JP2006231927A - Thermal transfer receiver sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer receiver sheet in which the appearance quality is not spoiled by the irregularity on the backside, the writing by an inkjet printer and various writing instruments is good at a low application quantity, the nature of stamping is satisfied, the nature of carrying is excellent in a printer, and which can demonstrate stable performance even after storage at high-humidity or high-temperature and humidity. <P>SOLUTION: The thermal transfer receiver sheet comprises: a dye acceptance layer on at least one surface of a substrate sheet; a hydrophilic porous layer which makes a polyvinyl butyral resin and hydrophilic porous particles as principal components on the surface of the substrate sheet which is the opposite side of the surface on which the dye acceptance layer is formed; and a rear surface coating layer containing a polyvinyl acetal resin, a silicone-modified acrylic resin and a nylon resin particles on the hydrophilic porous layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、熱転写受像シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet.

近年、熱転写方式の採用により、従来の銀塩写真に匹敵する高画質、高精細の画像が簡単に得られるようになった。このような昇華転写画像を葉書サイズにすることで、絵葉書の感覚で、これを郵送することも広く行われるようになってきた。郵便葉書として利用する際には裏面に住所、宛名等の印字及び切手の貼付が必要である。これまで、受像シートの裏面に筆記性を付与するためには、例えば、特許文献1や特許文献2及び特許文献3等に開示されているように、熱転写受像シートの裏面に親水性フィラーを用いて多孔質層を形成したり、硬質フィラーや硬質樹脂によって微細凹凸を付与して筆記性を持たせることが知られている。
特開平6−239036号公報 特開平9−175052号公報 特開平9−175048号公報
In recent years, the adoption of a thermal transfer system has made it easy to obtain high-quality and high-definition images comparable to conventional silver salt photographs. By making such a sublimation transfer image a postcard size, it has come to be widely mailed as a postcard. When it is used as a postcard, it is necessary to print an address, address, etc. on the back side and affix a stamp. Until now, in order to give writability to the back surface of the image receiving sheet, for example, a hydrophilic filler has been used on the back surface of the thermal transfer image receiving sheet as disclosed in Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3, for example. It is known that a porous layer is formed, or fine irregularities are imparted by a hard filler or a hard resin to provide writing properties.
Japanese Patent Laid-Open No. 6-239036 Japanese Patent Laid-Open No. 9-175052 JP-A-9-175048

しかし、上記の従来の方法では、一般に筆記具による記入に関しては問題はないものの、インクジェットプリンターを用いて印字する場合には、印字がにじんだり、印字部分の乾燥が遅い等の問題があった。また市販のインクジェットプリンタ用インクを使用する場合、各メーカーによりインクの組成、溶剤組成が異なっており、そのため印字後の滲み程度がインクによって異なり一様な印字品質を得ることは難しい。   However, in the above conventional method, there is generally no problem with writing with a writing instrument, but when printing is performed using an inkjet printer, there are problems such as blurring of printing and slow drying of the printed portion. In addition, when using commercially available ink for inkjet printers, the composition of the ink and the solvent composition differ from manufacturer to manufacturer, so that the degree of bleeding after printing varies depending on the ink, and it is difficult to obtain uniform print quality.

そのため、界面活性剤などの各種添加剤を含有させインクの吸収や、滲みを調製する方法が知られているが、これらの添加物は温度や湿度などの環境変化に対する安定性が低いため、性能を維持するには不向きであり、またブロッキングの原因ともなり得る。また、一般的に、インクジェットのインク組成物を吸収するためには、インク受容層を基材上に非常に厚く塗布しなければならない。このため、グラビアコーターやバーコーターなど塗布量の少ないものに対して有利な生産設備ではインクジェット印字を可能とする層を設けるのが困難である。更に、筆記性を持たせるには微細凹凸を付与させるため、凹凸の程度によっては熱転写受像シートの品位を損なう場合がある。   For this reason, methods for absorbing ink and preparing blots by adding various additives such as surfactants are known, but these additives are less stable against environmental changes such as temperature and humidity, so performance It is unsuitable for maintaining and may cause blocking. In general, in order to absorb the ink-jet ink composition, the ink receiving layer must be applied very thickly on the substrate. For this reason, it is difficult to provide a layer that enables ink jet printing in a production facility that is advantageous for a gravure coater, a bar coater, or the like having a small coating amount. Furthermore, in order to give writing properties, fine irregularities are given, and depending on the degree of irregularities, the quality of the thermal transfer image receiving sheet may be impaired.

また、熱転写受像シートの裏面は、筆記性能のほかに、受像面との摩擦をより小さくし安定した給排紙特性を備えることが重要である。例えば、特開平7−101163や特開平7−223384に開示されているように特定のフィラーや樹脂を使用して摩擦を低減する方法が知られている。しかし、これらの従来の方法では、給排紙特性に優れていても、同時に十分な筆記性、切手接着性を付与することは困難であった。   In addition to the writing performance, it is important for the back surface of the thermal transfer image receiving sheet to have a stable paper supply / discharge characteristic by reducing friction with the image receiving surface. For example, as disclosed in JP-A-7-101163 and JP-A-7-223384, a method of reducing friction using a specific filler or resin is known. However, with these conventional methods, it is difficult to impart sufficient writing property and stamp adhesion property at the same time, even though the paper supply / discharge characteristics are excellent.

本発明の目的は、裏面の凹凸による品位を損なうことなく、低塗布量でインクジェットプリンター及び各種筆記具による筆記性が良好であり、且つ切手貼付性を満足し、またプリンターにおける搬送性に優れ、高湿、高温多湿での保存後も性能を安定して発揮できる熱転写受像シートを提供することである。   The object of the present invention is to achieve good writing performance with an ink jet printer and various writing tools at a low coating amount without sacrificing quality due to unevenness on the back surface, satisfying stamp sticking properties, and excellent transportability in the printer. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet capable of stably exhibiting performance even after storage under high humidity and high temperature and humidity.

請求項1に記載の発明は、上記の課題を解決するもので、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を備える熱転写受像シートにおいて、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に第1層としてポリビニルブチラール樹脂と親水性多孔質粒子を主成分とする親水性多孔質層を形成し、更にその上に第2層としてポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含有した裏面塗工層を形成したことを特徴とする。   The invention described in claim 1 solves the above-mentioned problem, and in a thermal transfer image-receiving sheet provided with a dye-receiving layer on at least one surface of a base sheet, a group on the side opposite to the surface on which the dye-receiving layer is formed. A hydrophilic porous layer mainly composed of polyvinyl butyral resin and hydrophilic porous particles is formed as a first layer on the surface of the material sheet, and a polyvinyl acetal resin, silicone-modified acrylic resin and nylon are further formed thereon as a second layer. A back coating layer containing resin particles is formed.

本発明において、シリコーン変性アクリル樹脂の含有量が、第2層中の全固形分の5〜35重量%であることが好ましい。   In the present invention, the content of the silicone-modified acrylic resin is preferably 5 to 35% by weight of the total solid content in the second layer.

本発明において、ナイロン樹脂粒子の平均粒子径が0.01〜30μmであり、第2層中におけるナイロン樹脂粒子/ 樹脂の重量比が0.25〜2.0であるのが好ましい。   In the present invention, the nylon resin particles preferably have an average particle size of 0.01 to 30 μm, and the nylon resin particle / resin weight ratio in the second layer is preferably 0.25 to 2.0.

本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を備える熱転写受像シートにおいて、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に第1層としてポリビニルブチラール樹脂と親水性多孔質粒子を主成分とする親水性多孔質層を形成し、更にその上に第2層としてポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含有した裏面塗工層を形成したものであるので、通常の環境は勿論、高湿、高温多湿での保存後も各種筆記具及びインクジェットプリンターでの印字を可能にし、切手貼付性を有し、尚且つ表面のざらつきはなく高品位に感じられる上、プリンター内での安定した搬送性を発現することができる、非常に実用的価値の高いという利点を有する。   The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet provided with a dye-receiving layer on at least one surface of a base material sheet. Polyvinyl chloride is used as the first layer on the surface of the base material sheet opposite to the surface on which the dye-receiving layer is formed. A hydrophilic porous layer mainly composed of butyral resin and hydrophilic porous particles is formed, and a back coating layer containing a polyvinyl acetal resin, a silicone-modified acrylic resin and nylon resin particles as a second layer is further formed thereon. Since it is formed, it enables printing with various writing instruments and inkjet printers after storage in high humidity and high temperature and high humidity, as well as in normal environments, has stickiness on stamps, and has high surface roughness. In addition to being felt in terms of quality, it has the advantage of having a very high practical value that can express stable transportability within the printer.

以下に、好ましい本発明の実施の形態を挙げて、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments of the present invention.

本発明の熱転写受像シートは、図1に示すように、基材シート1の少なくとも一方の面に染料受容層2を備える熱転写受像シートにおいて、染料受容層2を形成した面とは反対側の基材シート1の面にポリビニルブチラール樹脂と親水性多孔質粒子を主成分とする親水性多孔質層3を形成し、更にその上にポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含有した裏面塗工層4を備える。また、図2に示すように、染料受容層2と基材シート1の間に中間層5を設けることができる。   As shown in FIG. 1, the thermal transfer image receiving sheet of the present invention is a base on the opposite side to the surface on which the dye receiving layer 2 is formed in the thermal transfer image receiving sheet having the dye receiving layer 2 on at least one surface of the substrate sheet 1. Formed on the surface of the material sheet 1 is a hydrophilic porous layer 3 mainly composed of polyvinyl butyral resin and hydrophilic porous particles, and further comprises a polyvinyl acetal resin, a silicone-modified acrylic resin and nylon resin particles on the back surface. A coating layer 4 is provided. In addition, as shown in FIG. 2, an intermediate layer 5 can be provided between the dye receiving layer 2 and the base sheet 1.

次に本発明の熱転写受像シートの構成要素に関して説明する。   Next, components of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

(1)基材シート1
本発明において、基材シート1に使用できる材料は、紙類では、各種紙単体もしくは加工紙等の何れも使用可能で、例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等の他、樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックス等の含浸紙、合成樹脂内添紙などが挙げられる。また、更にこれらと各種プラスチックフィルムのラミネート紙も使用できる。
(1) Base sheet 1
In the present invention, the paper that can be used for the base sheet 1 can be any of various types of paper or processed paper, such as high-quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, and paperboard. Other examples include impregnated paper such as resin emulsion and synthetic rubber latex, and synthetic resin internal paper. Furthermore, laminated paper of these and various plastic films can also be used.

また、合成紙としては、ポリオレフィン系合成紙やポリスチレン系合成紙を使用でき、プラスチックフィルムでは、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリスチレンフィルムなどが使用できる。これらのプラスチックフィルムは、透明なフィルムだけでなく、白色顔料や、充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルム、或いは発泡させたフィルムも使用でき、特に限定されない。   In addition, as the synthetic paper, polyolefin synthetic paper or polystyrene synthetic paper can be used, and as the plastic film, a polyolefin resin film, a polyester resin film, a polystyrene film, or the like can be used. These plastic films can be used not only as transparent films but also as white opaque films, white opaque films formed by adding fillers, or foamed films, and are not particularly limited.

尚、プラスチックフィルムを使用する場合には、フィルムの剛性を調節するために必要に応じて可塑剤等を添加してもよい。そして、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、先に述べたように、プラスチックフィルムを他の材料と組み合わせた積層体を使用することもできる。またこれらの基材シート上に中間層や染料受容層を形成する際、必要に応じてコロナ放電処理、プラズマ放電処理等を施してもよい。この基材シートの厚さは、一般的には1〜400μm程度の範囲であり、100〜300μm程度が好ましい。   In addition, when using a plastic film, in order to adjust the rigidity of a film, you may add a plasticizer etc. as needed. Each of these materials can be used alone, but as described above, a laminate in which a plastic film is combined with other materials can also be used. Moreover, when forming an intermediate | middle layer and a dye receiving layer on these base material sheets, you may give a corona discharge process, a plasma discharge process, etc. as needed. The thickness of the base sheet is generally in the range of about 1 to 400 μm, and preferably about 100 to 300 μm.

(2)染料受容層2
本発明の熱転写受像シートにおいて、染料受像層2は、昇華生熱転写方式に使用されている公知のものを使用でき、特に限定はされないが、例えば、下記のような材料が挙げられる。
イ)エステル結合を有する樹脂
ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂など。
ロ)ウレタン結合を有する樹脂
ポリウレタン樹脂など。
ハ)アミド結合を有する樹脂
ポリアミド樹脂など。
ニ)尿素結合を有する樹脂
尿素樹脂など。
ホ)その他極性の高い結合を有する樹脂
ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
以上のような合成樹脂に加えて、これらの混合物或いは共重合体なども使用できる。
(2) Dye-receiving layer 2
In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the dye image-receiving layer 2 may be a known one used in the sublimation biothermal transfer system, and is not particularly limited, but examples thereof include the following materials.
B) Resins having an ester bond Polyester resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, and the like.
B) Resin having urethane bond Polyurethane resin, etc.
C) Resin having an amide bond Polyamide resin, etc.
D) Resins having urea bonds Urea resins, etc.
E) Other resins having a highly polar bond Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, and the like.
In addition to the synthetic resins as described above, a mixture or copolymer thereof can also be used.

尚、染料受容層は、転写の際に、熱転写受像シートと合わせてサーマルヘッド等により加熱圧着されるため、熱転写受像シートは粘着しやすく、通常、上記のような樹脂に染料透過性の離型剤を含有させて形成している。このような離型剤としては、固形ワックス類、フッ素系或いは燐酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル類では油状のものも用いることはできるが、反応硬化型のものが好ましく、例えば、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコーンの組み合わせ等が好ましい。   The dye-receiving layer is heat-pressed with a thermal head or the like together with the thermal transfer image-receiving sheet at the time of transfer. Therefore, the thermal transfer image-receiving sheet is easy to stick, and usually a dye-permeable mold release resin as described above. It is formed by containing an agent. As such a release agent, solid waxes, fluorine-based or phosphate-based surfactants, and oily silicone oils can be used, but reactive curing type is preferable, for example, amino-modified A combination of silicone and epoxy-modified silicone is preferred.

これらの離型剤の添加量は、固形ワックスの場合、前記樹脂中に樹脂の重量の0.5〜50重量%、好ましくは0.5〜10重量%である。また硬化型シリコーンオイルの場合は、べたつきがないため多量に用いることも可能で、樹脂重量の0.5〜30重量%の範囲で添加できる。何れの場合も少なすぎると離型効果が不十分となり、多すぎると染料の受容性が低下し、十分な記録濃度が得られない等の悪影響がでる。   In the case of solid wax, the amount of these release agents added is 0.5 to 50% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the weight of the resin in the resin. In the case of curable silicone oil, it is not sticky and can be used in a large amount, and can be added in the range of 0.5 to 30% by weight of the resin weight. In either case, if the amount is too small, the releasing effect is insufficient, and if the amount is too large, the acceptability of the dye is lowered, and there is an adverse effect such that a sufficient recording density cannot be obtained.

また、染料受容層の離型性を付与する方法としては、上述のように染料受容層に離型剤を含有させる方法以外に、染料受容層の上に離型層を別に積層することも可能であり、何れの方法をとってもよい。更に染料受容層には必要に応じて微粉末シリカ、酸化チタン等の無機充填剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させる場合もある。   Moreover, as a method for imparting the mold releasability of the dye receiving layer, in addition to the method for adding a releasing agent to the dye receiving layer as described above, it is also possible to laminate a release layer separately on the dye receiving layer. Any method may be used. Further, the dye-receiving layer may contain an inorganic filler such as fine powder silica and titanium oxide, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like as necessary.

染料受容層を基材シート上に形成するに際しては、例えば、これらの材料を有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した液をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコート法、ダイコート法等により塗布、乾燥して形成できる。また、材料の種類によっては、有機溶剤や水を使わず溶融押し出しコーティング法によって形成することも可能である。以上のように形成される染料受容層は、任意の厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さに形成される。   In forming the dye-receiving layer on the base sheet, for example, a gravure printing method, a screen printing method, or a gravure plate was used in which these materials were dissolved in an organic solvent or a liquid dispersed in an organic solvent or water was used. It can be formed by applying and drying by a reverse roll coating method, a die coating method or the like. Depending on the type of material, it can be formed by a melt extrusion coating method without using an organic solvent or water. The dye receiving layer formed as described above may have any thickness, but is generally formed to a thickness of 1 to 50 μm.

(3)中間層5
受容層と基材シートの間には、受容層との接着性、カール防止性等の付与を目的とし、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうち活性水素を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物を中間層とすることができる。
(3) Intermediate layer 5
Any conventionally known intermediate layer can be provided between the receiving layer and the base sheet for the purpose of imparting adhesiveness to the receiving layer, preventing curling, and the like. Binder resin used in the intermediate layer is polyurethane resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Examples include coalesced resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, cellulose resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, polypropylene resin, etc. Among these resins, active hydrogen Further, those having a cured product of isocyanate can be used as an intermediate layer.

また、白色度、隠蔽性を付与するために酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加するのが好ましい。更に、白色度を高めるためにスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高めるためにヒンダートアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物を紫外線吸収剤或いは酸化防止剤として添加したり、或いは帯電防止性を付与するために、カチオン系アクリル樹脂、各種の導電性フィラー等を添加することができる。   Moreover, it is preferable to add fillers such as titanium oxide, magnesium oxide and calcium carbonate in order to impart whiteness and concealability. In addition, stilbene compounds, benzimidazole compounds, benzoxazole compounds, etc. are added as fluorescent brightening agents to increase whiteness, and hindered amine compounds, hindered phenol compounds are used to increase the light fastness of prints. Compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds can be added as UV absorbers or antioxidants, or cationic acrylic resins, various conductive fillers, etc. can be added to impart antistatic properties. .

(4)裏面層
裏面層は2層構成をとっており、第1層(親水性多孔質層3)は主として次に述べる3つの役割を果たす。その1つ目は、基材シート及び第2層(裏面塗工層4)への良好な接着性、2つ目は各種筆記具のインク及びインクジェットプリンタのインク吸収性、3つ目は鉛筆などの筆記に必要な、ある程度の硬度と凹凸の付与である。
(4) Back surface layer The back surface layer has a two-layer structure, and the first layer (hydrophilic porous layer 3) mainly plays the following three roles. The first is good adhesion to the base sheet and the second layer (back surface coating layer 4), the second is the ink absorbability of various writing instruments and the ink jet printer, the third is pencils, etc. A certain degree of hardness and unevenness required for writing.

また、第2層(裏面塗工層4)は主として、次に述べる3つの役割を果たす。その1つ目はインクジェットプリンターの印字の滲み防止とインクの定着、2つ目は切手貼付性、3つの目は高い滑り性である。   The second layer (back surface coating layer 4) mainly plays the following three roles. The first is prevention of bleeding of ink jet printer printing and ink fixing, the second is stamp stickability, and the third is high slipperiness.

第1層(親水性多孔質層3)は、基材表面に対する良好な接着性を有する熱可塑性樹脂成分と、各種筆記具のインク及びインクジェットプリンタ用のインク組成物を速やかに吸収し、また硬度及び凹凸を付与するための親水性多孔質粒子を含んでなる。   The first layer (hydrophilic porous layer 3) quickly absorbs the thermoplastic resin component having good adhesion to the substrate surface, various writing instrument inks and ink compositions for inkjet printers, It comprises hydrophilic porous particles for imparting irregularities.

好ましい熱可塑性樹脂成分としては、バインダーとして有効な樹脂が使用され、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、ニトリルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、澱粉、ゼラチンなどの樹脂や、水溶性アクリル系樹脂、水溶性ウレタン樹脂、またこれらの混合物、共重合体などが挙げられるが、材料の組み合わせを考慮した場合、中でもブチラール樹脂或いはアセタール樹脂が、第2層との接着性が高いので好ましい。   As a preferable thermoplastic resin component, a resin effective as a binder is used, and resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, cellulose acetate, nitrile cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, starch, gelatin and the like are used. And water-soluble acrylic resins, water-soluble urethane resins, and mixtures and copolymers thereof, but when considering the combination of materials, butyral resin or acetal resin is particularly suitable for adhesion to the second layer. Is preferable.

また、上記した熱可塑性樹脂に添加する親水性多孔質粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどが用いられる。中でも吸収性の高いシリカ粒子が好ましい。粒子の平均粒径は0.1〜20μm 、好ましくは1〜15μm の範囲が望ましい。粒径が0.1μm 未満では鉛筆等の筆記に必要な凹凸を維持できず、また20μm を超えると、表面の手触りが悪くなるほか、塗膜強度が弱くなり粒子が剥離する危険もある。   As the hydrophilic porous particles added to the thermoplastic resin, silica, alumina, talc, calcium carbonate, barium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, or the like is used. Of these, silica particles having high absorbability are preferable. The average particle diameter of the particles is 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm. If the particle size is less than 0.1 μm, the unevenness necessary for writing such as a pencil cannot be maintained, and if it exceeds 20 μm, the surface feel becomes poor and the coating film strength becomes weak and the particles may be peeled off.

また、インクの吸収と保持機能をより好ましい状態にするには、第1層における粒子/樹脂の重量比は、1.0〜3.0、特に1.5〜2.0であることが好ましい。   Further, in order to make the ink absorption and holding function more preferable, the particle / resin weight ratio in the first layer is preferably 1.0 to 3.0, particularly preferably 1.5 to 2.0. .

第1層には上記した組成物に必要に応じて添加剤を加え、適当な有機溶剤や水に溶解・分散した溶液または分散系組成物を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥を行い、第1層を基材シート1上に0.5〜20g/m2 程度、中でも1.0〜10g/m2 程度の塗布量で形成するのが好ましい。 In the first layer, an additive is added to the above-described composition as necessary, and a solution or dispersion composition dissolved or dispersed in an appropriate organic solvent or water is used, for example, gravure printing, screen printing, gravure printing The first layer is applied to the base sheet 1 by about 0.5 to 20 g / m 2 , and in particular, the applied amount is about 1.0 to 10 g / m 2. It is preferable to form by.

第2層は、前記したように、ポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含む。ポリビニルアセタール樹脂はインクジェットプリンタ用のインク組成物を定着させる役目とバインダーとしての役目を担う。シリコーン変性アクリル樹脂は各種筆記具のインク及びインクジェットプリンタ用インク組成物の滲みを防止し、且つ滑り性発現の役割を担う。また、ナイロン樹脂粒子は第1層へ速やかにインク組成物を移行させ且つ滑り性を発現させる役割を担う。   As described above, the second layer includes polyvinyl acetal resin, silicone-modified acrylic resin, and nylon resin particles. The polyvinyl acetal resin plays a role of fixing an ink composition for an ink jet printer and a role of a binder. The silicone-modified acrylic resin prevents bleeding of inks for various writing instruments and ink compositions for ink jet printers, and plays a role of developing slipperiness. Further, the nylon resin particles play a role of quickly transferring the ink composition to the first layer and exhibiting slipperiness.

ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、一般に2〜40モル%の範囲であり、好ましくは3〜30モル%、更に好ましくは5〜20モル%の範囲である。アセタール化度が低い場合は、インクの定着性が悪化する場合がある。   The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is generally in the range of 2 to 40 mol%, preferably 3 to 30 mol%, more preferably 5 to 20 mol%. When the degree of acetalization is low, the ink fixability may deteriorate.

シリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル樹脂にポリオルガノシロキサンをグラフト共重合或いはブロック型共重合させたものが利用できる。また、水系の場合は、シリコーン変性アクリル樹脂の水溶液及びエマルジョン分散型水溶液が利用できる。シリコーン変性アクリル樹脂の第1層のポリビニルブチラール樹脂と親和性の高いアクリル主鎖が基材シートとの接着を保持し、逆に第1層樹脂との親和性の低いシリコーン部は基材シートの反対側、即ち熱転写受像シートの裏面の表面に存在し、撥水性を伴った表面改質を行う作用をする。ある程度の撥水性により、非常に滲みやすい筆記具のインク及びインクジェットのインクの浸透が調節が可能となり滲みを防止することができる。また、シリコーン部が熱転写受像シートの裏面表面に存在することにより、受像面と重ね合わせた場合の滑り性が向上し、受像シートの安定した搬送性が提供できる。   As the silicone-modified acrylic resin, an acrylic resin obtained by graft copolymerization or block copolymerization of polyorganosiloxane can be used. In the case of an aqueous system, an aqueous solution of a silicone-modified acrylic resin and an emulsion-dispersed aqueous solution can be used. The acrylic main chain having a high affinity with the polyvinyl butyral resin in the first layer of the silicone-modified acrylic resin keeps the adhesion to the base sheet, and conversely, the silicone part having a low affinity with the first layer resin It exists on the opposite side, that is, the surface of the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet, and acts to modify the surface with water repellency. With a certain degree of water repellency, it is possible to adjust the penetration of the ink of the writing instrument and the ink jet ink which are very easy to bleed, and bleed can be prevented. In addition, the presence of the silicone portion on the back surface of the thermal transfer image receiving sheet improves slipperiness when superimposed on the image receiving surface, and can provide stable conveyance of the image receiving sheet.

エマルジョン分散型水溶液の場合、エマルジョン粒子径は40〜150nmが好ましく、中でも60〜100nmが特に好ましい。40nm未満は、作製困難なところがありコストも高くなる。一方150nmより大きくなると、各種筆記具のインクの滲みが発生しやすくなる。   In the case of an emulsion-dispersed aqueous solution, the emulsion particle diameter is preferably 40 to 150 nm, and particularly preferably 60 to 100 nm. If it is less than 40 nm, there are places where it is difficult to produce, and the cost is also high. On the other hand, if the thickness is larger than 150 nm, ink bleeding of various writing instruments tends to occur.

シリコーン変性アクリル樹脂の含有量は、第2層中の全固形分に対して、5〜35重量%が好ましい。5重量%未満ではインクの滲み防止効果が発揮されず筆記性の低下につながる。一方、35重量%より多くなるとインクの定着性が低下する。   The content of the silicone-modified acrylic resin is preferably 5 to 35% by weight with respect to the total solid content in the second layer. If it is less than 5% by weight, the effect of preventing ink bleeding is not exhibited, leading to a decrease in writing performance. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the fixing property of the ink is lowered.

ナイロン樹脂粒子は分子量10〜90万で、球状であり、平均粒子径が0.01〜30μmのものが好ましく、特に、分子量が10〜50万で、平均粒子径が0.01〜30μmのものがより好ましい。また、ナイロン樹脂粒子の種類ではナイロン6やナイロン66と比較してナイロン12フィラーが耐水性に優れ、吸収による特性変化もないためより好ましい。   Nylon resin particles having a molecular weight of 10 to 900,000 and spherical, preferably having an average particle diameter of 0.01 to 30 μm, particularly having a molecular weight of 100 to 500,000 and an average particle diameter of 0.01 to 30 μm Is more preferable. As for the type of nylon resin particles, nylon 12 filler is more preferable than nylon 6 or nylon 66 because it is superior in water resistance and does not change in characteristics due to absorption.

平均粒子径が0.01μm未満であると、フィラーが第2層中に隠れてしまい、インクジェット印字の速乾性に乏しくなり、また、滑り性の機能を果たさない。一方、粒子径が30μmより大きすぎると裏面層からの突出が大きくなり、手触りが悪くなり品位が低下するほか、各種筆記具による筆記時に滲みが発生し筆記性の低下につながる。   When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the filler is hidden in the second layer, the quick drying property of the ink jet printing is poor, and the slippery function is not achieved. On the other hand, if the particle diameter is too large, the protrusion from the back surface layer becomes large, the touch becomes poor and the quality is lowered, and bleeding occurs when writing with various writing tools, leading to a decrease in writing performance.

第2層におけるナイロン樹脂粒子/樹脂の重量比は、0.25〜2.0、中でも0.5〜1.0の範囲であることが好ましい。重量比が0.25未満ではインクジェット印字の速乾性に乏しくなり、また滑り性の低下につながる。一方2.0を超えると皮膜強度が落ち、インクジェット印字のインクの定着性が低下し、また、各種筆記具の筆記時のインクの滲みが大きくなる。   The weight ratio of nylon resin particles / resin in the second layer is preferably in the range of 0.25 to 2.0, particularly 0.5 to 1.0. If the weight ratio is less than 0.25, the quick-drying property of ink jet printing is poor, and the slipping property is lowered. On the other hand, when it exceeds 2.0, the film strength is lowered, ink fixing property of ink jet printing is lowered, and ink bleeding at the time of writing with various writing tools is increased.

第2層は上記のような組成物に必要に応じて添加剤を加え、適当な有機溶剤や水に溶解・分散した溶液または分散系組成物を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥を行い、第1層上に0.3〜20g/m2 程度、中でも0.5〜5.0g/m2 の塗布量で形成することが好ましい。 For the second layer, an additive is added to the above composition as necessary, and a solution or dispersion composition dissolved or dispersed in an appropriate organic solvent or water is used, for example, gravure printing, screen printing, gravure, etc. Coating and drying are performed by a forming means such as a reverse coating method using a plate, and formed on the first layer at a coating amount of about 0.3 to 20 g / m 2 , especially 0.5 to 5.0 g / m 2. It is preferable.

以下実施例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例の内容に限定されるものではない。尚、実施例、比較例において特に断らない限り、「部」は「重量%」及び「重量部」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the scope of the present invention is not limited to the content of these Examples. In Examples and Comparative Examples, “parts” means “% by weight” and “parts by weight” unless otherwise specified.

(実施例1)
基材シート(厚さ150μmの合成紙(FPG#150 ユポコーポレーション製)に下記の組成の組成物からなる第1層を乾燥時1.5g/m2 の塗布量になるように塗布及び乾燥を行い、その上に下記の組成の組成物からなる第2層を乾燥時0.7g/m2 になるように塗布及び乾燥を行い、熱転写受像シートの裏面を形成し実施例1の熱転写受像シートを作製した。
Example 1
Applying and drying a first layer made of a composition of the following composition on a base sheet (150 μm thick synthetic paper (FPG # 150 made by YUPO Corporation)) to a coating amount of 1.5 g / m 2 when dried. Then, a second layer made of a composition having the following composition is applied and dried so as to be 0.7 g / m 2 when dried, and the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet is formed to form the thermal transfer image-receiving sheet of Example 1. Was made.

第1層を構成する組成物の組成
ポリビニルブチラール樹脂 … 100 部
(電気化学工業(株)製、#3001−1)
マイクロシリカ(平均粒子径3.0μm) … 100 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア730)
マイクロシリカ(平均粒子径1.4μm) … 80 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア310)
水/イソプロピルアルコール=1/1 … 200 部
Composition of composition constituting first layer Polyvinyl butyral resin 100 parts (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., # 3001-1)
Microsilica (average particle size 3.0 μm) 100 parts (Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia 730)
Microsilica (average particle size 1.4 μm) 80 parts (manufactured by Fuji Silysia Ltd., Silicia 310)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 ... 200 parts

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 11 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (Shinto paint) (MW330)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR): 11 parts Water / isopropyl alcohol = 1/1: 2000 parts

上記のようにして作製した実施例1の熱転写受像シートについて下記のような評価法で評価を行った。   The thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 produced as described above was evaluated by the following evaluation method.

評価法
1.インクジェットプリンター印字適性
作製した熱転写受像シートの裏面にインクジェットプリンターで印字を行ったものについて、性能の評価を行った。尚、使用したプリンターはセイコーエプソン(株)製のPM770C及びCanon(株)製のBJF850を用い、インクは各メーカー指定の純正インクを使用した。
(1) インクの滲み
任意の文字印字における滲みを下記の基準で目視評価した。
○ 滲みなし
△ 滲みが少々ある
× 滲みが著しい
(2) インク定着性
インク定着性は、熱転写受像シートの裏面に印字後、白紙を印字を行った面上におき、34gf/cm2 の圧力で5秒押し付け、白紙に裏移りしなくなった時間を測定し、評価した。
○ 120秒以内でインク移り無し
△ 300秒以内でインク移り無し
× 300秒経ってもインク移り有り
2.筆記性
熱転写受像シートの裏面に代表的な筆記具として、油性ペン、水性ペン、鉛筆、ボールペンを用いて文字を書き、下記の基準で筆記性の評価を行った。
○ 十分な濃度で滑らかに筆記でき、滲みも無く、定着性もよい。
△ 文字がやや薄いもの。または若干の滲みの出るもの。
× 指で軽く擦る程度で文字が読めなくなるもの。または筆記困難なもの。
3.プリンター搬送性
A6サイズにカットした熱転写受像シートを30枚重ねて、黒べた画像の連続印刷を行った。これを5セット、合計150枚実施し、紙詰まりなどの給紙エラーの発生回数により、搬送性について評価を行った。プリンターにはOLIMPUS製P−330を使用した。
○ 給排紙トラブルなし
× 給排紙トラブルがおこり、実用上問題がある。
4.表面ざらつき
裏面の凹凸具合を手による官能評価を行った。
○ 凹凸が無く高品位と感じられる
△ 凹凸が少々あり質感が低く感じられる
× 凹凸が多く質感が損なわれている
5.切手貼付性
日本郵便切手の接着面の半分に水道水を塗り、熱転写受像シートの裏面に貼りつけた。5時間放置後、水道水を塗らなかった部分を手で持ち、切手を受像シートから剥離し、以下の基準で評価した。
○ 切手が剥がされた後、熱転写受像シートの裏面に切手の一部が残存し痕跡が残る
× 切手が熱転写受像シートの裏面から簡単に剥離し、痕跡が残らない
6.環境安定性
受像シートは温度60度、湿度Free及び40度、湿度90%の条件下で7日間保存した後、前記のインクジェットプリンターによる印字評価及び筆記性の評価を行った。
○ 滲みの発生無し及び筆記具での筆記可能
× 滲みが発生または筆記具での筆記困難
Evaluation method 1. Inkjet printer printability The performance of the printed thermal transfer image-receiving sheet was evaluated by printing on the back side of the thermal transfer image-receiving sheet using an inkjet printer. The printer used was PM770C manufactured by Seiko Epson Corporation and BJF850 manufactured by Canon Inc., and the ink used was genuine ink designated by each manufacturer.
(1) Bleeding of ink The bleeding in arbitrary character printing was visually evaluated according to the following criteria.
○ No bleeding △ Slight bleeding × Severe bleeding
(2) Ink fixability Ink fixability is the time when the back of the thermal transfer image-receiving sheet is printed and then a white paper is placed on the printed surface and pressed at a pressure of 34 gf / cm 2 for 5 seconds, and the paper is not set off on the white paper. Were measured and evaluated.
○ No ink transfer within 120 seconds △ No ink transfer within 300 seconds x Ink transfer even after 300 seconds Writability Characters were written on the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet using oil-based pens, water-based pens, pencils, and ballpoint pens as representative writing tools, and the writability was evaluated according to the following criteria.
○ Can be written smoothly with sufficient density, no bleeding, and good fixability.
△ Characters are slightly thin. Or something with a slight bleeding.
× Characters that cannot be read with just a slight rubbing with a finger. Or something difficult to write.
3. Printer Conveyance 30 sheets of thermal transfer image-receiving sheets cut to A6 size were stacked to perform continuous printing of black solid images. A total of 150 sets of these were carried out, and the transportability was evaluated based on the number of occurrences of paper feed errors such as paper jams. Olympus P-330 was used for the printer.
○ No paper feeding / discharging trouble × There is a paper feeding / discharging problem, which is a practical problem.
4). Surface roughness The sensory evaluation by hand was performed on the unevenness of the back surface.
○ There is no unevenness and it feels high quality. △ There are a little unevenness and the texture is felt low. × There are many unevenness and the texture is damaged. Stamp stickability Tap water was applied to the half of the adhesive surface of a Japanese postage stamp and attached to the back of the thermal transfer image-receiving sheet. After leaving for 5 hours, the part not coated with tap water was held by hand, the stamp was peeled off from the image receiving sheet, and evaluated according to the following criteria.
○ After the stamp is peeled off, a part of the stamp remains on the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet and a trace remains. × The stamp is easily peeled off from the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet, and no trace remains. Environmental stability The image-receiving sheet was stored for 7 days under conditions of a temperature of 60 degrees, a humidity free of 40 degrees, and a humidity of 90%, and then the printing evaluation and the writing performance were evaluated by the ink jet printer.
○ No bleed and writing with writing utensils × Bleeding or difficult to write with writting tools

上記した評価法による評価の結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果、PM770C及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   As a result of the evaluation by the above-described evaluation method, as a result of the printing test by the ink jet printer, there is no problem in bleeding and ink fixing property for both models of PM770C and BJF850, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, and the surface It has been found that it has no stickiness, has ticket sticking properties, and has environmental stability.

(実施例2)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて実施例2の熱転写受像シートを作製した。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Example 2 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 107 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (Shinto paint) (MW330)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR) ... 107 parts Water / isopropyl alcohol = 1/1 ... 2000 parts

上記のようにして作製した熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of the printing test by the ink jet printer, there is no problem with bleeding and ink fixing property for both models PM770C and BJF850, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, the surface is not rough, and the ticket sticking property is good. It was found to have environmental stability.

(実施例3)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて実施例3の熱転写受像シートを作製した。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image-receiving sheet of Example 3 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) …27.75部
(神東塗料(株)製、MW330)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 11 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 27.75 parts (God Made by East Paint Co., Ltd., MW330)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR): 11 parts Water / isopropyl alcohol = 1/1: 2000 parts

上記のようにして作製した熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of the printing test by the ink jet printer, there is no problem with bleeding and ink fixing property for both models PM770C and BJF850, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, the surface is not rough, and the ticket sticking property is good. It was found to have environmental stability.

(実施例4)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて実施例4の熱転写受像シートを作製した。
Example 4
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Example 4 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 240 部
(神東塗料(株)製、MW330)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 20 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 240 parts (Shinto paint) (MW330)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR) 20 parts Water / Isopropyl alcohol = 1/1 2000 parts

上記のようにして作製した熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C、及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of the printing test by the ink jet printer, both the PM770C and BJF850 models have no problem with bleeding and ink fixing property, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, the surface is not rough, and the ticket sticking property is good. It was found to have environmental stability.

(実施例5)
実施例1と同様にして但し第1層の構成材料を下記の組成物に替えて実施例5の熱転写受像シートを作製した。
(Example 5)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the first layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Example 5 was produced.

第1層を構成する組成物の組成
ポリビニルブチラール樹脂 … 100 部
(電気化学工業(株)製、#3001−1)
マイクロシリカ(平均粒子径3.0μm) … 50 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア730)
マイクロシリカ(平均粒子径1.4μm) … 50 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア310)
水/イソプロピルアルコール=1/1 … 300 部
Composition of composition constituting first layer Polyvinyl butyral resin 100 parts (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., # 3001-1)
Microsilica (average particle size: 3.0 μm) 50 parts (Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia 730)
Microsilica (average particle size 1.4 μm) 50 parts (Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia 310)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 ... 300 parts

上記のようにして作製した熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of the printing test by the ink jet printer, there is no problem with bleeding and ink fixing property for both models PM770C and BJF850, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, the surface is not rough, and the ticket sticking property is good. It was found to have environmental stability.

(実施例6)
実施例1と同様にして但し第1層の構成材料を下記の組成物に替えて実施例6の熱転写受像シートを作製した。
(Example 6)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the first layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Example 6 was produced.

第1層を構成する組成物の組成
ポリビニルブチラール樹脂 … 100 部
(電気化学工業(株)製、#3001−1)
マイクロシリカ(平均粒子径3.0μm) … 150 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア730)
マイクロシリカ(平均粒子径1.4μm) … 150 部
(富士シリシア(株)製、サイリシア310)
水/イソプロピルアルコール=1/1 … 300 部
Composition of composition constituting first layer Polyvinyl butyral resin 100 parts (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., # 3001-1)
Microsilica (average particle size 3.0 μm) 150 parts (Fuji Silysia KK, Silicia 730)
Microsilica (average particle size 1.4 μm) 150 parts (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia 310)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 ... 300 parts

上記のようにして作製した熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲み及びインク定着性とも問題はなく、筆記性は良好であり、プリンター搬送性は問題なく、表面のざらつきなく、切符貼付性を有し、環境安定性を有することが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of the printing test by the ink jet printer, there is no problem with bleeding and ink fixing property for both models PM770C and BJF850, the writing property is good, the printer transportability is satisfactory, the surface is not rough, and the ticket sticking property is good. It was found to have environmental stability.

(比較例1)
実施例1と同様にして但し第1層のみを基材シートの裏面に塗工形成して比較例1の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 1)
The thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that only the first layer was coated on the back surface of the base sheet.

上記のようにして作製した比較例1の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲みが著しく且つインク定着性がなくインク移りが見られた。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as that performed in Example 1. As a result, as a result of a printing test using an ink jet printer, both PM770C and BJF850 models showed significant bleeding, no ink fixing property, and ink transfer.

(比較例2)
実施例1と同様にして但し第2層のみを基材シートの裏面に塗工形成して比較例2の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 2)
The thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that only the second layer was coated on the back surface of the base sheet.

上記のようにして作製した比較例2の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種についてインク定着性が劣り、定着に時間を要し、また水性ペンによる筆記性及び鉛筆による筆記性に劣るところが見られた。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, as a result of a print test using an ink jet printer, the ink fixability of both models PM770C and BJF850 was inferior, and it took a long time to fix, and it was found that the writing ability with an aqueous pen and the writing ability with a pencil were inferior.

(比較例3)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例3の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 3)
As in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 100 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of the composition constituting the second layer Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (MW330, manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR): 100 parts Water / isopropyl alcohol = 1/1: 2000 parts

上記のようにして作製した比較例3の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果PM770C及びBJF850の両機種について滲みが著しく且つインク定着性がなくインク移りが見られた。水性ペンによる筆記性に欠けることが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, as a result of a printing test using an ink jet printer, both PM770C and BJF850 models showed significant bleeding, no ink fixing property, and ink transfer. It was found that the writing ability with a water-based pen was lacking.

(比較例4)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例4の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 4 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 11 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of the composition constituting the second layer Polyvinyl acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR) ... 11 parts water / isopropyl alcohol = 1 / 1 ... 2000 copies

上記のようにして作製した比較例4の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、給排紙トラブルがおこり、プリンター搬送性に関して実用上問題があることが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, it was found that a paper supply / discharge trouble occurred and there was a practical problem with respect to printer transportability.

(比較例5)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例5の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 5)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 5 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径30μm) … 100 部
(日本リルサン(株)製、オルガソール2002 ES−3)
シリコーン変性アクリル樹脂(JSR製) … 11 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of the composition constituting the second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 30 [mu] m) ... 100 parts (Nippon Rilsan Co., Ltd.) Manufactured by Olgasol 2002 ES-3)
Silicone-modified acrylic resin (manufactured by JSR): 11 parts Water / isopropyl alcohol = 1/1: 2000 parts

上記のようにして作製した比較例5の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、表面の凹凸が悪く質感が劣ることが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, it was found that the surface roughness was poor and the texture was inferior.

(比較例6)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例5の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 6)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 5 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (Shinto paint) (MW330)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 ... 2000 parts

上記のようにして作製した比較例6の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果BJF850について著しい滲みが認められた。またPM770Cに関しても滲みが少々認められた。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 6 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, BJF850 was noticeably blurred as a result of a print test using an inkjet printer. In addition, some bleeding was observed for PM770C.

(比較例7)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例5の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 7)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 5 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
界面活性剤(大日本インキ(株)製、メガファックF470) … 2 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (Shinto paint) (MW330)
Surfactant (Dainippon Ink Co., Ltd., MegaFac F470) 2 parts Water / Isopropyl alcohol = 1/1 2000 parts

上記のようにして作製した比較例7の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、この熱転写助像シートはインクジェットプリンター印字適性、筆記性、プリンター搬送性、裏面の表面状態、切手貼付性の何れも満足するが環境安定性に欠けることが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 7 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, it was found that this thermal transfer auxiliary image sheet satisfies all of the ink jet printer printability, writing property, printer transportability, back surface condition, and stamp sticking property, but lacks environmental stability.

(比較例8)
実施例1と同様にして但し第2層の構成材料を下記の組成物に替えて比較例8の熱転写受像シートを作製した。
(Comparative Example 8)
In the same manner as in Example 1, except that the constituent material of the second layer was changed to the following composition, a thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 8 was produced.

第2層を構成する組成物の組成
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製、KX−5)… 100 部
ナイロンフィラー(平均粒子径7.5μm) … 100 部
(神東塗料(株)製、MW330)
アクリル樹脂(ダイセル化学工業(株)製) … 11 部
水/イソプロピルアルコール=1/1 …2000 部
Composition of composition constituting second layer Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., KX-5) ... 100 parts Nylon filler (average particle size 7.5 [mu] m) ... 100 parts (Shinto paint) (MW330)
Acrylic resin (manufactured by Daicel Chemical Industries) ... 11 parts Water / Isopropyl alcohol = 1/1 ... 2000 parts

上記のようにして作製した比較例8の熱転写受像シートについて実施例1で行ったのと同様な評価法で評価を行った。その結果、インクジェットプリンターによる印字テストの結果、PM770Cについて滲みが少々あり、またBFJF850については滲みが著しいことが分かった。   The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 8 produced as described above was evaluated by the same evaluation method as performed in Example 1. As a result, as a result of a print test using an ink jet printer, it was found that PM770C has a slight blur and BFJF850 has a significant blur.

表1に実施例1〜6及び比較例1〜8の熱転写受像シートに関する評価の結果を示す。   Table 1 shows the results of evaluation relating to the thermal transfer image receiving sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8.

Figure 2006231927
Figure 2006231927

本発明の熱転写受像シートの断面図である。It is sectional drawing of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本発明の熱転写受像シートの別の実施の態様の断面図である。It is sectional drawing of another embodiment of the thermal transfer image receiving sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基材シート
2 染料受容層
3 親水性多孔質層
4 裏面塗工層
5 中間層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material sheet 2 Dye receiving layer 3 Hydrophilic porous layer 4 Back surface coating layer 5 Intermediate layer

Claims (3)

基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を備える熱転写受像シートにおいて、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に第1層としてポリビニルブチラール樹脂と親水性多孔質粒子を主成分とする親水性多孔質層を形成し、更にその上に第2層としてポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含有した裏面塗工層を形成したことを特徴とする熱転写受像シート。   In a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer on at least one surface of a substrate sheet, polyvinyl butyral resin and hydrophilic porous particles as a first layer on the surface of the substrate sheet opposite to the surface on which the dye-receiving layer is formed The thermal transfer is characterized in that a hydrophilic porous layer mainly composed of a resin is formed, and a back coating layer containing a polyvinyl acetal resin, a silicone-modified acrylic resin and nylon resin particles is formed thereon as a second layer. Image receiving sheet. シリコーン変性アクリル樹脂の含有量が、第2層中の全固形分の5〜35重量%であることを特徴とする請求項1に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the content of the silicone-modified acrylic resin is 5 to 35% by weight of the total solid content in the second layer. ナイロン樹脂粒子の平均粒子径が5〜20μmであり、第2層中におけるナイロン樹脂粒子/ 樹脂の重量比が0.25〜2.0であることを特徴とする請求項1または2に記載の熱転写受像シート。
The average particle diameter of the nylon resin particles is 5 to 20 µm, and the weight ratio of nylon resin particles / resin in the second layer is 0.25 to 2.0. Thermal transfer image receiving sheet.
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