JP5314373B2 - Endless belt for electrophotographic equipment - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真機器用無端ベルトに関するものであり、詳しくは、電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真機器の中間転写ベルト,搬送用ベルトとして用いられる電子写真機器用無端ベルト。   The present invention relates to an endless belt for electrophotographic equipment, and more particularly, an endless belt for electrophotographic equipment used as an intermediate transfer belt and a transport belt for electrophotographic equipment such as an electrophotographic copying machine, a printer, and a facsimile machine.

一般に、フルカラーLBP(レーザービームプリンター)やフルカラーPPC(プレーンペーパーコピア)等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、トナー像の転写用,紙転写搬送用,感光体基体用等の用途に、無端ベルト(シームレスベルト)が多用されている。このような無端ベルトとしては、例えば、ポリイミド樹脂,ポリカーボネート樹脂,ポリフッ化ビニリデン(PVDF)樹脂等の単層ベルトや、またはこれらに表層を設けたベルトが提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
特開2001−162691号公報 特開平10−10880号公報 特開2000−355432号公報
In general, in electrophotographic equipment adopting electrophotographic technology such as full color LBP (laser beam printer) and full color PPC (plain paper copier), for applications such as toner image transfer, paper transfer conveyance, and photoreceptor substrate, Endless belts (seamless belts) are frequently used. As such an endless belt, for example, a single layer belt such as polyimide resin, polycarbonate resin, polyvinylidene fluoride (PVDF) resin, or a belt provided with a surface layer has been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3). 3).
JP 2001-162691 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-10880 JP 2000-355432 A

しかしながら、単層ベルトの場合は、強度確保や抵抗の安定化を主眼においた材料設計であるため、トナー転写性に対する機能を盛り込みにくい。すなわち、トナークリーニング時に、クリーニングブレードもしくはクリーニングブラシと、ベルトとの間にトナーが詰まるが、トナーの中には硬い外添剤が入っているため、これにより柔らかいベルトの表面にすじができ、転写物に周方向のすじが生じる等の難点がある。また、カーボン等の導電剤の分散状態によっては異常放電を起こし、画像が悪化(白点画像等)する等の難点もある。   However, in the case of a single-layer belt, since the material design focuses on ensuring strength and stabilizing resistance, it is difficult to incorporate a function for toner transferability. That is, during toner cleaning, the toner is clogged between the cleaning blade or cleaning brush and the belt, but the toner contains a hard external additive, which can cause streaks on the surface of the soft belt, and transfer There are problems such as circumferential streaks in objects. Also, depending on the dispersion state of the conductive agent such as carbon, there is a problem that abnormal discharge occurs and the image deteriorates (white spot image or the like).

また、表層を設けたベルトの場合は、基層と表層との界面における密着性が劣るため、表層の剥がれや削れ等の問題が発生し、その影響による抵抗むらによって、画像不具合(白点画像等)が生じる。さらに、表層の材質によってはトナー転写性が悪化したり、耐トナー付着性が悪くなり、画像不具合が生じる等の難点がある。   Also, in the case of a belt provided with a surface layer, the adhesion at the interface between the base layer and the surface layer is inferior, so problems such as peeling or scraping of the surface layer occur. ) Occurs. Furthermore, depending on the material of the surface layer, there are problems such as poor toner transferability, poor toner adhesion, and image defects.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、基層と表層との界面における密着性、耐久性に優れ、優れた画像を得ることができる電子写真機器用無端ベルトの提供をその目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its object is to provide an endless belt for an electrophotographic apparatus that is excellent in adhesion and durability at the interface between the base layer and the surface layer and can obtain an excellent image. To do.

上記の目的を達成するために、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、基層の外周面に表層が形成されてなる電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層が、下記の(A)〜(C)成分を含有し、NCOインデックスが90〜95の範囲に設定された樹脂組成物の硬化体からなるとともに、上記表層が、下記の(D)および(E)成分を含有し、NCOインデックスが125〜500の範囲に設定された樹脂組成物の硬化体からなるという構成をとる。
(A)芳香族ジイソシアネート。
(B)芳香族系多価カルボン酸の無水物。
(C)ジオールまたはジカルボン酸。
(D)イソシアネート化合物。
(E)上記(D)成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂。
In order to achieve the above object, an endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is an endless belt for electrophotographic equipment in which a surface layer is formed on the outer peripheral surface of a base layer, and the base layer comprises the following (A): -(C) component, and it consists of the hardening body of the resin composition by which the NCO index was set to the range of 90-95, and the said surface layer contains the following (D) and (E) component, NCO, It takes the structure that it consists of the hardening body of the resin composition set to the range of the index of 125-500.
(A) Aromatic diisocyanate.
(B) An aromatic polycarboxylic acid anhydride.
(C) Diol or dicarboxylic acid.
(D) Isocyanate compound.
(E) A fluororesin having a functional group that reacts with the isocyanate group of the component (D).

すなわち、本発明者らは、基層と表層との界面における密着性、耐久性に優れ、優れた画像を得ることができる電子写真機器用無端ベルトを得るため、鋭意研究を重ねた。そして、基層の外周面に表層が形成されてなる2層構造の電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層が、芳香族ジイソシアネート(A成分)と、芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)と、ジオールまたはジカルボン酸(C成分)とを含有し、NCOインデックスが90〜95の範囲である樹脂組成物の硬化体からなるとともに、上記表層が、イソシアネート化合物(D成分)と、上記D成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂(E成分)とを含有し、NCOインデックスが125〜500の範囲である樹脂組成物の硬化体からなる樹脂製の電子写真機器用無端ベルトによって、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。本発明では、表層材料である、イソシアネート化合物(D成分)と、このD成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂(E成分)とが硬化して架橋するとともに、上記イソシアネート化合物(D成分)の架橋していない残りのイソシアネート基が、基層材料中のジオール(C成分)の水酸基またはジカルボン酸(C成分)のカルボキシル基と結合することにより、基層と表層とが密着する。すなわち、基層を形成する、上記A〜C成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスを90〜95の範囲に設定するとともに、表層を形成する、上記D成分およびE成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスを125〜500の範囲に設定することにより、上記理由によって、基層と表層との界面における密着性が向上するとともに、基層強度の低下を抑制することができ、無端ベルトの耐久性に優れ、白点画像等がない優れた画像を得ることができる。   That is, the present inventors have made extensive studies in order to obtain an endless belt for electrophotographic equipment that is excellent in adhesion and durability at the interface between the base layer and the surface layer and can obtain an excellent image. An endless belt for electrophotographic equipment having a two-layer structure in which a surface layer is formed on the outer peripheral surface of the base layer, the base layer being an aromatic diisocyanate (component A) and an anhydride of an aromatic polyvalent carboxylic acid (B component) and a diol or a dicarboxylic acid (C component), and a cured product of a resin composition having an NCO index in the range of 90 to 95, and the surface layer comprises an isocyanate compound (D component) and And a resin-made electrophotographic apparatus comprising a cured resin composition containing a fluororesin (E component) having a functional group that reacts with the isocyanate group of component D and having an NCO index in the range of 125 to 500 It was found that the intended purpose can be achieved by the endless belt, and the present invention has been achieved. In the present invention, the isocyanate compound (D component), which is a surface layer material, and the fluororesin (E component) having a functional group that reacts with the isocyanate group of the D component are cured and crosslinked, and the isocyanate compound (D The remaining isocyanate group which is not cross-linked with the component) is bonded to the hydroxyl group of the diol (C component) or the carboxyl group of the dicarboxylic acid (C component) in the base layer material, whereby the base layer and the surface layer are in close contact with each other. That is, the NCO index of the resin composition containing the components A to C that forms the base layer is set in the range of 90 to 95, and the resin composition containing the components D and E that forms the surface layer. By setting the NCO index in the range of 125 to 500, the adhesiveness at the interface between the base layer and the surface layer can be improved for the above reasons, and the decrease in the base layer strength can be suppressed, and the durability of the endless belt is excellent. It is possible to obtain an excellent image having no white spot image or the like.

このように、本発明の電子写真機器用無端ベルトは、表層材料である、イソシアネート化合物(D成分)と、このD成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂(E成分)とが硬化して架橋するとともに、上記イソシアネート化合物(D成分)の架橋していない残りのイソシアネート基が、基層材料中のジオール(C成分)の水酸基またはジカルボン酸(C成分)のカルボキシル基と結合することにより、基層と表層とが密着するようになる。すなわち、基層を形成する、上記A〜C成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスを90〜95の範囲に設定するとともに、表層を形成する、上記D成分およびE成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスを125〜500の範囲に設定することにより、基層強度の低下を抑制することができ、無端ベルトの耐久性に優れ、白点画像等がない優れた画像を得ることができる。   Thus, the endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is cured by the surface layer material, an isocyanate compound (D component), and a fluororesin (E component) having a functional group that reacts with the isocyanate group of this D component. The remaining isocyanate groups that are not crosslinked by the isocyanate compound (D component) are bonded to the hydroxyl groups of the diol (C component) or the carboxyl groups of the dicarboxylic acid (C component) in the base layer material. The base layer and the surface layer come into close contact with each other. That is, the NCO index of the resin composition containing the components A to C that forms the base layer is set in the range of 90 to 95, and the resin composition containing the components D and E that forms the surface layer. By setting the NCO index in the range of 125 to 500, it is possible to suppress a decrease in the base layer strength, and it is possible to obtain an excellent image having excellent durability of the endless belt and no white spot image.

そして、上記ジオール(C成分)が、1,8−オクタンジオールであると、密着性、耐久性、画像がさらに良好になる。   When the diol (component C) is 1,8-octanediol, adhesion, durability, and image are further improved.

また、上記ジカルボン酸(C成分)が、セバシン酸であると、密着性、耐久性、画像がさらに良好になる。   Further, when the dicarboxylic acid (component C) is sebacic acid, the adhesion, durability, and image are further improved.

さらに、上記特定のフッ素樹脂(E成分)が、アクリル変性フッ素樹脂および水酸基変性フッ素樹脂の少なくとも一方であると、密着性、耐久性、画像がさらに良好になる。   Furthermore, when the specific fluororesin (E component) is at least one of an acrylic-modified fluororesin and a hydroxyl-modified fluororesin, adhesion, durability, and images are further improved.

つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の電子写真機器用無端ベルトは、図1に示すように、基層(ベース層)1の外周面に表層2が直接形成された2層構造である。   The endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention has a two-layer structure in which a surface layer 2 is directly formed on the outer peripheral surface of a base layer (base layer) 1 as shown in FIG.

本発明の電子写真機器用無端ベルトの基層1は、芳香族ジイソシアネート(A成分)と、芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)と、ジオールまたはジカルボン酸(C成分)とを共重合(反応)させて得た変性ポリアミドイミド(PAI)樹脂を含有する。この基層1の形成材料(基層用材料)としては、上記A〜C成分を含有する樹脂組成物が用いられる。   The base layer 1 of the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention comprises an aromatic diisocyanate (component A), an aromatic polycarboxylic acid anhydride (component B), and a diol or dicarboxylic acid (component C). It contains a modified polyamideimide (PAI) resin obtained by polymerization (reaction). As the material for forming the base layer 1 (base layer material), the resin composition containing the above-described components A to C is used.

本発明においては、上記A〜C成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスが90〜95の範囲であり、好ましくは91〜94の範囲である。すなわち、NCOインデックスが小さすぎると、無端ベルトの耐久性が悪くなり、逆に大きすぎると、基層1と表層2との界面における密着性が悪くなるからである。   In the present invention, the NCO index of the resin composition containing the components A to C is in the range of 90 to 95, preferably in the range of 91 to 94. That is, when the NCO index is too small, the durability of the endless belt is deteriorated. On the other hand, when the NCO index is too large, the adhesion at the interface between the base layer 1 and the surface layer 2 is deteriorated.

ここで、本発明において、NCOインデックスとは、イソシアネート中のイソシアネート基の総数を、ポリオール等の水酸基およびカルボキシル基の総数で除した値であり、イソシアネート基と反応する活性水素数と、イソシアネート中のイソシアネート基とが化学量論的に等しい場合には、NCOインデックスは100となる。   Here, in the present invention, the NCO index is a value obtained by dividing the total number of isocyanate groups in the isocyanate by the total number of hydroxyl groups and carboxyl groups such as polyols, and the number of active hydrogens that react with the isocyanate groups, If the isocyanate group is stoichiometrically equal, the NCO index is 100.

上記芳香族ジイソシアネート(A成分)としては、分子構造中に芳香族環を有する化合物が用いられ、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、リジンジイソシアネート(LDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、コスト、製品物性の点で、MDI、TODIが好適に用いられる。   As the aromatic diisocyanate (component A), a compound having an aromatic ring in the molecular structure is used. For example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), tolidine diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI). ), Lysine diisocyanate (LDI), naphthalene diisocyanate (NDI), paraphenylene diisocyanate (PPDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, MDI and TODI are preferably used in terms of reactivity, cost, and product physical properties.

また、上記芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)としては、分子構造中に芳香族環を有し、上記芳香族ジイソシアネート(A成分)と縮合反応するものが用いられ、例えば、トリメリット酸の無水物(無水トリメリット酸)や、ナフタレン−1,2,4−トリカルボン酸の無水物の他、ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸(ピロメリット酸)、ベンゾフェノン−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、ビフェニル−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸、ビフェニル−2,2′,3,3′−テトラカルボン酸、ナフタレン−2,3,6,7−テトラカルボン酸、ナフタレン−1,2,4,5−テトラカルボン酸、ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、デカヒドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、4,8−ジメチル−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6−テトラカルボン酸、2,6−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、2,7−ジクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、2,3,6,7−テトラクロロナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、フェナントレン−1,3,9,10−テトラカルボン酸、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタン、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン、2,3−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、プロピレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)のような芳香族系多価カルボン酸の二無水物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性、コスト、製品物性等の点から、トリメリット酸の無水物(無水トリメリット酸)が好適に用いられる。なお、本発明においては、上記芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)とともに、無水物でない芳香族系多価カルボン酸を併用しても差し支えない。   The aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride (component B) has an aromatic ring in the molecular structure and undergoes a condensation reaction with the aromatic diisocyanate (component A). In addition to trimellitic anhydride (trimellitic anhydride), naphthalene-1,2,4-tricarboxylic anhydride, benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic acid (pyromellitic acid), benzophenone -3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid, diphenyl ether-3,3', 4,4'-tetracarboxylic acid, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, biphenyl-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid, biphenyl-2,2', 3,3'-tetracarboxylic acid, naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid, naphthalene-1,2,4,5 -Tetracarbo Acid, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, decahydronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, 4,8-dimethyl-1,2,3,5,6,7- Hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic acid, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8- Tetracarboxylic acid, 2,3,6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid, phenanthrene-1,3,9,10-tetracarboxylic acid, perylene-3,4,9, 10-tetracarboxylic acid, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane, 1,1- Screw (3,4- Carboxyphenyl) ethane, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane, 2,3-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone, bis And dianhydrides of aromatic polycarboxylic acids such as (3,4-dicarboxyphenyl) ether, ethylene glycol bis (anhydrotrimellitate), propylene glycol bis (anhydrotrimellitate), and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Among these, trimellitic anhydride (trimellitic anhydride) is preferably used in terms of reactivity, cost, product physical properties, and the like. In the present invention, an aromatic polyvalent carboxylic acid that is not an anhydride may be used in combination with the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride (component B).

ここで、上記芳香族ジイソシアネート(A成分)のイソシアネート基の総モル数(a)と、芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)の酸無水物基とカルボキシル基との総モル数(b)とのモル混合比は、(a)/(b)=90/100〜130/100の範囲が好ましく、特に好ましくは(a)/(b)=100/100〜120/100の範囲である。すなわち、(a)/(b)の値が上記の範囲から外れると、ポリアミドイミド樹脂の分子量を高くすることが困難となり、耐久性が悪化する傾向がみられるからである。   Here, the total number of moles of the isocyanate group of the aromatic diisocyanate (component A) and the total number of moles of the anhydride group of the aromatic polyvalent carboxylic acid (component B) and the carboxyl group. The molar mixing ratio with (b) is preferably in the range of (a) / (b) = 90/100 to 130/100, particularly preferably in the range of (a) / (b) = 100/100 to 120/100. It is. That is, if the value of (a) / (b) is out of the above range, it is difficult to increase the molecular weight of the polyamideimide resin, and the durability tends to deteriorate.

つぎに、上記芳香族ジイソシアネート(A成分)および芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)とともに用いられる上記ジオール(C成分)としては、例えば、1,8−オクタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコール等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、強度と弾性率の点で、1,8−オクタンジオールが好ましい。   Next, examples of the diol (component C) used together with the aromatic diisocyanate (component A) and the aromatic polycarboxylic acid anhydride (component B) include 1,8-octanediol, 1,4, and the like. -Butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,8-octanediol is preferable in terms of strength and elastic modulus.

なお、上記ジオール(C成分)の配合量は、前述のように、NCOインデックスが90〜95の範囲になるように調整される。   In addition, the compounding quantity of the said diol (C component) is adjusted so that an NCO index may be in the range of 90-95 as mentioned above.

また、上記芳香族ジイソシアネート(A成分)および芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)とともに用いられる上記ジカルボン酸(C成分)としては、例えば、セバシン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、ジカルボン酸エステル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、弾性率、強度の点で、セバシン酸が好ましい。   Examples of the dicarboxylic acid (C component) used together with the aromatic diisocyanate (component A) and the aromatic polycarboxylic acid anhydride (component B) include, for example, sebacic acid, adipic acid, pimelic acid, and suberin. Acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acid ester and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sebacic acid is preferable in terms of elastic modulus and strength.

なお、上記ジカルボン酸(C成分)の配合量は、前述のように、NCOインデックスが90〜95の範囲になるように調整される。   In addition, the compounding quantity of the said dicarboxylic acid (C component) is adjusted so that an NCO index may be in the range of 90-95 as mentioned above.

つぎに、上記A〜C成分を共重合させてなる変性PAI樹脂は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器を準備し、上記芳香族ジイソシアネート(A成分)と、無水トリメリット酸等の芳香族系多価カルボン酸の無水物(B成分)と、ジオールまたはジカルボン酸(C成分)とを所定量配合し、N−メチル−2−ピロリドン(NMP),N,N−ジメチルホルムアミド(DMF),N,N−ジメチルアセトアミド(DMAC),γ−ブチロラクトン等の極性溶剤とを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら所定時間(好ましくは、1〜3時間)かけて所定温度(好ましくは、130〜150℃)まで昇温する。つぎに、所定温度(好ましくは、130〜150℃)で所定時間(好ましくは、約3〜5時間)反応させた後、反応を停止することにより、変性PAI樹脂を調製することができる。   Next, the modified PAI resin obtained by copolymerizing the components A to C can be prepared, for example, as follows. That is, a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a cooling tube was prepared, and the aromatic diisocyanate (component A) and an anhydride of an aromatic polycarboxylic acid such as trimellitic anhydride ( B component) and a predetermined amount of diol or dicarboxylic acid (C component) are blended, and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMAC) A polar solvent such as γ-butyrolactone is charged, and the temperature is raised to a predetermined temperature (preferably 130 to 150 ° C.) over a predetermined time (preferably 1 to 3 hours) with stirring in a nitrogen stream. Next, the modified PAI resin can be prepared by reacting at a predetermined temperature (preferably 130 to 150 ° C.) for a predetermined time (preferably about 3 to 5 hours) and then stopping the reaction.

このようにして得られる上記変性PAI樹脂は、数平均分子量(Mn)が、10,000〜100,000の範囲が好ましく、特に好ましくはMnが30,000〜70,000の範囲である。すなわち、変性PAI樹脂のMnが小さすぎると、引き裂き強度が低くなり耐久性が悪化し、逆に変性PAI樹脂のMnが大きすぎると、溶液粘度が高くなり加工性が悪化する傾向がみられるからである。なお、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)法により測定することができる。   The modified PAI resin thus obtained preferably has a number average molecular weight (Mn) in the range of 10,000 to 100,000, particularly preferably Mn in the range of 30,000 to 70,000. That is, if the Mn of the modified PAI resin is too small, the tear strength is lowered and the durability is deteriorated. Conversely, if the Mn of the modified PAI resin is too large, the solution viscosity is increased and the workability tends to be deteriorated. It is. The number average molecular weight (Mn) can be measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method.

なお、上記基層用材料には、上記A〜C成分とともに、導電剤、DMF,DMAC,トルエン,アセトン,NMP等の有機溶剤や、充填剤等を用いても差し支えない。   In addition to the above-mentioned components A to C, an organic solvent such as a conductive agent, DMF, DMAC, toluene, acetone, NMP, or a filler may be used as the base layer material.

上記導電剤としては、例えば、カーボンブラック,グラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末,ステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛(c−ZnO),導電性酸化チタン(c−TiO2 ),導電性酸化鉄(c−Fe3 4 ),導電性酸化錫(c−SnO2 )等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩,リン酸エステル,スルホン酸塩,脂肪族多価アルコール,脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the conductive agent include conductive powders such as carbon black and graphite, metal powders such as aluminum powder and stainless steel powder, conductive zinc oxide (c-ZnO), conductive titanium oxide (c-TiO 2 ), conductive Conductive metal oxides such as conductive iron oxide (c-Fe 3 O 4 ) and conductive tin oxide (c-SnO 2 ), quaternary ammonium salts, phosphate esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols, Examples thereof include ionic conductive agents such as aliphatic alcohol sulfate salts. These may be used alone or in combination of two or more.

上記基層用材料は、例えば、上記A〜C成分とともに、導電剤、有機溶剤、充填剤等を必要に応じて適宜に配合し、撹拌羽根で混合した後、リングミル,ボールミル,サンドミル等を用いて分散させることにより調製することができる。   For example, the base layer material is appropriately mixed with a conductive agent, an organic solvent, a filler, and the like together with the components A to C, mixed with a stirring blade, and then used with a ring mill, a ball mill, a sand mill, or the like. It can be prepared by dispersing.

つぎに、上記基層1の外周面に形成される表層2は、イソシアネート化合物(D成分)と、このD成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂(E成分)との反応物(硬化体)を含有する。この表層2の形成材料(表層用材料)としては、上記D成分およびE成分を含有する樹脂組成物が用いられる。   Next, the surface layer 2 formed on the outer peripheral surface of the base layer 1 is a reaction product (cured) of an isocyanate compound (D component) and a fluororesin (E component) having a functional group that reacts with the isocyanate group of the D component. Body). As a material for forming the surface layer 2 (surface layer material), a resin composition containing the D component and the E component is used.

本発明においては、上記D成分およびE成分を含有する樹脂組成物のNCOインデックスが125〜500の範囲であり、好ましくは250〜400の範囲である。すなわち、NCOインデックスが小さすぎると、上記イソシアネート化合物(D成分)中の、特定のフッ素樹脂(E成分)と架橋していない残りのイソシアネート基が少なくなる結果、基層材料中のジオール(C成分)の水酸基またはジカルボン酸(C成分)のカルボキシル基との結合が不充分となり、基層1と表層2との界面における密着性が悪くなるからである。逆に、NCOインデックスが大きすぎると、イソシアネート基が過剰となってトナークリーニング性が悪化し、耐久生も悪くなるからである。   In the present invention, the NCO index of the resin composition containing the D component and the E component is in the range of 125 to 500, and preferably in the range of 250 to 400. That is, if the NCO index is too small, the remaining isocyanate groups that are not cross-linked with the specific fluororesin (E component) in the isocyanate compound (D component) are reduced, resulting in the diol (C component) in the base layer material. This is because the bonding between the hydroxyl group or the carboxyl group of the dicarboxylic acid (component C) is insufficient and the adhesion at the interface between the base layer 1 and the surface layer 2 is deteriorated. On the other hand, if the NCO index is too large, the isocyanate group becomes excessive, the toner cleaning property is deteriorated, and the durability is also deteriorated.

上記イソシアネート化合物(D成分)としては、一般にポリウレタンの原料として用いられるイソシアネートが好適に用いられ、例えば芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート等があげられる。これらのなかでも、高伸張率の反応生成物が得られる点で、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネートが好ましい。上記脂肪族イソシアネートとしては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、およびその変性体等が好ましい。上記脂環族イソシアネートとしては、具体的には、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)等が好ましい。   As said isocyanate compound (D component), the isocyanate generally used as a raw material of a polyurethane is used suitably, for example, aromatic isocyanate, aliphatic isocyanate, alicyclic isocyanate etc. are mention | raise | lifted. Among these, aliphatic isocyanates and alicyclic isocyanates are preferable in that a reaction product having a high elongation rate can be obtained. Specifically as said aliphatic isocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), its modified body, etc. are preferable. Specifically as said alicyclic isocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (MDI), etc. are preferable.

つぎに、上記イソシアネート化合物(D成分)とともに用いられる特定のフッ素樹脂(E成分)としては、上記イソシアネート化合物(D成分)のイソシアネート基と反応する官能基を有するものが用いられる。上記官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基等の活性水素を有する官能基があげられる。   Next, what has a functional group which reacts with the isocyanate group of the said isocyanate compound (D component) is used as a specific fluororesin (E component) used with the said isocyanate compound (D component). Examples of the functional group include functional groups having active hydrogen such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a sulfonic acid group.

上記特定のフッ素樹脂(E成分)としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の変性樹脂により、フッ素樹脂を変性したものが用いられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これら特定のフッ素樹脂(E成分)のなかでも、イソシアネートとの反応性の点で、アクリル変性フッ素樹脂、水酸基変性フッ素樹脂、ウレタン変性フッ素樹脂が好ましい。   As said specific fluororesin (E component), what modified | denatured the fluororesin by modified resins, such as an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a phenol resin, is used, for example. These may be used alone or in combination of two or more. Among these specific fluororesins (component E), acrylic-modified fluororesins, hydroxyl-modified fluororesins, and urethane-modified fluororesins are preferable from the viewpoint of reactivity with isocyanate.

なお、上記アクリル樹脂等の変性樹脂により変性されるフッ素樹脂としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂(PTFE)、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン樹脂(FEP)、四フッ化エチレン−パーフルオロアルコキシエチレン樹脂(PFA)、四フッ化エチレン−エチレン共重合体(ETFE)、三フッ化塩化エチレン樹脂(CTFE)、エチレン−三フッ化塩化エチレン樹脂(ECTFE)、フッ化ビニル樹脂(PVF)等があげられる。   Examples of the fluororesin modified with the above-described modified resin such as acrylic resin include tetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene resin (FEP), and tetrafluoroethylene-perfluoro. Alkoxyethylene resin (PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), trifluorochloroethylene resin (CTFE), ethylene-trifluorotrifluoroethylene resin (ECTFE), vinyl fluoride resin (PVF), etc. Can be given.

上記特定のフッ素樹脂(E成分)の水酸基価(OHV)は、固形分として、5〜120の範囲が好ましく、特に好ましくは6.5〜72の範囲である。   The hydroxyl value (OHV) of the specific fluororesin (E component) is preferably in the range of 5 to 120, particularly preferably in the range of 6.5 to 72, as the solid content.

また、上記特定のフッ素樹脂(E成分)の固形分は、20〜50%の範囲が好ましく、特に好ましくは31〜50%の範囲である。   The solid content of the specific fluororesin (component E) is preferably in the range of 20 to 50%, particularly preferably in the range of 31 to 50%.

ここで、上記イソシアネート化合物(D成分)と、特定のフッ素樹脂(E成分)との混合比(重量比)は、上述のように、表層用材料である樹脂組成物のNCOインデックスが125〜500の範囲になるように設定されるが、具体的には、D成分/E成分=1/99〜60/40の範囲が好ましく、特に好ましくはD成分/E成分=1.9/98.1〜47.6/52.4の範囲である。   Here, as described above, the mixing ratio (weight ratio) between the isocyanate compound (D component) and the specific fluororesin (E component) is such that the NCO index of the resin composition as the surface layer material is 125 to 500. Specifically, the range of D component / E component = 1/99 to 60/40 is preferable, and D component / E component = 1.9 / 98.1 is particularly preferable. It is the range of -47.6 / 52.4.

なお、上記表層用材料には、上記イソシアネート化合物(D成分)および特定のフッ素樹脂(E成分)に加えて、導電剤、有機溶剤、充填剤、難燃剤、消泡剤、分散剤、離型剤等を必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。   In addition to the isocyanate compound (D component) and the specific fluororesin (E component), the surface layer material includes a conductive agent, an organic solvent, a filler, a flame retardant, an antifoaming agent, a dispersant, a release agent. An agent or the like may be appropriately blended as necessary.

上記導電剤としては、例えば、カーボンブラック,グラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末,ステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛(c−ZnO),導電性酸化チタン(c−TiO2 ),導電性酸化鉄(c−Fe3 4 ),導電性酸化錫(c−SnO2 )等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩,リン酸エステル,スルホン酸塩,脂肪族多価アルコール,脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the conductive agent include conductive powders such as carbon black and graphite, metal powders such as aluminum powder and stainless steel powder, conductive zinc oxide (c-ZnO), conductive titanium oxide (c-TiO 2 ), conductive Conductive metal oxides such as conductive iron oxide (c-Fe 3 O 4 ) and conductive tin oxide (c-SnO 2 ), quaternary ammonium salts, phosphate esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols, Examples thereof include ionic conductive agents such as aliphatic alcohol sulfate salts. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記導電剤の配合量は、上記イソシアネート化合物(D成分)と特定のフッ素樹脂(E成分)との合計100重量部(以下「部」と略す)に対して、5〜60部の範囲が好ましく、特に好ましくは10〜20部の範囲である。   Moreover, the compounding quantity of the said electrically conductive agent is the range of 5-60 parts with respect to a total of 100 weight part (henceforth "part") of the said isocyanate compound (D component) and specific fluororesin (E component). Is preferable, and the range of 10 to 20 parts is particularly preferable.

そして、上記表層用材料は、例えば、イソシアネート化合物(D成分)および特定のフッ素樹脂(E成分)に、必要に応じて導電剤等を適宜に配合し、撹拌羽根で混合した後、リングミル,ボールミル,サンドミル等を用いて分散させることにより調製することができる。   The surface layer material is, for example, an isocyanate compound (D component) and a specific fluororesin (E component), if necessary, appropriately blended with a conductive agent and the like, and mixed with a stirring blade, then a ring mill, a ball mill It can be prepared by dispersing using a sand mill or the like.

つぎに、本発明の電子写真機器用無端ベルトの製法について具体的に説明する。すなわち、まず、前記と同様にして、基層用材料および表層用材料をそれぞれ調製する。そして、金型(円筒形基体)を準備し、この表面に上記基層用材料をロールコーティングして、上記金型の表面に基層1を形成する。これを常温(25℃)から250℃になるまで所定時間(好ましくは2時間)かけて昇温加熱処理をする。つぎに、この基層1の表面に、上記表層用材料をディップコーティング(ディッピング)し、これを150〜300℃(好ましく150℃)で1〜6時間(好ましくは1時間)乾燥処理して、表層2を形成する。その後、基層1と金型(円筒形基体)との間にエアーを吹き付ける等により、円筒形基体を抜き取り、基層1の外周面に表層2が形成されてなる2層構造の無端ベルト(図1参照)を作製する。なお、上記表層2の形成方法は、上記ディップコーティングに限定されるものではなく、例えば、スプレーコーティング等により形成しても差し支えない。   Next, a method for producing an endless belt for electrophotographic equipment according to the present invention will be specifically described. That is, first, the base layer material and the surface layer material are respectively prepared in the same manner as described above. Then, a mold (cylindrical base body) is prepared, and the base layer material is roll-coated on the surface to form the base layer 1 on the surface of the mold. This is heated and heated for a predetermined time (preferably 2 hours) from room temperature (25 ° C.) to 250 ° C. Next, the surface layer material is dip coated (dipped) on the surface of the base layer 1 and dried at 150 to 300 ° C. (preferably 150 ° C.) for 1 to 6 hours (preferably 1 hour). 2 is formed. Thereafter, the endless belt having a two-layer structure in which the cylindrical base is extracted by blowing air between the base layer 1 and the mold (cylindrical base) and the surface layer 2 is formed on the outer peripheral surface of the base layer 1 (FIG. 1). For example). In addition, the formation method of the said surface layer 2 is not limited to the said dip coating, For example, you may form by spray coating etc.

本発明の電子写真機器用無端ベルトの各層の厚みは、ベルトの用途に応じて適宜に設定されるが、基層1の厚みは、30〜300μmの範囲が好ましく、特に好ましくは50〜200μmの範囲である。上記表層2の厚みは、0.1〜30μmの範囲が好ましく、特に好ましくは0.5〜20μmの範囲である。本発明の電子写真機器用無端ベルトは、内周長が500〜2500mmで、幅が150〜600mm程度のものが好ましい。すなわち、上記寸法の範囲内に設定すると、電子写真複写機等に組み込んで使用するのに適当な大きさとなるからである。   The thickness of each layer of the endless belt for electrophotographic equipment of the present invention is appropriately set according to the use of the belt, but the thickness of the base layer 1 is preferably in the range of 30 to 300 μm, particularly preferably in the range of 50 to 200 μm. It is. The thickness of the surface layer 2 is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, particularly preferably in the range of 0.5 to 20 μm. The endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention preferably has an inner peripheral length of 500 to 2500 mm and a width of about 150 to 600 mm. That is, if the size is set within the above range, the size is appropriate for use in an electrophotographic copying machine.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。   First, prior to the examples and comparative examples, the following materials were prepared.

(1) 基層用材料
〔MDI(A成分)〕
日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートMT(Mn:250.06)
(1) Base layer material [MDI (component A)]
Millionate MT (Mn: 250.06), manufactured by Nippon Polyurethane Industry

〔TODI(A成分)〕
日本曹達社製、TODI/R203(Mn:264.29)
[TODI (A component)]
Nippon Soda Co., Ltd., TODI / R203 (Mn: 264.29)

〔無水トリメリット酸(B成分)〕
無水トリメリット酸(三菱ガス化学社製)
[Trimellitic anhydride (component B)]
Trimellitic anhydride (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)

〔ジカルボン酸(C成分)〕
セバシン酸(豊国製油社製)
[Dicarboxylic acid (component C)]
Sebacic acid (manufactured by Toyokuni Oil)

〔ジオール(C成分)〕
1,8−オクタンジオール(和光純薬工業社製、OHV:768)
[Diol (component C)]
1,8-octanediol (Wako Pure Chemical Industries, OHV: 768)

〔カーボンブラック〕
キャボットジャパン社製、ショウブラックN220
〔Carbon black〕
Cabot Japan, Show Black N220

(2) 表層用材料
〔イソシアネート化合物(D成分)〕
日本ポリウレタン工業社製、コロネートL(固形分内NCO:13.2%、固形分:75%)
(2) Surface layer material [isocyanate compound (component D)]
Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Coronate L (NCO in solid content: 13.2%, solid content: 75%)

〔変性フッ素樹脂A(E成分)〕
水酸基変性フッ素樹脂(DIC社製、フルオネートK−700、OHV(固形分として):48mg/KOH、固形分:50%)
〔変性フッ素樹脂B(E成分)〕
水酸基変性フッ素樹脂(DIC社製、フルオネートK−707、OHV(固形分として):72mg/KOH、固形分:50%)
〔変性フッ素樹脂C(E成分)〕
アクリル変性フッ素樹脂(DIC社製、ディフェンサTR310、OHV(固形分として):6.5mg/KOH、固形分:31%)
〔変性フッ素樹脂D(E成分)〕
アクリル変性フッ素樹脂(DIC社製、ディフェンサTR330、OHV(固形分として):19.5mg/KOH、固形分:31%)
〔変性フッ素樹脂E(E成分)〕
水酸基変性フッ素樹脂(セントラル硝子社製、セフラルコートCC−04、OHV(固形分として):28mg/KOH、固形分:31%)
[Modified fluororesin A (component E)]
Hydroxyl-modified fluororesin (manufactured by DIC, Fluonate K-700, OHV (as solid content): 48 mg / KOH, solid content: 50%)
[Modified fluororesin B (component E)]
Hydroxyl group-modified fluororesin (manufactured by DIC, Fluoronate K-707, OHV (as solid content): 72 mg / KOH, solid content: 50%)
[Modified fluororesin C (E component)]
Acrylic modified fluororesin (manufactured by DIC, Defensor TR310, OHV (as solid content): 6.5 mg / KOH, solid content: 31%)
[Modified fluororesin D (component E)]
Acrylic modified fluororesin (manufactured by DIC, Defensor TR330, OHV (as solid content): 19.5 mg / KOH, solid content: 31%)
[Modified fluororesin E (E component)]
Hydroxyl-modified fluororesin (manufactured by Central Glass Co., Ltd., Cefal Coat CC-04, OHV (as solid content): 28 mg / KOH, solid content: 31%)

〔フッ素樹脂〕
PVDF(アルケマ社製、カイナーSL、OHV(固形分として):0mg/KOH、固形分:100%)
[Fluorine resin]
PVDF (manufactured by Arkema, Kyner SL, OHV (as solid content): 0 mg / KOH, solid content: 100%)

〔導電剤〕
ケッチェンブラック(ケッチェンブラックインターナショナル社製)
[Conductive agent]
Ketjen Black (Ketjen Black International)

つぎに、上記基層用材料および表層用材料を用いて、無端ベルトを作製した。   Next, an endless belt was produced using the base layer material and the surface layer material.

〔実施例1〕
(基層用材料の調製)
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた反応容器に、MDI7.5部と、TODI18.5部と、無水トリメリット酸18部と、セバシン酸3部と、NMP溶剤247部とを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら1時間かけて130℃まで昇温し、130℃で約5時間反応させた後反応を停止し、PAI−NMP溶液(PAI:20重量%)を調製した。つぎに、このPAI−NMP溶液に、カーボンブラック10部を配合し、撹拌羽根で混合した後、ボールミルで分散させて基層用材料を調製した。
[Example 1]
(Preparation of base layer material)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, nitrogen introducing tube, thermometer, and cooling tube, 7.5 parts of MDI, 18.5 parts of TODI, 18 parts of trimellitic anhydride, 3 parts of sebacic acid, and 247 parts of NMP solvent The mixture was heated to 130 ° C. over 1 hour with stirring in a nitrogen stream, reacted for about 5 hours at 130 ° C., and then the reaction was stopped to prepare a PAI-NMP solution (PAI: 20% by weight). . Next, 10 parts of carbon black was added to this PAI-NMP solution, mixed with a stirring blade, and then dispersed with a ball mill to prepare a base layer material.

(表層用材料の調製)
イソシアネート化合物18.5部と、変性フッ素樹脂A81.5部と、導電剤10部とを配合し、撹拌羽根で混合して、表層用材料を調製した。
(Preparation of surface layer material)
18.5 parts of isocyanate compound, 81.5 parts of modified fluororesin A, and 10 parts of a conductive agent were blended and mixed with a stirring blade to prepare a surface layer material.

(無端ベルトの作製)
まず、金型(円筒形基体)を準備し、この表面に上記基層用材料をロールコーティングして、上記金型の表面に基層を形成した。これを常温(25℃)から250℃になるまで2時間かけて昇温加熱処理した。つぎに、この基層の表面に、上記表層用材料をディップコーティングし、これを150℃で1時間加熱処理した。その後、基層と金型(円筒形基体)との間にエアーを吹き付けることにより、円筒形基体を抜き取り、基層(厚み:80μm)の外周面に表層(厚み:1μm)が形成されてなる2層構造の無端ベルト(図1参照)を作製した。
(Production of endless belt)
First, a mold (cylindrical base) was prepared, and the base layer material was roll-coated on the surface to form a base layer on the surface of the mold. This was heated and heated for 2 hours from normal temperature (25 ° C.) to 250 ° C. Next, the surface layer material was dip coated on the surface of the base layer, and this was heat-treated at 150 ° C. for 1 hour. Thereafter, air is blown between the base layer and the mold (cylindrical base body) to extract the cylindrical base body and to form a surface layer (thickness: 1 μm) on the outer peripheral surface of the base layer (thickness: 80 μm). An endless belt having a structure (see FIG. 1) was produced.

〔実施例2〜10、比較例1〜6〕
下記の表1および表2に示す、基層用材料および表層用材料を用いる以外は、実施例1と同様にして、基層(厚み:80μm)の外周面に表層(厚み:1μm)が形成されてなる2層構造の無端ベルト(図1参照)を作製した。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 6]
A surface layer (thickness: 1 μm) is formed on the outer peripheral surface of the base layer (thickness: 80 μm) in the same manner as in Example 1 except that the base layer material and the surface layer material shown in Table 1 and Table 2 below are used. An endless belt having a two-layer structure (see FIG. 1) was produced.

Figure 0005314373
Figure 0005314373

Figure 0005314373
Figure 0005314373

このようにして得られた実施例および比較例の無端ベルトを用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。これらの結果を、上記表1および表2に併せて示した。   Using the endless belts of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. These results are shown in Tables 1 and 2 above.

〔密着性(基層/表層)〕
各無端ベルトを用い、表層に10マス×10マスの切り込み(1マスの寸法:2mm×2mm)を入れて、碁盤目試験を行った。評価は、基層と表層との界面における剥離が1個でもあるものを×、剥離がないものを○とした。
[Adhesion (base layer / surface layer)]
Using each endless belt, a cut of 10 squares × 10 squares (1 square dimension: 2 mm × 2 mm) was made in the surface layer, and a cross cut test was performed. In the evaluation, the case where there was at least one separation at the interface between the base layer and the surface layer was evaluated as x, and the case where there was no separation was evaluated as ◯.

〔白点画像〕
各無端ベルトをカラープリンター(リコー社製、SPC810)に組み込み、ハーフトーン画像を印刷し、目視により白点画像を観察した。評価は、白点画像があるものを×、ないものを○とした。
[White spot image]
Each endless belt was incorporated into a color printer (Ricoh Co., SPC810), a halftone image was printed, and a white spot image was visually observed. In the evaluation, “X” indicates that there is a white dot image, and “◯” indicates that there is no white point image.

〔耐久試験後の画像〕
各無端ベルトをカラープリンター(リコー社製、SPC810)に組み込み、ハーフトーン画像を2万枚印刷し、目視により白点画像を観察した。評価は、白点画像が悪化するか、ベルトクリープによる画像むら、トナー付着による画像むらが生じたものを×、白点画像の悪化や、画像むらがないものを○とした。
[Image after endurance test]
Each endless belt was incorporated into a color printer (RPC, SPC810), 20,000 halftone images were printed, and a white spot image was visually observed. In the evaluation, a case where the white spot image deteriorated, or an image unevenness due to belt creep or an image unevenness due to toner adhesion was evaluated as x, and a case where the white spot image deteriorated or no image unevenness was evaluated as ◯.

上記表1および表2の結果から、いずれの実施例品も、基層と表層との界面における密着性に優れ、白点画像がなく、耐久試験後の画像も良好であった。   From the results shown in Tables 1 and 2, all of the examples were excellent in adhesion at the interface between the base layer and the surface layer, had no white spot image, and the image after the durability test was also good.

これに対し、比較例1品は、特定材料からなる表層を形成していない、単層ベルトであるため、白点画像が観察されるとともに、耐久試験後の画像も劣っていた。比較例2品は、イソシアネート化合物および変性フッ素樹脂を含有しない表層材料を用いたため、基層と表層との密着性が劣り、耐久試験後の画像も劣っていた。比較例3品は、基層材料のNCOインデックスが小さすぎるため、耐久試験後の画像が劣っていた。比較例4品は、基層材料のNCOインデックスが大きすぎるため、基層と表層との密着性が劣り、耐久試験後表層が剥がれ、不良が発生し、異常画像が発生した。比較例5品は、表層材料のNCOインデックスが小さすぎるため、基層と表層との密着性が劣り、耐久試験後に表層剥がれが発生した。比較例6品は、表層材料のNCOインデックスが大きすぎるため、トナークリーニング性が劣り(タック性が大きくなりトナーが付着するため)、耐久試験後に異常画像が発生した。   On the other hand, since the product of Comparative Example 1 is a single layer belt that does not form a surface layer made of a specific material, a white spot image is observed and an image after the durability test is inferior. Since the product of Comparative Example 2 used a surface layer material that did not contain an isocyanate compound and a modified fluororesin, the adhesion between the base layer and the surface layer was inferior, and the image after the durability test was also inferior. The product of Comparative Example 3 was inferior in the image after the durability test because the NCO index of the base layer material was too small. Since the NCO index of the base layer material of the comparative example 4 product was too large, the adhesion between the base layer and the surface layer was poor, the surface layer was peeled off after the durability test, a defect occurred, and an abnormal image was generated. Since the NCO index of the surface layer material was too small, the comparative example 5 product was inferior in adhesion between the base layer and the surface layer, and surface layer peeling occurred after the durability test. Since the NCO index of the surface layer material was too large, the comparative example 6 product was inferior in the toner cleaning property (because the tack property increased and the toner adhered), and an abnormal image was generated after the durability test.

本発明の電子写真機器用無端ベルトは、電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真機器の、中間転写ベルト,搬送用ベルト等として用いられる。   The endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is used as an intermediate transfer belt, a conveying belt, or the like in an electrophotographic apparatus such as an electrophotographic copying machine, a printer, or a facsimile.

本発明の電子写真機器用無端ベルトの一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of the endless belt for electrophotographic apparatuses of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基層
2 表層
1 base layer 2 surface layer

Claims (4)

基層の外周面に表層が形成されてなる電子写真機器用無端ベルトであって、上記基層が、下記の(A)〜(C)成分を含有し、NCOインデックスが90〜95の範囲に設定された樹脂組成物の硬化体からなるとともに、上記表層が、下記の(D)および(E)成分を含有し、NCOインデックスが125〜500の範囲に設定された樹脂組成物の硬化体からなることを特徴とする電子写真機器用無端ベルト。
(A)芳香族ジイソシアネート。
(B)芳香族系多価カルボン酸の無水物。
(C)ジオールまたはジカルボン酸。
(D)イソシアネート化合物。
(E)上記(D)成分のイソシアネート基と反応する官能基を有するフッ素樹脂。
An endless belt for an electrophotographic apparatus in which a surface layer is formed on the outer peripheral surface of a base layer, wherein the base layer contains the following components (A) to (C), and an NCO index is set in a range of 90 to 95: And a cured product of the resin composition in which the surface layer contains the following components (D) and (E) and the NCO index is set in the range of 125 to 500: An endless belt for electrophotographic equipment.
(A) Aromatic diisocyanate.
(B) An aromatic polycarboxylic acid anhydride.
(C) Diol or dicarboxylic acid.
(D) Isocyanate compound.
(E) A fluororesin having a functional group that reacts with the isocyanate group of the component (D).
上記(C)成分のジオールが、1,8−オクタンジオールである請求項1記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein the diol of the component (C) is 1,8-octanediol. 上記(C)成分のジカルボン酸が、セバシン酸である請求項1または2記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to claim 1 or 2, wherein the dicarboxylic acid as the component (C) is sebacic acid. 上記(E)成分のフッ素樹脂が、アクリル変性フッ素樹脂および水酸基変性フッ素樹脂の少なくとも一方である請求項1〜3のいずれか一項に記載の電子写真機器用無端ベルト。   The endless belt for an electrophotographic apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluororesin of the component (E) is at least one of an acrylic modified fluororesin and a hydroxyl group modified fluororesin.
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