JP2006187886A - Polyester having dead holding properties and its use - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inexpensive polyester film excellent in twist holding properties and dead holding properties. <P>SOLUTION: The polyester film having the dead holding properties is composed of a resin composition containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate and the resin composition contains 35-65 mass% of polybutylene terephthalate with respect to 100 mass% of the sum total of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. The molten resin composition is gradually cooled to be stretched while held to an amorphous state. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はデッドホールド性ポリエステルフィルムに関し、特にひねり保持性に優れ、包装用フィルムとして有用なデッドホールド性ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a dead-holding polyester film, and more particularly to a dead-holding polyester film that is excellent in twist holding property and useful as a packaging film.

包装用フィルムには、多くの場合、デッドホールド性(ひねり、折り曲げ等の変形を受けた状態を維持できる性質)が要求される。従来ひねり包装用のフィルムとして、セロファン、一軸延伸ポリエチレンフィルム等が知られている。セロファンはデッドホールド性のみならず、透明性及び易切断性にも優れているが、吸湿性を有するため、湿度変動により物性が大きく変化するという問題がある。一軸延伸ポリエチレンフィルムはデッドホールド性が不十分である。   In many cases, the packaging film is required to have a dead hold property (a property capable of maintaining a state of being subjected to deformation such as twisting and bending). Conventionally, cellophane, uniaxially stretched polyethylene film, and the like are known as films for twist packaging. Cellophane is excellent not only in dead hold property but also in transparency and easy cutting property. However, since cellophane has hygroscopic property, there is a problem that the physical properties greatly change due to humidity fluctuation. The uniaxially stretched polyethylene film has insufficient dead hold property.

そのため食品、タバコ等の包装には、デッドホールド性に優れたアルミニウム箔と紙及び/又は樹脂フィルムとからなる積層フィルムが使用されているのが現状である。しかしアルミニウム箔を有する包装材は、使用後の焼却処理において、アルミニウム箔が焼却炉中にインゴットとして絡みついて焼却炉を傷めたり、それによって焼却効率を低下させたりする問題がある。しかも上記のような積層フィルムからアルミニウム箔のみを分離するのは困難である。そのため、環境保護の観点から、アルミニウム箔を有する包装材をできるだけ使用しないのが望ましい。またカップラーメンのような即席食品の場合、食品安全性の観点から、容器内に金属系異物が混入していないかを検査する必要があるが、アルミニウム箔を有する蓋体を熱シールした後では金属探知機による検知が不可能であるので、蓋体を熱シールする前に検査しているのが現状である。また蓋体としてアルミニウム箔を用いた場合には、蓋体が重くなるといった問題もある。   Therefore, the present condition is that the laminated film which consists of an aluminum foil excellent in dead hold property, and paper and / or a resin film is used for packaging of foodstuffs, tobacco, etc. However, the packaging material having an aluminum foil has a problem that in the incineration process after use, the aluminum foil is entangled as an ingot in the incinerator and damages the incinerator, thereby reducing the incineration efficiency. Moreover, it is difficult to separate only the aluminum foil from the laminated film as described above. Therefore, from the viewpoint of environmental protection, it is desirable not to use a packaging material having an aluminum foil as much as possible. In addition, in the case of instant foods such as cup ramen, from the viewpoint of food safety, it is necessary to inspect whether metallic foreign matter is mixed in the container, but after heat sealing the lid with aluminum foil Since detection by a metal detector is impossible, the current state is that the lid is inspected before heat sealing. In addition, when an aluminum foil is used as the lid, there is a problem that the lid becomes heavy.

アルミニウム箔を含まない蓋材として、例えば順に紙層/接着樹脂層/ポリエチレンテレフタレートフィルム層/易剥離樹脂層を有する積層フィルムが提案されている。ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムは、水蒸気のバリア性、熱に対する寸法安定性、充填機適性(カールがないこと)等の特性を有する。しかしながらPETフィルムは腰強度が大きいので、蓋体を開封した状態に維持する性質(デッドホールド性)に乏しい。そのため蓋体は開封後に簡単に閉じてしまい、熱湯が注ぎ難くいという問題がある。   As a lid material not including an aluminum foil, for example, a laminated film having a paper layer / adhesive resin layer / polyethylene terephthalate film layer / easy-peelable resin layer in order is proposed. Polyethylene terephthalate (PET) film has properties such as water vapor barrier properties, dimensional stability against heat, and suitability for filling machines (no curling). However, since PET film has high waist strength, it has poor properties (dead hold property) for keeping the lid open. Therefore, the lid body is easily closed after opening, and there is a problem that it is difficult to pour hot water.

そこで特開2004-181563号(特許文献1)は、結晶性ポリエステル樹脂層(A)の少なくとも一面に、二種以上の結晶性ポリエステル及び一種以上の非晶性ポリエステルからなるポリエステル樹脂層(B)が積層されてなる延伸ポリエステルフィルムを提案している。特許文献1は、上記ポリエステル樹脂(B)として、30〜75質量%のPETと、5〜30質量%のポリブチレンテレフタレート(PBT)と、20〜40質量%のガラス転移温度が35℃以上の非結晶性ポリエステルとからなり、PBT及び非結晶性ポリエステルの合計が70〜25質量%であるポリエステル樹脂混合物を記載している。しかしこのひねり性を有する延伸ポリエステルフィルムは、これを構成する樹脂の種類が多く、しかも結晶性ポリエステル樹脂(A)及びポリエステル樹脂(B)を各々別々の押出機から押し出しながら積層し、得られた積層体を延伸した後、熱処理することにより得られるものであり、製造工程が煩雑であるため、高コストであった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-181563 (Patent Document 1) discloses a polyester resin layer (B) composed of two or more kinds of crystalline polyesters and one or more kinds of amorphous polyesters on at least one surface of the crystalline polyester resin layer (A). Has proposed a stretched polyester film in which is laminated. In Patent Document 1, as the polyester resin (B), 30 to 75% by mass of PET, 5 to 30% by mass of polybutylene terephthalate (PBT), and 20 to 40% by mass of a glass transition temperature of 35 ° C. or more. A polyester resin mixture is described which consists of an amorphous polyester and the sum of PBT and amorphous polyester is 70-25% by weight. However, the stretched polyester film having this twisting property was obtained by laminating the crystalline polyester resin (A) and the polyester resin (B) while extruding each from a separate extruder. Since the laminate was obtained by heat treatment after stretching, and the manufacturing process was complicated, the cost was high.

特開2004-181563号公報JP 2004-181563 A

従って、本発明の目的は、ひねり保持性に優れ、かつ低廉なデッドホールド性ポリエステルフィルムを提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an inexpensive dead-holding polyester film which is excellent in twist holding property and inexpensive.

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートを特定の配合割合で含む樹脂組成物を溶融させ、徐冷して非晶質状態に保持しながら延伸することにより、ひねり保持性に優れ、かつ低廉なデッドホールド性ポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明に想到した。   As a result of diligent research in view of the above object, the present inventor has melted a resin composition containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate at a specific blending ratio, and gradually stretched it while keeping it in an amorphous state. The present inventors have found that a low-priced dead-holding polyester film having excellent twist-holding properties can be obtained, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムは、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートを含む樹脂組成物からなり、前記樹脂組成物はポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートの合計を100質量%としてポリブチレンテレフタレートを35〜65質量%含有し、溶融させた前記樹脂組成物を徐冷して非晶質状態に保持しながら延伸してなることを特徴とする。   That is, the dead-holding polyester film of the present invention comprises a resin composition containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, and the resin composition has a polybutylene terephthalate content of 35 to 100% by mass as the total of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. The resin composition containing 65% by mass is characterized by being stretched while being gradually cooled and kept in an amorphous state.

本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムは、溶融させた前記樹脂組成物を環状ダイから押し出して得られるチューブを空気の注入により膨張させる空冷インフレーション法により成膜されたものであるのが好ましい。本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムはヘイズ値が15%以下であり、透明性に優れている。本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムは多数の微細な貫通孔及び/又は未貫通孔を均一に形成してもよく、これにより易裂性及び屈曲保持性を付与できる。   The dead-holding polyester film of the present invention is preferably formed by an air-cooled inflation method in which a tube obtained by extruding the molten resin composition from an annular die is expanded by injecting air. The dead-holding polyester film of the present invention has a haze value of 15% or less and is excellent in transparency. The dead-holding polyester film of the present invention may uniformly form a large number of fine through holes and / or non-through holes, thereby imparting easy tearing and bending retention.

本発明の包装用フィルムは、(a) 上記デッドホールド性ポリエステルフィルム、又は(b) 上記デッドホールド性ポリエステルフィルムと紙シート及び/又は他の樹脂フィルムとからなる。上記デッドホールド性ポリエステルフィルム単体からなる包装用フィルムは、ひねり包装用途に好適である。   The packaging film of the present invention comprises (a) the dead-holding polyester film, or (b) the dead-holding polyester film and a paper sheet and / or other resin film. The packaging film made of the dead-holding polyester film alone is suitable for twist packaging.

上記デッドホールド性ポリエステルフィルムと紙シートとが積層された包装用フィルムは、折り曲げ包装用途に好適である。少なくとも紙シート、上記デッドホールド性ポリエステルフィルム、もう一つの紙シート、剛性プラスチックフィルム及びシーラント層を有する包装用フィルムは、即席麺用容器の蓋材として好適である。少なくとも紙シート、上記デッドホールド性ポリエステルフィルム、及びシーラント層を有する包装用フィルムは、菓子用容器の蓋材として好適である。   The packaging film in which the dead-holding polyester film and the paper sheet are laminated is suitable for folding packaging applications. A packaging film having at least a paper sheet, the above-described dead-holding polyester film, another paper sheet, a rigid plastic film, and a sealant layer is suitable as a lid for an instant noodle container. A packaging film having at least a paper sheet, the above-described dead-holding polyester film, and a sealant layer is suitable as a lid for a confectionery container.

本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムは、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートを35〜65:65〜35の質量比で含む樹脂組成物からなり、溶融させた前記樹脂組成物を徐冷して非晶質状態に保持しながら延伸してなるので、デッドホールド性、特にひねり保持性に優れ、かつ透明性にも優れている。このような特性を有する本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムは、食品用を始めとする種々の包装用途に好適である。   The dead-holding polyester film of the present invention consists of a resin composition containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate in a mass ratio of 35 to 65:65 to 35, and is amorphous by slowly cooling the melted resin composition. Since the film is stretched while being held in a state, it is excellent in dead hold property, particularly in twist holding property, and also in transparency. The dead-holding polyester film of the present invention having such characteristics is suitable for various packaging applications including food use.

[1] 原料ポリエステル樹脂組成物
本発明のデッドホールド性ポリエステル(PES)フィルムは、ポリブチレンテレフタレート(PBT)及びポリエチレンテレフタレート(PET)を含む樹脂組成物からなる。
(1) 原料ポリブチレンテレフタレート
原料とするポリブチレンテレフタレート(PBT)に特に制限はないが、1,4-ブタンジオールとテレフタル酸とを構成成分とするホモポリマーからなるのが好ましい。但し1,4-ブタンジオール以外のジオール成分、又はテレフタル酸以外のジカンボン酸成分を共重合成分として含んでいてもよい。そのようなジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンメタノール等が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸等が挙げられる。好ましいPBTの具体例としては、例えば東レ(株)から商品名「トレコン」として市販されているホモPBTを挙げることができる。
[1] Raw Material Polyester Resin Composition The dead-holding polyester (PES) film of the present invention comprises a resin composition containing polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET).
(1) Raw material polybutylene terephthalate The polybutylene terephthalate (PBT) used as a raw material is not particularly limited, but is preferably a homopolymer composed of 1,4-butanediol and terephthalic acid. However, a diol component other than 1,4-butanediol or a dicambonic acid component other than terephthalic acid may be included as a copolymerization component. Examples of such a diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane methanol, and the like. Examples of the dicarboxylic acid component include isophthalic acid, sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, and succinic acid. Specific examples of preferable PBT include homo PBT commercially available from Toray Industries, Inc. under the trade name “Trecon”.

PBTは一般に約220〜230℃の融点及び約20〜45℃のガラス転移温度(Tg)を有する。なお融点はASTM D4591により測定することができ、ガラス転移温度はJIS K7121により測定することができる(以下同じ)。   PBT generally has a melting point of about 220-230 ° C and a glass transition temperature (Tg) of about 20-45 ° C. The melting point can be measured by ASTM D4591, and the glass transition temperature can be measured by JIS K7121 (the same applies hereinafter).

PBTの分子量は、比較的高いのが好ましい。分子量が高い程、デッドホールド性PESフィルムを空冷インフレーション成形法により製造する場合に、環状ダイから押し出した溶融樹脂組成物のチューブを空気の注入により膨張させてバブルを形成した際に、バブルの膨張部を非晶質状態に保持しやすい。具体的には、PBTのIV値(極限粘度)は0.8〜1.5であるのが好ましい。   The molecular weight of PBT is preferably relatively high. When the dead-holding PES film is produced by air-cooled inflation molding, the higher the molecular weight, the more the bubble expands when the tube of the molten resin composition extruded from the annular die is expanded by air injection. It is easy to keep the part in an amorphous state. Specifically, the IV value (intrinsic viscosity) of PBT is preferably 0.8 to 1.5.

(2) 原料ポリエチレンテレフタレート
原料とするポリエチレンテレフタレート(PET)に特に制限はないが、エチレングリコールとテレフタル酸とを構成成分とするホモポリマーからなるのが好ましい。但しエチレングリコール以外のジオール成分、又はテレフタル酸以外のジカンボン酸成分を共重合成分として含んでいてもよい。そのようなジオール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンメタノール等が挙げられ、またジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸等が挙げられる。PETはテレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてイソフタル酸を含むのが好ましい。PETがイソフタル酸成分を含むことにより、デッドホールド性PESフィルムの結晶性が向上する。PETは、一般に約250〜270℃の融点及び約70〜80℃のガラス転移温度を有する。
(2) Raw material polyethylene terephthalate Polyethylene terephthalate (PET) as a raw material is not particularly limited, but is preferably composed of a homopolymer having ethylene glycol and terephthalic acid as constituent components. However, a diol component other than ethylene glycol or a dicambonic acid component other than terephthalic acid may be included as a copolymer component. Examples of such diol components include diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanemethanol, and examples of the dicarboxylic acid component include isophthalic acid, sebacic acid, adipine, and the like. Acid, azelaic acid, succinic acid and the like can be mentioned. PET preferably contains isophthalic acid as a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid. When PET contains an isophthalic acid component, the crystallinity of the dead-holding PES film is improved. PET generally has a melting point of about 250-270 ° C and a glass transition temperature of about 70-80 ° C.

(3) 配合割合
PBTとPETとの配合割合は、PBT及びPETの合計を100質量%としてPBTが35〜65質量%である。PBTの含有量を35質量%未満とすると、デッドホールド性が低下する。PBTの含有量を65質量%超とすると、デッドホールド性及び透明性が低下する。PBTの含有量は45〜65質量%が好ましい。PES樹脂組成物の融点は約230〜250℃であり、Tgは約30〜70℃である。
(3) Mixing ratio
The blending ratio of PBT and PET is 35 to 65% by mass of PBT, where the total of PBT and PET is 100% by mass. When the PBT content is less than 35% by mass, the dead hold property is lowered. When the content of PBT is more than 65% by mass, the dead hold property and transparency are deteriorated. The content of PBT is preferably 45 to 65% by mass. The melting point of the PES resin composition is about 230 to 250 ° C., and Tg is about 30 to 70 ° C.

(4) その他の樹脂
PES樹脂組成物は、PBT及びPETのみからなる場合に限定されず、本発明の効果を阻害しない範囲で目的に応じて他の樹脂を含有しても良い。他の樹脂としてはポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル;ポリフェニレンサルファイド(PPS);ポリアミド(PA);ポリイミド(PI);ポリアミドイミド(PAI);ポリエーテルサルフォン(PES);ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリカーボネート;ポリウレタン;フッ素樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリ塩化ビニル;エラストマー等を挙げることができる。特に樹脂組成物がポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン及び/又はエラストマーを含有していると、溶融粘度及びメルトテンションが高くなるので、フィルム製造時の成膜性が向上するとともに、得られるフィルムの機械的強度やヒートシール性が向上するので好ましい。中でも樹脂組成物はポリエチレンを含むのが好ましい。他の樹脂を含有する場合、その割合は樹脂組成物全体を100質量%として、5〜15質量%であるのが好ましく、5〜10質量%であるのがより好ましい。
(4) Other resins
The PES resin composition is not limited to the case consisting of only PBT and PET, and may contain other resins depending on the purpose as long as the effects of the present invention are not impaired. Other resins include polyesters such as polyethylene naphthalate (PEN); polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (PA); polyimide (PI); polyamideimide (PAI); polyethersulfone (PES); PEEK); polycarbonate; polyurethane; fluororesin; polyolefin such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride; In particular, when the resin composition contains a polyolefin such as polyethylene and polypropylene and / or an elastomer, the melt viscosity and the melt tension increase, so that the film formability during film production is improved and the resulting film mechanically. It is preferable because strength and heat sealability are improved. Among these, the resin composition preferably contains polyethylene. When other resin is contained, the ratio is preferably 5 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, based on 100% by mass of the entire resin composition.

(5) 添加剤
PES樹脂組成物には一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の添加剤、すなわち可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料や顔料等の着色剤、流動性の改善のための潤滑材、結晶化促進剤(核剤)、無機充填材等も要求性能に応じ適宜使用することができる。
(5) Additive
Known additives added to general thermoplastic resins and thermosetting resins in PES resin compositions, that is, stabilizers such as plasticizers, antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, surfactants, dyes Colorants such as pigments and pigments, lubricants for improving fluidity, crystallization accelerators (nucleating agents), inorganic fillers and the like can be used as appropriate according to the required performance.

[2] デッドホールド性ポリエステルフィルムの製造方法
本発明のデッドホールド性PESフィルムは、上記原料PES樹脂組成物を溶融させ、徐冷して非晶質状態に保持しながら延伸することにより製造する。原料PES樹脂組成物を非晶質状態に保持しながら延伸する方法として、(a) 溶融させたPES樹脂組成物を環状ダイから押し出して得られるチューブを空気の注入により膨張させる空冷インフレーション法、及び(b) 溶融させたPES樹脂組成物をTダイより押出し、加熱キャスティングロール上で除冷することにより非晶質シートを形成し、得られた非晶質シートを非晶質状態に保持しながら一軸延伸又は二軸延伸するキャスト法が挙げられる。中でも空冷インフレーション法が好ましい。以下本発明のデッドホールド性PESフィルムを空冷インフレーション法により製造する方法について詳細に説明する。
[2] Method for Producing Dead-Holding Polyester Film The dead-holding PES film of the present invention is produced by melting the raw material PES resin composition, stretching it while slowly cooling it and keeping it in an amorphous state. As a method of stretching while maintaining the raw material PES resin composition in an amorphous state, (a) an air-cooled inflation method in which a tube obtained by extruding a molten PES resin composition from an annular die is expanded by air injection, and (b) Extruding the melted PES resin composition from a T-die and forming an amorphous sheet by removing the temperature on a heated casting roll, while maintaining the resulting amorphous sheet in an amorphous state Examples of the casting method include uniaxial stretching or biaxial stretching. Of these, the air-cooled inflation method is preferred. Hereinafter, a method for producing the dead-holding PES film of the present invention by the air cooling inflation method will be described in detail.

図1は、空冷インフレーション成形法によるデッドホールド性PESフィルムの製造方法の工程を示す。押出機12に取り付けられた環状ダイ1から押出したチューブ状フィルムは、空気注入管26から内部に空気を送り込むことにより急激に所定の幅のフィルムに膨張させ、引取り機ニップロール13に挟むことにより引き取り、巻き取りリール14により巻き取る。環状ダイ1は環状のダイヘッド10及びウェルド部11を有する。チューブ状フィルムに注入する空気を供給する空気注入手段に特に制限はなく、空気注入管26をブロワーに接続した構成の手段、空気注入管26を圧縮空気ボンベに接続した構成の手段等を挙げることができる。   FIG. 1 shows the steps of a method for producing a dead-holding PES film by an air-cooled inflation molding method. The tubular film extruded from the annular die 1 attached to the extruder 12 is rapidly expanded into a film having a predetermined width by sending air into the inside from the air injection pipe 26 and sandwiched between the take-up machine nip rolls 13. Take-up and take-up by take-up reel 14. The annular die 1 has an annular die head 10 and a weld portion 11. There are no particular restrictions on the air injection means for supplying the air to be injected into the tubular film, and examples include means having a structure in which the air injection pipe 26 is connected to a blower, means having a structure in which the air injection pipe 26 is connected to a compressed air cylinder, and the like. Can do.

デッドホールド性PESフィルムを製造するには、まずPBT、PET及び所望の添加剤などの混練を行う。混練温度が必要以上に高くならないように、一軸押出機のような押出機中で混練を行う場合、発熱しないようなスクリュー構造を有するもの、又は適当な冷却装置を有するものを使用する。   In order to manufacture a dead-holding PES film, first, PBT, PET, and desired additives are kneaded. When kneading is performed in an extruder such as a single screw extruder so that the kneading temperature does not become higher than necessary, the one having a screw structure that does not generate heat or one having an appropriate cooling device is used.

PES樹脂組成物の押出樹脂温度はPES樹脂組成物の融点(以下特段の断りがない限り単に「融点」と呼ぶ)−30℃〜融点+20℃とし、好ましくは融点−20℃〜融点+10℃とする。なお押出樹脂温度は、押出機12の出口110とダイヘッド10の入口111とを結ぶウェルド部11の樹脂流路内に設けた温度検出器112(熱電対等)により測定したものである。樹脂の押出速度は非常に速いので、押出機12の出口110及びダイヘッド10の出口においてもほぼ融点−30℃〜融点+20℃の温度範囲内であると推定される。但しウェルド部11の構造は図示のものに限られない。押出樹脂温度を融点−30℃〜融点+20℃とすることにより、結晶化度が高く、かつ膜厚の均一性及び耐熱収縮性に優れたデッドホールド性PESフィルムが得られる。   The extrusion resin temperature of the PES resin composition is the melting point of the PES resin composition (hereinafter simply referred to as “melting point” unless otherwise specified) −30 ° C. to melting point + 20 ° C., preferably melting point −20 ° C. to melting point + 10 ° C. To do. The temperature of the extruded resin is measured by a temperature detector 112 (such as a thermocouple) provided in the resin flow path of the weld portion 11 that connects the outlet 110 of the extruder 12 and the inlet 111 of the die head 10. Since the extrusion speed of the resin is very high, it is estimated that the temperature at the outlet 110 of the extruder 12 and the outlet of the die head 10 is substantially within the temperature range of -30 ° C to 20 ° C. However, the structure of the weld portion 11 is not limited to the illustrated one. By setting the extrusion resin temperature to a melting point of −30 ° C. to a melting point of + 20 ° C., a dead-holding PES film having a high degree of crystallinity and excellent film thickness uniformity and heat shrinkage resistance can be obtained.

押出樹脂圧力は8.3〜13.7 MPa(85〜140 kgf/cm2)とする。装置の構成上ダイヘッド10内の樹脂圧力を測定することができないので、押出機出口110に設けた圧力検出器121により測定した圧力を押出樹脂圧力とする。押出樹脂圧力を8.3〜13.7 MPaとすることにより、バブルを形成するために十分な溶融粘度の樹脂を押し出すことができる。押出樹脂圧力は9.3〜11.8 MPa(95〜120 kgf/cm2)とするのが好ましい。押出樹脂圧力は、押出機中のスクリーンパック120のメッシュを変えたり、環状オリフィスの間隙を変えたりすることにより調節することができる。 Extrusion resin pressure is 8.3 to 13.7 MPa (85 to 140 kgf / cm 2 ). Since the resin pressure in the die head 10 cannot be measured due to the configuration of the apparatus, the pressure measured by the pressure detector 121 provided at the extruder outlet 110 is set as the extrusion resin pressure. By setting the extrusion resin pressure to 8.3 to 13.7 MPa, a resin having a sufficient melt viscosity can be extruded to form bubbles. The extrusion resin pressure is preferably 9.3 to 11.8 MPa (95 to 120 kgf / cm 2 ). The extrusion resin pressure can be adjusted by changing the mesh of the screen pack 120 in the extruder or changing the gap between the annular orifices.

ダイヘッド10のダイリップの外径は120〜250 mmであるのが好ましく、またダイリップの間隙は0.8〜1.2 mmであるのが好ましい。   The outer diameter of the die lip of the die head 10 is preferably 120 to 250 mm, and the die lip gap is preferably 0.8 to 1.2 mm.

環状ダイ1から押し出したバブル3は、冷却装置により徐冷しながら長手方向(MD)のみならず横方向(TD)にも延伸する。図2において、バブル冷却装置は、環状ダイ1の付近に設けられた第一温風吹出装置20と、第一温風吹出装置20の上方に設けられた第二温風吹出装置21と、第二温風吹出装置21の上方に設けられた第三温風吹出装置22と、第三温風吹出装置22の上方に設けられた隔壁23と、隔壁23の内側に設けられた加熱手段24と、隔壁23の内側(バブル3側)に設けられた円筒状ネット25とを有する。なお図2において、15は環状ダイ1の上方に設けられた断熱材を示し、16はガイドロールを示す。   Bubbles 3 extruded from the annular die 1 are stretched not only in the longitudinal direction (MD) but also in the transverse direction (TD) while being gradually cooled by a cooling device. In FIG. 2, the bubble cooling device includes a first hot air blowing device 20 provided in the vicinity of the annular die 1, a second hot air blowing device 21 provided above the first hot air blowing device 20, A third warm air blowing device 22 provided above the second warm air blowing device 21, a partition wall 23 provided above the third warm air blowing device 22, and a heating means 24 provided inside the partition wall 23; And a cylindrical net 25 provided inside the partition wall 23 (on the bubble 3 side). In FIG. 2, 15 indicates a heat insulating material provided above the annular die 1, and 16 indicates a guide roll.

以上の構成の装置において、各温風吹出装置20〜22及び隔壁23の配置は空冷インフレーション成形法により形成されるバブル3の温度コントロールにより決まるので、以下にバブル3の形状及び温度分布について説明する。   In the apparatus having the above configuration, the arrangement of each of the hot air blowing devices 20 to 22 and the partition wall 23 is determined by the temperature control of the bubble 3 formed by the air-cooled inflation molding method. Therefore, the shape and temperature distribution of the bubble 3 will be described below. .

ダイ1の環状オリフィス100より溶融したPES樹脂組成物を押し出して、バブル3を形成するが、押し出した直後のバブル3は、溶融張力が低いために細径状となり、いわゆるネック部31を形成する。ネック部31において、バブル3は主としてMDに延伸される。次にバブル3を急激に膨張させ、所定のバブル径とする。この膨張部32において、バブル3はMD及びTDに同時に延伸される。膨張部32のほぼ上方付近にフロストライン34があり、ここでPES樹脂組成物は冷却固化状態となる。フロストライン34より上方のバブル領域33に設けられた隔壁23及び加熱手段24により、バブル3はさらに徐冷される。   The melted PES resin composition is extruded from the annular orifice 100 of the die 1 to form a bubble 3. The bubble 3 immediately after extrusion has a small diameter due to a low melt tension, and forms a so-called neck portion 31. . In the neck portion 31, the bubble 3 is mainly stretched to MD. Next, the bubble 3 is rapidly expanded to a predetermined bubble diameter. In the inflating portion 32, the bubble 3 is stretched simultaneously in the MD and TD. There is a frost line 34 in the vicinity of the upper part of the expansion part 32, where the PES resin composition is cooled and solidified. The bubble 3 is further gradually cooled by the partition wall 23 and the heating means 24 provided in the bubble region 33 above the frost line 34.

本発明の如く空冷インフレーション成形法によりデッドホールド性PESフィルムを得るためには、バブル3の各部の温度を以下の通りコントロールする。
(a) 押出樹脂温度を融点−30℃〜融点+20℃に制御。
(b) ネック部31では融点−60℃〜融点−45℃に徐冷。
(c) 膨張部32では融点−90℃〜融点−60℃に徐冷。
(d) フロストライン34の領域では融点−150℃〜融点−110℃に徐冷。
(e) バブル領域33ではPES樹脂組成物のTg超〜Tg+45℃以下に保持。
In order to obtain a dead-holding PES film by the air-cooled inflation molding method as in the present invention, the temperature of each part of the bubble 3 is controlled as follows.
(a) Extrusion resin temperature is controlled from melting point -30 ° C to melting point + 20 ° C.
(b) The neck portion 31 is gradually cooled to a melting point of −60 ° C. to a melting point of −45 ° C.
(c) In the expansion part 32, it is gradually cooled to melting point −90 ° C. to melting point −60 ° C.
(d) In the region of the frost line 34, it is gradually cooled to a melting point of −150 ° C. to a melting point of −110 ° C.
(e) In the bubble region 33, the PES resin composition is maintained at a temperature exceeding Tg to Tg + 45 ° C.

上記条件(a)については、上述の通りであるが、条件(b)については、ネック部31で融点−60℃〜融点−45℃に徐冷しないと、次の膨張部32でMD及びTDへの同時二軸延伸を十分に達成することができない。すなわちネック部31で融点−60℃〜融点−45℃に徐冷することにより、膨張部32を融点−90℃〜融点−60℃に徐冷/保持することができる[条件(c)]。具体的には、ネック部31を180〜195℃に徐冷するのが好ましい。膨張部32を融点−90℃〜融点−60℃に保持しないと、膨張部32で適度な溶融張力を有さず、MDの延伸が主となってしまい、薄膜化できない。膨張部32を融点−90℃未満としてしまうと、結晶化が進行するので、非晶質状態を保持できない。具体的には、膨張部32を150〜180℃に徐冷するのが好ましい。   The condition (a) is the same as described above, but the condition (b) is that the neck portion 31 is not cooled slowly to the melting point −60 ° C. to the melting point −45 ° C. Simultaneous biaxial stretching cannot be sufficiently achieved. That is, by slowly cooling the neck portion 31 to a melting point of −60 ° C. to a melting point of −45 ° C., the expanded portion 32 can be gradually cooled / held at a melting point of −90 ° C. to a melting point of −60 ° C. [Condition (c)]. Specifically, it is preferable that the neck portion 31 is gradually cooled to 180 to 195 ° C. If the expanded part 32 is not maintained at a melting point of −90 ° C. to a melting point of −60 ° C., the expanded part 32 does not have an appropriate melt tension, and the MD is mainly stretched and cannot be thinned. If the expansion part 32 is made to have a melting point of less than −90 ° C., crystallization proceeds, so that the amorphous state cannot be maintained. Specifically, it is preferable to slowly cool the expanded portion 32 to 150 to 180 ° C.

このような温度条件を満たすためには、ブローアップ比(バブル径/ダイ径)を2.0〜4.0にするのが好ましい。特にブローアップ比は2.0〜3.6にするのが望ましい。   In order to satisfy such a temperature condition, the blow-up ratio (bubble diameter / die diameter) is preferably set to 2.0 to 4.0. In particular, the blow-up ratio is preferably 2.0 to 3.6.

条件(d)について、フロストライン34の領域でのバブル温度を融点−150℃〜融点−110℃に徐冷することにより、バブル3のMD及びTDへの同時二軸延伸を十分に達成することができる。フロストライン34の領域においてバブル温度が融点−150℃より低いと、フィルム皺が発生する恐れがある。具体的には、フロストライン34の領域を90〜130℃に徐冷するのが好ましい。   Regarding condition (d), the bubble temperature in the region of the frost line 34 is gradually cooled to the melting point −150 ° C. to the melting point −110 ° C. to sufficiently achieve simultaneous biaxial stretching of the bubble 3 to the MD and TD. Can do. If the bubble temperature in the region of the frost line 34 is lower than the melting point −150 ° C., film wrinkles may occur. Specifically, the region of the frost line 34 is preferably slowly cooled to 90 to 130 ° C.

条件(e)については、フロストライン34の上方でバブル3をPES樹脂組成物のTg超〜Tg+45℃以下に保持することにより、フィルム皺の発生を防止でき、かつ均一な薄いバブル3の形成を安定化することができる。好ましくはバブル領域33を90〜110℃に保持する。隔壁23及び加熱手段24を設けずに、バブル領域33の温度をPES樹脂組成物のTg以下に保つと、不均一な延伸が起こるおそれがあり、そのためバブル3全体が不安定となる。   Regarding the condition (e), by maintaining the bubble 3 above the frost line 34 at a temperature exceeding Tg of the PES resin composition to Tg + 45 ° C. or less, the formation of a uniform thin bubble 3 can be prevented. Can be stabilized. Preferably, bubble region 33 is maintained at 90-110 ° C. If the temperature of the bubble region 33 is kept below the Tg of the PES resin composition without providing the partition wall 23 and the heating means 24, non-uniform stretching may occur, so that the bubble 3 as a whole becomes unstable.

本発明においては、図2に示すように、バブル領域33の外周を円筒状ネット25でさらに囲うのが好ましい。これによりバブル領域33の温度を一層安定化することができ、かつバブル3の横揺れを防止することができる。   In the present invention, it is preferable to further surround the outer periphery of the bubble region 33 with a cylindrical net 25 as shown in FIG. As a result, the temperature of the bubble region 33 can be further stabilized and the roll of the bubble 3 can be prevented.

以上のようなバブル3の温度コントロールを行うために、第一温風吹出装置20、第二温風吹出装置21、第三温風吹出装置22、隔壁23、加熱手段24、及び円筒状ネット25の配置は以下の通りである。
(i) 第一温風吹出装置20
環状ダイ1の直近に設け、ネック部31の温度が融点−60℃〜融点−45℃に徐冷されるように、温風を噴出させる。かかる温風の温度は25〜50℃であるのが好ましい。
(ii) 第二温風吹出装置21
膨張部32の直下に設け、膨張部32の温度が融点−90℃〜融点−60℃に徐冷されるように、温風を噴出させる。かかる温風の温度は25〜50℃であるのが好ましい。
(iii) 第三温風吹出装置22
フロストライン34の直下に設け、フロストライン34の領域の温度が融点−150℃〜融点−110℃に徐冷されるように、温風を噴出させる。かかる温風の温度は、PES樹脂組成物のTg超〜Tg+45℃以下であるのが好ましい。
(iv) 隔壁23及び加熱手段24
隔壁23は第三温風吹出装置22の上方の位置で、バブル領域33を包囲しかつ第一〜第三温風吹出装置より噴出した温風がバブル領域33の外面に沿って吹き上がるように設ける。加熱手段24は隔壁23の内側に設ける。隔壁23及び加熱手段24を設けることにより、バブル領域33を外部雰囲気(気温・温度等)の影響から遮断し、常にPES樹脂組成物のTg超〜Tg+45℃以下に保持することができる。
(v) 円筒状ネット25
隔壁23の内側で、バブル領域33を包囲するように設ける。
In order to control the temperature of the bubble 3 as described above, the first hot air blowing device 20, the second hot air blowing device 21, the third hot air blowing device 22, the partition wall 23, the heating means 24, and the cylindrical net 25 are used. The arrangement of is as follows.
(i) First hot air blowing device 20
Hot air is blown out so that the temperature of the neck part 31 is gradually cooled to the melting point −60 ° C. to the melting point −45 ° C. provided near the annular die 1. The temperature of the warm air is preferably 25 to 50 ° C.
(ii) Second hot air blowing device 21
It is provided directly under the expansion part 32, and warm air is jetted out so that the temperature of the expansion part 32 is gradually cooled to the melting point −90 ° C. to the melting point −60 ° C. The temperature of the warm air is preferably 25 to 50 ° C.
(iii) Third hot air blowing device 22
It is provided directly below the frost line 34, and hot air is blown out so that the temperature of the region of the frost line 34 is gradually cooled to the melting point -150 ° C to the melting point -110 ° C. The temperature of the hot air is preferably more than Tg of the PES resin composition and not more than Tg + 45 ° C.
(iv) Partition wall 23 and heating means 24
The partition wall 23 is located above the third hot air blowing device 22 so as to surround the bubble region 33 and so that the warm air blown from the first to third hot air blowing devices blows up along the outer surface of the bubble region 33. Provide. The heating means 24 is provided inside the partition wall 23. By providing the partition wall 23 and the heating means 24, the bubble region 33 can be shielded from the influence of the external atmosphere (air temperature, temperature, etc.), and can always be maintained above Tg to Tg + 45 ° C. of the PES resin composition.
(v) Cylindrical net 25
It is provided so as to surround the bubble region 33 inside the partition wall 23.

以上の方法において、第一〜第三温風吹出装置のそれぞれより噴出させるための温風を供給する手段に特に制限はなく、温度コントロール可能なブロワー等を挙げることができる。第一〜第三温風吹出装置のそれぞれより噴出させる温風の流量は、ネック部31、膨張部32及びフロストライン34の領域でのバブル温度がそれぞれ上記の温度範囲となるように適宜調節する。安定した徐冷効果が得られないとバブル3が不安定となるので、温風の温度はできるだけ変化しないようにコントロールする。   In the above method, there is no particular limitation on the means for supplying hot air to be blown out from each of the first to third hot air blowing devices, and examples include a blower capable of controlling temperature. The flow rate of the warm air blown from each of the first to third warm air blowing devices is appropriately adjusted so that the bubble temperatures in the regions of the neck portion 31, the expansion portion 32, and the frost line 34 are in the above temperature ranges, respectively. . If the stable slow cooling effect cannot be obtained, the bubble 3 becomes unstable. Therefore, the temperature of the hot air is controlled so as not to change as much as possible.

隔壁23の材質に特に制限はないが、隔壁23で包囲されたバブル領域33が観察できるようにアクリル樹脂であるのが好ましい。バブル領域33を四方から囲むことができれば隔壁23の形状に特に制限はなく、例えば円筒型構造のものや、直方体型構造のものが挙げられるが、円筒型構造であるのが好ましい。隔壁23の内側に設ける加熱手段24としては、例えば棒状やリボン状の電気ヒーターを挙げることができる。棒状の電気ヒーターは、複数設けるのが好ましい。隔壁23の内面にアルミニウム箔を張り付け、熱放射を遮断できる構成としてもよい。必要に応じて隔壁23の下部(第三温風吹出装置22の直上)に、室温程度の冷風を吹き上げる手段を設けてもよい。これにより隔壁23内側の温度調整が容易となるだけでなく、隔壁23内側の空気流量調整も容易となる。   The material of the partition wall 23 is not particularly limited, but is preferably an acrylic resin so that the bubble region 33 surrounded by the partition wall 23 can be observed. If the bubble region 33 can be surrounded from four sides, the shape of the partition wall 23 is not particularly limited, and examples thereof include a cylindrical structure and a rectangular parallelepiped structure, and a cylindrical structure is preferable. As the heating means 24 provided inside the partition wall 23, for example, a rod-shaped or ribbon-shaped electric heater can be used. It is preferable to provide a plurality of rod-shaped electric heaters. An aluminum foil may be attached to the inner surface of the partition wall 23 to block heat radiation. If necessary, a means for blowing cold air of about room temperature may be provided below the partition wall 23 (immediately above the third hot air blowing device 22). This facilitates not only the temperature adjustment inside the partition wall 23 but also the air flow adjustment inside the partition wall 23.

図2に示すように、隔壁23の上部に温風排出口230を設けるのが好ましい。温風排出口230を設けることにより、第一〜第三温風吹出装置から噴出した温風を整流することができる。このため温風によるバブル3の横揺れを防止することができる。温風排出口230は2個以上設けるのが好ましく、2〜4個設けるのがより好ましい。図2に示す例では、隔壁23の側面231の上部に温風排出口230を設けているが、隔壁23の上面232に設けてもよい。但し温風排出口230の数及び口径は、隔壁23による保温性が損なわれない程度とする。   As shown in FIG. 2, it is preferable to provide a hot air outlet 230 at the upper part of the partition wall 23. By providing the warm air outlet 230, the warm air ejected from the first to third warm air blowing devices can be rectified. For this reason, it is possible to prevent the bubbles 3 from rolling due to warm air. Two or more hot air outlets 230 are preferably provided, and more preferably 2 to 4 hot air outlets 230 are provided. In the example shown in FIG. 2, the hot air discharge port 230 is provided on the upper portion of the side surface 231 of the partition wall 23, but may be provided on the upper surface 232 of the partition wall 23. However, the number and the diameter of the hot air outlets 230 are set such that the heat retention by the partition wall 23 is not impaired.

図2に示すように、隔壁23の内側上部にリング状の整流板28を設けるのが好ましい。整流板28を設けることにより、第一〜第三温風吹出装置から噴出した温風を整流する能力が向上し、バブル3の横揺れ防止性が一層向上する。図2に示すように、整流板28は円筒状ネット25の近傍から隔壁23の内側面近傍まで延在するのが好ましい。整流板28の構造に制限はなく、図2及び図3(a)に示すような一方向に並んだ板材により仕切られた構造のもの、図3(b)に示すような格子状に仕切られた構造のもの、図3(c)に示すような多数の丸孔が設けられたパンチングプレート状のもの、ネット状のもの等が挙げられる。整流板28の開孔率は40〜60%であるのが好ましい。整流板28を構成する材料に特に制限はなく、アルミニウム、合成樹脂等が挙げられる。整流板28の設置枚数にも特に制限はないが、通常は一枚設ければよい。   As shown in FIG. 2, a ring-shaped rectifying plate 28 is preferably provided on the inner upper portion of the partition wall 23. By providing the current plate 28, the ability to rectify the warm air blown from the first to third warm air blowing devices is improved, and the roll 3 is prevented from rolling. As shown in FIG. 2, the rectifying plate 28 preferably extends from the vicinity of the cylindrical net 25 to the vicinity of the inner surface of the partition wall 23. There are no restrictions on the structure of the current plate 28, and the structure is partitioned by plates arranged in one direction as shown in FIG. 2 and FIG. 3 (a), and is divided into a grid as shown in FIG. 3 (b). Examples of such a structure include a punching plate having a large number of round holes as shown in FIG. The aperture ratio of the current plate 28 is preferably 40 to 60%. There are no particular limitations on the material constituting the current plate 28, and examples thereof include aluminum and synthetic resin. There is no particular limitation on the number of the rectifying plates 28 to be installed, but usually one sheet may be provided.

円筒状ネット25を構成する繊維としては、シルク、綿等の天然繊維、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル等のプラスチック繊維、ステンレススチール、銅、黄銅、ニッケル等の金属繊維等を用いることができる。円筒状ネット25としてネット状のものを用いる場合、その網目が5〜20メッシュのものが好ましく、特に8〜10メッシュのものが好ましい。   As the fibers constituting the cylindrical net 25, natural fibers such as silk and cotton, plastic fibers such as nylon, polypropylene and polyester, metal fibers such as stainless steel, copper, brass and nickel can be used. When a net-like net is used as the cylindrical net 25, the net is preferably 5 to 20 mesh, more preferably 8 to 10 mesh.

本発明におけるPES樹脂組成物の空冷インフレーション成形法による製膜は以上の要件を保持することにより可能であり、他の条件はインフレーション方式の一般的な条件が適用できる。即ちクロスヘッドダイを用いて、上方又は下方にチューブ状PES樹脂組成物を押出し、端をピンチロールで挟んでその中に空気を送り込んで所定のサイズに膨らませつつ連続的に巻き取り、この間ダイを回転又は反転して偏肉を防止する事もできる。   Film formation by the air-cooled inflation molding method of the PES resin composition in the present invention is possible by maintaining the above requirements, and general conditions of the inflation method can be applied to other conditions. That is, using a crosshead die, the tube-shaped PES resin composition is extruded upward or downward, the ends are sandwiched between pinch rolls, air is sent into it and continuously wound up while being inflated to a predetermined size. Uneven thickness can be prevented by rotating or reversing.

本発明の製造方法によれば、常にバブルの各部(押し出し直後、ネック部、膨張部、フロストライン領域、バブル領域)がそれぞれ所望の温度に維持されるので、品質が常に均一である。さらに高速製膜が可能である。   According to the manufacturing method of the present invention, each part of the bubble (immediately after extrusion, the neck part, the expansion part, the frost line area, and the bubble area) is always maintained at a desired temperature, so that the quality is always uniform. Furthermore, high-speed film formation is possible.

以上説明した空冷インフレーション成形により得られたデッドホールド性PESフィルム(インフレーションPESフィルム)を、必要に応じてMD方向もしくはTD方向に一軸冷延伸するか、又はMD方向及びTD方向に二軸冷延伸してもよい。これによりインフレーションPESフィルムをさらに薄膜化でき、かつフィルムの膜厚の均一性及び透明性が向上する。冷延伸の温度はPES樹脂組成物のTg超〜Tg+40℃以下の範囲が好ましい。具体的には、冷延伸温度は75〜85℃の範囲がより好ましい。係る一軸冷延伸の延伸率は、MD方向又はTD方向に2倍以上とするのが好ましく、2〜6倍とするのがより好ましい。一軸冷延伸を行う場合は、MD方向に行うのが好ましい。係る二軸冷延伸の延伸率は、面倍率で4倍以上とするのが好ましく、4〜16倍とするのがより好ましい。二軸冷延伸は逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でもよいが、逐次二軸延伸が好ましい。   The dead-holding PES film (inflation PES film) obtained by the air-cooled inflation molding described above is uniaxially cold-drawn in the MD or TD direction, or biaxially cold-drawn in the MD and TD directions as necessary. May be. As a result, the inflation PES film can be further thinned, and the film thickness uniformity and transparency are improved. The temperature of cold drawing is preferably in the range of more than Tg of the PES resin composition to Tg + 40 ° C. or less. Specifically, the cold stretching temperature is more preferably in the range of 75 to 85 ° C. The stretching ratio of the uniaxial cold stretching is preferably 2 times or more in the MD direction or TD direction, and more preferably 2 to 6 times. When uniaxial cold drawing is performed, it is preferably performed in the MD direction. The stretching ratio of such biaxial cold stretching is preferably 4 times or more in terms of surface magnification, and more preferably 4 to 16 times. Biaxial cold stretching may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, but sequential biaxial stretching is preferred.

一般的にPESフィルムを、Tg+40℃超の温度で延伸すると、延伸方向に結晶が配向するので、配向方向における引張強度、弾性率、剛性等は大幅に向上する。しかし配向していない方向における強度が低下するので、Tg+40℃超の温度で逐次二軸延伸を行うとフィルムが裂けるといった問題がある。これに対して、Tg超〜Tg+40℃以下の温度でPESフィルムを冷延伸した場合、Tg+40℃超の温度で延伸した場合に比べて延伸方向への分子鎖の配向が少ない。このためTg超〜Tg+40℃以下の温度で、インフレーションPESフィルムに対して逐次二軸延伸を行ってもフィルムは裂けない。しかもTg超〜Tg+40℃以下の温度で冷延伸することにより、一軸延伸を行った場合でも易裂性を生じない。またTg超〜Tg+40℃以下の温度で冷延伸することにより、結晶が破壊されて微小な球晶が生成するので、フィルムの透明性が向上する。一軸冷延伸及び逐次二軸冷延伸に使用する装置については、例えばWO 2004/026558に記載のものを挙げることができる。   Generally, when a PES film is stretched at a temperature exceeding Tg + 40 ° C., crystals are oriented in the stretching direction, so that the tensile strength, elastic modulus, rigidity, etc. in the orientation direction are greatly improved. However, since the strength in the non-oriented direction is lowered, there is a problem that the film is torn when sequentially biaxially stretched at a temperature exceeding Tg + 40 ° C. On the other hand, when the PES film is cold-drawn at a temperature exceeding Tg to Tg + 40 ° C. or less, the orientation of the molecular chain in the drawing direction is less than when the PES film is drawn at a temperature exceeding Tg + 40 ° C. For this reason, the film does not tear even if the biaxial stretching is sequentially performed on the inflation PES film at a temperature exceeding Tg to Tg + 40 ° C. Moreover, even if uniaxial stretching is performed by cold stretching at a temperature exceeding Tg to Tg + 40 ° C. or less, easy tearing does not occur. Further, by cold drawing at a temperature of more than Tg to Tg + 40 ° C. or less, the crystals are broken and fine spherulites are generated, so that the transparency of the film is improved. Examples of the apparatus used for uniaxial cold drawing and sequential biaxial cold drawing include those described in WO 2004/026558.

[3] デッドホールド性ポリエステルフィルム
上記空冷インフレーション成形により得られたPESフィルム3は、デッドホールド性、ひねり保持性及び透明性に優れている。具体的には空冷インフレーション成形PESフィルム3の回復角度は30度以下であり、ひねり保持角度は450度以上であり、ヘイズ値(JIS K7105)は15%以下である。ここで「回復角度」は、PESフィルム3から図4(a)に示すような4cm×2cmの短冊状試験片を切り出し、得られた短冊状試験片を図4(b)に示すように長手方向に折り曲げ、屈曲部に200 gの直方体状おもりを載せて5秒間放置し、図4(c)に示すようにおもりを取り去り、立ち上がり角度θを測定し、5回の試験の平均値を算出したものである。この値が小さいほうが良好な結果であることを意味する。ここで「ひねり保持角度」は、PESフィルム3から16 cm×16 cm角の正方形状試験片を切り出し、得られた各正方形状試験片の中心部に直径2cmの鉄球を置き、これを正方形状試験片フィルムで包み、鉄球の両側でそれぞれ反対方向に1.5回(540度)ひねり、23℃の温度、50%の相対湿度の環境下で24時間放置した後、鉄球の両側においてひねられた状態で保持されている角度を測定し、5回の試験の平均値を算出したものである。
[3] Dead hold property polyester film The PES film 3 obtained by the air-cooled inflation molding is excellent in dead hold property, twist hold property and transparency. Specifically, the recovery angle of the air-cooled inflation molded PES film 3 is 30 degrees or less, the twist holding angle is 450 degrees or more, and the haze value (JIS K7105) is 15% or less. Here, the “recovery angle” means that a 4 cm × 2 cm strip test piece as shown in FIG. 4A is cut out from the PES film 3, and the obtained strip test piece is elongated as shown in FIG. 4B. Bend in the direction, put a 200 g rectangular weight on the bent part and leave it for 5 seconds, remove the weight as shown in Fig. 4 (c), measure the rising angle θ, and calculate the average value of 5 tests It is a thing. A smaller value means a better result. Here, the “twist holding angle” means that a 16 cm × 16 cm square test piece is cut out from the PES film 3 and a 2 cm diameter iron ball is placed in the center of each square test piece. Wrapped in a test piece film, twisted 1.5 times (540 degrees) in opposite directions on both sides of the iron ball, left in an environment of 23 ° C and 50% relative humidity for 24 hours, and then twisted on both sides of the iron ball The angle held in the measured state was measured, and the average value of five tests was calculated.

空冷インフレーション成形PESフィルム3はまた、膜厚の均一性及び耐熱収縮性に優れている。具体的には、平均膜厚8〜30μmのフィルムの膜厚差は1〜3μmであり、熱収縮率はMD方向が0.1%以下、TD方向が0.15%以下である[本明細書において、膜厚差とは、PESフィルムの幅方向における中心部及び両端部の厚みをそれぞれ2点ずつ計6点測定し、そのうちの最大値と最小値との差を算出した値である。この値が小さいほうが良好な結果であることを意味する。また熱収縮率とは、PESフィルム3を150℃で10分間暴露したときのMD及びTDの収縮率をそれぞれ測定した値である。]。このためムラの少ない印刷層や金属蒸着層を形成することができる。またヒートシール、印刷等の二次加工においてフィルム寸法の変化が少ない。   The air-cooled inflation molded PES film 3 is also excellent in film thickness uniformity and heat shrinkage resistance. Specifically, the film thickness difference of the film having an average film thickness of 8 to 30 μm is 1 to 3 μm, and the thermal contraction rate is 0.1% or less in the MD direction and 0.15% or less in the TD direction. The thickness difference is a value obtained by measuring a total of 6 points of the thickness at the center and both ends in the width direction of the PES film, and calculating the difference between the maximum value and the minimum value. A smaller value means a better result. The heat shrinkage is a value obtained by measuring the shrinkage of MD and TD when the PES film 3 is exposed at 150 ° C. for 10 minutes. ]. For this reason, a printed layer and a metal vapor deposition layer with little unevenness can be formed. In addition, there is little change in film dimensions in secondary processing such as heat sealing and printing.

空冷インフレーション成形法により製造されたPESフィルム3のデッドホールド性、特にひねり保持性が上述のように優れているのは、バブルのネック部からフロストラインまでの領域を徐冷し、非晶質状態に保持しながらMD方向及びTD方向にほぼ均一に延伸するとともに、バブル領域をPES樹脂組成物のTg超〜Tg+45℃以下に保持するので、生じたバブルに歪み(ストレス)が生じていないためと考えられる。   The PES film 3 manufactured by the air-cooled inflation molding method is excellent in dead hold property, particularly twist hold property as described above. The region from the neck of the bubble to the frost line is gradually cooled to form an amorphous state. Since the bubble region is maintained at a temperature exceeding Tg of the PES resin composition to Tg + 45 ° C. or less, while being stretched almost uniformly in the MD direction and the TD direction, there is no distortion (stress) in the generated bubbles. Conceivable.

デッドホールド性PESフィルム3の厚さは、用途に応じて適宜設定すればよいが、通常5〜40μmとする。この厚さが5μm以上であれば、十分なデッドホールド性、ひねり保持性、保香性及びガスバリア性を有するとともに、光沢性及び印刷特性も良好である。一方40μm超にしてもフィルムのコストが高騰するだけで、意味がない。デッドホールド性PESフィルム3の好ましい厚さは10〜30μmである。   The thickness of the dead-holding PES film 3 may be appropriately set according to the use, but is usually 5 to 40 μm. If this thickness is 5 μm or more, it has sufficient dead-holding property, twist-holding property, aroma retention property and gas barrier property, and also has good glossiness and printing characteristics. On the other hand, even if it exceeds 40 μm, the cost of the film will only rise, and it is meaningless. The preferred thickness of the dead-holding PES film 3 is 10 to 30 μm.

[4] デッドホールド性ポリエステルフィルムへの加工
(1) 線状痕の形成
デッドホールド性PESフィルムの易裂性を高めるために、以下に述べる方法により多数の実質的に平行な線状痕を形成してもよい。フィルム強度と良好な直線的易裂性を両立するために、線状痕の深さはデッドホールド性PESフィルムの厚さの1〜40%であるのが好ましく、具体的には0.1〜10μmであるのが好ましい。線状痕の幅は0.1〜10μmであるのが好ましく、線状痕同士の間隔は10〜200μmであるのが好ましい。
[4] Processing to dead-hold polyester film
(1) Formation of linear traces In order to improve the tearability of the dead-holding PES film, a number of substantially parallel linear traces may be formed by the method described below. In order to achieve both film strength and good linear tearability, the depth of the linear marks is preferably 1 to 40% of the thickness of the dead-holding PES film, specifically 0.1 to 10 μm. Preferably there is. The width of the line marks is preferably 0.1 to 10 μm, and the interval between the line marks is preferably 10 to 200 μm.

デッドホールド性PESフィルムに線状痕を形成するには、例えばWO 03/091003に開示の方法を採用することができる。この方法では、多数のモース硬度5以上の微粒子を表面に有するロール又はプレートに、連続走行するフィルムを押し付けながら摺接させることにより、フィルムに多数の実質的に平行な線状痕を形成する。微粒子としてはダイヤモンド微粒子が好ましい。フィルムをロール又はプレートに押し付ける手段としては、空気を吹き付ける手段、又はフィルムに摺接するブラシが好ましい。この方法により得られた線状痕はフィルムを貫通していないため、線状痕を形成したデッドホールド性PESフィルムには十分な保香性及びガスバリア性を確保することができる。   In order to form a linear mark on a dead-holding PES film, for example, a method disclosed in WO 03/091003 can be employed. In this method, a large number of substantially parallel linear marks are formed on a film by sliding the film continuously running against a roll or plate having a number of fine particles having a Mohs hardness of 5 or more on the surface. As the fine particles, diamond fine particles are preferable. As a means for pressing the film against the roll or plate, a means for blowing air or a brush slidably contacting the film is preferable. Since the linear trace obtained by this method does not penetrate the film, it is possible to ensure sufficient aroma retention and gas barrier properties for the dead-holding PES film in which the linear trace is formed.

線状痕はデッドホールド性PESフィルムの少なくとも一面に全体的に形成するのが好ましい。これにより、デッドホールド性PESフィルムは一方向の直線的易裂性が付与され、任意の部位から線状痕に沿って直線的に裂くことができる。   It is preferable that the linear trace is formed entirely on at least one surface of the dead-holding PES film. As a result, the dead-holding PES film is given a linear tearability in one direction and can be linearly split along a linear mark from any part.

(2) 微細孔の形成
デッドホールド性PESフィルムの易裂性及び屈曲保持性を高めるために、以下に述べる方法により多数の微細孔を全面に形成してもよい。微細孔は、0.5〜100μmの平均開口径及び約500個/cm2以上の分布密度を有するのが好ましい。微細孔の分布密度が約500個/cm2未満であると、引裂性が不十分である。フィルム強度の観点から、微細孔の分布密度は1×103〜1×104個/cm2であるのがより好ましく、1×103〜5×103個/cm2であるのが特に好ましい。
(2) Formation of micropores In order to improve the easy tearability and bending retention of the dead-holding PES film, a number of micropores may be formed on the entire surface by the method described below. The micropores preferably have an average opening diameter of 0.5 to 100 μm and a distribution density of about 500 holes / cm 2 or more. If the distribution density of the micropores is less than about 500 holes / cm 2 , the tearability is insufficient. From the viewpoint of film strength, the distribution density of micropores is more preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 4 holes / cm 2 , particularly 1 × 10 3 to 5 × 10 3 holes / cm 2. preferable.

デッドホールド性PESフィルムに微細孔を形成するのに、例えば日本国特許第2063411号及び特開2002-59487号に開示の方法を採用することができる。例えば日本国特許第2063411号の方法では、鋭い角部を有する多数のモース硬度5以上の微粒子が表面に付着した第一のロール(上記線状痕形成用ロールと同じ)と、表面が平滑な第二のロールとの間を均一な押圧力を受けながらフィルムが通過するので、フィルムに微細孔が多数形成される。第二ロールとしては、Niメッキ、Crメッキ等を施した鉄系ロール、ステンレス系ロール、特殊鋼ロール等を用いることができる。微細孔は、デッドホールド性PESフィルムの用途に応じて貫通孔又は未貫通孔のいずれかを選択的に形成すればよい。第一ロール及び第二ロール間の押圧力を調節することにより、貫通孔及び未貫通孔の一方又は両方を形成することができる。   In order to form micropores in the dead-holding PES film, for example, methods disclosed in Japanese Patent No. 2063411 and JP-A-2002-59487 can be employed. For example, in the method of Japanese Patent No. 2063411, a first roll (same as the above-mentioned linear trace forming roll) in which a large number of fine particles having a Mohs hardness of 5 or more having sharp corners adhere to the surface is smooth. Since the film passes while receiving a uniform pressing force with the second roll, many fine holes are formed in the film. As the second roll, an iron-based roll, a stainless-based roll, a special steel roll or the like subjected to Ni plating, Cr plating, or the like can be used. The fine holes may be selectively formed as either through holes or non-through holes depending on the use of the dead-holding PES film. By adjusting the pressing force between the first roll and the second roll, one or both of the through hole and the non-through hole can be formed.

(3) セラミック又は金属の蒸着
デッドホールド性PESフィルムのガスバリア性向上を目的として、金属、セラミック等を蒸着してもよい。蒸着するセラミックの具体例としてシリカ、アルミナ等が挙げられる。金属、セラミック等の蒸着は、公知の方法により行うことができる。
(3) Deposition of ceramic or metal For the purpose of improving the gas barrier property of the dead-holding PES film, metal, ceramic or the like may be deposited. Specific examples of the ceramic to be deposited include silica and alumina. Vapor deposition of metal, ceramic, etc. can be performed by a known method.

(4) 樹脂のコーティング
デッドホールド性PESフィルムのガスバリア性、透明性等の向上を目的として、樹脂をコーティングしてもよい。透明樹脂としてポリビニルアルコール系重合体が挙げられる。
(4) Resin coating A resin may be coated for the purpose of improving the gas barrier property and transparency of the dead-holding PES film. Examples of the transparent resin include polyvinyl alcohol polymers.

[5] 包装用フィルム
本発明のデッドホールド性PESフィルムは、上記のようにひねり保持性、透明性等に優れているので、包装用フィルムとして好適である。包装用フィルムは、(a) 本発明のデッドホールド性PESフィルム、又は(b) 本発明のデッドホールド性PESフィルムと、紙シート及び/又は他の樹脂フィルムとからなる積層体(デッドホールド性PESフィルム積層体)からなる。包装用フィルムの用途に応じて、デッドホールド性PESフィルム単体又はデッドホールド性PESフィルム積層体のいずれかを選択すればよい。例えばデッドホールド性PESフィルムのみからなる包装用フィルムは、キャンディー、飴等の比較的小さな食品のみならず、野菜、果物等の比較的大きな食品のひねり包装に好適である。
[5] Packaging Film Since the dead-holding PES film of the present invention is excellent in twist retention and transparency as described above, it is suitable as a packaging film. The packaging film comprises (a) a dead-holding PES film of the present invention, or (b) a laminate comprising the dead-holding PES film of the present invention and a paper sheet and / or another resin film (dead-holding PES). Film laminate). Depending on the application of the packaging film, either a single dead-holding PES film or a dead-holding PES film laminate may be selected. For example, a packaging film composed only of a dead-holding PES film is suitable for twist packaging of relatively large foods such as vegetables and fruits as well as relatively small foods such as candy and strawberries.

(1) 積層体の層構成例
以下デッドホールド性PESフィルム積層体の層構成例について説明する。図5に示す例では、印刷層301、紙シート302、接着剤層303及びデッドホールド性PESフィルム3が順に積層されてなる。このデッドホールド性PESフィルム積層体30は屈曲保持性に優れているので、折り曲げ包装用途に好適である。例えば従来チョコレート、バター、タバコ等の包装に使用されているアルミニウム箔及び紙シートからなる積層体の代替材として適している。
(1) Layer configuration example of laminate The layer configuration example of the dead-holding PES film laminate will be described below. In the example shown in FIG. 5, a printing layer 301, a paper sheet 302, an adhesive layer 303, and a dead-holding PES film 3 are sequentially laminated. Since this dead-holding PES film laminate 30 is excellent in bending retention, it is suitable for folding packaging applications. For example, it is suitable as an alternative material for laminates made of aluminum foil and paper sheets conventionally used for packaging chocolate, butter, tobacco and the like.

図6に示す例では、印刷層301、紙シート302、ポリエチレン層304、デッドホールド性PESフィルム3、接着剤層305、紙シート302、接着剤層306、剛性プラスチックフィルム307、接着剤層308及びシーラント層309が順に積層されてなる。このデッドホールド性PESフィルム積層体30は、例えばカップラーメン、カップ焼きそば等を収容する即席麺用容器の蓋材用途に好適である。このデッドホールド性PESフィルム積層体30からなる蓋体は、開封保持性に優れている。   In the example shown in FIG. 6, the printed layer 301, the paper sheet 302, the polyethylene layer 304, the dead-holding PES film 3, the adhesive layer 305, the paper sheet 302, the adhesive layer 306, the rigid plastic film 307, the adhesive layer 308 and A sealant layer 309 is sequentially laminated. The dead-holding PES film laminate 30 is suitable for use as a lid material for instant noodle containers that contain cup ramen, cup fried noodles, and the like. The lid made of this dead-holding PES film laminate 30 is excellent in opening retention.

図7に示す例では、印刷層301、紙シート302、ポリエチレン層304、デッドホールド性PESフィルム3、接着剤層310、シーラント層309が順に積層されてなる。このデッドホールド性PESフィルム積層体30は、例えば菓子等を収容する紙容器の蓋材用途に好適である。このデッドホールド性PESフィルム積層体30からなる蓋体も開封保持性に優れている。   In the example shown in FIG. 7, a printing layer 301, a paper sheet 302, a polyethylene layer 304, a dead-holding PES film 3, an adhesive layer 310, and a sealant layer 309 are sequentially laminated. This dead-holding PES film laminate 30 is suitable for use as a cover material for paper containers that contain, for example, confectionery. The lid made of this dead-holding PES film laminate 30 is also excellent in opening retention.

以下、各層について詳述する。
(i) 印刷層
印刷層301は、グラビア印刷、インクジェット印刷等により設けることができる。印刷インキとしては、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系等のベース熱可塑性樹脂に顔料や種々の添加剤を配合したものを用いることができる。二液型ポリウレタン樹脂系の印刷インキは耐水性に優れている。
Hereinafter, each layer will be described in detail.
(i) Print layer The print layer 301 can be provided by gravure printing, inkjet printing, or the like. As printing ink, what mixed the pigment and various additives with base thermoplastic resins, such as an acrylic resin type, a polyester resin type, and a polyurethane resin type, can be used. Two-component polyurethane resin-based printing inks are excellent in water resistance.

(ii) 紙シート
紙シート302もデッドホールド性付与層として機能する。紙の種類は限定されず、合成紙も含む。紙シート302の目付は、約20〜120 g/m2とするのが好ましく、約30〜80 g/m2とするのがより好ましい。紙シート302の目付が約20 g/m2未満であると、紙シート302の腰が弱すぎて、十分なデッドホールド性を付与することができない。一方、紙シート302の目付を約120 g/m2超にしても、コスト高になるだけで、さらなるデッドホールド性の向上は認められない。
(ii) Paper sheet The paper sheet 302 also functions as a dead hold property imparting layer. The type of paper is not limited and includes synthetic paper. The basis weight of the paper sheet 302 is preferably about 20 to 120 g / m 2 and more preferably about 30 to 80 g / m 2 . If the basis weight of the paper sheet 302 is less than about 20 g / m 2 , the paper sheet 302 is too weak to provide sufficient dead hold property. On the other hand, even if the basis weight of the paper sheet 302 exceeds about 120 g / m 2 , only the cost increases and no further improvement in dead hold property is recognized.

(iii) 剛性プラスチックフィルム
剛性プラスチックフィルム307は好ましくはPETフィルムからなる。PESフィルム積層体30の直線易裂性を高めるために、PETフィルムとして一軸配向又は配向度が異なる二軸配向のPETフィルムを用いるのが好ましい。配向度が異なる二軸配向のPETフィルムは、「エンブレットPC」(ユニチカ(株))として市販されている。また剛性プラスチックフィルム307に、上記のような多数の実質的に平行な線状痕及び/又は多数の微細孔を形成すると、PESフィルム積層体30の直線易裂性が向上する。
(iii) Rigid plastic film The rigid plastic film 307 is preferably made of a PET film. In order to improve the linear tearability of the PES film laminate 30, it is preferable to use a biaxially oriented PET film having a uniaxial orientation or a different degree of orientation as the PET film. Biaxially oriented PET films with different degrees of orientation are commercially available as “Emblet PC” (Unitika Ltd.). Further, when a large number of substantially parallel linear marks and / or a large number of fine holes as described above are formed in the rigid plastic film 307, the linear tearability of the PES film laminate 30 is improved.

(iv) シーラント層
シーラントフィルム309は、ポリエチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム等により形成できる。またPESフィルム積層体30からなる蓋体を容器本体から容易に剥離できるように、シーラントフィルム309はイージーピール性を有するのが好ましい。そのために、シーラントフィルム309は比較的弱い熱接着性を有するのが好ましい。シーラント層309として公知のホットメルトも用いることができる。
(iv) Sealant layer The sealant film 309 can be formed of a polyethylene film, an unstretched polypropylene film, an ionomer resin film, a polystyrene film, or the like. The sealant film 309 preferably has an easy peel property so that the lid made of the PES film laminate 30 can be easily peeled from the container body. Therefore, it is preferable that the sealant film 309 has a relatively weak thermal adhesiveness. A known hot melt can also be used as the sealant layer 309.

シーラントフィルム309として、例えば紙シート302側から順にポリエチレンベースフィルムと低分子量ポリエチレンフィルムとを有する積層フィルムを使用できる。このポリエチレンベースフィルムの厚さは約10〜40μmが好ましく、約20〜30μmがより好ましい。また低分子量ポリエチレンフィルムの厚さは約5〜20μmが好ましく、約7〜15μmがより好ましい。このような積層ポリエチレンフィルムは、例えば760FD(東レ合成フイルム(株)製)として市販されている。またシーラントフィルム211としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)とポリエチレンとの混合物からなるフィルムも使用できる。この混合物からなるフィルムにおいて、ポリエチレンとしては線状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。この混合物からなるフィルムの厚さも約10〜40μmが好ましく、約20〜30μmがより好ましい。またホットメルト層の厚さは10〜50μmが好ましく、20〜40μmがより好ましい。   As the sealant film 309, for example, a laminated film having a polyethylene base film and a low molecular weight polyethylene film in this order from the paper sheet 302 side can be used. The thickness of the polyethylene base film is preferably about 10 to 40 μm, more preferably about 20 to 30 μm. The thickness of the low molecular weight polyethylene film is preferably about 5 to 20 μm, more preferably about 7 to 15 μm. Such a laminated polyethylene film is commercially available, for example, as 760FD (manufactured by Toray Synthetic Film Co., Ltd.). As the sealant film 211, a film made of a mixture of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and polyethylene can also be used. In the film made of this mixture, linear low density polyethylene (LLDPE) is preferable as the polyethylene. The thickness of the film made of this mixture is also preferably about 10 to 40 μm, more preferably about 20 to 30 μm. The thickness of the hot melt layer is preferably 10 to 50 μm, more preferably 20 to 40 μm.

シーラントフィルム309として、エチレンと炭素数3〜18のα-オレフィンとを共重合して得られた直鎖状エチレン・α-オレフィン共重合体[密度(JIS K6922):0.870〜0.910 g/cm、MFR(JIS K6921、190℃、2.16kg荷重):1〜100 g/10分]及びポリスチレンを含む樹脂組成物からなるシーラントフィルム(特開2004-26190号)が挙げられる。このシーラントフィルムからなる熱シール層を有する蓋体を容器本体に熱シールすると、密封性と易開封性を両立できる。 A linear ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms as the sealant film 309 [density (JIS K6922): 0.870 to 0.910 g / cm 3 , MFR (JIS K6921, 190 ° C., 2.16 kg load): 1 to 100 g / 10 min] and a sealant film (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-26190) made of a resin composition containing polystyrene. When a lid having a heat seal layer made of this sealant film is heat sealed to the container body, both sealing performance and easy opening performance can be achieved.

PESフィルム積層体30に優れた直線引裂性を付与するために、シーラントフィルム309に、上記のような多数の実質的に平行な線状痕及び/又は多数の微細孔を形成してもよい。   In order to give the PES film laminate 30 excellent linear tearability, the sealant film 309 may be formed with a number of substantially parallel linear marks and / or a number of micropores as described above.

(v) 接着層
接着層に特に制限はないが、接着性を有するフィルム状のプラスチックからなるのが好ましい。PESフィルム積層体30を食品用包装フィルムとして用いる場合、低臭性のアクリル系水溶性樹脂(例えば商品名「ライフボンド RA-1A」、日榮化工(株)製)を用いるのが好ましい。PESフィルム積層体30を押出ラミネーション法により形成する場合、接着層としてポリエチレンを使用するのが好ましい。
(v) Adhesive layer Although there is no restriction | limiting in particular in an adhesive layer, It is preferable to consist of film-form plastics which have adhesiveness. When the PES film laminate 30 is used as a food packaging film, it is preferable to use a low-odor acrylic water-soluble resin (for example, trade name “Life Bond RA-1A”, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.). When the PES film laminate 30 is formed by an extrusion lamination method, it is preferable to use polyethylene as the adhesive layer.

(vi) その他の層
包装した内容物が日光や紫外線により変質するのを防止するために、PESフィルム積層体30は遮光性インク層を有してもよい。遮光性インク層はPESフィルム3に設けるのが好ましい。遮光性インクは、例えばカーボンブラックのような黒色もしくは暗色の顔料又は染料を含むインクであれば、特に限定されない。遮光性インク層は、焼却処理時に環境への悪影響がないという利点を有するとともに、密封した容器内の金属系異物の探知を金属探知機により行うことができるという利点もある。従って、即席食品等の安全性がいっそう高まるだけでなく、金属探知機の利用により検査コストを著しく低減できる。
(vi) Other layers In order to prevent the packaged contents from being deteriorated by sunlight or ultraviolet rays, the PES film laminate 30 may have a light-shielding ink layer. The light-shielding ink layer is preferably provided on the PES film 3. The light-shielding ink is not particularly limited as long as it is an ink containing a black or dark pigment or dye such as carbon black. The light-shielding ink layer has an advantage that there is no adverse influence on the environment during the incineration process, and also has an advantage that the metal foreign matter in the sealed container can be detected by a metal detector. Therefore, not only the safety of instant foods and the like is further increased, but also the inspection cost can be significantly reduced by using a metal detector.

(2) デッドホールド性ポリエステルフィルム積層体の製造方法
図5に示すデッドホールド性PESフィルム積層体30を製造する場合、予め印刷層301を設けた紙シート302と、PESフィルム3をドライラミネーション法により接着すればよい。
(2) Method for Producing Dead Hold Polyester Film Laminate When producing the dead hold PES film laminate 30 shown in FIG. 5, the paper sheet 302 provided with the printing layer 301 in advance and the PES film 3 are prepared by the dry lamination method. What is necessary is just to adhere.

図6に示すデッドホールド性PESフィルム積層体30を製造する場合、まず図8(a)に示す印刷層301、紙シート302、ポリエチレン層304及びPESフィルム3からなる積層体[積層体(a)]を作製する。図9は、積層体(a)を製造する装置の一例を示す。PESフィルム原反を巻いたリール40から巻き戻したPESフィルム3は、圧力調整ロール41,41及びガイドロール42を経て、ダイ43より押出した溶融ポリエチレン304を介して、リール44から巻き戻した印刷済み紙シート302を重ねながら一対の冷却ロール45,45'間を通し(押出ラミネーション)、賦形用の冷却ロール45で搬送しながらPESのTg超〜融点未満の温度T1で賦形処理する。これにより積層体(a)のPESフィルム3にカール形状を記憶させることができる。本明細書において、カール形状の記憶とは、PESフィルム積層体30を反らした時にその状態を維持できるデッドホールド性とは異なり、賦形処理した温度T1以上にPESフィルム積層体30を曝すことにより、賦形処理後に与えられた形状(平坦な形状、逆カール形状等)からカール形状に戻る(PESフィルム積層体30を反らすことができる)性質を意味する。例えばポリエチレン304の溶融温度を約300℃とすることにより、PESフィルム3を約130℃で賦形処理することができる。 When the dead-holding PES film laminate 30 shown in FIG. 6 is manufactured, first, a laminate comprising the printing layer 301, the paper sheet 302, the polyethylene layer 304, and the PES film 3 shown in FIG. 8 (a) [laminate (a). ] Is produced. FIG. 9 shows an example of an apparatus for producing the laminate (a). The PES film 3 rewound from the reel 40 on which the PES film is wound is printed by being rewound from the reel 44 via the pressure adjusting rolls 41 and 41 and the guide roll 42 and through the molten polyethylene 304 extruded from the die 43. through between the pair of cooling rolls 45, 45 'while overlapping requires paper sheet 302 (extrusion lamination), and shaping at a temperature T 1 of the less than Tg ultra-melting point of the PES while conveying a cooling roll 45 for vehicles . Thereby, the curl shape can be stored in the PES film 3 of the laminate (a). In this specification, curl-shaped memory means that the PES film laminate 30 is exposed to a temperature T 1 or higher after the shaping treatment, unlike the dead hold property that can maintain the state when the PES film laminate 30 is warped. By the above, it means the property of returning from the shape (flat shape, reverse curl shape, etc.) given after the shaping process to the curl shape (the PES film laminate 30 can be warped). For example, by setting the melting temperature of polyethylene 304 to about 300 ° C., the PES film 3 can be shaped at about 130 ° C.

積層体(a)を形成する際、PESフィルム3に弾性変形領域(1〜3%の伸度)内のMD方向延伸を施した状態で紙シート302に接着するのが好ましい。これにより、PESフィルム積層体30にカール性を付与できる。1〜3%の延伸を行うには、PESフィルム3に10〜20 kgf/m幅の張力をかければよい。PESフィルム3を延伸せずに紙シート302と接着する場合、PESフィルム3にかける張力は5kgf/m幅以下である。   When forming the laminate (a), it is preferable that the PES film 3 is bonded to the paper sheet 302 in the state in which the PES film 3 has been stretched in the MD direction within the elastic deformation region (1 to 3% elongation). Thereby, the curling property can be imparted to the PES film laminate 30. To stretch 1 to 3%, the PES film 3 may be applied with a tension of 10 to 20 kgf / m width. When the PES film 3 is bonded to the paper sheet 302 without being stretched, the tension applied to the PES film 3 is 5 kgf / m width or less.

温度T1で上記賦形処理することにより得られる積層体(a)、特にPESフィルム3に張力をかけながら紙シート302と接着してなるものは、PESフィルム3に反るカール性を有するので、図9に示すように、PESフィルム3を外側にしてリール46に巻回しながらPESのTg以下の温度T2まで冷却する。これにより、巻き戻したときに積層体(a)は実質的にカールしない(もちろん積層体(a)は経時的にはカールする)。 The laminate (a) obtained by the above-mentioned shaping treatment at the temperature T 1 , in particular, the one that is bonded to the paper sheet 302 while applying tension to the PES film 3 has a curling property that warps the PES film 3. As shown in FIG. 9, while being wound around the reel 46 with the PES film 3 facing outward, it is cooled to a temperature T 2 that is equal to or lower than the Tg of PES. As a result, the laminate (a) does not substantially curl when unwound (of course, the laminate (a) curls over time).

次いで上記のようにして作製した積層体(a)のPESフィルム3側に、もう一つの紙シート302をドライラミネーション法により接着することにより、図8(b)に示す積層体(積層体(b))を形成する。得られた積層体(b)の紙シート302側に、予め形成した剛性プラスチックフィルム307及びシーラントフィルム309からなる積層体をドライラミネーション法により接着すると、図8(c)に示すデッドホールド性PESフィルム30が得られる。   Next, another paper sheet 302 is adhered to the PES film 3 side of the laminate (a) produced as described above by the dry lamination method, thereby obtaining the laminate (laminate (b )). When a laminated body made of a rigid plastic film 307 and a sealant film 309 formed in advance is bonded to the paper sheet 302 side of the obtained laminated body (b) by a dry lamination method, a dead-holding PES film shown in FIG. 30 is obtained.

積層体(a)に紙シート302を接着する際、及び積層体(b)に剛性プラスチックフィルム307及びシーラントフィルム309からなる積層体を接着する際、積層体(a)及び積層体(b)をフラットな状態に保持しながらPESのTg超〜T1未満の温度T3でドライラミネートし、PESのTg以下の温度T4まで冷却する。これにより最終的に得られるデッドホールド性PESフィルム積層体30は、平坦な形状となる。ドライラミネーション温度T3は例えば約90℃とする。平坦な形状のデッドホールド性PESフィルム積層体30を形成することにより、蓋体への打ち抜き/熱シールの作業に支障がない。熱シールした蓋体は、通常熱シール時にT1以上の温度で処理され、形状回復能により実質的にカール形状を回復するので、容器本体から剥離すると、カールした状態になる。 When adhering the paper sheet 302 to the laminate (a) and adhering the laminate comprising the rigid plastic film 307 and the sealant film 309 to the laminate (b), the laminate (a) and the laminate (b) was dry laminated with Tg super through T 1 lower than a temperature T 3 of the PES while maintaining a flat state, is cooled to a temperature T 4 of the following Tg of PES. As a result, the dead-holding PES film laminate 30 finally obtained has a flat shape. Dry lamination temperature T 3 is, for example, about 90 ° C.. By forming the flat-shaped dead-holding PES film laminate 30, there is no hindrance to the work of punching / sealing into the lid. Lid was heat-sealed is processed by T 1 or more temperature during normal heat sealing, so recover substantially curled shape by shape recovery ability, when peeled from the container body, the curled condition.

図7に示すデッドホールド性PESフィルムの作製方法は、積層体(a)にシーラントフィルム309を接着する以外、上記と同じである。   The production method of the dead-holding PES film shown in FIG. 7 is the same as the above except that the sealant film 309 is adhered to the laminate (a).

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
図1に示す装置を用いて空冷インフレーション成形法によりPESフィルムを作製した。60質量部のPBTペレット(商品名「トレコン1200S」、東レ(株)製、融点:220℃、極限粘度:1.2)、及び40質量部のPETペレット(イソフタル酸を共重合成分として含む。融点:260℃。)を混合し(ドライブレンド)、得られた混合物を一軸押出機(スクリュー径:50 mm、押出量:50 kg/hr)に投入し、240℃で溶融混練し、押出機中で溶融樹脂組成物を調製した。続いて押出機出口から、240℃の押出樹脂温度及び11.8 MPa(120 kgf/cm2)の押出樹脂圧力で溶融樹脂組成物を押し出し、さらにダイヘッド(ダイ径:150 mm、ダイリップの間隙:0.9 mm)から溶融樹脂組成物のチューブを押し出した。押し出した溶融樹脂組成物のチューブを3.6のブローアップ比で膨張させるとともに、(1) 第一の温風吹出装置より温風(30℃)を噴出させることによりバブルのネック部を185℃に徐冷し、(2) 第二温風吹出装置から温風(30℃)を噴出させることによりバブルの膨張部を160℃に徐冷し、(3) 第三温風吹出装置から温風(50℃)を噴出させることによりフロストライン領域を125℃に徐冷し、(4) バブル領域を100℃に保持しながら20 m/分で引き取り、デッドホールド性PESフィルムを作製した。バブル領域を包囲する円筒状ネットはナイロン製のものとし、アクリル樹脂製の円筒型隔壁は、その上部側面に温風排出口が2箇所設けられており、内側に棒状ヒーターが設けられており、内部上部に開孔率60%の整流板が設けられたものを用いた。
Example 1
A PES film was produced by an air-cooled inflation molding method using the apparatus shown in FIG. 60 parts by mass of PBT pellets (trade name “Toraycon 1200S”, manufactured by Toray Industries, Inc., melting point: 220 ° C., intrinsic viscosity: 1.2), and 40 parts by mass of PET pellets (including isophthalic acid as a copolymerization component. Melting point: 260 ° C.) (Dry blend), and the resulting mixture is put into a single screw extruder (screw diameter: 50 mm, extrusion rate: 50 kg / hr), melt-kneaded at 240 ° C, and in the extruder A molten resin composition was prepared. Subsequently, the molten resin composition is extruded from the extruder outlet at an extrusion resin temperature of 240 ° C. and an extrusion resin pressure of 11.8 MPa (120 kgf / cm 2 ). Further, a die head (die diameter: 150 mm, die lip gap: 0.9 mm) ) Extruded a tube of molten resin composition. The expanded molten resin composition tube is expanded at a blow-up ratio of 3.6, and (1) the bubble neck is gradually lowered to 185 ° C by blowing hot air (30 ° C) from the first hot air blowing device. (2) Slowly cool the bubble expansion to 160 ° C by blowing warm air (30 ° C) from the second hot air blowing device, and (3) Warm air (50) from the third hot air blowing device. The frost line region was gradually cooled to 125 ° C. by ejecting (° C.), and (4) while maintaining the bubble region at 100 ° C., it was drawn at 20 m / min to produce a dead-holding PES film. The cylindrical net surrounding the bubble region is made of nylon, and the acrylic resin cylindrical partition wall is provided with two hot air outlets on the upper side, and a bar heater on the inside. A rectifying plate having a hole area ratio of 60% was provided on the inside.

実施例2
PBTとPETとの配合割合をPBT/PET=50/50(質量比)とした以外、実施例1と同様にしてデッドホールド性PESフィルムを作製した。
Example 2
A dead-holding PES film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of PBT and PET was changed to PBT / PET = 50/50 (mass ratio).

実施例3
PBTとPETとの配合割合をPBT/PET=40/60(質量比)とした以外、実施例1と同様にしてデッドホールド性PESフィルムを作製した。
Example 3
A dead-holding PES film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of PBT and PET was changed to PBT / PET = 40/60 (mass ratio).

比較例1
PBTとPETとの配合割合をPBT/PET=70/30(質量比)とした以外、実施例1と同様にしてPESフィルムを作製した。
Comparative Example 1
A PES film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of PBT and PET was changed to PBT / PET = 70/30 (mass ratio).

比較例2
PBTとPETとの配合割合をPBT/PET=80/20(質量比)とした以外、実施例1と同様にしてPESフィルムを作製した。
Comparative Example 2
A PES film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of PBT and PET was changed to PBT / PET = 80/20 (mass ratio).

比較例3
PBTとPETとの配合割合をPBT/PET=30/70(質量比)とした以外、実施例1と同様にしてPESフィルムを作製した。
Comparative Example 3
A PES film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of PBT and PET was changed to PBT / PET = 30/70 (mass ratio).

<デッドホールド性の評価>
実施例1〜3及び比較例1〜3で得られたPESフィルムから、図4(a)に示すような4cm×2cmの短冊状試験片を切り出した。短冊状試験片は、その長手方向をフィルムのMD方向としたものと、フィルムのTD方向としたものの二種を、各PESフィルムから切り出した。得られた各短冊状試験片を、図4(b)に示すように長手方向に折り曲げ、屈曲部に200 gの直方体状おもりを載せて5秒間放置し、図4(c)に示すようにおもりを取り去り、立ち上がり角度θを測定し、5回の試験の平均値を算出し、これを回復角度とした。結果を表1及び図10に示す。
<Evaluation of dead hold property>
From the PES films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, 4 cm × 2 cm strip-shaped test pieces as shown in FIG. Two types of strip-shaped test pieces were cut out from each PES film, one whose longitudinal direction was the MD direction of the film and one whose TD direction was the film. Each strip-shaped test piece obtained was bent in the longitudinal direction as shown in FIG. 4 (b), and a 200 g rectangular parallelepiped weight was placed on the bent portion and left for 5 seconds, as shown in FIG. 4 (c). The weight was removed, the rising angle θ was measured, the average value of five tests was calculated, and this was taken as the recovery angle. The results are shown in Table 1 and FIG.

<ひねり保持性の評価>
実施例1〜3及び比較例1〜3で得られたPESフィルムから、16 cm×16 cm角の正方形状試験片を切り出した。得られた各正方形状試験片の中心部に直径2cmの鉄球を置き、これを正方形状試験片フィルムで包み、鉄球の両側でそれぞれ反対方向に1.5回(540度)ひねり、23℃の温度、50%の相対湿度の環境下で24時間放置した後、鉄球の両側においてひねられた状態で保持されている角度(ひねり保持角度)を測定した。5回の試験の平均値を算出し、下記の基準;
〇:ひねり保持角度が450度以上。
△:ひねり保持角度が300度以上、450度未満。
×:ひねり保持角度が300度未満。
により評価した。結果を表1に示す。
<Evaluation of twist retention>
From the PES films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, square test pieces of 16 cm × 16 cm square were cut out. Place a 2cm diameter iron ball in the center of each square test piece obtained, wrap it in a square test piece film, twist it 1.5 times (540 degrees) in opposite directions on both sides of the iron ball, After being allowed to stand for 24 hours in an environment of temperature and 50% relative humidity, the angle (twist holding angle) held while twisted on both sides of the iron ball was measured. Calculate the average value of 5 tests, and the following criteria:
◯: Twist holding angle is 450 degrees or more.
Δ: Twist holding angle is 300 degrees or more and less than 450 degrees.
X: Twist holding angle is less than 300 degrees.
It was evaluated by. The results are shown in Table 1.

<透明性の評価>
実施例1〜3及び比較例1〜3で得られたPESフィルムについて、JIS K7105によりヘイズ値を測定した。結果を表1に示す。
<Evaluation of transparency>
About the PES film obtained in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, the haze value was measured by JISK7105. The results are shown in Table 1.

比較例4
市販二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム[商品名「パイレン」(東洋紡績(株)製)、厚さ:20μm]について上記と同様にして、デッドホールド性及びひねり保持性を評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 4
A commercially available biaxially stretched polypropylene (OPP) film [trade name “Pyrene” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), thickness: 20 μm] was evaluated in the same manner as described above for dead hold property and twist hold property. The results are shown in Table 1.

比較例5
市販防湿セロファン[商品名「MST」(積水化学(株)製)、厚さ:20μm](比較例5)について上記と同様にして、デッドホールド性及びひねり保持性を評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 5
With respect to commercially available moisture-proof cellophane [trade name “MST” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), thickness: 20 μm] (Comparative Example 5), dead hold property and twist hold property were evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.

比較例6
市販二軸延伸PETフィルム[商品名:「エステルフィルム」(東洋紡績(株)製)、厚さ:12μm](比較例6)について上記と同様にして、デッドホールド性及びひねり保持性を評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 6
The dead hold property and the twist retention property were evaluated in the same manner as described above for a commercially available biaxially stretched PET film [trade name: “Ester film” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), thickness: 12 μm] (Comparative Example 6). . The results are shown in Table 1.

Figure 2006187886
表1(続き)
Figure 2006187886
Figure 2006187886
Table 1 (continued)
Figure 2006187886

注:(1) 東レ(株)商品名「トレコン」。
(2) イソフタル酸を共重合成分として含む。
(3) 接触厚さ計により、シートの幅方向における中心部及び両端部の厚さをそれぞれ2点ずつ計6点の膜厚を測定した値を平均した。
(4) 短冊状試験片の長手方向がフィルムのMD方向。
(5) 短冊状試験片の長手方向がフィルムのTD方向。
Note: (1) Toray Industries, Inc. trade name “Torekon”.
(2) Contains isophthalic acid as a copolymerization component.
(3) Using a contact thickness meter, the values obtained by measuring the film thicknesses at a total of six points, each of two points at the center and both ends in the width direction of the sheet, were averaged.
(4) The longitudinal direction of the strip specimen is the MD direction of the film.
(5) The longitudinal direction of the strip specimen is the TD direction of the film.

表1及び図10から明らかなように、実施例1〜3のPESフィルムは、デッドホールド性、ひねり保持性及び透明性のいずれにも優れている。これに対して、比較例1〜3ではPBTとPETの配合割合が本発明の範囲外であるので、デッドホールド性及びひねり保持性に劣っており、特に比較例1及び2では透明性も劣っていた。従来の包装用フィルムである比較例4〜6では、デッドホールド性及びひねり保持性のいずれも劣っていた。   As is clear from Table 1 and FIG. 10, the PES films of Examples 1 to 3 are excellent in any of dead hold property, twist hold property and transparency. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since the blending ratio of PBT and PET is outside the range of the present invention, the dead hold property and the twist retention property are inferior. In Comparative Examples 1 and 2, the transparency is also inferior. It was. In Comparative Examples 4 to 6, which are conventional packaging films, both the dead hold property and the twist hold property were inferior.

本発明のデッドホールド性ポリエステルフィルムを、空冷インフレーション成形法により製造する装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the apparatus which manufactures the dead hold property polyester film of this invention by the air cooling inflation molding method. バブルを徐冷する装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the apparatus which cools a bubble slowly. 図3(a)は整流板の一例を示す平面図であり、図3(b)は整流板の別の例を示す平面図であり、図3(c)は整流板のさらに別の例を示す平面図である。3A is a plan view showing an example of the current plate, FIG. 3B is a plan view showing another example of the current plate, and FIG. 3C is still another example of the current plate. FIG. 図4(a)はデッドホールド性評価用試験片を示す斜視図であり、図4(b)は図4(a)の試験片を折り曲げ、屈曲部におもりを載せた状態を示す斜視図であり、図4(c)は図4(b)のおもりを取り去った後の試験片の屈曲状態を示す斜視図である。4 (a) is a perspective view showing a test piece for evaluating the dead hold property, and FIG. 4 (b) is a perspective view showing a state in which the test piece of FIG. 4 (a) is bent and a weight is placed on the bent portion. FIG. 4 (c) is a perspective view showing a bent state of the test piece after the weight of FIG. 4 (b) is removed. 本発明の包装用フィルムの層構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the layer structural example of the film for packaging of this invention. 本発明の包装用フィルムの別の層構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another layer structural example of the film for packaging of this invention. 本発明の包装用フィルムのさらに別の層構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of a layer structure of the film for packaging of this invention. 図8 (a)は紙シートと、PESフィルムを接着した状態を示す断面図であり、図8(b)は図8(a)の積層体に紙シートを接着した状態を示す断面図であり、図8(c)は図8(b)の積層体に剛性プラスチックフィルム及びシーラントフィルムを積層した状態を示す断面図である。8A is a cross-sectional view showing a state in which a paper sheet and a PES film are bonded, and FIG. 8B is a cross-sectional view showing a state in which the paper sheet is bonded to the laminate of FIG. 8A. FIG. 8 (c) is a cross-sectional view showing a state in which a rigid plastic film and a sealant film are laminated on the laminate of FIG. 8 (b). 図8(a)の積層体を形成する装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the apparatus which forms the laminated body of Fig.8 (a). 実施例1、比較例1及び2のポリエステルフィルムについて、PBT含有量と回復角度の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between PBT content and a recovery angle about the polyester film of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・インフレーションダイ
10・・・ダイヘッド
100・・・環状オリフィス
11・・・ウェルド部
110・・・押出機出口
111・・・ダイヘッド入口
112・・・温度検出器
12・・・押出機
120・・・スクリーンパック
121・・・圧力検出器
13・・・引取り機ニップロール
14・・・巻き取りリール
15・・・断熱材
16・・・ガイドロール
17・・・ニップロール
20・・・第一温風吹出装置
21・・・第二温風吹出装置
22・・・第三温風吹出装置
23・・・隔壁
230・・・温風排出口
231・・・隔壁側面
232・・・隔壁上面
24・・・加熱手段
25・・・円筒状ネット
26・・・空気注入管
28・・・整流板
3・・・バブル、デッドホールド性PESフィルム
30・・・デッドホールド性PESフィルム積層体
31・・・ネック部
32・・・膨張部
33・・・バブル領域
34・・・フロストライン
301・・・印刷層
302・・・紙シート
303,305,306,308・・・接着剤層
304・・・ポリエチレン層
307・・・剛性プラスチックフィルム
309・・・シーラントフィルム
40,44,46・・・リール
41・・・圧力調整ロール
42・・・ガイドロール
43・・・ダイ
45,45'・・・冷却ロール
1 ... Inflation die
10 ... Die head
100 ・ ・ ・ Ring orifice
11 ... Weld part
110 ・ ・ ・ Extruder outlet
111 ・ ・ ・ Die head entrance
112 ・ ・ ・ Temperature detector
12 ... Extruder
120 ... Screen pack
121 ... Pressure detector
13 ... Tipper nip roll
14 ... take-up reel
15 ... Insulation
16 ... Guide roll
17 ... Nip roll
20 ... First hot air blowing device
21 ... Second hot air blowing device
22 ・ ・ ・ Third hot air blowing device
23 ... Bulkhead
230 ・ ・ ・ Hot air outlet
231 ・ ・ ・ Side wall side
232 ・ ・ ・ Bump top surface
24 ・ ・ ・ Heating means
25 ... Cylindrical net
26 ... Air injection pipe
28 ... Rectifying plate 3 ... Bubble, dead hold PES film
30 ・ ・ ・ Dead-holding PES film laminate
31 ... Neck
32 ... Expanded part
33 ・ ・ ・ Bubble area
34 ... Frost line
301 ... Printed layer
302 ・ ・ ・ Paper sheet
303,305,306,308 ... Adhesive layer
304 ・ ・ ・ Polyethylene layer
307 ・ ・ ・ Rigid plastic film
309 ・ ・ ・ Sealant film
40, 44, 46 ... reel
41 ... Pressure adjustment roll
42 ... Guide roll
43 ... Die
45, 45 '・ ・ ・ Cooling roll

Claims (10)

ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートを含む樹脂組成物からなり、デッドホールド性を有するフィルムであって、前記樹脂組成物はポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートの合計を100質量%としてポリブチレンテレフタレートを35〜65質量%含有し、溶融させた前記樹脂組成物を徐冷し、非晶質状態に保持しながら延伸してなることを特徴とするデッドホールド性ポリエステルフィルム。 A film comprising a resin composition containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, having a dead hold property, wherein the resin composition comprises 100% by mass of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate as a total of 35 to 65 masses of polybutylene terephthalate. A dead-holding polyester film, wherein the resin composition is contained while being melted and is slowly cooled and stretched while being kept in an amorphous state. 請求項1に記載のデッドホールド性ポリエステルフィルムにおいて、溶融させた前記樹脂組成物を環状ダイから押し出して得られるチューブを空気の注入により膨張させる空冷インフレーション法により成膜されたことを特徴とするデッドホールド性ポリエステルフィルム。 The dead-holding polyester film according to claim 1, wherein the dead-holding polyester film is formed by an air-cooled inflation method in which a tube obtained by extruding the molten resin composition from an annular die is expanded by injecting air. Hold polyester film. 請求項1又は2に記載のデッドホールド性ポリエステルフィルムにおいて、ヘイズ値が15%以下であることを特徴とするデッドホールド性ポリエステルフィルム。 The dead-holding polyester film according to claim 1 or 2, wherein a haze value is 15% or less. 請求項1〜3のいずれかに記載のデッドホールド性ポリエステルフィルムにおいて、多数の微細な貫通孔及び/又は未貫通孔が均一に形成されており、もって易裂性及び屈曲保持性を有することを特徴とするデッドホールド性ポリエステルフィルム。 The dead-holding polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein a number of fine through-holes and / or non-through-holes are uniformly formed, and thus have easy tearability and bend retention. Characteristic dead hold polyester film. 請求項1〜4のいずれかに記載のデッドホールド性ポリエステルフィルムからなることを特徴とする包装用フィルム。 A packaging film comprising the dead-holding polyester film according to claim 1. 請求項5に記載の包装用フィルムにおいて、ひねり包装用であることを特徴とする包装用フィルム。 6. The packaging film according to claim 5, wherein the packaging film is for twist packaging. 請求項1〜4のいずれかに記載のデッドホールド性ポリエステルフィルムと、紙シート及び/又は他の樹脂フィルムとからなる積層体からなることを特徴とする包装用フィルム。 A packaging film comprising a laminate comprising the dead-holding polyester film according to claim 1 and a paper sheet and / or another resin film. 請求項7に記載の包装用フィルムにおいて、前記デッドホールド性ポリエステルフィルムと紙シートとが積層されており、折り曲げ包装用であることを特徴とする包装用フィルム。 8. The packaging film according to claim 7, wherein the dead-holding polyester film and a paper sheet are laminated, and the packaging film is for folding packaging. 請求項7に記載の包装用フィルムにおいて、少なくとも紙シート、前記デッドホールド性ポリエステルフィルム、もう一つの紙シート、剛性プラスチックフィルム及びシーラント層を有し、即席麺用容器の蓋材用であることを特徴とする包装用フィルム。 The packaging film according to claim 7, which has at least a paper sheet, the dead-holding polyester film, another paper sheet, a rigid plastic film, and a sealant layer, and is used for a lid for an instant noodle container. Characteristic packaging film. 請求項7に記載の包装用フィルムにおいて、少なくとも紙シート、前記デッドホールド性ポリエステルフィルム及びシーラント層を有し、菓子用容器の蓋材用であることを特徴とする包装用フィルム。 The packaging film according to claim 7, wherein the packaging film has at least a paper sheet, the dead-holding polyester film, and a sealant layer, and is used for a lid for a confectionery container.
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