JP2006227119A - Endless belt for electrophotographic apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an endless belt for an electrophotographic apparatus with which biasing and meandering of the belt are prevented, the aggregation of foreign matter to an inner peripheral surface of the belt is averted and durability is excellent. <P>SOLUTION: The endless belt for the electrophotographic apparatus has at least a substrate 1. The substrate 1 is formed by using a denatured polyamide-imide resin prepared by copolymerizing the following (A) to (C). The coefficient of static friction on the inner peripheral surface of the substrate 1 is set in a range from 0.2 to 0.5 and the inner peripheral surface of the substrate 1 is provided with a guide 3 for meandering prevention made of a urethane-based elastomer of 70 to 90° in JIS-A hardness over the entire periphery of the opening edges at both right and left ends of the belt. (A) An aromatic isocyanate compound. (B) Anhydride of aromatic polyvalent carboxylic acid. (C) A silicone polymer having a polydimethyl siloxane structure in the molecule and having a reaction group with the isocyanate group of (A) at one terminal or both terminals. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真機器用無端ベルトに関するものであり、詳しくは、フルカラーLBP(レーザービームプリンター)、フルカラーMFP(マルチファンクションプリンター)、フルカラーPPC(プレーンペーパーコピア)等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、中間転写ベルトや紙転写搬送ベルト等に用いられる電子写真機器用無端ベルトに関するものである。   The present invention relates to an endless belt for an electrophotographic apparatus, and more specifically, an electrophotographic technology employing an electrophotographic technology such as a full color LBP (laser beam printer), a full color MFP (multifunction printer), a full color PPC (plain paper copier), or the like. In photographic equipment, the present invention relates to an endless belt for electrophotographic equipment used for an intermediate transfer belt, a paper transfer conveyance belt, and the like.

一般に、フルカラーLBP、フルカラーMFP、フルカラーPPC等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、トナー像の転写用,紙転写搬送用,感光体基体用等の用途に、無端ベルト(シームレスベルト)が多用されている。このような無端ベルトとしては、例えば、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)等のフッ素系樹脂に、導電性カーボンブラックを配合したものを、ディッピング法等の成形方法により、筒状フィルムに形成したものが用いられている。   In general, endless belts (seamless belts) are used for electrophotographic equipment employing electrophotographic technology such as full-color LBP, full-color MFP, full-color PPC, etc. It is used a lot. As such an endless belt, for example, a material in which a conductive carbon black is blended with a fluorine-based resin such as PVDF (polyvinylidene fluoride) and formed into a cylindrical film by a molding method such as a dipping method is used. It has been.

しかし、上記フッ素系樹脂製ベルトは、電気特性には優れるものの、弾性率等のベルト物性が低くなるとともに、コストが高くなるという難点がある。   However, although the fluororesin belt is excellent in electrical characteristics, it has the disadvantages that the physical properties of the belt such as the elastic modulus are lowered and the cost is increased.

一方、ポリアミドイミド樹脂にカーボンブラックを含有させてなる半導電性管状ポリアミドイミドを、画像形成装置用転写ベルトに用いることが提案されている(特許文献1参照)。しかし、上記特許文献1に記載のポリアミドイミド樹脂は、剛直な分子構造で構成されているため、剛性が高い。したがって、このようなポリアミドイミド樹脂を用いてなる画像形成装置用転写ベルトは、耐屈曲性が悪く、耐久性に劣る。   On the other hand, it has been proposed to use a semiconductive tubular polyamideimide in which carbon black is contained in a polyamideimide resin for a transfer belt for an image forming apparatus (see Patent Document 1). However, since the polyamide-imide resin described in Patent Document 1 has a rigid molecular structure, it has high rigidity. Therefore, a transfer belt for an image forming apparatus using such a polyamideimide resin has poor flex resistance and poor durability.

ところで、従来、転写ベルト等の電子写真機器用無端ベルトは、消耗品として位置づけられてきたが、電子写真機器のメンテナンスフリー化やランニングコスト削減等の要請により、次世代の電子写真機器用無端ベルトにおいては、特に高耐久性が求められている。このような課題を解決するためにとられてきた手段として、例えば、上記無端ベルト内周面(裏面)の両端開口部付近の全周にわたり、所定幅の蛇行防止用ガイド(テープ)を貼着する技術が提案されている(特許文献2および3参照)。このようにすると、ベルトの寄りや蛇行が防止されるようになり、ベルトの機械的物性が向上するようになる。
特開2003−261768公報 特開平10−198179号公報 特開平7−187435号公報
Conventionally, endless belts for electrophotographic equipment such as transfer belts have been positioned as consumables. However, endless belts for next-generation electrophotographic equipment have been demanded in order to reduce maintenance costs and reduce running costs of electrophotographic equipment. In particular, high durability is required. As means that have been taken to solve such problems, for example, a meandering prevention guide (tape) having a predetermined width is pasted over the entire periphery of the inner peripheral surface (back surface) of both ends of the endless belt. The technique which performs is proposed (refer patent document 2 and 3). In this way, the belt can be prevented from slipping or meandering, and the mechanical properties of the belt can be improved.
JP 2003-261768 A JP-A-10-198179 JP-A-7-187435

しかしながら、電子写真機器内で上記無端ベルトを使用し続けているうちに、飛散したトナーや、上記蛇行防止用ガイド,エラストマーローラー等の磨耗屑や、上記蛇行防止用ガイドとベルトとの貼着に用いている粘着剤が溶け出したもの等の異物が、上記ベルトの内周面に付着し、凝集することがある。このような凝集物が、上記ベルトの内周面と、そのベルトを張架するローラーとの間に挟まると、その個所で、上記ベルトが突き上げられ、その突き上げられたベルト個所から亀裂が生じやすくなる。   However, while the endless belt is being used in the electrophotographic apparatus, the scattered toner, the wobbling guides such as the meandering prevention guide and the elastomer roller, and the sticking of the meandering prevention guide and the belt. Foreign substances such as those in which the pressure-sensitive adhesive used is dissolved may adhere to the inner peripheral surface of the belt and aggregate. When such agglomerates are sandwiched between the inner peripheral surface of the belt and a roller that stretches the belt, the belt is pushed up at that location, and cracks are likely to occur from the pushed-up belt location. Become.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ベルトの寄りや蛇行が防止されるとともに、ベルト内周面への異物の凝集を生じさせず、耐久性に優れた電子写真機器用無端ベルトの提供をその目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and prevents endless or meandering of the belt, and does not cause aggregation of foreign matters on the inner peripheral surface of the belt, and is endless for electrophotographic equipment having excellent durability. The purpose is to provide a belt.

上記の目的を達成するため、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、少なくとも基層を備えた電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層が、下記の(A)〜(C)を共重合させてなる変性ポリアミドイミド樹脂を用いて形成され、基層内周面の静摩擦係数が0.2〜0.5の範囲に設定されているとともに、その基層内周面における上記ベルトの左右両端の開口縁部全周にわたって、JIS−A硬度70〜90°のウレタン系エラストマー製蛇行防止用ガイドが設けられているという構成をとる。
(A)芳香族イソシアネート化合物。
(B)芳香族系多価カルボン酸の無水物。
(C)分子中にポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーンポリマーであって、片末端もしくは両末端に、上記(A)のイソシアネート基に対する反応基を有するシリコーンポリマー。
In order to achieve the above object, an endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is an endless belt for electrophotographic equipment comprising at least a base layer, and the base layer is a copolymer of the following (A) to (C): And the static friction coefficient of the inner peripheral surface of the base layer is set in the range of 0.2 to 0.5, and the openings on the left and right ends of the belt on the inner peripheral surface of the base layer are formed. The configuration is such that a meandering prevention guide made of urethane elastomer having a JIS-A hardness of 70 to 90 ° is provided over the entire periphery of the edge.
(A) An aromatic isocyanate compound.
(B) An aromatic polycarboxylic acid anhydride.
(C) A silicone polymer having a polydimethylsiloxane structure in the molecule and having a reactive group for the isocyanate group of (A) at one or both ends.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、芳香族イソシアネート化合物と、芳香族系多価カルボン酸の無水物と、特定のシリコーンポリマーとを共重合させてなる変性ポリアミドイミド樹脂を作製し、この変性ポリアミドイミド樹脂を用いて電子写真機器用無端ベルトの基層(ベース層)を形成するとともに、その基層内周面の静摩擦係数が特定の範囲内になるよう設定すると、耐久性に優れるようになるとともに、ベルトの駆動性を損なうことなく、ベルト内周面への異物凝集が抑えられるようになることを突き止めた。さらに、この無端ベルト内周面(基層内周面)の両端開口部全周にわたって形成される蛇行防止用ガイドに関しても研究を重ねた結果、特定の硬度を有するウレタン系エラストマー製のガイドとすることにより、耐磨耗性等に優れ、磨耗屑の発生も抑えられるため、所期の目的が達成できることを見いだし、本発明に到達した。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. In the course of that research, we made a modified polyamideimide resin by copolymerizing an aromatic isocyanate compound, an aromatic polycarboxylic acid anhydride, and a specific silicone polymer, and using this modified polyamideimide resin If the base layer (base layer) of an endless belt for electrophotographic equipment is formed and the static friction coefficient of the inner peripheral surface of the base layer is set within a specific range, the durability will be improved and the drive performance of the belt will be improved. It has been found that the agglomeration of foreign matter on the inner peripheral surface of the belt can be suppressed without impairing the belt. Furthermore, as a result of repeated research on the meandering prevention guide formed over the entire circumference of the opening at both ends of the inner peripheral surface of the endless belt (base inner peripheral surface), a guide made of urethane elastomer having a specific hardness is obtained. As a result, it was found that the intended purpose can be achieved because of excellent wear resistance and the like, and generation of wear debris can be suppressed, and the present invention has been achieved.

このように、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、基層のみからなる単層、もしくは基層を含む2層以上の層からなる無端ベルトであって、その少なくとも基層が、特定の変性ポリアミドイミド樹脂を用いて形成され、さらに、基層内周面の静摩擦係数が特定の範囲に設定されているとともに、その基層内周面における上記ベルトの左右両端の開口縁部全周にわたって、特定硬度のウレタン系エラストマー製蛇行防止用ガイドが設けられている。そのため、本発明の無端ベルトは、耐久性に優れるとともに、ベルトの寄りや蛇行を防ぐことができ、しかも、ベルト内周面への異物(蛇行防止用ガイド等の磨耗屑、飛散トナー等)の凝集が生じにくくなるために、これらの凝集物が引き起こす諸問題(ベルトの亀裂発生等)が解消されるようになる。   Thus, the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is an endless belt consisting of a single layer consisting of only a base layer or two or more layers including a base layer, at least the base layer of which is a specific modified polyamideimide resin Furthermore, the static friction coefficient of the inner peripheral surface of the base layer is set to a specific range, and the urethane system having a specific hardness is provided over the entire periphery of the opening edge at the left and right ends of the belt on the inner peripheral surface of the base layer. An elastomer meandering prevention guide is provided. Therefore, the endless belt of the present invention is excellent in durability, can prevent the belt from slipping and meandering, and is also free of foreign matter (abrasion debris such as a meandering prevention guide, scattered toner, etc.) on the inner peripheral surface of the belt. Since aggregation is difficult to occur, various problems caused by these aggregates (such as occurrence of cracks in the belt) are solved.

特に、上記基層と蛇行防止用ガイドとの間の接着が、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系および変性シリコーン樹脂系のいずれかに属する反応硬化型接着剤によりなされていると、その接着後の溶出が生じず、溶出物の凝集物が引き起こす諸問題(ベルトの亀裂発生等)が解消されるようになる。   In particular, when the adhesion between the base layer and the guide for preventing meandering is made with a reaction curable adhesive belonging to any of epoxy resin, urethane resin, and modified silicone resin, elution after the adhesion occurs. It does not occur, and various problems caused by the aggregate of the eluate (such as generation of cracks in the belt) are solved.

つぎに、本発明の実施の形態について説明する。   Next, an embodiment of the present invention will be described.

本発明の電子写真機器用無端ベルトは、例えば、図1に示すように、基層1の外周面に表層2が直接形成されて構成されており、上記基層1内周面における上記無端ベルトの左右両端の開口縁部全周にわたって、蛇行防止用ガイド3が設けられている。なお、図2は、上記無端ベルトを、その中央部付近で切断した際の部分断面図である。   The endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is configured, for example, by directly forming the surface layer 2 on the outer peripheral surface of the base layer 1 as shown in FIG. 1, and the left and right sides of the endless belt on the inner peripheral surface of the base layer 1. A meandering prevention guide 3 is provided over the entire circumference of the opening edge at both ends. FIG. 2 is a partial cross-sectional view of the endless belt when cut in the vicinity of the center thereof.

そして、本発明においては、上記基層1が、下記の(A)〜(C)を共重合(反応)させて得た変性ポリアミドイミド(PAI)樹脂を用いて形成され、基層1内周面の静摩擦係数が0.2〜0.5の範囲に設定されているとともに、上記蛇行防止用ガイド3が、JIS−A硬度70〜90°のウレタン系エラストマーによって形成されている。
(A)芳香族イソシアネート化合物。
(B)芳香族系多価カルボン酸の無水物。
(C)分子中にポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーンポリマーであって、片末端もしくは両末端に、上記(A)のイソシアネート基に対する反応基を有するシリコーンポリマー。
In the present invention, the base layer 1 is formed using a modified polyamideimide (PAI) resin obtained by copolymerizing (reacting) the following (A) to (C): The static friction coefficient is set in a range of 0.2 to 0.5, and the meandering prevention guide 3 is formed of a urethane elastomer having a JIS-A hardness of 70 to 90 °.
(A) An aromatic isocyanate compound.
(B) An aromatic polycarboxylic acid anhydride.
(C) A silicone polymer having a polydimethylsiloxane structure in the molecule and having a reactive group for the isocyanate group of (A) at one or both ends.

上記変性ポリアミドイミド(PAI)樹脂の形成に用いる、上記芳香族系イソシアネート化合物(A)としては、分子中に芳香族環を有する化合物であれば特に限定はないが、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、コスト、溶解性の点で、MDI、TODIが好適に用いられる。   The aromatic isocyanate compound (A) used for forming the modified polyamideimide (PAI) resin is not particularly limited as long as it is a compound having an aromatic ring in the molecule. For example, diphenylmethane diisocyanate (MDI) , Toluene diisocyanate (TDI), tolidine diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), lysine diisocyanate (LDI), naphthalene diisocyanate (NDI), paraphenylene diisocyanate (PPDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI) and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Among these, MDI and TODI are preferably used in terms of reactivity, cost, and solubility.

また、上記芳香族系多価カルボン酸の無水物(B)としては、分子中に芳香族環を有し、上記芳香族系イソシアネート化合物(A)と縮合反応するものであれば特に限定はなく、例えば、芳香族系多価カルボン酸無水物(B1)、芳香族系多価カルボン酸二無水物(B2)等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。なお、本発明においては、上記芳香族系多価カルボン酸の無水物(B)とともに、芳香族系多価カルボン酸を併用しても差し支えない。   The anhydride of the aromatic polycarboxylic acid (B) is not particularly limited as long as it has an aromatic ring in the molecule and undergoes a condensation reaction with the aromatic isocyanate compound (A). Examples thereof include aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride (B1) and aromatic polyvalent carboxylic acid dianhydride (B2). These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, an aromatic polyvalent carboxylic acid may be used in combination with the anhydride (B) of the aromatic polyvalent carboxylic acid.

上記芳香族系多価カルボン酸無水物(B1)としては、例えば、トリメリット酸無水物(無水トリメリット酸)、ナフタレン−1,2,4−トリカルボン酸無水物等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、コスト、溶解性等の点から、トリメリット酸無水物(無水トリメリット酸)が好適に用いられる。   Examples of the aromatic polycarboxylic anhydride (B1) include trimellitic anhydride (trimellitic anhydride), naphthalene-1,2,4-tricarboxylic anhydride, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, trimellitic anhydride (trimellitic anhydride) is preferably used in terms of reactivity, cost, solubility, and the like.

また、上記芳香族系多価カルボン酸二無水物(B2)としては、例えば、ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸二無水物(ピロメリット酸二無水物)、ベンゾフェノン−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテル−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸二無水物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、ビフェニル−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸二無水物、ビフェニル−2,2′,3,3′−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−2,3,6,7−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−1,2,4,5−テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、デカヒドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6−テトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,7−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−テトラクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、フェナントレン−1,3,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,3−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、プロピレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、コスト、溶解性等の点から、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)が好適に用いられる。   Examples of the aromatic polycarboxylic dianhydride (B2) include benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic dianhydride (pyromellitic dianhydride), benzophenone-3, 3 ', 4,4'-tetracarboxylic dianhydride, diphenyl ether-3,3', 4,4'-tetracarboxylic dianhydride, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride , Biphenyl-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic dianhydride, biphenyl-2,2', 3,3'-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-2,3,6,7-tetra Carboxylic dianhydride, naphthalene-1,2,4,5-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, decahydronaphthalene-1,4,5 8-tetracarboxylic dianhydride, , 8-dimethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8 -Tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8- Tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,3,9,10-tetracarboxylic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) ) Methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4- Dicarboxyphenyl) ethane dianhydride 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,3-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone Anhydrides, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylene glycol bis (anhydro trimellitate), propylene glycol bis (anhydro trimellitate) and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene glycol bis (anhydrotrimellitate) is preferably used in terms of reactivity, cost, solubility, and the like.

本発明における芳香族系多価カルボン酸の無水物(B)としては、上記芳香族系多価カルボン酸無水物(B1)と、芳香族系多価カルボン酸二無水物(B2)とを併用して用いることが好ましい。このように、B1とB2とを併用すると、変性PAI樹脂中のイミド基の比率が高くなるため、吸水性が低下し、無端ベルトの曲がり癖を改善することができるようになる。   As the aromatic polycarboxylic acid anhydride (B) in the present invention, the aromatic polycarboxylic acid anhydride (B1) and the aromatic polycarboxylic acid dianhydride (B2) are used in combination. And preferably used. Thus, when B1 and B2 are used in combination, the ratio of the imide group in the modified PAI resin is increased, so that the water absorption is reduced and the bending of the endless belt can be improved.

上記B1と、B2とのモル混合比は、B1/B2=90/10〜50/50の範囲内が好ましく、特に好ましくはB1/B2=80/20〜60/40の範囲内である。このような割合でB1とB2とを併用すると、耐屈曲性を悪化させずに、曲がり癖を改善することができるため好ましい。   The molar mixing ratio of B1 and B2 is preferably within a range of B1 / B2 = 90/10 to 50/50, and particularly preferably within a range of B1 / B2 = 80/20 to 60/40. It is preferable to use B1 and B2 in such a ratio because the bending wrinkles can be improved without deteriorating the bending resistance.

つぎに、上記(A)および(B)とともに用いられる特定のシリコーンポリマー(C)は、分子中にポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーンポリマーであって、片末端もしくは両末端に、上記(A)のイソシアネート基に対する反応基を有するものであれば特に限定はなく、例えば、両末端に反応基を1個ずつ有するもの、もしくは片末端に反応基を2個有するもの等があげられる。   Next, the specific silicone polymer (C) used together with the above (A) and (B) is a silicone polymer having a polydimethylsiloxane structure in the molecule, and at one end or both ends, the above-mentioned (A) There is no particular limitation as long as it has a reactive group for the isocyanate group, and examples thereof include one having one reactive group at both ends, or one having two reactive groups at one end.

上記ポリジメチルシロキサン構造は、下記の一般式(1)で表される構造単位を、繰り返し単位とする構造である。   The polydimethylsiloxane structure is a structure in which a structural unit represented by the following general formula (1) is a repeating unit.

Figure 2006227119
Figure 2006227119

上記反応基としては、芳香族系イソシアネート化合物(A)のイソシアネート基と反応する官能基であれば特に限定はなく、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基等があげられる。   The reactive group is not particularly limited as long as it is a functional group that reacts with the isocyanate group of the aromatic isocyanate compound (A), and examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group.

上記両末端に反応基を有するシリコーンポリマーとしては、具体的には、両末端にカルボキシル基を1個ずつ有するカルボン酸両末端シリコーンポリマー(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、BY16−750)や、両末端にヒドロキシル基を有するシリコーンポリマー(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、SF8427)等があげられる。   As the silicone polymer having a reactive group at both ends, specifically, a carboxylic acid both-end silicone polymer having one carboxyl group at both ends (Toray Dow Corning Silicone, BY16-750), Examples thereof include a silicone polymer having hydroxyl groups at both ends (SF8427, manufactured by Toray Dow Corning Silicone).

また、上記片末端に反応基を2個有するシリコーンポリマーとしては、具体的には、片末端にヒドロキシル基を2個有する片末端2官能シリコーンポリマー(信越化学工業社製、X−22−176DX)等があげられる。   The silicone polymer having two reactive groups at one end is specifically a one-end bifunctional silicone polymer having two hydroxyl groups at one end (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-176DX). Etc.

上記特定のシリコーンポリマー(C)の酸価は、1〜1000mgKOH/gの範囲内が好ましく、特に好ましくは4〜150mgKOH/gの範囲内である。   The acid value of the specific silicone polymer (C) is preferably in the range of 1 to 1000 mgKOH / g, particularly preferably in the range of 4 to 150 mgKOH / g.

また、上記特定のシリコーンポリマー(C)の数平均分子量(Mn)は、200〜40,000の範囲内が好ましく、特に好ましくは1,000〜20,000の範囲内である。   The number average molecular weight (Mn) of the specific silicone polymer (C) is preferably in the range of 200 to 40,000, particularly preferably in the range of 1,000 to 20,000.

上記特定のシリコーンポリマー(C)の配合割合は、上記(A)〜(C)の合計量全体〔なお、後述のように、カルボン酸両末端ポリマー(D)を用いる場合は、(A)〜(D)の合計量全体〕の1〜20重量%の範囲内が好ましく、特に好ましくは2〜15重量%の範囲内である。すなわち、特定のシリコーンポリマー(C)の配合割合が1重量%未満であると、摩擦係数が下がらないため、異物凝集を抑えることができず、逆に、20重量%を超えると、摩擦係数が下がり過ぎ、駆動ローラーに対し、ベルトが空回りするからである。   The blending ratio of the specific silicone polymer (C) is the total amount of the above (A) to (C) [In addition, as described later, when the carboxylic acid both-end polymer (D) is used, (A) to The total amount of (D) is preferably in the range of 1 to 20% by weight, particularly preferably in the range of 2 to 15% by weight. That is, if the blending ratio of the specific silicone polymer (C) is less than 1% by weight, the friction coefficient does not decrease, so that foreign matter agglomeration cannot be suppressed. This is because the belt is lowered too much and the belt is idle with respect to the driving roller.

なお、本発明に用いる上記変性ポリアミドイミド樹脂は、上記(A)〜(C)とともに、カルボン酸両末端ポリマー(D)を共重合させたものであっても差し支えない。上記カルボン酸両末端ポリマー(D)としては、ポリマーの末端にカルボン酸をそれぞれ1個有するものであれば特に限定はなく、例えば、カルボン酸両末端ポリブタジエン、カルボン酸両末端水素添加ポリブタジエン、カルボン酸両末端ポリエステル、カルボン酸両末端ポリアミド、カルボン酸両末端ポリアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   In addition, the modified polyamideimide resin used in the present invention may be a copolymer obtained by copolymerizing the carboxylic acid terminal polymer (D) together with the above (A) to (C). The carboxylic acid both-end polymer (D) is not particularly limited as long as it has one carboxylic acid at each end of the polymer. Examples thereof include carboxylic acid both-end polybutadiene, carboxylic acid both-end hydrogenated polybutadiene, and carboxylic acid. Examples thereof include polyesters at both ends, polyamides at both ends of carboxylic acid, and polyacrylonitrile-butadiene copolymers at both ends of carboxylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリマーの両末端にカルボン酸を導入するために用いるカルボン酸としては、特に限定はなく、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   The carboxylic acid used for introducing the carboxylic acid into both ends of the polymer is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic carboxylic acids and aromatic carboxylic acids. These may be used alone or in combination of two or more.

上記脂肪族カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、シュウ酸、コハク酸、コルク酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等があげられる。また、上記芳香族カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸等があげられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, suberic acid, oxalic acid, succinic acid, corkic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like. It is done. Examples of the aromatic carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, and nitrophthalic acid.

上記カルボン酸両末端ポリマー(D)は、通常の製法に従って合成したポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリエステル、ポリアミド等のポリマーの両末端に、上記のようなカルボン酸を導入することにより得ることができる。なお、上記ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリエステル、ポリアミド等のポリマーの合成法は、特に限定するものではない。例えば、ポリエステルやポリアミドは、第4版 実験化学講座28 高分子合成(日本化学会編、1992年、丸善株式会社発行)の第208頁〜第231頁および第252頁〜第287頁に記載の方法に準じて作製することができる。   The said carboxylic acid both terminal polymer (D) can be obtained by introduce | transducing the above carboxylic acid into the both terminal of polymers, such as polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyester, and polyamide which were synthesize | combined according to the normal manufacturing method. The method for synthesizing the polymer such as polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyester, and polyamide is not particularly limited. For example, polyesters and polyamides are described in pages 208 to 231 and pages 252 to 287 of 4th edition Experimental Chemistry Course 28 Polymer Synthesis (edited by the Chemical Society of Japan, 1992, published by Maruzen Co., Ltd.). It can be produced according to the method.

上記カルボン酸両末端ポリマー(D)のうち、カルボン酸両末端ポリエステルは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、加熱装置、攪拌装置、還流装置、水分離器、蒸留塔および温度計を備えた反応槽に、アジピン酸やセバシン酸等のジカルボン酸と、メチルペンタンジオール,ノナンジオール,メチルオクタンジオール等のジオールとを仕込み、所定温度(例えば、220℃)まで所定時間(例えば、1時間)かけて昇温する。さらに所定温度(例えば、220℃)で縮重合反応を続けた後、所定温度(例えば、室温)まで冷却することにより、所望のカルボン酸両末端ポリエステルを得ることができる。   Of the carboxylic acid both-end polymer (D), the carboxylic acid both-end polyester can be prepared, for example, as follows. That is, in a reaction vessel equipped with a heating device, a stirring device, a reflux device, a water separator, a distillation column and a thermometer, a dicarboxylic acid such as adipic acid or sebacic acid, methylpentanediol, nonanediol, methyloctanediol, etc. A diol is charged, and the temperature is raised to a predetermined temperature (for example, 220 ° C.) over a predetermined time (for example, 1 hour). Furthermore, after continuing the polycondensation reaction at a predetermined temperature (for example, 220 ° C.), the desired carboxylic acid-terminated polyester can be obtained by cooling to a predetermined temperature (for example, room temperature).

なお、カルボン酸両末端ポリブタジエン等のカルボン酸両末端ポリマー(D)も、上記製法に準じて作製することができる。   In addition, carboxylic acid both terminal polymer (D), such as carboxylic acid both terminal polybutadiene, can also be produced according to the said manufacturing method.

上記カルボン酸両末端ポリマー(D)の酸価は、15〜150mgKOH/gの範囲内が好ましく、特に好ましくは45〜110mgKOH/gの範囲内である。   The acid value of the carboxylic acid both-end polymer (D) is preferably in the range of 15 to 150 mgKOH / g, particularly preferably in the range of 45 to 110 mgKOH / g.

また、上記カルボン酸両末端ポリマー(D)の数平均分子量(Mn)は、750〜7500の範囲内が好ましく、特に好ましくは1000〜2500の範囲内である。   Moreover, the number average molecular weight (Mn) of the said carboxylic acid both terminal polymer (D) has the preferable inside of the range of 750-7500, Most preferably, it exists in the range of 1000-2500.

上記カルボン酸両末端ポリマー(D)の配合割合は、上記(A)〜(D)の合計量全体の5〜50重量%の範囲内が好ましく、特に好ましくは10〜30重量%の範囲内である。すなわち、カルボン酸両末端ポリマー(D)の配合割合が5重量%未満であると、耐久性が悪くなる傾向がみられ、逆に50重量%を超えると、クリープ率が悪化する傾向がみられるからである。   The blending ratio of the carboxylic acid both terminal polymer (D) is preferably in the range of 5 to 50% by weight, particularly preferably in the range of 10 to 30% by weight of the total amount of the above (A) to (D). is there. That is, when the blending ratio of the carboxylic acid both terminal polymers (D) is less than 5% by weight, the durability tends to be deteriorated, whereas when it exceeds 50% by weight, the creep rate tends to be deteriorated. Because.

ここで、上記芳香族イソシアネート化合物(A)のイソシアネート基の総モル数(a)と、芳香族系多価カルボン酸の無水物(B)の酸無水物基とカルボキシル基との総モル数(b)、およびカルボン酸両末端ポリマー(D)のカルボキシル基の総モル数(d)の合計総モル数〔(b)+(d)〕とのモル混合比は、(a)/〔(b)+(d)〕=90/100〜130/100の範囲内が好ましく、特に好ましくは(a)/〔(b)+(d)〕=100/100〜120/100の範囲内である。すなわち、(a)/〔(b)+(d)〕の値が、上記上限または下限の範囲から外れると、PAI樹脂の分子量を高くすることが困難となり、耐久性が悪化する傾向がみられるからである。   Here, the total number of moles of the isocyanate group of the aromatic isocyanate compound (A) (a) and the total number of moles of the acid anhydride group and the carboxyl group of the anhydride of the aromatic polyvalent carboxylic acid (B) ( The molar mixing ratio of b) and the total number of moles (d) of the carboxyl groups of the carboxylic acid both-end polymer (D) with the total number of moles [(b) + (d)] is (a) / [(b ) + (D)] = 90/100 to 130/100 is preferable, and (a) / [(b) + (d)] = 100/100 to 120/100 is particularly preferable. That is, when the value of (a) / [(b) + (d)] is out of the upper limit or lower limit, it is difficult to increase the molecular weight of the PAI resin, and the durability tends to deteriorate. Because.

つぎに、上記変性PAI樹脂は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器を準備し、上記芳香族イソシアネート化合物(A)と、無水トリメリット酸等の芳香族系多価カルボン酸の無水物(B)と、特定のシリコーンポリマー(C)と、必要に応じてカルボン酸両末端ポリマー(D)とを所定量配合し、N−メチル−2−ピロリドン(NMP),N,N−ジメチルホルムアミド(DMF),N,N−ジメチルアセトアミド(DMAC),γ−ブチロラクトン等の極性溶剤を仕込み、窒素気流下、撹拌しながら所定時間(好ましくは、1〜3時間)かけて所定温度(好ましくは、130〜150℃)まで昇温する。つぎに、所定温度(好ましくは、130〜150℃)で所定時間(好ましくは、約3〜5時間)反応させた後、反応を停止することにより、変性PAI樹脂を調製することができる。   Next, the modified PAI resin can be prepared, for example, as follows. That is, a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a cooling tube was prepared, and the aromatic isocyanate compound (A) and an anhydride of an aromatic polycarboxylic acid such as trimellitic anhydride ( B), a specific silicone polymer (C), and, if necessary, a carboxylic acid both terminal polymer (D) are blended in a predetermined amount, and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide ( DMF), N, N-dimethylacetamide (DMAC), γ-butyrolactone, and other polar solvents are charged and stirred for a predetermined time (preferably 1 to 3 hours) under a nitrogen stream with a predetermined temperature (preferably 130). To 150 ° C). Next, the modified PAI resin can be prepared by reacting at a predetermined temperature (preferably 130 to 150 ° C.) for a predetermined time (preferably about 3 to 5 hours) and then stopping the reaction.

このようにして得られる変性PAI樹脂は、数平均分子量(Mn)が5,000〜100,000の範囲内が好ましく、特に好ましくはMnが10,000〜50,000の範囲内である。すなわち、PAI樹脂のMnが5,000未満であると、引き裂き強度が低くなり、耐久性が悪化し、逆にPAI樹脂のMnが100,000を超えると、溶液粘度が高くなり加工性が悪化する傾向がみられるからである。なお、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。   The modified PAI resin thus obtained preferably has a number average molecular weight (Mn) in the range of 5,000 to 100,000, particularly preferably Mn in the range of 10,000 to 50,000. That is, if the Mn of the PAI resin is less than 5,000, the tear strength is lowered and the durability is deteriorated. Conversely, if the Mn of the PAI resin exceeds 100,000, the solution viscosity is increased and the workability is deteriorated. This is because the tendency to do is seen. The number average molecular weight (Mn) can be measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method.

なお、上記基層1の形成に用いる材料(基層用材料)としては、上記変性PAI樹脂とともに、導電性充填剤やリン含有ポリエスル系樹脂等を用いても差し支えない。また、上記基層用材料には、上記各成分とともに、DMF,DMAC,トルエン,アセトン,NMP等の有機溶剤や、炭酸カルシウム等の通常の充填剤を、必要に応じて含有させることも可能である。   In addition, as a material (material for base layers) used for formation of the said base layer 1, a conductive filler, a phosphorus containing polyester resin, etc. may be used with the said modified PAI resin. The base layer material may contain an organic solvent such as DMF, DMAC, toluene, acetone, and NMP, and a normal filler such as calcium carbonate, if necessary. .

上記導電性充填剤としては、特に限定はないが、例えば、カーボンブラック,グラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末,ステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛(c−ZnO),導電性酸化チタン(c−TiO2 ),導電性酸化鉄(c−Fe3 4 ),導電性酸化錫(c−SnO2 )等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩,リン酸エステル,スルホン酸塩,脂肪族多価アルコール,脂肪族アルコールサルフェート塩のようなイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。 The conductive filler is not particularly limited. For example, conductive powder such as carbon black and graphite, metal powder such as aluminum powder and stainless powder, conductive zinc oxide (c-ZnO), and conductive titanium oxide. (c-TiO 2), conductive iron oxide (c-Fe 3 O 4) , conductive tin oxide (c-SnO 2) conductive metal oxides such as, quaternary ammonium salts, phosphoric acid esters, sulfonic acid Examples thereof include ionic conductive agents such as salts, aliphatic polyhydric alcohols, and aliphatic alcohol sulfate salts. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記リン含有ポリエスル系樹脂としては、リン含有量がリン含有ポリエスル系樹脂全体の3〜15重量%の範囲内にあるものが好ましく、特に好ましくはリン含有量が5〜10重量%の範囲内にあるものである。上記リン含有量がこのような範囲内にあると、難燃性が向上するため好ましい。   The phosphorus-containing polyester resin preferably has a phosphorus content in the range of 3 to 15% by weight of the entire phosphorus-containing polyester resin, and particularly preferably has a phosphorus content in the range of 5 to 10% by weight. It is what is inside. It is preferable for the phosphorus content to be in such a range because flame retardancy is improved.

上記基層用材料は、例えば、前記変性PAI樹脂と、導電性充填剤と、有機溶剤と、充填剤とを必要に応じて適宜に配合し、撹拌羽根で混合した後、リングミル,ボールミル,サンドミル等を用いて分散させることにより調製することができる。   The base layer material may be, for example, the modified PAI resin, a conductive filler, an organic solvent, and a filler appropriately blended as necessary, mixed with a stirring blade, and then a ring mill, ball mill, sand mill, etc. It can be prepared by dispersing using.

つぎに、上記表層2の形成に用いる材料(表層用材料)としては、特に限定はなく、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、作業性を考慮して、液状または溶剤可溶タイプのものが好適に用いられる。また、汚れ防止、塗膜強度、あるいは密着性を向上させる目的で、前記樹脂材料を変性したものを用いてもよく、例えば、変性アクリル系樹脂があげられる。この変性アクリル系樹脂としては、アクリル樹脂の分子構造を母体とし、他の樹脂ないし樹脂成分で変性されたものであれば特に限定はないが、シリコーン変性アクリル系樹脂が好適に用いられる。   Next, the material (surface layer material) used for forming the surface layer 2 is not particularly limited, and examples thereof include silicone resins, fluorine resins, urethane resins, acrylic resins, polyamide resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, in consideration of workability, a liquid or solvent-soluble type is preferably used. In addition, for the purpose of preventing dirt, improving the strength of the coating film, or improving the adhesion, a modified resin material may be used, for example, a modified acrylic resin. The modified acrylic resin is not particularly limited as long as it is based on the molecular structure of the acrylic resin and is modified with another resin or resin component, but a silicone-modified acrylic resin is preferably used.

上記シリコーン変性アクリル系樹脂としては、例えば、シリコーングラフトアクリル系樹脂があげられる。このシリコーングラフトアクリル系樹脂としては、アクリル系樹脂(主鎖)にシリコーン系樹脂がグラフト重合したものであれば特に限定するものではない。このシリコーングラフトアクリル系樹脂の具体例としては、東亞合成社製のサイマックUS−350等があげられる。   Examples of the silicone-modified acrylic resin include a silicone graft acrylic resin. The silicone graft acrylic resin is not particularly limited as long as the silicone resin is graft polymerized with the acrylic resin (main chain). Specific examples of this silicone graft acrylic resin include Saimak US-350 manufactured by Toagosei Co., Ltd.

なお、上記表層用材料としては、前記樹脂材料に対して、イソシアネート樹脂,アミノ樹脂,フェノール樹脂,キシレン樹脂等の樹脂架橋剤を用いて、樹脂架橋を施した材料や、感光性モノマーまたはポリマーに光重合開始剤を混合した紫外線硬化型材料を用いても差し支えない。   In addition, as the material for the surface layer, the resin material is subjected to resin crosslinking using a resin crosslinking agent such as isocyanate resin, amino resin, phenol resin, xylene resin, or a photosensitive monomer or polymer. An ultraviolet curable material mixed with a photopolymerization initiator may be used.

上記表層用材料は、例えば、変性アクリル系樹脂と、DMF,トルエン,アセトン等の有機溶剤とを適宜に配合し、撹拌羽根で混合することにより調製することができる。なお、各層を精度良く形成するためには、隣接する層の形成材料に用いる有機溶剤は、互いに異なった種類のものを使用することが好ましい。すなわち、表層用材料に用いる有機溶剤と、基層用材料に用いる有機溶剤とは、互いに異なった種類のものを使用することが好ましい。   The surface layer material can be prepared, for example, by appropriately blending a modified acrylic resin and an organic solvent such as DMF, toluene, and acetone and mixing with a stirring blade. In order to form each layer with high accuracy, it is preferable to use different types of organic solvents as materials for forming adjacent layers. That is, it is preferable to use different types of organic solvents used for the surface layer material and organic solvents used for the base layer material.

ここで、前記図1に示した、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、例えばつぎのようにして作製することができる。   Here, the endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention shown in FIG. 1 can be produced, for example, as follows.

すなわち、前記と同様にして、基層用材料を調製し、これを、所定の金型(円筒形基体)の外周面にディスペンサーコーティングする。ついで、このものを150〜300℃で3〜6時間乾燥することにより、上記金型の外周面に、基層1を形成する。つぎに、この基層1の外周面に、前記と同様にして調製した表層用材料を、ディッピング法にてコーティングし乾燥した後、基層1と円筒形基体との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形基体を抜き取り、基層1の外周面に、表層2が形成されてなる2層構造の無端ベルトを作製することができる。   That is, in the same manner as described above, a base layer material is prepared, and this is dispenser-coated on the outer peripheral surface of a predetermined mold (cylindrical substrate). Subsequently, this is dried at 150 to 300 ° C. for 3 to 6 hours to form the base layer 1 on the outer peripheral surface of the mold. Next, the surface layer material prepared in the same manner as described above is coated on the outer peripheral surface of the base layer 1 by a dipping method and dried, and then air is blown between the base layer 1 and the cylindrical substrate to form a cylinder. An endless belt having a two-layer structure in which the surface layer 2 is formed on the outer peripheral surface of the base layer 1 can be produced by extracting the shaped substrate.

上記基層1内周面においては、その静摩擦係数が0.2〜0.5の範囲となるよう設定する必要がある。好ましくは、上記静摩擦係数が0.2〜0.4の範囲内である。すなわち、上記静摩擦係数が0.2未満であると、ベルトと張架ローラーとの間でスリップが発生し、ベルトの駆動性が損なわれるからであり、逆に、上記静摩擦係数が0.5を超えると、ベルト内周面への異物凝集の発生が顕著となり、それによる弊害(ベルトと張架ローラーとの間に凝集物が挟まることに起因するベルト亀裂等)を生じるからである。なお、上記静摩擦係数は、例えば、新東科学社製のHEIDONトライボギア ミューズ TYPE:94iIIにより測定することができる。   On the inner peripheral surface of the base layer 1, it is necessary to set the static friction coefficient to be in the range of 0.2 to 0.5. Preferably, the static friction coefficient is in the range of 0.2 to 0.4. That is, if the static friction coefficient is less than 0.2, slip occurs between the belt and the stretching roller, and the drive performance of the belt is impaired. Conversely, the static friction coefficient is 0.5. If this is exceeded, the occurrence of agglomeration of foreign matter on the inner peripheral surface of the belt becomes remarkable, resulting in adverse effects (such as a belt crack caused by the agglomerate being sandwiched between the belt and the stretching roller). The static friction coefficient can be measured by, for example, HEIDON Tribogear Muse TYPE: 94iII manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.

なお、本発明の電子写真機器用無端ベルトの基層1は、上記製法以外に、押出成形法、インフレーション法、ブロー成形法、ディッピング法、遠心成形法、スプレー法等により、作製することも可能である。また、表層2の形成方法も、上記ディッピング法に限定されるものではなく、基層1の形成方法と同様な形成法であっても差し支えない。そして、上記表層2の形成を省略することにより、基層1のみからなる単層構造の無端ベルトとしてもよい。   The base layer 1 of the endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention can be produced by an extrusion molding method, an inflation method, a blow molding method, a dipping method, a centrifugal molding method, a spray method, or the like, in addition to the above production method. is there. Further, the formation method of the surface layer 2 is not limited to the above dipping method, and may be the same formation method as the formation method of the base layer 1. And it is good also as an endless belt of the single layer structure which consists only of the base layer 1 by abbreviate | omitting formation of the said surface layer 2. FIG.

そして、本発明では、上記のような無端ベルトのベルト内周面(基層1内周面)の両端開口部全周にわたって、JIS−A硬度70〜90°のウレタン系エラストマーによって形成された蛇行防止用ガイド3を設ける必要がある(図1参照)。好ましくは、上記蛇行防止用ガイド3のJIS−A硬度が70〜80°の範囲内である。すなわち、上記蛇行防止用ガイドのJIS−A硬度が70°未満であると、耐磨耗性等に劣るようになり、その磨耗屑の発生による弊害(ベルトと張架ローラーとの間に磨耗屑等が挟まることに起因するベルト亀裂等)を生じるからである。逆に、上記蛇行防止用ガイドのJIS−A硬度が90°を超えると、蛇行防止用ガイドの柔軟性が悪化し、そのガイド端部(特に、ベルト内周面との接着部分のエッジ部)に応力が集中して、結果、それに起因するベルト亀裂が発生するからである。   In the present invention, meandering prevention formed by a urethane-based elastomer having a JIS-A hardness of 70 to 90 ° over the entire circumference of both end openings of the belt inner peripheral surface (base layer 1 inner peripheral surface) of the endless belt as described above. It is necessary to provide an operation guide 3 (see FIG. 1). Preferably, the JIS-A hardness of the meandering prevention guide 3 is in the range of 70 to 80 °. That is, when the JIS-A hardness of the meandering prevention guide is less than 70 °, the wear resistance becomes inferior, and adverse effects caused by the generation of the wear debris (the wear debris between the belt and the stretching roller). This is because a belt crack or the like due to the pinching of the belt or the like occurs. On the contrary, when the JIS-A hardness of the meandering prevention guide exceeds 90 °, the flexibility of the meandering prevention guide deteriorates, and the guide end portion (particularly, the edge portion of the adhesive portion with the belt inner peripheral surface). This is because the stress is concentrated on the belt, and as a result, a belt crack is generated.

上記蛇行防止用ガイド3の形成材料であるウレタン系エラストマーとしては、蛇行防止用ガイド3のJIS−A硬度が上記特定の範囲となるものであれば、特に限定はなく、具体的には、エーテル系ウレタン、エステル系ウレタン、カーボネート系ウレタン等が用いられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。   The urethane elastomer that is a material for forming the meander-preventing guide 3 is not particularly limited as long as the JIS-A hardness of the meander-preventing guide 3 falls within the above specific range. Urethane, ester urethane, carbonate urethane and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記蛇行防止用ガイド3と、ベルト内周面(基層1内周面)の両端開口部全周との間の接着には、通常、従来公知の接着剤等が用いられるが、なかでも、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、変性シリコーン樹脂系のいずれかに属する反応硬化型接着剤により接着がなされていると、その接着後に溶出物が発生せず、その凝集物が引き起こす諸問題(ベルトと張架ローラーとの間に上記凝集物等が挟まることに起因するベルト亀裂等)が解消されるようになるため、好ましい。   In addition, a conventionally known adhesive or the like is usually used for adhesion between the meandering prevention guide 3 and the entire circumference of both end openings of the belt inner circumferential surface (base layer 1 inner circumferential surface). , Epoxy resin, urethane resin, and modified silicone resin are bonded with a reactive curable adhesive, and no elution occurs after the bonding, and various problems caused by the aggregates (belts Belt cracks and the like due to the agglomerates being sandwiched between the tension roller and the tension roller, which is preferable.

本発明の電子写真機器用無端ベルトにおける各層の厚みは、ベルトの用途に応じて適宜に設定されるが、基層1の厚みは、通常、30〜300μmの範囲内であり、好ましくは50〜200μmの範囲内である。また、表層2の厚みは、0.1〜10μmの範囲内が好ましく、特に好ましくは0.5〜5μmの範囲内である。さらに、上記基層1の内周長が90〜1500mmで、ベルト幅が100〜500mm程度のものが好ましい。そして、上記基層1の内周面に設けられた蛇行防止用ガイド3の厚みは、0.5〜2.0mmの範囲内が好ましく、特に好ましくは0.5〜1.5mmの範囲内であり、幅は、3〜10mmの範囲内が好ましく、特に好ましくは4〜7mmの範囲内である。すなわち、上記寸法の範囲内に設定すると、電子写真複写機等に組み込んで使用するのに適した大きさとなるからである。   The thickness of each layer in the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is appropriately set according to the use of the belt, but the thickness of the base layer 1 is usually in the range of 30 to 300 μm, preferably 50 to 200 μm. Is within the range. The thickness of the surface layer 2 is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, particularly preferably in the range of 0.5 to 5 μm. Further, the base layer 1 preferably has an inner peripheral length of 90 to 1500 mm and a belt width of about 100 to 500 mm. The thickness of the meandering prevention guide 3 provided on the inner peripheral surface of the base layer 1 is preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm, particularly preferably in the range of 0.5 to 1.5 mm. The width is preferably in the range of 3 to 10 mm, particularly preferably in the range of 4 to 7 mm. That is, if the size is set within the above range, the size is suitable for use in an electrophotographic copying machine or the like.

なお、前述のように、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、基層1の外周面に表層2を直接形成した2層構造に限定されるものではなく、例えば、基層1のみからなる単層構造であってもよい。また、基層1と表層2との間に、熱可塑性樹脂層もしくはゴム弾性層を介在させた3層構造、基層1と表層2との間に、熱可塑性樹脂層およびゴム弾性層の双方を介在させた4層構造等であっても差し支えない。ただし、これらの場合において、基層1は、前述の変性PAI樹脂を用いて形成されている必要がある。   As described above, the endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is not limited to the two-layer structure in which the surface layer 2 is directly formed on the outer peripheral surface of the base layer 1, for example, a single layer composed of only the base layer 1. It may be a structure. Further, a three-layer structure in which a thermoplastic resin layer or a rubber elastic layer is interposed between the base layer 1 and the surface layer 2, and both a thermoplastic resin layer and a rubber elastic layer are interposed between the base layer 1 and the surface layer 2. A four-layer structure or the like may be used. However, in these cases, the base layer 1 needs to be formed using the above-mentioned modified PAI resin.

この場合、上記基層1と表層2との間に介在させる熱可塑性樹脂層用材料としては、特に限定はないが、熱可塑性樹脂とともに、必要に応じて、メチルエチルケトン(MEK),トルエン等の溶剤等が用いられる。なお、この熱可塑性樹脂層用材料中にも、先に述べたような、導電性充填剤を配合しても差し支えない。   In this case, the material for the thermoplastic resin layer interposed between the base layer 1 and the surface layer 2 is not particularly limited, but may be a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), toluene, etc., if necessary, together with the thermoplastic resin. Is used. In addition, the conductive filler as described above may be blended in the thermoplastic resin layer material.

また、上記熱可塑性樹脂としては、特に限定はなく、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF),テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA),エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)等のフッ素系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート(PC)系樹脂、ポリアミド系樹脂、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)系樹脂、EEA(エチレン−アクリル酸エチル共重合体)系樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、難燃性に優れる点で、PVDF等のフッ素系樹脂を用いることが好ましい。   The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE). Fluorine resin, polyethylene resin, polystyrene resin, acrylic resin, polycarbonate (PC) resin, polyamide resin, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, EEA (ethylene-ethyl acrylate copolymer) Coalesced) resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a fluorine-based resin such as PVDF from the viewpoint of excellent flame retardancy.

また、上記基層1と表層2との間に介在させるゴム弾性層用材料としては、ゴム材および加硫剤とともに、必要に応じて、加硫促進剤、溶剤、加工助剤、老化防止剤等が用いられる。なお、このゴム弾性層用材料中にも、先に述べたような、導電性充填剤を配合しても差し支えない。   The rubber elastic layer material interposed between the base layer 1 and the surface layer 2 may be a vulcanization accelerator, a solvent, a processing aid, an anti-aging agent, etc. Is used. Note that the conductive elastic filler as described above may be blended in the rubber elastic layer material.

上記ゴム材としては、特に限定はないが、難燃性の観点から、塩素化ポリエチレンゴム(CPE)、クロロプレンゴム(CR)等が用いられる。これらのなかで、電子写真機器用無端ベルトに要求される電気特性、弾力性、耐久性に合わせて最適材料が選定される。   The rubber material is not particularly limited, and chlorinated polyethylene rubber (CPE), chloroprene rubber (CR) and the like are used from the viewpoint of flame retardancy. Among these, the optimum material is selected according to the electrical characteristics, elasticity, and durability required for the endless belt for electrophotographic equipment.

本発明の電子写真機器用無端ベルトは、フルカラーLBPやフルカラーPPC等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、トナー像の転写用,紙転写搬送用,感光体基体用等の用途に好適に用いられるが、これに限定するものではなく、例えば、フルカラーではない、単色の電子写真複写機の転写ベルト等にも使用することができる。   The endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is suitable for use in electrophotographic equipment employing electrophotographic technology such as full-color LBP and full-color PPC, such as toner image transfer, paper transfer conveyance, and photoreceptor substrate. However, the present invention is not limited to this. For example, it can be used for a transfer belt of a monochrome electrophotographic copying machine which is not full color.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。   Next, examples will be described together with comparative examples.

〔実施例1〕
(基層用材料の調製)
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器に、MDI(日本ポリウレタン社製、ミリオネートMT、Mn:250.26)22重量部(以下「部」と略す)と、TODI(日本曹達社製、TODI/R203、Mn:264.29)29部と、芳香族系多価カルボン酸無水物(B1)である無水トリメリット酸(Mn:192.12)37部と、特定のシリコーンポリマー(C)として、両末端にカルボキシル基を1個ずつ有するカルボン酸両末端シリコーンポリマー(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、BY16−750、酸価:75mgKOH/g、Mn:1496)15部と、NMP溶剤280部とを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら1時間かけて130℃まで昇温し、そのまま130℃で約5時間反応させた後反応を停止し、PAI−NMP溶液(固形分濃度:29重量%)を調製した。つぎに、このPAI−NMP溶液に、カーボンブラック(昭和キャボット社製、ショウブラックN220)4部を配合し、撹拌羽根で混合した後、ボールミル分散させて基層用材料を調製した。
[Example 1]
(Preparation of base layer material)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a cooling tube, 22 parts by weight of MDI (manufactured by Nippon Polyurethane, Millionate MT, Mn: 250.26) (hereinafter abbreviated as “part”) and TODI ( Nippon Soda Co., Ltd., TODI / R203, Mn: 264.29) 29 parts, aromatic polycarboxylic acid anhydride (B1) 37 parts of trimellitic anhydride (Mn: 192.12), specific As silicone polymer (C), 15 parts of carboxylic acid-terminated silicone polymer having one carboxyl group at both ends (manufactured by Toray Dow Corning Silicone, BY16-750, acid value: 75 mgKOH / g, Mn: 1496) And 280 parts of NMP solvent, heated to 130 ° C. over 1 hour with stirring under a nitrogen stream, and allowed to react at 130 ° C. for about 5 hours. Stop response, PAI-NMP solution (solid concentration: 29 wt%) was prepared. Next, 4 parts of carbon black (Show Black Ca220, Show Black N220) was added to the PAI-NMP solution, mixed with a stirring blade, and then dispersed in a ball mill to prepare a base layer material.

(表層用材料の調製)
シリコーングラフトアクリル系樹脂(東亞合成社製、サイマックUS−350)100部と、トルエン溶剤500部とを配合し、撹拌羽根で混合して、表層用材料を調製した。
(Preparation of surface layer material)
100 parts of a silicone graft acrylic resin (Saimak US-350, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 500 parts of a toluene solvent were blended and mixed with a stirring blade to prepare a surface layer material.

(無端ベルトの作製)
円筒形金型を準備し、この外周面に上記基層用材料をディスペンサーコーティングして、金型の外周面に基層を形成し、250℃で2時間加熱処理をした。つぎに、この基層の外周面に、上記表層用材料をディッピング法にてコーティングし、乾燥した後、基層と円筒形基体との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形金型を抜き取り、基層(厚み:80μm、内周長:780mm、ベルト幅:250mm)の外周面に、表層(厚み:1μm)が形成されてなる2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、JIS−A硬度80°である、ウレタン系エラストマー(日本バルカー社製、タフレンR5580)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を、エポキシ樹脂系の反応硬化型接着剤(セメダイン社製、EP170)を用い、上記無端ベルト裏面(基層内周面)の両端開口部全周にわたって接着した(図1参照)。このようにして、目的とする電子写真機器用無端ベルトを作製した。
(Production of endless belt)
A cylindrical mold was prepared, and the base layer material was dispenser-coated on the outer peripheral surface to form a base layer on the outer peripheral surface of the mold, followed by heat treatment at 250 ° C. for 2 hours. Next, the surface layer material is coated on the outer peripheral surface of the base layer by dipping, dried, and then blown with air between the base layer and the cylindrical base to extract the cylindrical mold, and the base layer ( An endless belt having a two-layer structure in which a surface layer (thickness: 1 μm) was formed on an outer peripheral surface having a thickness of 80 μm, an inner peripheral length: 780 mm, and a belt width: 250 mm was produced. Subsequently, a belt-shaped meandering prevention guide (thickness: 1 mm, width: 4 mm) made of urethane elastomer (Nippon Valqua, Tafrene R5580) having a JIS-A hardness of 80 ° is used as an epoxy resin-based reaction-curing type. Using an adhesive (EP170, manufactured by Cemedine Co., Ltd.), the entire surface of both end openings on the back surface of the endless belt (base layer inner peripheral surface) was bonded (see FIG. 1). In this way, an intended endless belt for electrophotographic equipment was produced.

〔実施例2〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)の配合量を3部に変更し、用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製し、さらに、実施例1と同様の蛇行防止用ガイドを、同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Example 2]
The amount of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1 was changed to 3 parts and used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same), and the same meandering prevention guide as in Example 1 was used in the same manner. The desired endless belt for electrophotographic equipment was obtained.

〔実施例3〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、信越化学工業社製のX−22−176DX(酸価:30mgKOH/g、Mn:3740)を9部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1の蛇行防止用ガイドに代えて、JIS−A硬度70°であるウレタン系エラストマー(タイガースポリマー社製、TR100−70)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を用い、これを実施例1と同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
Example 3
Instead of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, 9 parts of X-22-176DX (acid value: 30 mgKOH / g, Mn: 3740) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. were used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, instead of the meandering prevention guide of Example 1, a belt-like meandering prevention guide (thickness: 1 mm, width) made of a urethane elastomer (Tigers Polymer, TR100-70) having a JIS-A hardness of 70 ° : 4 mm), and this was adhered using the same adhesive as in Example 1 to obtain the desired endless belt for electrophotographic equipment.

〔実施例4〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、信越化学工業社製のX−22−176DX(酸価:30mgKOH/g、Mn:3740)を9部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1の蛇行防止用ガイドに代えて、JIS−A硬度90°であるウレタン系エラストマー(タイガースポリマー社製、TR100−90)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を用い、これを実施例1と同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
Example 4
Instead of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, 9 parts of X-22-176DX (acid value: 30 mgKOH / g, Mn: 3740) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. were used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, instead of the meandering prevention guide of Example 1, a belt-like meandering prevention guide (thickness: 1 mm, width) made of urethane elastomer (Tigers Polymer, TR100-90) having a JIS-A hardness of 90 ° : 4 mm), and this was adhered using the same adhesive as in Example 1 to obtain the desired endless belt for electrophotographic equipment.

〔実施例5〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSF8427(酸価:47mgKOH/g、Mn:2400)を10部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1と同様の蛇行防止用ガイドを、ウレタン樹脂系の反応硬化型接着剤(三井武田ケミカル社製、タケラックW−2501)を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
Example 5
Instead of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, 10 parts of SF8427 (acid value: 47 mgKOH / g, Mn: 2400) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. was used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, the meandering prevention guide similar to that in Example 1 was bonded using a urethane resin-based reaction-curing adhesive (Takelac W-2501, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), and the endless for the intended electrophotographic apparatus was used. I got a belt.

〔実施例6〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSF8427(酸価:47mgKOH/g、Mn:2400)を10部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1と同様の蛇行防止用ガイドを、変性シリコーン樹脂系の反応硬化型接着剤(ケミテック社製、S292)を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
Example 6
Instead of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, 10 parts of SF8427 (acid value: 47 mgKOH / g, Mn: 2400) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. was used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, the meandering prevention guide similar to that in Example 1 was adhered using a modified silicone resin-based reactive curable adhesive (S292, manufactured by Chemtech) to obtain a target endless belt for electrophotographic equipment. .

〔比較例1〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)の配合量を22部に変更し、用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製し、さらに、実施例1と同様の蛇行防止用ガイドを、同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Comparative Example 1]
The amount of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1 was changed to 22 parts and used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same), and the same meandering prevention guide as in Example 1 was used in the same manner. The desired endless belt for electrophotographic equipment was obtained.

〔比較例2〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、信越化学工業社製のX−22−176DX(酸価:30mgKOH/g、Mn:3740)を0.1部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製し、さらに、実施例1と同様の蛇行防止用ガイドを、同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Comparative Example 2]
In place of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, X-22-176DX (acid value: 30 mgKOH / g, Mn: 3740) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is used for 0.1 part. It was. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same), and the same meandering prevention guide as in Example 1 was used in the same manner. The desired endless belt for electrophotographic equipment was obtained.

〔比較例3〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)の配合量を8部に変更し、用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1の蛇行防止用ガイドに代えて、JIS−A硬度65°であるウレタン系エラストマー(シーダム社製、DUS614)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を用い、これを実施例1と同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Comparative Example 3]
The amount of the specific silicone polymer (C) used in the base layer material of Example 1 was changed to 8 parts and used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, instead of the meandering prevention guide of Example 1, a belt-like meandering prevention guide (thickness: 1 mm, width: 4 mm) made of urethane-based elastomer having a JIS-A hardness of 65 ° (manufactured by Seadam Co., DUS614) This was adhered using the same adhesive as in Example 1 to obtain the intended endless belt for electrophotographic equipment.

〔比較例4〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)に代え、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSF8427(酸価:47mgKOH/g、Mn:2400)を10部用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1の蛇行防止用ガイドに代えて、JIS−A硬度95°であるウレタン系エラストマー(日本バルカー社製、タフレンR5795)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を用い、これを実施例1と同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Comparative Example 4]
Instead of the specific silicone polymer (C) used for the base layer material of Example 1, 10 parts of SF8427 (acid value: 47 mgKOH / g, Mn: 2400) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. was used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, instead of the meandering prevention guide of Example 1, a belt-like meandering prevention guide (thickness: 1 mm, width: made of urethane elastomer (Nippon VALQUA, Tafrene R5795) having a JIS-A hardness of 95 °. 4 mm), and this was adhered using the same adhesive as in Example 1 to obtain the desired endless belt for electrophotographic equipment.

〔比較例5〕
上記実施例1の基層用材料に用いられる特定のシリコーンポリマー(C)の配合量を8部に変更し、用いた。それ以外は、実施例1と同様にして、基層用材料の調製を行った。そして、この基層用材料を用い、実施例1と同様(表層用材料等もすべて同様)にして2層構造の無端ベルトを作製した。続いて、実施例1の蛇行防止用ガイドに代えて、JIS−A硬度70°であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDM)(日東化工社製、EPT−710Z)製の帯状の蛇行防止用ガイド(厚み:1mm、幅:4mm)を用い、これを実施例1と同様の接着剤を用いて接着し、目的とする電子写真機器用無端ベルトを得た。
[Comparative Example 5]
The amount of the specific silicone polymer (C) used in the base layer material of Example 1 was changed to 8 parts and used. Other than that was carried out similarly to Example 1, and prepared the material for base layers. Then, using this base layer material, an endless belt having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1 (all the surface layer materials and the like were also the same). Subsequently, instead of the meander-preventing guide of Example 1, a strip-shaped ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) having a JIS-A hardness of 70 ° (manufactured by Nitto Kako, EPT-710Z) is used. A meandering-preventing guide (thickness: 1 mm, width: 4 mm) was used and adhered using the same adhesive as in Example 1 to obtain the intended endless belt for electrophotographic equipment.

このようにして得られた実施例および比較例の無端ベルトを用い、下記の基準に従って各特性の評価を行った。これらの結果を後記の表1〜2に併せて示した。   Using the endless belts of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. These results are shown in Tables 1 and 2 below.

〔裏面摩擦係数〕
新東科学社製のHEIDONトライボギア ミューズ TYPE:94iIIにより、ベルト裏面(基層内周面)の静摩擦係数を測定した。
[Backside friction coefficient]
The static friction coefficient of the belt back surface (base layer inner peripheral surface) was measured by HEIDON Tribogear Muse TYPE: 94iII manufactured by Shinto Kagaku.

〔ベンチ耐久試験〕
直径13mmの金属製ローラーを2本準備し、2本の金属製ローラー間にシームレスベルト(幅150mm)を張架した状態で、一方の金属製ローラーをテーブル上に固定した。ついで、テーブルに固定していない他方の金属製ローラーが、テーブルの端部(テーブル上)になるように配置し、その金属製ローラーの両端にオモリを2kgずつ吊り下げ(総荷重4kg。上記オモリはテーブルの端からぶら下がった状態)、シームレスベルトにテンションをかけた状態にして、ラボ環境(25℃×40%)下で、シームレスベルトを回転させた。そして、シームレスベルトに亀裂が確認できるまでの累積回転数を測定した。なお、表において、30万回転以上耐久できたものを「300K<」と表示した。そして、この表示の有無を、本発明品の基準の一つとする。
[Bench durability test]
Two metal rollers having a diameter of 13 mm were prepared, and one metal roller was fixed on the table in a state where a seamless belt (width 150 mm) was stretched between the two metal rollers. Next, the other metal roller not fixed to the table is placed so as to be at the end of the table (on the table), and 2 kg of weight is suspended from both ends of the metal roller (total load of 4 kg. Was suspended from the end of the table), the seamless belt was in tension, and the seamless belt was rotated in a laboratory environment (25 ° C. × 40%). Then, the cumulative number of revolutions until cracks could be confirmed in the seamless belt was measured. In the table, "300K <" was displayed for those that could endure 300,000 revolutions or more. The presence / absence of this display is taken as one of the criteria of the present invention.

〔異物粘着性〕
無端ベルトを、転写ベルトとしてフルカラーPPCに組み込み、3万枚の複写を行った。その後、ベルト裏面に付着した磨耗屑(異物)を採取し、粘着性の有無を触感により評価した。
[Foreign matter adhesiveness]
An endless belt was incorporated into a full-color PPC as a transfer belt, and 30,000 copies were made. Thereafter, wear debris (foreign matter) adhering to the back of the belt was collected, and the presence or absence of tackiness was evaluated by tactile sensation.

〔摩耗屑凸画像不具合〕
上記3万枚複写後の画像を、つぎの基準で目視評価した。すなわち、摩耗屑の凝集物が、ベルト裏面と、そのベルトを張架するローラーとの間に挟まることにより生じた、ベルト表面側の凸変形による画像不具合(斑点濃度むら等)が確認されたものを、×として表示し、そのような画像不具合が確認されなかったものを○として表示した。
[Wear debris convex image defect]
The image after copying 30,000 sheets was visually evaluated according to the following criteria. That is, an image defect (spot density unevenness, etc.) due to convex deformation on the belt surface side, caused by agglomeration of wear debris between the belt back surface and the roller that stretches the belt, has been confirmed. Is displayed as x, and those in which such image defects are not confirmed are displayed as ◯.

〔画像ずれ〕
上記3万枚複写中の画像を目視評価した結果、ベルトのスリップによる画像のずれが確認されたものを「有り」として表示し、そのような不具合が確認されなかったものを「無し」として表示した。
[Image shift]
As a result of visual evaluation of the image during copying 30,000 sheets, the image where the image shift due to the belt slip is confirmed is displayed as “Yes”, and the image where such a defect is not confirmed is displayed as “No”. did.

Figure 2006227119
Figure 2006227119

Figure 2006227119
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上記結果から、いずれの実施例品も、裏面摩擦係数が特定の範囲内に設定され、かつ、その蛇行防止用ガイドが、特定硬度のウレタン系エラストマーからなるものであるため、ベルト裏面への磨耗屑等の付着も殆どなく、磨耗屑の付着があっても、その粒径は微細であり、磨耗屑の挟み込みにより生じる画像不具合もなく、ベルトの亀裂も生じ難かった。   From the above results, since the back friction coefficient is set within a specific range and the meandering prevention guide is made of a urethane-based elastomer having a specific hardness, any of the products of the examples is worn on the back surface of the belt. There was almost no adhesion of debris or the like, and even if there was adhesion of wear debris, the particle size thereof was fine, there was no image defect caused by sandwiching of wear debris, and cracking of the belt was difficult to occur.

これに対し、比較例1品は、耐久性等には優れていたが、スリップによる画像ずれが生じた。比較例2〜5品は、耐久試験による亀裂がみられ、特に、比較例4品以外では、磨耗屑の挟み込みにより生じる画像不具合が生じた。また、比較例5品では、耐久使用により、EPDMガイドの摩耗によるものとみられる粘着性磨耗屑が確認された。   On the other hand, the product of Comparative Example 1 was excellent in durability and the like, but image displacement due to slip occurred. In Comparative Examples 2 to 5 products, cracks were observed in the durability test, and in particular, other than Comparative Example 4 products, image defects occurred due to sandwiching of wear debris. Moreover, in the comparative example 5 product, the sticky wear debris considered to be due to the wear of the EPDM guide was confirmed by durable use.

本発明の電子写真機器用無端ベルトは、フルカラーLBP(レーザービームプリンター)やフルカラーPPC(プレーンペーパーコピア)等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、中間転写ベルトや紙転写搬送ベルト等に好適に用いられる。   The endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is suitable for an intermediate transfer belt, a paper transfer conveyance belt, etc. in an electrophotographic apparatus employing an electrophotographic technique such as a full color LBP (laser beam printer) or a full color PPC (plain paper copier). Used for.

本発明の電子写真機器用無端ベルトの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the endless belt for electrophotographic apparatuses of this invention. 上記電子写真機器用無端ベルトの部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the endless belt for electrophotographic equipment.

符号の説明Explanation of symbols

1 基層
2 表層
3 蛇行防止用ガイド
1 base layer 2 surface layer 3 guide for preventing meandering

Claims (3)

少なくとも基層を備えた電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層が、下記の(A)〜(C)を共重合させてなる変性ポリアミドイミド樹脂を用いて形成され、基層内周面の静摩擦係数が0.2〜0.5の範囲に設定されているとともに、その基層内周面における上記ベルトの左右両端の開口縁部全周にわたって、JIS−A硬度70〜90°のウレタン系エラストマー製蛇行防止用ガイドが設けられていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルト。
(A)芳香族イソシアネート化合物。
(B)芳香族系多価カルボン酸の無水物。
(C)分子中にポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーンポリマーであって、片末端もしくは両末端に、上記(A)のイソシアネート基に対する反応基を有するシリコーンポリマー。
An endless belt for an electrophotographic apparatus having at least a base layer, wherein the base layer is formed using a modified polyamideimide resin obtained by copolymerizing the following (A) to (C), and the static friction of the inner peripheral surface of the base layer The coefficient is set in the range of 0.2 to 0.5, and the urethane base elastomer having a JIS-A hardness of 70 to 90 ° is provided over the entire circumference of the opening edge at the left and right ends of the belt on the inner peripheral surface of the base layer. An endless belt for an electrophotographic apparatus, characterized in that a meandering prevention guide is provided.
(A) An aromatic isocyanate compound.
(B) An aromatic polycarboxylic acid anhydride.
(C) A silicone polymer having a polydimethylsiloxane structure in the molecule and having a reactive group for the isocyanate group of (A) at one or both ends.
上記基層と蛇行防止用ガイドとの間の接着が、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系および変性シリコーン樹脂系のいずれかに属する反応硬化型接着剤によりなされている請求項1記載の電子写真機器用無端ベルト。   2. The endless electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the adhesion between the base layer and the meander-preventing guide is made with a reaction-curable adhesive belonging to any of an epoxy resin system, a urethane resin system, and a modified silicone resin system. belt. 上記(C)のシリコーンポリマーの配合割合が、上記(A)〜(C)の合計量全体の1〜20重量%の範囲内に設定されている請求項1または2記載の電子写真機器用無端ベルト。   The blending ratio of the silicone polymer (C) is set within the range of 1 to 20% by weight of the total amount of the (A) to (C), and is endless for an electrophotographic apparatus according to claim 1 or 2. belt.
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