JP2006219579A - Reactive dye composition and application of the composition to fiber material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セルロース繊維材料等を着色するための反応染料組成物に関する。 The present invention relates to a reactive dye composition for coloring a cellulose fiber material and the like.
反応染料はセルロース繊維材料等の着色に用いられている。この着色には、赤、青及び黄色の三原色反応染料のうち２つ以上を混合して反応染料組成物となし、これを用いることが行われている（例えば、下記特許文献１を参照）。 The reactive dye is used for coloring cellulose fiber materials and the like. For this coloring, two or more of the three primary color reactive dyes of red, blue and yellow are mixed to form a reactive dye composition, which is used (for example, see Patent Document 1 below).
下記反応染料化合物（Ｉ）は高いカラーバリューを有するが、色相が黄暗味であるために赤色染料として使用しにくく、着色物の色相範囲が狭いという問題があった。一方、下記の反応染料化合物（ＩＩ）や（ＩＩＩ）は赤色染料として好ましい色相を有しているが、着色物の汗日光堅牢度が満足できるレベルではなかった。
また、赤色反応染料（Ｉ）を三原色用の反応染料として、黄色反応染料及び／又は青色反応染料と配合して染色すると、上記の黄色反応染料及び／又は青色反応染料との相容性が不良であることが多く、三原色用の反応染料として必ずしも適当なものではなかった。さらに、三原色用の吸尽染色法等においては、例え相容性が良好であっても、赤色反応染料と黄色反応染料及び／又は青色反応染料の堅牢度レベルが揃っておらず、得られた着色物が変色してしまうという問題があった。このため、カラーバリュー、相容性、及び着色物の汗日光堅牢度のバランスが良好である三原色用の赤色反応染料が望まれている。
本発明の目的は、黄色反応染料や青色反応染料との相容性が良好であり、しかも着色物の堅牢度及びそのバランスが良好な赤色反応染料を提供することにある。
Although the following reactive dye compound (I) has a high color value, it has a problem that it is difficult to use as a red dye because the hue is yellowish dark, and the hue range of the colored product is narrow. On the other hand, the following reactive dye compounds (II) and (III) have hues preferable as red dyes, but the color fastness to sweat sunlight was not satisfactory.
In addition, when red reactive dye (I) is used as a reactive dye for the three primary colors and dyed with yellow reactive dye and / or blue reactive dye, the compatibility with the yellow reactive dye and / or blue reactive dye is poor. In many cases, it was not always suitable as a reactive dye for the three primary colors. Furthermore, in the exhaust dyeing method for the three primary colors, the fastness levels of the red reactive dye and the yellow reactive dye and / or the blue reactive dye are not even, even if the compatibility is good. There was a problem that the colored material would change color. For this reason, a red reactive dye for the three primary colors is desired that has a good balance of color value, compatibility and color fastness to sweat.
An object of the present invention is to provide a red reactive dye that has good compatibility with yellow reactive dyes and blue reactive dyes, and also has good fastness of color and good balance.
すなわち、本発明は、遊離酸の形で表すと、下記ａ）で示される赤色染料と、下記ｂ）で示される黄色染料及び／又は下記ｃ）で示される青色染料を含む反応染料組成物を提供するものである。 That is, the present invention represents a reactive dye composition comprising a red dye represented by the following a), a yellow dye represented by the following b) and / or a blue dye represented by the following c) when expressed in the form of a free acid. It is to provide.
ａ）下式（Ｉ）で示される化合物の１種以上と、下式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示される化合物群から選ばれる１種以上の化合物とを含有してなる赤色反応染料
ｂ）下式（ＩＶ）で示される黄色反応染料
ｃ）下式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）で示される化合物群から選ばれる１種以上の青色反応染料
a) a red reactive dye b) containing at least one compound represented by the following formula (I) and at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (II) and (III): Yellow reactive dye represented by the following formula (IV) c) One or more blue reactive dyes selected from the group of compounds represented by the following formulas (V) to (VII)
［式（Ｉ）中、Ａ１はフェニル基又はナフチル基であり、該フェニル基における１個の水素原子は１個のスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における２又は３個の水素原子は２又は３個のスルホン酸基で置換されている。Ｂ１はフェニレン基又はナフチレン基であり、該フェニレン基における１個の水素原子は１個のメチル基で置換されていてもよく、該ナフチレン基における１個の水素原子は１個のスルホン酸基で置換されていてもよい。Ｘ１は、塩素原子、フッ素原子又は下式（Ｉａ）で示される基である。
[In Formula (I), A1 is a phenyl group or a naphthyl group, and one hydrogen atom in the phenyl group is substituted with one sulfonic acid group. In addition, 2 or 3 hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 2 or 3 sulfonic acid groups. B1 is a phenylene group or a naphthylene group, and one hydrogen atom in the phenylene group may be substituted with one methyl group, and one hydrogen atom in the naphthylene group is one sulfonic acid group. May be substituted. X 1 is a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the following formula (Ia).
｛式（Ｉａ）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１である。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基である。｝］
{In Formula (Ia), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 1 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 1 . L 1 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }]
［式（ＩＩ）中、Ｙ１は下式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で示される基である。
[In formula (II), Y 1 is a group represented by the following formula (IIa) or (IIb).
｛式（ＩＩａ）中、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、塩素原子、フッ素原子、Ｎ−エチルアニリノ基又は下式（ＩＩｃ）で示される基である。但し、Ｘ２及びＸ３が同時にＮ−エチルアニリノ基であることはない。｝ {In Formula (IIa), X 2 and X 3 are each independently a chlorine atom, a fluorine atom, an N-ethylanilino group or a group represented by the following Formula (IIc). However, X 2 and X 3 are not simultaneously N-ethylanilino groups. }
｛式（ＩＩｂ）中、Ｘ４は水素原子又は塩素原子である。｝
{In Formula (IIb), X 4 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. }
｛式（ＩＩｃ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２である。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基である。｝］
{In Formula (IIc), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 2 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 2 . L 2 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }]
[式（ＩＩＩ）中、Ａ２はフェニル基、ナフチル基又は下式（ＩＩＩａ）で示される基である。そして、該フェニル基における１個の水素原子は１個のスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における１個又は２個の水素原子は１個又は２個のスルホン酸基で置換されている。Ｙ２はベンゾイル基、アセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＩＩｂ）で示される基である。但し、Ｙ２がベンゾイル基、アセチル基又はプロピオニル基である場合は、Ａ２は式（ＩＩＩａ）で示される基である。
[In the formula (III), A2 is a phenyl group, a naphthyl group or a group represented by the following formula (IIIa). One hydrogen atom in the phenyl group is substituted with one sulfonic acid group. In addition, one or two hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with one or two sulfonic acid groups. Y 2 is a benzoyl group, an acetyl group, a propionyl group or a group represented by the following formula (IIIb). However, if Y 2 is a benzoyl group, an acetyl group or a propionyl group, A2 is a group represented by the formula (IIIa).
｛式（ＩＩＩａ）中、Ｘ５は塩素原子又はフッ素原子である。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基である。｝
{In Formula (IIIa), X 5 is a chlorine atom or a fluorine atom. Z 3 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 3 . L 3 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
｛式（ＩＩＩｂ）中、Ｘ６は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基である。Ｘ７は下式（ＩＩＩｃ）で示される基である。｝
{In Formula (IIIb), X 6 represents a chlorine atom, a fluorine atom, or a morpholino group. X 7 is a group represented by the following formula (IIIc). }
｛式（ＩＩＩｃ）中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４である。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基である。｝
{In Formula (IIIc), R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 4 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 4 . L 4 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
〔式（ＩＶ）中、Ａ３はナフチル基であり、該ナフチル基中の水素原子の２又は３個は２個又は３個のスルホン酸基で置換されている。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基である。Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ５は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５である。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基である。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又は下式（ＩＶａ）で示される基である。
[In Formula (IV), A3 is a naphthyl group, and 2 or 3 of the hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 2 or 3 sulfonic acid groups. R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an acetylamino group, or a ureido group. R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 5 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 5 . L 5 is a group capable of leaving by the action of an alkali. X 8 is a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the following formula (IVa).
｛式（ＩＶａ）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ６は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６である。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基である。｝
{In Formula (IVa), R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 6 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 6 . L 6 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
｛式（Ｖ）中、Ｘ９は塩素原子又はフッ素原子である。Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ７は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７である。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基である。｝
{Wherein (V), X 9 is a chlorine atom or a fluorine atom. R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 7 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 7 . L 7 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
｛式（ＶＩ）中、Ａ４はナフチル基であり、該ナフチル基における１又は２個の水素原子は１又は２個のスルホン酸基で置換されている。Ｘ１０は塩素原子又はフッ素原子である。Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ８は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８である。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基である。｝
{In Formula (VI), A4 is a naphthyl group, and 1 or 2 hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 1 or 2 sulfonic acid groups. X 10 is a chlorine atom or a fluorine atom. R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 8 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 8 . L 8 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
〔式（ＶＩＩ）中、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はカルボキシル基を表す。Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ９は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９である。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基である。Ｘ１１は塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキルアミノ基又はフェニルアミノ基である。該アルキルアミノ基におけるアルキルの１又は２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよい。また、該フェニルアミノ基におけるフェニルの１又は２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群より選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよい。〕
また、本発明は、上記反応染料組成物を用いてセルロース繊維材料を着色する方法を提供するものである。
[In Formula (VII), P 1 and P 2 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carboxyl group. R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 9 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 9 . L 9 is a group capable of leaving by the action of an alkali. X 11 is a chlorine atom, a fluorine atom, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or a phenylamino group. One or two hydrogen atoms of alkyl in the alkylamino group may be substituted with one or two substituents selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group and a carboxyl group. In addition, one or two hydrogen atoms of phenyl in the phenylamino group are selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. It may be substituted with two substituents. ]
Moreover, this invention provides the method of coloring a cellulose fiber material using the said reactive dye composition.
本発明の反応染料組成物は、染色温度、塩濃度、浴比、スチーム時間や染色濃度等の染色条件が変動した場合であっても、使用する染料の相容性が良好であり、染色再現性に優れる。
また、本発明のセルロース繊維材料の着色方法によれば、特に汗日光堅牢度が優れた着色物が得られる。
The reactive dye composition of the present invention has good compatibility with the dye used, even when dyeing conditions such as dyeing temperature, salt concentration, bath ratio, steam time and dyeing concentration fluctuate, and dye reproduction Excellent in properties.
Moreover, according to the coloring method of the cellulose fiber material of this invention, the colored material which was especially excellent in sweat sunlight fastness is obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。
式（Ｉ）におけるＸ１は塩素原子、フッ素原子又は上式（Ｉａ）で示される基を表す。式（Ｉａ）におけるＲ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。かかるアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。式（Ｉａ）におけるＺ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。該Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
上記のＬ１としては、例えば、−Ｏ−ＳＯ３Ｈ基、−Ｓ−ＳＯ３Ｈ基、リン酸残基、酢酸残基、ハロゲン原子又はピリジニウム化合物の残基等を挙げることができる。該ピリジニウム化合物の残基における１〜２個の水素原子は、カルボキシル基及びウレイド基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
X 1 in the formula (I) represents a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the above formula (Ia). R 1 in formula (Ia) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Such an alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group. Z 1 in formula (Ia) represents -CH = CH 2 or -CH 2 CH 2 L 1. L 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali.
Examples of L 1 include a —O—SO 3 H group, a —S—SO 3 H group, a phosphoric acid residue, an acetic acid residue, a halogen atom, or a residue of a pyridinium compound. One to two hydrogen atoms in the residue of the pyridinium compound may be substituted with one to two substituents selected from the group consisting of a carboxyl group and a ureido group.
式（Ｉ）におけるフェニル基又はナフチル基Ａ１としては、該フェニル基中の１個の水素原子がスルホン酸基で置換されたフェニル基や、該ナフチル基中の２又は３個の水素原子が２又は３個のスルホン酸基で置換されたナフチル基が挙げられる。
式（Ｉ）におけるフェニレン基又はナフチレン基Ｂ１は、上記フェニレン基中の１個の水素原子がメチル基で置換されていてもよい。また、上記ナフチレン基中の１個の水素原子が１個のスルホン酸基で置換されていてもよい。Ｘ１は、塩素原子、フッ素原子又は上式（Ｉａ）で示される基を表す。
式（Ｉ）で示される化合物としては、Ａ１がフェニル基であり、該フェニル基中の炭素原子が−Ｎ＝Ｎ−基と結合した位置を１位としたときに、上記の−Ｎ＝Ｎ−基と結合した炭素原子の隣の炭素原子（２位）にスルホン酸基が結合した赤色反応染料化合物が好ましい。同様に、Ａ１がナフチル基であり、該ナフチル基中の炭素原子が−Ｎ＝Ｎ−基と結合した位置を２位としたときに、上記ナフチル基における４位、６位及び８位の炭素原子にそれぞれスルホン酸基が結合したトリスルホナフチル基である赤色反応染料化合物が好ましい。また、Ａ１がナフチル基であり、該ナフチル基中の炭素原子が−Ｎ＝Ｎ−基と結合した位置を２位としたときに、上記ナフチル基における４位及び８位の炭素原子にそれぞれスルホン酸基が結合した赤色反応染料化合物も好ましい。
式（Ｉ）で示される化合物としては、例えば下式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩ）で示される化合物が挙げられる。
As the phenyl group or naphthyl group A1 in the formula (I), a phenyl group in which one hydrogen atom in the phenyl group is substituted with a sulfonic acid group, or 2 or 3 hydrogen atoms in the naphthyl group are 2 Or the naphthyl group substituted by three sulfonic acid groups is mentioned.
In the phenylene group or naphthylene group B1 in the formula (I), one hydrogen atom in the phenylene group may be substituted with a methyl group. Further, one hydrogen atom in the naphthylene group may be substituted with one sulfonic acid group. X 1 represents a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the above formula (Ia).
As the compound represented by the formula (I), when A1 is a phenyl group and the carbon atom in the phenyl group is bonded to the —N═N— group, the above —N═N A red reactive dye compound in which a sulfonic acid group is bonded to the carbon atom adjacent to the carbon atom bonded to the group (position 2) is preferred. Similarly, when A1 is a naphthyl group and the position at which the carbon atom in the naphthyl group is bonded to the —N═N— group is the 2-position, the 4-position, 6-position and 8-position carbon in the naphthyl group Red reactive dye compounds which are trisulfonaphthyl groups each having a sulfonic acid group bonded to each atom are preferred. In addition, when A1 is a naphthyl group and the position where the carbon atom in the naphthyl group is bonded to the —N═N— group is the 2-position, the 4-position and 8-position carbon atoms in the naphthyl group are each sulfone. A red reactive dye compound having an acid group bonded thereto is also preferred.
Examples of the compound represented by the formula (I) include compounds represented by the following formulas (VIII) to (XI).
式（ＩＩ）におけるＹ１は上式（ＩＩａ）又は上式（ＩＩｂ）で示される基を表す。該式（ＩＩａ）中のＸ２及びＸ３は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子、Ｎ−エチルアニリノ基又は式（ＩＩｃ）で示される基を表すが、Ｘ２及びＸ３が同時にＮ−エチルアニリノ基であることはない。
式（ＩＩａ）で示される基としては、Ｘ２及びＸ３の一方が塩素原子又はフッ素原子であり、他方がＮ−エチルアニリノ基又は式（ＩＩｃ）で示される基であるとき、及び、Ｘ２及びＸ３が同時に式（ＩＩｃ）で示される基であるときが好ましい。式（ＩＩｂ）中におけるＸ４は水素原子又は塩素原子を表すが、塩素原子であることが好ましい。
Y 1 in the formula (II) represents a group represented by the above formula (IIa) or the above formula (IIb). X 2 and X 3 in the formula (IIa) each independently represent a chlorine atom, a fluorine atom, an N-ethylanilino group or a group represented by the formula (IIc), and X 2 and X 3 are simultaneously N-ethylanilino. It is not a group.
As the group represented by the formula (IIa), when one of X 2 and X 3 is a chlorine atom or a fluorine atom and the other is an N-ethylanilino group or a group represented by the formula (IIc), and X 2 And X 3 are simultaneously groups represented by the formula (IIc). X 4 in formula (IIb) represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and is preferably a chlorine atom.
式（ＩＩｃ）におけるＲ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。かかるアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表し、Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ２としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。 R 2 in formula (IIc) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Such an alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group. Z 2 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 2 , and L 2 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 2 include the groups exemplified for L 1 .
式（ＩＩ）で示される赤色反応染料化合物としては、例えば下記の式（ＸＩＩ）〜（ＸＶ）で示される化合物が挙げられる。 Examples of the red reactive dye compound represented by the formula (II) include compounds represented by the following formulas (XII) to (XV).
式（ＩＩＩ）におけるＡ２は、フェニル基、ナフチル基又は上式（ＩＩＩａ）で示される基を表す。該フェニル基における１個の水素原子は、１個のスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における１又は２個の水素原子は、１又は２個のスルホン酸基で置換されている。
式（ＩＩＩ）におけるＹ２は、ベンゾイル基、アセチル基、プロピオニル基又は式（ＩＩＩｂ）で示される基を表す。Ｙ２がベンゾイル基、アセチル基又はプロピオニル基である場合にＡ２は式（ＩＩＩａ）で示される基である。
A2 in the formula (III) represents a phenyl group, a naphthyl group or a group represented by the above formula (IIIa). One hydrogen atom in the phenyl group is substituted with one sulfonic acid group. In addition, one or two hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with one or two sulfonic acid groups.
Y2 in Formula (III) represents a benzoyl group, an acetyl group, a propionyl group, or a group represented by Formula (IIIb). When Y2 is a benzoyl group, an acetyl group or a propionyl group, A2 is a group represented by the formula (IIIa).
式（ＩＩＩａ）におけるＸ５は塩素原子又はフッ素原子を表すが、塩素原子であることが好ましい。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ３としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。
式（ＩＩＩｂ）におけるＸ６は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表し、好ましいＸ６は塩素原子又はモルホリノ基である。式（ＩＩＩｂ）におけるＸ７は上式（ＩＩＩｃ）で示される基を表す。
X 5 in formula (IIIa) represents a chlorine atom or a fluorine atom, and is preferably a chlorine atom. Z 3 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 3 , and L 3 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 3 include the groups exemplified for L 1 .
X 6 in formula (IIIb) represents a chlorine atom, a fluorine atom or a morpholino group, and preferred X 6 is a chlorine atom or a morpholino group. X 7 in the formula (IIIb) represents a group represented by the above formula (IIIc).
式（ＩＩＩｃ）におけるＲ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましいアルキル基はメチル基又はエチル基である。式（ＩＩＩｃ）におけるＺ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表し、Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ４としては、例えば上記Ｌ１で例示した基を挙げることができる。 R 3 in formula (IIIc) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A preferred alkyl group is a methyl group or an ethyl group. Z 4 in formula (IIIc) represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 4 , and L 4 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 4 include the groups exemplified for L 1 above.
本発明における上記の化合物（ＩＩＩ）としては、次に示す赤色反応染料化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）が特に好ましい。
（ｉ）上述したように、Ａ２が、１位の炭素原子に−Ｎ＝Ｎ−基が結合し、２位の炭素原子にスルホン酸基が結合したフェニル基であり、Ｙ２が式（ＩＩＩｂ）で示される基であり、Ｘ６が塩素原子又はフッ素原子である化合物、
（ｉｉ）上述したように、Ａ２が、２位の炭素原子に−Ｎ＝Ｎ−基が結合し、１位及び５位の炭素原子にそれぞれスルホン酸基が結合したジスルホナフチル基であり、Ｙ２が式（ＩＩＩｂ）で示される基であり、Ｘ６が塩素原子又はフッ素原子である化合物、
（ｉｉｉ）上述したように、Ａ２が、２位の炭素原子に−Ｎ＝Ｎ−基が結合し、１位の炭素原子にスルホン酸基が結合したスルホナフチル基であり、Ｙ２が式（ＩＩＩｂ）で示される基であり、Ｘ６が塩素原子又はモルホリノ基である化合物
As the compound (III) in the present invention, the following red reactive dye compounds (i) to (iii) are particularly preferable.
(I) As described above, A2 is 1-position of the bonded -N = N-group to a carbon atom, a 2-position a phenyl group having sulfonate group to a carbon atom is bonded to, Y 2 has the formula (IIIb ) And a compound wherein X 6 is a chlorine atom or a fluorine atom,
(Ii) As described above, A2 is a disulfonaphthyl group in which a —N═N— group is bonded to the carbon atom at the 2-position and a sulfonic acid group is bonded to the carbon atoms at the 1-position and the 5-position, respectively. A compound in which Y 2 is a group represented by formula (IIIb), and X 6 is a chlorine atom or a fluorine atom;
(Iii) as described above, A2 is the 2-position carbon atom of the -N = N-group is attached, a sulfonaphthyl group having sulfonate group bonded to the carbon atom in position 1, Y 2 has the formula ( A compound represented by IIIb), wherein X 6 is a chlorine atom or a morpholino group
式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、例えば、下記（ＸＶＩ）〜（ＸＩＸ）で示される化合物が挙げられる。 Examples of the compound represented by the formula (III) include compounds represented by the following (XVI) to (XIX).
式（ＩＶ）におけるＡ３はナフチル基であり、該ナフチル基における２又は３個の水素原子は、２又は３個のスルホン酸基で置換されている。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｚ５は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基である。Ｌ５としては、例えば上記Ｌ１で例示した基を挙げることができる。
Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又は上式（ＩＶａ）で示される基を表す。式（ＩＶａ）におけるＲ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。かかるアルキル基としてはメチル基又はエチル基が好ましい。Ｚ６は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表し、Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｌ６としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。
式（ＩＶ）で示される化合物としては、Ａ３における２位の炭素原子が−Ｎ＝Ｎ−基と結合し、３位、６位及び８位の炭素原子がそれぞれスルホン酸基と結合したナフチル基であり、Ｘ８が塩素原子又は式（ＩＶａ）で示される基である化合物が好ましい。
式（ＩＶ）で示される化合物としては、例えば下式（ＸＸ）〜（ＸＸＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
A3 in the formula (IV) is a naphthyl group, and 2 or 3 hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 2 or 3 sulfonic acid groups. R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an acetylamino group, or a ureido group. R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 5 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 5 . L 5 is a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 5 include the groups exemplified above for L 1 .
X 8 represents a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the above formula (IVa). R 6 in formula (IVa) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Such an alkyl group is preferably a methyl group or an ethyl group. Z 6 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 6 , and L 6 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 6 include the groups exemplified for L 1 .
The compound represented by the formula (IV) is a naphthyl group in which the carbon atom at the 2-position in A3 is bonded to the —N═N— group, and the carbon atoms at the 3-, 6-, and 8-positions are bonded to the sulfonic acid group, respectively. And a compound in which X 8 is a chlorine atom or a group represented by the formula (IVa) is preferable.
Examples of the compound represented by the formula (IV) include compounds represented by the following formulas (XX) to (XXII).
式（Ｖ）におけるＸ９は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｚ７は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基であり、Ｌ７としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。
式（Ｖ）で示される化合物としては、例えば下記（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸＶ）で示される化合物が挙げられる。
X 9 in the formula (V) represents a chlorine atom or a fluorine atom. R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 7 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 7 . L 7 is a group capable of leaving by the action of an alkali, and examples of L 7 include the groups exemplified for L 1 .
Examples of the compound represented by the formula (V) include compounds represented by the following (XXIII) to (XXV).
式（ＶＩ）におけるＡ４はナフチル基を表す。該ナフチル基における１又は２個の水素原子は１又は２個のスルホン酸基で置換されている。Ｘ１０は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｚ８は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基である。Ｌ８としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。 A4 in Formula (VI) represents a naphthyl group. One or two hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with one or two sulfonic acid groups. X 10 represents a chlorine atom or a fluorine atom. R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 8 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 8 . L 8 is a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 8 include the groups exemplified for L 1 .
式（ＶＩ）で示される化合物としては、例えば下式（ＸＸＶＩ）及び（ＸＸＶＩＩ）で示される化合物が挙げられる。 Examples of the compound represented by the formula (VI) include compounds represented by the following formulas (XXVI) and (XXVII).
式（ＶＩＩ）におけるＰ１及びＰ２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はカルボキシル基を表す。
好ましいＰ１及びＰ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましいアルキル基はメチル又はエチル基である。Ｚ９は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基である。Ｌ９としては、例えばＬ１で例示した基を挙げることができる。
Ｘ１１は塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキルアミノ基又はフェニルアミノ基を表す。該アルキルアミノ基中のアルキルにおける１〜２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
また、上記フェニルアミノ基中のフェニルにおける１〜２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
P 1 and P 2 in Formula (VII) each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carboxyl group.
P 1 and P 2 are preferably a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alkyl groups are methyl or ethyl groups. Z 9 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 9 . L 9 is a group capable of leaving by the action of an alkali. Examples of L 9 include the groups exemplified for L 1 .
X 11 represents a chlorine atom, a fluorine atom, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or a phenylamino group. One to two hydrogen atoms in the alkyl in the alkylamino group may be substituted with one to two substituents selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group and a carboxyl group.
Moreover, 1 to 2 hydrogen atoms in phenyl in the phenylamino group are selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. It may be substituted with ~ 2 substituents.
式（ＶＩＩ）で示される化合物としては、例えば下記（ＸＸＶＩＩＩ）〜（ＸＸＸ）で示される化合物が挙げられる。 Examples of the compound represented by the formula (VII) include compounds represented by the following (XXVIII) to (XXX).
本発明において用いられる反応染料化合物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）は、例えば遊離酸の形の化合物とその塩との混合物の形であってもよい。好ましい反応染料（Ｉ）〜（ＶＩＩ）は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はそれらを含有する混合物である。また、特に好ましい反応染料（Ｉ）〜（ＶＩＩ）は、ソーダ塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物である。 The reactive dye compounds (I) to (VII) used in the present invention may be in the form of a mixture of a compound in the form of a free acid and a salt thereof, for example. Preferred reactive dyes (I) to (VII) are alkali metal salts, alkaline earth metal salts or mixtures containing them. Particularly preferred reactive dyes (I) to (VII) are soda salts, potassium salts, lithium salts and mixtures containing them.
本発明の反応染料組成物は、上記の赤色反応染料ａ)と、黄色反応染料ｂ）及び／又は青色反応染料ｃ）とを含有するものである。本発明の反応染料組成物の調製方法は限定されるものではなく、例えば、染色前に反応染料ａ)とｂ）及び／又はｃ）を予め混合して調製してもよく、染色時に染浴中で混合して調製してもよい。 The reactive dye composition of the present invention contains the above-mentioned red reactive dye a) and yellow reactive dye b) and / or blue reactive dye c). The method for preparing the reactive dye composition of the present invention is not limited. For example, the reactive dyes a) and b) and / or c) may be mixed in advance before dyeing, and the dyeing bath may be used at the time of dyeing. You may mix and prepare in.
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、食塩等の無機塩、分散剤、ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤、消泡剤、水やその他の染色助剤等を含有することができる。また、本発明の反応染料組成物の形態は、粉末状であってもよく、顆粒状であってもよく、水性の液体状であってもよい。 The reactive dye composition of the present invention is optionally softened with water such as an inorganic salt such as sodium chloride, a dispersant, a dissolution improver such as a naphthalene derivative or an anthraquinone derivative, a dust scattering inhibitor, a pH stabilizer, or a polyphosphate. An agent, an antifoaming agent, water and other dyeing assistants can be contained. The form of the reactive dye composition of the present invention may be in the form of a powder, a granule, or an aqueous liquid.
本発明の反応染料組成物における赤色染料ａ)は、反応染料化合物群（Ｉ）から選ばれる１種以上と、反応染料化合物群（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる１種以上との混合物である。上記の赤色反応染料混合物中における化合物（Ｉ）の好ましい含有量は、２０〜９０重量％である。前記赤色反応染料混合物の調製方法は限定されるものではなく、反応染料化合物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）を予め混合して調製してもよく、染色時に染浴中で混合して調製してもよい。 The red dye a) in the reactive dye composition of the present invention is a mixture of one or more selected from the reactive dye compound group (I) and one or more selected from the reactive dye compound groups (II) and (III). is there. The preferred content of compound (I) in the red reactive dye mixture is 20 to 90% by weight. The method for preparing the red reactive dye mixture is not limited and may be prepared by mixing reactive dye compounds (I) to (VII) in advance, or by mixing in a dyeing bath at the time of dyeing. Good.
本発明の反応染料組成物における青色染料ｃ)は、式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）で示される反応染料群から選ばれる１種以上からなる。好ましくは式（ＶＩＩ）で示される反応染料の少なくとも１種と、式（Ｖ）及び式（ＶＩ）で示される反応染料から選ばれる少なくとも１種からなる青色反応染料が好ましい。また、これら反応染料（Ｖ）〜（ＶＩＩ）の調製方法は、予め混合して調製してもよく、染色時に染浴中で混合して調製してもよい。 The blue dye c) in the reactive dye composition of the present invention comprises at least one selected from the reactive dye group represented by formulas (V) to (VII). A blue reactive dye comprising at least one reactive dye represented by the formula (VII) and at least one reactive dye selected from the reactive dyes represented by the formulas (V) and (VI) is preferable. Moreover, the preparation method of these reactive dyes (V)-(VII) may be prepared by mixing in advance, or may be prepared by mixing in a dye bath at the time of dyeing.
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。天然セルロース繊維としては、例えば木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。好ましいセルロース繊維は木綿である。再生セルロース繊維としては、例えば、レーヨン、ポリノジックやキュプラ繊維、商品名テンセル、同タフセル、同モダールや同セルティマ等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維としては、例えば羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等を挙げることができる。また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料、これらの繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等が挙げられる。
本発明の反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述のセルロース繊維繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で染色又は捺染することができる。具体的には、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法により、上述の繊維上に染色又は捺染する方法を挙げることができる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する際は、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダや苛性ソーダ等のアルカリの存在下、必要に応じて芒硝や食塩等の中性塩を加え、溶解助剤、浸透剤や均染剤等を必要に応じて併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。アルカリや中性塩等は、一度に添加してもよく、分割して添加してもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する際は、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する際は、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等のアルカリの存在下、室温又は室温よりも高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法；上記の反応染料組成物が溶解しているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩と苛性ソーダ又はケイ酸ソーダ等のアルカリをパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合は、重曹等のアルカリを含有する捺染ペーストを用いて一相で印捺後、８０℃以上の高温でスチーミングする方法や；中性又は弱酸性の捺染ペーストを用いて二相で印捺した後に電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングした後に、スチーミング又は乾熱処理する方法等が例示される。上記の捺染ペーストには、アルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、必要に応じて尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
The reactive dye composition of the present invention is useful as a reactive dye for dyeing or printing fiber materials. Such a fiber material is not particularly limited as long as it contains a hydroxy group and / or an amide group. For example, natural or regenerated cellulose fiber, natural or synthetic polyamide fiber, polyurethane fiber, leather, and a blend containing these Materials etc. can be mentioned. Examples of natural cellulose fibers include cotton, linen, hemp, jute and ramie fibers. A preferred cellulose fiber is cotton. Examples of the regenerated cellulose fiber include rayon, polynosic and cupra fibers, trade names Tencel, Toughcell, Modal, and Celtima. Examples of natural or synthetic polyamide fibers include wool, silk, polyamide-6,6, polyamide-6, polyamide-11, and polyamide-4. Examples of the blended material containing these include blended materials of these fiber materials, blended materials of these fiber materials and synthetic fibers such as polyester, nylon, and acrylic.
The reactive dye composition of the present invention can be dyed or printed on the above-mentioned material, particularly on the above-mentioned cellulose fiber fiber material by a method according to physical and chemical properties. Specific examples include a method of dyeing or printing on the above-described fibers by methods such as exhaust dyeing, cold batch-up, continuous dyeing, and printing.
For example, when dyeing on cellulose fiber by exhaust dyeing method, neutral salt such as sodium salt or salt is added and dissolved in the presence of alkali such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium triphosphate or caustic soda, if necessary. Examples of the method include dyeing at a temperature of about 30 to 100 ° C. by using an auxiliary agent, a penetrating agent, a leveling agent, and the like as necessary. Alkalis, neutral salts, and the like may be added all at once or in portions.
When dyeing on cellulose fiber by cold batch-up method, treat with neutral salt such as mirabilite and salt and alkali such as caustic soda and sodium silicate and leave it in sealed packaging material at a constant temperature. Examples are methods.
When dyeing on cellulose fiber by continuous dyeing method, one-phase padding method of treating by steaming or dry heat after padding at room temperature or a temperature higher than room temperature in the presence of alkali such as sodium carbonate or sodium bicarbonate; After dipping the fiber in the padding solution in which the reactive dye composition is dissolved, neutral salt such as mirabilite or salt and alkali such as caustic soda or sodium silicate are padded and treated by steaming or dry heating. A two-phase padding method is exemplified.
When printing on cellulose fibers, use a printing paste containing alkali such as baking soda to print in one phase and then steam at a high temperature of 80 ° C or higher; use a neutral or slightly acidic printing paste Examples thereof include a method of performing steaming or dry heat treatment after printing in two phases and then passing through an alkaline bath containing an electrolyte, or after overpassing with an alkaline electrolyte-containing padding solution. The above printing paste may contain a paste and / or an emulsifier such as sodium alginate and starch ether, and may contain a print paste and / or a dispersant such as urea, if necessary.
セルロース繊維上に本発明の反応染料組成物を染色又は捺染する場合、アルカリとしては、例えば、苛性ソーダや苛性カリ等のようなアルカリ金属の水酸化物、第一燐酸ソーダ、第二燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸ソーダや炭酸カリ等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機酸又は有機酸との水溶性塩基性塩、加熱状態でアルカリを遊離する化合物等が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属の水酸化物及び弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられる。より好ましくは、苛性ソーダや苛性カリ、炭酸ソーダや炭酸カリ等が挙げられる。 When dyeing or printing the reactive dye composition of the present invention on cellulose fibers, examples of the alkali include alkali metal hydroxides such as caustic soda and caustic potash, primary sodium phosphate, secondary sodium phosphate, and silicic acid. Soda, sodium trichloroacetate, sodium formate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc., water-soluble basic salts of alkali metals or alkaline earth metals and inorganic acids or organic acids, compounds that liberate alkali when heated, etc. It is done. Preferably, alkali metal hydroxides and alkali metal salts of weak to moderate strength inorganic or organic acids. More preferably, caustic soda, caustic potash, sodium carbonate, potassium carbonate and the like can be mentioned.
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に本発明の反応染料組成物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物やステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いてもよい。
本発明の反応染料組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で他の染料と混合して使用することもできる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はなく、またその形態にも特に制約はないが、例えば、スルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基からなる群より選ばれる反応基の１種以上を有する染料が挙げられる。具体的には、Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅａＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔ、Ｒｅａｃｔｉｖｅ等の冠称名で市販されている染料が挙げられる。より好ましい染料としては、CAS No.143804-55-1、107231-52-7、74388-34-4、109736-54-1、88159-08-4、83400-21-9、72509-99-0、63817-39-0、140876-14-8、146177-84-6、143683-22-1、12226-33-4、12226-32-3、372515-94-1、212652-59-0やＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９等が例示される。
In the case of exhaust dyeing on a synthetic or natural polyamide fiber or polyurethane fiber, the reactive dye composition of the present invention is exhausted under pH control in an acidic to weakly acidic dye bath, and then 60 to Examples thereof include a method of changing the pH from neutral to alkaline at a temperature of about 120 ° C. Where necessary, leveling agents, such as condensation products of cyanuric chloride and aminobenzenesulfonic acid, condensation products of cyanuric chloride and aminonaphthalenesulfonic acid, and addition products of stearylamine and ethylene oxide, etc. A leveling agent or the like may be used.
In order to obtain a desired hue, the reactive dye composition of the present invention can be used by mixing with other dyes as long as the characteristics of the present invention are not impaired. The dye used in combination is not particularly limited as long as it is a reactive dye, and the form thereof is not particularly limited. For example, sulfatoethylsulfone group, vinylsulfone group, monochlorotriazine group, monofluorotriazine group And a dye having one or more reactive groups selected from the group consisting of triazine mononicotinate group, dichlorotriazine group, difluoromonochloropyrimidine group and trichloropyrimidine group. Specifically, Sumifix, Sumifix HF, Sumifix Supra, Remazol, Levafix, ReaNova, Procion, Cibacron, Basilen, Dreamarene, Kayacion, Kaycelon React, and the like. More preferable dyes are CAS Nos. 143804-55-1, 107231-52-7, 74388-34-4, 109736-54-1, 88159-08-4, 83400-21-9, 72509-99-0 , 63817-39-0, 140876-14-8, 146177-84-6, 143683-22-1, 12226-33-4, 12226-32-3, 372515-94-1, 212652-59-0 and C . I. Examples include Reactive Blue 19 and the like.
本発明の反応染料組成物は、繊維材料に対する染色及び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース繊維材料の染色及び捺染に好適であり、この反応染料組成物は、均染性、ビルドアップ性等の染色性能、耐塩素性、耐酸加水分解性、耐光性、耐汗日光性等の各種堅牢度が良好であり、使用する染料が良好な相容性を有する。
また、本発明の反応染料組成物は、良好な溶解性を有し、濃色での染色力や低塩濃度における染色力に優れている。更に、染色温度、塩やアルカリ剤等の染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、また、テーリング、スチーム時間依存性が良好で安定した品質の染色物が得られ、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ない点でも優れている。このように、本発明の反応染料組成物は、セルロース繊維材料を再現性良く染色することができ、特に汗日光堅牢度が優れた染色物を与える。
The reactive dye composition of the present invention is characterized in that it exhibits excellent performance in dyeing and printing on fiber materials. Particularly suitable for dyeing and printing of cellulose fiber materials, this reactive dye composition is suitable for dyeing performance such as leveling and build-up properties, chlorine resistance, acid hydrolysis resistance, light resistance, sweat sun resistance, etc. Various fastnesses are good, and the dyes used have good compatibility.
In addition, the reactive dye composition of the present invention has good solubility and is excellent in dyeing power at a dark color and dyeing power at a low salt concentration. Furthermore, it is less affected by variations in dyeing temperature, amount of dyeing aids such as salts and alkali agents, and bath ratios, and a dyeing product with good tailing and steam time dependency is obtained and obtained. It is also excellent in that there is little discoloration at the time of fix processing of the dyed product or resin processing, and there is little change due to contact with a basic substance during storage. Thus, the reactive dye composition of the present invention can dye a cellulose fiber material with good reproducibility, and gives a dyed product particularly excellent in sweat sunlight fastness.
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例等に限定されるものではない。なお、例中における％及び部は、特記しない限り、重量％及び重量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “parts” represent “% by weight” and “parts by weight” unless otherwise specified.
実施例１〜７及び比較例１〜４
１）吸尽染色法
綿繊維から成る編物５ｇをセットした染色装置（浴比は１：２０、浴の温度は７０℃）中に、下表２に記載した三原色用反応染料混合物と無水芒硝５ｇとを入れ、７０℃で２０分間編物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、さらに７０℃で６０分間編物を染色した。得られた染色物を洗浄後、乾燥した。
実施例１〜７では、乾燥後、斑のない均一な茶色の染色物を得た。上記の染色を繰返し行った結果、下表２に記載のように、後述する浴比依存性も含めて染色再現性は良好であった。一方、比較例１〜４では、下表２に記載のように、得られた染色物の汗日光堅牢度が２級以下であった。また、褪色バランスについても赤みに変色するか、又は赤みが消色してしまった。なお、各実施例や比較例における赤色染料、黄色染料及び青色染料のそれぞれの組成は、下表１のとおりである。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4
1) Exhaust dyeing method In a dyeing apparatus (bath ratio is 1:20, bath temperature is 70 ° C.) set with 5 g of knitted fabric made of cotton fibers, the reactive dye mixture for the three primary colors and 5 g of anhydrous sodium sulfate described in Table 2 below And the knitted fabric was treated at 70 ° C. for 20 minutes. Next, 2.0 g of sodium carbonate was put into the bath, and the knitted fabric was dyed at 70 ° C. for 60 minutes. The dyed product obtained was washed and dried.
In Examples 1 to 7, a uniform brown dyed product without spots was obtained after drying. As a result of repeating the above dyeing, as shown in Table 2 below, the dyeing reproducibility including the bath ratio dependency described later was good. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, as shown in Table 2 below, the dyed products obtained had a fastness to sweat sunlight of 2nd grade or less. Also, the discoloration balance changed to red or the redness disappeared. In addition, each composition of the red dye in each Example and a comparative example, a yellow dye, and a blue dye is as Table 1 below.
２）二浴連続染色法
下表４に記載した三原色用反応染料混合物とアルギン酸ソーダ１部とメタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部を熱水で溶解後、水を加えて全量を２５℃で１０００部とした。この液を染料パジング液として木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で９０秒間乾燥した。得られた織物を、４０度ボーメの苛性ソーダ１０ｍｌ、炭酸ソーダ１５ｇ及び食塩２５０ｇを水１ｌに溶解したアルカリ水溶液でパジングし、次に１００℃で４０秒間スチーミングして染料を固着させた後、洗浄及び乾燥して染色物を得た。得られた染色物は斑のない均一なものであり、染色の再現性も良好であった。なお、各実施例や比較例における赤色染料、黄色染料及び青色染料のそれぞれの組成は、下表３のとおりである。
実施例８〜１４の本発明の組成物では、いずれも場合もテーリング性が良好であり、得られた染色物の汗日光堅牢度も良好であった。一方、比較例の組成物では、汗日光堅牢度が２級以下であった。
2) Two-bath continuous dyeing method The reactive dye mixture for the three primary colors described in Table 4 below, 1 part of sodium alginate and 10 parts of sodium metanitrobenzenesulfonate were dissolved in hot water, and water was added to bring the total amount to 1000 parts at 25 ° C. did. A cotton fabric was padded with this solution as a dye padding solution, and the fabric was dried at 120 ° C. for 90 seconds. The obtained fabric was padded with an alkaline aqueous solution in which 10 ml of 40 ° Baume caustic soda, 15 g of sodium carbonate and 250 g of sodium chloride were dissolved in 1 l of water, and then steamed at 100 ° C. for 40 seconds to fix the dye, and then washed. And dried to obtain a dyed product. The obtained dyed product was uniform with no spots, and the reproducibility of dyeing was also good. In addition, each composition of the red dye in each Example and a comparative example, a yellow dye, and a blue dye is as Table 3 below.
In each of the compositions of Examples 8 to 14 of the present invention, tailing properties were good in all cases, and the fastness to sweat sunlight of the dyed products obtained was also good. On the other hand, in the composition of the comparative example, the fastness to sweat sunlight was grade 2 or lower.
３）浴比依存性の評価
１）項の吸尽染色法に記載した方法に準じて、それぞれ浴比１：１０及び１：４０の染色を行った。浴比１：２０で染色して得られた染色布を基準とした場合の各浴比における染色布の濃度と色相のバラツキを比較し、浴比依存性を評価した。
○・・各浴比で染色した布の色相がほぼ同じである
△・・各浴比で染色した布の色相が多少異なるが、ほぼ同系統の色相である
×・・各浴比で染色した布の色相の変化が大きい
3) Evaluation of bath ratio dependency Dyeing was performed at a bath ratio of 1:10 and 1:40, respectively, according to the method described in the exhaust dyeing method of 1). The dyeing cloth obtained by dyeing at a bath ratio of 1:20 was used as a reference, and the dyeing cloth concentration and hue variation at each bathing ratio were compared to evaluate the dependence on the bath ratio.
○ ・ ・ The color of the fabric dyed at each bath ratio is almost the same △ ・ ・ The color of the fabric dyed at each bath ratio is slightly different, but the color is almost the same color × ・ ・ Dyed at each bath ratio Large change in fabric hue
４）テーリング性の評価
染料パジング液１００ｍｌの全量を木綿織物にパジングし、２）項の二浴連続染色法に準じて染色を行った。最初に染料パジング液がパジングされた部分（反始）、染料パジング液が最後にパジングされた部分（反末）及びこれらの中央部分（反央）の濃度と色相のバラツキを比較して、テーリング性を評価した。
○・・反始−反央間と反央−反末間の色相がほぼ同じである
△・・反始−反央間と反央−反末間の色相が多少異なるが、ほぼ同系統の色相である
×・・反始−反央間と反央−反末間の色相の変化が大きい
4) Evaluation of tailing properties 100 ml of the dye padding solution was padded on a cotton fabric and dyed according to the two-bath continuous dyeing method described in 2). Compare the density variation and hue variation of the part where the dye padding solution was padded first (anti-start), the part where the dye padding solution was padded last (anti-end), and the central part (anti-center). Sex was evaluated.
○ ・ ・ The hue between anti-start and anti-center and anti-center and anti-end is almost the same △ ・ ・ The hue between anti-start and anti-center and anti-center is slightly different, The hue is ×. ・ The change in hue between anti-start-anti-center and anti-center-anti-end is large.
実施例１５
実施例３で使用した反応染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃迄冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とし、この液をパジング液として木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させると、汗日光堅牢度が良好であり、均一な茶色の染色物が得られる。また、上記染色を繰り返しても、その再現性は良好である。
Example 15
200 parts of the reactive dye composition used in Example 3 was dissolved in hot water, cooled to 25 ° C., 1 part of sodium alginate, 10 parts of sodium metanitrobenzenesulfonate and 20 parts of sodium bicarbonate were added, and water was further added. In addition, the total amount was 1000 parts at 25 ° C., and the cotton fabric was padded with this solution as a padding solution. The fabric was dried at 120 ° C. for 2 minutes and then steamed at 100 ° C. for 5 minutes to fix the dye. Sunlight fastness is good, and a uniform brown dyeing is obtained. Moreover, even when the above dyeing is repeated, the reproducibility is good.
実施例１６
実施例３で使用した反応染料組成物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作る。
Example 16
Using the reactive dye composition used in Example 3, a color paste having the following composition is prepared.
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い及び乾燥して仕上げると、均一な茶色の汗日光堅牢度が良好な捺染物が得られる。 This color paste is printed on mercerized cotton broad, and after intermediate drying, steaming is performed at 100 ° C for 5 minutes, followed by hot water washing, soaping, hot water washing and drying. Good printed matter can be obtained.
実施例１７
実施例３で使用した反応染料組成物３０ｇを熱水に溶解後、２５℃に冷却して得られる染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加後、更に２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングし、パジングした木綿織物を巻き上げ、次いでポリエチレンフィルムで密閉して２５℃で２０時間放置後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げると、諸堅牢度が良好な均一な茶色の染色物が得られる。
Example 17
After 30 g of the reactive dye composition used in Example 3 was dissolved in hot water and cooled to 25 ° C., 15 g of 32.5% sodium hydroxide aqueous solution and 150 g of 50 ° Baume water glass were added, and then 25 Immediately after adding water at 1000 ° C. to make the total amount 1000 g, this solution is used as a padding solution to pad the cotton fabric, the padded cotton fabric is wound up, then sealed with a polyethylene film and left at 25 ° C. for 20 hours. Wash with, dry and finish to obtain a uniform brown dyeing with good fastness.
本発明の反応染料組成物は、木綿等のセルロース繊維材料を染色する反応染料として有用である。
The reactive dye composition of the present invention is useful as a reactive dye for dyeing cellulose fiber materials such as cotton.
Claims (12)
ａ）下式（Ｉ）で示される化合物の１種以上と、下式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示される化合物群から選ばれる１種以上の化合物とを含有する赤色反応染料
ｂ）下式（ＩＶ）で示される黄色反応染料
ｃ）下式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）で示される化合物群から選ばれる１種以上の青色反応染料
［式（Ｉ）中、Ａ１はフェニル基又はナフチル基であり、該フェニル基における１個の水素原子はスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における２又は３個の水素原子は２又は３個のスルホン酸基で置換されている。Ｂ１はフェニレン基又はナフチレン基であり、該フェニレン基における１個の水素原子は１個のメチル基で置換されていてもよい。また、該ナフチレン基における１個の水素原子は１個のスルホン酸基で置換されていてもよい。Ｘ１は、塩素原子、フッ素原子又は下式（Ｉａ）で示される基である。
｛式（Ｉａ）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１である。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基である。｝］
［式（ＩＩ）中、Ｙ１は下式（ＩＩa）又は（ＩＩｂ）で示される基である。
｛式（ＩＩａ）中、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、塩素原子、フッ素原子、Ｎ−エチルアニリノ基又は下式（ＩＩｃ）で示される基である。但し、Ｘ２及びＸ３が同時にＮ−エチルアニリノ基であることはない。｝
｛式（ＩＩｂ）中、Ｘ４は水素原子又は塩素原子である。｝
｛式（ＩＩｃ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基である。｝]
[式（ＩＩＩ）中、Ａ２はフェニル基、ナフチル基又は下式（ＩＩＩａ）で示される基である。そして、該フェニル基における１個の水素原子は１個のスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における１個又は２個の水素原子は１個又は２個のスルホン酸基で置換されている。Ｙ２はベンゾイル基、アセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＩＩｂ）で示される基である。但し、Ｙ２がベンゾイル基、アセチル基又はプロピオニル基である場合は、Ａ２は式（ＩＩＩａ）で示される基である。
｛式（ＩＩＩａ）中、Ｘ５は塩素原子又はフッ素原子である。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基である。｝
｛式（ＩＩＩｂ）中、Ｘ６は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基である。Ｘ７は下式（ＩＩＩｃ）で示される基である。｝
｛式（ＩＩＩｃ）中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４である。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基である。｝
［式（ＩＶ）中、Ａ３はナフチル基であり、該ナフチル基中の水素原子の２又は３個は２又は３個のスルホン酸基で置換されている。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アセチルアミノ基又はウレイド基である。Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ５は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５である。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基である。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又は下式（ＩＶａ）で示される基である。
｛式（ＩＶａ）中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ６は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表す。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基である。｝]
｛式（Ｖ）中、Ｘ９は塩素原子又はフッ素原子である。Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ７は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基である。｝
｛式（ＶＩ）中、Ａ４はナフチル基であり、該ナフチル基における水素原子の１又は２個は１又は２個のスルホン酸基で置換されている。Ｘ１０は塩素原子又はフッ素原子である。Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ８は−ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８基である。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基である。｝
｛式（ＶＩＩ）中、Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はカルボキシル基を表す。Ｒ１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｚ９は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９である。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基である。Ｘ１１は塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜４のアルキルアミノ基又はフェニルアミノ基である。該アルキルアミノ基におけるアルキルの１又は２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基及びカルボキシル基からなる群より選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよい。また、該フェニルアミノ基におけるフェニルの１又は２個の水素原子は、塩素原子、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基からなる群より選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよい。｝ A reactive dye composition comprising a red dye represented by the following a), a yellow dye represented by the following b) and / or a blue dye represented by the following c) when represented in the form of a free acid.
a) a red reactive dye containing at least one compound represented by the following formula (I) and at least one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas (II) and (III): b) Yellow reactive dye represented by (IV) c) One or more blue reactive dyes selected from the group of compounds represented by the following formulas (V) to (VII)
[In Formula (I), A1 is a phenyl group or a naphthyl group, and one hydrogen atom in the phenyl group is substituted with a sulfonic acid group. In addition, 2 or 3 hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 2 or 3 sulfonic acid groups. B1 is a phenylene group or a naphthylene group, and one hydrogen atom in the phenylene group may be substituted with one methyl group. One hydrogen atom in the naphthylene group may be substituted with one sulfonic acid group. X 1 is a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the following formula (Ia).
{In Formula (Ia), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 1 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 1 . L 1 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }]
[In formula (II), Y 1 is a group represented by the following formula (IIa) or (IIb).
{In Formula (IIa), X 2 and X 3 are each independently a chlorine atom, a fluorine atom, an N-ethylanilino group or a group represented by the following Formula (IIc). However, X 2 and X 3 are not simultaneously N-ethylanilino groups. }
{In Formula (IIb), X 4 represents a hydrogen atom or a chlorine atom. }
{In Formula (IIc), R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 2 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 2 . L 2 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }]
[In the formula (III), A2 is a phenyl group, a naphthyl group or a group represented by the following formula (IIIa). One hydrogen atom in the phenyl group is substituted with one sulfonic acid group. In addition, one or two hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with one or two sulfonic acid groups. Y 2 is a benzoyl group, an acetyl group, a propionyl group or a group represented by the following formula (IIIb). However, if Y 2 is a benzoyl group, an acetyl group or a propionyl group, A2 is a group represented by the formula (IIIa).
{In Formula (IIIa), X 5 is a chlorine atom or a fluorine atom. Z 3 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 3 . L 3 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
{In Formula (IIIb), X 6 represents a chlorine atom, a fluorine atom, or a morpholino group. X 7 is a group represented by the following formula (IIIc). }
{In Formula (IIIc), R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 4 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 4 . L 4 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
[In Formula (IV), A3 is a naphthyl group, and 2 or 3 of the hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with 2 or 3 sulfonic acid groups. R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an acetylamino group, or a ureido group. R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 5 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 5 . L 5 is a group capable of leaving by the action of an alkali. X 8 is a chlorine atom, a fluorine atom or a group represented by the following formula (IVa).
{In Formula (IVa), R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 6 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 6 . L 6 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }]
{Wherein (V), X 9 is a chlorine atom or a fluorine atom. R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 7 represents —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 7 . L 7 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
{In Formula (VI), A4 is a naphthyl group, and one or two hydrogen atoms in the naphthyl group are substituted with one or two sulfonic acid groups. X 10 is a chlorine atom or a fluorine atom. R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 8 is —CH═CH 2 group or —CH 2 CH 2 L 8 group. L 8 is a group capable of leaving by the action of an alkali. }
{In Formula (VII), P 1 and P 2 each independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a carboxyl group. R 10 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Z 9 is —CH═CH 2 or —CH 2 CH 2 L 9 . L 9 is a group capable of leaving by the action of an alkali. X 11 is a chlorine atom, a fluorine atom, an alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms or a phenylamino group. One or two hydrogen atoms of alkyl in the alkylamino group may be substituted with one or two substituents selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group and a carboxyl group. In addition, one or two hydrogen atoms of phenyl in the phenylamino group are selected from the group consisting of a chlorine atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. It may be substituted with two substituents. }
A method for coloring a fiber material, wherein the reactive dye composition according to claim 1 is used.
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