aromatic dibasic acids such as adipic acid and succinic acid And aliphatic and aromatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and aliphatic and aromatic diamines such as ethylenediamine. In the present invention, the biodegradable resin is one in which 70% or more is biodegraded in a biodegradability test based on the JIS K6953 method, and is not limited to a lactic acid-based polymer alone. A mixture with a non-biodegradable resin may be used, but the other resin used by mixing with a lactic acid polymer is preferably a biodegradable resin. When the lactic acid polymer is a copolymer of lactic acid and another monomer, or when it is a mixture of the lactic acid polymer and another resin, the proportion of the lactic acid monomer in all the constituent monomers is preferably 50% or more. In particular, it is preferably 70% or more. When the ratio of the lactic acid monomer in all the constituent monomers of the biodegradable resin is 50% or more, particularly 70% or more, a superior antistatic effect is exhibited and the formed film can be easily removed by alkali cleaning or the like. can do.
乳酸系ポリマーと混合して用いることができる他の生分解性樹脂としては、乳酸系ポリマー以外の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂、アセチルセルロース系生分解性樹脂、化学変性澱粉系生分解性樹脂、ポリアミノ酸系生分解性樹脂、ポリエステルカーボネート系生分解性樹脂等が用いられ、これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。 Other biodegradable resins that can be used in combination with lactic acid-based polymers include aliphatic polyester-based biodegradable resins other than lactic acid-based polymers, acetylcellulose-based biodegradable resins, and chemically modified starch-based biodegradable resins. Polyamino acid-based biodegradable resins, polyester carbonate-based biodegradable resins, and the like are used, and these can be used alone or in combination of two or more.
乳酸系ポリマー以外の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂としては、例えばポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート等の二塩基酸ポリエステル、ポリカプロラクトン、カプロラクトンと他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレートと他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ酪酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体等が挙げられる。アセチルセルロース系生分解性樹脂としては、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等が挙げられる。化学変性澱粉系生分解性樹脂としては、例えば高置換度エステル化澱粉、エステル化ビニルエステルグラフト重合澱粉、エステル化ポリエステルグラフト重合澱粉等の澱粉エステル、エーテル化ビニルエステルグラフト重合澱粉、エーテル化ポリエステルグラフト重合澱粉等の澱粉エーテル、ポリエステルグラフト重合澱粉等が挙げられる。ポリエステルカーボネート系生分解性樹脂としては１，３‐ブタンジオールとコハク酸の縮重合物等の脂肪族ポリエステルとトリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート等の炭酸エステルとの共重合体や、環状のエチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、２，２‐ジメチルトリメチレンカーボネートとε−カプロラクトン、ピバロラクトンとの開環共重合体等が挙げられる。 Examples of aliphatic polyester-based biodegradable resins other than lactic acid-based polymers include dibasic acid polyesters such as polybutylene succinate, polyethylene succinate, and polybutylene adipate, polycaprolactone, co-polymerization of caprolactone and other hydroxycarboxylic acids. Examples thereof include copolymers, polyhydroxybutyrate, copolymers of polyhydroxybutyrate and other hydroxycarboxylic acids, polyhydroxybutyric acid, copolymers of polyhydroxybutyric acid and other hydroxycarboxylic acids, and the like. Examples of the acetylcellulose-based biodegradable resin include acetylcellulose, acetylbutylcellulose, and acetylpropionylcellulose. Examples of chemically modified starch-based biodegradable resins include starch esters such as high-substituted esterified starch, esterified vinyl ester graft polymerized starch, esterified polyester graft polymerized starch, etherified vinyl ester graft polymerized starch, and etherified polyester graft. Examples thereof include starch ethers such as polymerized starch and polyester graft polymerized starch. Polyester carbonate-based biodegradable resins include copolymers of aliphatic polyesters such as polycondensates of 1,3-butanediol and succinic acid with carbonates such as trimethylene carbonate and tetramethylene carbonate, and cyclic ethylene carbonate. And ring-opening copolymer of trimethylene carbonate, 2,2-dimethyltrimethylene carbonate, ε-caprolactone, and pivalolactone.
本発明の生分解性水系分散体において可塑剤は、生分解性樹脂を安定に分散させる作用を有する。可塑剤としては、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸誘導体、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネート等のエーテルエステル誘導体、グリセリントリアセテート、グリセリントリプロピオネート、グリセリントリブチレート等のグリセリン誘導体、エチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸誘導体、アジピン酸と１，４−ブタンジオールとの縮合体等のアジピン酸誘導体、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン等のポリヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。これらのうちアジピン酸誘導体、フタル酸誘導体を用いたものが、造膜性向上効果が高い点で特に好ましい。可塑剤の使用量は生分解性樹脂１００重量部あたり１〜４０重量部が好ましい。１重量部未満となると分散効果が発揮できなくなる虞れがあり、４０重量部を超えると、被膜形成後に可塑剤のブリードアウトが発生する虞れがある。 In the biodegradable aqueous dispersion of the present invention, the plasticizer has an action of stably dispersing the biodegradable resin. As a plasticizer, citric acid derivatives such as triethyl citrate, tributyl citrate, triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, ether ester derivatives such as diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol dipropionate, Glycerin derivatives such as glycerin triacetate, glycerin tripropionate and glycerin tributyrate, phthalic acid derivatives such as ethyl phthalyl ethyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate and butyl phthalyl butyl glycolate, adipic acid and 1,4- Examples thereof include adipic acid derivatives such as a condensate with butanediol, and polyhydroxycarboxylic acids such as polycaprolactone and polypropiolactone. Among these, those using an adipic acid derivative or a phthalic acid derivative are particularly preferable in that the effect of improving the film forming property is high. The amount of the plasticizer used is preferably 1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the biodegradable resin. If the amount is less than 1 part by weight, the dispersion effect may not be exhibited. If the amount exceeds 40 parts by weight, bleeding out of the plasticizer may occur after the coating is formed.
本発明の生分解性樹脂水系分散体は、生分解性樹脂を可塑剤の存在下で水に分散させて水系分散体とした後、この水系分散体に一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤を添加して形成される。生分解性樹脂を水に分散させる際に、可塑剤とともに分散安定化剤を併用しても良い。分散安定化剤としては、通常のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高分子界面活性剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を用いることができる。しかしながら、一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤を分散安定剤として、生分解性樹脂を水に分散させる際に添加した場合には、所期の帯電防止性能が発揮されなくなる。生分解性樹脂水系分散体によって形成される皮膜が優れた帯電防止性能を発揮するためには、一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤は、生分解性樹脂を水に分散させた後に水系分散体に添加されていることが必要である。 The biodegradable resin aqueous dispersion of the present invention is prepared by dispersing a biodegradable resin in water in the presence of a plasticizer to form an aqueous dispersion, and then adding the sulfonic acid represented by the general formula (I) to the aqueous dispersion. It is formed by adding an anionic surfactant. When dispersing the biodegradable resin in water, a dispersion stabilizer may be used in combination with the plasticizer. As the dispersion stabilizer, a usual anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, polymer surfactant, water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol can be used. However, when the sulfonic acid anionic surfactant represented by the general formula (I) is added as a dispersion stabilizer when the biodegradable resin is dispersed in water, the desired antistatic performance is not exhibited. . In order for the film formed by the biodegradable resin aqueous dispersion to exhibit excellent antistatic performance, the sulfonic acid anionic surfactant represented by the general formula (I) disperses the biodegradable resin in water. It is necessary to be added to the aqueous dispersion after the treatment.
上記分散安定化剤として用いる平均分子量３０万以上のカチオン性高分子化合物としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のカチオン性アクリル系モノマーや、これらカチオン性アクリル系モノマーにハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸、モノクロル酢酸等を反応して得られる、例えばメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエチルアミノエチルジメチル硫酸塩、メタクリル酸ジメチルアミノプロピルクロル酢酸塩等の４級アンモニウム塩等の単独重合体や共重合体が挙げられる。更には上記カチオン性アクリル系モノマーと、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸ポリオキシエチレンエステル、アクリル酸アルコキシポリオキシエチレンエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ポリオキシエチレンエステル、メタクリル酸アルコキシポリオキシエチレンエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、モルホリルアクリルアミド等のアクリルモノマー、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、メトキシトリエチレングリコールビニルエーテル等のビニルエーテル類、ヒドロキシエチルアリルエーテル、テトラエチレングリコールアリルエーテル、メトキシエチレングリコールアリルエーテル等のアリルエーテル類、酢酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、メチルビニルイミダゾール等のビニルアミン類、ジアリルアンモニウムクロライド、或いは上記カチオン性アクリル系モノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとの共重合体等のアクリル系ポリマーが挙げられる。 Examples of the cationic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more used as the dispersion stabilizer include dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, acrylic Cationic acrylic monomers such as dimethylaminopropyl acid, dimethylaminomethylmethacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide, dimethylaminomethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, and these cationic acrylics Obtained by reacting alkyl monomers with alkyl halide, dialkyl sulfuric acid, monochloroacetic acid, etc. Dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride salt, diethylaminoethyl methacrylate dimethyl sulfate, homopolymers and copolymers such as quaternary ammonium salts such as dimethylaminopropyl methacrylate chloroacetic acid salts. Furthermore, the above cationic acrylic monomers, acrylic acid alkyl ester, acrylic acid hydroxyalkyl ester, acrylic acid polyoxyethylene ester, acrylic acid alkoxy polyoxyethylene ester, methacrylic acid alkyl ester, methacrylic acid hydroxyalkyl ester, methacrylic acid poly Oxyethylene esters, alkoxy polyoxyethylene esters of methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, isopropylacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, methylolacrylamide, morpholyacrylamide, etc., ethyl vinyl ether, hydroxy Butyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl Vinyl ethers such as ether, methoxytriethylene glycol vinyl ether, allyl ethers such as hydroxyethyl allyl ether, tetraethylene glycol allyl ether, methoxyethylene glycol allyl ether, vinyl acetates such as vinyl acetate, vinyl monochloroacetate and vinyl pivalate Acrylic polymers such as vinylamines such as vinyl pyridine, vinyl imidazole and methyl vinyl imidazole, diallylammonium chloride, or copolymers with monomers having unsaturated bonds copolymerizable with the above cationic acrylic monomers. It is done.
更にアクリル系ポリマー以外のカチオン性高分子化合物として、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリ−３−メチルプロピルイミン、ポリ−２−エチルプロピルイミン等の環状イミンの重合体、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の不飽和アミンの重合体等や、これらの４級アンモニウム塩等のカチオン系ポリマーが挙げられる。またこれらのカチオン系ポリマーに、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシアルキル基等を付加したものでも良い。アルキル基はアルキルハライドを、ヒドロキシアルキル基は１，２−エポキシアルカンを、アシル基は、脂肪酸またはアシルハライドを、ポリオキシアルキレン基は酸化エチレンを、カルボキシアルキル基はモノクロル酢酸やアクリル酸等を、それぞれカチオン系ポリマーと反応させることにより付加させることができる。 Furthermore, as cationic polymer compounds other than acrylic polymers, polymers of cyclic imines such as polyethyleneimine, polypropyleneimine, poly-3-methylpropylimine, poly-2-ethylpropylimine, polyvinylamine, polyallylamine, etc. Examples thereof include polymers of saturated amines and cationic polymers such as quaternary ammonium salts thereof. In addition, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an acyl group, a polyoxyalkylene group, a carboxyalkyl group or the like may be added to these cationic polymers. The alkyl group is alkyl halide, the hydroxyalkyl group is 1,2-epoxyalkane, the acyl group is fatty acid or acyl halide, the polyoxyalkylene group is ethylene oxide, the carboxyalkyl group is monochloroacetic acid or acrylic acid, Each can be added by reacting with a cationic polymer.
カチオン性高分子化合物は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸類や、これら二塩基酸類のアルキルエステル類、ヘキサメチレンジイソシアネートグリシジルエーテル、ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート類、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、オルソフタル酸ジグリシジルエーテル等のジエポキシ類、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、尿素、グアニジン類、二塩基酸ジハライド、ジアルデヒド等で架橋したものでも良い。 Cationic polymer compounds include dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, alkyl esters of these dibasic acids, hexa Diisocyanates such as methylene diisocyanate glycidyl ether and diphenylmethane diisocyanate; diepoxys such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether and orthophthalic acid diglycidyl ether; polyglycidyl ethers such as sorbitan polyglycidyl ether and trimethylolpropane polyglycidyl ether , Urea, guanidine, dibasic acid dihalide, dialdehyde and the like may be used.
平均分子量３０万以上のカチオン性高分子化合物として、カチオン性アクリル系モノマーと他のモノマーとの共重合体を用いる場合、カチオン性高分子化合物中におけるカチオン性アクリル系モノマーの含有率は３０モル％以上であることが好ましい。カチオン性高分子化合物は、通常、適当な酸性化合物の塩として用いるのが好ましく、このような酸性化合物としては、塩酸、硫酸、蟻酸、リン酸等の無機酸、酢酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、乳酸等の有機酸のいずれでも良いが、中でも酢酸、リン酸、乳酸が安全性、価格、熱安定性、着色性等の面で好ましい。 When a copolymer of a cationic acrylic monomer and another monomer is used as the cationic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more, the content of the cationic acrylic monomer in the cationic polymer compound is 30 mol%. The above is preferable. The cationic polymer compound is usually preferably used as a salt of a suitable acidic compound. Examples of such acidic compounds include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, malic acid. Any of organic acids such as benzoic acid and lactic acid may be used, and among them, acetic acid, phosphoric acid and lactic acid are preferable in terms of safety, price, thermal stability, colorability and the like.
上記したカチオン性高分子化合物のなかでも、アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルやその中和物等のモノマー、或いはこれらモノマーの４級塩の少なくとも一種を主成分とする重合体が好ましい。 Among the above-described cationic polymer compounds, a polymer having as a main component at least one of monomers such as acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate and a neutralized product thereof, or a quaternary salt of these monomers is preferable.
一方、分散安定化剤としての平均分子量３０万以上のアニオン性高分子化合物としては、不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸系単量体等の単量体の単独重合体やこれら単量体相互の共重合体、これら不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸系単量体等の単量体と、共重合可能な他の単量体（以下、単に他の単量体と呼ぶ。）との共重合体等が挙げられる。不飽和モノカルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸やこれらの酸の中和物、部分中和物等が挙げられ、不飽和ジカルボン酸系単量体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸やこれらの酸の中和物、部分中和物等が挙げられ、不飽和スルホン酸系単量体としては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホエチルマレイミド、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸やこれらの中和物、部分中和物等が挙げられる。 On the other hand, as an anionic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more as a dispersion stabilizer, unsaturated monocarboxylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers, unsaturated sulfonic acid monomers, etc. Monomers of these monomers, copolymers of these monomers, monomers such as unsaturated monocarboxylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers, unsaturated sulfonic acid monomers, etc. And a copolymer of the monomer and another copolymerizable monomer (hereinafter simply referred to as other monomer). Examples of unsaturated monocarboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, neutralized products of these acids, partially neutralized products, etc., and unsaturated dicarboxylic acid monomers include maleic acid. Examples include acids, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, neutralized products and partially neutralized products of these acids. Examples of unsaturated sulfonic acid monomers include vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, and methacryl sulfonic acid. Styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfoethylmaleimide, 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonic acid, neutralized products thereof, partially neutralized products, etc. It is done.
アニオン性高分子化合物として、上記不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸系単量体等の単量体と他の単量体との共重合体を用いる場合、他の単量体としては特に制限はないが、例えば（メタ）アクリルアミド、イソプロピルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎水性単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、ポリエチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、３−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、ポリエチレングリコールモノプレノールエステル、ポリプロピレングリコールモノプレノールエステル、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコール）、ポリエチレングリコールモノイソプレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレンアルコールエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノアリルエーテル、ビニルアルコール等の水酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸等のリン含有単量体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Copolymerization of monomers such as unsaturated monocarboxylic acid monomers, unsaturated dicarboxylic acid monomers and unsaturated sulfonic acid monomers with other monomers as anionic polymer compounds When using a coalescence, other monomers are not particularly limited. For example, amide monomers such as (meth) acrylamide, isopropylamide, t-butyl (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid alkyl ester, Hydrophobic monomers such as styrene, 2-methylstyrene, vinyl acetate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol, polyethylene glycol monoallyl ether , Polypropylene glycol monoallyl ether, 3-methyl-3-butene-1 All (isoprenol), polyethylene glycol monoisoprenol ether, polypropylene glycol monoisoprenol ether, 3-methyl-2-buten-1-ol (prenol), polyethylene glycol monoprenol ester, polypropylene glycol monoprenol ester, 2- Hydroxyl-containing monomers such as methyl-3-buten-2-ol (isoprene alcohol), polyethylene glycol monoisoprene alcohol ether, polypropylene glycol monoisoprene alcohol ether, N-methylol (meth) acrylamide, glycerol monoallyl ether, vinyl alcohol , (Meth) acrylamide methanephosphonic acid, (meth) acrylamide methanephosphonic acid methyl ester, 2- (meth) acrylic acid Phosphorus containing monomers such as Ruamido-2-methylpropanesulfonic acid, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy propylene glycol (meth) acrylate.
アニオン性高分子化合物は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸類や、これら二塩基酸類のアルキルエステル類、ヘキサメチレンジイソシアネートグリシジルエーテル、ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート類、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、オルソフタル酸ジグリシジルエーテル等のジエポキシ類、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、尿素、グアニジン類、二塩基酸ジハライド、ジアルデヒド等で架橋したものでも良い。 Anionic polymer compounds include dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, alkyl esters of these dibasic acids, hexa Diisocyanates such as methylene diisocyanate glycidyl ether and diphenylmethane diisocyanate; diepoxys such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether and orthophthalic acid diglycidyl ether; polyglycidyl ethers such as sorbitan polyglycidyl ether and trimethylolpropane polyglycidyl ether , Urea, guanidine, dibasic acid dihalide, dialdehyde and the like may be used.
アニオン性高分子化合物は、通常、適当な塩基性化合物の塩として用いるのが好ましく、このような塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン化合物、アンモニア等が用いられる。 The anionic polymer compound is usually preferably used as a salt of a suitable basic compound. Examples of such a basic compound include alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, monoethanolamine. An amine compound such as diisopropanolamine, ammonia or the like is used.
アニオン性高分子化合物としては、上記した化合物のうち、メタクリル酸やその中和物の少なくとも一種を主成分とする重合体が好ましい。 As an anionic high molecular compound, the polymer which has as a main component at least 1 type of methacrylic acid or its neutralized substance among the above-mentioned compounds is preferable.
上記平均分子量３０万以上のカチオン性高分子化合物、平均分子量３０万以上のアニオン性高分子化合物は、単独で用いる場合に限らず、他の分散安定化剤と併用した場合でも効果がある。 The cationic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more and the anionic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more are effective not only when used alone but also when used in combination with other dispersion stabilizers.
上記カチオン性高分子化合物やアニオン性高分子化合物と混合して用いる分散安定化剤としてはポリビニルアルコールが好ましく、特に平均分子量３０万以上のカチオン性高分子や平均分子量３０万以上のアニオン系高分子化合物と、特定のポリビニルアルコールとを混合して用いると分散体の経時安定性が更に向上するため好ましい。このような特定のポリビニルアルコールとしては、鹸化度７０〜９０％、平均分子量５〜３０万のものが好ましい。特に、生分解性樹脂水系分散体における生分解性樹脂の分散安定性をより高めるとともに、生分解性水系分散体を用いて得た複合材料の耐水性を高める上で、平均分子量３０万以上のカチオン性高分子化合物又は平均分子量３０万以上のアニオン性高分子化合物と、上記ポリビニルアルコールとを、重量比で、カチオン性高分子化合物又はアニオン性高分子化合物：ポリビニルアルコール＝８：２〜１：９の割合で使用することが好ましい。上記カチオン性高分子化合物又はアニオン性高分子化合物と、ポリビニルアルコールとの更に好ましい割合は、重量比でカチオン性高分子化合物又はアニオン性高分子化合物と、ポリビニルアルコール＝５：５〜２：８である。 The dispersion stabilizer used by mixing with the cationic polymer compound or the anionic polymer compound is preferably polyvinyl alcohol, and in particular, a cationic polymer having an average molecular weight of 300,000 or more or an anionic polymer having an average molecular weight of 300,000 or more. It is preferable to use a mixture of a compound and specific polyvinyl alcohol because the temporal stability of the dispersion is further improved. As such a specific polyvinyl alcohol, those having a saponification degree of 70 to 90% and an average molecular weight of 5 to 300,000 are preferable. In particular, in order to further improve the dispersion stability of the biodegradable resin in the biodegradable resin aqueous dispersion and to improve the water resistance of the composite material obtained using the biodegradable aqueous dispersion, the average molecular weight is 300,000 or more. A cationic polymer compound or an anionic polymer compound having an average molecular weight of 300,000 or more and the above polyvinyl alcohol, in a weight ratio, cationic polymer compound or anionic polymer compound: polyvinyl alcohol = 8: 2 to 1: It is preferably used at a ratio of 9. A more preferable ratio of the cationic polymer compound or anionic polymer compound and polyvinyl alcohol is, as a weight ratio, the cationic polymer compound or the anionic polymer compound and polyvinyl alcohol = 5: 5 to 2: 8. is there.
生分解性樹脂水系分散体は、例えば攪拌装置を有する密閉槽内に、乳酸系ポリマーを含む樹脂、可塑剤、分散安定化剤、及び水を同時に仕込み、加熱攪拌しながら加圧して樹脂を分散させる加圧分散法、常圧または加圧下に保持されている熱水中に、樹脂、可塑剤、分散安定化剤とを含む溶融物を添加攪拌して分散させる直接分散法、樹脂の有機溶媒溶液を、可塑剤、分散安定化剤を含む水溶液中に添加攪拌して分散させた後、有機溶媒を除去する方法、樹脂を加熱溶融させ、これに可塑剤、分散安定化剤とを含む水溶液を添加攪拌して樹脂を水に分散させる転相法等により得ることができる。本発明の帯電防止性生分解性樹脂水系分散体は、上記のようにして得た生分解性樹脂水系分散体に、一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤を添加混合することにより得ることができる。 A biodegradable resin aqueous dispersion is prepared by, for example, simultaneously charging a resin containing a lactic acid polymer, a plasticizer, a dispersion stabilizer, and water in a sealed tank having a stirring device, and dispersing the resin by heating and stirring. Pressure dispersion method, direct dispersion method in which a melt containing a resin, a plasticizer, and a dispersion stabilizer is added and stirred in hot water maintained at normal pressure or under pressure, and an organic solvent for the resin A method of adding and stirring a solution into an aqueous solution containing a plasticizer and a dispersion stabilizer, and then dispersing the solution, then removing the organic solvent, heating and melting the resin, and an aqueous solution containing the plasticizer and the dispersion stabilizer. Can be obtained by a phase inversion method or the like in which the resin is added and stirred to disperse the resin in water. The antistatic biodegradable resin aqueous dispersion of the present invention is obtained by adding and mixing a sulfonic acid anionic surfactant represented by the general formula (I) to the biodegradable resin aqueous dispersion obtained as described above. Can be obtained.
本発明において用いる一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸系アニオン界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の直鎖及び分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルスルホン酸ナトリウム等の直鎖及び分岐アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩等の直鎖及び分岐高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン等が挙げられる。特に生分解性の観点から直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩が好ましい。生分解性樹脂水系分散体に対するスルホン酸系アニオン界面活性剤の添加量は、分散している生分解性樹脂１００重量部当たり、３〜３０重量部が好ましいが、更に好ましくは３〜１０重量部である。スルホン酸系アニオン界面活性剤の添加量が、３重量部未満であると十分な帯電防止性能を発現しない虞があり、３０重量部を超えると生分解性樹脂の有する被膜強度や透明性、光沢が低下する虞があり、またスルホン酸系アニオン界面活性剤がブリードアウトする虞がある。 Examples of the sulfonic acid anionic surfactant represented by the general formula (I) used in the present invention include linear and branched alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate and linear and branched benzenes such as sodium lauryl sulfonate. Examples thereof include linear and branched higher alcohol sulfates such as alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, lauryl alcohol sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sulfated olefin, and the like. In particular, linear alkylbenzene sulfonate and alkane sulfonate are preferable from the viewpoint of biodegradability. The amount of the sulfonic acid anionic surfactant added to the biodegradable resin aqueous dispersion is preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the dispersed biodegradable resin. It is. If the addition amount of the sulfonic acid-based anionic surfactant is less than 3 parts by weight, there is a possibility that sufficient antistatic performance may not be exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight, the coating strength, transparency, and gloss of the biodegradable resin May decrease, and the sulfonic acid anionic surfactant may bleed out.
本発明の生分解性樹脂水系分散体には、必要に応じて上記成分以外に更に、増粘剤、表面平滑剤、離型剤、撥水剤（疎水性向上剤）、防錆剤、流動性調製剤等を含有せしめることができ、増粘剤としては、ポリエチレングリコール等のポリアルコキシド系高分子、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム等の植物ガム、カゼイン、キトサン、キチン等の動物性高分子等が挙げられる。一方、表面平滑性、離型性、撥水性等を改善するために、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類を含有させることができる。天然ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ固体ろう等の植物系天然ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系天然ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックス等の石油系天然ワックス等が挙げられる。また合成ワックスとしては、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素類、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等が挙げられる。 In addition to the above components, the biodegradable resin aqueous dispersion of the present invention may further include a thickener, a surface smoothing agent, a mold release agent, a water repellent (hydrophobic improver), a rust inhibitor, a fluid. And a thickener include polyalkoxide polymers such as polyethylene glycol, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and cationized starch. And starch derivatives such as etherified starch, plant gums such as gum arabic, guar gum and xanthan gum, and animal polymers such as casein, chitosan and chitin. On the other hand, in order to improve surface smoothness, releasability, water repellency and the like, waxes such as natural wax and synthetic wax can be contained. Natural waxes include plant-based natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, and jojoba solid wax, and animal-based natural waxes such as beeswax, lanolin, and whale wax, and minerals such as montan wax, ozokerite, and ceresin. And natural petroleum wax such as natural wax, paraffin wax, microcrystalline wax and petrolatum wax. Synthetic waxes include synthetic hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives and microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hardened castor oil and hardened castor oil derivatives, 12 -Hydroxy stearic acid, stearic acid amide, phthalic anhydride imide and the like.
本発明の生分解性樹脂水系分散体は、合成樹脂、紙の表面に皮膜を形成することで、これらに帯電防止性を付与することができる。皮膜形成方法としては、本発明の水系分散体を、合成樹脂や紙の表面に塗布したり噴霧したり、これらの製品を本発明分散体中に浸漬する方法等が挙げられる。 The biodegradable resin aqueous dispersion of the present invention can impart antistatic properties to the synthetic resin and paper by forming a film on the surface. Examples of the film forming method include a method in which the aqueous dispersion of the present invention is applied to or sprayed on the surface of a synthetic resin or paper, or a method in which these products are immersed in the dispersion of the present invention.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
乳酸ホモポリマー１００重量部、ポリビニルアルコール(鹸化度：８１．０％、平均分子量２２万) １．５重量部、グリセリントリアセテート１．０重量部、脱イオン水１００重量部、酢酸エチル１５０重量部をホモミキサーを装着した密閉容器中に仕込み、１００℃、５ｋｇ／ｃｍ2に加熱、加圧して１０,０００ｒ．ｐ．ｍ．で３分間撹拌した後、４０℃まで急冷した。その後、減圧下に酢酸エチルを除去して乳酸ホモポリマーの水系分散体を得た。この水系分散体の乳酸ホモポリマー１００重量部当たりに対し、ラウリルスルホン酸ナトリウムを５重量部添加、攪拌して乳酸ホモポリマーの帯電防止性水系分散体を得た。この帯電防止性水系分散体を中性上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）の表面に塗工量４０ｇ／ｍ2となるように塗布して４０℃の熱風乾燥機中で３０分間乾燥した後、フェロ板に挟み、株式会社羽島製全自動転写プレス：ＨＰ−８４にて１３０℃、２００ｇ／ｃｍ2の条件にて１分間プレス処理して皮膜を形成させた後、温度２３℃、湿度５０％において、皮膜表面の固有抵抗を測定した。更に、温度２３℃、湿度５０％にて３ヶ月間静置した後の皮膜表面の固有抵抗を測定した。結果を表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1
100 parts by weight of lactic acid homopolymer, 1.5 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of saponification: 81.0%, average molecular weight 220,000), 1.0 part by weight of glycerol triacetate, 100 parts by weight of deionized water, 150 parts by weight of ethyl acetate Charge into a sealed container equipped with a homomixer and heat and pressurize at 100 ° C. and 5 kg / cm 2 to 10,000 r.p. p. m. For 3 minutes and then cooled rapidly to 40 ° C. Thereafter, ethyl acetate was removed under reduced pressure to obtain an aqueous dispersion of lactic acid homopolymer. 5 parts by weight of sodium lauryl sulfonate was added to 100 parts by weight of the lactic acid homopolymer of the aqueous dispersion and stirred to obtain an antistatic aqueous dispersion of the lactic acid homopolymer. After applying this antistatic aqueous dispersion to the surface of neutral high-quality paper (basis weight 70 g / m 2 ) so that the coating amount is 40 g / m 2, and drying in a hot air dryer at 40 ° C. for 30 minutes. , Sandwiched between ferro plates, fully automatic transfer press manufactured by Hashima Co., Ltd .: HP-84 was pressed at 130 ° C. under conditions of 200 g / cm 2 for 1 minute to form a film, and then a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50 %, The resistivity of the film surface was measured. Furthermore, the specific resistance of the film surface after standing at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 3 months was measured. The results are shown in Table 1.
（表１）
実施例２
乳酸ホモポリマーを水に分散させた後、ラウリルスルホン酸ナトリウムに代えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳酸ホモポリマー１００重量部当たりに対して５重量部添加した他は実施例１と同様にして乳酸ホモポリマーの帯電防止性水系分散体を得た。得られた水系分散体を実施例１と同様にして中性上質紙に塗布して皮膜を形成させ、皮膜表面の固有抵抗を測定した。結果を表１にあわせて示す。
Example 2
The lactic acid homopolymer was dispersed in water and then sodium dodecylbenzenesulfonate was added in an amount of 5 parts by weight per 100 parts by weight of the lactic acid homopolymer instead of sodium lauryl sulfonate. An antistatic aqueous dispersion of polymer was obtained. The obtained aqueous dispersion was applied to neutral high-quality paper in the same manner as in Example 1 to form a film, and the specific resistance of the film surface was measured. The results are shown in Table 1.
実施例３
実施例１と同様にして乳酸ホモポリマーの帯電防止性水系分散体を得た後、得られた帯電防止性水系分散体を、中性上質紙に変えてポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ：膜厚１００μｍ）を用いた他は実施例１と同様に塗布して皮膜を形成させ、皮膜表面の固有抵抗を測定した。結果を表１にあわせて示す。
Example 3
After obtaining an antistatic aqueous dispersion of lactic acid homopolymer in the same manner as in Example 1, the obtained antistatic aqueous dispersion was changed to neutral fine paper and a polyethylene film (LDPE: film thickness 100 μm) was obtained. The coating was formed in the same manner as in Example 1 except that it was used, and the specific resistance of the coating surface was measured. The results are shown in Table 1.
実施例４
実施例２と同様にして乳酸ホモポリマーの帯電防止性水系分散体を得た後、得られた帯電防止性水系分散体を実施例４と同様にポリエチレンフィルムに塗布して皮膜を形成させ、皮膜表面の固有抵抗を測定した。結果を表１にあわせて示す。
Example 4
After obtaining an antistatic aqueous dispersion of lactic acid homopolymer in the same manner as in Example 2, the obtained antistatic aqueous dispersion was applied to a polyethylene film in the same manner as in Example 4 to form a film. The surface resistivity was measured. The results are shown in Table 1.
比較例１
乳酸ホモポリマー１００重量部、ポリビニルアルコール(鹸化度：８１．０％、平均分子量２２万) １．５重量部、アクリルアミド／メタクリル酸（重量比で８３：１７）共重合体（平均分子量２０００万）１．０重量部、脱イオン水１００重量部、酢酸エチル１５０重量部をホモミキサーを装着した密閉容器中に仕込み、１００℃、５ｋｇ／ｃｍ2に加熱、加圧して１０,０００ｒ．ｐ．ｍ．で３分間撹拌した後、４０℃まで急冷した。その後、減圧下に酢酸エチルを除去して乳酸ホモポリマーの水系分散体を得た。得られた水系分散体を実施例１と同様に中性上質紙に塗布して皮膜を形成させ、形成直後及び３ヶ月後の皮膜表面の固有抵抗を実施例１と同様にして測定した。結果を表１にあわせて示す。
Comparative Example 1
Lactic acid homopolymer 100 parts by weight, polyvinyl alcohol (saponification degree: 81.0%, average molecular weight 220,000) 1.5 parts by weight, acrylamide / methacrylic acid (weight ratio 83:17) copolymer (average molecular weight 20 million) 1.0 part by weight, 100 parts by weight of deionized water, and 150 parts by weight of ethyl acetate were charged into a sealed container equipped with a homomixer, heated to 100 ° C. and 5 kg / cm 2 , and pressurized to 10,000 r. p. m. For 3 minutes and then cooled rapidly to 40 ° C. Thereafter, ethyl acetate was removed under reduced pressure to obtain an aqueous dispersion of lactic acid homopolymer. The obtained aqueous dispersion was applied to neutral fine paper in the same manner as in Example 1 to form a film, and the specific resistance of the film surface immediately after the formation and after 3 months was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例２
比較例１と同様にして乳酸ホモポリマーの水系分散体を得た後、得られた帯電防止性水系分散体を実施例３と同様にポリエチレンフィルムに塗布して皮膜を形成させ、形成直後及び３ヶ月後の皮膜表面の固有抵抗を実施例１と同様にして測定した。結果を表１にあわせて示す。
Comparative Example 2
After obtaining an aqueous dispersion of lactic acid homopolymer in the same manner as in Comparative Example 1, the obtained antistatic aqueous dispersion was applied to a polyethylene film in the same manner as in Example 3 to form a film. The specific resistance of the coating surface after a month was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Claims (3)
The antistatic biodegradable resin aqueous dispersion according to claim 1 or 2, wherein the proportion of the lactic acid monomer in all the constituent monomers of the biodegradable resin is 50% or more.
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