JP2006182953A

JP2006182953A - Rubber cement composition

Info

Publication number: JP2006182953A
Application number: JP2004379646A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kato; 誠一加藤; Hisami Fujiki; 久美藤木
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2004-12-28
Filing date: 2004-12-28
Publication date: 2006-07-13
Anticipated expiration: 2024-12-28
Also published as: JP4803701B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber cement composition capable of improve an adhesive property with a same or different kind of a rubber at an unvulcanized state or a state after vulcanized compared with a traditional one without giving a bad influence to a physical property or characteristics. <P>SOLUTION: The rubber cement composition is made by blending a metal salt of a phenolic resin of 0.1-150 pts.mass made by reacting a phenolic resin and an inorganic metal compound in a range of 4:1 to 100:1 per a rubber component of 100 pts.mass. The inorganic metal compound is preferred that is a metal salt containing a metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Fe, Cu, Zn, Sn, Ti, V and Mn. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はゴムセメント組成物に関し、詳しくは、未加硫および加硫後において、同種または異種のゴムの接着性を高めることができるゴムセメント組成物に関するものである。 The present invention relates to a rubber cement composition, and more particularly to a rubber cement composition capable of enhancing the adhesion of the same or different rubber after unvulcanized and after vulcanization.

一般的にタイヤは、配合組成の異なる複数の未加硫ゴム部材を圧延ロールや押出機等によって成型した後、これらの配合組成の異なる複数の未加硫ゴム部材を積層または貼り合わせることにより接合し、更に加硫するというプロセスで製造される。未加硫ゴム部材を貼り合わせる工程において、十分な粘着力、接着力を確保するために、接合面には粘着性に優れたセメントを塗布し、これを乾燥させて接合する方法が一般的に知られている。例えば、トレッドは未加硫のトレッドゴム組成物をタイヤ本体の外周上に貼り付け、その両端部を相互に接合した後、加硫成型されている。従来、トレッドゴム組成物を接合する方法としては、トレッドゴム組成物の接合面に成型時の粘着性に優れたスプライスセメントを塗布し、これを乾燥させることにより接合する方法である。 In general, a tire is formed by laminating or bonding a plurality of unvulcanized rubber members having different compounding compositions after molding the unvulcanized rubber members having different compounding compositions by a rolling roll or an extruder. And then vulcanized. In the process of bonding unvulcanized rubber members, in order to ensure sufficient adhesive strength and adhesive strength, a method of applying cement with excellent adhesive properties to the joint surfaces and drying and bonding them is generally used. Are known. For example, the tread is vulcanized and molded after pasting an unvulcanized tread rubber composition on the outer periphery of the tire body and joining both ends thereof. Conventionally, as a method of joining the tread rubber composition, a splice cement having excellent adhesiveness at the time of molding is applied to the joining surface of the tread rubber composition, and this is joined by drying.

しかし、従来のスプライスセメントはゴムの種類によっては十分な接着性を示さないこともあり、セメントの接着力を向上させる必要がある。 However, the conventional splice cement may not exhibit sufficient adhesiveness depending on the type of rubber, and it is necessary to improve the adhesive strength of the cement.

そこで本発明の目的は、物性および特性に悪影響を及ぼすことなく、従来と比べて、同種または異種の、未加硫および加硫後における接着性を高めることができるゴムセメント組成物を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber cement composition which can improve the adhesiveness after vulcanization and after vulcanization, which is the same or different from the conventional one, without adversely affecting the physical properties and properties. It is.

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ゴムセメント組成物として無機金属化合物とフェノール樹脂とを特定の割合で反応させたものを特定の割合でゴム組成物に配合することにより上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formulated a rubber cement composition obtained by reacting an inorganic metal compound and a phenol resin at a specific ratio into a rubber composition at a specific ratio. As a result, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved and have completed the present invention.

即ち、本発明のゴムセメント組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、フェノール樹脂と、無機金属化合物とを４：１〜１００：１の範囲内で反応させたフェノール樹脂の金属塩を０．１〜１５０質量部配合してなることを特徴とするものである。 That is, the rubber cement composition of the present invention has a metal salt of a phenol resin obtained by reacting a phenol resin and an inorganic metal compound within a range of 4: 1 to 100: 1 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 0.1 to 150 parts by mass are combined.

本発明のゴムセメント組成物を用いることにより、同種または異種の未加硫および加硫後における接着性を高めることができる。 By using the rubber cement composition of the present invention, the same or different types of unvulcanized and post-vulcanized adhesiveness can be enhanced.

以下に本発明を実施形態に基づき詳細に説明する。本発明のゴムセメント組成物は、フェノール樹脂と無機金属化合物とを反応させたフェノール樹脂の金属塩と、ゴム成分とを組み合わせて配合してなるものであるが、ゴム成分は、特に制限されるものではなく、天然ゴムおよび合成ゴムをそれぞれ単独または併用して使用しても良く、天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンゴム等を好適に用いることができる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments. The rubber cement composition of the present invention is a combination of a phenol resin metal salt obtained by reacting a phenol resin and an inorganic metal compound and a rubber component, but the rubber component is particularly limited. Natural rubber and synthetic rubber may be used alone or in combination. Natural rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, EPDM rubber, halogenated butyl rubber, butyl rubber, acrylonitrile -Butadiene rubber, acrylonitrile-styrene-butadiene rubber, etc. can be used suitably.

また、溶剤としては一般的に使用されている有機溶剤の他、水系溶剤でも問題ない。具体的にはゴム揮発油、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ヘプタン、テトラヒドロフラン、水などが挙げられ、ゴム成分の濃度については特に制限はない。 Moreover, as a solvent, in addition to the organic solvent generally used, there is no problem even with an aqueous solvent. Specific examples include rubber volatile oil, hexane, cyclohexane, petroleum ether, heptane, tetrahydrofuran, water and the like, and the concentration of the rubber component is not particularly limited.

また、フェノール樹脂と反応させる無機金属化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、バナジウムおよびマンガンからなる群から選択される金属を含む金属塩を好適に挙げることができる。より好ましくは、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、鉄、チタン、銅または亜鉛の塩である。また、カウンターアニオンとしては、水酸基、ハロゲン基、炭酸、硫酸、酸素、硫黄など一般的に知られているものが挙げられる。無機金属化合物の具体例としては、酸化ベリリウム、塩化ベリリウム、硫酸ベリリウム、硝酸ベリリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸水素マグネシウム、硫酸マグネシウム、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、安息香酸マグネシウム、クロム酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、硝酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、安息香酸カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、クエン酸カルシウム、蟻酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、ホスフィン酸カルシウム、乳酸カルシウム、モリブデン酸カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、過酸化カルシウム、プロピオン酸カルシウム、珪酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、チオシアン酸カルシウム、タングステン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、フッ化ストロンチウム、塩化ストロンチウム、臭化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、蟻酸ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、シュウ酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、酢酸バリウム、アルミン酸バリウム、ホウ酸バリウム、フッ化バリウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、炭酸バリウム、塩素酸バリウム、クロム酸バリウム、リン酸バリウム、リン酸水素バリウム、水酸化バリウム、乳酸バリウム、モリブデン酸バリウム、硝酸バリウム、シュウ酸バリウム、過塩素酸バリウム、過酸化バリウム、ステアリン酸バリウム、硫酸バリウム、亜硫酸バリウム、チオシアン酸バリウム、チオ硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、乳酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、酸化鉄、水酸化鉄、フッ化鉄、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、乳酸鉄、硝酸鉄、硫酸鉄、硫化鉄、酢酸鉄、酸化銅、水酸化銅、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、フッ化銅、臭化銅、ヨウ化銅、炭酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、シュウ酸銅、リン酸銅、硝酸銅、ステアリン酸銅、酸化スズ、水酸化スズ、フッ化スズ、塩化スズ、臭化スズ、ヨウ化スズ、シュウ酸スズ、酸化チタン、塩化チタン、硫酸チタン、酸化バナジウム、硫酸バナジウム、酸化マンガン、硫酸マンガン、臭化マンガン、酢酸マンガン、安息香酸マンガン、炭酸マンガン、塩化マンガン、シュウ酸マンガン、硝酸マンガン等が挙げられる。 In addition, the inorganic metal compound to be reacted with the phenol resin may be used alone or in combination of two or more. For example, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, Preferable examples include metal salts containing a metal selected from the group consisting of iron, copper, zinc, tin, titanium, vanadium, and manganese. More preferred is a salt of lithium, sodium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, iron, titanium, copper or zinc. Moreover, as a counter anion, generally known things, such as a hydroxyl group, a halogen group, carbonic acid, a sulfuric acid, oxygen, and sulfur, are mentioned. Specific examples of inorganic metal compounds include beryllium oxide, beryllium chloride, beryllium sulfate, beryllium nitrate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium acetate, magnesium hydrogen sulfate, magnesium sulfate, magnesium fluoride, magnesium chloride, magnesium bromide, iodine Magnesium chloride, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, magnesium benzoate, magnesium chromate, magnesium phosphate, magnesium hydrogen phosphate, magnesium nitrate, magnesium lactate, magnesium oxalate, magnesium perchlorate, magnesium stearate, magnesium succinate, Calcium oxide, calcium hydroxide, calcium sulfate, calcium acetate, calcium benzoate, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, Calcium dihydrogenate, calcium fluoride, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium citrate, calcium formate, calcium gluconate, calcium glycerophosphate, calcium phosphinate, calcium lactate, calcium molybdate, calcium nitrate, sub- Calcium nitrate, calcium oleate, calcium oxalate, calcium palmitate, calcium peroxide, calcium propionate, calcium silicate, calcium stearate, calcium tartrate, calcium thiocyanate, calcium tungstate, calcium pantothenate, strontium acetate, strontium fluoride Strontium chloride, strontium bromide, strontium iodide, strontium carbonate, strontium formate, hydroxide Ronthium, strontium oxide, strontium nitrate, strontium oxalate, strontium sulfate, barium acetate, barium aluminate, barium borate, barium fluoride, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium carbonate, barium chlorate, chromic acid Barium, Barium phosphate, Barium hydrogen phosphate, Barium hydroxide, Barium lactate, Barium molybdate, Barium nitrate, Barium oxalate, Barium perchlorate, Barium peroxide, Barium stearate, Barium sulfate, Barium sulfite, Thiocyanic acid Barium, barium thiosulfate, barium titanate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum borate, aluminum iodide , Aluminum lactate, Aluminum laurate, Aluminum nitrate, Aluminum oleate, Aluminum phosphate, Aluminum fluoride, Iron oxide, Iron hydroxide, Iron fluoride, Iron chloride, Iron bromide, Iron iodide, Iron lactate, Iron nitrate , Iron sulfate, Iron sulfide, Iron acetate, Copper oxide, Copper hydroxide, Copper sulfate, Copper acetate, Copper chloride, Copper fluoride, Copper bromide, Copper iodide, Copper carbonate, Copper naphthenate, Copper oleate, Shu Copper oxide, copper phosphate, copper nitrate, copper stearate, tin oxide, tin hydroxide, tin fluoride, tin chloride, tin bromide, tin iodide, tin oxalate, titanium oxide, titanium chloride, titanium sulfate, oxidation Examples include vanadium, vanadium sulfate, manganese oxide, manganese sulfate, manganese bromide, manganese acetate, manganese benzoate, manganese carbonate, manganese chloride, manganese oxalate, and manganese nitrate.

更に、フェノール樹脂は１種または２種以上を混合して用いてもよく、ノボラックタイプ、レゾールタイプの両方のフェノール樹脂を使用することができる。また、変性されたフェノール樹脂等も同様に効果がある。フェノール樹脂のモノマーとしては具体的にはフェノールの他、クレゾール等のアルキルフェノール、レゾールなどが挙げられる。これらのモノマーと共重合させるものとして具体的には、ホルムアルデヒド、アセチレン、エチレンなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。フェノール樹脂としては、炭素数２〜９であるアルキル基を有するフェノールと、他の有機化合物とを重合させた樹脂であり、該樹脂の重合度が１０以下であるものを好適に用いることができる。好ましくはp‐t‐ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂およびp‐t‐ブチルフェノール・アセチレン樹脂等が挙げられ、より好ましくはp‐t‐ブチルフェノール・アセチレン樹脂である。 Furthermore, the phenol resin may be used singly or in combination of two or more, and both novolac type and resol type phenol resins can be used. Further, modified phenolic resins and the like are also effective. Specific examples of the phenol resin monomer include phenol, alkylphenols such as cresol, and resole. Specific examples of those copolymerized with these monomers include formaldehyde, acetylene, and ethylene. However, it is not limited to these. The phenol resin is a resin obtained by polymerizing a phenol having an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms and another organic compound, and a resin having a polymerization degree of 10 or less can be suitably used. . Preferred examples include pt-butylphenol / formaldehyde resins and pt-butylphenol / acetylene resins, and more preferred are pt-butylphenol / acetylene resins.

フェノール樹脂と無機金属化合物とを反応させたフェノール樹脂の金属塩は下記の方法により得ることができる。先ず、フェノール樹脂をトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ＴＨＦ、アセトン、ベンゼンなどの有機溶媒に溶解させた後、上記無機金属化合物を添加し、数分〜数日間、撹拌する。その後、濾過を行い、濾液から溶媒を除去することにより得ることができる。また、その他、加圧式ニーダーのような混練機にフェノール樹脂を入れて軟化点以上の温度まで昇温した後、無機金属化合物を加えて数分〜数時間混練させる方法が挙げられるが、特に制限されるものではない。 A metal salt of a phenol resin obtained by reacting a phenol resin with an inorganic metal compound can be obtained by the following method. First, the phenol resin is dissolved in an organic solvent such as toluene, hexane, cyclohexane, THF, acetone, and benzene, and then the inorganic metal compound is added and stirred for several minutes to several days. Thereafter, filtration can be performed and the solvent can be removed from the filtrate. In addition, there is a method of adding a phenol resin to a kneader such as a pressure kneader and raising the temperature to a temperature above the softening point, and then adding an inorganic metal compound and kneading for several minutes to several hours. Is not to be done.

本発明のゴムセメント組成物はフェノール樹脂と、無機金属化合物とを４：１〜１００：１の範囲内で反応させたフェノール樹脂の金属塩を使用するものである。無機金属化合物の配合量が当該範囲より少ないと十分な効果が得られず、一方、当該範囲を超えると、加硫後の諸物性に悪影響を及ぼすことが考えられる。また、フェノール樹脂の金属塩の配合量はゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１５０質量部である。この配合量が０．１質量部未満であると十分な効果が得られず、一方、１５０質量部を超えると、加硫後の諸物性に悪影響を及ぼすことが考えられる。 The rubber cement composition of the present invention uses a phenolic resin metal salt obtained by reacting a phenolic resin with an inorganic metal compound within a range of 4: 1 to 100: 1. If the amount of the inorganic metal compound is less than the above range, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds the above range, various physical properties after vulcanization may be adversely affected. Moreover, the compounding quantity of the metal salt of a phenol resin is 0.1-150 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components. If the blending amount is less than 0.1 parts by mass, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 150 parts by mass, various physical properties after vulcanization may be adversely affected.

また、本発明のゴムセメント組成物において、補強性充填剤は特に制限されるものではなく、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムまたは酸化チタンなどのうち、一種または二種以上使用することができ、カーボンブラックを好適に用いることができる。 In the rubber cement composition of the present invention, the reinforcing filler is not particularly limited, and one or more of carbon black, silica, alumina, aluminum hydroxide, calcium carbonate, titanium oxide and the like are used. Carbon black can be preferably used.

なお、本発明においては、上述のゴム成分、補強性充填剤、樹脂の他に、ゴム工業界で通常使用されている配合剤、例えば、軟化剤、老化防止剤、カップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤など、通常配合される適当量の配合剤を適宜配合することができ、溶剤としては例えば、ゴム揮発油、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、ヘプタン、テトラヒドロフランなどを使用することができる。 In the present invention, in addition to the rubber component, reinforcing filler and resin described above, compounding agents commonly used in the rubber industry, such as softeners, anti-aging agents, coupling agents, and vulcanizing agents. , Vulcanization accelerators, vulcanization acceleration aids, etc., can be appropriately mixed with appropriate amounts of compounding agents that are usually blended, and examples of the solvent include rubber volatile oil, hexane, cyclohexane, petroleum ether, heptane, tetrahydrofuran, etc. Can be used.

本発明にかかるゴムセメント組成物は、未加硫ゴム材料と相溶性を有することから、タイヤに用いられるほぼ全てのゴム材料に対して良好な粘着性を有する。また、未加硫ゴム材料から硫黄および加硫促進剤などが拡散により、ゴムセメント層内に移行するため、これらを加圧下に加硫をすることにより、未加硫ゴム材料とセメント層は共加硫されるため二つの加硫ゴム材料は加硫セメント層を介して強固に接着される。例えば、天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムなどに用いることにより、良好な接着力を発揮することができる。 Since the rubber cement composition according to the present invention is compatible with the unvulcanized rubber material, it has good adhesion to almost all rubber materials used in tires. In addition, sulfur and vulcanization accelerators diffuse into the rubber cement layer due to diffusion from the unvulcanized rubber material. Therefore, by vulcanizing these under pressure, the unvulcanized rubber material and the cement layer are shared. Since it is vulcanized, the two vulcanized rubber materials are firmly bonded via the vulcanized cement layer. For example, when used for natural rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, etc., good adhesive force can be exhibited.

本発明にかかるゴムセメント組成物の使用用途は特に限定されず、ゴムの積層構造を有するものであればどんなものでも良く、具体的にはタイヤ、工業用ベルト等を挙げることができる。たとえば、ゴム物品がタイヤである場合には、乗用車用、トラック用、バス用、大型車両用などのタイヤに適用することができる。 The use application of the rubber cement composition according to the present invention is not particularly limited, and any rubber cement composition may be used as long as it has a rubber laminated structure. Specific examples include tires and industrial belts. For example, when the rubber article is a tire, it can be applied to tires for passenger cars, trucks, buses, large vehicles, and the like.

次に、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこの例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by this example.

実施例１〜７、比較例１〜４
ゴムセメント組成物は下記表１に示す基本配合をベースとして、フェノール樹脂を下記表３に示すように変更し、未加硫および加硫後の接着力を評価した。未加硫および加硫後の接着力を評価する際に下記表２に示すようなゴムを用いて評価を行った。なお、未加硫での接着性の評価は、次のようにして行った。混練したゴム組成物をロールで２ｍｍにシート化する。その後、１時間放置して１０ｍｍ幅に切り出し、５０φｍｍのリングに巻きつける。巻きつけられたゴムと該ゴムと同一組成物のゴムシートの間にゴムセメント組成物を塗り、二つのゴムを圧着させ、その粘着力を測定した。圧着時の力を４．９Ｎ、圧着時間を３０秒とし、その後、引っ張り速度を３０ｍｍ／分という条件で測定した。測定機器は東洋精機製作所製ピクマタックテスターを用いた。評価については、比較例１を１００として指数にて表示した。数値が大きいほど結果は良好である。結果を表３に併せて示す。 Examples 1-7, Comparative Examples 1-4
The rubber cement composition was based on the basic composition shown in Table 1 below, and the phenol resin was changed as shown in Table 3 below, and the adhesive strength after vulcanization and after vulcanization was evaluated. When evaluating the adhesive strength after vulcanization and after vulcanization, the rubber as shown in Table 2 below was used for evaluation. In addition, evaluation of adhesiveness in an unvulcanized state was performed as follows. The kneaded rubber composition is formed into a sheet of 2 mm with a roll. Then, it is left for 1 hour, cut out to a width of 10 mm, and wound around a ring of 50 mm. A rubber cement composition was applied between the wound rubber and a rubber sheet having the same composition as the rubber, and the two rubbers were pressure-bonded to measure the adhesive strength. The pressure at the time of pressure bonding was 4.9 N, the pressure bonding time was 30 seconds, and then the tensile speed was measured at 30 mm / min. As a measuring instrument, a Toyo Seiki Seisakusho picuma tack tester was used. About evaluation, the comparative example 1 was set to 100 and displayed with the index | exponent. The higher the number, the better the result. The results are also shown in Table 3.

加硫後の接着性の評価はストログラフを用いてピーリングテストを行った。試験装置は東洋精機（株）のストログラフＡＲ−１を用い、試験条件としてはＪＩＳ−Ｋ−６２５６に準拠した条件にて行った。また、比較例１を１００として指数にて表示した。数値が大きいほど良好である。結果を表３に併せて示す。 Evaluation of adhesiveness after vulcanization was carried out by peeling test using a strograph. The test apparatus used was a strograph AR-1 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the test conditions were the same as in JIS-K-6256. Further, Comparative Example 1 was represented as an index with 100 as the index. The larger the value, the better. The results are also shown in Table 3.

上記表３より、いずれの実施例の結果も比較例と比べて、接着性が向上していることがわかる。
From Table 3 above, it can be seen that the adhesiveness is improved in all the results of the Examples as compared with the Comparative Examples.

Claims

0.1 to 150 parts by mass of a metal salt of a phenol resin obtained by reacting a phenol resin and an inorganic metal compound within a range of 4: 1 to 100: 1 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. A rubber cement composition characterized by the above.

The inorganic metal compound is a metal selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, vanadium and manganese. The rubber cement composition according to claim 1, wherein the rubber cement composition is a metal salt.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is a salt of lithium or sodium.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is a salt of magnesium, calcium, strontium or barium.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is a salt of aluminum.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is an iron salt.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is a salt of titanium.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic metal compound is a copper salt.

The rubber cement composition according to claim 2, wherein the inorganic compound is a zinc salt.

The phenol resin is a resin obtained by polymerizing a phenol having an alkyl group having 2 to 9 carbon atoms and another organic compound, and the degree of polymerization of the resin is 10 or less. The rubber cement composition according to claim 1.

The rubber cement composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the phenol resin is a pt-butylphenol acetylene resin.

The rubber component is at least one rubber selected from the group consisting of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, EPDM rubber and halogenated butyl rubber. The rubber cement composition according to claim 1.