JP2006224551A - Packaging film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a packaging film.
野菜、肉、加工食品等は、樹脂製のトレイに収容（載置）された状態で透明なフィルムでくるまれ（その際、そのフィルムは引き伸ばされる）、トレイの下面においてそのフィルムの端部同士が重ね合わされ、当該重ね合わせ部分を下にして熱板上を通過させられることによって、当該重ね合わせ部分が熱融着されて包装されることが多い。
このようにフィルムを引き伸ばしつつ当該フィルムで包装することをストレッチ包装ということとする。
Vegetables, meat, processed foods, etc. are wrapped in a transparent film in a state of being placed (placed) in a resin tray (in that case, the film is stretched), and the ends of the film are placed on the lower surface of the tray. Are overlapped and passed over the hot plate with the overlapped portion down, so that the overlapped portion is often heat-sealed and packaged.
Thus, wrapping with the film while stretching the film is referred to as stretch packaging.
そして、現在市販されているストレッチ包装用フィルムとしては、軟質系の塩化ビニール樹脂が主体である。
しかしながら、かかる包装用フィルムについては、焼却時に有毒ガスが発生する等の環境問題が指摘されており、生分解性樹脂をべースとした包装用フィルムの開発が行われてきている。
And as a film for stretch wrapping currently marketed, soft vinyl chloride resin is the main.
However, environmental problems such as the generation of toxic gases during incineration have been pointed out for such packaging films, and packaging films based on biodegradable resins have been developed.
生分解性樹脂のなかでもポリ乳酸は透明性に優れ、石油資源に依存しない植物を原料とすること等から好ましいとされている。
そして、特許文献１には、ポリ乳酸を用いたフィルムとして、乳酸を主成分とする共重合体と、脂肪族ジカルボン酸及び鎖状分子ジオールを主成分とする脂肪族ポリエステルの可塑剤とからなる混合組成物からなるフィルムが開示されている。
しかしながら、このフィルムでは、塑性的な伸びやすさ（以下、「延伸性」又は「引き伸ばし性」ということとする）が不足しており、ストレッチ包装には適さない。すなわち、被包装物が収容されたトレイをくるむようにして当該フィルムを引き伸ばそうとする際に、トレイが変形したり、フィルムが破れたりする問題があった。
Among the biodegradable resins, polylactic acid is preferred because it is excellent in transparency and is made from plants that do not depend on petroleum resources.
Patent Document 1 includes, as a film using polylactic acid, a copolymer containing lactic acid as a main component and an aliphatic polyester plasticizer containing aliphatic dicarboxylic acid and chain molecular diol as main components. A film comprising the mixed composition is disclosed.
However, this film lacks plastic ease of elongation (hereinafter referred to as “stretchability” or “stretchability”) and is not suitable for stretch packaging. That is, when trying to stretch the film in such a way as to wrap around the tray in which the objects to be packaged are wrapped, there is a problem that the tray is deformed or the film is torn.
また、特許文献２には、結晶融点が１１０℃〜２３０℃の芳香族系単量体からなる成分を含む脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂を主体する層と、結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル系樹脂を主体とする層を積層したフィルムが開示されている。
しかしながら、このフィルムであっても、引き伸ばして包装するにはフィルムの延伸性が不足している。
また、フィルムの各層の融点が高いとともに、それらが近接した値を有する場合があるため、熱板をそれに見合った高温にする必要があるとともに、軽い被包装物（フィルムに対する熱負荷は小さい）の場合を基準に熱板を高温にすると、重い被包装物（フィルムに対する熱負荷は大きい）の場合にフィルム全体が溶けてしまうという不具合がある場合がある。そして、その際は、被包装物の重量に応じて熱板の温度を調整する必要があり、効率的な包装工程を実施するには不向きであった。
Patent Document 2 discloses a layer mainly composed of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin containing a component composed of an aromatic monomer having a crystal melting point of 110 ° C. to 230 ° C., and a crystal melting point of 100 ° C. or more. A film in which layers mainly composed of an aliphatic polyester resin are laminated is disclosed.
However, even with this film, the stretchability of the film is insufficient for stretching and packaging.
In addition, since the melting points of each layer of the film are high and they may have close values, it is necessary to set the hot plate to a high temperature corresponding to it, and the light package (the thermal load on the film is small) If the hot plate is heated to a high temperature on the basis of the case, there may be a problem that the entire film melts in the case of a heavy package (the heat load on the film is large). In that case, it is necessary to adjust the temperature of the hot plate according to the weight of the article to be packaged, which is unsuitable for carrying out an efficient packaging process.
すなわち、生分解性を有する樹脂フィルムにおいては、その延伸性と熱融着性とのいずれもが不十分であった。
本発明は、生分解性を有し、ストレッチ包装に適した熱融着性を有するフィルムを提供することを第１の課題とする。さらに、ストレッチ包装用に適した延伸性を有するフィルムを提供することを第２の課題とする。 This invention makes it a 1st subject to provide the film which has biodegradability and has the heat-fusion property suitable for stretch packaging. Furthermore, a second object is to provide a film having stretchability suitable for stretch packaging.
上記の課題を解決するために、第１の発明は、脂肪族系単量体成分が３０〜８０モル％であり結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂を主成分とする中間層と、前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位及び下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層とを有する包装用フィルムである。 In order to solve the above problems, the first invention is mainly composed of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher. And an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1) and the following formula (2): A packaging film having a surface layer composed mainly of an aliphatic polyester copolymer resin composed of an aliphatic dicarboxylic acid unit and having a crystal melting point of 90 ° C. or lower.
第２の発明は、脂肪族系単量体成分が３０〜８０モル％であり結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂を主成分とする中間層と、前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層とを有する包装用フィルムである。 According to a second aspect of the present invention, there is provided an intermediate layer mainly composed of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher; An aliphatic or alicyclic diol unit of 35 to 49.99 mol%, which is formed on both the front surface side and the back surface side and represented by the following formula (1), is represented by the following formula (2). Aliphatic polyester copolymer comprising 35 to 49.99 mol% of aliphatic dicarboxylic acid units and 0.02 to 30 mol% of aliphatic oxycarboxylic acid units represented by the following formula (3) and having a crystal melting point of 90 ° C or lower. A packaging film having a surface layer mainly composed of a resin.
第３の発明は、脂肪族系単量体成分が３０〜８０モル％であり結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂、並びに下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％からなり結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする中間層と、前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位及び下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層とを有する包装用フィルムである。 The third invention is an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and an aliphatic represented by the following formula (1): Or 35-49.99 mol% of an alicyclic diol unit, 35-49.99 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2), and an aliphatic oxycarboxyl represented by the following formula (3) An intermediate layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin composed of 0.02 to 30 mol% of an acid unit and having a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and both the front side and the back side of the intermediate layer An aliphatic polyester copolymer resin formed and formed of an aliphatic or cycloaliphatic diol unit represented by the following formula (1) and an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2) having a crystal melting point of 90 ° C. or less Having a surface layer mainly composed of It is a film.
第４の発明は、脂肪族系単量体成分が３０〜８０モル％であり結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂、並びに下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％からなり結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする中間層と、前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層とを有する包装用フィルムである。 The fourth invention is an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and an aliphatic represented by the following formula (1): Or 35-49.99 mol% of an alicyclic diol unit, 35-49.99 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2), and an aliphatic oxycarboxyl represented by the following formula (3) An intermediate layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin composed of 0.02 to 30 mol% of an acid unit and having a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and both the front side and the back side of the intermediate layer An aliphatic or cycloaliphatic diol unit represented by the following formula (1) 35 to 49.99 mol%, an aliphatic dicarboxylic acid unit 35 to 49.99 mol% represented by the following formula (2), And an aliphatic oxycarboxylic acid represented by the following formula (3) Crystalline melting point consists position 0.02 to 30 mol% are packaging film having a surface layer composed mainly of 90 ° C. or less of an aliphatic polyester copolymer resin.
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基）
（３）−Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− （Ｒ3 は２価の脂肪族炭化水素基）
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
(3) —O—R 3 —CO— (R 3 is a divalent aliphatic hydrocarbon group)
第５の発明は、第１〜第４のいずれかの発明の包装用フィルムであって、前記中間層は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステル及びポリアルキルエーテルポリオールからなる群から選択される１種又は２種以上である化合物を当該中間層の総量に対して３〜２０質量％含有し、前記各表面層は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを当該表面層の総量に対して１〜５質量％含有する、包装用フィルムである。 5th invention is the packaging film of any one of 1st-4th invention, Comprising: The said intermediate | middle layer is 1 type selected from the group which consists of aliphatic alcohol fatty acid ester and polyalkyl ether polyol, or The compound which is 2 or more types is contained 3-20 mass% with respect to the total amount of the said intermediate | middle layer, Each said surface layer contains 1-5 mass% with respect to the total amount of the said surface layer of aliphatic alcohol fatty acid ester It is a packaging film.
第６の発明は、第１〜第５のいずれかの発明の包装用フィルムであって、引張弾性率が６０〜１２０Ｍｐａである、包装用フィルムである。
第７の発明は、第１〜第６のいずれかの発明の包装用フィルムであって、前記中間層の厚みが３〜１５μｍであり、前記各表面層の厚みが２〜１５μｍである、包装用フィルムである。
A sixth invention is a packaging film according to any one of the first to fifth inventions, wherein the tensile elastic modulus is 60 to 120 MPa.
7th invention is the packaging film of any one of 1st-6th invention, Comprising: The thickness of the said intermediate | middle layer is 3-15 micrometers, The thickness of each said surface layer is 2-15 micrometers, Packaging Film.
本発明によれば、生分解性を有するとともに、ストレッチ包装に適した熱融着特性（又は、さらにはストレッチ包装に適した延伸性）を有する包装用フィルムが得られる。
特に、引張弾性率が６０〜１２０Ｍｐａであると、ストレッチ包装に適した延伸性が得られ、包装時のフィルムの引き伸ばしに伴うトレイの変形やフィルムの破損を防止できる。
また、中間層の厚みが３〜１５μｍであり、各表面層の厚みが２〜１５μｍであると、ストレッチ包装がしやすいとともに、強度も所定以上のものが確保される。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having biodegradability, the film for packaging which has the heat sealing | fusion characteristic suitable for stretch packaging (or extension property suitable for stretch packaging further) is obtained.
In particular, when the tensile modulus is 60 to 120 Mpa, stretchability suitable for stretch packaging is obtained, and deformation of the tray and damage to the film accompanying stretching of the film during packaging can be prevented.
In addition, when the thickness of the intermediate layer is 3 to 15 μm and the thickness of each surface layer is 2 to 15 μm, stretch packaging is easy and strength of a predetermined level or more is ensured.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、中間層と、そのおもて面及び裏面の双方に形成された表面層とからなる３層構造である。 The stretch packaging film of the present invention has a three-layer structure comprising an intermediate layer and a surface layer formed on both the front surface and the back surface.
［中間層］
中間層は、結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂を主成分とする場合と、いずれも結晶融点が１００℃以上の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂及び脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする場合がある。また、脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂を有さず、結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする場合も、同様の効果が得られる。
[Middle layer]
The intermediate layer is composed mainly of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin and an aliphatic polyester each having a crystal melting point of 100 ° C. or higher. A copolymer resin may be the main component. The same effect can be obtained when the main component is an aliphatic polyester copolymer resin having a crystalline melting point of 100 ° C. or higher without having an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin.
その脂肪族ポリエステル共重合樹脂は、下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール、下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸、及び下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸からなる。
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基）
（３）−Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− （Ｒ3 は２価の脂肪族炭化水素基）
The aliphatic polyester copolymer resin is represented by an aliphatic or alicyclic diol represented by the following formula (1), an aliphatic dicarboxylic acid represented by the following formula (2), and the following formula (3). Consists of aliphatic oxycarboxylic acids.
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
(3) —O—R 3 —CO— (R 3 is a divalent aliphatic hydrocarbon group)
脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂の脂肪族成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の中から１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、アジピン酸、コハク酸を用いる。
芳香族成分としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の中から用いることができる。好ましくは、テレフタル酸を用いる。
一方、アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等のなかから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールを用いる。
The aliphatic component of the aliphatic / aromatic copolymer polyester resin includes one or more of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutamic acid, adipic acid, pimelic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Can be used in combination. Preferably, adipic acid and succinic acid are used.
As an aromatic component, it can use from terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, etc. Preferably, terephthalic acid is used.
On the other hand, as an alcohol component, 1 type (s) or 2 or more types can be used in combination from ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanediol and the like. Preferably, 1,4-butanediol, ethylene glycol, or diethylene glycol is used.
脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂の酸成分としては、脂肪族酸成分が３０〜８０モル％であることが好ましい。換言すれば、芳香族酸成分が２０〜７０モル％であることが好ましい。
脂肪族酸成分が３０モル％未満であると、得られるフィルムが硬くなり、また、生分解性が低下するからであり、一方、８０モル％を超えると、結晶融点が低下するからである。より好ましくは、脂肪族酸成分が３０〜６０モル％である。
脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂の酸成分とアルコール成分は、原則的には等量であるが末端の反応を利用するときは、いずれかが過剰であってもよい。
また、本共重合樹脂においては、その共重合形態は限定されずランダム状、ブロック状、スター状等のいずれであってもよく、これらの共重合形態を組み合わせたものであってもよい。
さらに、多官能性グリコールとカルボン酸とを同時に備える化合物、イソシアネート化合物、カーボネート系化合物を用いて分岐や分子量の増大を図ることもできる。
加えて、共重合体の分岐部分や末端をアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオンでアイオノマー化することもできる。
The acid component of the aliphatic / aromatic copolymer polyester resin is preferably 30 to 80 mol% of the aliphatic acid component. In other words, the aromatic acid component is preferably 20 to 70 mol%.
This is because if the aliphatic acid component is less than 30 mol%, the resulting film becomes hard and the biodegradability is lowered, whereas if it exceeds 80 mol%, the crystalline melting point is lowered. More preferably, the aliphatic acid component is 30 to 60 mol%.
The acid component and the alcohol component of the aliphatic / aromatic copolymer polyester resin are in principle equal amounts, but either may be excessive when a terminal reaction is used.
Moreover, in this copolymer resin, the copolymerization form is not limited, Any of random shape, block shape, star shape, etc. may be sufficient, and what combined these copolymerization forms may be sufficient.
Furthermore, branching and molecular weight increase can be achieved by using a compound having a polyfunctional glycol and a carboxylic acid at the same time, an isocyanate compound, and a carbonate compound.
In addition, the branched parts and terminals of the copolymer can be ionized with alkali metal ions or alkaline earth metal ions.
脂肪族ポリエステル共重合樹脂については、次のとおりである。
脂肪族オキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸又はこれらの混合物が挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合は、Ｄ体、Ｌ体、ラセミ体のいずれでもよい。
脂肪族又は脂環式ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、又はこれらの混合物が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸又はこれらの無水物、及びそれらの低級アルコールエステルが好ましく、特には、コハク酸、無水コハク酸、又はこれらの混合物が好ましい。
The aliphatic polyester copolymer resin is as follows.
Aliphatic oxycarboxylic acids include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid or mixtures thereof. When optical isomers exist in these, any of D-form, L-form, and racemic form may be sufficient.
Aliphatic or alicyclic diols include ethylene glycol, 1,4-butanediol, or mixtures thereof.
As the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid or their anhydrides, and lower alcohol esters thereof are preferable, and in particular, succinic acid, succinic anhydride, or a mixture thereof. Is preferred.
脂肪族又は脂環式ジオールの使用量は、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体１００モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、１〜２０モル％過剰に用いられる。
脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体１００モルに対し、好ましくは０．５〜６０モル、より好ましくは、１．０〜４０モルである。
The amount of the aliphatic or alicyclic diol used is substantially equimolar with respect to 100 mol of the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof, but is generally used in an excess of 1 to 20 mol%.
The amount of the aliphatic oxycarboxylic acid is preferably 0.5 to 60 mol, more preferably 1.0 to 40 mol, per 100 mol of the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof.
脂肪族ポリエステル共重合樹脂の組成比は、（１）式の脂肪族又は脂環式ジオール単位と（２）式の脂肪族ジカルボン酸単位のモル比が、実質的に等しいことが必要である。
脂肪族又は脂環式ジオール単位及び脂肪族ジカルボン酸単位は、各々３５〜４９．９９モル％、好ましくは３５〜４９．７５モル％、より好ましくは４５〜４９．５モル％である。
また、（３）式の脂肪族オキシカルボン酸単位は０．０２〜３０％、好ましくは０．５〜２５モル％、より好ましくは１．０〜２０モル％、さらに好ましくは１．０〜１０モル％である。
脂肪族オキシカルボン酸が３０モル％を超えると結晶性が失われて延伸性が高くなりすぎて好ましくない。
As for the composition ratio of the aliphatic polyester copolymer resin, the molar ratio of the aliphatic or alicyclic diol unit of the formula (1) and the aliphatic dicarboxylic acid unit of the formula (2) needs to be substantially equal.
The aliphatic or alicyclic diol unit and the aliphatic dicarboxylic acid unit are each 35 to 49.99 mol%, preferably 35 to 49.75 mol%, more preferably 45 to 49.5 mol%.
Further, the aliphatic oxycarboxylic acid unit of the formula (3) is 0.02 to 30%, preferably 0.5 to 25 mol%, more preferably 1.0 to 20 mol%, still more preferably 1.0 to 10%. Mol%.
If the aliphatic oxycarboxylic acid exceeds 30 mol%, the crystallinity is lost and the stretchability becomes too high, which is not preferable.
数平均分子量としては、２万〜２０万、好ましくは３万〜１５万である。また、本発明の効果を損なわない限り、本発明に使用する脂肪族ポリエステル共重合樹脂に多価カルボン酸又はその無水物成分を共重合したものでもよい。 The number average molecular weight is 20,000 to 200,000, preferably 30,000 to 150,000. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, the aliphatic polyester copolymer resin used in the present invention may be copolymerized with a polyvalent carboxylic acid or an anhydride component thereof.
中間層で用いる脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂，脂肪族ポリエステル共重合樹脂の結晶融点は、１００℃以上が必要であり、好ましくは１００〜１６０℃である。
１００℃未満であるとトレイ底のフィルム同士の熱接着性が劣るからであり、１６０℃を超えるとフィルム成形が困難になるからである。
なお、結晶融点は、ＤＳＣにおけるピークより求めることができる。
The crystal melting point of the aliphatic / aromatic copolymer polyester resin and the aliphatic polyester copolymer resin used in the intermediate layer needs to be 100 ° C. or higher, preferably 100 to 160 ° C.
This is because when the temperature is lower than 100 ° C., the thermal adhesiveness between the films on the bottom of the tray is inferior, and when the temperature exceeds 160 ° C., film formation becomes difficult.
The crystal melting point can be determined from the peak in DSC.
中間層を構成する樹脂組成物は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステル及びポリアルキルエーテルポリオールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有している。
この化合物は、延伸性を付与するほか、フィルム同士の粘着性、フィルムと接触する物体との滑り性等を付与することができる他、透明性、防曇性も付与できる。
The resin composition constituting the intermediate layer contains one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic alcohol fatty acid esters and polyalkyl ether polyols.
In addition to imparting stretchability, this compound can impart adhesiveness between films, slipperiness with an object in contact with the film, and the like, and can also impart transparency and antifogging properties.
脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとしては、炭素数が１〜１２の脂肪族アルコールと炭素数が１０〜２２、好ましくは１２〜１８の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステルをあげることができる。
脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとしては、グリセリンジ又はトリオレエート、グリセリンモノ又はジベヘエート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレエート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタントリオレエート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエート、モノグリセリンオレエート、デカグリセリンラウレート、デカグリセリンオレエート、テトラグリセリンオレエート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールモノオレエート、プロピレングリコールラウレート、ポリエチレングリコールオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等である。
ポリアルキルエーテルポリオールとしては、分子量２万以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等である。
数平均分子量は好ましくは４００〜２０，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜１０，０００である。
Examples of the aliphatic alcohol fatty acid ester include an aliphatic alcohol fatty acid ester which is a compound of an aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. .
Examples of aliphatic alcohol fatty acid esters include glycerin di or trioleate, glycerin mono or dibeheate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin diacetomonooleate, sorbitan laurate, sorbitan oleate, sorbitan trioleate, diglycerin laurate, diglycerin Oleate, polyglycerin oleate, monoglycerin oleate, decaglycerin laurate, decaglycerin oleate, tetraglycerin oleate, glycerin triricinoleate, glyceryl acetylricinoleate, polyglycerin stearate, polyglycerin polyricinoleate, poly Oxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyglycerol laurate, methyl acetyl Ricinoleate, propylene glycol monooleate, propylene glycol laurate, polyethylene glycol oleate, polyethylene glycol oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate.
Examples of the polyalkyl ether polyol include polyethylene glycol and polypropylene glycol having a molecular weight of 20,000 or less.
The number average molecular weight is preferably 400 to 20,000, and more preferably 1,000 to 10,000.
上述の化合物は、中間層の全体に対して、３〜２０質量％含有することが好ましい。３質量％未満であるとストレッチ包装用フィルムとしての延伸性が不足し、２０質量％を超えるとフィルムの強度が低下してしまうからである。
より好ましくは、３．５〜１５質量％である。
It is preferable to contain 3-20 mass% of the above-mentioned compound with respect to the whole intermediate | middle layer. It is because the stretchability as a film for stretch packaging is insufficient when it is less than 3% by mass, and the strength of the film decreases when it exceeds 20% by mass.
More preferably, it is 3.5-15 mass%.
［表面層］
各表面層は、結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする。
その脂肪族ポリエステル共重合樹脂は、中間層における脂肪族ポリエステル共重合樹脂の場合における（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール、同じく（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸、及び同じく（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸からなる場合（Ａの場合ということとする）と、そのうちの（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール及び（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸からなる場合（Ｂの場合ということとする）がある。
[Surface layer]
Each surface layer is mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 90 ° C. or lower.
The aliphatic polyester copolymer resin is an aliphatic or alicyclic diol represented by the formula (1) in the case of the aliphatic polyester copolymer resin in the intermediate layer, and also an aliphatic dicarboxylic acid represented by the formula (2). And an aliphatic oxycarboxylic acid represented by the formula (3) (referred to as A), an aliphatic or alicyclic diol represented by the formula (1) and (2 ) May be an aliphatic dicarboxylic acid represented by the formula (hereinafter referred to as B).
その脂肪族ポリエステル共重合樹脂については、中間層における脂肪族ポリエステル共重合樹脂と同様に、次のとおりである。
脂肪族オキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸又はこれらの混合物が挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合は、Ｄ体、Ｌ体、ラセミ体のいずれでもよい。
脂肪族又は脂環式ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、又はこれらの混合物が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸又はこれらの無水物、及びそれらの低級アルコールエステルが好ましく、特には、コハク酸、無水コハク酸、又はこれらの混合物が好ましい。
The aliphatic polyester copolymer resin is as follows, similar to the aliphatic polyester copolymer resin in the intermediate layer.
Aliphatic oxycarboxylic acids include lactic acid, glycolic acid, 2-hydroxy-n-butyric acid or mixtures thereof. When optical isomers exist in these, any of D-form, L-form, and racemic form may be sufficient.
Aliphatic or alicyclic diols include ethylene glycol, 1,4-butanediol, or mixtures thereof.
As the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid or their anhydrides, and lower alcohol esters thereof are preferable, and in particular, succinic acid, succinic anhydride, or a mixture thereof. Is preferred.
Ａ及びＢのいずれの場合においても、脂肪族又は脂環式ジオールの使用量は、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体１００モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、１〜２０モル％過剰に用いられる。
Ａの場合において、脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体１００モルに対し、０．５〜６０モル、より好ましくは、１．０〜４０モルである。
In any case of A and B, the amount of the aliphatic or alicyclic diol used is substantially equimolar to 100 mol of the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof, but generally 1 to 20 mol. % Excess is used.
In the case of A, the amount of the aliphatic oxycarboxylic acid is 0.5 to 60 mol, more preferably 1.0 to 40 mol, per 100 mol of the aliphatic dicarboxylic acid or derivative thereof.
Ａ及びＢのいずれの場合においても、脂肪族ポリエステル共重合樹脂の組成比は、（１）式の脂肪族又は脂環式ジオール単位と（２）式の脂肪族ジカルボン酸単位のモル比が、実質的に等しいことが必要である。
Ａの場合、脂肪族又は脂環式ジオール単位及び脂肪族ジカルボン酸単位は、各々３５〜４９．９９モル％、好ましくは３５〜４９．７５モル％、より好ましくは４５〜４９．５モル％である。
また、Ａの場合、（３）式の脂肪族オキシカルボン酸単位は０．０２〜３０％、好ましくは０．５〜２５モル％、より好ましくは１．０〜２０モル％、さらに好ましくは１．０〜１０モル％である。
脂肪族オキシカルボン酸が３０モル％を超えると結晶性が失われて延伸性が高くなりすぎて好ましくない。
In any case of A and B, the composition ratio of the aliphatic polyester copolymer resin is such that the molar ratio of the aliphatic or alicyclic diol unit of the formula (1) and the aliphatic dicarboxylic acid unit of the formula (2) is It needs to be substantially equal.
In the case of A, the aliphatic or alicyclic diol unit and the aliphatic dicarboxylic acid unit are 35 to 49.99 mol%, preferably 35 to 49.75 mol%, more preferably 45 to 49.5 mol%, respectively. is there.
In the case of A, the aliphatic oxycarboxylic acid unit of the formula (3) is 0.02 to 30%, preferably 0.5 to 25 mol%, more preferably 1.0 to 20 mol%, still more preferably 1. 0.0 to 10 mol%.
If the aliphatic oxycarboxylic acid exceeds 30 mol%, the crystallinity is lost and the stretchability becomes too high, which is not preferable.
各表面層における脂肪族ポリエステル共重合樹脂に関するその他については、中間層における脂肪族ポリエステル共重合樹脂の場合と同様である。 About the other about the aliphatic polyester copolymer resin in each surface layer, it is the same as that of the case of the aliphatic polyester copolymer resin in an intermediate | middle layer.
各表面層を構成する樹脂組成物は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの群から選択された１種又は２種以上の化合物を含有している。
脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有量は、各表面層の全体に対して、１〜５質量％含有することが好ましい。
１質量％未満では、ストレッチ包装用フィルムとして必要な防曇性、フィルム同士の粘着性、接触する物体との滑り性等が不足し、５質量％を超えるとフィルム表面が過度にベタツクからである。
より好ましくは１．５質量〜４．０質量％である。
The resin composition constituting each surface layer contains one or more compounds selected from the group of aliphatic alcohol fatty acid esters.
The content of the aliphatic alcohol fatty acid ester is preferably 1 to 5% by mass with respect to the entire surface layer.
If it is less than 1% by mass, the antifogging property necessary for a stretch wrapping film, the adhesiveness between films, the slipperiness with the contacting object, etc. are insufficient, and if it exceeds 5% by mass, the film surface is excessively sticky. .
More preferably, it is 1.5 mass-4.0 mass%.
各表面層における化合物の脂肪族アルコール系脂肪酸エステルに関する具体例については、中間層における化合物の脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの場合と同様である。 Specific examples of the fatty alcohol fatty acid ester of the compound in each surface layer are the same as in the case of the fatty alcohol fatty acid ester of the compound in the intermediate layer.
［中間層及び表面層］
本発明の中間層及び表面層の各樹脂には、本発明の効果が損なわれない範囲で他の生分解性樹脂を含有させてもよい。
具体的には、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペートなどが挙げられる。
また、公知の添加剤である酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、プロッキング防止剤等は適宜添加することができる。
[Intermediate layer and surface layer]
Each resin of the intermediate layer and the surface layer of the present invention may contain other biodegradable resins as long as the effects of the present invention are not impaired.
Specific examples include polylactic acid, polycaprolactone, polyethylene succinate adipate, and polybutylene succinate adipate.
In addition, known additives such as antioxidants, antistatic agents, lubricants, colorants, anti-blocking agents and the like can be added as appropriate.
また、本発明の包装用フィルムの厚みは、次のとおりである。
中間層の厚みは３〜１５μｍである。３μｍ未満であると強度が低下するからであり、１５μｍを超えるとフィルム全体の厚みが厚くなりすぎるからである。好ましくは、５〜１２μｍである。
また、各表面層の厚みは、２〜１５μｍである。２μｍ未満であるとトレイ底面のフィルム同士の重ね合わせ部分において充分な熱融着強度が得られないからであり、１５μｍを超えるとフィルム全体の厚みが厚くなりすぎるからである。好ましくは、３〜７μｍである。
Moreover, the thickness of the packaging film of the present invention is as follows.
The thickness of the intermediate layer is 3 to 15 μm. This is because if the thickness is less than 3 μm, the strength decreases, and if it exceeds 15 μm, the thickness of the entire film becomes too thick. Preferably, it is 5-12 micrometers.
Moreover, the thickness of each surface layer is 2-15 micrometers. This is because if it is less than 2 μm, sufficient heat-sealing strength cannot be obtained at the overlapping portion of the films on the bottom of the tray, and if it exceeds 15 μm, the thickness of the entire film becomes too thick. Preferably, it is 3-7 micrometers.
本発明の包装用フィルム全体の引張弾性率は６０〜１２０Ｍｐａであることが好ましい。
６０Ｍｐａ未満であるとフィルムが延伸性が高くなり過ぎて自動包装機でのフィルム搬送が不安定となるからであり、１２０Ｍｐａを超えるとフィルムの延伸性が低くなりすぎてストレッチ包装に適さないからである。
なお、引張弾性率はＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠して測定する。
The tensile modulus of the whole packaging film of the present invention is preferably 60 to 120 MPa.
If it is less than 60 Mpa, the stretchability of the film becomes too high and the film transport in the automatic packaging machine becomes unstable. If it exceeds 120 Mpa, the stretchability of the film becomes too low to be suitable for stretch packaging. is there.
The tensile elastic modulus is measured according to JIS K-7127.
上述した本発明のフィルムは、公知の成形方法で製造することができる。
例えば、中間層を構成する樹脂組成物及び各表面層を構成する樹脂組成物を複数の押出機を用いて、空冷インフレーション成形、水冷インフレーション成形チューブラーニ軸延伸成形、Ｔダイキャスト成形による共押出法等、公知の方法で成膜することができる。
フィルムの縦方向と横方向の機械的強度バランスが良好なフィルム成膜のためには、インフレーション成形による共押出法でブロー比が２〜１０倍であることが好ましい。
The film of the present invention described above can be produced by a known molding method.
For example, a resin composition constituting an intermediate layer and a resin composition constituting each surface layer using a plurality of extruders, air-cooled inflation molding, water-cooled inflation molding tubular two-axis stretch molding, co-extrusion method by T die casting The film can be formed by a known method.
In order to form a film having a good mechanical strength balance in the vertical and horizontal directions of the film, the blow ratio is preferably 2 to 10 times by a coextrusion method using inflation molding.
以下に本発明の内容を更に詳細に実施例で示す。
本発明は、以下の具体的開示の範囲内に限定されないことはいうまでもない。
［評価方法］
評価方法は下記のとおりである。
（１）結晶融点；ＤＳＣ法によって測定した。
（２）ガラス転移温度；ＤＳＣ法によって測定した。
（３）引張伸び；ＪＩＳ−Ｚ１７０２に準拠して、得られたフィルムをオートグラフ引張試験機にて測定した。
（４）引張弾性率；ＪＩＳ−Ｋ７１２７に準拠して、得られたフィルムをオートグラフ引張試験機にて測定した。
（５）包装適性評価；発泡ポリスチレン製のトレイ上に、肉を各々１００ｇ、５００ｇ載せたものをストレッチ自動包装機〔（株）イシダ製「Ｗｍｉｎｉ−ＭａｒｋII」（商品名）〕にて包装を行い、包装機の金属ロール、搬送ベルトとの滑り性、フィルムを引き伸ばした時のフィルム破れ、トレイの変形有無、熱板表面温度１２０℃でのトレイ底部のフィルム同士の熱融着性を観察した。
The contents of the present invention will be described in more detail with reference to examples.
It goes without saying that the present invention is not limited within the scope of the following specific disclosure.
[Evaluation methods]
The evaluation method is as follows.
(1) Crystal melting point: measured by DSC method.
(2) Glass transition temperature; measured by DSC method.
(3) Tensile elongation: The obtained film was measured with an autograph tensile tester in accordance with JIS-Z1702.
(4) Tensile modulus: The obtained film was measured with an autograph tensile tester in accordance with JIS-K7127.
(5) Evaluation of packaging suitability: 100 g and 500 g of meat on a polystyrene foam tray are packed using a stretch automatic packaging machine ["Wmini-Mark II" (trade name) manufactured by Ishida Co., Ltd.]. The film rolls of the packaging machine, slipperiness with the conveyor belt, film tearing when the film was stretched, presence or absence of deformation of the tray, and heat fusion between the films at the bottom of the tray at a hot plate surface temperature of 120 ° C. were observed.
〈実施例１〉
中間層用樹脂組成物については、脂肪族酸成分としてアジピン酸６０モル％、芳香族酸成分としてテレフタル酸４０％からなる酸成分５０モル％と、１，４−ブタンジオール５０モル％を共重合した結晶融点１１０℃、比重１．２６の脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂［ＢＡＳＦ社製エコフレックス］９５質量％、数平均分子量３３００のポリエチレングリコール［三洋化成社製ＰＥＧ−４０００Ｓ］５質量％からなる樹脂組成物を使用し、それらを口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２６の押出機を用いて１６０℃で混練した。
<Example 1>
About the resin composition for intermediate | middle layers, the acid component 50 mol% which consists of 60 mol% of adipic acid as an aliphatic acid component, 40% of terephthalic acid as an aromatic acid component, and 50 mol% of 1, 4- butanediol are copolymerized. 95% by mass of aliphatic / aromatic copolymer polyester resin [BASF Ecoflex] having a crystalline melting point of 110 ° C. and a specific gravity of 1.26, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 3300 [PEG-4000S manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.] 5% by mass These were kneaded at 160 ° C. using an extruder having a diameter of 50 mm and L / D26.
各表面層用樹脂組成物については、乳酸２モル％、コハク酸３４モル％、アジピン酸１５モル％、１，４−ブタンジオール４９モル％を共重合した結晶融点が７４℃、比重１．２４の脂肪族ポリエステル共重合樹脂９７質量％、に対し、ポリグリセリンオレエート［理研ビタミン社製リケマールＯ７１］３質量％からなる樹脂組成物を使用し、それら口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の押出機を用いて１５０℃で混練した。 The resin composition for each surface layer has a crystal melting point of 74 ° C. and a specific gravity of 1.24 copolymerized with 2 mol% of lactic acid, 34 mol% of succinic acid, 15 mol% of adipic acid and 49 mol% of 1,4-butanediol. A resin composition comprising 3% by mass of polyglycerin oleate [Rikemar O71 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.] is used with respect to 97% by mass of the aliphatic polyester copolymer resin, and an extruder having a diameter of 50 mm and L / D25 is used. And kneaded at 150 ° C.
上述の両者を一台の環状ダイに供給して、厚さ８μｍの中間層の両面に厚さ３μｍの各表面層が積層されるようにして、ダイ温度１７０℃、ブロー比５倍でインフレーション成形して、全体の厚さ１４μｍ（３μｍ／８μｍ／３μｍ）の三層構造の包装用フィルムを製造した。 Both of the above are supplied to a single annular die so that each surface layer with a thickness of 3 μm is laminated on both sides of an intermediate layer with a thickness of 8 μm, and inflation molding is performed at a die temperature of 170 ° C. and a blow ratio of 5 times. Thus, a three-layer packaging film having a total thickness of 14 μm (3 μm / 8 μm / 3 μm) was produced.
この包装用フィルムは、ストレッチ自動包装機で引き伸ばして包装するとき、包装機の金属ロール、ウレタンゴム製のフィルム搬送ベルトとの滑りも良好で円滑に連続作業が出来て、フィルムを引き伸ばして包装してもトレイを変形させることなく適度な延伸性がある。また、トレイ底部のフィルム同士の熱接着性も熱板表面温度１２０℃で包装物重量１００ｇの軽いものもしっかりと接着し、一方、５００ｇの重いものもフィルムが溶けることもなく実用上好適であった。
この包装用フィルムの物性、包装適性は、表１に示されるとおりである。
This packaging film is stretched with an automatic stretch wrapping machine and slidable with the metal roll of the packaging machine and the film conveyor belt made of urethane rubber. However, there is moderate stretchability without deforming the tray. In addition, the heat adhesion between the films at the bottom of the tray is also suitable for practical use without causing the film to melt even when the light weight of the package weight of 100 g is firmly adhered to the hot plate surface temperature of 120 ° C. It was.
The physical properties and packaging suitability of this packaging film are as shown in Table 1.
〈実施例２〉
中間層用樹脂組成物として、実施例１で用いた脂肪族／芳香族共重合ポリエステル樹脂７０質量％、乳酸３モル％、コハク酸４４．５モル％、１，４−ブタンジオール４８．５モル％、アジピン酸４モル％を共重合した結晶融点が１０１℃、比重１．２６の脂肪族ポリエステル共重合樹脂３０質量％からなる混合樹脂９５質量％に対し、数平均分子量３３００のポリエチレングリコール５質量％からなる樹脂組成物を使用した。その他については、実施例１と同様である。
その積層フィルムの物性、包装適性は、表１に示されるとおりである。
<Example 2>
As the resin composition for the intermediate layer, 70% by mass of the aliphatic / aromatic copolymer polyester resin used in Example 1, 3% by mol of lactic acid, 44.5% by mol of succinic acid, 48.5 mol of 1,4-butanediol. % Of polyglycol having a number average molecular weight of 3300 to 95% by weight of a mixed resin composed of 30% by weight of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 101 ° C. and a specific gravity of 1.26. % Resin composition was used. About others, it is the same as that of Example 1. FIG.
The physical properties and packaging suitability of the laminated film are as shown in Table 1.
〈参考例〉
中間層用樹脂組成物については、乳酸５モル％、コハク酸４７．５モル％、１，４−ブタンジオール４７．５モル％を共重合した結晶融点が１０３℃、比重１．２６の脂肪族ポリエステル共重合樹脂９０質量％に対し、数平均分子量３３００のポリエチレングリコール１０質量％からなる樹脂組成物を使用し、それらを口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２６の押出機を用いて１６０℃で混練した。
各表面層樹脂組成物については、実施例１の場合と同一である。
<Reference example>
As for the resin composition for the intermediate layer, an aliphatic having a crystal melting point of 103 ° C. and a specific gravity of 1.26 copolymerized with 5 mol% of lactic acid, 47.5 mol% of succinic acid, and 47.5 mol% of 1,4-butanediol. A resin composition composed of 10% by mass of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 3300 was used with respect to 90% by mass of the polyester copolymer resin, and these were kneaded at 160 ° C. using an extruder having a diameter of 50 mm and L / D26.
Each surface layer resin composition is the same as in Example 1.
そして、実施例１の場合と同様にして、厚さ６μｍの中間層の両面に厚さ４μｍの各表面層が積層されるようにして、全体の厚さ１４μｍ（４μｍ／６μｍ／４μｍ）の三層構造の包装用フィルムを製造した。
この包装用フィルムの物性、包装適性は、表１に示されるとおりである。
Then, in the same manner as in the case of Example 1, each surface layer having a thickness of 4 μm is laminated on both sides of an intermediate layer having a thickness of 6 μm, so that the total thickness is 14 μm (4 μm / 6 μm / 4 μm). A layered packaging film was produced.
The physical properties and packaging suitability of this packaging film are as shown in Table 1.
〈比較例１〉
実施例１で用いた表面層用樹脂［ＢＡＳＦ社製エコフレックス］を口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の押出機を用いて１６０℃で混練し、単層の環状ダイに供給し、ダイ温度１７０℃、ブロー比３倍でインフレーション成形して、厚さ１４μｍのフィルムを製造した。
このフィルムの物性、包装適性は、表１に示されるとおりである。
<Comparative example 1>
The surface layer resin [BASF Ecoflex] used in Example 1 was kneaded at 160 ° C. using an extruder with a diameter of 50 mm and an L / D25, supplied to a single-layer annular die, and a die temperature of 170 ° C. Inflation molding was performed at a blow ratio of 3 times to produce a film having a thickness of 14 μm.
The physical properties and packaging suitability of this film are as shown in Table 1.
〈比較例２〉
実施例１で用いた内外表面層用樹脂９７質量％と、ポリグリセリンオレエート［理研ビタミン社製リケマールＯ７１］３質量％からなる樹脂組成物を口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の押出機を用いて１５０℃で混練し、単層の環状ダイに供給し、ダイ温度１６０℃、ブロー比３倍でインフレーション成形して、厚さ１４μｍのフィルムを製造した。
このフィルムの物性、包装適性は、表１に示されるとおりである。
<Comparative example 2>
The resin composition consisting of 97% by mass of the resin for inner and outer surface layers used in Example 1 and 3% by mass of polyglycerin oleate [Rikemar O71 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.] was 150 using an extruder with a caliber of 50 mm and L / D25. The film was kneaded at 0 ° C., supplied to a single-layer annular die, and subjected to inflation molding at a die temperature of 160 ° C. and a blow ratio of 3 times to produce a film having a thickness of 14 μm.
The physical properties and packaging suitability of this film are as shown in Table 1.
Claims (7)
前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位及び
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位
からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層と
を有する包装用フィルム。
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基） An intermediate layer mainly composed of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C or higher;
Formed on both the front side and the back side of the intermediate layer;
The main component is an aliphatic polyester copolymer resin composed of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1) and an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2) and having a crystal melting point of 90 ° C. or lower. A packaging film having a surface layer.
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び
下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％
からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層と
を有する包装用フィルム。
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基）
（３）−Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− （Ｒ3 は２価の脂肪族炭化水素基） An intermediate layer mainly composed of an aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C or higher;
Formed on both the front side and the back side of the intermediate layer;
35 to 49.99 mol% of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1):
35 to 49.99 mol% of aliphatic dicarboxylic acid units represented by the following formula (2), and 0.02 to 30 mol% of aliphatic oxycarboxylic acid units represented by the following formula (3)
And a surface layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 90 ° C. or lower.
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
(3) —O—R 3 —CO— (R 3 is a divalent aliphatic hydrocarbon group)
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び
下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％
からなり結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル共重合樹脂
を主成分とする中間層と、
前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位及び
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位
からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層と
を有する包装用フィルム。
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基）
（３）−Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− （Ｒ3 は２価の脂肪族炭化水素基） An aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and
35 to 49.99 mol% of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1):
35 to 49.99 mol% of aliphatic dicarboxylic acid units represented by the following formula (2), and 0.02 to 30 mol% of aliphatic oxycarboxylic acid units represented by the following formula (3)
An intermediate layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 100 ° C. or higher,
Formed on both the front side and the back side of the intermediate layer;
The main component is an aliphatic polyester copolymer resin composed of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1) and an aliphatic dicarboxylic acid unit represented by the following formula (2) and having a crystal melting point of 90 ° C. or lower. A packaging film having a surface layer.
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
(3) —O—R 3 —CO— (R 3 is a divalent aliphatic hydrocarbon group)
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び
下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％
からなり結晶融点が１００℃以上の脂肪族ポリエステル共重合樹脂
を主成分とする中間層と、
前記中間層のおもて面の側及び裏面の側の双方に形成され、
下記（１）式で表される脂肪族又は脂環式ジオール単位３５〜４９．９９モル％、
下記（２）式で表される脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９９モル％、及び
下記（３）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％
からなり結晶融点が９０℃以下の脂肪族ポリエステル共重合樹脂を主成分とする表面層と
を有する包装用フィルム。
（１）−Ｏ−Ｒ1 −Ｏ− （Ｒ1 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化 水素基）
（２）−ＯＣ−Ｒ2 −ＣＯ−（Ｒ2 は直接結合又は２価の脂肪族炭化水素基）
（３）−Ｏ−Ｒ3 −ＣＯ− （Ｒ3 は２価の脂肪族炭化水素基） An aliphatic / aromatic copolymer polyester resin having an aliphatic monomer component of 30 to 80 mol% and a crystal melting point of 100 ° C. or higher, and
35 to 49.99 mol% of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1):
35 to 49.99 mol% of aliphatic dicarboxylic acid units represented by the following formula (2), and 0.02 to 30 mol% of aliphatic oxycarboxylic acid units represented by the following formula (3)
An intermediate layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 100 ° C. or higher,
Formed on both the front side and the back side of the intermediate layer;
35 to 49.99 mol% of an aliphatic or alicyclic diol unit represented by the following formula (1):
35 to 49.99 mol% of aliphatic dicarboxylic acid units represented by the following formula (2), and 0.02 to 30 mol% of aliphatic oxycarboxylic acid units represented by the following formula (3)
And a surface layer mainly composed of an aliphatic polyester copolymer resin having a crystal melting point of 90 ° C. or lower.
(1) —O—R 1 —O— (R 1 is a divalent aliphatic hydrocarbon group or a divalent alicyclic hydrocarbon group)
(2) —OC—R 2 —CO— (R 2 is a direct bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group)
(3) —O—R 3 —CO— (R 3 is a divalent aliphatic hydrocarbon group)
前記中間層は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステル及びポリアルキルエーテルポリオールからなる群から選択される１種又は２種以上である化合物を当該中間層の総量に対して３〜２０質量％含有し、
前記各表面層は、脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを当該表面層の総量に対して１〜５質量％含有する、
包装用フィルム。 The packaging film according to any one of claims 1 to 4, wherein
The intermediate layer contains 3 to 20% by mass of a compound that is one or more selected from the group consisting of aliphatic alcohol fatty acid esters and polyalkyl ether polyols with respect to the total amount of the intermediate layer,
Each said surface layer contains 1-5 mass% of aliphatic alcohol fatty acid ester with respect to the total amount of the said surface layer,
Packaging film.
引張弾性率が６０〜１２０Ｍｐａである、包装用フィルム。 The packaging film according to any one of claims 1 to 5,
A packaging film having a tensile modulus of 60 to 120 MPa.
前記中間層の厚みが３〜１５μｍであり、
前記各表面層の厚みが２〜１５μｍである、
包装用フィルム。
The packaging film according to any one of claims 1 to 6,
The intermediate layer has a thickness of 3 to 15 μm,
The thickness of each surface layer is 2 to 15 μm,
Packaging film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005043044A JP2006224551A (en) | 2005-02-18 | 2005-02-18 | Packaging film |
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| JP2005043044A JP2006224551A (en) | 2005-02-18 | 2005-02-18 | Packaging film |
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| JP2006224551A true JP2006224551A (en) | 2006-08-31 |
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| JP (1) | JP2006224551A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010155392A (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Biodegradable resin laminate and method of manufacturing the same |
-
2005
- 2005-02-18 JP JP2005043044A patent/JP2006224551A/en active Pending
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