JP2006235576A - Liquid crystal display apparatus and polarizing plate set useful therefor - Google Patents

Liquid crystal display apparatus and polarizing plate set useful therefor Download PDF

Info

Publication number
JP2006235576A
JP2006235576A JP2005298609A JP2005298609A JP2006235576A JP 2006235576 A JP2006235576 A JP 2006235576A JP 2005298609 A JP2005298609 A JP 2005298609A JP 2005298609 A JP2005298609 A JP 2005298609A JP 2006235576 A JP2006235576 A JP 2006235576A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
polarizing plate
retardation
crystal display
plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2005298609A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006235576A5 (en
JP5076302B2 (en
Inventor
Hidenori Sumiya
英則 角谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2005298609A priority Critical patent/JP5076302B2/en
Publication of JP2006235576A publication Critical patent/JP2006235576A/en
Publication of JP2006235576A5 publication Critical patent/JP2006235576A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5076302B2 publication Critical patent/JP5076302B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an IPS (In-Plane Switching) mode liquid crystal display apparatus having a wide viewing angle with equal contrast and little color shift depending on a viewing angle, and to provide a polarizing plate set effective to enhance the viewing angle by disposing in both sides of a liquid crystal cell of an IPS mode liquid crystal display apparatus. <P>SOLUTION: The liquid crystal display apparatus is equipped with an IPS mode liquid crystal cell 50 and a first polarizing plate 10 and a second polarizing plate 20 disposed to sandwich the liquid crystal cell, wherein a retardation plate 30 is disposed between the first polarizing plate 10 and the liquid crystal cell 50. The sum of retardation Rth in the thickness direction of birefringent layers (a protective layer 12 and the retardation plate 30) present between a polarizer 11 constituting the first polarizing plate 10 and the above retardation plate 30 ranges from -40 nm to +40 nm, and the sum of retardation R<SB>0</SB>in the plane of the above layers ranges from 100 nm to 200 nm. The second polarizing plate 20 includes transparent protective layers 22, 23 applied on both sides of a polarizer 21, wherein the retardation Rth in the thickness direction of the transparent protective layer 22 placed in the liquid crystal cell side of the polarizer 21 ranges from -10 nm to +40 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、横電界(In-Plane Switching:IPS)モードであって広視野角を可能とした液晶表示装置に関するものである。本発明はまた、その液晶表示装置に有用な偏光板のセットにも関係している。   The present invention relates to a liquid crystal display device that is in an in-plane switching (IPS) mode and enables a wide viewing angle. The present invention also relates to a set of polarizing plates useful for the liquid crystal display device.

近年、低消費電力、低電圧動作、軽量、薄型などのさまざまな利点から、液晶表示装置(LCD)は、携帯電話、携帯情報端末(Personal Digital Assistant:PDA)、パーソナルコンピュータやテレビなど、情報用表示デバイスとしての用途が急速に増加してきている。LCD技術の発展に伴い、さまざまなモードのLCDが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といったLCDの問題点が解消されつつある。また、位相差板を偏光板とガラス基板との間に狭持することで、より一層の視野角改善がなされてきた。   In recent years, due to various advantages such as low power consumption, low voltage operation, light weight, and thinness, liquid crystal display devices (LCDs) are used for information such as mobile phones, personal digital assistants (PDAs), personal computers and televisions. Applications as display devices are increasing rapidly. With the development of LCD technology, LCDs in various modes have been proposed, and LCD problems such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved. Further, the viewing angle has been further improved by sandwiching the retardation plate between the polarizing plate and the glass substrate.

これらの液晶表示装置の中で、IPSモードの液晶表示装置は、液晶を挟持する一対の透明基板を有する液晶セルとそのセルを挟んで両側に配置される一対の偏光板とを有し、液晶が基板面に平行でほぼ同じ向きに配向しており、そして、一対の透明基板のうち少なくとも一方の基板の内側(液晶層側)に平行な櫛歯状の電極を配置し、その電極間に印加される電圧の変化によって、液晶の分子長軸の向きを基板に平行な面内で変化させ、前面側偏光板を通る光を制御して表示を行うように構成されたものである。   Among these liquid crystal display devices, an IPS mode liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a pair of transparent substrates that sandwich the liquid crystal, and a pair of polarizing plates that are disposed on both sides of the cell. Are parallel to the substrate surface and oriented in substantially the same direction, and a comb-like electrode parallel to the inner side (liquid crystal layer side) of at least one of the pair of transparent substrates is arranged between the electrodes. By changing the applied voltage, the direction of the molecular long axis of the liquid crystal is changed in a plane parallel to the substrate, and light passing through the front-side polarizing plate is controlled to perform display.

かかるIPSモードの液晶表示装置の複屈折を補償して視野角を改善するためには、例えば、SID 00 DIGEST, p.1094-1097(非特許文献1)に記載されるように、厚み配向した位相差板が有効であることが知られている。厚み配向した位相差板の製造方法の一つとして、特開平 7-230007 号公報(特許文献1)には、一軸延伸されたポリカーボネートなどからなる熱可塑性樹脂フィルムに、所定の形態で熱収縮を起こさせる方法が開示されている。このような厚み方向に配向した位相差板を、液晶セルを挟んで配置される2枚の偏光板のうちいずれか一方と液晶セル基板との間に、隣接する偏光板の透過軸と位相差板の遅相軸が平行になるよう配置することが、液晶セルの複屈折を補償して視野角を拡大するのに有効である。   In order to improve the viewing angle by compensating the birefringence of such an IPS mode liquid crystal display device, for example, as described in SID 00 DIGEST, p.1094-1097 (Non-patent Document 1), the thickness is oriented. It is known that a retardation plate is effective. As one method of manufacturing a thickness-oriented retardation film, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-230007 (Patent Document 1) discloses that a thermoplastic resin film made of uniaxially stretched polycarbonate is subjected to heat shrinkage in a predetermined form. A method of waking is disclosed. Such a retardation plate oriented in the thickness direction has a transmission axis and a phase difference between adjacent polarizing plates between one of the two polarizing plates arranged with the liquid crystal cell sandwiched therebetween and the liquid crystal cell substrate. Arranging the plates so that their slow axes are parallel is effective in compensating the birefringence of the liquid crystal cell and expanding the viewing angle.

特開平 10-54982 号公報(特許文献2)には、IPSモードの液晶表示装置において、セル基板と少なくとも一方の偏光板との間に、負の一軸性を有する位相差板(光学補償シート)を配置することで、視野角特性を改善することが記載されている。また特開 2002-258041号公報(特許文献3)には、吸収型偏光子の両側に透明保護層が設けられた偏光板の片側又は両側に、遅相軸方向の屈折率nxと厚み方向の屈折率nzがほぼ等しい位相差板(光学補償フィルム)を積層することが記載されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 10-54982 (Patent Document 2) discloses a retardation plate (optical compensation sheet) having negative uniaxiality between a cell substrate and at least one polarizing plate in an IPS mode liquid crystal display device. It is described that the viewing angle characteristics can be improved by arranging. Also Japanese Patent 2002-258041 (Patent Document 3), absorbing polarizer on one or both sides of the polarizer transparent protective layer is provided on both sides of the photon, the refractive indices n x and the thickness direction of the slow axis direction In which a retardation plate (optical compensation film) having substantially the same refractive index nz is laminated.

前記特許文献3の実施例では、正の固有複屈折を有するポリカーボネートの二軸延伸によって、nxとnzがほぼ等しい位相差板を得ているが、かかるnxとnzがほぼ等しい位相差板は、負の固有複屈折を有する高分子フィルムの一軸延伸によって製造するほうが有利である。負の固有複屈折を有する位相差板の材料についても各種の提案がなされており、例えば、特開 2003-207640号公報(特許文献4)には、非環状オレフィンモノマーと環状オレフィンモノマーと芳香族ビニルモノマーとの三元共重合体を位相差板とすることが記載されている。また、特開 2004-214325号公報(特許文献5)には、α−オレフィン単位とN−フェニルマレイミド単位とからなり、負の固有複屈折を有する共重合体を光学補償板や位相差板とすることが記載されている。 In the above embodiment of the Patent Document 3, by biaxial stretching of polycarbonate having a positive intrinsic birefringence, but n x and n z is obtained substantially equal retardation plate, such n x and n z is approximately equal position The phase difference plate is advantageously manufactured by uniaxial stretching of a polymer film having negative intrinsic birefringence. Various proposals have also been made for materials for retardation plates having negative intrinsic birefringence. For example, JP 2003-207640 A (Patent Document 4) discloses an acyclic olefin monomer, a cyclic olefin monomer, and an aromatic. It is described that a ternary copolymer with a vinyl monomer is used as a retardation plate. JP-A-2004-214325 (Patent Document 5) discloses a copolymer comprising an α-olefin unit and an N-phenylmaleimide unit and having negative intrinsic birefringence as an optical compensator or a retardation plate. It is described to do.

上記特許文献2や特許文献3に記載される構成を採用しても、依然として等コントラストを示す視野角の拡大に限界があったり、視野角による色シフトが大きかったりする問題が発生しており、さらなる改良が望まれている。   Even when the configurations described in Patent Document 2 and Patent Document 3 are adopted, there is still a problem that there is a limit to the expansion of the viewing angle showing equicontrast or the color shift due to the viewing angle is large, Further improvements are desired.

本発明者は、特開 2005-221532号公報(特許文献6、特願 2004-26444 号)において、負の一軸性を有する位相差板を1枚用い、この位相差板の遅相軸を隣接する偏光板の透過軸及び隣接するセル基板側の液晶分子の長軸方向と平行に配置することで、視野角特性の改良を図ることを提案している。このような負の一軸性を有する位相差板は、厚み方向に配向した位相差板に比べて生産が容易で、またポリマーの種類を選択すれば高い耐熱性が得られる。さらに、特願 2004-126387号においては、負の一軸性を有する位相差板を2枚用いることで、より一層の視野角特性の改良を図ることを提案している。   The present inventor, in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2005-221532 (Patent Document 6, Japanese Patent Application No. 2004-26444), uses a single retardation film having negative uniaxiality and adjoins the slow axis of this retardation film. It has been proposed to improve the viewing angle characteristics by arranging it in parallel with the transmission axis of the polarizing plate and the major axis direction of the liquid crystal molecules on the adjacent cell substrate side. Such a negative uniaxial retardation plate is easier to produce than a retardation plate oriented in the thickness direction, and high heat resistance can be obtained by selecting the type of polymer. Furthermore, Japanese Patent Application No. 2004-126387 proposes further improvement of the viewing angle characteristics by using two retardation films having negative uniaxiality.

特開平7−230007号公報(請求項1)JP-A-7-230007 (Claim 1) 特開平10−54982号公報(請求項1、図3)JP-A-10-54982 (Claim 1, FIG. 3) 特開2002−258041号公報(請求項1)JP 2002-258041 A (Claim 1) 特開2003−207640号公報(請求項1)JP 2003-207640 A (Claim 1) 特開2004−214325号公報(請求項1、5、6)JP-A-2004-214325 (Claims 1, 5, 6) 特開2005−221532号公報(請求項1)JP-A-2005-221532 (Claim 1) T. Ishinabe et al.,‘Novel Wide Viewing Angle Polarizer with High Achromaticity’, SID 00 DIGEST, p.1094-1097(2000年)(表1)T. Ishinabe et al., ‘Novel Wide Viewing Angle Polarizer with High Achromaticity’, SID 00 DIGEST, p.1094-1097 (2000) (Table 1)

本発明者は、IPSモードの液晶表示装置について、さらなる視野角改良を図るために研究を続けた結果、本発明に至った。そこで本発明の目的は、等コントラストを示す視野角が広く、また視野角による色シフトが少ないIPSモードの液晶表示装置を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、かかるIPSモードの液晶表示装置の液晶セル両側に配置することで視野角を拡大するのに有効な偏光板のセットを提供することにある。   The inventor of the present invention has continued to study the IPS mode liquid crystal display device in order to further improve the viewing angle. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an IPS mode liquid crystal display device having a wide viewing angle exhibiting equal contrast and a small color shift due to the viewing angle. Another object of the present invention is to provide a set of polarizing plates effective for enlarging the viewing angle by being arranged on both sides of the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device.

上記目的を達成するため、本発明によれば、互いに平行な一対の透明基板の間に液晶が封入され、その液晶が基板に平行に、かつほぼ同じ向きに配向している液晶セルと、その液晶セルを挟んで配置された第一の偏光板及び第二の偏光板とを備え、液晶セルに印加される電圧の変化により、液晶の分子長軸の向きが基板に平行な面内で変化して表示を行うように構成されている液晶表示装置であって、
第一の偏光板と液晶セルの間には少なくとも1枚の位相差板が配置され、第一の偏光板を構成する偏光子から前記位相差板までに存在するその位相差板を含む複屈折層の厚み方向位相差Rthの和が−40nmから+40nmの範囲にあり、かつそれらの平面位相差R0 の和が100nmから200nmの範囲にあり、そして
第二の偏光板は、偏光子の両側に透明保護層が設けられたものであり、その偏光子の液晶セル側に位置する透明保護層の厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にある液晶表示装置が提供される。
In order to achieve the above object, according to the present invention, a liquid crystal is sealed between a pair of transparent substrates parallel to each other, and the liquid crystal is aligned in parallel and substantially in the same direction with the substrate. A first polarizing plate and a second polarizing plate arranged with a liquid crystal cell interposed therebetween, and the direction of the molecular long axis of the liquid crystal changes in a plane parallel to the substrate due to a change in voltage applied to the liquid crystal cell. A liquid crystal display device configured to perform display,
Birefringence including at least one retardation plate between the first polarizing plate and the liquid crystal cell and including the retardation plate existing from the polarizer constituting the first polarizing plate to the retardation plate The sum of the thickness direction retardation Rth of the layers is in the range of −40 nm to +40 nm, and the sum of the plane retardations R 0 is in the range of 100 nm to 200 nm, and the second polarizing plate is formed on both sides of the polarizer. A transparent protective layer is provided, and a liquid crystal display device in which the thickness direction retardation Rth of the transparent protective layer located on the liquid crystal cell side of the polarizer is in the range of −10 nm to +40 nm is provided.

この液晶表示装置において、位相差板の配置されていない第二の偏光板の液晶セル側に位置する透明保護層は、熱可塑性環状ポリオレフィン系樹脂フィルムで構成するのが有利である。かかる熱可塑性環状ポリオレフィン系樹脂フィルムで透明保護層を形成すれば、その厚み方向位相差Rthを、−10nmから+10nmの範囲とすることができる。   In this liquid crystal display device, the transparent protective layer located on the liquid crystal cell side of the second polarizing plate where no retardation plate is disposed is advantageously composed of a thermoplastic cyclic polyolefin resin film. If the transparent protective layer is formed of such a thermoplastic cyclic polyolefin-based resin film, the thickness direction retardation Rth can be set in the range of −10 nm to +10 nm.

また、第一の偏光板と液晶セルの間に配置される位相差板は、平面位相差R0 が100nmから200nmの範囲にあるのが好ましく、さらには、後で定義するNz係数が −0.5から+0.5 の範囲にあるのが好ましい。 Further, the retardation plate disposed between the first polarizing plate and the liquid crystal cell preferably has a planar retardation R 0 in the range of 100 nm to 200 nm, and further has an Nz coefficient defined later of −0. It is preferably in the range of 0.5 to +0.5.

ここで、透明保護層や位相差板の平面位相差R0 、厚み方向位相差Rth、及びNz係数は、各々のフィルムにおいて、面内の遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、そして膜厚をdとしたときに、それぞれ次の式(1)〜(3)で定義されるものである。 Here, the plane retardation of the transparent protective layer and a retardation plate R 0, the thickness direction retardation Rth, and the Nz coefficient is in each of the film, the refractive index in a slow axis direction in a plane n x, in the plane the refractive index n y in the direction perpendicular to the slow axis, the refractive index in the thickness direction n z, and the thickness is taken as d, those defined by the following equation, respectively (1) to (3) is there.

0 = (nx−ny)×d (1)
Rth= [(nx+ny)/2−nz]×d (2)
Nz= (nx−nz)/(nx−ny) (3)
R 0 = (n x -n y ) × d (1)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z] × d (2)
Nz = (n x -n z) / (n x -n y) (3)

換言すれば、平面位相差R0 は、面内の屈折率差に膜厚を乗じた値であり、厚み方向位相差Rthは、面内の平均屈折率と厚み方向屈折率との差に膜厚を乗じた値であり、そしてNz係数は、面内屈折率差に対する面内最大屈折率(遅相軸方向屈折率)と厚み方向屈折率との差の比であって、厚み方向への配向の度合を表す指標である。例えば、正の一軸性で光軸が面内にあるフィルム(nx>ny≒nz )であれば、Nz≒1となり、負の一軸性で光軸が面内にあるフィルム(nx≒nz>ny )であれば、Nz≒0となる。 In other words, the plane retardation R 0 is a value obtained by multiplying the in-plane refractive index difference by the film thickness, and the thickness direction phase difference Rth is the difference between the in-plane average refractive index and the thickness direction refractive index. The Nz coefficient is the ratio of the difference between the in-plane maximum refractive index (slow axis direction refractive index) and the thickness direction refractive index to the in-plane refractive index difference, and is the ratio in the thickness direction. It is an index representing the degree of orientation. For example, the positive optical axis is in the plane in uniaxial film if (n x> n y ≒ n z), Nz ≒ 1 , and the optical axis is in the plane with a negative uniaxial film (n x If ≈n z > ny ), Nz≈0.

前記した第一の偏光板を構成する偏光子から位相差板までに存在する複屈折層が位相差板だけの場合は、その位相差板が、前記した厚み方向位相差Rth及び平面位相差R0 を満たすようにすればよい。一方、当該複屈折層が偏光板の透明保護層と位相差板である場合は、位相差板側にある透明保護層の各値に添え字1を付し、位相差板の各値に添え字2を付して表すと、透明保護層と位相差板の厚み方向位相差の和は、次の式(4)で表される範囲となるようにする。 When the birefringent layer existing from the polarizer constituting the first polarizing plate to the retardation plate is only the retardation plate, the retardation plate has the above-described thickness direction retardation Rth and planar retardation R. It is sufficient to satisfy 0 . On the other hand, when the birefringent layer is a transparent protective layer and a retardation plate of a polarizing plate, a subscript 1 is attached to each value of the transparent protective layer on the retardation plate side, and attached to each value of the retardation plate. When the letter 2 is added, the sum of the thickness direction retardations of the transparent protective layer and the retardation plate is set to a range represented by the following formula (4).

−40nm≦Rth1+Rth2≦+40nm (4)
ただし、
Rth1 = [(nx1+ny1)/2−nz1]×d1
Rth2 = [(nx2+ny2)/2−nz2]×d2
−40 nm ≦ Rth 1 + Rth 2 ≦ + 40 nm (4)
However,
Rth 1 = [(n x1 + ny 1 ) / 2−n z1 ] × d 1
Rth 2 = [(n x2 + ny 2) / 2−n z2 ] × d 2

さらにこの液晶表示装置において、第一の偏光板と液晶セルの間に配置される位相差板は、その遅相軸が第一の偏光板の吸収軸とほぼ直交するように配置するのが好ましい。さらにまた、この位相差板は、その遅相軸が隣接する透明基板面に位置する液晶分子の電圧無印加時の長軸方向とほぼ平行になるよう配置するのが好ましい。   Further, in this liquid crystal display device, the retardation plate disposed between the first polarizing plate and the liquid crystal cell is preferably disposed so that the slow axis thereof is substantially perpendicular to the absorption axis of the first polarizing plate. . Furthermore, it is preferable that the retardation plate is arranged so that the slow axis thereof is substantially parallel to the major axis direction when no voltage is applied to the liquid crystal molecules located on the adjacent transparent substrate surface.

本発明によれば、以下のような組合せからなる液晶表示装置用の偏光板のセットも提供される。
第一の偏光板とその片面に配置された少なくとも1枚の位相差板とからなり、第一の偏光板を構成する偏光子から前記位相差板までに存在するその位相差板を含む複屈折層の厚み方向位相差Rthの和が−40nmから+40nmの範囲にあり、かつ、それらの平面位相差R0 の和が100nmから200nmの範囲にある複合偏光板、及び
偏光子の両側に透明保護層が設けられ、該透明保護層の少なくとも一方の厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にある第二の偏光板の組合せ。
According to the present invention, a set of polarizing plates for a liquid crystal display device comprising the following combinations is also provided.
Birefringence comprising the first polarizing plate and at least one retardation plate disposed on one side thereof, and including the retardation plate existing from the polarizer constituting the first polarizing plate to the retardation plate A composite polarizing plate in which the sum of thickness direction retardations Rth is in the range of −40 nm to +40 nm and the sum of the plane retardations R 0 is in the range of 100 nm to 200 nm, and transparent protection is provided on both sides of the polarizer. A combination of second polarizing plates in which a layer is provided, and the thickness direction retardation Rth of at least one of the transparent protective layers is in the range of −10 nm to +40 nm.

IPSモード液晶セルの一方の側に、上記偏光板のセットのうち、複合偏光板をその位相差板側が液晶セルに面するように配置し、液晶セルの他方の側には、第二の偏光板をその厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にある透明保護層が液晶セルに面するように配置すれば、視野角特性の改善されたIPSモードの液晶表示装置とすることができる。   On one side of the IPS mode liquid crystal cell, the composite polarizing plate of the set of polarizing plates is arranged so that the retardation plate side faces the liquid crystal cell, and the second polarizing plate is placed on the other side of the liquid crystal cell. If the plate is arranged so that the transparent protective layer having a thickness direction retardation Rth in the range of −10 nm to +40 nm faces the liquid crystal cell, an IPS mode liquid crystal display device with improved viewing angle characteristics can be obtained. .

本発明に係る液晶表示装置は、従来構成の液晶表示装置に比べて、液晶層及び偏光板による位相差を高度に補償できるので、視野角による光もれが抑制されてコントラスト視野角が広くなり、また視野角による色シフトも抑えられる。   Since the liquid crystal display device according to the present invention can highly compensate for the phase difference caused by the liquid crystal layer and the polarizing plate as compared with a liquid crystal display device having a conventional configuration, light leakage due to the viewing angle is suppressed and the contrast viewing angle is widened. Also, color shift due to viewing angle can be suppressed.

以下、添付の図面も適宜参照しながら、本発明を詳細に説明する。図1は、本発明に係る液晶表示装置の一例を示すものであって、(A)は層構成を示す縦断面模式図であり、(B)は軸関係を説明するための斜視図である。この液晶表示装置は、IPSモードの液晶セル50を中心に構成される。IPSモードの液晶セルは、先にも述べたように、液晶層53を挟持する一対の透明基板51,52を有し、液晶が基板面に平行でほぼ同じ向きに配向しており、そして、一対の透明基板51,52のうち少なくとも一方の基板の内側(液晶層側)に平行な櫛歯状の電極(図示せず)が配置され、その電極間に印加される電圧の変化によって、液晶の分子長軸の向きを基板に平行な面内で変化させるものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with appropriate reference to the accompanying drawings. 1A and 1B show an example of a liquid crystal display device according to the present invention, in which FIG. 1A is a schematic longitudinal sectional view showing a layer structure, and FIG. 1B is a perspective view for explaining an axial relationship. . This liquid crystal display device is mainly composed of an IPS mode liquid crystal cell 50. As described above, the IPS mode liquid crystal cell has a pair of transparent substrates 51 and 52 sandwiching the liquid crystal layer 53, and the liquid crystal is aligned in substantially the same direction parallel to the substrate surface. A comb-like electrode (not shown) parallel to the inner side (liquid crystal layer side) of at least one of the pair of transparent substrates 51 and 52 is disposed, and the liquid crystal is changed by a change in voltage applied between the electrodes. The direction of the molecular long axis is changed in a plane parallel to the substrate.

一方の基板51の外側には第一の偏光板10が配置され、他方の基板52の外側には第二の偏光板20が配置される。第一の偏光板10の吸収軸15と第二の偏光板20の吸収軸25は、一般にはほぼ直交の関係で配置し、ノーマリーブラックとされるが、両者の吸収軸がほぼ平行になるように配置し、ノーマリーホワイトとすることもできる。また、電圧無印加時における液晶セル50中の液晶分子の長軸方向55に対し、いずれか一方の偏光板の吸収軸はほぼ直交するように、他方の偏光板の吸収軸はほぼ平行になるように配置されている。図1(B)において、液晶分子の長軸方向55は、白抜き実線の矢印と、それに直交する白抜き破線の矢印で示されているが、それらいずれかの向きに配置されることを意味する。   The first polarizing plate 10 is disposed outside one substrate 51, and the second polarizing plate 20 is disposed outside the other substrate 52. The absorption axis 15 of the first polarizing plate 10 and the absorption axis 25 of the second polarizing plate 20 are generally arranged in a substantially orthogonal relationship and are normally black, but both absorption axes are substantially parallel. It is also possible to arrange normally and make it normally white. In addition, the absorption axis of one polarizing plate is substantially parallel to the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell 50 when no voltage is applied, so that the absorption axis of one polarizing plate is substantially orthogonal. Are arranged as follows. In FIG. 1B, the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules is shown by a white solid line arrow and a white broken line arrow orthogonal thereto, which means that the liquid crystal molecules are arranged in either direction. To do.

本発明では、第一の偏光板10と液晶セル50の間に位相差板30を配置する。第一の偏光板10に位相差板30が貼合された状態で、複合偏光板40を構成している。第一の偏光板10と位相差板30の貼合には、通常の接着剤や感圧接着剤(粘着剤)を用いることができる。   In the present invention, the retardation plate 30 is disposed between the first polarizing plate 10 and the liquid crystal cell 50. The composite polarizing plate 40 is configured with the retardation plate 30 bonded to the first polarizing plate 10. For bonding the first polarizing plate 10 and the phase difference plate 30, a normal adhesive or a pressure-sensitive adhesive (adhesive) can be used.

第一の偏光板10及び第二の偏光板20はそれぞれ、フィルム面内で直交する一方の向きに振動する直線偏光を透過し、他方の向きに振動する直線偏光を吸収するものでよい。第一の偏光板10は、偏光子11の両側に透明保護層12,13が設けられている。第二の偏光板20も、偏光子21の両側に透明保護層22,23が設けられたもので構成されている。   Each of the first polarizing plate 10 and the second polarizing plate 20 may transmit linearly polarized light that vibrates in one direction orthogonal to each other in the film plane and absorb linearly polarized light that vibrates in the other direction. In the first polarizing plate 10, transparent protective layers 12 and 13 are provided on both sides of the polarizer 11. The second polarizing plate 20 is also configured by providing transparent protective layers 22 and 23 on both sides of the polarizer 21.

偏光子11,21は具体的には、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向したヨウ素系偏光フィルムや、ポリビニルアルコールフィルムに二色性有機染料が吸着配向した染料系偏光フィルムでありうる。透明保護層12,13,22,23は、一般に高分子材料で構成され、例えば、表面をけん化処理したトリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース(DAC)、セルロースプロピオネートなど、公知のセルロース系フィルムを用いることができる。このような高分子保護フィルムは、一般に平面位相差がほとんどなく(nx≒ny)、厚み方向の屈折率nz が面内の主屈折率nx及びnyよりもやや小さい負の一軸性を有し、その光軸がほぼ法線方向に現れるものとなる。すなわち、この透明保護層12,13,22,23は、いわゆるC−プレートの状態になっている。かかる高分子保護フィルムの厚み方向位相差Rthは、通常10〜500nm程度の範囲にあるが、特に、位相差板30が配置される側の透明保護層12の厚み方向位相差Rthを50〜120nmの範囲とすれば、IPSモードの液晶表示装置に適用したときに視野角による色シフトが抑制できることから、有利である。 Specifically, the polarizers 11 and 21 may be an iodine polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film, or a dye polarizing film in which a dichroic organic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. The transparent protective layers 12, 13, 22, and 23 are generally made of a polymer material, and are, for example, known cellulose-based materials such as saponified triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose (DAC), and cellulose propionate. A film can be used. Such a polymer protective film, generally little plane retardation (n x ≒ n y), a negative uniaxial slightly smaller than the principal refractive indices n x and n y in the refractive index n z in the thickness direction surface The optical axis appears in the normal direction. That is, the transparent protective layers 12, 13, 22, and 23 are in a so-called C-plate state. The thickness direction retardation Rth of such a polymer protective film is usually in the range of about 10 to 500 nm. In particular, the thickness direction retardation Rth of the transparent protective layer 12 on the side where the retardation plate 30 is disposed is 50 to 120 nm. In this range, color shift due to viewing angle can be suppressed when applied to an IPS mode liquid crystal display device.

第一の偏光板10と液晶セル50の間には、位相差板30が配置されており、第一の偏光板10を構成する偏光子11から位相差板30までに存在するその位相差板を含む複屈折層の厚み方向位相差Rthの和が−40nmから+40nmの範囲となるようにし、また、それらの平面位相差R0 の和が100nmから200nmの範囲となるようにする。これらの複屈折層が位相差板30だけの場合、すなわち、第一の偏光板10のセル側透明保護層12を省略し、位相差板30を直接偏光子11に貼り付ける場合は、その位相差板30が、上記の位相差値を満足すればよい。しかし、一般には第一の偏光板10にセル側透明保護層12を配置するのが有利なので、その場合には、位相差板30と隣接する透明保護層12の厚み方向位相差Rthの和及び平面位相差の和R0 の和が、それぞれ上記の値を満足するようにする。Rthの和は、−20nmから+20nmの範囲となるようにするのがより好ましく、一方R0 の和は、130nm以上、また180nm以下となるようにするのがより好ましい。Rthの和が±40nmを超えると、視野角による色シフトが大きくなるので好ましくなく、また、R0 の和が上記範囲を超えると、視野角による輝度及び色シフトともに悪化するので好ましくない。 A retardation plate 30 is disposed between the first polarizing plate 10 and the liquid crystal cell 50, and the retardation plate existing from the polarizer 11 to the retardation plate 30 constituting the first polarizing plate 10. The sum of the thickness direction retardations Rth of the birefringent layers including s is in the range of −40 nm to +40 nm, and the sum of the planar retardations R 0 is in the range of 100 nm to 200 nm. When these birefringent layers are only the retardation plate 30, that is, when the cell-side transparent protective layer 12 of the first polarizing plate 10 is omitted and the retardation plate 30 is directly attached to the polarizer 11, The phase difference plate 30 should just satisfy said phase difference value. However, since it is generally advantageous to dispose the cell-side transparent protective layer 12 on the first polarizing plate 10, in that case, the sum of the thickness direction retardation Rth of the transparent protective layer 12 adjacent to the retardation plate 30 and The sum of the plane phase difference sums R 0 satisfies each of the above values. The sum of Rth is more preferably in the range of −20 nm to +20 nm, while the sum of R 0 is more preferably 130 nm or more and 180 nm or less. If the sum of Rth exceeds ± 40 nm, the color shift due to the viewing angle increases, which is not preferable. If the sum of R0 exceeds the above range, both the luminance and the color shift due to the viewing angle deteriorate, which is not preferable.

IPSモードの液晶セル50の視野角補償にとって好ましいフィルム構成は、第一の偏光板10のセル側透明保護層12をRthがほぼ50〜110nmのもので構成し、その透明保護層に隣接して配置される位相差板30を、負の一軸性を示し、R0 が130〜150nmでNz係数が−0.3〜+0.3のもので構成し、その位相差板30の遅相軸35が、隣接する第一の偏光板10の吸収軸15とほぼ直交し、かつ電圧無印加状態における液晶分子の長軸方向55とほぼ平行になるように配置するものである。第二の偏光板20の液晶セル側に位置する透明保護層22には、実質的に無配向のフィルム(Rth≒0)又は薄肉のセルロース系フィルム(Rth=20〜40nm)を用いるのが好ましい。このような構成は、コスト的にも光学特性的にも有利なものとなる。 A preferable film configuration for the viewing angle compensation of the liquid crystal cell 50 in the IPS mode is that the cell-side transparent protective layer 12 of the first polarizing plate 10 is composed of Rth of about 50 to 110 nm, and is adjacent to the transparent protective layer. The arranged retardation plate 30 is composed of negative uniaxiality, having R 0 of 130 to 150 nm, Nz coefficient of −0.3 to +0.3, and a slow axis 35 of the retardation plate 30. Are arranged so as to be substantially perpendicular to the absorption axis 15 of the adjacent first polarizing plate 10 and substantially parallel to the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules in the state where no voltage is applied. For the transparent protective layer 22 located on the liquid crystal cell side of the second polarizing plate 20, it is preferable to use a substantially non-oriented film (Rth≈0) or a thin-walled cellulose film (Rth = 20 to 40 nm). . Such a configuration is advantageous in terms of cost and optical characteristics.

実質的に無配向のフィルムとは、厚み方向の屈折率nz が面内の主屈折率nx及びnyとほぼ等しいものであり、例えば、厚み方向位相差Rthが10nm以下程度であれば、実質的に無配向といえる。このような実質的に無配向の透明保護フィルムは、例えば、ノルボルネンなどの環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン系樹脂で作製することができる。セルロース系フィルムであれば、その膜厚を比較的薄くすることにより、厚み方向位相差Rthを小さくすることができる。 The substantially non-oriented film is intended refractive index n z in the thickness direction is substantially equal to the principal refractive indices n x and n y in a plane, for example, a thickness direction retardation Rth is as long as 10nm or less It can be said that it is substantially non-oriented. Such a substantially non-oriented transparent protective film can be made of, for example, a cyclic polyolefin resin having a cyclic olefin such as norbornene as a monomer. If it is a cellulosic film, thickness direction phase difference Rth can be made small by making the film thickness comparatively thin.

通常、偏光板の透明保護層は、その平面位相差R0 が小さい値なので、位相差板30について、先の式(1)で表される平面位相差R0 が、100nmから200nmの範囲となるようにすればよい。さらには120nm以上、また180nm以下であるのがより好ましい。先の式(3)で表されるNz係数は、−0.5から+0.5の範囲にあるのが好ましく、さらには−0.3から+0.3の範囲にあるのがより好ましい。 Usually, a transparent protective layer of the polarizing plate, because the plane phase difference R 0 is a small value, the phase difference plate 30, plane retardation R 0 expressed by the above equation (1) is a range of 100nm to 200nm What should I do. Further, it is more preferably 120 nm or more and 180 nm or less. The Nz coefficient represented by the above formula (3) is preferably in the range of −0.5 to +0.5, and more preferably in the range of −0.3 to +0.3.

位相差板30は、その遅相軸35が偏光板10の吸収軸15とほぼ直交するように配置するのが、IPSモードの液晶セルにおける光学補償の面から好ましい。図1の(B)には、偏光板10の吸収軸15と位相差板30の遅相軸35とがほぼ直交するように配置された状態が示されている。また、位相差板30と液晶セル50との関係は、前者の遅相軸35が、隣接する透明基板面に位置する液晶分子の電圧無印加状態における長軸方向55とほぼ平行又はほぼ直交の関係になっていればよいが、好ましくは、両者がほぼ平行になるように配置される。なお、本明細書において「ほぼ平行」とか「ほぼ直交」とか言うときの「ほぼ」は、そこに記載の配置(平行又は直交)を中心に±10°程度までは許容されることを意味する。   The retardation plate 30 is preferably arranged so that the slow axis 35 thereof is substantially orthogonal to the absorption axis 15 of the polarizing plate 10 from the viewpoint of optical compensation in an IPS mode liquid crystal cell. FIG. 1B shows a state where the absorption axis 15 of the polarizing plate 10 and the slow axis 35 of the phase difference plate 30 are arranged so as to be substantially orthogonal to each other. Further, the relationship between the phase difference plate 30 and the liquid crystal cell 50 is that the former slow axis 35 is substantially parallel or substantially orthogonal to the major axis direction 55 in the voltage-free state of liquid crystal molecules located on the adjacent transparent substrate surface. It is sufficient that they are in a relationship, but preferably they are arranged so that they are substantially parallel. In this specification, “substantially” when saying “substantially parallel” or “substantially orthogonal” means that an angle of about ± 10 ° is allowed around the arrangement (parallel or orthogonal) described there. .

位相差板30の好ましい形態として、負の固有複屈折を有するポリマーが一軸延伸されたフィルムや、負の一軸性を示す液晶性ディスコティック化合物の層を形成させたフィルムが挙げられる。いずれも、Nz係数がほぼ0となる負の一軸性位相差板である。なかでも、Nz係数を制御しやすいことから、負の固有複屈折を有するポリマーが一軸延伸されたフィルムが好ましい。   Preferred forms of the retardation film 30 include a film in which a polymer having negative intrinsic birefringence is uniaxially stretched, and a film in which a layer of a liquid crystalline discotic compound exhibiting negative uniaxiality is formed. Both are negative uniaxial retardation plates in which the Nz coefficient is almost zero. Especially, since it is easy to control Nz coefficient, the film in which the polymer which has a negative intrinsic birefringence was uniaxially stretched is preferable.

負の一軸性を有し、その光軸が面内方向にある位相差板30を屈折率楕円体で表した状態が、図2に示されている。図2の(A)は、この屈折率楕円体における遅相軸35を横方向にとった状態であり、同(B)は、遅相軸35と面内で直交する軸(進相軸)を横方向にとった状態である。負の一軸性を有し、その光軸が面内方向にある位相差板とは、図2に示すように、その屈折率構造が、nz≒nx>ny の関係になるものであり、屈折率が最も小さいny 方向(進相軸方向)が光軸となる。 FIG. 2 shows a state in which the phase difference plate 30 having negative uniaxiality and having an optical axis in the in-plane direction is represented by a refractive index ellipsoid. 2A shows a state in which the slow axis 35 in the refractive index ellipsoid is taken in the horizontal direction, and FIG. 2B shows an axis (fast axis) orthogonal to the slow axis 35 in the plane. Is in the state of taking in the horizontal direction. Has a negative uniaxial optical axis thereof and the retardation in the plane direction, as shown in FIG. 2, but the refractive index structure, comprising a relation of n z ≒ n x> n y There, the smallest n y direction refractive index (fast axis direction) is the optical axis.

負の固有複屈折を有するポリマーを一軸延伸して上記位相差板とする場合に用いるポリマーとしては、スチレン系重合体、アクリル酸エステル系重合体、メタクリル酸エステル系重合体、アクリロニトリル系重合体、メタクリロニトリル系重合体、ビニルナフタレン系重合体、ビニルピリジン系重合体、ビニルカルバゾール系重合体、フェニルアクリルアミド系重合体、ビニルビフェニル系重合体、ビニルアントラセン系重合体、アセナフチレン系重合体、フェニルカルボニルオキシノルボルネン系重合体、ビフェニルカルボニルオキシノルボルネン系重合体、ナフチルカルボニルオキシノルボルネン系重合体、アントラセニルカルボニルオキシノルボルネン系重合体、フェニルカルボニルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン系重合体、 ビフェニルカルボニルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン系重合体、 ナフチルカルボニルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン系重合体、 アントラセニルカルボニルオキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン系重合体、α−オレフィン/N−フェニルマレイミド系共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ここで テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンは、下式の構造を有し、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれるものである。 Examples of the polymer used when uniaxially stretching a polymer having negative intrinsic birefringence to form the retardation plate include a styrene polymer, an acrylate ester polymer, a methacrylate ester polymer, an acrylonitrile polymer, Methacrylonitrile polymer, vinyl naphthalene polymer, vinyl pyridine polymer, vinyl carbazole polymer, phenyl acrylamide polymer, vinyl biphenyl polymer, vinyl anthracene polymer, acenaphthylene polymer, phenyl carbonyl Oxynorbornene polymers, biphenylcarbonyloxynorbornene polymers, naphthylcarbonyloxynorbornene polymers, anthracenylcarbonyloxynorbornene polymers, phenylcarbonyloxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene polymer, biphenylcarbonyloxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene polymer, naphthylcarbonyloxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene polymer, anthracenylcarbonyloxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7, 10 ] -3-dodecene polymer, α-olefin / N-phenylmaleimide copolymer, and the like, but are not limited thereto. Here, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene has the following structure and is also called dimethanooctahydronaphthalene.

Figure 2006235576
Figure 2006235576

また、負の固有複屈折性が損なわれない程度に、上記の各重合体を別の重合体と混合したり、他のモノマーとの共重合体としたりして、高ガラス転移温度や低光弾性などの機能を付加してもよい。   In addition, the above-mentioned polymers can be mixed with other polymers or copolymerized with other monomers so that the negative intrinsic birefringence is not impaired. Functions such as elasticity may be added.

前記位相差板を作製するために用いられるポリマーは、使用環境を考慮すると、ガラス転移温度が通常120℃以上で、耐熱性を有する共重合体により構成されているのが好ましい。この共重合体のガラス転移温度は、130℃以上であるのが特に好ましい。また、このポリマーは、その光弾性係数が10×10-5mm2kg-1 以下であるのが好ましい。光弾性とは、等方性の物質に外力を加えて内部に応力を起こさせると、光学的異方性を呈し、複屈折を示すようになる現象をいう。物質に作用する応力(単位面積あたりの力)をσとし、複屈折をΔnとした場合に、応力σと複屈折Δnは、理論的には比例関係にあって、Δn=Cσと表すことができ、このCが光弾性係数である。換言すれば、物質に作用する応力σを横軸にとり、その応力が作用したときの複屈折Δnを縦軸にとると、理論的には両者の関係は直線となり、この直線の勾配が光弾性係数である。 The polymer used for producing the retardation plate is preferably composed of a copolymer having a glass transition temperature of usually 120 ° C. or higher and heat resistance in consideration of the use environment. The glass transition temperature of this copolymer is particularly preferably 130 ° C. or higher. The polymer preferably has a photoelastic coefficient of 10 × 10 −5 mm 2 kg −1 or less. Photoelasticity is a phenomenon in which, when an external force is applied to an isotropic substance to cause an internal stress, it exhibits optical anisotropy and exhibits birefringence. When the stress (force per unit area) acting on the substance is σ and the birefringence is Δn, the stress σ and the birefringence Δn are theoretically proportional and can be expressed as Δn = Cσ. This C is the photoelastic coefficient. In other words, if the stress σ acting on the substance is taken on the horizontal axis and the birefringence Δn when the stress is applied on the vertical axis, the relationship between them is theoretically a straight line, and the gradient of this straight line is the photoelasticity. It is a coefficient.

ガラス転移温度が高いこと及び光弾性が低いことを考慮すると、負の固有複屈折を有する好ましいポリマーとして、エチレン及び炭素数3〜20のα−オレフィン化合物から選ばれる非環状オレフィンモノマーと、環状オレフィン化合物から選ばれる環状オレフィンモノマーと、芳香族炭化水素環を有するビニル化合物から選ばれる芳香族ビニルモノマーとをそれぞれ少なくとも1種用いた、三元共重合体が挙げられる。   In view of the high glass transition temperature and low photoelasticity, preferred polymers having negative intrinsic birefringence include acyclic olefin monomers selected from ethylene and α-olefin compounds having 3 to 20 carbon atoms, and cyclic olefins. Examples thereof include terpolymers in which at least one cyclic olefin monomer selected from compounds and an aromatic vinyl monomer selected from vinyl compounds having an aromatic hydrocarbon ring are used.

次に、かかる三元共重合体を構成する各モノマー成分について説明する。非環状オレフィンモノマーは、エチレン及び炭素数3〜20のα−オレフィン化合物から選ばれる。ここで、炭素数3〜20のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンのような炭素原子数3〜20の直鎖状α−オレフィンや、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテンのような炭素原子数4〜20の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。これらの中では、炭素原子数が2のエチレンや、炭素原子数が3又は4の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン又は1−ブテンが、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性の点で好ましく、特にエチレンが同様の理由で好ましい。上記のエチレン及びα−オレフィンは、それぞれ単独で用いても、また2種以上組み合わせて用いてもよい。   Next, each monomer component which comprises this ternary copolymer is demonstrated. The acyclic olefin monomer is selected from ethylene and an α-olefin compound having 3 to 20 carbon atoms. Here, examples of the α-olefin compound having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1- C3-C20 linear α-olefin such as hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene And branched α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. Among these, ethylene having 2 carbon atoms and propylene or 1-butene, which is a linear α-olefin having 3 or 4 carbon atoms, is obtained when the resulting copolymer is formed into a film. In view of flexibility, ethylene is particularly preferable for the same reason. The above ethylene and α-olefin may be used alone or in combination of two or more.

環状オレフィンモノマーは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物であって、共重合した際、共重合体の主鎖中にシクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、それらが2つ以上結合した環のような脂環式の環を導入できる単量体である。具体的には、通常ノルボルネンと呼ばれているビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンや、6−アルキルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジアルキルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、1−アルキルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、7−アルキルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数1〜4のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、またジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれている テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンや、 8−アルキルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、 8,9−ジアルキルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンのような、ジメタノオクタヒドロナフタレンの8位及び/又は9位に炭素数3以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、さらには、1分子内に1個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、8位及び/又は9位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独で用いても、また2種以上組み合わせて用いてもよい。 The cyclic olefin monomer is a compound having a polymerizable carbon-carbon double bond in a carbocycle, and when copolymerized, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring in the main chain of the copolymer, A monomer capable of introducing an alicyclic ring such as one or more bonded rings. Specifically, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, which is usually called norbornene, 6-alkylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dialkylbicyclo Such as [2.2.1] hept-2-ene, 1-alkylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7-alkylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .Norbonene derivatives into which an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a butyl group is introduced, or dimethanooctahydronaphthalene. 1 7,10 ] -3-dodecene and 8-alkyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-dialkyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . Dimethanooctahydronaphthalene derivative in which an alkyl group having 3 or more carbon atoms is introduced into the 8-position and / or 9-position of dimethanooctahydronaphthalene, such as 1 7,10 ] -3-dodecene, Examples thereof include norbornene derivatives in which one or more halogens are introduced, and dimethanooctahydronaphthalene derivatives in which halogens are introduced at the 8th and / or 9th positions. These cyclic olefins may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ビニルモノマーには、スチレン及びその誘導体が包含される。スチレン誘導体とは、スチレンに他の基が結合した化合物であって、例えば、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレンのようなアルキルスチレンや、ヒドロキシスチレン、tert−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、o−クロロスチレン、p−クロロスチレンのような、スチレンのベンゼン核に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基、ハロゲンなどが導入された置換スチレン、また4−ビニルビフェニル、4−ヒドロキシ−4′−ビニルビフェニルのようなビニルビフェニル系化合物、さらには1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレンのようなビニルナフタレン系化合物などが挙げられる。   Aromatic vinyl monomers include styrene and its derivatives. Styrene derivatives are compounds in which other groups are bonded to styrene, such as o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethyl. Alkyl styrene such as styrene, hydroxy styrene, tert-butoxy styrene, vinyl benzoic acid, vinyl benzyl acetate, o-chloro styrene, p-chloro styrene, benzene nucleus of styrene with hydroxyl group, alkoxy group, carboxyl group, Substituted styrene having an acyloxy group and halogen introduced therein, vinylbiphenyl compounds such as 4-vinylbiphenyl and 4-hydroxy-4'-vinylbiphenyl, and vinyls such as 1-vinylnaphthalene and 2-vinylnaphthalene And naphthalene compounds.

それぞれのモノマーの量について述べると、芳香族ビニルモノマーの量があまり少ない場合には、正の固有複屈折を有するようになるので好ましくなく、逆にその量があまり多い場合には、光弾性係数が大きくなるので好ましくない。また、環状オレフィンモノマーの量があまり少ない場合には、ガラス転移温度が低くなるので好ましくなく、逆にその量があまり多い場合には、共重合体が脆くなるのでやはり好ましくない。そこで、芳香族ビニルモノマーが5〜50モル%程度、非環状オレフィンモノマーと環状オレフィンモノマーの合計が50〜95モル%程度となる割合で共重合させたものが適当である。このような共重合比の三元共重合体は、特に位相差板の耐熱性の面から有利である。   Regarding the amount of each monomer, when the amount of the aromatic vinyl monomer is too small, it is not preferable because it has positive intrinsic birefringence, and conversely, when the amount is too large, the photoelastic coefficient is Is unfavorable because of the increase. Further, when the amount of the cyclic olefin monomer is too small, the glass transition temperature is low, which is not preferable. On the other hand, when the amount is too large, the copolymer becomes brittle, which is also not preferable. Therefore, it is suitable to copolymerize the aromatic vinyl monomer at a ratio of about 5 to 50 mol% and the total of the acyclic olefin monomer and the cyclic olefin monomer to be about 50 to 95 mol%. A terpolymer having such a copolymerization ratio is particularly advantageous from the viewpoint of the heat resistance of the retardation plate.

より具体的には、例えば、非環状オレフィンモノマーがエチレン、芳香族ビニルモノマーがスチレン、環状オレフィンモノマーが テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンで構成される三元共重合体においては、スチレンを15〜25モル%、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンを 25〜35モル%とすることにより、負の複屈折性を示し、ガラス転移温度が高く、光弾性の低い樹脂となるので、特に好ましい。 More specifically, for example, the acyclic olefin monomer is ethylene, the aromatic vinyl monomer is styrene, and the cyclic olefin monomer is tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . In the ternary copolymer composed of 1,7,10 ] -3-dodecene, 15 to 25 mol% of styrene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . It is particularly preferable that the content of 1 7,10 ] -3-dodecene is 25 to 35 mol%, since the resin exhibits negative birefringence, a high glass transition temperature, and a low photoelasticity.

この他に、ガラス転移温度が高いこと及び光弾性が低いことを考慮すると、負の固有複屈折を有する別の好ましいポリマーとして、α−オレフィン単位及びN−フェニルマレイミド単位を含む共重合体が挙げられる。この共重合体は、具体的には、下記式(I)及び(II)の各単位を有するものであることができる。   In addition, in consideration of the high glass transition temperature and low photoelasticity, another preferred polymer having negative intrinsic birefringence includes a copolymer containing an α-olefin unit and an N-phenylmaleimide unit. It is done. Specifically, this copolymer can have units of the following formulas (I) and (II).

Figure 2006235576
Figure 2006235576

式(I)中、R1、R2及びR3 はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1〜6のアルキル基を表し;
式(II)中、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、カルボキシル基又は炭素数1〜8のアルキル基を表す。
In formula (I), R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
In the formula (II), R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent hydrogen, halogen, a carboxyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

式(I)はα−オレフィンの単位を表し、そこに現れるR1、R2及びR3 はそれぞれ独立に、水素又は炭素数1〜6のアルキル基である。R1〜R3のいずれかがアルキル基である場合、このアルキル基は直鎖状であってもよいし、炭素数3以上の場合は、イソプロピル、イソブチル、 sec−ブチル、tert−ブチルなど、分岐状であってもよい。式(I)の単位を与えるα−オレフィンのなかでは、炭素数4以上で、R2及びR3がアルキル基であるものが好ましい。 Formula (I) represents an α-olefin unit, and R 1 , R 2 and R 3 appearing therein are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When any of R 1 to R 3 is an alkyl group, the alkyl group may be linear, and when it has 3 or more carbon atoms, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. It may be branched. Among the α-olefins that give the unit of formula (I), those having 4 or more carbon atoms and R 2 and R 3 being an alkyl group are preferred.

式(II)はN−フェニルマレイミド単位を表し、そのベンゼン環上に現れるR4、R5、R6、R7及びR8 は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、カルボキシル基(-COOH )又は炭素数1〜8のアルキル基である。これらのいずれかがハロゲンである場合、かかるハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。R4〜R8のいずれかがアルキル基である場合、その炭素数は1〜8であり、直鎖状であってもよいし、炭素数3以上の場合は、イソプロピル、イソブチル、 sec−ブチル、tert−ブチルなど、分岐状であってもよい。ベンゼン環上の基R4、R5、R6、R7及びR8 については、そのうちの少なくとも一つが水素以外の基であるのが好ましく、とりわけ、一つ又は二つがアルキル基であり、残りが水素であるのが好ましい。特に、2−位に位置するR4 及び/又は6−位に位置するR8 がアルキル基である場合が好ましい。 Formula (II) represents an N-phenylmaleimide unit, and R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 appearing on the benzene ring are each independently hydrogen, halogen, a carboxyl group (—COOH) or It is a C1-C8 alkyl group. When any of these is halogen, examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. When any of R 4 to R 8 is an alkyl group, the carbon number thereof is 1 to 8, which may be linear, and when it has 3 or more carbon atoms, isopropyl, isobutyl, sec-butyl , Tert-butyl and the like may be branched. Of the groups R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 on the benzene ring, at least one of them is preferably a group other than hydrogen, especially one or two are alkyl groups and the rest Is preferably hydrogen. In particular, it is preferable that R 4 located at the 2-position and / or R 8 located at the 6-position is an alkyl group.

式(II)において、マレイミドの炭素原子上に現れるR9 及びR10もそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、カルボキシル基(-COOH )又は炭素数1〜8のアルキル基である。この場合のハロゲン及びアルキル基についても、上で述べたのと同様の説明があてはまる。マレイミドの炭素原子上に現れるこれらR9 及びR10は、一般には水素であるのが有利であるが、一方で、極性基であるハロゲンやカルボキシル基とするのも有効である。 In the formula (II), R 9 and R 10 appearing on the carbon atom of maleimide are each independently hydrogen, halogen, a carboxyl group (—COOH 3) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The same explanation as described above applies to the halogen and alkyl groups in this case. These R 9 and R 10 appearing on the carbon atom of the maleimide are generally advantageously hydrogen, but on the other hand, it is also effective to use a polar halogen or carboxyl group.

式(I)のα−オレフィン単位を与える化合物としては、例えば、イソブテン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−ヘキセン、2−メチル−1−ヘプテン、2−メチル−1−オクテン、2−エチル−1−ペンテン、2−メチル−2−ブテン、2−メチル−2−ペンテン、2−メチル−2−ヘキセン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、1−ヘキセンなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて重合に用いることができる。   Examples of the compound giving an α-olefin unit of the formula (I) include isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene. 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene, ethylene, propylene, 1-butene, 2 -Butene, 1-hexene and the like. These can be used alone or in combination of two or more for polymerization.

式(II)のN−フェニルマレイミド単位を与える化合物としては、例えば、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(2−エチルフェニル)マレイミド、N−(2−イソプロピルフェニル)マレイミド、N−(3−メチルフェニル)マレイミド、N−(3−エチルフェニル)マレイミド、N−(4−メチルフェニル)マレイミド、N−(4−エチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジメチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジエチルフェニル)マレイミド、N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)マレイミド、N−(2,4,6−トリメチルフェニル)マレイミド、 N−(2−,3−又は4−カルボキシフェニル)マレイミド、N−(2,4−ジメチルフェニル)マレイミドなどが挙げられる。これらも、それぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて重合に用いることができる。   Examples of the compound giving an N-phenylmaleimide unit of the formula (II) include N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2-isopropylphenyl) ) Maleimide, N- (3-methylphenyl) maleimide, N- (3-ethylphenyl) maleimide, N- (4-methylphenyl) maleimide, N- (4-ethylphenyl) maleimide, N- (2,6- Dimethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (2,6-diisopropylphenyl) maleimide, N- (2,4,6-trimethylphenyl) maleimide, N- (2-, 3 -Or 4-carboxyphenyl) maleimide, N- (2,4-dimethylphenyl) maleimide and the like. . These can also be used for polymerization individually or in combination of two or more.

以上説明したような、式(I)のα−オレフィン単位を与える化合物、及び式(II)のN−フェニルマレイミド単位を与える化合物を、公知の方法で重合することにより、負の一軸性で光軸が面内方向にある位相差板に用いられるα−オレフィン/N−フェニルマレイミド共重合体を製造することができる。この際、所望により、負の一軸性、耐熱性及び光弾性を損なわない範囲で、他のビニル単量体を少量共重合させることもできる。他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。   As described above, the compound that gives the α-olefin unit of the formula (I) and the compound that gives the N-phenylmaleimide unit of the formula (II) are polymerized by a known method, thereby producing light in a negative uniaxial manner. An α-olefin / N-phenylmaleimide copolymer used for a retardation plate having an axis in the in-plane direction can be produced. At this time, if desired, other vinyl monomers can be copolymerized in a small amount within a range not damaging negative uniaxiality, heat resistance and photoelasticity. Examples of other vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene.

α−オレフィン/N−フェニルマレイミド共重合体におけるそれぞれのモノマーの量について述べると、N−フェニルマレイミドの量があまり少ない場合には、正の固有複屈折を示すようになり、ガラス転移温度も低くなるので好ましくなく、逆にその量があまり多い場合には、光弾性係数が大きくなり、共重合体が脆くなるのでやはり好ましくない。そこで、α−オレフィン単位が50〜95モル%程度、N−フェニルマレイミド単位が5〜50モル%程度となる割合で共重合させたものが適当である。また、ガラス転移温度の低下を防止するため、ポリマーの光学特性を損なわない程度に、N−アルキルマレイミドをモノマーとして併用してもよい。   The amount of each monomer in the α-olefin / N-phenylmaleimide copolymer will be described. When the amount of N-phenylmaleimide is too small, positive intrinsic birefringence is exhibited and the glass transition temperature is low. On the other hand, if the amount is too large, the photoelastic coefficient is increased and the copolymer becomes brittle. Therefore, a copolymer obtained by copolymerization in such a proportion that the α-olefin unit is about 50 to 95 mol% and the N-phenylmaleimide unit is about 5 to 50 mol% is suitable. In order to prevent the glass transition temperature from being lowered, N-alkylmaleimide may be used as a monomer to the extent that the optical properties of the polymer are not impaired.

以上説明したようなポリマーをフィルム化し、適当な方法で延伸することにより、位相差板を得ることができる。位相差のバラツキが小さい位相差板を得るためには、光学的に均一なフィルムを延伸に供することが重要である。フィルム化には、種々の公知の方法、例えば、溶融押出法、溶剤キャスト法、インフレーション法などがあるが、フィルム厚みのバラツキが小さく、位相差も小さく、光学的に等方性のフィルムが得られれば、いずれの方法も適用可能である。   A retardation plate can be obtained by forming a polymer as described above into a film and stretching it by an appropriate method. In order to obtain a retardation plate with small variations in retardation, it is important to use an optically uniform film for stretching. There are various known methods for forming a film, such as a melt extrusion method, a solvent casting method, and an inflation method. However, the film thickness variation is small, the retardation is small, and an optically isotropic film is obtained. Any method can be applied as long as it is.

こうして得られるフィルムに、公知の延伸方法により配向処理を施して、均一な位相差を付与することができる。延伸方法としては、一軸や二軸の熱延伸法を採用することができる。光学的な一軸性が重要となる場合には、自由端縦一軸延伸が、好ましい延伸方法として挙げられる。   The film thus obtained can be subjected to an orientation treatment by a known stretching method to give a uniform retardation. As the stretching method, a uniaxial or biaxial thermal stretching method can be employed. When optical uniaxiality is important, free end longitudinal uniaxial stretching can be cited as a preferred stretching method.

こうして得られる位相差板は、負の一軸性を示すものであって、IPSの液晶動作モードを用いる液晶表示装置の視野角特性の補償に好ましく用いることができる。   The retardation plate thus obtained exhibits negative uniaxiality and can be preferably used for compensation of viewing angle characteristics of a liquid crystal display device using the IPS liquid crystal operation mode.

光軸が面内方向にあって負の一軸性を示す位相差板を製造する際に、負の固有複屈折を有するポリマーを自由端縦一軸延伸する方法を採用すれば、得られる延伸フィルム(位相差板)は、延伸方向が進相軸となり、それと直交する方向が遅相軸となる。一方、偏光板は、延伸方向が吸収軸、それと直交する方向が透過軸となる。そこで、このようにして得られる位相差板と偏光板をロールツウロールで貼合すれば、位相差板の遅相軸と偏光板の吸収軸が直交した複合偏光板が得られる。これによって、製造工程数が少なくなり、目的とする複合偏光板を効率よく製造することができる。   When producing a phase difference plate having an optical axis in the in-plane direction and exhibiting negative uniaxiality, a stretched film obtained by adopting a method in which a polymer having negative intrinsic birefringence is subjected to free end longitudinal uniaxial stretching ( In the retardation plate), the stretching direction is the fast axis, and the direction orthogonal thereto is the slow axis. On the other hand, in the polarizing plate, the stretching direction is the absorption axis, and the direction orthogonal thereto is the transmission axis. Then, if the retardation plate and polarizing plate obtained in this way are bonded by a roll-to-roll, a composite polarizing plate in which the slow axis of the retardation plate and the absorption axis of the polarizing plate are orthogonal is obtained. As a result, the number of manufacturing steps is reduced, and the target composite polarizing plate can be efficiently manufactured.

次に、負の一軸性を示す液晶性ディスコティック化合物の層を形成して、負の一軸性を有し、その光軸が面内にある位相差板とする形態について説明する。液晶性ディスコティック化合物とは、液晶性を示し、分子構造が円盤状を呈する化合物である。このような化合物を溶融状態で、又は適当な溶媒に溶かした溶液状態で、透明プラスチックフィルム上に塗布し、円盤面がフィルム面と平行な所定の向きとなるように、換言すれば、円盤がフィルム面上で直立して円盤面が所定の向きとなるように配向させ、その配向を保ったまま固化させるか、又は溶媒を除去することにより、得られる液晶性ディスコティック化合物の層は負の一軸性を示し、光軸(進相軸)が面内にある状態となる。このような方法によっても、図2に示すような屈折率楕円体構造を有する位相差板を製造することができる。液晶性ディスコティック化合物を配向させるには、配向膜の使用、ラビング、カイラルドーパントの添加、光照射など、一般的な方法を用いることができる。また、液晶性ディスコティック化合物を配向させた後、配向を固定するためにその液晶性化合物を硬化させることも可能である。   Next, a mode in which a layer of a liquid crystalline discotic compound exhibiting negative uniaxiality is formed to form a retardation plate having negative uniaxiality and an optical axis in-plane will be described. A liquid crystal discotic compound is a compound that exhibits liquid crystallinity and has a discotic molecular structure. In such a state that such a compound is melted or dissolved in an appropriate solvent, it is applied onto a transparent plastic film so that the disk surface is in a predetermined direction parallel to the film surface. By aligning the disk surface upright on the film surface so that the disk surface is in a predetermined orientation and solidifying while maintaining the orientation, or removing the solvent, the resulting liquid crystal discotic compound layer is negative. Uniaxiality is exhibited, and the optical axis (fast axis) is in the plane. A retardation film having a refractive index ellipsoidal structure as shown in FIG. 2 can also be manufactured by such a method. In order to align the liquid crystalline discotic compound, a general method such as use of an alignment film, rubbing, addition of a chiral dopant, or light irradiation can be used. Further, after aligning the liquid crystalline discotic compound, it is possible to cure the liquid crystalline compound in order to fix the alignment.

以上のように、負の固有複屈折を有するポリマーの一軸延伸や、負の一軸性を示す液晶性ディスコティック化合物の円盤が基板フィルム上で直立するように配向させることで、先の式(3)で表されるNz係数が概ねゼロの位相差板を作製することができるが、延伸時に、例えば、固定端縦一軸延伸やテンター横一軸延伸を採用して若干の二軸性を持たせることで、nz>nx>nyとなり、その場合にはNz係数が負の位相差板(Nz=−0.5〜0)が得られる。すなわち、Nz係数が −0.5〜0の範囲にある負の一軸性位相差板は、例えば、負の固有複屈折を有するポリマーを一軸延伸することにより作製することができる。負の固有複屈折を有するポリマーとしては、エチレン及び炭素数3〜20のα−オレフィン化合物から選ばれる非環状オレフィンモノマー、環状オレフィン化合物から選ばれる環状オレフィンモノマー、並びに、芳香族炭化水素環を有するビニル化合物から選ばれる芳香族ビニルモノマーを、芳香族ビニルモノマーが5〜50モル%、非環状オレフィンモノマーと環状オレフィンモノマーの合計が50〜95モル%となる割合で重合させた共重合体であるのが、位相差板の耐熱性の観点から好ましい。 As described above, by uniaxial stretching of a polymer having negative intrinsic birefringence or by aligning a disc of a liquid crystalline discotic compound exhibiting negative uniaxiality so as to stand upright on the substrate film, the above formula (3 A phase difference plate having a substantially zero Nz coefficient can be produced, but at the time of stretching, for example, fixed-end longitudinal uniaxial stretching or tenter lateral uniaxial stretching should be used to give some biaxiality. in, n z> n x> n y next, Nz coefficient in the case a negative retardation film (Nz = -0.5~0) obtained. That is, a negative uniaxial retardation plate having an Nz coefficient in the range of −0.5 to 0 can be produced, for example, by uniaxially stretching a polymer having negative intrinsic birefringence. The polymer having a negative intrinsic birefringence has an acyclic olefin monomer selected from ethylene and an α-olefin compound having 3 to 20 carbon atoms, a cyclic olefin monomer selected from a cyclic olefin compound, and an aromatic hydrocarbon ring. A copolymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer selected from vinyl compounds at a ratio of 5 to 50 mol% of the aromatic vinyl monomer and 50 to 95 mol% of the total of the acyclic olefin monomer and the cyclic olefin monomer. Is preferable from the viewpoint of the heat resistance of the retardation plate.

一方、正の固有複屈折を有するポリマーを前記特許文献1に記載の方法に準じて加工することで、nx>nz>nyとなり、その場合にはNz係数が0〜+0.9の厚み配向位相差板が得られる。そのうち、本発明において採用しうる位相差板を得るには、Nz係数が0〜+0.5となるようにすればよい。すなわち、Nz係数が0〜+0.5の範囲にある厚み配向した位相差板は、前述の特許文献1に記載される方法に準じて、正の固有複屈折を有するポリマーを一軸延伸した後、所定の形態で熱収縮させることにより、作製することができる。 On the other hand, by processing a polymer having positive intrinsic birefringence according to the method described in Patent Document 1, nx > nz > ny is satisfied , and in this case, the Nz coefficient is 0 to +0.9. A thickness-oriented retardation plate is obtained. Of these, in order to obtain a retardation plate that can be employed in the present invention, the Nz coefficient may be set to 0 to +0.5. That is, a thickness-oriented retardation plate having an Nz coefficient in the range of 0 to +0.5 is uniaxially stretched with a polymer having positive intrinsic birefringence in accordance with the method described in Patent Document 1 described above. It can be produced by heat shrinking in a predetermined form.

本発明による偏光板のセットは、図1に示したような、第一の偏光板10とその片面に配置された位相差板30とからなる複合偏光板40、及び第二の偏光板20を組み合わせて、液晶セルの表裏に貼り合わされる状態としたものである。それぞれの光学特性については、今までの説明があてはまる。IPSモード液晶セルの一方の側に、複合偏光板40をその位相差板30側が液晶セルに面するように配置し、液晶セルの他方の側には、第二の偏光板20をその厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にある透明保護層22が液晶セルに面するように配置すれば、視野角特性の改善されたIPSモードの液晶表示装置とすることができる。   As shown in FIG. 1, the set of polarizing plates according to the present invention includes a composite polarizing plate 40 including a first polarizing plate 10 and a retardation plate 30 disposed on one side thereof, and a second polarizing plate 20. In combination, they are bonded to the front and back of the liquid crystal cell. About each optical characteristic, the explanation so far is applied. The composite polarizing plate 40 is arranged on one side of the IPS mode liquid crystal cell so that the phase difference plate 30 side faces the liquid crystal cell, and the second polarizing plate 20 is arranged in the thickness direction on the other side of the liquid crystal cell. If the transparent protective layer 22 having the phase difference Rth in the range of −10 nm to +40 nm is disposed so as to face the liquid crystal cell, an IPS mode liquid crystal display device with improved viewing angle characteristics can be obtained.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

比較例1
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルムが貼合された直線偏光板“SRW842A ”〔住友化学(株)製〕を用意した。この直線偏光板において、透明保護層片面のRthは55nm、R0 は1nmで、透明保護層の遅相軸がポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子の吸収軸と平行に配置されている。IPSモードの液晶セル〔(株)日立製作所製の“WOOO 3000 ”〕の両面に、上記の直線偏光板“SRW842A ”のみを配置し、位相差板が配置されていない構成の液晶表示装置を作製した。この際、前面(視認側)では、直線偏光板の吸収軸が電圧無印加時の液晶分子の長軸方向(配向方向)と直交するように配置し、また前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係は、図3に示すとおりである。図3における符号の意味は図1と同様であって、図3は、位相差板30が配置されていない点及び液晶分子の長軸方向55が白抜き矢印方向に固定されている点で、図1と異なるだけである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角による色シフト及び輝度変化を目視で観察したところ、視野角による輝度変化が大きく、視野角依存性が高いものであった。
Comparative Example 1
A linear polarizing plate “SRW842A” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was prepared, in which a transparent protective film made of triacetylcellulose was bonded to both sides of a polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. In this linear polarizing plate, Rth on one side of the transparent protective layer is 55 nm, R 0 is 1 nm, and the slow axis of the transparent protective layer is arranged parallel to the absorption axis of the polyvinyl alcohol-iodine polarizer. An IPS mode liquid crystal cell ("WOOO 3000" manufactured by Hitachi, Ltd.) has only the above-described linear polarizing plate "SRW842A" on both sides, and a liquid crystal display device having no retardation plate is manufactured. did. At this time, on the front side (viewing side), the absorption axis of the linear polarizing plate is arranged so as to be orthogonal to the major axis direction (alignment direction) of the liquid crystal molecules when no voltage is applied, and the front side linear polarizing plate and the back side straight line are arranged. The polarizing plate was arrange | positioned so that each absorption axis might orthogonally cross. The layer configuration and the axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are as shown in FIG. 3 is the same as that in FIG. 1, and FIG. 3 is that the retardation plate 30 is not disposed and that the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules is fixed in the direction of the white arrow. It is only different from FIG. When the backlight was turned on from the back side of the liquid crystal display device and the color shift and the luminance change depending on the viewing angle were visually observed, the luminance change due to the viewing angle was large and the viewing angle dependency was high.

実施例1
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは65nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、負の固有複屈折を有するポリスチレンの自由端縦一軸延伸フィルムであって、R0が140nmでNz係数が0.0の位相差板を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、ポリビニルアルコール系接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Example 1
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 65 nm, R0 is 1 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a retardation film having a negative intrinsic birefringence and having a free intrinsic vertical refraction of polystyrene having a R 0 of 140 nm and an Nz coefficient of 0.0 is disposed on the absorption axis of the linear polarizing plate. Were bonded via a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the slow axes of the retardation plates were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
比較例1で用いたのと同じIPSモード液晶セル“WOOO 3000 ”の前面(視認側)に、上記(a)で作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるようにアクリル系感圧接着剤を介して積層し、背面(バックライト側)には、ヨウ素系直線偏光板のみを、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。背面側に用いた直線偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面にノルボルネン系樹脂からなる無配向の保護フィルム〔(株)オプテス製の“ゼオノア”、Rthは4nm〕が貼合され、もう一方の面にはトリアセチルセルロースからなる保護フィルムが貼合されたものであり、そのノルボルネン系樹脂からなる保護フィルム側で、アクリル系感圧接着剤を介してセル基板に貼り合わせた。この際、前面側では、位相差板の遅相軸が電圧無印加時の液晶分子の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係は、図4に示すとおりである。図4における符号の意味は図1と同様であって、図4は、液晶分子の長軸方向55が白抜き実線矢印方向に固定されている点で図1と異なるだけである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角による色シフト及び輝度変化を目視観察したところ、比較例1に比べて、色シフト及び輝度変化とも少ないことが確認された。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The composite polarizing plate produced in (a) above was placed on the front side (viewing side) of the same IPS mode liquid crystal cell “WOOO 3000” used in Comparative Example 1 on the cell substrate side. Laminated with an acrylic pressure-sensitive adhesive in order from the phase difference plate to the linear polarizing plate, and only the iodine linear polarizing plate on the back side (backlight side), again acrylic pressure-sensitive adhesive Laminated. The linear polarizing plate used on the back side is a non-oriented protective film made of norbornene-based resin on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol ("ZEONOR" manufactured by Optes, Rth is 4 nm). Is bonded with a protective film made of triacetyl cellulose on the other side, and on the protective film side made of norbornene resin, it is attached to the cell substrate via an acrylic pressure sensitive adhesive. Pasted together. At this time, on the front side, the retardation plate was arranged so that the slow axis of the retardation plate was parallel to the major axis direction (alignment direction) of the liquid crystal molecules when no voltage was applied. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and the axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are as shown in FIG. 4 has the same meaning as in FIG. 1, and FIG. 4 is different from FIG. 1 only in that the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules is fixed in the direction of the solid line arrow. When the backlight was turned on from the back side of the liquid crystal display device and the color shift and the luminance change depending on the viewing angle were visually observed, it was confirmed that both the color shift and the luminance change were small as compared with Comparative Example 1.

実施例2
位相差板を、R0が130nmでNz係数が0.0の自由端縦一軸延伸ポリスチレンフィルムに変えた以外は、実施例1と同様にして評価を行った。その結果、視野角による色シフト及び輝度変化とも少なく、実施例1とほぼ同レベルであることが確認された。
Example 2
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the retardation plate was changed to a free-end longitudinally uniaxially stretched polystyrene film having R 0 of 130 nm and an Nz coefficient of 0.0. As a result, it was confirmed that there was little color shift and luminance change depending on the viewing angle, and it was almost the same level as in Example 1.

実施例3
背面側の偏光板を住友化学(株)製の“SRW042A”(透明保護層片面の Rthは34nm)に変えた以外は、実施例1と同様にして評価を行った。その結果、視野角による色シフト及び輝度変化とも少ないことが確認された。
Example 3
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the back side polarizing plate was changed to “SRW042A” (Rth of the transparent protective layer on one side was 34 nm) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. As a result, it was confirmed that both the color shift and the luminance change depending on the viewing angle were small.

実施例4
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは110nm、R0 は7nm)が貼合された住友化学(株)製の直線偏光板“SR2042A ”の一方の保護フィルム側に、負の固有複屈折を有するポリスチレンの自由端縦一軸延伸フィルムであって、R0 が160nmの位相差板を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、ポリビニルアルコール系接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。液晶セル前面側に配置する複合偏光板をここで作製したものに変えた以外は、実施例1と同様にして評価を行った。その結果、視野角による色シフト及び輝度変化とも少ないことが確認された。
Example 4
Linearly polarized light manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., in which transparent protective films (one Rth is 110 nm, R0 is 7 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. One side of the protective film of the plate “SR2042A” is a free-end longitudinally uniaxially stretched film of polystyrene having negative intrinsic birefringence, and a retardation plate having an R 0 of 160 nm is connected to the absorption axis of the linearly polarizing plate. The plate was bonded via a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the slow axes of the plates were orthogonal to form a composite polarizing plate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the composite polarizing plate disposed on the front side of the liquid crystal cell was changed to the one prepared here. As a result, it was confirmed that both the color shift and the luminance change depending on the viewing angle were small.

実施例5
エチレンとスチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン とのモル比50:20:30の共重合体(ESDと略す)を、プレス成形で厚さ100μm のフィルムにした。このフィルムをオートグラフで一軸延伸して、負の複屈折を示し、平面位相差R0が140nmでNz係数が0.0の位相差板を作製した。この位相差板を一軸延伸ポリスチレンフィルムの代わりに用いた以外は、実施例1と同様にして複合偏光板を作製し、さらに液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置について、実施例1と同様の方法で評価したところ、実施例1と同様の結果が得られ、正面方向も斜め方向も輝度変化及び色シフトは少ないことが確認された。
Example 5
Ethylene, styrene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . A copolymer having a molar ratio of 1 7, 10 ] -3-dodecene and a molar ratio of 50:20:30 (abbreviated as ESD) was formed into a film having a thickness of 100 μm by press molding. This film was uniaxially stretched by an autograph to produce a retardation plate exhibiting negative birefringence, a plane retardation R 0 of 140 nm, and an Nz coefficient of 0.0. A composite polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that this retardation plate was used instead of the uniaxially stretched polystyrene film, and a liquid crystal display device was further produced. When this liquid crystal display device was evaluated by the same method as in Example 1, the same result as in Example 1 was obtained, and it was confirmed that there was little luminance change and color shift in both the front direction and the oblique direction.

比較例2
住友化学(株)製の位相差板“SEZ270135 ”は、ポリカーボネートからなり、厚み配向していて、R0が135nm、Rthが−41nmであり、Nz係数が0.2のものである。比較例1で用いたのと同じ直線偏光板“SRW842A”(透明保護層片面のRthは55nm、R0は1nm)の一方の保護フィルム側に、上の厚み配向した位相差板“SEZ270135 ”を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、アクリル系の感圧接着剤を介して貼合し、複合偏光板を作製した。この複合偏光板を液晶セルの前面(視認側)に配置し、液晶セルの背面には、比較例1で用いたのと同じ直線偏光板“SRW842A” (透明保護層片面のRthは55nm)を配置した以外は、実施例1と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置について、実施例1と同様の方法で評価したところ、視野角による輝度変化は少なかったが、色シフトは比較例1に比べても著しかった。
Comparative Example 2
The retardation plate “SEZ270135” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is made of polycarbonate and has a thickness orientation, R 0 is 135 nm, Rth is −41 nm, and the Nz coefficient is 0.2. On the one protective film side of the same linear polarizing plate “SRW842A” as used in Comparative Example 1 (Rth on one side of the transparent protective layer is 55 nm, R0 is 1 nm), the above thickness-oriented retardation plate “SEZ270135” is placed. The composite polarizing plate was prepared by pasting with an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the absorption axis of the linear polarizing plate and the slow axis of the retardation plate were orthogonal to each other. This composite polarizing plate is arranged on the front side (viewing side) of the liquid crystal cell, and the same linear polarizing plate “SRW842A” (Rth on one side of the transparent protective layer is 55 nm) used in Comparative Example 1 is provided on the back side of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except for the arrangement. When this liquid crystal display device was evaluated by the same method as in Example 1, there was little change in luminance depending on the viewing angle, but the color shift was significant compared to Comparative Example 1.

以上の比較例1、実施例1〜5及び比較例2における主な条件と得られた結果を、表1にまとめた。   The main conditions and the results obtained in the above Comparative Example 1, Examples 1 to 5 and Comparative Example 2 are summarized in Table 1.

[表1]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例 比較例
1 1 2 3 4 5 2
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
前面側
偏光板
セル側保護層のRth 55 nm 65 nm 65 nm 65 nm 110 nm 65 nm 55 nm
セル側保護層のR0 1 nm 1 nm 1 nm 1 nm 7 nm 1 nm 1 nm
位相差板
材質*1 なし PS PS PS PS ESD PC
Rth − -70 nm -65 nm -70 nm -80 nm -70 nm -41 nm
0 − 140 nm 130 nm 140 nm 160 nm 140 nm 135 nm
Nz係数 − 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2
セル側保護層と位相差板
Rthの和 55 nm -5 nm 0 nm -5 nm 30 nm -5 nm 14 nm
0 の和 1 nm 141 nm 131 nm 141 nm 167 nm 141 nm 136 nm
───────────────────────────────────────
背面側偏光板
セル側保護層のRth 55 nm 4 nm 4 nm 34 nm 4 nm 4 nm 55 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
光もれ*2 × ◎ ◎ ○ ○ ◎ △
───────────────────────────────────────
色シフト*3 △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
*1材質 PS :ポリスチレン。
ESD:エチレンとスチレンとテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−
3−ドデセンのモル比50:20:30の三元共重合体。
PC :ポリカーボネート。
*2光もれ ◎:良好。
○:斜め方向の光もれが少し認められるが、ほぼ良好。
△:斜め方向の光もれあり。
×:斜め方向の光もれ大。
*3色シフト ◎:良好。
△:斜め方向の色シフトあり。
×:斜め方向の色シフト大。
[Table 1]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Example Example Comparative Example
1 1 2 3 4 5 2
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Front side Polarizer Cell side protective layer Rth 55 nm 65 nm 65 nm 65 nm 110 nm 65 nm 55 nm
Cell side protective layer R 0 1 nm 1 nm 1 nm 1 nm 7 nm 1 nm 1 nm
Phase plate Material * 1 None PS PS PS PS PS ESD PC
Rth − −70 nm −65 nm −70 nm −80 nm −70 nm −41 nm
R 0 − 140 nm 130 nm 140 nm 160 nm 140 nm 135 nm
Nz coefficient − 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2
Cell side protective layer and retardation plate Sum of Rth 55 nm -5 nm 0 nm -5 nm 30 nm -5 nm 14 nm
Sum of R 0 1 nm 141 nm 131 nm 141 nm 167 nm 141 nm 136 nm
───────────────────────────────────────
Back side polarizing plate Cell side protective layer Rth 55 nm 4 nm 4 nm 34 nm 4 nm 4 nm 55 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Light leakage * 2 × ◎ ◎ ○ ○ ◎ △
───────────────────────────────────────
Color shift * 3 △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
* 1 Material PS: Polystyrene.
ESD: ethylene, styrene, and tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] −
A terpolymer having a molar ratio of 3-dodecene of 50:20:30.
PC: Polycarbonate.
* 2 Light leakage ◎: Good.
○: Slight light leakage in an oblique direction is observed, but almost good.
Δ: Light leaks in an oblique direction.
X: Large amount of light leaks in an oblique direction
* 3 color shift A: Good.
Δ: There is a color shift in an oblique direction.
X: Large color shift in an oblique direction.

比較例3
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは52nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、ポリカーボネート製の厚み配向位相差板であって、R0が135nm、Rthが−27nmでNz係数が0.3のものを、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、アクリル系感圧接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Comparative Example 3
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 52 nm and R0 is 1 nm) are bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a polycarbonate thickness-thick retardation plate having R 0 of 135 nm, Rth of −27 nm and Nz coefficient of 0.3 is used. These were laminated via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that their slow axes were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
IPSモード液晶セル〔(株)日立製作所製の“WOOO 5000 ”〕の前面(視認側)に、上記(a)で作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるようにアクリル系粘着剤を介して積層し、背面(バックライト側)には、上記(a)で位相差板を貼合する前の直線偏光板(Rthが52nmでR0 が1nmの透明保護フィルムが両面に付いたもの)のみを、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。前面側では、位相差板の遅相軸が液晶セル内液晶分子の電圧無印加時の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係は、図4のとおりである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角によるコントラスト変化と色シフトを、ELDIM 社製の液晶視野角・色度特性測定装置“EZ Contrast ”で測定した。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The composite polarizing plate produced in (a) above was placed on the front side (viewing side) of an IPS mode liquid crystal cell [“WOOO 5000” manufactured by Hitachi, Ltd.] on the cell substrate side. Are laminated via an acrylic pressure-sensitive adhesive so as to be in the order of a retardation plate and a linear polarizing plate, and on the back (backlight side), the linear polarizing plate before pasting the retardation plate in (a) above Only (with a transparent protective film having Rth of 52 nm and R0 of 1 nm on both sides) was laminated with an acrylic pressure-sensitive adhesive. On the front side, the retardation plate was arranged so that the slow axis of the retardation plate was parallel to the major axis direction (alignment direction) when no voltage was applied to the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and the axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are as shown in FIG. The backlight was turned on from the back side of this liquid crystal display device, and the contrast change and color shift depending on the viewing angle were measured with an ELDIM liquid crystal viewing angle / chromaticity characteristic measuring device “EZ Contrast”.

図5に、このときの等コントラスト曲線を示す。この等コントラスト曲線においては、画面右方向を0°とし、半時計回りを正にして方位角を表示しており(0°から315°まで45°おきに数字を表示)、また横軸に「10」、「20」……、「70」とあるのは、それぞれの方位角における法線からの傾斜角度(仰角)を意味する。例えば、円の右端は、方位角が0°(画面の右側)で仰角が80°の方向のコントラストを意味し、円の中心は仰角が0°、すなわち画面の法線方向のコントラストを意味する。コントラストが200の曲線に「CR=200」の表示を付しており、それより内側へ行くにつれて、順次、コントラスト400、600、800のそれぞれ等コントラスト曲線となっている。以下に出てくる等コントラスト曲線を示す図も同様の意味なので、以下で等コントラスト曲線の図が出てくるときは、詳しい説明を省略する。なお、ここでいうコントラストは、黒表示(液晶セルへの電圧無印加)時の輝度に対する白表示(液晶セルへの電圧印加)時の輝度の比である。   FIG. 5 shows an isocontrast curve at this time. In this isocontrast curve, the right direction of the screen is 0 °, the counterclockwise direction is positive, and the azimuth angle is displayed (numbers are displayed every 45 ° from 0 ° to 315 °). “10”, “20”..., “70” means an inclination angle (elevation angle) from the normal line at each azimuth angle. For example, the right end of the circle means the contrast in the direction with the azimuth angle of 0 ° (right side of the screen) and the elevation angle of 80 °, and the center of the circle means the elevation angle of 0 °, that is, the contrast in the normal direction of the screen. . “CR = 200” is displayed on the curve having the contrast of 200, and the contrast curves of the contrast 400, 600, and 800 are sequentially formed toward the inner side. Since the figure showing the isocontrast curve shown below has the same meaning, detailed description will be omitted when the figure of the isocontrast curve comes out below. Here, the contrast is the ratio of the luminance at the time of white display (voltage application to the liquid crystal cell) to the luminance at the time of black display (no voltage application to the liquid crystal cell).

図6は、この例で測定された視野角によるx,y色度図である。外側の閉曲線は単色光の刺激値を表す単色光軌跡であって、右端でxの最も大きい点が波長780nm、上でyの最も大きい点が波長520nm付近、そして左下でyの最も小さい点が波長380nmに相当する。(x=0.33,y=0.33)の付近が白色に相当し、外側閉曲線内の概ね右下側が赤、上側が緑、左下側が青に相当する。内側の閉曲線が実際の測定データであって、仰角を60°に固定し、黒表示(液晶セルへの電圧無印加)時に方位角を0°から360°まで順次回転させたときの色度の軌跡を表しており、この閉曲線の面積が小さいほど、視野角による色シフトが小さいことを意味する。以下に出てくるx,y色度図も同様の意味なので、以下でx,y色度図が出てくるときは、詳しい説明を省略する。   FIG. 6 is an x, y chromaticity diagram according to the viewing angle measured in this example. The outer closed curve is a monochromatic light locus representing the stimulus value of monochromatic light. The largest point of x at the right end is the wavelength of 780 nm, the largest point of y is near the wavelength of 520 nm, and the smallest point of y is the lower left. This corresponds to a wavelength of 380 nm. The vicinity of (x = 0.33, y = 0.33) corresponds to white, and generally the lower right side in the outer closed curve corresponds to red, the upper side corresponds to green, and the lower left side corresponds to blue. The inner closed curve is the actual measurement data, and the elevation angle is fixed at 60 °, and the chromaticity when the azimuth is rotated sequentially from 0 ° to 360 ° during black display (no voltage applied to the liquid crystal cell) It represents a locus, and the smaller the area of this closed curve, the smaller the color shift due to the viewing angle. Since the x and y chromaticity diagrams shown below have the same meaning, the detailed description will be omitted when the x and y chromaticity diagrams appear below.

図5及び図6より、比較例3の液晶表示装置は、特に視野角による色シフトが大きいものであった。   5 and 6, the liquid crystal display device of Comparative Example 3 has a particularly large color shift depending on the viewing angle.

実施例6
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは65nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、負の固有複屈折を有するポリスチレンの自由端縦一軸延伸フィルムであって、R0が140nmでNz係数が0.0の位相差板を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、ポリビニルアルコール系接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Example 6
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 65 nm, R0 is 1 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a retardation film having a negative intrinsic birefringence and having a free intrinsic vertical refraction of polystyrene having a R 0 of 140 nm and an Nz coefficient of 0.0 is disposed on the absorption axis of the linear polarizing plate. Were bonded via a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the slow axes of the retardation plates were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
比較例3で用いたのと同じIPSモード液晶セル“WOOO 5000 ”の前面(視認側)に、上記(a)で作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるようにアクリル系感圧接着剤を介して積層し、背面(バックライト側)には、ヨウ素系直線偏光板のみを、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。背面側に用いた直線偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面にノルボルネン系樹脂からなる無配向の保護フィルム〔(株)オプテス製の“ゼオノア”、Rthは4nm〕が貼合され、もう一方の面には、トリアセチルセルロースからなる保護フィルムが貼合されたものであって、そのノルボルネン系樹脂からなる保護フィルム側でセル基板に貼り合わせた。前面側では、位相差板の遅相軸が液晶セル内液晶分子の電圧無印加時の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係も図4と同じである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角によるコントラスト変化と色シフトを比較例3と同様にELDIM 社製“EZ Contrast ”で測定した。等コントラスト曲線を図7に、またx,y色度図を図8に、それぞれ示す。この例で作製した液晶表示装置は、比較例3に比べ、等コントラスト曲線が広視野角側に広がり、また視野角による色シフトが少なくなっていた。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The composite polarizing plate produced in (a) above was placed on the front side (viewing side) of the same IPS mode liquid crystal cell “WOOO 5000” used in Comparative Example 3 on the cell substrate side. Laminated with an acrylic pressure-sensitive adhesive in order from the phase difference plate to the linear polarizing plate, and only the iodine linear polarizing plate on the back side (backlight side), again acrylic pressure-sensitive adhesive Laminated. The linear polarizing plate used on the back side is a non-oriented protective film made of norbornene-based resin on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol ("ZEONOR" manufactured by Optes, Rth is 4 nm). Was bonded to the cell substrate, and the protective film made of triacetylcellulose was bonded to the other surface, and was bonded to the cell substrate on the protective film side made of the norbornene resin. On the front side, the retardation plate was arranged so that the slow axis of the retardation plate was parallel to the major axis direction (alignment direction) when no voltage was applied to the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and the axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are the same as those in FIG. The backlight was turned on from the back side of the liquid crystal display device, and the contrast change and color shift depending on the viewing angle were measured with “EZ Contrast” manufactured by ELDIM as in Comparative Example 3. An isocontrast curve is shown in FIG. 7, and an x, y chromaticity diagram is shown in FIG. In the liquid crystal display device manufactured in this example, the isocontrast curve spreads to the wide viewing angle side and the color shift due to the viewing angle is smaller than that in Comparative Example 3.

実施例7
背面側の偏光板を住友化学(株)製の“SRW042A”(透明保護層片面のRth は34nm)に変えた以外は、実施例6と同様にして評価を行った。等コントラスト曲線を図9に、またx,y色度図を図10に、それぞれ示す。この例で作製した液晶表示装置も、コントラスト視野角及び視野角による色シフトとも良好であった。
Example 7
Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the back side polarizing plate was changed to “SRW042A” (Rth of the transparent protective layer on one side was 34 nm) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. An isocontrast curve is shown in FIG. 9, and an x, y chromaticity diagram is shown in FIG. The liquid crystal display device produced in this example also had good contrast viewing angle and color shift due to viewing angle.

以上の比較例3並びに実施例6及び7につき、等コントラスト曲線から、コントラスト200が得られる傾斜角度(仰角)を方位角45°毎に読み取り、結果を表2に示した。実施例のものは比較例に比べ、方位角45°−225°方向、及び135°−315°方向の視野角が総じて広がっていることがわかる。   With respect to the above Comparative Example 3 and Examples 6 and 7, the inclination angle (elevation angle) at which the contrast 200 was obtained was read from the isocontrast curve at every azimuth angle of 45 °, and the results are shown in Table 2. As compared with the comparative example, it can be seen that the viewing angles in the azimuth angle 45 ° -225 ° direction and the 135 ° -315 ° direction are broadened.

[表2]
コントラスト200が得られる傾斜角度
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
方位角 45° 90° 135° 180° 225° 270° 315°
右 右上 上 左上 左 左下 下 右下
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例3 79° 44° 78° 41° >80° 66° >80° 68°
────────────────────────────────────
実施例6 >80° 50° 75° 47° >80° >80° >80° >80°
実施例7 >80° 47° 76° 41° >80° 73° >80° 77°
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
[Table 2]
Tilt angle at which contrast 200 can be obtained ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Azimuth 0 ° 45 ° 90 ° 135 ° 180 ° 225 ° 270 ° 315 °
Right upper right upper left upper left lower left lower right lower
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Example 3 79 ° 44 ° 78 ° 41 °> 80 ° 66 °> 80 ° 68 °
────────────────────────────────────
Example 6> 80 ° 50 ° 75 ° 47 °> 80 °> 80 °> 80 °> 80 °
Example 7> 80 ° 47 ° 76 ° 41 °> 80 ° 73 °> 80 ° 77 °
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

以上の比較例3並びに実施例6及び7における主な条件と得られた結果を、表3にまとめた。





Table 3 summarizes the main conditions and the results obtained in Comparative Example 3 and Examples 6 and 7.





[表3]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例 実 施 例
3 6 7
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
前面側
偏光板
セル側保護層のRth 52 nm 65 nm 65 nm
セル側保護層のR0 1 nm 1 nm 1 nm
位相差板
材質*1 PC PS PS
Rth -27 nm -70 nm -70 nm
0 135 nm 140 nm 140 nm
Nz係数 0.3 0.0 0.0
セル側保護層と位相差板
Rthの和 25 nm -5 nm -5 nm
0 の和 136 nm 141 nm 141 nm
────────────────────────
背面側偏光板
セル側保護層のRth 52 nm 4 nm 34 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
コントラスト*2 ◎ ◎ ◎
────────────────────────
色シフト*3 × ◎ ◎
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
*1材質 PS:ポリスチレン。
PC:ポリカーボネート。
*2コントラスト ◎:良好。
*3色シフト ◎:良好。
×:斜め方向の色シフト大。
[Table 3]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparison example
3 6 7
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Front side Polarizer Cell side protective layer Rth 52 nm 65 nm 65 nm
Cell side protective layer R 0 1 nm 1 nm 1 nm
Retardation plate material * 1 PC PS PS
Rth -27 nm -70 nm -70 nm
R 0 135 nm 140 nm 140 nm
Nz coefficient 0.3 0.0 0.0
Cell side protective layer and retardation plate Sum of Rth 25 nm -5 nm -5 nm
Sum of R 0 136 nm 141 nm 141 nm
────────────────────────
Back side polarizer Cell side protective layer Rth 52 nm 4 nm 34 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Contrast * 2 ◎ ◎ ◎
────────────────────────
Color shift * 3 × ◎ ◎
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
* 1 Material PS: Polystyrene.
PC: Polycarbonate.
* 2 Contrast A: Good.
* 3 color shift A: Good.
X: Large color shift in an oblique direction.

比較例4
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは65nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、負の固有複屈折を有するポリスチレンの自由端縦一軸延伸フィルムであって、R0が140nmでNz係数が0.0の位相差板を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、ポリビニルアルコール系接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Comparative Example 4
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 65 nm, R0 is 1 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a retardation film having a negative intrinsic birefringence and having a free intrinsic vertical refraction of polystyrene having a R 0 of 140 nm and an Nz coefficient of 0.0 is disposed on the absorption axis of the linear polarizing plate. Were bonded via a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the slow axes of the retardation plates were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
IPSモード液晶セル〔(株)日立製作所製の“WOOO 7000 ”〕の前面(視認側)に直線偏光板のみを、アクリル系感圧接着剤を介して積層し、背面(バックライト)側には、上記(a)で作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるように、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。前面側に用いた直線偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる保護フィルム(1枚のRthは51nm)が貼合されたものである。背面側の位相差板は、その遅相軸が電圧無印加時の液晶分子の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係は、図11に示すとおりである。図11における符号の意味は図1と同様であって、図11は、上下が反転しており、かつ液晶分子の長軸方向55が白抜き実線矢印方向に固定されている点が、図1と異なるだけである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角によるコントラスト変化と色シフトを、前記比較例3と同様、ELDIM 社製の液晶視野角・色度特性測定装置“EZ Contrast ”で測定した。等コントラスト曲線を図12に、また視野角によるx,y色度図を図13に、それぞれ示す。視野角によるコントラスト変化及び色シフトとも、十分でなかった。
(B) Fabrication and evaluation of liquid crystal display device IPS mode liquid crystal cell ["WOOO 7000" manufactured by Hitachi, Ltd.] is laminated on the front surface (viewing side) only with an acrylic pressure-sensitive adhesive. On the back (backlight) side, the composite polarizing plate produced in the above (a) is also passed through an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the retardation plate and the linear polarizing plate are arranged in this order from the cell substrate side. And laminated. The linear polarizing plate used on the front side is obtained by bonding protective films made of triacetyl cellulose (one Rth is 51 nm) on both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The rear retardation plate was arranged so that its slow axis was parallel to the major axis direction (alignment direction) of the liquid crystal molecules when no voltage was applied. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and the axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are as shown in FIG. 11 has the same meaning as in FIG. 1, and FIG. 11 shows that the upper and lower sides are inverted and the major axis direction 55 of the liquid crystal molecules is fixed in the direction of the white solid arrow. It is only different from. The backlight was turned on from the back of the liquid crystal display device, and the contrast change and color shift depending on the viewing angle were measured with the liquid crystal viewing angle / chromaticity characteristic measuring device “EZ Contrast” manufactured by ELDIM as in Comparative Example 3. . An isocontrast curve is shown in FIG. 12, and an x, y chromaticity diagram according to the viewing angle is shown in FIG. Neither contrast change nor color shift due to viewing angle was sufficient.

比較例5
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは51nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、ポリカーボネート製の厚み配向位相差板であって、R0が180nm、Rthが−36nmでNz係数が0.3のものを、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、アクリル系感圧接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Comparative Example 5
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 51 nm, R0 is 1 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a polycarbonate thickness-thick retardation plate having R 0 of 180 nm, Rth of −36 nm and Nz coefficient of 0.3 is used. These were laminated via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that their slow axes were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
比較例4で用いたのと同じIPSモード液晶セル“WOOO 7000 ”の前面(視認側)に直線偏光板のみを、アクリル系感圧接着剤を介して積層し、背面(バックライト側)には、上記(a)で作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるように、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。前面側に用いた直線偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる保護フィルム(1枚のRthは51nm)が貼合されたものである。背面側の位相差板は、その遅相軸が電圧無印加時の液晶分子の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係も、図11に示すとおりである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角によるコントラスト変化及び色シフトを、比較例4と同様、ELDIM 社製の“EZ Contrast ”で測定した。等コントラスト曲線を図14に、また視野角によるx,y色度図を図15に、それぞれ示す。図15に示す色シフトは良好な結果であったが、図14に示す視野角によるコントラスト変化は十分でなかった。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device The same IPS mode liquid crystal cell “WOOO 7000” used in Comparative Example 4 was laminated on the front surface (viewing side) only with a linear polarizing plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive. On the back surface (backlight side), the composite polarizing plate produced in the above (a) is also passed through an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the retardation plate and the linear polarizing plate are arranged in this order from the cell substrate side. And laminated. The linear polarizing plate used on the front side is obtained by bonding protective films made of triacetyl cellulose (one Rth is 51 nm) on both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. The rear retardation plate was arranged so that its slow axis was parallel to the major axis direction (alignment direction) of the liquid crystal molecules when no voltage was applied. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are also as shown in FIG. The backlight was turned on from the back side of the liquid crystal display device, and the contrast change and the color shift depending on the viewing angle were measured by “EZ Contrast” manufactured by ELDIM as in Comparative Example 4. FIG. 14 shows an isocontrast curve, and FIG. 15 shows an x, y chromaticity diagram according to the viewing angle. The color shift shown in FIG. 15 was a good result, but the contrast change due to the viewing angle shown in FIG. 14 was not sufficient.

実施例8
比較例4で用いたのと同じIPSモード液晶セル“WOOO 7000 ”の前面(視認側)に直線偏光板のみを、アクリル系感圧接着剤を介して積層し、背面(バックライト側)には、比較例4の(a)と同様にして作製した複合偏光板を、セル基板側から位相差板及び直線偏光板の順となるように、やはりアクリル系感圧接着剤を介して積層した。前面側に用いた直線偏光板は、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、ノルボルネン系樹脂からなる無配向の保護フィルム〔(株)オプテス製の“ゼオノア”、
Rthは4nm〕が貼合され、もう一方の面には、トリアセチルセルロースからなる保護フィルムが貼合されたものであり、そのノルボルネン系樹脂からなる保護フィルム側でセル基板に貼り合わせた。背面側の位相差板は、その遅相軸が電圧無印加時の液晶分子の長軸方向(配向方向)と平行になるように配置した。また、前面側直線偏光板と背面側直線偏光板は、それぞれの吸収軸が直交するように配置した。ここで作製した液晶表示装置の層構成及び軸関係も、図11に示すとおりである。この液晶表示装置の背面からバックライトを点灯し、視野角によるコントラスト変化及び色シフトを比較例4と同様、ELDIM 社製の“EZ Contrast ”で測定した。等コントラスト曲線を図16に、また視野角によるx,y色度図を図17に、それぞれ示す。比較例4に比べ、コントラスト200の等コントラスト曲線が広がっており、また色シフトも少なかった。
Example 8
The same IPS mode liquid crystal cell “WOOO 7000” used in Comparative Example 4 was laminated on the front side (viewing side) only with a linear polarizing plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive, and on the back side (backlight side). The composite polarizing plate produced in the same manner as in (a) of Comparative Example 4 was laminated with an acrylic pressure-sensitive adhesive again in the order of the retardation plate and the linear polarizing plate from the cell substrate side. The linear polarizing plate used on the front side is a non-oriented protective film made of norbornene resin on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol ["ZEONOR" manufactured by Optes Co., Ltd.,
Rth is 4 nm], and a protective film made of triacetylcellulose is attached to the other surface, and the protective film made of norbornene resin was attached to the cell substrate. The rear retardation plate was arranged so that its slow axis was parallel to the major axis direction (alignment direction) of the liquid crystal molecules when no voltage was applied. Further, the front-side linear polarizing plate and the back-side linear polarizing plate were arranged so that their absorption axes were orthogonal to each other. The layer configuration and axial relationship of the liquid crystal display device manufactured here are also as shown in FIG. The backlight was turned on from the back side of the liquid crystal display device, and the contrast change and color shift depending on the viewing angle were measured by “EZ Contrast” manufactured by ELDIM as in Comparative Example 4. FIG. 16 shows an isocontrast curve, and FIG. 17 shows an x, y chromaticity diagram according to viewing angles. Compared to Comparative Example 4, the isocontrast curve with a contrast of 200 was widened, and the color shift was small.

実施例9
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは96nm、R0 は7nm)が貼合された住友化学(株)製の直線偏光板“SR2042A ”を用意した。その一方の保護フィルム側に、負の固有複屈折を有するポリスチレンの固定端横一軸延伸フィルムであって、R0 が140nm、Rthが−92nmでNz係数が −0.2の位相差板を、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、アクリル系感圧接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Example 9
(A) Preparation of composite polarizing plate Sumitomo, in which transparent protective films (one Rth is 96 nm, R0 is 7 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol A linear polarizing plate “SR2042A” manufactured by Chemical Co., Ltd. was prepared. On one side of the protective film, a polystyrene fixed-end lateral uniaxially stretched film having negative intrinsic birefringence, having a R 0 of 140 nm, an Rth of −92 nm, and an Nz coefficient of −0.2, The composite polarizing plate was obtained by pasting via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the absorption axis of the linear polarizing plate and the slow axis of the retardation plate were orthogonal to each other.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
背面側の複合偏光板を、上記(a)で作製したものに変えた以外は、実施例8と同様にして評価を行った。等コントラスト曲線を図18に、また視野角によるx,y色度図を図19に、それぞれ示す。この例でも、視野角によるコントラスト変化及び色シフトとも良好であった。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device Evaluation was performed in the same manner as in Example 8 except that the composite polarizing plate on the back side was changed to that produced in (a) above. FIG. 18 shows an isocontrast curve, and FIG. 19 shows an x, y chromaticity diagram according to viewing angles. Also in this example, the contrast change and the color shift depending on the viewing angle were good.

実施例10
(a)複合偏光板の作製
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の両面にトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム(1枚のRthは51nm、R0 は1nm)が貼合された直線偏光板を用意した。その一方の保護フィルム側に、ポリカーボネート製の厚み配向位相差板であって、R0が180nm、Rthが−36nmでNz係数が0.3のものを、直線偏光板の吸収軸と位相差板の遅相軸が直交するように、アクリル系感圧接着剤を介して貼合し、複合偏光板とした。
Example 10
(A) Preparation of composite polarizing plate A straight line in which transparent protective films (one Rth is 51 nm, R0 is 1 nm) bonded to both sides of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol. A polarizing plate was prepared. On one side of the protective film, a polycarbonate thickness-thick retardation plate having R 0 of 180 nm, Rth of −36 nm and Nz coefficient of 0.3 is used. These were laminated via an acrylic pressure-sensitive adhesive so that their slow axes were orthogonal to each other to obtain a composite polarizing plate.

(b)液晶表示装置の作製及び評価
背面側の複合偏光板を、上記(a)で作製したものに変えた以外は、実施例8と同様にして評価を行った。等コントラスト曲線を図20に、また視野角によるx,y色度図を図21に、それぞれ示す。比較例5に比べ、コントラスト200の等コントラスト曲線が大きく広がっていた。
(B) Production and Evaluation of Liquid Crystal Display Device Evaluation was performed in the same manner as in Example 8 except that the composite polarizing plate on the back side was changed to that produced in (a) above. An isocontrast curve is shown in FIG. 20, and an x, y chromaticity diagram according to the viewing angle is shown in FIG. Compared with Comparative Example 5, the isocontrast curve with a contrast of 200 was greatly expanded.

以上の比較例4及び5並びに実施例8〜10につき、等コントラスト曲線からコントラスト200が得られる傾斜角度(仰角)を方位角45°毎に読み取り、結果を表4に示した。実施例のものは比較例に比べ、方位角45°−225°方向、及び135°−315°方向の視野角が総じて広がっていることがわかる。   For the above Comparative Examples 4 and 5 and Examples 8 to 10, the inclination angle (elevation angle) at which the contrast 200 was obtained from the isocontrast curve was read every 45 ° azimuth, and the results are shown in Table 4. As compared with the comparative example, it can be seen that the viewing angles in the azimuth angle 45 ° -225 ° direction and the 135 ° -315 ° direction are broadened.

[表4]
コントラスト200が得られる傾斜角度
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
方位角 45° 90° 135° 180° 225° 270° 315°
右 右上 上 左上 左 左下 下 右下
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比較例4 78° 47° >80° 54° 75° 57° >80° 55°
比較例5 >80° 47° 79° 48° 80° 48° >80° 55°
────────────────────────────────────
実施例8 >80° 47° 78° 80° >80° >80° >80° 57°
実施例9 >80° 47° 79° >80° >80° >80° >80° 67°
実施例10 >80° 79° 78° 76° >80° 79° >80° >80°
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
[Table 4]
Tilt angle at which contrast 200 can be obtained ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Azimuth 0 ° 45 ° 90 ° 135 ° 180 ° 225 ° 270 ° 315 °
Right upper right upper left upper left lower left lower right lower
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Example 4 78 ° 47 °> 80 ° 54 ° 75 ° 57 °> 80 ° 55 °
Comparative Example 5> 80 ° 47 ° 79 ° 48 ° 80 ° 48 °> 80 ° 55 °
────────────────────────────────────
Example 8> 80 ° 47 ° 78 ° 80 °> 80 °> 80 °> 80 ° 57 °
Example 9> 80 ° 47 ° 79 °> 80 °> 80 °> 80 °> 80 ° 67 °
Example 10> 80 ° 79 ° 78 ° 76 °> 80 ° 79 °> 80 °> 80 °
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

以上の比較例4及び5並びに実施例8〜10における主な条件と得られた結果を、表5にまとめた。   Table 5 summarizes the main conditions and the results obtained in Comparative Examples 4 and 5 and Examples 8 to 10 described above.

[表5]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
比 較 例 実 施 例
4 5 8 9 10
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
前面側
偏光板
セル側保護層のRth 51 nm 51 nm 4 nm 4 nm 4 nm
セル側保護層のR0 1 nm 1 nm 0 nm 0 nm 0 nm
────────────────────────────────
背面側
偏光板
セル側保護層のRth 65 nm 51 nm 65 nm 96 nm 51 nm
セル側保護層のR0 1 nm 1 nm 1 nm 7 nm 1 nm
位相差板
材質*1 PS PC PS PS PC
Rth -70 nm -36 nm -70 nm -92 nm -36 nm
0 140 nm 180 nm 140 nm 140 nm 180 nm
Nz係数 0.0 0.3 0.0 -0.2 0.3
セル側保護層と位相差板
Rthの和 -5 nm 15 nm -5 nm 4 nm 15 nm
0 の和 141 nm 181 nm 141 nm 147 nm 181 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
コントラスト*2 △ △ ◎ ◎ ◎
────────────────────────────────
色シフト*3 × ◎ ◎ ◎ ◎
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
*1材質 PS:ポリスチレン。
PC:ポリカーボネート。
*2コントラスト ◎:良好。
△:斜め方向の光もれあり。
*3色シフト ◎:良好。
×:斜め方向の色シフト大。
[Table 5]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Comparative Example implementation example
4 5 8 9 10
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Front side Polarizing plate Cell side protective layer Rth 51 nm 51 nm 4 nm 4 nm 4 nm
Cell side protective layer R 0 1 nm 1 nm 0 nm 0 nm 0 nm
────────────────────────────────
Back side Polarizing plate Cell side protective layer Rth 65 nm 51 nm 65 nm 96 nm 51 nm
Cell side protective layer R 0 1 nm 1 nm 1 nm 7 nm 1 nm
Phase difference plate material * 1 PS PC PS PS PC
Rth -70 nm -36 nm -70 nm -92 nm -36 nm
R 0 140 nm 180 nm 140 nm 140 nm 180 nm
Nz coefficient 0.0 0.3 0.0 -0.2 0.3
Cell side protective layer and retardation plate Sum of Rth -5 nm 15 nm -5 nm 4 nm 15 nm
Sum of R 0 141 nm 181 nm 141 nm 147 nm 181 nm
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Contrast * 2 △ △ ◎ ◎ ◎
────────────────────────────────
Color shift * 3 × ◎ ◎ ◎ ◎
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
* 1 Material PS: Polystyrene.
PC: Polycarbonate.
* 2 Contrast A: Good.
Δ: Light leaks in an oblique direction.
* 3 color shift A: Good.
X: Large color shift in an oblique direction.

本発明に係る液晶表示装置の例を示すもので、(A)は層構成を概略的に示す縦断面模式図、(B)は軸関係を説明するための斜視図である。An example of the liquid crystal display device concerning the present invention is shown, (A) is a longitudinal section mimetic diagram showing a layer composition roughly, and (B) is a perspective view for explaining an axial relation. z≒nx>ny なる関係を満たす負の一軸性位相差板を屈折率楕円体で表した斜視図であって、(A)は屈折率楕円体の遅相軸を横方向にとった状態、(B)は遅相軸と面内で直交する軸(進相軸)を横方向にとった状態である。a negative uniaxial retardation plate satisfying n z ≒ n x> n y the relationship a perspective view showing a refractive index ellipsoid, (A) is taken slow axis of the refractive index ellipsoid in the lateral direction (B) is a state in which an axis (fast axis) orthogonal to the slow axis in the plane is taken in the lateral direction. 比較例1で作製した液晶表示装置であって、(A)は層構成を概略的に示す縦断面模式図、(B)は軸関係を説明するための斜視図である。It is the liquid crystal display device produced by the comparative example 1, Comprising: (A) is a longitudinal cross-sectional schematic diagram which shows a layer structure schematically, (B) is a perspective view for demonstrating an axial relationship. 実施例1〜5、比較例2、比較例3並びに実施例6及び7で作製した液晶表示装置であって、(A)は層構成を概略的に示す縦断面模式図、(B)は軸関係を説明するための斜視図である。It is the liquid crystal display device produced in Examples 1-5, Comparative Example 2, Comparative Example 3, and Example 6 and 7, Comprising: (A) is a longitudinal cross-sectional schematic diagram which shows a layer structure schematically, (B) is an axis | shaft. It is a perspective view for demonstrating a relationship. 比較例3で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。It is a figure which shows the isocontrast curve of the liquid crystal display device produced in the comparative example 3. 比較例3で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 14 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device manufactured in Comparative Example 3. 実施例6で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing isocontrast curves of the liquid crystal display device manufactured in Example 6. 実施例6で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 10 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device manufactured in Example 6. 実施例7で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing isocontrast curves of a liquid crystal display device manufactured in Example 7. 実施例7で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 14 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device fabricated in Example 7. 比較例4及び5並びに実施例8〜10で作製した液晶表示装置であって、(A)は層構成を概略的に示す縦断面模式図、(B)は軸関係を説明するための斜視図である。It is the liquid crystal display device produced by Comparative Examples 4 and 5 and Examples 8-10, Comprising: (A) is a longitudinal cross-sectional schematic diagram which shows a layer structure schematically, (B) is a perspective view for demonstrating an axial relationship. It is. 比較例4で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。It is a figure which shows the isocontrast curve of the liquid crystal display device produced in the comparative example 4. 比較例4で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。It is an x, y chromaticity diagram when changing the azimuth at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device manufactured in Comparative Example 4. 比較例5で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。It is a figure which shows the isocontrast curve of the liquid crystal display device produced in the comparative example 5. 比較例5で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 14 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device manufactured in Comparative Example 5. 実施例8で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing isocontrast curves of the liquid crystal display device manufactured in Example 8. 実施例8で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 14 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device fabricated in Example 8. 実施例9で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing isocontrast curves of the liquid crystal display device manufactured in Example 9. 実施例9で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 14 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device manufactured in Example 9. 実施例10で作製した液晶表示装置の等コントラスト曲線を示す図である。FIG. 11 is a diagram showing isocontrast curves of the liquid crystal display device produced in Example 10. 実施例10で作製した液晶表示装置につき、黒表示時に仰角60°で方位角を変化させたときのx,y色度図である。FIG. 16 is an x, y chromaticity diagram when the azimuth angle is changed at an elevation angle of 60 ° during black display for the liquid crystal display device fabricated in Example 10.

符号の説明Explanation of symbols

10……第一の偏光板、
11……偏光子、
12,13……透明保護層、
15……第一の偏光板の吸収軸、
20……第二の偏光板、
21……偏光子、
22,23……透明保護層、
25……第二の偏光板の吸収軸、
30……位相差板、
35……位相差板の遅相軸、
40……複合偏光板、
50……IPSモード液晶セル、
51,52……液晶セル基板、
53……液晶層、
55……液晶分子の長軸方向。
10 …… First polarizing plate,
11 ... Polarizer,
12, 13 ... Transparent protective layer,
15: Absorption axis of the first polarizing plate,
20 …… Second polarizing plate,
21 …… Polarizer,
22, 23 ... Transparent protective layer,
25 …… The absorption axis of the second polarizing plate,
30 ... retardation plate,
35 …… Slow axis of retardation plate,
40 …… Composite polarizing plate,
50 …… IPS mode liquid crystal cell,
51, 52 ... Liquid crystal cell substrate,
53 …… Liquid crystal layer,
55: Long axis direction of liquid crystal molecules.

Claims (6)

互いに平行な一対の透明基板の間に液晶が封入され、該液晶が基板に平行に、かつほぼ同じ向きに配向している液晶セルと、該液晶セルを挟んで配置された第一の偏光板及び第二の偏光板とを備え、液晶セルに印加される電圧の変化により、液晶の分子長軸の向きが基板に平行な面内で変化して表示を行うように構成されている液晶表示装置であって、
第一の偏光板と液晶セルの間には少なくとも1枚の位相差板が配置され、第一の偏光板を構成する偏光子から前記位相差板までに存在する該位相差板を含む複屈折層の厚み方向位相差Rthの和が−40nmから+40nmの範囲にあり、かつそれらの平面位相差R0 の和が100nmから200nmの範囲にあり、そして
第二の偏光板は、偏光子の両側に透明保護層が設けられたものであり、その偏光子の液晶セル側に位置する透明保護層の厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にあることを特徴とする
液晶表示装置。
A liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed between a pair of transparent substrates parallel to each other, the liquid crystal is aligned in parallel and substantially in the same direction, and a first polarizing plate disposed with the liquid crystal cell interposed therebetween And a second polarizing plate, wherein the liquid crystal display is configured to change the orientation of the molecular major axis in a plane parallel to the substrate by changing the voltage applied to the liquid crystal cell. A device,
Birefringence including at least one retardation plate between the first polarizing plate and the liquid crystal cell and including the retardation plate existing from the polarizer constituting the first polarizing plate to the retardation plate The sum of the thickness direction retardation Rth of the layers is in the range of −40 nm to +40 nm, and the sum of the plane retardations R 0 is in the range of 100 nm to 200 nm, and the second polarizing plate is formed on both sides of the polarizer. A transparent protective layer is provided, and the thickness direction retardation Rth of the transparent protective layer located on the liquid crystal cell side of the polarizer is in the range of −10 nm to +40 nm. A liquid crystal display device.
第二の偏光板の液晶セル側に位置する透明保護層は、熱可塑性環状ポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、その厚み方向位相差Rthが−10nmから+10nmの範囲にある請求項1に記載の液晶表示装置。   2. The liquid crystal display according to claim 1, wherein the transparent protective layer located on the liquid crystal cell side of the second polarizing plate is made of a thermoplastic cyclic polyolefin resin film and has a thickness direction retardation Rth in the range of −10 nm to +10 nm. apparatus. 位相差板は、平面位相差R0 が100nmから200nmの範囲にあり、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、そして厚み方向の屈折率をnz としたときに、 (nx−nz)/(nx−ny) で表されるNz係数が−0.5から+0.5の範囲にある請求項1又は2に記載の液晶表示装置。 Retardation plate is located from the plane phase difference R 0 100 nm in the range of 200 nm, a slow axis direction of the refractive index n x in the plane, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, and the refractive index in the thickness direction is taken as n z, (n x -n z ) / claims (n x -n y) Nz coefficient expressed by is in the range of -0.5 to +0.5 3. A liquid crystal display device according to 1 or 2. 位相差板は、その遅相軸が第一の偏光板の吸収軸とほぼ直交するように配置されている請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the retardation plate is disposed so that a slow axis thereof is substantially orthogonal to an absorption axis of the first polarizing plate. 位相差板は、その遅相軸が隣接する透明基板面に位置する液晶分子の電圧無印加時の長軸方向とほぼ平行に配置されている請求項1〜4のいずれかに記載の液晶表示装置。   5. The liquid crystal display according to claim 1, wherein the retardation plate is disposed substantially parallel to a major axis direction when no voltage is applied to liquid crystal molecules positioned on the adjacent transparent substrate surface. apparatus. 第一の偏光板とその片面に配置された少なくとも1枚の位相差板とからなり、第一の偏光板を構成する偏光子から前記位相差板までに存在する該位相差板を含む複屈折層の厚み方向位相差Rthの和が−40nmから+40nmの範囲にあり、かつそれらの平面位相差R0 の和が100nmから200nmの範囲にある複合偏光板、及び
偏光子の両側に透明保護層が設けられ、該透明保護層の少なくとも一方の厚み方向位相差Rthが−10nmから+40nmの範囲にある第二の偏光板
からなることを特徴とする液晶表示装置用の偏光板のセット。
Birefringence comprising the first polarizing plate and at least one retardation plate disposed on one side thereof, and including the retardation plate existing from the polarizer constituting the first polarizing plate to the retardation plate A composite polarizing plate in which the sum of thickness direction retardations Rth is in the range of −40 nm to +40 nm and the sum of the planar retardations R 0 is in the range of 100 nm to 200 nm, and a transparent protective layer on both sides of the polarizer And a second polarizing plate having a thickness direction retardation Rth of -10 nm to +40 nm in at least one of the transparent protective layers.
JP2005298609A 2005-01-25 2005-10-13 Liquid crystal display device and set of polarizing plates useful for it Active JP5076302B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005298609A JP5076302B2 (en) 2005-01-25 2005-10-13 Liquid crystal display device and set of polarizing plates useful for it

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005016681 2005-01-25
JP2005016681 2005-01-25
JP2005298609A JP5076302B2 (en) 2005-01-25 2005-10-13 Liquid crystal display device and set of polarizing plates useful for it

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2006235576A true JP2006235576A (en) 2006-09-07
JP2006235576A5 JP2006235576A5 (en) 2008-10-30
JP5076302B2 JP5076302B2 (en) 2012-11-21

Family

ID=37043229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005298609A Active JP5076302B2 (en) 2005-01-25 2005-10-13 Liquid crystal display device and set of polarizing plates useful for it

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5076302B2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008112141A (en) * 2006-10-04 2008-05-15 Tosoh Corp Optical film
JP2008209861A (en) * 2007-02-28 2008-09-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Liquid crystal display apparatus and set of polarizing plates to be used therein
JP2008216572A (en) * 2007-03-02 2008-09-18 Fujifilm Corp Liquid crystal display device
WO2008156011A1 (en) * 2007-06-20 2008-12-24 Konica Minolta Opto, Inc. Liquid crystal display device
JP2009109870A (en) * 2007-10-31 2009-05-21 Tosoh Corp Optical compensation film
JP2013073065A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Japan Display Central Co Ltd Liquid crystal display device
JP2013099958A (en) * 2013-01-30 2013-05-23 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing long oriented film
US8545970B2 (en) 2006-09-05 2013-10-01 Tosoh Corporation Optical compensation film and retardation film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003195310A (en) * 2001-12-27 2003-07-09 Nec Corp Active matrix type liquid crystal display device
JP2004157523A (en) * 2002-10-15 2004-06-03 Nitto Denko Corp Optical film and liquid crystal display
JP2004279715A (en) * 2003-03-14 2004-10-07 Chi Mei Electronics Corp Image display device
JP2005309382A (en) * 2004-02-16 2005-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal display device
JP2005338767A (en) * 2004-04-27 2005-12-08 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal display device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003195310A (en) * 2001-12-27 2003-07-09 Nec Corp Active matrix type liquid crystal display device
JP2004157523A (en) * 2002-10-15 2004-06-03 Nitto Denko Corp Optical film and liquid crystal display
JP2004279715A (en) * 2003-03-14 2004-10-07 Chi Mei Electronics Corp Image display device
JP2005309382A (en) * 2004-02-16 2005-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal display device
JP2005338767A (en) * 2004-04-27 2005-12-08 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal display device

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8545970B2 (en) 2006-09-05 2013-10-01 Tosoh Corporation Optical compensation film and retardation film
JP2008112141A (en) * 2006-10-04 2008-05-15 Tosoh Corp Optical film
JP2008209861A (en) * 2007-02-28 2008-09-11 Sumitomo Chemical Co Ltd Liquid crystal display apparatus and set of polarizing plates to be used therein
TWI461791B (en) * 2007-02-28 2014-11-21 Sumitomo Chemical Co Liquid crystal display device
JP2008216572A (en) * 2007-03-02 2008-09-18 Fujifilm Corp Liquid crystal display device
US8125597B2 (en) 2007-03-02 2012-02-28 Fujifilm Corporation Liquid crystal display device
WO2008156011A1 (en) * 2007-06-20 2008-12-24 Konica Minolta Opto, Inc. Liquid crystal display device
JP5446862B2 (en) * 2007-06-20 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 Horizontal electric field switching mode type liquid crystal display device
KR101452542B1 (en) 2007-06-20 2014-10-21 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 Liquid crystal display device
JP2009109870A (en) * 2007-10-31 2009-05-21 Tosoh Corp Optical compensation film
JP2013073065A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Japan Display Central Co Ltd Liquid crystal display device
JP2013099958A (en) * 2013-01-30 2013-05-23 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing long oriented film

Also Published As

Publication number Publication date
JP5076302B2 (en) 2012-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101118000B1 (en) Liquid crystal display
KR100831919B1 (en) Liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display device
US7264852B2 (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display apparatus
US7365815B2 (en) Phase retardation film and liquid crystal display device including the same
JP5076302B2 (en) Liquid crystal display device and set of polarizing plates useful for it
JP3880996B2 (en) Elliptical polarizing plate and liquid crystal display device
US20070200987A1 (en) Liquid Crystal Panel, Liquid Crystal Television, And Liquid Crystal Display Apparatus
JP5127046B2 (en) Laminated optical film, liquid crystal panel and liquid crystal display device using laminated optical film
JP2008134587A (en) Liquid crystal panel comprising liquid crystal cell having multigap structure, and liquid crystal display device
JP2007206605A (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display device
KR101172074B1 (en) Liquid crystal display device and polarizing plate set useful for the device
JP2008020670A (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display
KR101199278B1 (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2005520209A (en) Optical compensation film, polarizing plate and image display device
WO2007097407A1 (en) Composite polarizing plate with wide field of view and liquid crystal display
JP4333465B2 (en) Liquid crystal display
JP2007298960A (en) Liquid crystal display device and polarizing plate set for use in the same
JP2005062670A (en) Optical anisotropic layer, retardation plate using the same, elliptic polarization plate and liquid crystal display device
JP3938142B2 (en) Liquid crystal display
JP5084029B2 (en) Laminated optical film, liquid crystal panel and liquid crystal display device using laminated optical film
JP2008256951A (en) Combination type polarizing plate
JP2009258606A (en) Polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP2007212960A (en) Liquid crystal display device
JP2005099237A (en) Liquid crystal display device
JP2013029562A (en) Multilayer optical film, liquid crystal panel and liquid crystal display device using multilayer optical film

Legal Events

Date Code Title Description
RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20080131

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20080515

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080910

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080910

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110608

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110712

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110909

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120731

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120813

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150907

Year of fee payment: 3

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5076302

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150907

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350