JP2006241238A - Composition for film formation, insulating film and electronic device - Google Patents

Composition for film formation, insulating film and electronic device Download PDF

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JP2006241238A JP2005056132A JP2005056132A JP2006241238A JP 2006241238 A JP2006241238 A JP 2006241238A JP 2005056132 A JP2005056132 A JP 2005056132A JP 2005056132 A JP2005056132 A JP 2005056132A JP 2006241238 A JP2006241238 A JP 2006241238A
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Katsuyuki Watanabe
克之 渡辺
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for film formation, particularly a composition for film formation capable of forming an insulating film, used for electronic devices or the like, having a low dielectric constant and a relative dielectric constant hardly suffering from changes with time, an insulating film, and an electronic device comprising the same. <P>SOLUTION: The composition for film formation comprises a polymer of a compound represented by formula (I): (Y)m-X-(R)n, a coating solvent and a radical quencher. The insulating film and the electronic device are obtained using the same. In formula (I), X is a cage structure; R is a substituent group containing an acetylenic carbon-carbon triple bond or a substituent group containing an ethylenic carbon-carbon double bond; Y is a substituent group; m is an integer of at least 0; and n is an integer of at least 1. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は膜形成用組成物に関し、さらに詳しくは電子デバイスなどに用いられる比誘電率が低く、かつ比誘電率の経時変化の少ない絶縁膜に関する。   The present invention relates to a film-forming composition, and more particularly to an insulating film having a low relative dielectric constant used in electronic devices and the like and having a small change in relative dielectric constant with time.

近年、電子材料分野においては、高集積化、多機能化、高性能化の進行に伴い、回路抵抗や配線間のコンデンサー容量が増大し、消費電力や遅延時間の増大を招いている。中でも、遅延時間の増大は、デバイスの信号スピードの低下やクロストークの発生の大きな要因となるため、この遅延時間を減少させてデバイスの高速化を図るべく、寄生抵抗や寄生容量の低減が求められている。この寄生容量を低減するための具体策の一つとして、配線の周辺を低誘電性の層間絶縁膜で被覆することが試みられている。また、層間絶縁膜には、実装基板製造時の薄膜形成工程やチップ接続、ピン付け等の後工程に耐え得る優れた耐熱性やウェットプロセスに耐え得る耐薬品性が求められている。さらに、近年は、Al配線から低抵抗のCu配線が導入されつつあり、これに伴い、CMP(ケミカルメカニカルポリッシング)による平坦化が一般的となっており、このプロセスに耐え得る高い機械的強度が求められている。   In recent years, in the field of electronic materials, with the progress of higher integration, more functions, and higher performance, circuit resistance and capacitor capacity between wirings have increased, leading to an increase in power consumption and delay time. In particular, the increase in delay time is a major factor in reducing the signal speed of the device and the occurrence of crosstalk. Therefore, in order to reduce the delay time and speed up the device, it is necessary to reduce parasitic resistance and parasitic capacitance. It has been. As a specific measure for reducing this parasitic capacitance, an attempt has been made to cover the periphery of the wiring with a low dielectric interlayer insulating film. In addition, the interlayer insulating film is required to have excellent heat resistance that can withstand post-processes such as a thin film forming process, chip connection, and pinning when manufacturing a mounting substrate, and chemical resistance that can withstand a wet process. Furthermore, in recent years, low resistance Cu wiring is being introduced from Al wiring, and along with this, planarization by CMP (Chemical Mechanical Polishing) has become common, and high mechanical strength that can withstand this process is high. It has been demanded.

高耐熱性の絶縁膜として、ポリベンゾオキサゾール、ポリイミドが広く知られているが、極性の高いN原子を含むため、低誘電性、低吸水性、耐久性および耐加水分解性の面では、満足なものは得られていない。
また、有機ポリマーは概して有機溶剤への溶解性の不十分なものが多く、塗布液中での析出、絶縁膜中でのブツ発生の抑制が重要な課題となっているが、溶解性を向上させるためにポリマー主鎖を折れ曲がり構造にするとガラス転移点の低下、耐熱性の低下が弊害となりこれらを両立することは容易ではない。
また、ポリアリーレンエーテルを基本主鎖とする高耐熱性樹脂が知られており、比誘電率は2.6〜2.7の範囲である。
Polybenzoxazole and polyimide are widely known as highly heat-resistant insulating films, but because they contain highly polar N atoms, they are satisfactory in terms of low dielectric properties, low water absorption, durability, and hydrolysis resistance. Nothing has been obtained.
In addition, many organic polymers are generally poorly soluble in organic solvents, and it is an important issue to suppress precipitation in coating solutions and the generation of bumps in insulating films. Therefore, if the polymer main chain is bent to have a bent structure, the glass transition point and the heat resistance are adversely affected, and it is not easy to achieve both.
Further, a high heat-resistant resin having a polyarylene ether as a basic main chain is known, and the relative dielectric constant is in the range of 2.6 to 2.7.

低誘電率化の手段としてカゴ型構造を有する飽和炭化水素で構成する重合体の利用が知られている。
特許文献1に炭素二重結合、炭素三重結合を含むアダマンタンモノマーの熱重合体を利用した絶縁膜が開示されているが、その比誘電率は十分に満足できるものではなく、将来の半導体デバイスの高速化のためには少なくとも2.6以下、好ましくは2.5以下が望まれている。
また、層間絶縁膜の比誘電率がCMP工程や保存経時で上昇することが問題となる場合が多く、これは、膜中の高極性成分に水分が吸着することが原因と考えられている。この望ましくない高極性成分は重合体の合成時に空気酸化等を受けてポリマー鎖にOH基が置換してしまうことによって生成することが多い。また、膜中で発生するラジカルが空気酸化を受けてOH基が置換する場合もあり、これらの問題点の解決が切望されている。
As a means for reducing the dielectric constant, it is known to use a polymer composed of a saturated hydrocarbon having a cage structure.
Patent Document 1 discloses an insulating film using a thermal polymer of an adamantane monomer containing a carbon double bond or a carbon triple bond, but the relative dielectric constant is not sufficiently satisfactory, and the future semiconductor device For speeding up, at least 2.6 or less, preferably 2.5 or less is desired.
In addition, the relative dielectric constant of the interlayer insulating film often becomes a problem that the dielectric constant increases during the CMP process or storage time, which is considered to be caused by moisture adsorbing to the high polarity component in the film. This undesirably high polarity component is often generated by the substitution of OH groups in the polymer chain due to air oxidation during the synthesis of the polymer. In addition, radicals generated in the film may be subjected to air oxidation to replace OH groups, and there is an urgent need to solve these problems.

特開2003−292878号公報JP 2003-292878 A

本発明は上記問題点を解決するための膜形成用組成物に関し、さらに詳しくは電子デバイスなどに用いられる低誘電率でかつ比誘電率の経時変化の少ない絶縁膜に関する。   The present invention relates to a film-forming composition for solving the above-described problems, and more particularly to an insulating film having a low dielectric constant and a small change in relative dielectric constant with time, which is used in electronic devices and the like.

本願発明者らは、上記課題が下記の構成により解決されることを見出した。
(1)
式(I)で表される化合物の重合体、塗布溶剤、およびラジカルクエンチャーを含有することを特徴とする膜形成用組成物。
(Y)m−X−(R)n 式(I)
式(I)中、
Xはカゴ型構造を表す。
Rはアセチレン性炭素三重結合を含む置換基、または、エチレン性炭素二重結合を含む置換基を表す。
Yは置換基を表す。
mは0以上の整数を表す。
nは1以上の整数を表す。
(2)
ラジカルクエンチャーがヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする上記(1)に記載の膜形成用組成物。
(3)
Xがアダマンタンまたはジアマンタンである上記(1)または(2)に記載の膜形成用組成物。
(4)
空孔形成剤を含むことを特徴とする上記(1)〜(3)の何れかに記載の膜形成用組成物。
(5)
密着促進剤を含むことを特徴とする上記(1)〜(4)の何れかに記載の膜形成用組成物。
(6)
式(I)で表される化合物の重合体が窒素原子を有さないことを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の膜形成用組成物。
(7)
上記(1)〜(6)の何れかに記載の膜形成用組成物を用いて形成した絶縁膜。
(8)
上記(7)に記載の絶縁膜を有する電子デバイス。
The inventors of the present application have found that the above problem is solved by the following configuration.
(1)
A film-forming composition comprising a polymer of the compound represented by formula (I), a coating solvent, and a radical quencher.
(Y) m-X- (R) n Formula (I)
In formula (I),
X represents a cage structure.
R represents a substituent containing an acetylenic carbon triple bond or a substituent containing an ethylenic carbon double bond.
Y represents a substituent.
m represents an integer of 0 or more.
n represents an integer of 1 or more.
(2)
The film forming composition as described in (1) above, wherein the radical quencher is a hindered phenol compound.
(3)
The film forming composition as described in (1) or (2) above, wherein X is adamantane or diamantane.
(4)
The film forming composition as described in any one of (1) to (3) above, which comprises a pore forming agent.
(5)
The film forming composition as described in any one of (1) to (4) above, which comprises an adhesion promoter.
(6)
The film-forming composition as described in any one of (1) to (5) above, wherein the polymer of the compound represented by formula (I) does not have a nitrogen atom.
(7)
The insulating film formed using the film forming composition as described in any one of (1) to (6) above.
(8)
The electronic device which has an insulating film as described in said (7).

本発明の膜形成用組成物から形成した絶縁膜は比誘電率が低く、かつその経時変化が少ないため、電子デバイスなどにおける層間絶縁膜として利用できる。   Since the insulating film formed from the film forming composition of the present invention has a low relative dielectric constant and little changes with time, it can be used as an interlayer insulating film in electronic devices and the like.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の膜形成用組成物は、式(I)で表される化合物の重合体、塗布溶剤、およびラジカルクエンチャーを含有する。
(Y)m−X−(R)n 式(I)
式(I)中、
Xはカゴ型構造を表す。
Rはアセチレン性炭素三重結合を含む置換基、または、エチレン性炭素二重結合を含む置換基を表す。
Yは置換基を表す。
mは0以上の整数を表す。
nは1以上の整数を表す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film-forming composition of the present invention contains a polymer of the compound represented by formula (I), a coating solvent, and a radical quencher.
(Y) m-X- (R) n Formula (I)
In formula (I),
X represents a cage structure.
R represents a substituent containing an acetylenic carbon triple bond or a substituent containing an ethylenic carbon double bond.
Y represents a substituent.
m represents an integer of 0 or more.
n represents an integer of 1 or more.

式(I)中のXで表されるカゴ型構造とは、共有結合した原子で形成された複数の環によって容積が定まり、容積内に位置する点は環を通過せずには容積から離れることができないような分子を指す。例えば、アダマンタン構造はカゴ型構造と考えられる。対照的にノルボルナン(ビシクロ[2,2,1]ヘプタン)などの単一架橋を有する環状構造は、単一架橋した環状化合物の環が容積を定めないことから、カゴ型構造とは考えられない。   In the cage structure represented by X in formula (I), the volume is determined by a plurality of rings formed of covalently bonded atoms, and points located within the volume are separated from the volume without passing through the ring. It refers to molecules that cannot. For example, an adamantane structure is considered a cage structure. In contrast, a cyclic structure having a single bridge such as norbornane (bicyclo [2,2,1] heptane) is not considered a cage structure because the ring of a single bridged cyclic compound does not define volume. .

本発明において、カゴ型構造は、好ましくは10〜30個、より好ましくは10〜20個、さらに好ましくは10〜14個の炭素原子で構成される。ここでいう炭素原子にはカゴ型構造に置換した連結基や置換基の炭素原子を含めない。例えば、1−メチルアダマンタンは10個の炭素原子で構成されるものとする。   In the present invention, the cage structure is preferably composed of 10 to 30, more preferably 10 to 20, and still more preferably 10 to 14 carbon atoms. The carbon atom here does not include a linking group substituted with a cage structure or a carbon atom of the substituent. For example, 1-methyladamantane is composed of 10 carbon atoms.

本発明において、カゴ型構造は飽和の脂肪族炭化水素であることが好ましく、例えば、アダマンタン、ジアマンタン、トリアマンタン、テトラマンタン、ドデカヘドラン等が挙げられ、特に低誘電率、高機械強度が得られる点でアダマンタンまたはジアマンタンがより好ましく、ジアマンタンが特に好ましい。   In the present invention, the cage structure is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon, and examples thereof include adamantane, diamantane, triamantane, tetramantane, dodecahedrane, and the like, and in particular, low dielectric constant and high mechanical strength can be obtained. Of these, adamantane or diamantane is more preferred, and diamantane is particularly preferred.

式(I)中、Rは脂肪族炭化水素基(例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ビニル基、エチニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等)、アリール基(フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基等)を表し、該置換基は重合性基として、アセチレン性炭素三重結合またはエチレン性炭素二重結合を含むことを特徴とする。さらに、Rは別の置換基を有していても良く、例えば、ハロゲン原子(フッ素原子、クロル原子、臭素原子、または沃素原子)、直鎖、分岐、環状のアルキル基(メチル、t−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等)、アリール基(フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル等)、アシル基(ベンゾイル等)、アリールオキシ基(フェノキシ等)、アリールスルホニル基(フェニルスルホニル等)、ニトロ基、シアノ基、シリル基(トリエトキシシリル、メチルジエトキシシリル、トリビニルシリル等)等が挙げられる。これらの置換基はさらに別の置換基で置換されていてもよい。   In the formula (I), R represents an aliphatic hydrocarbon group (for example, methyl group, ethyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, vinyl group, ethynyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.), aryl group (phenyl group) 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, etc.), and the substituent contains an acetylenic carbon triple bond or an ethylenic carbon double bond as a polymerizable group. Further, R may have another substituent, for example, a halogen atom (fluorine atom, chloro atom, bromine atom, or iodine atom), a linear, branched, or cyclic alkyl group (methyl, t-butyl). , Cyclopentyl, cyclohexyl etc.), aryl group (phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl etc.), acyl group (benzoyl etc.), aryloxy group (phenoxy etc.), arylsulfonyl group (phenylsulfonyl etc.), nitro group, cyano Group, silyl group (triethoxysilyl, methyldiethoxysilyl, trivinylsilyl, etc.) and the like. These substituents may be further substituted with another substituent.

式(I)中、Yは置換基を表し、例えばハロゲン原子(フッ素原子、クロル原子、臭素原子、または沃素原子)、直鎖、分岐、環状のアルキル基(メチル、t−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等)、アリール基(フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル等)、アシル基(ベンゾイル等)、アリールオキシ基(フェノキシ等)、アリールスルホニル基(フェニルスルホニル等)、ニトロ基、シアノ基、シリル基(トリエトキシシリル、メチルジエトキシシリル、トリビニルシリル等)等が挙げられる。   In the formula (I), Y represents a substituent, for example, a halogen atom (a fluorine atom, a chloro atom, a bromine atom, or an iodine atom), a linear, branched, or cyclic alkyl group (methyl, t-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl). Etc.), aryl group (phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl etc.), acyl group (benzoyl etc.), aryloxy group (phenoxy etc.), arylsulfonyl group (phenylsulfonyl etc.), nitro group, cyano group, silyl group (Triethoxysilyl, methyldiethoxysilyl, trivinylsilyl, etc.).

式(I)で表される化合物の分子量は好ましくは160〜1500、より好ましくは160〜1100、特に好ましくは160〜240である。   The molecular weight of the compound represented by formula (I) is preferably 160 to 1500, more preferably 160 to 1100, and particularly preferably 160 to 240.

以下に本発明の式(I)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。   Specific examples of the compound represented by formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 2006241238
Figure 2006241238

Figure 2006241238
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式(I)で表される化合物の重合体はエチレン性炭素二重結合の重合反応によって合成でき、例えば、有機合成分野で公知のカチオン重合、アニオン重合、ラジカル重合、熱重合等が利用できる。具体的な方法は例えば、化学同人の高分子合成の実験法が参考に出来る。
本発明の重合反応で使用する触媒としては、カチオン重合の場合には例えば、H2SO4、H3PO4、HClO4、CCl3COOH、CF3COOHのようなプロトン酸や、BF3、AlCl3、TiCl4、SnCl2、SnCl4、SbCl5、C2H5AlCl2、Et2AlClのようなルイス酸と水、アルコール、RCOOH、R2O、RClのように不対電子をもつ物質との共触媒、I2、BF3OEt2、AgClO4、Ph3CClのようなカチオンを生成しやすい物質などが利用できる。
アニオン重合の場合には例えばn-ブチルリチウム、n-アミルナトリウム、KNH2、ナフタレンナトリウム等が使用できる。
ラジカル重合の場合には例えば、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、t−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジt−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤が使用できる。
また、Ziegler-Natta触媒によるイオン重合やメタロセン触媒を用いた重合等も好ましい方法として挙げられる。
The polymer of the compound represented by the formula (I) can be synthesized by a polymerization reaction of an ethylenic carbon double bond. For example, cationic polymerization, anionic polymerization, radical polymerization, thermal polymerization and the like known in the organic synthesis field can be used. The specific method can be referred to, for example, an experimental method of polymer synthesis by Kagaku Dojin.
Examples of the catalyst used in the polymerization reaction of the present invention include cationic acids such as H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HClO 4 , CCl 3 COOH, CF 3 COOH, BF 3 , Lewis acids such as AlCl 3 , TiCl 4 , SnCl 2 , SnCl 4 , SbCl 5 , C 2 H 5 AlCl 2 , Et 2 AlCl and unpaired electrons such as water, alcohol, RCOOH, R 2 O, RCl Cocatalysts with substances, substances that easily generate cations such as I 2 , BF 3 OEt 2 , AgClO 4 , and Ph 3 CCl can be used.
In the case of anionic polymerization, for example, n - butyllithium, n - amyl sodium, KNH 2 , sodium naphthalene and the like can be used.
In the case of radical polymerization, for example, radical initiators such as benzoyl peroxide, potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, azobisisobutyronitrile can be used.
In addition, ion polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, polymerization using a metallocene catalyst, and the like are also preferable methods.

式(I)で表される化合物の重合体はアセチレン性炭素三重結合の付加重合反応によって合成することも好ましい。付加重合反応は加熱のみで行ってもよいが、反応時間短縮、反応温度の低下のメリットの点で、遷移金属触媒を使用することが好ましい。使用できる触媒としては遷移金属触媒が好ましく用いられ、例えばPd(PPh3)4、Bis(benzonitrile)Palladiumchloride、Pd(OAc)2等のPd系触媒、Ziegler−Natta触媒、メタロセン触媒、ニッケルアセチルアセトネート等のNi系触媒、WCl6等のW系触媒、MoCl5等のMo系触媒、TaCl5等のTa系触媒、NbCl5等のNb系触媒、Rh系触媒、Pt系触媒等が好ましく用いられる。この中でもPd系の触媒が特に好ましい。 The polymer of the compound represented by the formula (I) is also preferably synthesized by an addition polymerization reaction of an acetylenic carbon triple bond. Although the addition polymerization reaction may be carried out only by heating, it is preferable to use a transition metal catalyst from the viewpoint of shortening the reaction time and lowering the reaction temperature. As the catalyst that can be used, a transition metal catalyst is preferably used. For example, Pd-based catalysts such as Pd (PPh 3 ) 4 , Bis (benzonitrile) Palladium chloride, Pd (OAc) 2 , Ziegler-Natta catalyst, metallocene catalyst, nickel acetylacetonate Ni-based catalyst and the like, W-based catalyst such as WCl 6, Mo-based catalysts such as MoCl 5, Ta catalysts such as TaCl 5, Nb-based catalyst such as NbCl 5, Rh-based catalyst, Pt-based catalysts are preferably used . Among these, a Pd-based catalyst is particularly preferable.

式(I)で表される化合物の重合体の合成に使用できる溶剤は、原料モノマーが必要な濃度で溶解可能であり、かつ得られる重合体から形成する膜の特性に悪影響を与えないものであればどのようなものを使用しても良い。例えば水やメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤、アルコールアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、メチルベンゾエート等のエステル系溶剤、ジブチルエーテル、アニソール等のエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、N−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン等のハロゲン系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物などが利用できる。これらは単独でも2種以上を混合して用いてもよい。
反応用の有機溶媒の沸点は50℃以上が好ましく、より好ましくは100℃以上であり、特に好ましくは150℃以上である。
反応液の濃度は好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜30質量%、特に好ましくは10〜20質量%である。
Solvents that can be used for the synthesis of the polymer of the compound represented by the formula (I) are those in which the raw material monomer can be dissolved at a necessary concentration and do not adversely affect the properties of the film formed from the obtained polymer. Any one can be used as long as it is present. For example, alcohol solvents such as water, methanol, ethanol and propanol, alcohol solvents such as alcohol acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, γ-butyrolactone, methyl benzoate Ester solvents such as dibutyl ether, anisole, etc., aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, 1,3,5-triisopropylbenzene, N-methylpyrrolidinone, dimethylacetamide, etc. Amide solvents, carbon tetrachloride, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene Halogen-based solvents, hexane, heptane, octane, aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, nitromethane, nitroethane, and nitro compounds nitrobenzene and the like can be used for. These may be used alone or in admixture of two or more.
The boiling point of the organic solvent for reaction is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 150 ° C. or higher.
The concentration of the reaction solution is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 10 to 20% by mass.

重合して得られるポリマーの質量平均分子量の好ましい範囲は1000〜500000、より好ましくは5000〜300000、特に好ましくは10000〜200000である。
また、本発明の式(I)で表される化合物の重合体は、誘電率・膜の吸湿性の観点から窒素原子は含まないことが特に好ましく、特に、ポリイミド以外の化合物、即ちポリイミド結合を有しない化合物であることが好ましい。
The preferable range of the weight average molecular weight of the polymer obtained by polymerization is 1000 to 500000, more preferably 5000 to 300000, and particularly preferably 10000 to 200000.
In addition, the polymer of the compound represented by the formula (I) of the present invention preferably contains no nitrogen atom from the viewpoint of dielectric constant and hygroscopicity of the film, and in particular, a compound other than polyimide, that is, a polyimide bond. It is preferable that it is a compound which does not have.

本発明の膜形成用組成物は例えば熱、光、機械力、金属イオンなどと酸素との作用により生ずる重合体の酸化劣化等に伴う経時での比誘電率の変動を抑制する目的でラジカル連鎖反応停止剤や発生する過酸化物の分解剤のようなラジカルクエンチャーを含むことを特徴とする。
本発明で使用できるラジカルクエンチャーとしてはフェノール系、アミン系、イオウ系、リン系の化合物等が挙げられる。好ましくはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系であり、特に好ましくはヒンダードフェノール系である。
これらは単独で使用しても良く、2種以上を併用しても良い。
膜形成用組成物中のラジカルクエンチャーの添加量は、全固形分に対して、一般的には0.01質量%〜20質量%、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜5質量%である。
これらのラジカルクエンチャーは一般的な合成方法で合成可能である。また、市販されているものを使用することもできる。
The film-forming composition of the present invention is a radical chain for the purpose of suppressing fluctuations in relative dielectric constant over time associated with, for example, oxidative degradation of a polymer caused by the action of heat, light, mechanical force, metal ions, etc. and oxygen. It is characterized by containing a radical quencher such as a reaction terminator or a decomposer of the generated peroxide.
Examples of the radical quencher that can be used in the present invention include phenolic, amine-based, sulfur-based, and phosphorus-based compounds. Preferred are hindered phenols and hindered amines, and particularly preferred are hindered phenols.
These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of radical quencher added in the film-forming composition is generally 0.01% to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0%, based on the total solid content. 0.5 to 5% by mass.
These radical quenchers can be synthesized by a general synthesis method. Moreover, what is marketed can also be used.

以下にラジカルクエンチャーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。   Although the specific example of a radical quencher is shown below, this invention is not limited to these.

Figure 2006241238
Figure 2006241238

Figure 2006241238
Figure 2006241238

本発明の膜形成用組成物は上記重合体、ラジカルクエンチャー、および必要に加えてその他の添加剤を塗布溶剤に溶かして形成される。使用できる好適な塗布溶剤の例としては特に限定はされないが、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、1−ブタノール、2−エトキシメタノール、3−メトキシプロパノール等のアルコール系溶剤、アセトン、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルプロピルエーテル、アニソール、フェネトール、ベラトロール等のエーテル系溶剤、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、N−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤などが挙げられ、これらは単独でも2種以上を混合して用いてもよい。
より好ましい塗布溶剤は、アセトン、プロパノール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、アニソール、メシチレン、1,2−ジクロロベンゼンであり、特に好ましくはシクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、アニソールである。
The film-forming composition of the present invention is formed by dissolving the polymer, radical quencher, and, if necessary, other additives in a coating solvent. Examples of suitable coating solvents that can be used include, but are not limited to, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol, 2-ethoxymethanol, and 3-methoxypropanol, acetone, acetylacetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl. Ketone solvents such as ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-heptanone, 3-heptanone, cyclohexanone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl acetate, ethyl propionate, propyl propionate, propionic acid Butyl, isobutyl propionate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate, γ-butyrolactone, diisopropyl ether, dibutyl ether , Ether solvents such as ethylpropyl ether, anisole, phenetol, veratrol, aromatic hydrocarbon solvents such as mesitylene, ethylbenzene, diethylbenzene, propylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, amides such as N-methylpyrrolidinone, dimethylacetamide These solvents may be used, and these may be used alone or in admixture of two or more.
More preferred coating solvents are acetone, propanol, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, γ-butyrolactone, anisole, mesitylene, 1,2-dichlorobenzene, and particularly preferred is cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether. Acetate, γ-butyrolactone, anisole.

本発明において、式(I)で表される化合物の重合体は塗布溶剤に十分な濃度で溶解する必要がある。溶解性の目安としては、電子デバイス製造の際に好ましく使用される塗布溶剤であるシクロヘキサノンに25℃で好ましくは3質量%以上、より好ましくは7質量%以上、特に好ましくは10質量%以上溶解することが好ましい。   In the present invention, the polymer of the compound represented by formula (I) needs to be dissolved in a coating solvent at a sufficient concentration. As a measure of solubility, it is preferably 3% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more at 25 ° C. in cyclohexanone which is a coating solvent preferably used in the production of electronic devices. It is preferable.

本発明の膜形成用組成物の固形分濃度は、好ましくは3〜50質量%であり、より好ましくは7〜35質量%であり、特に好ましくは10〜15質量%である。   The solid content concentration of the film-forming composition of the present invention is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 7 to 35% by mass, and particularly preferably 10 to 15% by mass.

本発明において、重合体は単独で使用しても2種以上を混合して使用してもよい。   In the present invention, the polymers may be used alone or in admixture of two or more.

更に、本発明の膜形成用組成物には、得られる絶縁膜の特性(耐熱性、誘電率、機械強度、塗布性、密着性等)を損なわない範囲で、非イオン界面活性剤、フッ素系非イオン界面活性剤、シランカップリング剤、密着剤などの添加剤を添加してもよい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、オクチルポリエチレンオキシド、デシルポリエチレンオキシド、ドデシルポリエチレンオキシド、オクチルポリプロピレンオキシド、デシルポリプロピレンオキシド、ドデシルポリプロピレンオキシド等が挙げられる。フッ素系非イオン界面活性剤としては、例えば、パーフルオルオクチルポリエチレンオキシド、パーフルオルデシルポリエチレンオキシド、パーフルオルドデシルポリエチレンオキシド等が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルエトキシシラン等が挙げられる。
これらの添加剤の添加量は、添加剤の用途または塗布液の固形分濃度によって適当な範囲が存在するが、一般的に、塗布液中の質量%で好ましくは0.001%〜10%、より好ましくは0.01%〜5%、特に好ましくは0.05%〜2%である。
Furthermore, the composition for forming a film of the present invention includes a nonionic surfactant and a fluorine-based surfactant as long as the properties of the obtained insulating film (heat resistance, dielectric constant, mechanical strength, coatability, adhesion, etc.) are not impaired. You may add additives, such as a nonionic surfactant, a silane coupling agent, and an adhesive agent.
Examples of the nonionic surfactant include octyl polyethylene oxide, decyl polyethylene oxide, dodecyl polyethylene oxide, octyl polypropylene oxide, decyl polypropylene oxide, dodecyl polypropylene oxide, and the like. Examples of the fluorine-based nonionic surfactant include perfluorooctyl polyethylene oxide, perfluorodecyl polyethylene oxide, perfluordecyl polyethylene oxide, and the like. Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, divinyldiethoxysilane, trivinylethoxysilane and the like.
The addition amount of these additives has an appropriate range depending on the use of the additive or the solid content concentration of the coating liquid, but generally 0.001% to 10% by mass% in the coating liquid, More preferably, it is 0.01% to 5%, and particularly preferably 0.05% to 2%.

本発明の膜形成用組成物は空孔形成剤を含むことが好ましい。空孔形成剤とは膜形成用組成物により得た膜中に空孔を形成する機能を有する物質である。例えば、空孔形成剤を含有する膜形成用組成物により形成された膜を加熱することにより、膜中に空孔形成剤による空孔を形成し、空孔を含有する膜を得ることができる。   The film-forming composition of the present invention preferably contains a pore-forming agent. The pore-forming agent is a substance having a function of forming pores in a film obtained from the film-forming composition. For example, by heating a film formed from a film-forming composition containing a pore-forming agent, pores formed by the pore-forming agent can be formed in the film, and a film containing pores can be obtained. .

空孔形成剤としては、特に限定されないが、加熱によって分解する熱分解性ポリマーを使用することができる。空孔形成剤としてのポリマーは、膜を構成するポリマーの熱分解温度より低い温度において熱分解するものが好ましい。   The pore-forming agent is not particularly limited, and a thermally decomposable polymer that decomposes by heating can be used. The polymer as the pore forming agent is preferably one that thermally decomposes at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the polymer constituting the film.

空孔形成剤として使用できる熱分解性ポリマーとしては、例えば、ポリビニル芳香族化合物(ポリスチレン、ポリビニルピリジン、ハロゲン化ポリビニル芳香族化合物など)、ポリアクリロニトリル、ポリアルキレンオキシド(ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドなど)、ポリエチレン、ポリ乳酸、ポリシロキサン、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクタム、ポリウレタン、ポリメタクリレート(ポリメチルメタクリレートなど)またはポリメタクリル酸、ポリアクリレート(ポリメチルアクリレートなど)およびポリアクリル酸、ポリジエン(ポリブタジエンおよびポリイソプレンなど)、ポリビニルクロライド、ポリアセタール、およびアミンキャップドアルキレンオキシド(HuntsmanCorp.からJeffamineTMポリエーテルアミンとして商業的に入手できる)などが挙げられる。   Examples of the thermally decomposable polymer that can be used as a pore-forming agent include polyvinyl aromatic compounds (polystyrene, polyvinyl pyridine, halogenated polyvinyl aromatic compounds, etc.), polyacrylonitrile, polyalkylene oxides (polyethylene oxide, polypropylene oxide, etc.), Polyethylene, polylactic acid, polysiloxane, polycaprolactone, polycaprolactam, polyurethane, polymethacrylate (such as polymethyl methacrylate) or polymethacrylic acid, polyacrylate (such as polymethyl acrylate) and polyacrylic acid, polydiene (such as polybutadiene and polyisoprene) , Polyvinyl chloride, polyacetal, and amine capped alkylene oxide (from Huntsman Corp. to Jef amineTM commercially available as polyether amines), and the like.

空孔形成剤としてのポリマーは、ホモポリマー、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーなどいずれであってもよい。また、これらの混合物であっても良い。また、線状、分岐状、超分岐状、樹枝状または星様状であってもよい。   The polymer as the pore forming agent may be any of homopolymer, block copolymer, random copolymer and the like. Moreover, these mixtures may be sufficient. It may also be linear, branched, hyperbranched, dendritic or star-like.

特にポリスチレンは、空孔形成剤として好適に使用できる。例えば、アニオン性重合ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、未置換および置換ポリスチレン(たとえば、ポリ(α−メチルスチレン))が挙げられ、未置換ポリスチレンがより好ましい。   In particular, polystyrene can be suitably used as a pore forming agent. Examples include anionic polymerized polystyrene, syndiotactic polystyrene, unsubstituted and substituted polystyrene (eg, poly (α-methylstyrene)), and unsubstituted polystyrene is more preferred.

空孔形成剤は、膜を形成する化合物に結合していることも好ましい。このように設計することで大きさが均一な空孔を形成することが可能となり、機械強度の低下を低減できる。   It is also preferred that the pore-forming agent is bound to a compound that forms a film. By designing in this way, it becomes possible to form holes having a uniform size, and a reduction in mechanical strength can be reduced.

空孔形成剤は、また、絶縁膜に生成する空孔の大きさに対応した大きさの粒状物質であってもよい。このような物質としては、好ましくは0.5〜50nm、より好ましくは0.5〜20nmの平均直径を有する物質である。かかる物質の材質等に制限はなく、例としては、デンドリマーのような超分岐状ポリマー系およびラテックス粒子、特に架橋ポリスチレン含有ラテックスが挙げられる。
これらの物質の例としては、Dendritech,Inc.を通じて入手でき、また、Polymer J.(東京),Vol.17,117(1985)にTomalia等により記載されているポリアミドアミン(PAMAM)デンドリマー、DSMCor
porationから入手できるポリプロピレンイミンポリアミン(DAB−Am)デンドリマー、フレチェット型ポリエーテルデンドリマー(J.Am.Chem.Soc.,Vol.112,7638(1990)、Vol.113,4252(1991)にFrechet等により記載されている)、パーセク型液晶モノデンドロン、デンドロン化ポリマーおよびそれらの自己集合高分子(Nature,Vol.391,161(1998)、J.Am.Chem.Soc.,Vol.119,1539(1997)にPercec等により記載されている)、ボルトロンHシリーズ樹枝状ポリエステル(PerstorpABから商業的に入手できる)が挙げられる。
The pore forming agent may also be a granular material having a size corresponding to the size of the pores generated in the insulating film. Such a substance is preferably a substance having an average diameter of 0.5 to 50 nm, more preferably 0.5 to 20 nm. There are no restrictions on the material of the substance, and examples include hyperbranched polymer systems such as dendrimers and latex particles, particularly crosslinked polystyrene-containing latex.
Examples of these materials include Dendritech, Inc. Also available through Polymer J. (Tokyo), Vol. 17, 117 (1985), a polyamidoamine (PAMAM) dendrimer described by Tomalia et al., DSMcor
Polyimide imine polyamine (DAB-Am) dendrimer available from Poration, Frechet type polyether dendrimer (J. Am. Chem. Soc., Vol. 112, 7638 (1990), Vol. 113, 4252 (1991)) by Frechet et al. Described), parsec-type liquid crystal monodendrones, dendronized polymers and their self-assembled polymers (Nature, Vol. 391, 161 (1998), J. Am. Chem. Soc., Vol. 119, 1539 (1997). And Boltlon H series dendritic polyester (commercially available from PerstorpAB).

空孔形成剤としてのポリマーの好適な質量平均分子量は好ましくは2000〜100000、より好ましくは3000〜50000、特に好ましくは5000〜20000である。   The suitable mass average molecular weight of the polymer as the pore-forming agent is preferably 2000 to 100,000, more preferably 3000 to 50000, and particularly preferably 5000 to 20000.

膜形成用組成物中の空孔形成剤の添加量は、全固形分に対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%、特に好ましくは20〜30質量%である。   The addition amount of the pore-forming agent in the film-forming composition is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and particularly preferably 20 to 30% by mass with respect to the total solid content. .

本発明の膜形成用組成物は密着促進剤を含むことが好ましい。
本発明に用いられる密着促進剤の代表的な例は、シラン、好ましくはアルコキシ・シラン(例えばトリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシラン、アリルトリメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン)等のオルガノシラン、アセトキシシラン(例えばビニルトリアセトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン)、およびこれらの加水分解物あるいは脱水縮合物、ヘキサメチルジシラザン[(CH33−Si−NH−Si(CH33]、または、アミノシラン・カプラー、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、またはキレート(例えば、酸化アルミニウムを形成する点から、アルミニウムモノエチルアセトアセテートジイソプロピレート[((イソC37O)2Al(OCOC25CHCOCH3))]、アルミニウム・アルコキシド)などを挙げることができる。これらの材料を混合して用いてもよい。また、接着促進剤として市販されているものを用いてもよい。
The film-forming composition of the present invention preferably contains an adhesion promoter.
Representative examples of adhesion promoters used in the present invention are silanes, preferably alkoxy silanes (eg, trimethoxyvinylsilane, triethoxyvinylsilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, divinyldiethoxysilane). ) And other organosilanes, acetoxysilane (for example, vinyltriacetoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane), and hydrolysates or dehydrated condensates thereof, hexamethyldisilazane [(CH 3 ) 3 —Si—NH— Si (CH 3) 3], or aminosilane couplers, for example, γ- aminopropyltriethoxysilane or chelating (e.g., from the viewpoint of forming aluminum oxide, aluminum monoethyl acetoacetate diisopropylate [((iso, 3 H 7 O) 2 Al ( OCOC 2 H 5 CHCOCH 3))], aluminum alkoxide), and the like. You may mix and use these materials. Moreover, you may use what is marketed as an adhesion promoter.

膜形成用組成物中の密着促進剤の添加量は、全固形分に対して、一般的には0.05質量%〜5質量%、好ましくは0.1〜2質量%である。   The addition amount of the adhesion promoter in the film-forming composition is generally 0.05% by mass to 5% by mass, preferably 0.1-2% by mass, based on the total solid content.

上記本発明の膜形成用組成物をスピンコーティング法、ローラーコーティング法、ディップコーティング法、スキャン法等の任意の方法により基板に塗布した後、溶剤を加熱処理で除去することにより、本発明の絶縁膜を形成することができる。加熱処理の方法は、特に限定されないが、一般的に使用されているホットプレート加熱、ファーネス炉を使用した方法、RTP(Rapid Thermal Processor)等によるキセノンランプを使用した光照射加熱等を適用することができる。   After applying the film-forming composition of the present invention to a substrate by any method such as spin coating, roller coating, dip coating, or scanning, the solvent is removed by heat treatment, whereby the insulation of the present invention is achieved. A film can be formed. The method of the heat treatment is not particularly limited, but the commonly used hot plate heating, method using a furnace, light irradiation heating using a xenon lamp by RTP (Rapid Thermal Processor), etc. are applied. Can do.

本発明において、重合体を基盤上に塗布した後に加熱処理することによって硬化させることが特に好ましい。例えば重合体中に残存する三重結合を後加熱時に重合させることによって、不溶不融化することができる。この後加熱処理の条件は、好ましくは100〜450℃、より好ましくは200〜420℃、特に好ましくは350℃〜400℃で、好ましくは1分〜2時間、より好ましくは10分〜1.5時間、特に好ましくは30分〜1時間の範囲である。
後加熱処理は数回に分けて行っても良い。また、この後加熱は酸素による熱酸化を防ぐために窒素雰囲気下で行うことが特に好ましい。
In the present invention, it is particularly preferable that the polymer is cured by heat treatment after being applied on the substrate. For example, the triple bond remaining in the polymer can be insolubilized and infusible by polymerizing at the time of post-heating. The conditions for this post-heat treatment are preferably 100 to 450 ° C., more preferably 200 to 420 ° C., particularly preferably 350 to 400 ° C., preferably 1 minute to 2 hours, more preferably 10 minutes to 1.5 ° C. Time, particularly preferably in the range of 30 minutes to 1 hour.
The post-heating treatment may be performed in several times. Further, this post-heating is particularly preferably performed in a nitrogen atmosphere in order to prevent thermal oxidation by oxygen.

本発明の膜形成用組成物を使用して得られる膜は、多様の目的に使用することが出来る。例えば半導体装置、マルチチップモジュール多層配線板等の電子部品における絶縁皮膜として好適であり、半導体用層間絶縁膜、表面保護膜、バッファーコート膜の他、LSIにおけるパッシベーション膜、α線遮断膜、フレキソ印刷版のカバーレイフィルム、オーバーコート膜、フレキシブル銅張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜、液晶配向膜等として使用することが出来る。   The film obtained using the film forming composition of the present invention can be used for various purposes. For example, it is suitable as an insulating film for electronic components such as semiconductor devices and multichip module multilayer wiring boards. In addition to interlayer insulating films for semiconductors, surface protective films, and buffer coat films, passivation films for semiconductors, α-ray blocking films, flexographic printing It can be used as a plate cover lay film, overcoat film, flexible copper clad cover coat, solder resist film, liquid crystal alignment film, and the like.

以下の実施例は本発明を説明するものであり、その範囲を限定するものではない。   The following examples illustrate the invention and are not intended to limit its scope.

<実施例1>
4,9−ジエチニルジアマンタン20g、Pd(PPh3)4 244mg、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン 100mlをフラスコに入れ、窒素気流下、内温200℃で10時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応液中の不溶物をろ過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコールを添加して析出した固体をろ過した。さらに得られた固体をイソプロピルアルコール中に懸濁させて撹拌後、再度ろ過した。淡黄色の重合体(A)を6g得た。
重合体(A)1.0gを市販のラジカルクエンチャー(具体例に記載のR−7)20mgをシクロヘキサノン7.3gに室温で完全に溶かした。この塗布液を0.2ミクロンのテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過した後、シリコンウェハー上にスピンコートした。この塗膜を窒素置換したファーネス中で400℃で60分間焼成して膜厚0.5ミクロンの膜を得た。この膜の焼成1時間後の比誘電率は2.42であった。この膜を大気中で室温1週間保存後に比誘電率を測定したところ、2.42であった。
<Example 1>
20 g of 4,9-diethynyldiamantane, 244 mg of Pd (PPh 3 ) 4 and 100 ml of 1,3,5-triisopropylbenzene were placed in a flask, and the mixture was heated and stirred at an internal temperature of 200 ° C. for 10 hours under a nitrogen stream. After cooling to room temperature, insoluble matters in the reaction solution were removed by filtration. Isopropyl alcohol was added to the obtained filtrate, and the precipitated solid was filtered. Further, the obtained solid was suspended in isopropyl alcohol, stirred, and then filtered again. 6 g of a pale yellow polymer (A) was obtained.
1.0 g of the polymer (A) and 20 mg of a commercially available radical quencher (R-7 described in the specific examples) were completely dissolved in 7.3 g of cyclohexanone at room temperature. The coating solution was filtered through a 0.2 micron tetrafluoroethylene filter and spin-coated on a silicon wafer. This coating film was baked at 400 ° C. for 60 minutes in a nitrogen-substituted furnace to obtain a film having a thickness of 0.5 μm. The relative dielectric constant after 1 hour of baking of this film was 2.42. The relative dielectric constant of the film was measured after storage in the atmosphere at room temperature for 1 week, and it was 2.42.

<比較例1>
ラジカルクエンチャーを添加しない他は実施例1と同じ方法で作成した膜を作成して比誘電率を測定した。焼成1時間の比誘電率は2.42、室温1週間後の比誘電率は2.52であった。
<Comparative Example 1>
A film made by the same method as in Example 1 was prepared except that no radical quencher was added, and the relative dielectric constant was measured. The relative dielectric constant after firing for 1 hour was 2.42, and the relative dielectric constant after 1 week at room temperature was 2.52.

Claims (8)

式(I)で表される化合物の重合体、塗布溶剤、およびラジカルクエンチャーを含有することを特徴とする膜形成用組成物。
(Y)m−X−(R)n 式(I)
式(I)中、
Xはカゴ型構造を表す。
Rはアセチレン性炭素三重結合を含む置換基、または、エチレン性炭素二重結合を含む置換基を表す。
Yは置換基を表す。
mは0以上の整数を表す。
nは1以上の整数を表す。
A film-forming composition comprising a polymer of the compound represented by formula (I), a coating solvent, and a radical quencher.
(Y) m-X- (R) n Formula (I)
In formula (I),
X represents a cage structure.
R represents a substituent containing an acetylenic carbon triple bond or a substituent containing an ethylenic carbon double bond.
Y represents a substituent.
m represents an integer of 0 or more.
n represents an integer of 1 or more.
ラジカルクエンチャーがヒンダードフェノール化合物であることを特徴とする請求項1に記載の膜形成用組成物。   2. The film-forming composition according to claim 1, wherein the radical quencher is a hindered phenol compound. Xがアダマンタンまたはジアマンタンである請求項1、2の何れかに記載の膜形成用組成物。   The film forming composition according to claim 1, wherein X is adamantane or diamantane. 空孔形成剤を含むことを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の膜形成用組成物。   The film forming composition according to claim 1, further comprising a pore forming agent. 密着促進剤を含むことを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の膜形成用組成物。   The film forming composition according to claim 1, further comprising an adhesion promoter. 式(I)で表される化合物の重合体が窒素原子を有さないことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の膜形成用組成物。   The film-forming composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer of the compound represented by formula (I) does not have a nitrogen atom. 請求項1〜6の何れかに記載の膜形成用組成物を用いて形成した絶縁膜。   The insulating film formed using the film forming composition in any one of Claims 1-6. 請求項7に記載の絶縁膜を有する電子デバイス。   An electronic device having the insulating film according to claim 7.
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