JP2006218752A - Printing blanket - Google Patents

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JP2006218752A JP2005034530A JP2005034530A JP2006218752A JP 2006218752 A JP2006218752 A JP 2006218752A JP 2005034530 A JP2005034530 A JP 2005034530A JP 2005034530 A JP2005034530 A JP 2005034530A JP 2006218752 A JP2006218752 A JP 2006218752A
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Hiroshi Tajima
啓 田島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To povide a printing blanket, in which both the inking properties of ink or crushing of ink and sheet separating properties are reconciled. <P>SOLUTION: The surface rubber layer of the printing blanket is made of a rubber composition, which includes acrylonitrile-budadiene rubber, a vulcanizer and zinc carbonate, preferably no zinc oxide, under the condition that the compounding amount of the zinc carbonate is 1-10 pts.wt. to 100 pts.wt. of the rubber component including acrylonitrile-butadiene rubber, resulting in suppressing the increase of hardness under the condition that the loss tangent (tanδ) of the surface rubber layer contributing to sheet separation is kept smaller and consequently both the excellent sheet separating properties and the excellent inking properties of the ink can be reconciled. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、オフセット印刷に用いられるブランケットに関し、詳しくは、紙媒体に対する高速オフセット印刷に好適な印刷用ブランケットに関する。   The present invention relates to a blanket used for offset printing, and more particularly to a printing blanket suitable for high-speed offset printing on paper media.

近年、オフセット印刷による紙への印刷は、ブランケット胴の回転速度が毎分1000回転程度の高速印刷が主流となっている。このため、印刷用ブランケットの設計においては、印刷用紙と直接に接触する表面ゴム層について、その硬さ、インキの着肉性、紙離れ性などが重視される傾向にある。
また、近年の印刷では、(i)インキの潰しを良好にすること、すなわち、印刷用紙上にてインキが転写されない微小な領域(いわゆる素抜け)の発生を防止することを目的として、表面ゴム層がインキの溶剤によって膨潤する程度を大きく設定する傾向があり、一方で、(ii)印刷用ブランケットの表面から印刷用紙を離れ易くする(紙離れ性を高める)という観点から、表面ゴム層についての、固体粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)を小さく設定する傾向がある。
In recent years, high-speed printing with a blanket cylinder rotation speed of about 1000 revolutions per minute has become the mainstream for printing on paper by offset printing. For this reason, in the design of a printing blanket, the surface rubber layer that is in direct contact with the printing paper has a tendency to place importance on its hardness, ink inking property, paper separation and the like.
In recent printing, (i) surface rubber is used for the purpose of improving the crushing of the ink, that is, preventing the occurrence of minute areas (so-called blanks) where the ink is not transferred on the printing paper. On the other hand, the surface rubber layer has a tendency to set the degree of swelling of the layer by the solvent of the ink, while (ii) the surface rubber layer from the viewpoint of facilitating separation of the printing paper from the surface of the printing blanket. The loss tangent (tan δ) obtained by solid viscoelasticity measurement tends to be set small.

なお、一般に、ブランケットの表面ゴム層には、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などの耐油性の高いゴムが用いられている。また、表面ゴム層の形成に用いられるゴム組成物としては、一般に、NBRなどの耐油性の高いゴムに、加硫剤(架橋剤)、加硫助剤としての酸化亜鉛、加硫促進剤、カーボンブラックなどの充填剤などを配合したものが用いられている(特許文献1〜3参照)。
特開2003−1964号公報 特開2003−341251号公報 特開2000−313180号公報
Generally, rubber having high oil resistance such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) is used for the surface rubber layer of the blanket. Moreover, as a rubber composition used for forming the surface rubber layer, generally, a rubber having high oil resistance such as NBR, a vulcanizing agent (crosslinking agent), zinc oxide as a vulcanization auxiliary, a vulcanization accelerator, What mix | blended fillers, such as carbon black, is used (refer patent documents 1-3).
JP 2003-1964 A JP 2003-341251 A JP 2000-313180 A

しかしながら、上記(i)のように、表面ゴム層の膨潤の程度を大きく設定した場合には、インキの着肉性や潰しが良好になり、また、表面ゴム層の硬度は小さくなる傾向があるものの、表面ゴム層の損失正接(tanδ)は大きくなって、紙離れ性が低下する。
一方、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を小さくする方法として、例えば、表面ゴム層形成用のゴム組成物において、加硫促進剤の配合量や、酸化亜鉛の配合量を多くする方法が挙げられるが、加硫促進剤の配合量を多くした場合には、表面ゴム層の損失正接(tanδ)は小さくなるものの、硬度が大きくなって、インキ着肉性が低下する。さらに、多量に配合された加硫促進剤が、印刷用ブランケットの表面に徐々に滲み出る、いわゆるブルームを生じるおそれもある。また、酸化亜鉛の配合量を多くすることによって、損失正接(tanδ)を実用に適した値に、具体的には、温度23℃、周波数10Hzにおける損失正接(tanδ)が0.10以下となるように設定しようとすると、NBRなどのゴム成分100重量部に対して、酸化亜鉛を7重量部以上の割合で配合する必要が生じる。このため、表面ゴム層の硬度が大きくなって、インキの着肉性が低下するという不具合を招いてしまう。
However, when the degree of swelling of the surface rubber layer is set large as in (i) above, the inking property and crushing of the ink are good, and the hardness of the surface rubber layer tends to be small. However, the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer is increased, and the paper releasability is reduced.
On the other hand, as a method for reducing the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer, for example, in the rubber composition for forming the surface rubber layer, there is a method of increasing the compounding amount of the vulcanization accelerator and the zinc oxide. However, when the blending amount of the vulcanization accelerator is increased, the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer is decreased, but the hardness is increased and the ink setting property is decreased. Further, a large amount of the vulcanization accelerator may cause so-called bloom, which gradually oozes on the surface of the printing blanket. Further, by increasing the blending amount of zinc oxide, the loss tangent (tan δ) becomes a value suitable for practical use. Specifically, the loss tangent (tan δ) at a temperature of 23 ° C. and a frequency of 10 Hz becomes 0.10 or less. If it is going to set, it will be necessary to mix | blend zinc oxide in the ratio of 7 weight part or more with respect to 100 weight part of rubber components, such as NBR. For this reason, the hardness of a surface rubber layer becomes large, and the malfunction that the ink setting property falls will be caused.

すなわち、上記(ii)のように、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を小さく設定した場合には、紙離れし易くなるものの、表面ゴム層の硬度が大きくなったり、インキの着肉性の低下や素抜けの発生を招いたりする不具合が生じる。
そこで、本発明の目的は、インキの着肉性やインキの潰しと、紙離れ性とを両立させた印刷用ブランケットを提供することである。
That is, as described in (ii) above, when the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer is set small, it is easy to separate the paper, but the hardness of the surface rubber layer is increased or the ink is hardened. Inconveniences such as deterioration and occurrence of omission occur.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a printing blanket that achieves both ink fillability, ink crushing, and paper separation.

上記目的を達成するために、本発明は、
(1) 表面ゴム層を有する印刷用ブランケットであって、前記表面ゴム層が、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、加硫剤および炭酸亜鉛を含み、かつ、前記炭酸亜鉛の配合量が、前記アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含むゴム成分100重量部に対して、1〜10重量部であるゴム組成物を用いて形成されていることを特徴とする印刷用ブランケット、
(2) 前記ゴム組成物が、酸化亜鉛を含まないものであることを特徴とする、前記(1)に記載の印刷用ブランケット、
(3) 前記表面ゴム層の固体粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)が、温度23℃、周波数10Hzにおいて、0.10以下であることを特徴とする、前記(1)または(2)に記載の印刷用ブランケット、
(4) 前記表面ゴム層の硬度が、国際ゴム硬さ(IRHD)で40〜64であることを特徴とする、前記(1)〜(3)のいずれかに記載の印刷用ブランケット、
を提供するものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides:
(1) A printing blanket having a surface rubber layer, wherein the surface rubber layer contains acrylonitrile-butadiene rubber, a vulcanizing agent and zinc carbonate, and the compounding amount of the zinc carbonate is the acrylonitrile-butadiene rubber. A blanket for printing, characterized in that it is formed using 1 to 10 parts by weight of a rubber composition with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing
(2) The printing blanket according to (1), wherein the rubber composition does not contain zinc oxide,
(3) The loss tangent (tan δ) obtained by measuring the solid viscoelasticity of the surface rubber layer is 0.10 or less at a temperature of 23 ° C. and a frequency of 10 Hz, (1) or (2) Printing blanket, as described in
(4) The printing blanket according to any one of (1) to (3), wherein the surface rubber layer has an international rubber hardness (IRHD) of 40 to 64,
Is to provide.

本発明の印刷用ブランケットによれば、紙離れに寄与する表面ゴム層の損失正接(tanδ)を小さく保った状態で、硬度の上昇を抑制することができ、優れた紙離れ性と、優れたインキの着肉性とを、両立させることができる。   According to the printing blanket of the present invention, it is possible to suppress an increase in hardness in a state where the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer contributing to paper separation is kept small, excellent paper separation properties, and excellent Ink fillability can be made compatible.

本発明の印刷用ブランケットは、表面ゴム層を備えるものであって、表面ゴム層の形成に用いられるゴム組成物が、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、加硫剤および炭酸亜鉛を含み、かつ、前記炭酸亜鉛の配合量が、前記アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含むゴム成分100重量部に対して、1〜10重量部であることを特徴としている。
表面ゴム層は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)を主成分とするゴム成分、加硫剤および炭酸亜鉛と、必要に応じて、加硫促進剤、充填剤、補強剤などとを配合して得られるゴム組成物を用いて形成する。
The printing blanket of the present invention comprises a surface rubber layer, and the rubber composition used for forming the surface rubber layer contains acrylonitrile-butadiene rubber, a vulcanizing agent and zinc carbonate, and the zinc carbonate The blending amount is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component containing the acrylonitrile-butadiene rubber.
The surface rubber layer is obtained by blending a rubber component mainly composed of acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), a vulcanizing agent and zinc carbonate, and, if necessary, a vulcanization accelerator, a filler, a reinforcing agent and the like. The rubber composition is formed.

ゴム成分としては、NBR以外に、例えば、クロロプレンゴム(CR)、ポリウレタンゴム(U)、これらの混合物、上記例示のゴムと多硫化ゴムとの混合物などを含んでいてもよい。ゴム成分は、好ましくは、NBRのみである。
NBRは、特に限定されず、本発明においては、結合アクリロニトリル量の大きい極高ニトリルタイプや高ニトリルタイプのNBRから、結合アクリロニトリル量の小さい低ニトリルタイプや中ニトリルタイプのNBRまで、公知の種々のNBRを用いることができる。なかでも、本発明においては、表面ゴム層の耐油性の観点から、中高ニトリルタイプ(結合アクリロニトリル量が31%以上、36%未満のもの)や、高ニトリルタイプ(結合アクリロニトリル量が36%以上、43%未満のもの)を用いることがより好ましい。
As the rubber component, in addition to NBR, for example, chloroprene rubber (CR), polyurethane rubber (U), a mixture thereof, a mixture of the above exemplified rubber and polysulfide rubber, and the like may be included. The rubber component is preferably only NBR.
NBR is not particularly limited. In the present invention, various known NBRs such as very high nitrile type and high nitrile type NBR having a large amount of bonded acrylonitrile, low nitrile type and medium nitrile type NBR having a small amount of bonded acrylonitrile are known. NBR can be used. Among them, in the present invention, from the viewpoint of oil resistance of the surface rubber layer, a medium to high nitrile type (with a bound acrylonitrile amount of 31% or more and less than 36%) or a high nitrile type (a bound acrylonitrile amount of 36% or more, It is more preferable to use less than 43%).

加硫剤としては、例えば、硫黄;N,N’−ジチオビスモルホリンなどの有機含硫黄化合物;ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。なかでも、好ましくは、硫黄および有機含硫黄化合物が挙げられる。
加硫剤の配合量は、特に限定されないが、通常、ゴム成分100重量部に対して、0.5〜2重量部である。
Examples of the vulcanizing agent include sulfur; organic sulfur-containing compounds such as N, N′-dithiobismorpholine; and organic peroxides such as benzoyl peroxide and dicumyl peroxide. Of these, sulfur and organic sulfur-containing compounds are preferable.
Although the compounding quantity of a vulcanizing agent is not specifically limited, Usually, it is 0.5-2 weight part with respect to 100 weight part of rubber components.

炭酸亜鉛の配合量は、ゴム成分100重量部に対して、1〜10重量部であり、好ましくは、3〜7重量部である。
炭酸亜鉛の配合量が、ゴム成分100重量部に対して1重量部を下回ると、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を小さくして、印刷用ブランケットの紙離れ性を向上させるという、本発明の作用効果が得られなくなる。逆に、炭酸亜鉛の配合量が、ゴム成分100重量部に対して10重量部を上回ると、表面ゴム層の硬度が大きくなり、また、インキの着肉性の低下や素抜けの発生を招くといった不具合が生じる。
The compounding quantity of zinc carbonate is 1-10 weight part with respect to 100 weight part of rubber components, Preferably, it is 3-7 weight part.
When the blending amount of zinc carbonate is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer is reduced and the paper blanket of the printing blanket is improved. No effect can be obtained. On the contrary, if the blending amount of zinc carbonate exceeds 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the hardness of the surface rubber layer increases, leading to a decrease in ink inking property and occurrence of omission. Such a problem occurs.

本発明においては、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を低下させる目的で、炭酸亜鉛とともに、酸化亜鉛を配合してもよい。しかし、酸化亜鉛は、炭酸亜鉛に比べて、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を低下させる効果が低いことから、表面ゴム層の損失正接(tanδ)を低下させる目的で、その配合量が多くなるおそれがあり、表面ゴム層の硬度の上昇を招くおそれがある。それゆえ、酸化亜鉛は、ゴム成分100重量部に対して、3重量部以下の割合で配合されていることが好ましく、全く配合されていないことがより好ましい。   In the present invention, zinc oxide may be blended together with zinc carbonate for the purpose of reducing the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer. However, since zinc oxide is less effective in reducing the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer than zinc carbonate, its amount is large for the purpose of reducing the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer. There is a risk that the hardness of the surface rubber layer will increase. Therefore, zinc oxide is preferably blended in a proportion of 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and more preferably not blended at all.

また、炭酸亜鉛とともに、酸化亜鉛を配合する場合において、炭酸亜鉛と酸化亜鉛との総量は、ゴム成分100重量部に対して、好ましくは、10重量部以下であり、より好ましくは、7重量部以下である。
加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(TPTT)などのチウラム類;2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩(ZnMBT)、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩(CMBT)、2−(N,N’−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(4−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾールなどのチアゾール類;ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩(PPDC)、ピペコリルジチオカルバミン酸ピペコリン塩(PMPDC)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnMDC)、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnEDC)、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnBDC)、N−エチル−N−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnEPDC)、N−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(NaEDC)、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム(NaBDC)、ジメチルジチオカルバミン酸胴(CuMDC)、ジメチルジチオカルバミン酸第2鉄(FeMDC)、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどのジチオカルバミン酸塩類;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(BBS)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(OBS)N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)などのスルフェンアミド類;トリメチルチオ尿素(TMU)、N,N’−ジエチルチオ尿素(DEU)などのチオウレア類;1,3−ジフェニルグアニジン(DPG)、ジ−o−トリルグアニジン(DOTG)、1−o−トリルビグアニド(OTBG)などのグアニジン類;ヘキサメチレンテトラミン、n−ブチルアルデヒドアニリンなどの有機系加硫促進剤や、消石灰、酸化マグネシウム、酸化チタン、リサージ(PbO)などの無機系加硫促進剤が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、上記例示の加硫促進剤のなかでも、好ましくは、チウラム類およびチアゾール類が挙げられる。
Further, when zinc oxide is blended together with zinc carbonate, the total amount of zinc carbonate and zinc oxide is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is as follows.
Examples of the vulcanization accelerator include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), Thiurams such as dipentamethylene thiuram tetrasulfide (TPTT); 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole (ZnMBT), cyclohexyl of 2-mercaptobenzothiazole Thiazoles such as amine salts (CMBT), 2- (N, N′-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole Class: pentamethylenedithiocarbamate piperidine salt (PPDC), pipecolyldithiocarbamate pipecoline salt (PMPDC), dimethyldithiocarbamate zinc (ZnMDC), zinc diethyldithiocarbamate (ZnEDC), zinc dibutyldithiocarbamate (ZnBDC), N-ethyl -Zinc N-phenyldithiocarbamate (ZnEPDC), zinc N-pentamethylenedithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate (NaEDC), sodium dibutyldithiocarbamate (NaBDC), dimethyldithiocarbamate (CuMDC), dimethyl Dithiocarbamates such as ferric dithiocarbamate (FeMDC) and tellurium diethyldithiocarbamate; Sil-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (BBS), N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (OBS) N, Sulfenamides such as N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS); thioureas such as trimethylthiourea (TMU) and N, N′-diethylthiourea (DEU); 1,3-diphenyl Guanidines such as guanidine (DPG), di-o-tolylguanidine (DOTG), 1-o-tolylbiguanide (OTBG); organic vulcanization accelerators such as hexamethylenetetramine and n-butyraldehyde aniline, slaked lime, Inorganic vulcanization accelerators such as magnesium oxide, titanium oxide, and resurge (PbO) Advancement agents. These may be used alone or in combination of two or more. Of the vulcanization accelerators exemplified above, thiurams and thiazoles are preferable.

加硫促進剤の配合量は、特に限定されないが、表面ゴム層の表面に加硫促進剤が徐々に滲み出る、いわゆるブルーム現象の発生を防止する観点から、例えば、チウラム類の配合量は、ゴム成分100重量部に対して3重量部以下となるように、チアゾール類の配合量は、ゴム成分100重量部に対して2.5重量部以下となるように、設定することが好ましい。   The blending amount of the vulcanization accelerator is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing the so-called bloom phenomenon from gradually oozing out on the surface of the surface rubber layer, for example, the blending amount of thiurams is It is preferable to set the amount of thiazole to be 2.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component so that it is 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

一般に、加硫促進剤の配合量は、その総量として、好ましくは、1〜5.5重量部であり、より好ましくは、2〜4.5重量部である。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、珪藻土、マイカ、アスベスト、グラファイトなどの無機系充填剤;再生ゴム、粉末ゴム、アスファルト類、スチレン樹脂、にかわなどの有機系充填剤が挙げられる。
In general, the total amount of the vulcanization accelerator is preferably 1 to 5.5 parts by weight, more preferably 2 to 4.5 parts by weight as the total amount.
Examples of the filler include inorganic fillers such as calcium carbonate, clay, barium sulfate, diatomaceous earth, mica, asbestos, and graphite; organic fillers such as recycled rubber, powder rubber, asphalt, styrene resin, and glue. It is done.

補強剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ系またはケイ酸塩系のホワイトカーボン、表面処理沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレーなどの無機系補強剤;クマロンインデン樹脂、フェノール樹脂、ハイスチレン樹脂(スチレン含有量の多いスチレン−ブタジエン共重合体)などの有機系補強剤が挙げられる。
充填剤および補強剤の配合量は、表面ゴム層の損失正接(tanδ)や硬度が大きくなりすぎることのない範囲であれば特に限定されず、表面ゴム層に要求される強度やゴム組成物の嵩などに応じて、適宜設定すればよい。
Examples of the reinforcing agent include inorganic reinforcing agents such as carbon black, silica-based or silicate-based white carbon, surface-treated precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, and clay; coumarone indene resin, phenol resin, high Examples thereof include organic reinforcing agents such as styrene resin (styrene-butadiene copolymer having a high styrene content).
The blending amount of the filler and the reinforcing agent is not particularly limited as long as the loss tangent (tan δ) and hardness of the surface rubber layer do not become excessively large. The strength and the rubber composition required for the surface rubber layer are not limited. What is necessary is just to set suitably according to a bulk.

また、上記例示の成分のほかに、さらに任意的に、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸などの加硫促進助剤;例えば、サリチル酸、無水フタル酸、安息香酸などの芳香族有機酸、N−ニトロソジフェニルアミン、N−ニトロソ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジハイドロキノン、N−ニトロソフェニル−β−ナフチルアミンなどのニトロソ化合物などの加硫遅延剤;例えば、2−メルカプトベンゾイミダゾールなどのイミダゾール類、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N’−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミンなどのアミン類、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、スチレン化フェノールなどのフェノール類などの老化防止剤;例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、綿実油、トール油、アスファルト物質、パラフィンワックスなどの、植物油系、鉱物油系および合成油系などの軟化剤;例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェートなどの可塑剤を配合してもよい。   In addition to the components exemplified above, vulcanization accelerators such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid are optionally added; for example, aromatic organic acids such as salicylic acid, phthalic anhydride, and benzoic acid. Vulcanization retarders such as nitroso compounds such as N-nitrosodiphenylamine, N-nitroso-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone, N-nitrosophenyl-β-naphthylamine; Imidazoles such as imidazole, amines such as phenyl-α-naphthylamine, N, N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, di-tert- Anti-aging agents such as butyl-p-cresol, phenols such as styrenated phenol; Acids, lauric acid and other fatty acids, cottonseed oil, tall oil, asphalt material, paraffin wax and other softeners such as vegetable oils, mineral oils and synthetic oils; for example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate You may mix | blend plasticizers, such as.

上記の他の配合成分についての配合量は、表面ゴム層の損失正接(tanδ)や硬度が大きくなりすぎることのない範囲で、適宜設定すればよい。
表面ゴム層について、固体粘弾性特性により得られる損失正接(tanδ)は、温度23℃、周波数10Hzにおいて、0.10以下となるように設定される。
温度23℃、周波数10Hzでの表面ゴム層の損失正接(tanδ)が0.10を上回るときは、印刷用ブランケットの紙離れ性が低下して、網点の太り、ダブリなどの不具合を生じるおそれがある。
What is necessary is just to set the compounding quantity about said other compounding component suitably in the range by which the loss tangent (tan-delta) and hardness of a surface rubber layer do not become large too much.
For the surface rubber layer, the loss tangent (tan δ) obtained by the solid viscoelastic properties is set to be 0.10 or less at a temperature of 23 ° C. and a frequency of 10 Hz.
When the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer at a temperature of 23 ° C. and a frequency of 10 Hz exceeds 0.10, the paper blanket of the printing blanket is deteriorated, which may cause problems such as thicker halftone dots and doubles. There is.

23℃、10Hzでの表面ゴム層の損失正接(tanδ)は、上記範囲の中でも、より小さい値であることが好ましく、その下限は特に限定されないが、通常、0.05程度が限度である。なお、23℃、10Hzでの表面ゴム層の損失正接(tanδ)を0.05未満に設定するには、通常、補強剤などの配合量を極力少なくする必要があることから、強度の低下などの不具合を招くおそれがある。   The loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer at 23 ° C. and 10 Hz is preferably a smaller value in the above range, and the lower limit thereof is not particularly limited, but is usually about 0.05. In order to set the loss tangent (tan δ) of the surface rubber layer at 23 ° C. and 10 Hz to less than 0.05, it is usually necessary to reduce the amount of the reinforcing agent or the like as much as possible. May cause problems.

本発明において、損失正接(tanδ)の測定に、温度23℃、周波数10Hzの条件を選択しているのは、次の理由によるものである。印刷用ブランケットをブランケット胴に設置して使用するオフセット印刷機には、ブランケット胴の回転数で、約100回転/分から約1200回転/分までの種々のタイプのものが知られている。ここで、このブランケット胴の回転数を、印刷用ブランケットにかかる変形の周波数に換算すると、その周波数は、概ね、1.7〜20Hzとなる。そこで、本発明においては、印刷用ブランケットの粘弾性特性を評価する際の試験周波数として、上記範囲の略中間値である10Hzを選択し、さらに試験温度を23℃に設定した上で、損失正接(tanδ)を測定した。   In the present invention, the condition of the temperature of 23 ° C. and the frequency of 10 Hz is selected for the measurement of the loss tangent (tan δ) for the following reason. Various types of offset printing machines in which a printing blanket is installed on a blanket cylinder and used at a rotational speed of the blanket cylinder from about 100 revolutions / minute to about 1200 revolutions / minute are known. Here, when the number of rotations of the blanket cylinder is converted into a frequency of deformation applied to the printing blanket, the frequency is approximately 1.7 to 20 Hz. Therefore, in the present invention, as the test frequency for evaluating the viscoelastic properties of the printing blanket, 10 Hz, which is a substantially intermediate value in the above range, is selected, and the test temperature is set to 23 ° C. (Tan δ) was measured.

表面ゴム層の硬度は、JIS K 6253−1997(加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法)に規定の国際ゴム硬さ(IRHD)で、40〜64となるように設定される。
表面ゴム層の国際ゴム硬さ(IRHD)が64を上回るときは、インキの着肉性が低下するおそれがあり、また、特に、表面粗さの大きい、低品質の印刷用紙に印刷をする場合において、素抜けの発生を招き易くなるおそれがある。逆に、国際ゴム硬さ(IRHD)が40を下回るときは、印刷用ブランケットの使用時に表面ゴム層の変形の程度が大きくなりすぎて、網点の太り、ダブリなどを招くおそれが生じる。
Hardness of the surface rubber layer has a JIS K 6253 -1997 (vulcanized rubber and thermoplastic hardness test method of the rubber) to define international rubber hardness of (IRHD), is set to be 40 to 64.
When the international rubber hardness (IRHD) of the surface rubber layer exceeds 64, there is a possibility that ink inking property may be lowered, and particularly when printing on low-quality printing paper having a large surface roughness. In this case, there is a risk that it may easily cause omission. Conversely, when the international rubber hardness (IRHD) is less than 40, the degree of deformation of the surface rubber layer becomes too large when using a printing blanket, which may lead to thickening of halftone dots, doubles and the like.

表面ゴム層の国際ゴム硬さ(IRHD)は、上記範囲の中でも、好ましくは、50〜60である。
本発明の印刷用ブランケットは、表面ゴム層を有すること以外は特に限定されないが、例えば、複数の基布層(補強層)を積層してなる支持体を有していてもよい。また、表面ゴム層単独、または、表面ゴム層と上記支持体とを有する、いわゆるソリッドタイプの印刷用ブランケットであってもよく、上記支持体の内部に、多孔質の弾性部材からなる圧縮性層を有する、いわゆるエアータイプの印刷用ブランケットであってもよい。
The international rubber hardness (IRHD) of the surface rubber layer is preferably 50-60 within the above range.
The printing blanket of the present invention is not particularly limited except that it has a surface rubber layer. For example, the printing blanket may have a support formed by laminating a plurality of base fabric layers (reinforcing layers). Further, it may be a surface rubber layer alone or a so-called solid type printing blanket having a surface rubber layer and the support, and a compressible layer made of a porous elastic member inside the support. It may be a so-called air type printing blanket.

表面ゴム層は、トルエン、メチルエチルケトンなどの溶剤に溶解、分散させてゴム糊とした後、基盤上に、または、上記支持体上に所定の厚みになるまでブレードコーティングすることによって作製することができる。
支持体は、特に限定されるものではなく、公知の種々の支持体を用いることができる。具体的には、例えば、綿布などの基布にゴム糊を含浸させて、得られた基布層を数枚積層させたものや、あるいは、樹脂フィルムなどが挙げられる。基布に含浸させるゴム糊は、特に限定されないが、例えば、表面ゴム層との接着性を考慮して、表面ゴム層形成用のゴム組成物と同様のゴム成分を含むものを用いることが好ましい。
The surface rubber layer can be prepared by dissolving and dispersing in a solvent such as toluene or methyl ethyl ketone to form a rubber paste, and then blade coating the substrate or the support to a predetermined thickness. .
The support is not particularly limited, and various known supports can be used. Specifically, for example, a base cloth such as cotton cloth impregnated with rubber paste and a plurality of the obtained base cloth layers are laminated, or a resin film is used. The rubber paste impregnated into the base fabric is not particularly limited. For example, it is preferable to use a rubber paste containing the same rubber component as the rubber composition for forming the surface rubber layer in consideration of adhesion to the surface rubber layer. .

圧縮性層は、特に限定されるものではなく、公知の種々の圧縮性層を用いることができる。   The compressible layer is not particularly limited, and various known compressible layers can be used.

次に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
<印刷用ブランケットの製造>
下記の実施例および比較例において、印刷用ブランケットを形成するのに用いた各種の成分は、次のとおりである。
・中高ニトリルNBR:アクリロニトリル−ブタジエンゴム、中高ニトリルタイプ(結合アクリロニトリル量33.0%)、日本ゼオン(株)製の商品名「Nipol DN3350」
・中ニトリルNBR:アクリロニトリル−ブタジエンゴム、中ニトリルタイプ(結合アクリロニトリル量28.0%)、ムーニー粘度ML1+4(100℃)=50、日本ゼオン(株)製の商品名「Nipol DN2850」
・シリカ:東ソー・シリカ(株)製の商品名「Nipsil RS−150」
・シランカップリング剤:デグサ社製の商品名「Si−69」
・可塑剤:ジオクチルフタレート
・炭酸亜鉛:堺化学(株)製
・酸化亜鉛:三井金属(株)製
・老化防止剤(A):2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、大内新興化学工業(株)製の商品名「ノクラック 200」
・老化防止剤(B):2,2−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、大内新興化学工業(株)製の商品名「ノクラック NS−6」
・チウラム系加硫促進剤:テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、大内新興化学工業(株)製の商品名「ノクセラー TET」
・チアゾール系加硫促進剤:ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、大内新興化学工業(株)製の商品名「ノクセラー DM」
・スルフェンアミド系加硫促進剤:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、大内新興化学工業(株)製の商品名「ノクセラー CZ」
・粉末硫黄:鶴見化学(株)製
・中空微小球:殻体がアクリロニトリルとメタクリル酸メチルとの共重合体からなる未発泡の中空微小球(熱膨張マイクロカプセル)、殻壁軟化点(Td)120℃、松本油脂製薬(株)製の商品名「F50D」
(参考例1)
中ニトリルNBR100重量部に対して、カーボンブラック(GPF)50重量部、粉末硫黄2重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤1.5重量部、チウラム系加硫促進剤0.6重量部、ステアリン酸1重量部、酸化亜鉛5重量部および老化防止剤(B)1重量部を配合して、ニーダー((株)モリヤマ製、内容量3L)で混練した後、トルエンに溶解させて、ゴム糊を得た。次いで、得られたゴム糊に中空微小球を配合して、分散させた後、このゴム糊を、幅1m、長さ1mの綿布上に塗布して、乾燥させることにより、厚み0.3mmの未加硫ゴム層(圧縮性層の前駆体)を形成した。なお、中空微小球の配合量は、中空微小球を発泡させたときの平均粒径が50μmであると仮定して、中空微小球の体積Mと、中ニトリルNBRの体積Rとの比M/Rが1となるように(中空微小球と中ニトリルNBRとの体積が同じになるように)設定した。
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited by the following Example.
<Manufacture of printing blankets>
In the following Examples and Comparative Examples, various components used to form a printing blanket are as follows.
-Medium-high nitrile NBR: Acrylonitrile-butadiene rubber, medium-high nitrile type (bonded acrylonitrile amount 33.0%), trade name "Nipol DN3350" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Medium nitrile NBR: acrylonitrile-butadiene rubber, medium nitrile type (bound acrylonitrile amount 28.0%), Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) = 50, trade name “Nipol DN2850” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
-Silica: Tosoh Silica Co., Ltd. trade name "Nipsil RS-150"
Silane coupling agent: Degussa's trade name “Si-69”
-Plasticizer: Dioctyl phthalate-Zinc carbonate: Made by Sakai Chemical Co., Ltd.-Zinc oxide: Made by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.-Anti-aging agent (A): 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, large Product name “NOCRACK 200” manufactured by Uchinoseki Chemical Co., Ltd.
Anti-aging agent (B): 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), trade name “NOCRACK NS-6” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
・ Thiuram vulcanization accelerator: Tetraethylthiuram disulfide (TETD), trade name “Noxeller TET” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Thiazole-based vulcanization accelerator: dibenzothiazyl disulfide (MBTS), trade name “Noxeller DM” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
・ Sulfenamide vulcanization accelerator: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), trade name “Noxeller CZ” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
・ Sulfur powder: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. ・ Hollow microspheres: unexpanded hollow microspheres (thermal expansion microcapsules) whose shell is a copolymer of acrylonitrile and methyl methacrylate, shell wall softening point (Td) 120 ° C, trade name “F50D” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
(Reference Example 1)
Carbon black (GPF) 50 parts by weight, powdered sulfur 2 parts by weight, sulfenamide vulcanization accelerator 1.5 parts by weight, thiuram vulcanization accelerator 0.6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of medium nitrile NBR 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of zinc oxide and 1 part by weight of anti-aging agent (B) were blended and kneaded in a kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd., 3 L capacity), then dissolved in toluene and rubber Glue was obtained. Next, hollow microspheres were blended and dispersed in the obtained rubber paste, and then this rubber paste was applied onto a cotton cloth having a width of 1 m and a length of 1 m and dried to obtain a thickness of 0.3 mm. An unvulcanized rubber layer (a precursor of the compressible layer) was formed. The blending amount of the hollow microspheres is a ratio M / the ratio of the volume M of the hollow microspheres to the volume R of the medium nitrile NBR, assuming that the average particle diameter when the hollow microspheres are expanded is 50 μm. R was set to be 1 (so that the volume of the hollow microsphere and the medium nitrile NBR was the same).

さらに、得られた未加硫ゴム層を、加硫圧(Pv)3kPa、加硫温度(Tv)140℃の条件下で、30分間加熱し、中空微小球を発泡させながら、上記ゴム層を加硫することにより、圧縮性層を形成した。
次に、中高ニトリルNBR100重量部に対して、シリカ40重量部、可塑剤5重量部、酸化亜鉛5重量部、チウラム系加硫促進剤0.2重量部、チアゾール系加硫促進剤0.2重量部および粉末硫黄1.5重量部を配合して、ニーダー((株)モリヤマ製、内容量3L)で混練した後、トルエンに溶解させて、支持体形成用ゴム糊を得た。
Further, the obtained unvulcanized rubber layer was heated for 30 minutes under the conditions of a vulcanization pressure (Pv) of 3 kPa and a vulcanization temperature (Tv) of 140 ° C., while foaming the hollow microspheres, A compressible layer was formed by vulcanization.
Next, 40 parts by weight of silica, 5 parts by weight of plasticizer, 5 parts by weight of zinc oxide, 0.2 parts by weight of thiuram vulcanization accelerator, 0.2 parts by weight of thiazole vulcanization accelerator, and 100 parts by weight of medium / high nitrile NBR. Part by weight and 1.5 parts by weight of powdered sulfur were blended and kneaded by a kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd., internal volume 3 L), and then dissolved in toluene to obtain a rubber paste for forming a support.

さらに、得られた支持体形成用ゴム糊を、綿布に含浸させて、基布を形成し、得られた基布3枚と、上記圧縮性層とを積層して、支持体(基布積層体)を得た。この支持体は、基布1枚(ここでは、単に「単層体」という。)の一方側表面に圧縮性層を配置し、さらに、基布2枚の重ね合わせ(ここでは、単に「積層体」という。)を、上記圧縮性層を挟んで、上記単層体に対向配置させて形成した。   Further, the obtained rubber paste for forming a support is impregnated into a cotton cloth to form a base cloth, and the obtained three base cloths and the above compressible layer are laminated to form a support (base cloth lamination). Body). In this support, a compressible layer is arranged on one surface of one base fabric (herein, simply referred to as “single layer”), and two base fabrics are overlapped (here, simply “laminated”). A body ”) is formed so as to be opposed to the single-layer body with the compressible layer interposed therebetween.

(実施例1)
中高ニトリルNBR100重量部に対して、シリカ25重量部、シランカップリング剤2.5重量部、可塑剤20重量部、炭酸亜鉛1重量部、ステアリン酸1重量部、顔料5重量部、老化防止剤(A)2重量部、加硫促進剤3.5重量部(TETDおよびMBTSの総量)、および、粉末硫黄1重量部を配合して、ニーダー((株)モリヤマ製、内容量3L)で混練した。次いで、得られた表面ゴム層形成用のゴム組成物を、トルエンに溶解させることにより、表面ゴム層形成用のゴム糊を得た。
Example 1
25 parts by weight of silica, 2.5 parts by weight of silane coupling agent, 20 parts by weight of plasticizer, 1 part by weight of zinc carbonate, 1 part by weight of stearic acid, 5 parts by weight of pigment, anti-aging agent for 100 parts by weight of medium-high nitrile NBR (A) 2 parts by weight, 3.5 parts by weight of a vulcanization accelerator (total amount of TETD and MBTS) and 1 part by weight of powdered sulfur were blended and kneaded with a kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd., internal volume 3 L). did. Next, the obtained rubber composition for forming the surface rubber layer was dissolved in toluene to obtain a rubber paste for forming the surface rubber layer.

次に、上記の表面ゴム層形成用ゴム糊を、参考例1で得られた支持体の一方の表面(具体的には、上記支持体における単層体の他方側表面)に糊引きした後、160℃でプレス加硫した。さらに、加硫後に、表面ゴム層を研磨することにより、印刷用ブランケットを得た。表面ゴム層の表面粗さは、研磨後において、十点平均粗さRzで6μm程度となるように調節した。   Next, after the rubber paste for forming the surface rubber layer is glued to one surface of the support obtained in Reference Example 1 (specifically, the other surface of the single layer body in the support) And press vulcanized at 160 ° C. Further, after vulcanization, the surface rubber layer was polished to obtain a printing blanket. The surface roughness of the surface rubber layer was adjusted so that the 10-point average roughness Rz was about 6 μm after polishing.

(実施例2〜6および比較例1、2)
表面ゴム層形成用のゴム組成物において、炭酸亜鉛の配合量を、中高ニトリルNBR100重量部に対して、0.5重量部(比較例1)、3重量部(実施例2)、5重量部(実施例3)、10重量部(実施例4)または15重量部(比較例2)としたこと以外は、実施例1と同様にして、印刷用ブランケットを得た。
(Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2)
In the rubber composition for forming the surface rubber layer, the blending amount of zinc carbonate is 0.5 parts by weight (Comparative Example 1), 3 parts by weight (Example 2), 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the medium-high nitrile NBR. (Example 3) A blanket for printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 10 parts by weight (Example 4) or 15 parts by weight (Comparative Example 2).

(比較例3)
表面ゴム層形成用のゴム組成物において、炭酸亜鉛に代えて酸化亜鉛を配合し、酸化亜鉛の配合量を、中高ニトリルNBR100重量部に対して、5重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、印刷用ブランケットを得た。
(比較例4〜8)
表面ゴム層形成用のゴム組成物において、酸化亜鉛の配合量を、中高ニトリルNBR100重量部に対して、7重量部(比較例4)、10重量部(比較例5)、15重量部(比較例6)、20重量部(比較例7)および25重量部(比較例8)としたこと以外は、実施例1と同様にして、印刷用ブランケットを得た。
(Comparative Example 3)
Example 1 except that in the rubber composition for forming the surface rubber layer, zinc oxide was blended instead of zinc carbonate, and the blending amount of zinc oxide was 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the medium-high nitrile NBR. In the same manner as above, a printing blanket was obtained.
(Comparative Examples 4 to 8)
In the rubber composition for forming the surface rubber layer, the blending amount of zinc oxide is 7 parts by weight (Comparative Example 4), 10 parts by weight (Comparative Example 5), 15 parts by weight (comparative) with respect to 100 parts by weight of the medium-high nitrile NBR. A blanket for printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that Example 6), 20 parts by weight (Comparative Example 7) and 25 parts by weight (Comparative Example 8) were used.

なお、比較例8では、表面ゴム層形成用のゴム組成物における加硫速度が速くなりすぎたために、表面ゴム層の形成が不可能であった。
<印刷用ブランケットの物性評価>
(表面ゴム層の硬度)
上記実施例および比較例で得られた印刷用ブランケットから、それぞれの表面印刷層を切り出して、厚さ0.2mmのサンプルを作成した。次いで、このサンプルについて、JIS K 6253−1997の規定に基づき、ウォーレス(H.W.Wallace)社製の硬度計「H5B型」を用いて、国際ゴム硬さ(IRHD)を測定した。
In Comparative Example 8, it was impossible to form the surface rubber layer because the vulcanization rate in the rubber composition for forming the surface rubber layer was too high.
<Physical property evaluation of printing blanket>
(Hardness of surface rubber layer)
Each surface printed layer was cut out from the printing blanket obtained in the above Examples and Comparative Examples to prepare a sample having a thickness of 0.2 mm. Then, for this sample, based on the provisions of JIS K 6253 -1,997, using Wallace (H.W.Wallace) manufactured by a hardness meter "H5B type" International Rubber Hardness of (IRHD) was measured.

(損失正接(tanδ)の測定)
硬度の測定に用いたのと同様のサンプルについて、レオロジー(株)製の粘弾性スペクトロメータ(FT−レオスペクトラ「DVE−V4」)を用いて、温度23℃、周波数10Hzにおける損失正接(tanδ)を測定した。
<印刷適性の評価>
(紙離れ性)
上記実施例および比較例で得られた印刷用ブランケットを、それぞれ、(株)リョービ製のオフセット印刷機(型番「RYOBI 520」)のブランケット胴に設置して、オフセット輪転印刷を行った。印刷用紙には再生紙を使用し、ブランケット胴の回転速度を毎分150回転として、ベタ印刷を行った。
(Measurement of loss tangent (tan δ))
Loss tangent (tan δ) at a temperature of 23 ° C. and a frequency of 10 Hz using a viscoelastic spectrometer (FT-Rheospectra “DVE-V4”) manufactured by Rheology Co., Ltd. for a sample similar to that used for the measurement of hardness. Was measured.
<Evaluation of printability>
(Releasability from paper)
The printing blankets obtained in the above examples and comparative examples were respectively installed on the blanket cylinder of an offset printing machine (model number “RYOBI 520”) manufactured by Ryobi Co., Ltd., and offset rotary printing was performed. Recycled paper was used as the printing paper, and solid printing was performed at a blanket cylinder rotation speed of 150 revolutions per minute.

再生紙100枚に対して、ベタ印刷を実行した後、再生紙のカール量(mm)を測定して、紙離れ性を評価した。紙離れ性は、カール量が15mm未満であるときに、AA(極めて良好)、15mm以上、20mm未満であるときにA(良好)、20mm以上であるときにB(不良)として、評価した。
(インキの着肉性)
紙離れ性の評価と同様にして、再生紙100枚に対するベタ印刷を実行した後、印刷後のベタ部に白抜け(素抜け)が生じている部分の面積を測定した。次いで、ベタ部の総面積に占める白抜け部分の面積割合を算出し、その面積割合が1.5%未満であるときに、AA(極めて良好)、1.5%以上、2.0%未満であるときにA(良好)、2.0%以上であるときにB(不良)として、評価した。
After solid printing was performed on 100 sheets of recycled paper, the curl amount (mm) of the recycled paper was measured to evaluate paper separation. Paper separation was evaluated as AA (very good) when the curl amount was less than 15 mm, A (good) when it was 15 mm or more and less than 20 mm, and B (bad) when it was 20 mm or more.
(Ink fillability)
In the same manner as the evaluation of the paper separation property, after performing solid printing on 100 sheets of recycled paper, the area of the portion where white spots (elementary omission) occurred in the solid portion after printing was measured. Next, the area ratio of the white areas in the total area of the solid part is calculated, and when the area ratio is less than 1.5%, AA (very good), 1.5% or more, less than 2.0% A (good) when it was, and B (bad) when it was 2.0% or more.

上記の物性および印刷適性の評価結果を、表面ゴム層形成用ゴム組成物における炭酸亜鉛および酸化亜鉛の配合量(NBR100重量部に対する配合量)とともに、表1および表2に示す。   The evaluation results of the above physical properties and printability are shown in Table 1 and Table 2 together with the blending amounts of zinc carbonate and zinc oxide (blending amount with respect to 100 parts by weight of NBR) in the rubber composition for forming the surface rubber layer.

Figure 2006218752
Figure 2006218752

Figure 2006218752
Figure 2006218752

表1および表2に示すように、表面ゴム層形成用ゴム組成物における炭酸亜鉛の配合量を、NBR100重量部に対して1〜10重量部の範囲に設定して、表面ゴム層の硬度(IRHD)が20〜64となるように、かつ、表面ゴム層のtanδ(23℃,10Hz)が0.10以下となるように、それぞれ調節した実施例1〜4の印刷用ブランケットによれば、紙離れ性とインキ着肉性とを両立させることができた。   As shown in Table 1 and Table 2, the amount of zinc carbonate in the rubber composition for forming the surface rubber layer is set in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of NBR, and the hardness of the surface rubber layer ( IRHD) is 20 to 64, and the tan δ (23 ° C., 10 Hz) of the surface rubber layer is adjusted to be 0.10 or less. Paper releasability and ink fillability were compatible.

炭酸亜鉛の配合量が少なすぎるために、表面ゴム層のtanδ(23℃,10Hz)を十分に低下させることができなかった比較例1では、インキ着肉性が良好であるものの、紙離れ性が低下した。一方、炭酸亜鉛の配合量が多すぎるために、表面ゴム層の硬度(IRHD)が60を上回った比較例2では、紙離れ性が良好であるものの、インキ着肉性が低下した。   In Comparative Example 1 in which the tan δ (23 ° C., 10 Hz) of the surface rubber layer could not be sufficiently reduced because the blending amount of zinc carbonate was too small, the ink removability was good, but the paper releasability Decreased. On the other hand, since the blending amount of zinc carbonate was too large, in Comparative Example 2 in which the hardness (IRHD) of the surface rubber layer exceeded 60, although the paper separability was good, the ink inking property was lowered.

また、炭酸亜鉛に代えて、酸化亜鉛を配合した比較例3〜8では、紙離れ性とインキ着肉性とを両立させることができなかった。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
Further, in Comparative Examples 3 to 8 in which zinc oxide was blended instead of zinc carbonate, it was not possible to achieve both paper separation and ink fillability.
The present invention is not limited to the above description, and various design changes can be made within the scope of the matters described in the claims.

Claims (4)

表面ゴム層を有する印刷用ブランケットであって、
前記表面ゴム層が、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、加硫剤および炭酸亜鉛を含み、かつ、前記炭酸亜鉛の配合量が、前記アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含むゴム成分100重量部に対して、1〜10重量部であるゴム組成物を用いて形成されていることを特徴とする印刷用ブランケット。
A printing blanket having a surface rubber layer,
The surface rubber layer contains acrylonitrile-butadiene rubber, a vulcanizing agent and zinc carbonate, and the blending amount of the zinc carbonate is 1 to 10 weights with respect to 100 parts by weight of the rubber component containing the acrylonitrile-butadiene rubber. A blanket for printing, which is formed using a rubber composition as a part.
前記ゴム組成物が、酸化亜鉛を含まないものであることを特徴とする、請求項1に記載の印刷用ブランケット。   The printing blanket according to claim 1, wherein the rubber composition does not contain zinc oxide. 前記表面ゴム層の固体粘弾性測定により得られる損失正接(tanδ)が、温度23℃、周波数10Hzにおいて、0.10以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の印刷用ブランケット。   The printing blanket according to claim 1 or 2, wherein a loss tangent (tan δ) obtained by solid viscoelasticity measurement of the surface rubber layer is 0.10 or less at a temperature of 23 ° C and a frequency of 10 Hz. . 前記表面ゴム層の硬度が、国際ゴム硬さ(IRHD)で40〜64であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の印刷用ブランケット。   The printing blanket according to any one of claims 1 to 3, wherein the hardness of the surface rubber layer is 40 to 64 in terms of international rubber hardness (IRHD).
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JP2015007170A (en) * 2013-06-25 2015-01-15 株式会社ブリヂストン Method of producing rubber composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015007170A (en) * 2013-06-25 2015-01-15 株式会社ブリヂストン Method of producing rubber composition

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