JP2006213531A - Manganese-cobalt-zinc-based ferrite - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an Mn-Co-Zn-based ferrite in which the standardized impedance in a high frequency region is drastically improved while the standardized impedance in a low frequency region is kept. <P>SOLUTION: The Mn-Co-Zn-based ferrite comprises 45.0 to <50.0 mol% Fe<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, 0.5-4.0 mol% CoO, 15.5-24.0 mol% ZnO and the balance being MnO as basic components and contains 0.001-0.05 mass% in total of one or two kinds of SrO and BaO as additive components. The content of P, B, S and Cl contained in the ferrite is respectively <50 mass ppm P, <20 mass ppm B, <30 mass ppm S and <50 mass ppm Cl. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、規格化インピーダンスが、100kHzで2.5Ω/mm以上かつ20MHzで60Ω/mm以上である、良好な周波数特性を示すMn−Co−Zn系フェライトに関するものである。
なお、ここで上記規格化インピーダンスとは、インピーダンスの測定値は、巻線ターン数の2乗に比例し、また形状により値が変化するため、これらの影響を無視し、純粋に材質の特性のみを比較するために規格化したもので、下記式で定義されるものである。
Z=(R・l)/(A・N2
但し、Z:規格化インピーダンス、R:インピーダンス測定値(Ω)、l:コアの磁路長(mm)、A:コアの断面積(mm2)、N:コア巻線のターン数
The present invention relates to an Mn-Co-Zn ferrite exhibiting good frequency characteristics, having a normalized impedance of 2.5 Ω / mm or more at 100 kHz and 60 Ω / mm or more at 20 MHz.
Here, the above-mentioned standardized impedance means that the measured impedance value is proportional to the square of the number of turns of the winding, and the value changes depending on the shape. Is standardized for comparison, and is defined by the following equation.
Z = (R · l) / (A · N 2 )
Where Z: normalized impedance, R: impedance measurement value (Ω), l: core magnetic path length (mm), A: core cross-sectional area (mm 2 ), N: number of core winding turns

軟磁性酸化物磁性材料は、代表的なものとしては、Mn−Zn系フェライトを挙げることができる。このMn−Zn系フェライトは、他の酸化物磁性材料と比較して、低損失、高飽和磁束密度、高初透磁率である他、高いインピーダンスが得られるという特長があり、これらの特性を活かして、例えば、低損失、高飽和磁束密度材は、主に電源トランスのコア等に、また、高インピーダンス材は、主にノイズフィルタ用のコア等に用いられている。   Typical examples of the soft magnetic oxide magnetic material include Mn-Zn ferrite. This Mn-Zn ferrite has low loss, high saturation magnetic flux density, high initial permeability, and high impedance compared to other oxide magnetic materials. Utilizing these characteristics For example, a low-loss, high-saturation magnetic flux density material is mainly used for a power transformer core and the like, and a high impedance material is mainly used for a noise filter core and the like.

しかし、従来のMn−Zn系フェライトは、基本成分中にFe2+を約2mass%以上含んでおり、このFe2+は、Fe3+との間で電子の授受を起こすため、比抵抗が非常に小さな値(0.1Ωm)程度に止まるという欠点がある。そのため、使用する周波数領域が高くなると、フェライト内を流れる渦電流による損失が急増する。例えば、規格化インピーダンスに着目すると、kHz領域の低い周波数領域では、周波数の上昇に伴い上昇するが、渦電流損失の影響を受けて、高くても数MHzでピークを迎え、それ以上の周波数領域では規格化インピーダンスは低下の一途をたどる。その結果、10MHz以上の周波数には対応できない。 However, the conventional Mn-Zn ferrite contains about 2 mass% or more of Fe 2+ in the basic component, and since this Fe 2+ causes electrons to be exchanged with Fe 3+ , the specific resistance is very small. There is a disadvantage that it stops at the value (0.1Ωm). Therefore, when the frequency region to be used becomes high, the loss due to the eddy current flowing in the ferrite increases rapidly. For example, when focusing on the normalized impedance, the frequency increases in the low frequency region in the kHz region, but rises as the frequency increases, but is affected by the eddy current loss and reaches a peak at several MHz at the highest, and the higher frequency region. Then, the normalized impedance continues to decrease. As a result, it cannot cope with a frequency of 10 MHz or more.

そのため、この周波数領域で使用されるフェライトには、Ni−Zn系フェライトが主に用いられている。その理由は、Ni−Zn系フェライトは、Mn−Zn系フェライトの約1万倍、105Ωm以上の非常に高い比抵抗を持つため、渦電流損失の影響が小さいことから、10MHz以上の周波数帯域において、Mn−Zn系フェライトよりも、より高い規格化インピーダンスを有することができるためである。しかし、Ni−Zn系フェライトには、kHz領域の低周波数領域での規格化インピーダンスがMn−Zn系フェライトよりも低いという問題点がある。 Therefore, Ni-Zn ferrite is mainly used as the ferrite used in this frequency region. The reason for this is that Ni-Zn ferrite has a very high specific resistance of 10 5 Ωm or more, approximately 10,000 times that of Mn-Zn ferrite, and is less affected by eddy current loss. This is because the band can have a higher normalized impedance than the Mn-Zn ferrite. However, the Ni-Zn ferrite has a problem that the normalized impedance in the low frequency region of the khz region is lower than that of the Mn-Zn ferrite.

そこで、Mn−Zn系フェライトの比抵抗を上昇させて渦電流損失を抑制することで、より高周波領域まで高い規格化インピーダンスを維持する材料開発の試みが従来から行われてきた。その一つの例として、特許文献1および特許文献2には、原料中のFe23成分を50mol%未満としてFe2+含有量を減らし、比抵抗を高めたMn−Zn系フェライトが開示されている。また、特許文献3および特許文献4には、上記Mn−Zn系フェライトにさらに正の磁気異方性を持つCoOを添加することにより磁気特性を改善する技術が開示されている。
特開平7−230909号公報 特開2000−277316号公報 特開2001−220221号公 特開2003―059712号公報
Therefore, attempts have been made to develop materials that maintain high standardized impedance up to a higher frequency region by increasing the specific resistance of Mn-Zn ferrite and suppressing eddy current loss. As an example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose Mn-Zn-based ferrites in which the Fe 2 O 3 component in the raw material is less than 50 mol%, the Fe 2+ content is reduced, and the specific resistance is increased. Yes. Patent Documents 3 and 4 disclose techniques for improving magnetic properties by adding CoO having positive magnetic anisotropy to the Mn-Zn ferrite.
Japanese Patent Laid-Open No. 7-230909 JP 2000-277316 A Japanese Patent Laid-Open No. 2001-220221 JP 2003-059712 A

しかし、上記特許文献1〜4に記載された、Fe23成分を50mol%未満としたMn−Zn系フェライトは、実際に製造した場合には、磁気特性の劣化を招くことがしばしばあり、高周波領域でも高い規格化インピーダンスを有するMn−Zn系フェライトを安定して得ることは困難であった。さらに、特許文献3や特許文献4に開示されているMn−Co−Zn系フェライトの製造は、非常に低い酸素濃度雰囲気下で焼成が行われるため、焼成炉の厳密な雰囲気制御が必要とされる。そのため、最低でも1〜20volppmの酸素を含む工業用窒素ガスは用いることができず、純窒素を使用する必要があり、工業化するには、製造効率およびコストの両面において問題がある。 However, the Mn-Zn ferrite described in the above Patent Documents 1 to 4 with Fe 2 O 3 component less than 50 mol% often causes deterioration of magnetic properties when actually produced. It has been difficult to stably obtain Mn-Zn ferrite having high standardized impedance even in a high frequency region. Furthermore, since the Mn—Co—Zn ferrite disclosed in Patent Document 3 and Patent Document 4 is fired in a very low oxygen concentration atmosphere, strict atmosphere control of the firing furnace is required. The Therefore, industrial nitrogen gas containing at least 1 to 20 volppm of oxygen cannot be used, and it is necessary to use pure nitrogen. There are problems in both production efficiency and cost for industrialization.

本発明の目的は、Mn−Zn系フェライトおよびMn−Co−Zn系フェライトが有する上記問題点を解決し、規格化インピーダンスの周波数特性を改善したMn−Co−Zn系フェライトを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an Mn-Co-Zn ferrite in which the above-mentioned problems of Mn-Zn ferrite and Mn-Co-Zn ferrite are solved and the frequency characteristics of normalized impedance are improved. .

発明者らは、上記規格化インピーダンスの周波数特性を改善するため、添加成分に着目し検討を重ねた。その結果、Fe23成分を50mol%未満としてFe2+含有量を減少させたMn−Co−Zn系フェライトに、添加成分としてさらに、SrO,BaOのうちの1種または2種を適正量添加することで、100kHzという低周波領域での規格化インピーダンスを低下させることなく、20MHzという高周波領域での規格化インピーダンスを大幅に改善できることを見出した。 The inventors have repeatedly studied paying attention to the additive component in order to improve the frequency characteristics of the normalized impedance. As a result, an appropriate amount of one or two of SrO and BaO was added as an additional component to the Mn-Co-Zn ferrite with Fe 2 O 3 content of less than 50 mol% and Fe 2+ content reduced. By doing so, it was found that the standardized impedance in the high frequency region of 20 MHz can be significantly improved without lowering the standardized impedance in the low frequency region of 100 kHz.

さらに、発明者らは、上記Mn−Co−Zn系フェライトにおいて、優れた磁気特性が安定して得られない原因について検討し、フェライトの製造過程における異常粒成長が関係していることを見出した。異常粒成長は、何らかの原因により局部的に粒成長のバランスが崩れた際に起こる現象で、特に、粉末冶金法を用いた製造時にしばしば見られる。この異常成長した粒内には、不純物や格子欠陥等の磁壁の移動を大きく妨げる物質が混入しており、同時に、結晶粒界の生成が不十分になることから、フェライトの比抵抗や磁気特性は大幅に劣化する。   Furthermore, the inventors examined the reason why excellent magnetic properties could not be stably obtained in the Mn-Co-Zn ferrite, and found that abnormal grain growth was involved in the ferrite manufacturing process. . Abnormal grain growth is a phenomenon that occurs when the balance of grain growth is disrupted locally for some reason, and is particularly often observed during production using powder metallurgy. In this abnormally grown grain, substances that greatly impede the movement of the domain wall such as impurities and lattice defects are mixed, and at the same time, the generation of crystal grain boundaries becomes insufficient. Is significantly degraded.

そこで、フェライトの原料、中でも、主原料であるFe23の大半が、製鉄工程で発生するスケールから製造されていることに着目し、スケール由来のFe23原料と、上記異常粒成長との関係を調査した。その結果、鉄鋼(スケール)中に不可避に混入しているP,B,SおよびClという不純物を多量に含有したフェライトは、異常粒成長を誘発し易いこと、すなわち、Fe23原料中に含まれる不純物であるP,B,SおよびClは、軟磁性フェライトの磁気特性、比抵抗等の諸特性に対して重大な悪影響を及ぼしていることが、新たに判明した。 Therefore, paying attention to the fact that most of the raw material of ferrite, especially the main raw material Fe 2 O 3 is produced from the scale generated in the iron making process, the scale-derived Fe 2 O 3 raw material and the above abnormal grain growth And investigated the relationship. As a result, ferrite containing a large amount of impurities such as P, B, S and Cl inevitably mixed in steel (scale) is likely to induce abnormal grain growth, that is, in the Fe 2 O 3 raw material. It has been newly found that the contained impurities P, B, S and Cl have a serious adverse effect on various properties such as magnetic properties and specific resistance of the soft magnetic ferrite.

すなわち、上記特許文献1や特許文献3および特許文献4の技術では、上記不純物の量についての規制は何ら行われていないため、これら文献に開示された技術内容に従うだけでは、同文献に記載された望ましい特性を持つMn−Zn系フェライトの製造は実際上困難であり、ましてや20MHzで60Ω/mm以上の規格化インピーダンスを有するという、同文献に記載されたものよりもさらに良好な特性のフェライトを得ることは不可能であった。また特許文献2の技術では、Pの制限が行われているが、その他の不純物については考慮していない。
本発明は、上記の知見に基づき開発したものである。
That is, in the technologies of Patent Document 1, Patent Document 3, and Patent Document 4, since there is no restriction on the amount of the impurities, it is described in the documents only by following the technical contents disclosed in these documents. It is actually difficult to manufacture Mn-Zn ferrites with desirable characteristics, and even better than those described in this document, which has a standardized impedance of 60 Ω / mm or more at 20 MHz. It was impossible to get. In the technique of Patent Document 2, P is limited, but other impurities are not considered.
The present invention has been developed based on the above findings.

すなわち、本発明は、基本成分が、Fe23:45.0〜50.0mol%未満、CoO:0.5〜4.0mol%、ZnO:15.5〜24.0mol%、残部MnOからなり、添加成分としてSrO,BaOのいずれか1種または2種を合計で0.001〜0.050mass%含有するMn−Co−Zn系フェライトにおいて、このフェライト中に含まれるP,B,SおよびClの量がそれぞれP:50massppm未満,B:20massppm未満,S:30massppm未満およびCl:50massppm未満であることを特徴とするMn−Co−Zn系フェライトである。 That is, the present invention comprises Fe 2 O 3 : 45.0 to less than 50.0 mol%, CoO: 0.5 to 4.0 mol%, ZnO: 15.5 to 24.0 mol%, and the balance MnO. In the Mn-Co-Zn ferrite containing 0.001 to 0.050 mass% in total of any one or two, the amount of P, B, S and Cl contained in this ferrite is P: less than 50 massppm, B: The Mn-Co-Zn ferrite is characterized by being less than 20 massppm, S: less than 30 massppm, and Cl: less than 50 massppm.

本発明のMn−Co−Zn系フェライトは、上記添加成分としてさらに、CaO:0.005〜0.200mass%、SiO2:0.001〜0.050mass%のいずれか1種または2種を含有することを特徴とする。 The Mn—Co—Zn-based ferrite of the present invention further includes any one or two of CaO: 0.005 to 0.200 mass% and SiO 2 : 0.001 to 0.050 mass% as the additive component. .

また、本発明のMn−Co−Zn系フェライトは、上記添加成分としてさらに、ZrO2:0.005〜0.100mass%,Ta25:0.005〜0.100mass%,HfO2:0.005〜0.100mass%およびNb25:0.005〜0.100mass%のうちの1種または2種以上を含有することを特徴とする。 Further, Mn-Co-Zn ferrite of the present invention, further as the additive component, ZrO 2: 0.005~0.100mass%, Ta 2 O 5: 0.005~0.100mass%, HfO 2: 0.005~0.100mass% and Nb 2 O 5 : One or more of 0.005 to 0.100 mass% are contained.

本発明によれば、キュリー温度が100℃以上で、かつ低周波領域での高い規格化インピーダンスを保持したまま、高周波領域での規格化インピーダンスを大幅に改善した、具体的には、100kHzで2.5Ω/mm以上、20MHzで60Ω/mm以上という、優れた特性を有するMn−Co−Zn系フェライトを提供することができる。本発明の上記フェライトは、不純物の量に制限を加えることにより、異常粒成長の発生や、雰囲気の変動に伴う特性劣化を有効に抑制することができるので、製造方法として粉末冶金的な手法を用いたり、焼成の際の冷却時に酸素を多く含む工業用窒素ガスを用いたりすることができるという効果も有する。   According to the present invention, the standardized impedance in the high frequency region is greatly improved while the Curie temperature is 100 ° C. or higher and the high standardized impedance in the low frequency region is maintained. Specifically, the Curie temperature is 2.5 at 100 kHz. It is possible to provide an Mn—Co—Zn-based ferrite having excellent characteristics of Ω / mm or more and 60 Ω / mm or more at 20 MHz. The ferrite of the present invention can effectively suppress the occurrence of abnormal grain growth and characteristic deterioration due to the change in atmosphere by limiting the amount of impurities. It also has an effect that it can be used, or industrial nitrogen gas containing a large amount of oxygen can be used during cooling during firing.

本発明において、基本成分を上記範囲に限定する理由について説明する。
なお、以下に説明する基本成分組成は、含まれるFeおよびMnをすべてFe23およびMnOとして換算したものである。
Fe23:45.0〜50.0mol%未満
基本成分であるFe23は、過剰に含まれた場合には、上述したように、Fe2+量が増加して比抵抗が低下し、20MHzでの規格化インピーダンスが著しく低下させる。これを避けるため、フェライト中に含まれるFe23は、50mol%未満に抑える必要がある。しかし、少なすぎると、キュリー温度の低下と100kHzでの規格化インピーダンスの低下を招くため、最低でも45.0mol%は含有する必要がある。
In the present invention, the reason why the basic component is limited to the above range will be described.
The basic component composition described below, all of the Fe and Mn is obtained by converting as Fe 2 O 3 and MnO contained.
Fe 2 O 3: Fe 2 O 3 less than 45.0~50.0Mol%, which is a basic component, if included in excess, as described above, the resistivity Fe 2+ content is increased is reduced, at 20MHz The standardized impedance is significantly reduced. In order to avoid this, Fe 2 O 3 contained in the ferrite needs to be suppressed to less than 50 mol%. However, if the amount is too small, the Curie temperature is lowered and the normalized impedance is lowered at 100 kHz. Therefore, it is necessary to contain at least 45.0 mol%.

CoO:0.1〜4.0mol%
CoOは、適量を添加することにより、100kHzおよび20MHzでの規格化インピーダンスを向上する効果があり、0.1mol%以上含有させる。しかし、多すぎる場合は、規格化インピーダンスの低下を招くので、4.0mol%以下に制限する。
CoO: 0.1-4.0mol%
CoO has the effect of improving the normalized impedance at 100 kHz and 20 MHz by adding an appropriate amount, and is contained in an amount of 0.1 mol% or more. However, if the amount is too large, the standardized impedance is lowered, so the content is limited to 4.0 mol% or less.

ZnO:15.5〜24.0mol%
ZnOは、100kHzでの規格化インピーダンスを向上する効果を有するので、15.5mol%以上含有する必要がある。しかし、含有量が多すぎる場合には、キュリー温度の低下を招き、JIS C 4003に定められたYクラスの電線の電気絶縁耐熱温度以下で磁性を失うこととなり、回路設計時と比較してインピーダンスが大きく変化することから、実用上問題をきたす。そのため、上限を24.0mol%以下とする。
ZnO: 15.5-14.0 mol%
Since ZnO has the effect of improving the normalized impedance at 100 kHz, it is necessary to contain 15.5 mol% or more. However, if the content is too high, the Curie temperature will be lowered, and the magnetism will be lost below the heat insulation heat resistance temperature of the Y class electric wire defined in JIS C 4003. Cause a practical problem. Therefore, the upper limit is made 24.0 mol% or less.

MnO:残部
本発明のフェライトは、Mn−Co−Zn系フェライトであり、基本成分は、上記のFe23,CoO,ZnO以外の残部は、MnOからなる。MnOを用いる理由は、100kHzでの規格化インピーダンスが2.5Ω/mm以上という良好な磁気特性を実現するためである。
MnO: Remainder The ferrite of the present invention is an Mn-Co-Zn ferrite, and the basic component is MnO with the remainder other than the above-mentioned Fe 2 O 3 , CoO, and ZnO. The reason for using MnO is to realize good magnetic characteristics such that the normalized impedance at 100 kHz is 2.5 Ω / mm or more.

SrO,BaO:1種または2種の合計で0.001〜0.050mass%
SrO,BaOは、いずれも高融点の酸化物であり、フェライトの粒界に偏析して比抵抗を上昇させることにより、渦電流損失を抑制し、20MHzでの規格化インピーダンスを向上する働きを有する。またSrO,BaOは、異常粒成長を抑制する効果も併せ持つ。そこで、SrO,BaOのうちの1種または2種を合計で、0.001mass%以上含有する必要がある。しかし過剰に添加した場合は、逆に異常粒成長を誘発し、規格化インピーダンスの低下を招くので、上限を0.050mass%とする。
SrO, BaO: 0.001 to 0.050 mass% in total of 1 type or 2 types
SrO and BaO are both high melting point oxides, and segregate at the ferrite grain boundaries to increase the specific resistance, thereby suppressing eddy current loss and improving the normalized impedance at 20 MHz. . SrO and BaO also have the effect of suppressing abnormal grain growth. Therefore, it is necessary to contain one or two of SrO and BaO in a total amount of 0.001 mass% or more. However, when excessively added, abnormal grain growth is induced and the normalized impedance is lowered, so the upper limit is made 0.050 mass%.

P:50massppm未満、B:20massppm未満、S:30massppm未満およびCl:50massppm未満
P,B,SおよびClは、いずれも原料酸化鉄中に不可避的に含まれる不純物成分である。これらの不純物成分は、その含有量が極微量であれば問題はないが、所定量以上含まれる場合には、フェライトの異常粒成長を誘発し、フェライトの諸特性に重大な悪影響を及ぼす。本発明のFe23含有量が50mol%未満のフェライトは、同含有量が50mol%以上のものに比べて、結晶の粒成長が進行し易く、異常粒成長も発生し易い傾向がある。この異常粒成長を抑制するためには、P,B,SおよびClの含有量を、それぞれ50,20,30および50massppm未満に制限する必要がある。なお、P,B,SおよびClの含有量を上記の範囲に抑制するには、原料となるFe23,MnO,ZnO等に、不純物含有量の少ない高純度原料を用いることが好ましい。また、ボールミル等の混合・粉砕時に用いる媒体についても、磨耗による混入の恐れがあるため、これら不純物の少ないものを用いることが望ましい。
P: less than 50 massppm, B: less than 20 massppm, S: less than 30 massppm, and Cl: less than 50 massppm P, B, S, and Cl are impurity components inevitably contained in the raw iron oxide. These impurity components have no problem as long as their content is extremely small, but when they are contained in a predetermined amount or more, abnormal grain growth of ferrite is induced and seriously adversely affects various properties of ferrite. In the ferrite having an Fe 2 O 3 content of less than 50 mol% according to the present invention, crystal grain growth tends to proceed and abnormal grain growth tends to occur more easily than a ferrite having the same content of 50 mol% or more. In order to suppress this abnormal grain growth, it is necessary to limit the contents of P, B, S and Cl to less than 50, 20, 30 and 50 massppm, respectively. In order to suppress the contents of P, B, S, and Cl within the above range, it is preferable to use a high-purity raw material with a small impurity content for Fe 2 O 3 , MnO, ZnO or the like used as the raw material. Further, the medium used for mixing and pulverizing such as a ball mill may be mixed due to wear, and therefore, it is desirable to use a medium having few impurities.

本発明のMn−Co−Zn系フェライトは、上記基本成分、添加成分および不純物成分のほかに、下記の添加成分を添加することができる。
CaO:0.005〜0.200mass%、SiO2:0.001〜0.050mass%のうちの1種または2種
CaOおよびSiO2は、いずれも結晶粒界に偏析することによりフェライトの電気抵抗を高め、渦電流損失を抑制し、20MHzでの規格化インピーダンスを上昇させる働きを有する。ただし、この効果を得るには、CaOを0.005mass%以上および/またはSiO2を0.001mass%以上添加する必要である。一方、多量に添加し過ぎた場合には、フェライト粒内の異常粒成長を誘発し、100kHz,20MHzでの規格化インピーダンスを共に低下させる。そこで、上限はCaO:0.200mass%,SiO2:0.050mass%とする。
In addition to the basic component, additive component, and impurity component, the following additive component can be added to the Mn—Co—Zn ferrite of the present invention.
CaO: 0.005~0.200mass%, SiO 2: 1 kind of 0.001~0.050Mass% or two
Both CaO and SiO 2 have the function of increasing the electrical resistance of ferrite by segregating at the grain boundaries, suppressing eddy current loss, and increasing the normalized impedance at 20 MHz. However, to obtain this effect, it is necessary to add 0.005 mass% or more and / or SiO 2 more than 0.001% of CaO. On the other hand, when too much is added, abnormal grain growth in the ferrite grains is induced, and both normalized impedances at 100 kHz and 20 MHz are lowered. Therefore, the upper limit is CaO: 0.200mass%, SiO 2: to 0.050 mass%.

ZrO2:0.005〜0.100mass%,Ta25:0.005〜0.100mass%,HfO2:0.005〜0.100mass%およびNb25:0.005〜0.100mass%のうちから選んだ1種または2種以上
ZrO2,Ta25,HfO2およびNb25は、いずれも高い融点を持つ化合物であり、Mn−Co−Zn系フェライトに添加した場合には、結晶粒を小さくして比抵抗を上昇させ、20MHzでの規格化インピーダンスを上昇させる働きを有する。しかし、添加量が上記適正な範囲よりも少ない場合には、その効果が得られず、一方、多量に添加した場合には、異常粒の発生により100kHz,20MHzの規格化インピーダンスを共に低下させる。そのため、それぞれ上記の範囲内に収めることが望ましい。
One or more selected from ZrO 2 : 0.005 to 0.100 mass%, Ta 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%, HfO 2 : 0.005 to 0.100 mass% and Nb 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%
ZrO 2 , Ta 2 O 5 , HfO 2, and Nb 2 O 5 are all compounds having a high melting point, and when added to Mn-Co-Zn ferrite, the crystal grains are reduced to reduce the specific resistance. It has the function of increasing the standardized impedance at 20 MHz. However, when the addition amount is less than the above appropriate range, the effect cannot be obtained. On the other hand, when the addition amount is large, both normalized impedances of 100 kHz and 20 MHz are lowered due to generation of abnormal grains. For this reason, it is desirable that each be within the above range.

なお、上記に説明した添加成分は、それぞれ単独で添加してもその効果を得ることができるが、それらを組み合わせて複数添加した場合でも、同様の効果を発揮する。その際も、異常粒成長の発生および規格化インピーダンスの低下を抑えるためには、それらの添加量は、上記の範囲に抑えることが望ましい。   In addition, although the additive component demonstrated above can also acquire the effect, even if it adds each independently, even when combining and adding them, the same effect is exhibited. Even in this case, in order to suppress the occurrence of abnormal grain growth and the decrease in normalized impedance, it is desirable to suppress the amount of addition in the above range.

次に、本発明のMn−Co−Zn系フェライトの好適な製造方法について説明する。
まず、所定の比率となるよう、Fe23,ZnO,CoOおよびMnOの原料粉末を秤量し、これらを十分に混合した後に仮焼し、この仮焼粉に、SrO,BaOのうち1種または2種を合計で0.001〜0.050mass%秤量して加え、仮焼粉と一緒に粉砕する。その他の添加成分を加える場合は、それらも同時に加えて粉砕する。この作業では、添加した成分の濃度に偏りがないよう、十分に均質化を行う必要がある。粉砕して得た目標組成の粉末は、ポリビニルアルコール等の有機物バインダーを用いて造粒し、圧力を加えて成形した後、焼成を行いフェライト焼結体とする。
Next, a preferred method for producing the Mn—Co—Zn ferrite of the present invention will be described.
First, raw material powders of Fe 2 O 3 , ZnO, CoO and MnO are weighed so as to have a predetermined ratio, and these are mixed thoroughly and calcined, and this calcined powder is mixed with one kind of SrO and BaO. Or, two kinds are added in a total weight of 0.001 to 0.050 mass% and pulverized together with the calcined powder. When other additive components are added, they are also added and pulverized. In this operation, it is necessary to sufficiently homogenize so that the concentration of the added component is not biased. The powder of the target composition obtained by pulverization is granulated using an organic binder such as polyvinyl alcohol, formed by applying pressure, and then fired to obtain a ferrite sintered body.

なお、本発明のMn−Co−Zn系フェライトは、不純物量を制限しているため、粉末冶金的手法を用いた際に問題となる、異常粒成長や焼成時の雰囲気の変動に対しても規格化インピーダンスの劣化を起こし難い。そのため、上記のように、製造時に、粉末冶金的な手法を用いることができ、さらに焼成後の冷却時に、酸素を1〜20volppm含有する工業用の窒素を用いることができる。   In addition, since the Mn-Co-Zn ferrite of the present invention limits the amount of impurities, it is a problem when using a powder metallurgical technique, and it is also problematic for abnormal grain growth and changes in atmosphere during firing. Less likely to cause degradation of normalized impedance. Therefore, as described above, a powder metallurgy technique can be used during production, and industrial nitrogen containing 1 to 20 volppm of oxygen can be used during cooling after firing.

かくして得られたMn−Co−Zn系フェライトは、基本成分としてFe23を50mol%以上含む従来のMn−Zn系フェライトに比べて、規格化インピーダンスの高周波特性が格段に向上しており、さらにSrO,BaOのうち1種または2種を適量含有することで、これらが無添加のものと比較して、20MHzでの規格化インピーダンスが大きく向上することができる。 The Mn-Co-Zn ferrite thus obtained has significantly improved high-frequency characteristics of standardized impedance compared to the conventional Mn-Zn ferrite containing 50 mol% or more of Fe 2 O 3 as a basic component. Further, by containing an appropriate amount of one or two of SrO and BaO, the normalized impedance at 20 MHz can be greatly improved as compared with the case where they are not added.

含まれるFeおよびMnをすべてFe23およびMnOとして換算した場合に、Fe23,ZnO,CoOおよびMnOが表1に示す比率となるように秤量した各原料粉末を、ボールミルを用いて16時間混合した後、空気中で925℃×3時間の仮焼を行った。次に、この仮焼粉に、SrO,BaOをそれぞれ表1に示す比率となるように秤量した後に添加し、ボールミルで12時間粉砕を行い、得た粉砕粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、118MPaの圧力をかけてトロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼成炉に装入して、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の冷却は,1100℃から500℃までの温度範囲を、酸素分圧が10volppmの工業用窒素流中で行い、外径25mm,内径15mm,高さ5mmの焼結体コアを得た。このようにして得た各試料について、キュリー温度を測定し、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、酸化鉄をはじめとする原料は、すべて高純度なものを用いたため、P,B,S,Clの最終的な含有量は全ての試料で、それぞれ5massppm未満であった。 Using a ball mill, each raw material powder weighed so that Fe 2 O 3 , ZnO, CoO and MnO have the ratios shown in Table 1 when all the contained Fe and Mn are converted as Fe 2 O 3 and MnO. After mixing for 16 hours, calcination was performed in air at 925 ° C. for 3 hours. Next, SrO and BaO are weighed and added to the calcined powder in the ratios shown in Table 1 and pulverized with a ball mill for 12 hours. The obtained pulverized powder is granulated by adding polyvinyl alcohol. The toroidal core was molded by applying a pressure of 118 MPa. After that, the compact was placed in a firing furnace and fired at a maximum temperature of 1350 ° C. Cooling after firing was carried out in a temperature range from 1100 ° C to 500 ° C, and an industrial nitrogen stream with an oxygen partial pressure of 10 volppm. A sintered core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm was obtained. For each sample obtained in this way, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding. In addition, since the raw materials including iron oxide were all high-purity materials, the final contents of P, B, S, and Cl were less than 5 massppm in all samples.

キュリー温度および規格化インピーダンスの測定結果を表1に併記して示した。表1から、発明例である試料番号1-3,1-5,1-6,1-13および1-14は、キュリー温度が100℃以上、規格化インピーダンスが100kHzで2.5Ω/mm以上かつ20MHzで60Ω/mm以上という優れた特性を有している。これに対し、Fe23が50.0mol%以上の比較例の試料番号1-1,1-2では、いずれも20MHzでの規格化インピーダンスが大幅に低下している。反対に、Fe23が不足した比較例の試料番号1-15では、キュリー温度の低下と100kHzでの規格化インピーダンスの低下が見られる。また、CoOを含まない比較例の試料番号1-4では、100kHzの規格化インピーダンスの値が低下している。しかし反対に多量に含む比較例の試料番号1-10では、100kHz,20MHzでの規格化インピーダンスの値が共に低下している。また、ZnOを請求範囲より多量に含む比較例の試料番号1-11では、キュリー温度が100℃未満である。反対にZnOが不足した比較例の試料番号1-12では、100kHzでの規格化インピーダンスが低下している。添加成分のSrOおよびBaOに着目すると、これらを1種または2種の合計で0.001〜0.050mass%の範囲内で含有する発明例では、100kHz,20MHzで共に高い規格化インピーダンスを有する。しかし、これらを含まない比較例の試料番号1-7では、20MHzでの規格化インピーダンスが低い値に止まっている。また、これらを合計で0.050mass%以上含む比較例の試料番号1-8,1-9では、100kHzでの規格化インピーダンスが低下している。 The measurement results of Curie temperature and normalized impedance are shown together in Table 1. From Table 1, Sample Nos. 1-3, 1-5, 1-6, 1-13, and 1-14, which are examples of the invention, have a Curie temperature of 100 ° C. or higher, a normalized impedance of 100 kHz, 2.5 Ω / mm or higher, and It has excellent characteristics of 60Ω / mm or more at 20MHz. On the other hand, in the sample numbers 1-1 and 1-2 of the comparative example in which Fe 2 O 3 is 50.0 mol% or more, the normalized impedance at 20 MHz is greatly lowered. On the other hand, Sample Nos. 1-15 of the comparative example lacking Fe 2 O 3 show a decrease in Curie temperature and a decrease in normalized impedance at 100 kHz. Moreover, in the sample numbers 1-4 of the comparative example which does not contain CoO, the value of the normalized impedance of 100 kHz is lowered. On the contrary, in the sample numbers 1-10 of the comparative example containing a large amount, both the normalized impedance values at 100 kHz and 20 MHz are lowered. In addition, in Sample No. 1-11 of the comparative example containing ZnO in a larger amount than the claimed range, the Curie temperature is less than 100 ° C. On the contrary, in the sample numbers 1-12 of the comparative example in which ZnO is insufficient, the normalized impedance at 100 kHz is lowered. Paying attention to the additive components SrO and BaO, in the invention example containing these in a range of 0.001 to 0.050 mass% in total of one or two, both have high normalized impedance at 100 kHz and 20 MHz. However, in Comparative Sample Nos. 1-7 that do not include these, the normalized impedance at 20 MHz remains low. Moreover, in the sample numbers 1-8 and 1-9 of the comparative examples including these in total of 0.050 mass% or more, the normalized impedance at 100 kHz is reduced.

Figure 2006213531
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P,B,S,およびClの含有量が異なる種々の酸化鉄原料を使用し、焼結体試料における含有量が、最終的にP:50massppm以下,B:20massppm以下,S:30massppm以下,およびCl:50massppm以下含有するように計算した上で,含まれるFeおよびMnをすべてFe23およびMnOとして換算した場合に、Fe23:49.0mol%,ZnO:20.0%,CoO:2.0mol%,残部MnOの組成となるよう原料を秤量し、ボールミルを用いて16時間混合した後、空気中で925℃×3時間の仮焼を行った。次に、この仮焼粉に、SrO,BaOをそれぞれ0.005mass%ずつ加え、ボールミルで12時間粉砕を行い、得られた粉砕粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、118MPaの圧力をかけて、トロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼成炉に装入し、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の1100℃から500℃までの温度範囲の冷却を酸素分圧が10volppmの工業用窒素流中で行い、外径25mm,内径15mm,高さ5mmの焼結体試料を得た。これらの各試料について、キュリー温度を測定し、さらに、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。 Various iron oxide raw materials having different contents of P, B, S, and Cl are used, and the content in the sintered body sample is finally P: 50 massppm or less, B: 20 massppm or less, S: 30 massppm or less, and When calculated to contain Cl: 50 massppm or less and all Fe and Mn contained are converted as Fe 2 O 3 and MnO, Fe 2 O 3 : 49.0 mol%, ZnO: 20.0%, CoO: 2.0 mol The raw materials were weighed so as to have a composition of% and the balance MnO, mixed for 16 hours using a ball mill, and then calcined in air at 925 ° C. for 3 hours. Next, 0.005 mass% each of SrO and BaO is added to the calcined powder, pulverized with a ball mill for 12 hours, the resulting pulverized powder is granulated with polyvinyl alcohol, and a pressure of 118 MPa is applied. A toroidal core was molded. After that, the compact was placed in a firing furnace, fired at a maximum temperature of 1350 ° C, and cooled in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C in an industrial nitrogen stream with an oxygen partial pressure of 10 volppm. A sintered body sample having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm was obtained. For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding.

規格化インピーダンスの測定結果を表2に示す。なお、主成分組成によりほぼ決定されるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。表2から、P,B,SおよびCl成分がそれぞれ50,20,30および50massppm未満の発明例(試料番号1-5,2-1)は、いずれも異常粒成長が見られず、規格化インピーダンスの値が100kHzで2.5Ω/mm以上、20MHzで60Ω/mm以上という優れた値が得られた。これに対し、4成分のうち1種類でも適正な値よりも多く含む比較例(試料番号2-2〜2-7)は、いずれも異常粒の発生が確認された。そのため、規格化インピーダンスの値が100kHz,20MHz共に大きく劣化している。   Table 2 shows the measurement results of the normalized impedance. The Curie temperature almost determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples. From Table 2, the invention examples (Sample Nos. 1-5, 2-1) with P, B, S, and Cl components of less than 50, 20, 30 and 50 massppm, respectively, showed no abnormal grain growth and were normalized. An excellent impedance value of 2.5 Ω / mm or more at 100 kHz and 60 Ω / mm or more at 20 MHz was obtained. On the other hand, the occurrence of abnormal particles was confirmed in all of the comparative examples (sample numbers 2-2 to 2-7) including more than one appropriate value among the four components. For this reason, the values of normalized impedance are greatly deteriorated in both 100 kHz and 20 MHz.

Figure 2006213531
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実施例2と同組成の仮焼粉(但しP,B,SおよびClはすべて5massppm未満に調整)に、添加成分として、CaOおよびSiO2をそれぞれ最終組成が表3に示す比率となるよう添加し、ボールミルで12時間粉砕を行い、この粉砕粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、118MPaの圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後、この成形体を焼成炉に装入し、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の1100℃から500℃までの温度範囲の冷却を、酸素分圧が10volppmの工業用窒素流中で行い、外径25mm,内径15mm,高さ5mmの焼結体コアを得た。これらの各試料について、キュリー温度を測定し、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。 To the calcined powder having the same composition as in Example 2 (however, P, B, S and Cl are all adjusted to less than 5 massppm), CaO and SiO 2 are added as additive components so that the final composition has the ratio shown in Table 3. Then, it is pulverized for 12 hours in a ball mill, granulated by adding polyvinyl alcohol to this pulverized powder, and a toroidal core is formed by applying a pressure of 118 MPa. Firing at 1350 ° C, cooling in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C after firing in an industrial nitrogen flow with an oxygen partial pressure of 10 volppm, sintering with an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm Got a body core. For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding.

得られた測定結果を表3に示す。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。表3から、CaOおよびSiO2を1種又は2種添加した発明例(試料番号3-1〜3-3)では、20MHzでの規格化インピーダンスが向上している。しかし、どちらか一方でも適正な値より多く含む比較例(試料番号3-4〜3-6)では、異常粒成長が発生し、規格化インピーダンスが100kHz,20MHzともに大きく劣化している。 The obtained measurement results are shown in Table 3. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples. From Table 3, the normalized impedance at 20 MHz is improved in the invention examples (sample numbers 3-1 to 3-3) to which one or two kinds of CaO and SiO 2 are added. However, in either of the comparative examples (sample numbers 3-4 to 3-6) including more than the appropriate value in either one, abnormal grain growth occurs and the normalized impedance is greatly deteriorated in both 100 kHz and 20 MHz.

Figure 2006213531
Figure 2006213531

実施例2と同組成の仮焼粉(但し、P,B,SおよびClはすべて5massppm未満に調整)に、添加成分としてNb25,Ta25,HfO2およびZrO2をそれぞれ最終組成が表4に示す比率となるよう添加し、ボールミルで12時間粉砕を行い、この粉砕粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、118MPaの圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後、この成形体を焼成炉に入れ、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の1100℃から500℃までの温度範囲の冷却を酸素分圧が10volppmの工業用窒素流中で行い、外径25mm,内径15mm,高さ5mmの焼結体コアを得た。これらの各試料について、キュリー温度を測定し、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。 The calcined powder having the same composition as in Example 2 (however, P, B, S and Cl are all adjusted to less than 5 massppm), and Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , HfO 2 and ZrO 2 are added as additive components, respectively. Add the composition to the ratio shown in Table 4, grind it with a ball mill for 12 hours, add polyvinyl alcohol to this pulverized powder, granulate, shape the toroidal core by applying a pressure of 118 MPa, and then The body was placed in a firing furnace, fired at a maximum temperature of 1350 ° C, and cooled in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C after firing in an industrial nitrogen flow with an oxygen partial pressure of 10 volppm. A sintered core of 15 mm and a height of 5 mm was obtained. For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding.

得られた測定結果を表4に示す。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。表4の結果から、Nb25,Ta25,HfO2およびZrO2を1種または2種以上適量添加した発明例(試料番号4-1〜4-15)は、いずれも結晶の成長が適度に抑制された結果、20MHzでの規格化インピーダンスが向上している。しかし、これら4成分のうち1種類でも適正範囲を超えて多量に含有する比較例(試料番号4-16〜4-18)は、いずれも異常粒が発生し、100kHz,20MHzの規格化インピーダンスが共に大きく劣化している。 The obtained measurement results are shown in Table 4. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples. From the results in Table 4, all of the invention examples (sample numbers 4-1 to 4-15) to which one or more appropriate amounts of Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , HfO 2 and ZrO 2 were added were crystalline. As a result of moderately suppressed growth, the normalized impedance at 20 MHz is improved. However, the comparative examples (sample numbers 4-16 to 4-18) containing one of these four components in excess of the appropriate range all generate abnormal grains and have normalized impedances of 100 kHz and 20 MHz. Both have deteriorated greatly.

Figure 2006213531
Figure 2006213531

実施例2と同組成の仮焼粉(但し、P,B,SおよびClはすべて5massppm未満に調整)に、副成分として、CaO,SiO2と、さらにNb25,Ta25,HfO2,ZrO2を、最終成分が表5に示すようになるようそれぞれ添加し、ボールミルで12時間粉砕を行い、得られた粉砕粉にポリビニルアルコールを加えて造粒し、118MPaの圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後、この成形体を焼成炉に装入し、最高温度1350℃で焼成を行い、焼成後の1100℃から500℃までの温度範囲の冷却を酸素分圧10volppmの工業用窒素流中で行い、外径25mm,内径15mm,高さ5mmの焼結体コアを得た。これらの各試料について、キュリー温度を測定し、10ターンの巻線を施して測定した100kHzおよび20MHzでのインピーダンスから規格化インピーダンスを算出した。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。 Calcined powder having the same composition as in Example 2 (except, P, B, all S and Cl are adjusted to less than 5Massppm) to, as a secondary component, CaO, and SiO 2, further Nb 2 O 5, Ta 2 O 5, Add HfO 2 and ZrO 2 so that the final components are as shown in Table 5, pulverize with a ball mill for 12 hours, add polyvinyl alcohol to the obtained pulverized powder, granulate, and apply a pressure of 118 MPa. The toroidal core is then molded, and then the compact is placed in a firing furnace, fired at a maximum temperature of 1350 ° C, and cooled in the temperature range from 1100 ° C to 500 ° C for an oxygen partial pressure of 10 volppm. A sintered core having an outer diameter of 25 mm, an inner diameter of 15 mm, and a height of 5 mm was obtained. For each of these samples, the Curie temperature was measured, and the normalized impedance was calculated from the impedance at 100 kHz and 20 MHz measured by applying a 10-turn winding. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples.

得られた測定結果を表5に示す。なお、主成分組成により決まるキュリー温度は、全ての試料で130℃であった。表5に示したとおり、上記6種類の添加成分を組み合わせて本発明の範囲で添加した発明例(試料番号5-1〜5-9)はいずれも、これらが無添加の場合と比べて20MHzでの規格化インピーダンスが向上した。これに対し、これら6成分のうちいずれか1つでも適正な値より多く含む比較例(試料番号5-10〜5-11)では、いずれも異常粒が発生し、100kHz,20MHzでの規格化インピーダンスがともに大きく劣化している。   The obtained measurement results are shown in Table 5. The Curie temperature determined by the main component composition was 130 ° C. for all samples. As shown in Table 5, all of the inventive examples (sample numbers 5-1 to 5-9) added in the scope of the present invention in combination with the above six kinds of additive components were 20 MHz compared with the case where they were not added. The standardized impedance at has improved. On the other hand, in any of the comparative examples (sample numbers 5-10 to 5-11) containing any one of these six components in excess of the appropriate value, abnormal particles are generated and normalized at 100 kHz and 20 MHz. Both impedances are greatly degraded.

Figure 2006213531
Figure 2006213531

本発明のフェライトは、主として、電子部品として様々な電機機器内において用いられるノイズフィルタの磁心(コア)として利用することができる。   The ferrite of the present invention can be used mainly as a magnetic core (core) of a noise filter used in various electric appliances as an electronic component.

Claims (3)

基本成分が、Fe23:45.0〜50.0mol%未満、CoO:0.5〜4.0mol%、ZnO:15.5〜24.0mol%、残部MnOからなり、添加成分としてSrO,BaOのいずれか1種または2種を合計で0.001〜0.050mass%含有するMn−Co−Zn系フェライトにおいて、このフェライト中に含まれるP,B,SおよびClの量がそれぞれP:50massppm未満,B:20massppm未満,S:30massppm未満およびCl:50massppm未満であることを特徴とするMn−Co−Zn系フェライト。 The basic components consist of Fe 2 O 3 : 45.0 to less than 50.0 mol%, CoO: 0.5 to 4.0 mol%, ZnO: 15.5 to 24.0 mol%, the balance MnO, and any one or two of SrO and BaO as additive components In the Mn-Co-Zn ferrite containing 0.001 to 0.050 mass% of seeds in total, the amounts of P, B, S and Cl contained in the ferrite are P: less than 50 massppm, B: less than 20 massppm, and S: 30 massppm, respectively. And Mn—Co—Zn ferrite characterized by being less than 50 massppm. 上記添加成分としてさらに、CaO:0.005〜0.200mass%、SiO2:0.001〜0.050mass%のいずれか1種または2種を含有することを特徴とする請求項1に記載のMn−Co−Zn系フェライト。 2. The Mn—Co—Zn system according to claim 1, further comprising any one or two of CaO: 0.005 to 0.200 mass% and SiO 2 : 0.001 to 0.050 mass% as the additive component. Ferrite. 上記添加成分としてさらに、ZrO2:0.005〜0.100mass%,Ta25:0.005〜0.100mass%,HfO2:0.005〜0.100mass%およびNb25:0.005〜0.100mass%のうちの1種または2種以上を含有することを請求項1または2に記載のMn−Co−Zn系フェライト。

As the additive component, ZrO 2 : 0.005 to 0.100 mass%, Ta 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass%, HfO 2 : 0.005 to 0.100 mass%, and Nb 2 O 5 : 0.005 to 0.100 mass% Or Mn-Co-Zn type ferrite of Claim 1 or 2 containing 2 or more types.

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010206064A (en) * 2009-03-05 2010-09-16 Tdk Corp Radio wave absorber and method of manufacturing the same
EP2383242A4 (en) * 2009-01-29 2016-06-22 Jfe Chemical Corp Mnzn ferrite core and manufacturing method therefor
EP2383241A4 (en) * 2009-01-29 2016-06-22 Jfe Chemical Corp Mnznco ferrite core and manufacturing method therefor

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5855369A (en) * 1981-09-29 1983-04-01 日立金属株式会社 Oxide magnetic material
JP2001220221A (en) * 2000-02-08 2001-08-14 Minebea Co Ltd Mn-Zn FERRITE AND ITS PRODUCTION METHOD
JP2004315312A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Jfe Steel Kk Mn-zn-based ferrite

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5855369A (en) * 1981-09-29 1983-04-01 日立金属株式会社 Oxide magnetic material
JP2001220221A (en) * 2000-02-08 2001-08-14 Minebea Co Ltd Mn-Zn FERRITE AND ITS PRODUCTION METHOD
JP2004315312A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Jfe Steel Kk Mn-zn-based ferrite

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2383242A4 (en) * 2009-01-29 2016-06-22 Jfe Chemical Corp Mnzn ferrite core and manufacturing method therefor
EP2383241A4 (en) * 2009-01-29 2016-06-22 Jfe Chemical Corp Mnznco ferrite core and manufacturing method therefor
JP2010206064A (en) * 2009-03-05 2010-09-16 Tdk Corp Radio wave absorber and method of manufacturing the same

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