JP2006175804A - Endothermic coated steel sheet having conductivity and its manufacturing method - Google Patents

Endothermic coated steel sheet having conductivity and its manufacturing method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a coating film having good coating workability, endothermic properties and conductivity. <P>SOLUTION: The endothermic coating film layer which contains at least one layer, that is, a layer mixed with an endothermic pigment and a separate one layer containing at least two layers that are mixed with a conductive pigment and has conductivity, is applied to a metal sheet and both layers are subsequently cured at the same time. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は吸熱性塗装金属板の製造方法に関する。具体的には、本発明は導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法に関する。また、本発明の製造方法を用いて製造された、モーター、電子部品、ヒーター、バッテリーなど熱を発生する部品を内部に有する、導電性を要する、金属製カバーの材料となる表面処理金属板に関する。   The present invention relates to a method for producing an endothermic coated metal sheet. Specifically, the present invention relates to a method for producing an endothermic coated metal sheet having conductivity. In addition, the present invention relates to a surface-treated metal plate that is manufactured using the manufacturing method of the present invention and that has internal components that generate heat, such as motors, electronic components, heaters, and batteries, and that is a material for a metal cover that requires electrical conductivity. .

近年、コンピューターの普及、家電製品などの電子化に伴い、これらコンピューターや家電製品の内部で、モーターや電子部品など熱源となる部品が数多く使われるようになり、これら熱源の発熱量も増加してきている。   In recent years, with the spread of computers and the digitization of home appliances, many parts that serve as heat sources such as motors and electronic components have been used inside these computers and home appliances, and the amount of heat generated by these heat sources has also increased. Yes.

特に、電子機器は熱に弱く、温度上昇すると誤動作を起こしたり、性能低下を起こすので、放熱及び冷却が重要である。最近では高集積化、微細配線化が進んでいるので、温度上昇による誤動作、動作速度が遅くなるなどの性能低下に対する対策はより重要度を増している。   In particular, electronic devices are vulnerable to heat, and if the temperature rises, malfunctions and performance degradation occur, so heat dissipation and cooling are important. Recently, with higher integration and finer wiring, countermeasures against performance degradation such as malfunction due to temperature rise and slow operation speed are becoming more important.

これらの家電製品や電子機器の外板や内部部品のカバー材料には塗装金属板が用いられることが多い。これら塗装金属板には、内部で発生する熱を抑制する特性、もしくは、該熱を効率よく放熱する特性が要求される一方で、家電製品などの発熱体カバーには、アースを取るための導電性も要求される。   In many cases, a coated metal plate is used as a cover material for the outer plates and inner parts of these home appliances and electronic devices. These coated metal plates are required to have the property of suppressing the heat generated inside or the property of efficiently dissipating the heat. Sex is also required.

塗装金属板を吸熱性にし、且つ電気導電性とするためには、通常、吸熱性顔料に加えて導電性顔料を加えた塗布液を金属板に塗布する必要がある。先行技術に見られる導電性の熱吸収被膜は、吸熱性顔料と導電性顔料とを含んでなる単一被膜である(例えば、特許文献1参照)。   In order to make the coated metal plate endothermic and electrically conductive, it is usually necessary to apply a coating solution containing a conductive pigment in addition to the endothermic pigment to the metal plate. The conductive heat-absorbing film found in the prior art is a single film comprising an endothermic pigment and a conductive pigment (see, for example, Patent Document 1).

一般的に金属板に塗膜を付与する方法としては、例えば、ロール塗工、ローラーカーテン塗工、カーテンフロー塗工、エアースプレー塗工、エアーレススプレー塗工、刷毛塗り塗工、ダイコータ−塗工などが挙げられる。また浸漬塗工、インクジェット塗工等も用いることができる(例えば、特許文献1参照)。   In general, methods for applying a coating to a metal plate include, for example, roll coating, roller curtain coating, curtain flow coating, air spray coating, airless spray coating, brush coating coating, and die coater coating. For example, there is a work. Moreover, dip coating, inkjet coating, etc. can also be used (for example, refer patent document 1).

塗膜を吸熱性とするためには、より粒径の小さい吸熱性顔料を多量に添加する必要があるが、粒径の小さな吸熱性顔料を多量に添加した場合、バインダー固形分と吸熱性顔料を含む塗布液の粘度が上昇して塗布作業性が低下する。   In order to make the coating film endothermic, it is necessary to add a large amount of an endothermic pigment having a smaller particle size, but when a large amount of an endothermic pigment having a small particle size is added, the binder solid content and the endothermic pigment As a result, the viscosity of the coating liquid containing increases and the coating workability decreases.

導電性顔料は、吸収性顔料よりも相対的に粒径が大きく、この粒径は大きい方が導電性効果が高まり、また塗装が厚くなるほど粒径の大きな導電性顔料を用いる。しかし、吸熱性顔料を多量に含む塗布液にさらに相対的に大きな粒径の導電性顔料を加えることは、さらに塗布作業性の低下を招く。この塗布作業性の低下はロールコーターでは著しい。   The conductive pigment has a relatively larger particle size than the absorptive pigment. The larger the particle size, the higher the conductive effect, and the thicker the coating, the larger the particle size is used. However, adding a conductive pigment having a relatively large particle diameter to a coating solution containing a large amount of an endothermic pigment further reduces the coating workability. This decrease in coating workability is significant with a roll coater.

国際公開WO03/087432号パンフレット(請求項4)International Publication WO03 / 087432 Pamphlet (Claim 4)

本発明の目的は、優れた吸熱性と導電性とを有する塗装金属板を提供することである。
本発明の目的は、塗布作業性の良い、吸熱性と導電性とを有する塗装金属板の製造方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a coated metal plate having excellent endothermic properties and electrical conductivity.
The objective of this invention is providing the manufacturing method of the coating metal plate which has the heat absorption property and electroconductivity with favorable coating workability | operativity.

本発明の目的は、吸熱性顔料を多量に含む塗布液に、相対的に大きな粒径の導電性顔料を加えることによる塗布作業性低下を改善することである。
本発明の目的は、導電性顔料粒径が大きい場合の塗工困難性を改善することである。
An object of the present invention is to improve the coating workability degradation caused by adding a conductive pigment having a relatively large particle size to a coating solution containing a large amount of an endothermic pigment.
An object of the present invention is to improve the difficulty of coating when the conductive pigment particle size is large.

本発明は、1層には少なくとも吸熱性顔料を混入させ、別のもう1層には少なくとも導電性顔料を混入させた少なくとも2層を含んでなる導電性を有する吸熱性塗膜層を金属板上に塗布し、その後同時硬化させることにより、従来技術の吸熱性顔料と導電性顔料とを含んだ単一塗膜の塗布作業性の低下を改善する。   The present invention provides a metal plate having a conductive endothermic coating layer comprising at least two layers in which at least an endothermic pigment is mixed in one layer and at least two conductive pigments are mixed in another layer. By applying the coating on top and then simultaneously curing, the deterioration of coating workability of a single coating film containing a prior art endothermic pigment and a conductive pigment is improved.

即ち、本発明によれば下記が提供される。
(1)金属板上に、順に、バインダー樹脂および熱吸収性顔料を含有する第一層と、バインダー樹脂および前記第一層よりも高い濃度の熱吸収性顔料を含有する第二層とを含んでなる塗膜を有し、そして前記塗膜が、前記第一層膜厚、前記第二層膜厚のいずれに対しても大きい粒径の導電性顔料をさらに含有している、導電性を有する吸熱性塗装金属板。
That is, according to the present invention, the following is provided.
(1) On a metal plate, in order, a first layer containing a binder resin and a heat-absorbing pigment, and a second layer containing a binder resin and a heat-absorbing pigment having a higher concentration than the first layer are included. And the coating film further contains a conductive pigment having a large particle diameter with respect to both the first layer thickness and the second layer thickness. An endothermic painted metal plate.

(2)塗布前に、前記第一層がバインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を10〜50質量部および導電性顔料を10〜100質量部含有し、前記第二層がバインダー樹脂100質量部に対し熱吸収性顔料を10〜150質量部含有している(1)記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (2) Before coating, the first layer contains 10 to 50 parts by mass of a heat-absorbing pigment and 10 to 100 parts by mass of a conductive pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the second layer is a binder resin. The conductive endothermic coated metal plate according to (1), which contains 10 to 150 parts by mass of a heat-absorbing pigment with respect to 100 parts by mass.

(3)前記第一層の上に前記第二層がウェットオンウェット塗布されていることを特徴とする(1)または(2)記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (3) The conductive endothermic coated metal sheet according to (1) or (2), wherein the second layer is wet-on-wet coated on the first layer.

(4)前記第一層および前記第二層が別々にカーテンコーターで塗布されていることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (4) The first end layer and the second layer are separately coated with a curtain coater, and the conductive endothermic coated metal according to any one of (1) to (3) Board.

(5)下式:
T/R=0.6〜1.0
(式中、Rは導電性顔料の粒径であり、Tは硬化後皮膜厚である)
を満たす、(1)〜(4)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。
(5) The following formula:
T / R = 0.6-1.0
(Where R is the particle size of the conductive pigment, and T is the film thickness after curing)
The endothermic paint metal plate which has the conductivity according to any one of (1) to (4).

(6)硬化後の、前記第一層と前記第二層との界面のRaが0.4〜0.6μmである、(1)〜(5)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (6) The conductivity according to any one of (1) to (5), wherein Ra at the interface between the first layer and the second layer after curing is 0.4 to 0.6 μm. An endothermic painted metal plate.

(7)前記導電性顔料がFeSiである、(1)〜(6)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (7) The conductive endothermic coated metal plate according to any one of (1) to (6), wherein the conductive pigment is FeSi.

(8)前記導電性顔料の粒径が15〜100μmである、(1)〜(7)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (8) The conductive endothermic coated metal sheet according to any one of (1) to (7), wherein the conductive pigment has a particle size of 15 to 100 μm.

(9)前記第二層の上に、さらに1μm以下のクリヤー層を有する(1)〜(8)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   (9) The conductive endothermic coated metal plate according to any one of (1) to (8), further having a clear layer of 1 μm or less on the second layer.

(10)金属板上に、バインダー樹脂、熱吸収性顔料および導電性顔料を含有する第一層と、バインダー樹脂および熱吸収性顔料を含有する第二層とを塗布し、その後前記各層を同時に硬化させることを含む、導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (10) On the metal plate, a first layer containing a binder resin, a heat absorbing pigment and a conductive pigment and a second layer containing a binder resin and a heat absorbing pigment are applied, and then the layers are simultaneously coated. A method for producing an endothermic coated metal plate having conductivity, including curing.

(11)前記第一層がバインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を10〜50質量部および導電性顔料を10〜100質量部含有し、前記第二層がバインダー樹脂100質量部に対し熱吸収性顔料を10〜150質量部含有する(10)記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (11) The first layer contains 10 to 50 parts by mass of a heat-absorbing pigment and 10 to 100 parts by mass of a conductive pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the second layer contains 100 parts by mass of the binder resin. On the other hand, the method for producing a heat-absorbing coated metal plate having conductivity according to (10), comprising 10 to 150 parts by mass of a heat-absorbing pigment.

(12)前記第一層の上に前記第二層をウェットオンウェットで塗布することを特徴とする(10)または(11)記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (12) The method for producing a conductive endothermic coated metal sheet according to (10) or (11), wherein the second layer is applied on the first layer by wet-on-wet.

(13)前記第一層および前記第二層を別々にカーテンコーターで塗布することを特徴とする(10)〜(12)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (13) The conductive endothermic coated metal sheet according to any one of (10) to (12), wherein the first layer and the second layer are separately applied by a curtain coater. Production method.

(14) 下式:
T/R=0.6〜1.0
(式中、Rは導電性顔料の粒径であり、Tは乾燥後皮膜厚である)
を満たす、(10)〜(13)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。
(14) The following formula:
T / R = 0.6-1.0
(Where R is the particle size of the conductive pigment and T is the film thickness after drying)
The manufacturing method of the endothermic paint metal plate which has electroconductivity as described in any one of (10)-(13) which satisfy | fills.

(15)硬化後の、前記第一層と前記第二層との界面のRaが0.4〜0.6μmである、(10)〜(14)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (15) The conductivity according to any one of (10) to (14), wherein Ra at the interface between the first layer and the second layer after curing is 0.4 to 0.6 μm. A method for producing an endothermic painted metal sheet.

(16)前記導電性顔料がFeSiである、(10)〜(15)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (16) The method for producing a conductive endothermic coated metal plate according to any one of (10) to (15), wherein the conductive pigment is FeSi.

(17)前記導電性顔料の粒径が15〜100μmである、(10)〜(16)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (17) The method for producing an endothermic coated metal sheet having conductivity according to any one of (10) to (16), wherein the conductive pigment has a particle size of 15 to 100 μm.

(18)前記第二層の上に、さらに1μm以下のクリヤー層を有する(10)〜(17)のいずれか一つに記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   (18) The method for producing a conductive endothermic coated metal plate according to any one of (10) to (17), further comprising a clear layer of 1 μm or less on the second layer.

本発明の金属板は、加工して金属製発熱体カバーを製造することができる金属板であればいずれの金属板であってもよい。したがって、一般的に種々の公知の金属材料を用いることができる。金属材料が合金材料であってもよい。例えば、鋼、アルミ、チタン、銅、マグネシウム合金などが挙げられる。   The metal plate of the present invention may be any metal plate as long as it can be processed to produce a metal heating element cover. Therefore, various known metal materials can be generally used. The metal material may be an alloy material. For example, steel, aluminum, titanium, copper, a magnesium alloy, etc. are mentioned.

また、金属材料の表面にはめっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、亜鉛めっき、アルミめっき、銅めっき、ニッケルめっき等が挙げられる。合金めっきであってもよい。鋼板の場合は、冷延鋼板、熱延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミめっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板、ステンレス鋼板など、一般に公知の鋼板およびめっき鋼板を適用できる。   The surface of the metal material may be plated. Examples of the type of plating include zinc plating, aluminum plating, copper plating, nickel plating and the like. Alloy plating may be used. In the case of steel sheets, generally known steel sheets such as cold-rolled steel sheets, hot-rolled steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, aluminum-plated steel sheets, aluminum-zinc alloyed steel sheets, stainless steel sheets, etc. And plated steel plate can be applied.

また、溶融合金化亜鉛めっき鋼板のように、鉄と亜鉛の合金めっき鋼板は、これ自身が高い熱吸収性を有しているため、これに熱吸収塗膜を被覆すると熱吸収性がより向上し、好適である。さらに、アルミや銅など熱伝導率の高い金属をめっきした鋼板に熱吸収塗膜を被覆すると、吸収した熱が金属表面のめっき層を通して均一分散するため、局部的に金属が熱くなることを避けられるため、より好適である。これらアルミや銅など熱伝導率の高い金属をめっきした鋼板は、熱伝導性が向上するだけでなく、鋼板の有する強度、成形性も兼ね備えている上、アルミや銅など熱伝導率の高い金属を単体で用いるより安価であるため、製造コストが削減でき、より好適である。   In addition, iron-zinc alloy-plated steel sheet, like the hot-dip alloyed galvanized steel sheet, has a high heat-absorbing property. It is preferable. In addition, when a heat-absorbing coating is coated on a steel plate plated with a metal with high thermal conductivity such as aluminum or copper, the absorbed heat is uniformly dispersed through the plating layer on the metal surface, so that the metal is not locally heated. Therefore, it is more preferable. Steel plates plated with metals with high thermal conductivity such as aluminum and copper not only improve thermal conductivity, but also have the strength and formability of steel plates, and metals with high thermal conductivity such as aluminum and copper. Is cheaper than using a simple substance, and thus the manufacturing cost can be reduced, which is more preferable.

本発明の製造方法における第一層および第二層に用いることができるバインダーは、樹脂、ゾルゲル法によって形成される無機塗膜、およびゾルゲル法によって形成される無機有機複合塗膜など、一般に公知の塗膜用バインダーを使用することができる。樹脂を塗料のような形態で用いることは、取り扱い、塗膜形成方法の容易さなどから好適である。   Binders that can be used for the first layer and the second layer in the production method of the present invention are generally known, such as resins, inorganic coating films formed by the sol-gel method, and inorganic-organic composite coating films formed by the sol-gel method. Coating film binders can be used. It is preferable to use the resin in the form of a paint from the viewpoint of easy handling and a method for forming a coating film.

樹脂としては、一般に公知のもの、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂などを用いることができ、熱可塑タイプ、熱硬化タイプのいずれのタイプであってもよい。   As the resin, generally known ones such as polyester resin, urethane resin, acrylic resin, epoxy resin, melamine resin, vinyl chloride resin can be used, and any type of thermoplastic type or thermosetting type can be used. Also good.

これらの樹脂は、必要に応じて数種のものを併用してもよい。これらの樹脂は、種類、樹脂の分子量、樹脂のガラス転移温度Tgによっても、塗膜の性能、例えば、加工性、加工密着性、塗膜硬度などが異なるため、特に規定するものではなく、必要に応じて適宜選定する必要がある。   These resins may be used in combination of several kinds as required. These resins are not particularly specified because they differ in coating film performance, such as processability, work adhesion, and film hardness, depending on the type, molecular weight of the resin, and glass transition temperature Tg of the resin. It is necessary to select appropriately according to the situation.

また、架橋剤を用いて硬化させるタイプの樹脂は、架橋剤の種類や添加量、架橋反応時の触媒の種類や触媒添加量によっても、塗膜の性能、例えば、加工性、加工密着性、塗膜硬度などが異なるため、特に規定するものではなく、必要に応じて適宜選定する必要がある。   In addition, the type of resin that is cured using a cross-linking agent, the type and amount of the cross-linking agent, the type of catalyst and the amount of catalyst added during the cross-linking reaction, the performance of the coating film, for example, processability, work adhesion, Since the coating film hardness and the like are different, they are not particularly defined and need to be appropriately selected according to need.

これらの樹脂は固体のものを熱溶融したり、有機溶剤に溶解して用いたり、粉砕して粉体にして用いることができる。また、水溶性のものや、水分散したエマルジョンタイプのものでもよい。さらには、紫外線(UV)硬化タイプや電子線(EB)硬化タイプのものでもよい。これらは、いずれも市販のタイプのものを使用することができる。   These resins can be used by melting a solid one by heat, dissolving it in an organic solvent, or pulverizing it into a powder. Further, it may be water-soluble or water-dispersed emulsion type. Furthermore, an ultraviolet (UV) curing type or an electron beam (EB) curing type may be used. Any of these commercially available types can be used.

本発明者らがこれまでに得た知見によれば、溶剤系のメラミン硬化型ポリエステル系、溶剤系のイソシアネート硬化型ポリエステル系、水分散型アクリルエマルジョンなどが好適であり、特に、次のものが好適である。しかし、これらは一例であり、これに限定されるものではない。   According to the knowledge obtained by the present inventors so far, solvent-based melamine curable polyester systems, solvent-based isocyanate curable polyester systems, water-dispersed acrylic emulsions and the like are suitable. Is preferred. However, these are examples, and the present invention is not limited to these.

溶剤系のメラミン硬化型ポリエスエル系の場合、ポリエステル樹脂の分子量は、数平均分子量で2000〜30000が好適であり、ポリエステル樹脂のTgは−10〜70℃が好適であり、メラミン樹脂の添加量は、ポリエステル樹脂100質量部に対して5〜70質量部が好適である。   In the case of a solvent-based melamine curable polyester system, the molecular weight of the polyester resin is preferably 2000 to 30000 in number average molecular weight, the Tg of the polyester resin is preferably −10 to 70 ° C., and the addition amount of the melamine resin is The amount is preferably 5 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin.

ポリエステル樹脂の分子量が2000未満では塗膜の加工性が低下し、30000超では、樹脂が溶剤に溶解したときに粘度が高すぎるため不適である。ポリエステル樹脂のTgが−10℃未満では塗膜が成膜しないため不適であり、70℃超では塗膜が硬すぎるため、加工性が低下し不適である。メラミン樹脂の添加量がポリエステル100質量部に対して5質量部未満であると、塗膜が未硬化となり不適であり、70質量部超では、塗膜が硬くなりすぎて加工性が低下するため、不適である。   If the molecular weight of the polyester resin is less than 2000, the processability of the coating film is lowered, and if it exceeds 30000, the viscosity is too high when the resin is dissolved in a solvent, which is not suitable. If the Tg of the polyester resin is less than −10 ° C., the coating film is not suitable because it does not form a film, and if it exceeds 70 ° C., the coating film is too hard. When the addition amount of the melamine resin is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester, the coating film is uncured and unsuitable. Is unsuitable.

使用するポリエステル樹脂は、一般に市販されているもの、例えば、東洋紡績社製の「バイロン」や、住化バイエルウレタン社製「デスモフェン」などを使用することができる。使用するメラミン樹脂も、一般に市販されているもの、例えば、三井サイテック社製「サイメル」、「マイコート」、大日本インキ化学工業社製「ベッカミン」、「スーパーベッカミン」などを使用することができる。   As the polyester resin to be used, commercially available products such as “Byron” manufactured by Toyobo Co., Ltd. and “Desmophen” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. can be used. As the melamine resin to be used, commercially available products such as “Cymel” and “My Coat” manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., “Beckamine” and “Super Beckamine” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. may be used. it can.

溶剤系のイソシアネート硬化型ポリエスエル系の場合、ポリエステル樹脂の分子量は、数平均分子量で2000〜30000が好適であり、ポリエステル樹脂のTgは−10〜70℃が好適であり、イソシアネートの添加量は、[イソシアネートのNCO基当量]/[ポリエステル樹脂のOH基当量]=0.8〜1.2であると好適である。   In the case of a solvent-based isocyanate-curable polyester system, the molecular weight of the polyester resin is preferably 2000 to 30000 in terms of number average molecular weight, the Tg of the polyester resin is preferably -10 to 70 ° C, and the amount of isocyanate added is [NCO group equivalent of isocyanate] / [OH group equivalent of polyester resin] = 0.8 to 1.2 is preferable.

[イソシアネートのNCO基当量]/[ポリエステル樹脂のOH基当量]の値が0.8未満もしくは1.2超では、塗膜生成時に塗膜が未硬化となりやすい。ポリエステル樹脂の分子量が2000未満では塗膜の加工性が低下し、30000超では、樹脂が溶剤に溶解したときに粘度が高すぎるため不適である。ポリエステル樹脂のTgが−10℃未満では、塗膜が成膜しないため不適であり、70℃超では塗膜が硬すぎるため、加工性が低下し不適である。   When the value of [NCO group equivalent of isocyanate] / [OH group equivalent of polyester resin] is less than 0.8 or more than 1.2, the coating film tends to be uncured when the coating film is formed. If the molecular weight of the polyester resin is less than 2000, the processability of the coating film is lowered, and if it exceeds 30000, the viscosity is too high when the resin is dissolved in a solvent, which is not suitable. If the Tg of the polyester resin is less than -10 ° C, the coating film is not suitable because it does not form a film, and if it exceeds 70 ° C, the coating film is too hard.

使用するポリエステル樹脂は、一般に市販されているもの、例えば、東洋紡績社製の「バイロン」、住化バイエルウレタン社製「デスモフェン」などを使用することができる。   As the polyester resin to be used, commercially available products such as “Byron” manufactured by Toyobo Co., Ltd. and “Desmophen” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. can be used.

使用するイソシアネートも、一般に市販されているもの、例えば、住化バイエル社製「スミジュール」、「デスモジュール」、三井武田ケミカル社製「タケネート」などを使用することができる。   As the isocyanate to be used, those commercially available, for example, “Sumijoule”, “Desmodur” manufactured by Sumika Bayer, “Takenate” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. and the like can be used.

また、水分散型アクリルエマルジョンタイプのものも一般に公知のものを使用でき、市販のものでもよい。水分散型アクリルエマルジョンタイプのものは、一般に公知のエポキシ樹脂など、密着性の良い樹脂を添加して使用してもよい。   In addition, a water-dispersed acrylic emulsion type can be generally used and may be a commercially available one. The water-dispersed acrylic emulsion type may be used after adding a resin having good adhesion such as a generally known epoxy resin.

エポキシ樹脂の種類及び添加量は、塗膜性能の影響するので、必要に応じて適宜選定することができる。水分散系アクリル樹脂のように水系樹脂の場合、塗膜の塗布作業性が高い上に、揮発性有機溶剤の大気放出問題が発生しないので、塗布設備における排気ダクトの強化や揮発性有機溶剤の燃焼設備などが不要となり、より好適である。   Since the kind and addition amount of the epoxy resin are affected by the performance of the coating film, they can be appropriately selected as necessary. In the case of water-based resins such as water-dispersed acrylic resins, the coating workability is high and the problem of atmospheric release of volatile organic solvents does not occur. A combustion facility or the like is unnecessary, which is more preferable.

本発明の方法における熱吸収性顔料としては、カーボンと、例えば、カーボンラック、炭、黒鉛など一般に公知のカーボンを使用することができ、市販のものを用いることもできる。上記熱吸収性顔料の中でもカーボンブラックは粒径が非常に小さくて、塗膜中に広く分散するので好適な顔料であり、特に、粒径が1〜100nmのものが好適である。熱吸収性を向上させるためには熱吸収性顔料で金属板を隠蔽すると好適である。カーボンで金属板又は非金属材料を隠蔽するためには、より粒径の小さいカーボンを多量に添加する必要がある。   As the heat-absorbing pigment in the method of the present invention, carbon and generally known carbon such as carbon rack, charcoal, and graphite can be used, and commercially available ones can also be used. Among the heat-absorbing pigments, carbon black is a suitable pigment because it has a very small particle size and is widely dispersed in the coating film, and in particular, a pigment having a particle size of 1 to 100 nm is preferable. In order to improve heat absorption, it is preferable to conceal the metal plate with a heat-absorbing pigment. In order to conceal a metal plate or non-metallic material with carbon, it is necessary to add a large amount of carbon having a smaller particle diameter.

導電性顔料としては、Ni粉、Al粉、およびステンレス粉など公知のものを使用できる。これらは、市販のものを用いてもよい。金属顔料は一般的に熱を反射し易く、熱吸収性顔料の熱吸収を阻害する傾向がある。   As the conductive pigment, known pigments such as Ni powder, Al powder, and stainless powder can be used. These may be commercially available. Metal pigments generally tend to reflect heat and tend to inhibit the heat absorption of heat-absorbing pigments.

フェロシリコン(FeSi)も導電性顔料として用いることができる。フェロシリコンは、塗膜に導電性を付与するだけでなく、塗膜層の放射率が向上し、且つ、金属板の耐食性も向上するため、導電性顔料としてより好適である。   Ferrosilicon (FeSi) can also be used as the conductive pigment. Ferrosilicon is more suitable as a conductive pigment because it not only imparts conductivity to the coating film, but also improves the emissivity of the coating layer and the corrosion resistance of the metal plate.

本発明の製造方法は、従来単一塗膜として形成されている導電性熱吸収性塗膜を、少なくとも2層に分けて塗布する。具体的には、金属板上に、バインダー樹脂、熱吸収性顔料および導電性顔料含有する第一層と、バインダー樹脂および熱吸収性顔料を含有する第二層とを塗布する。第一の層が導電性顔料を含み、塗布作業性のためには第二の層は導電性顔料を含まないのが好ましいが、含んでいてもよい。   In the production method of the present invention, a conductive heat-absorbing coating film which has been conventionally formed as a single coating film is applied in at least two layers. Specifically, a first layer containing a binder resin, a heat absorbing pigment and a conductive pigment, and a second layer containing a binder resin and a heat absorbing pigment are applied on a metal plate. The first layer contains a conductive pigment, and for the coating workability, the second layer preferably does not contain a conductive pigment, but may contain a conductive pigment.

熱吸収性顔料で金属板を隠蔽するためには、より粒径の小さい熱吸収性顔料を多量に添加する必要がある。粒径の小さい熱吸収性顔料を少量添加しても隠蔽効果は小さい。しかし、粒径の小さな熱吸収性顔料を多量に添加した場合、バインダー固形分とカーボンを含む塗液の粘度が上昇して塗布作業性が低下する、塗液中に分散している微粒子カーボンが経時で凝集して塗液がゲル状になる等の問題が発生する。これらの問題を解決するために、国際公開WO03/087432号パンフレットでは、0.1μm未満の小さな粒径のカーボンと0.1μm以上50μm以下の大粒径のカーボンを併用することを記載する。塗膜中に分散した大粒径カーボンの隙間に微粒系カーボンが分散するため、微粒子カーボンを多量に添加しなくても、カーボンによる金属板及び非金属材料の隠蔽性は向上し熱吸収性効果が発揮され前記問題が解決されると記載する。   In order to conceal the metal plate with the heat absorbing pigment, it is necessary to add a large amount of a heat absorbing pigment having a smaller particle diameter. Even if a small amount of a heat-absorbing pigment having a small particle diameter is added, the concealment effect is small. However, when a large amount of a heat-absorbing pigment having a small particle size is added, the viscosity of the coating liquid containing binder solids and carbon is increased and the coating workability is lowered. Problems such as agglomeration and gelation of the coating solution occur over time. In order to solve these problems, International Publication WO03 / 087432 pamphlet describes that carbon having a small particle size of less than 0.1 μm and carbon having a large particle size of 0.1 μm or more and 50 μm or less are used in combination. Fine carbon is dispersed in the gaps of large particle size carbon dispersed in the coating film, so that the concealability of metal plates and non-metallic materials by carbon is improved and heat absorption effect without adding a large amount of fine particle carbon. Describes that the problem is solved.

熱吸収性を高めるためには、本来、より粒径の小さい熱吸収性顔料を多量に添加することが好ましいが、多量の熱吸収性顔料に加えて導電性顔料を添加すると、粘度上昇に加えて塗膜層が脆くなりさらに塗布作業性が低下する。そこで、本願製造方法では、塗膜層を第一の層と第二の層に分けて塗布することにより、この問題を解決する。即ち、第一層には、第二層よりも少ない量の熱吸収性顔料と、導電性顔料とを含有せしめ、第二層には、第一層よりも多くの熱吸収性顔料を含有せしめる。この第一層と第二層とを塗布後、同時硬化させることにより、一緒になって有効な熱吸収性と導電性の両特性を提供することができる。後述するように、第一層と第二層とを同時硬化させ、両層間の界面の粗さ(Ra)を、約0.4〜0.6μmの範囲内にコントロールすると、第一層と第二層との密着性が確保される。   In order to increase heat absorption, it is originally preferable to add a large amount of a heat-absorbing pigment having a smaller particle diameter, but adding a conductive pigment in addition to a large amount of heat-absorbing pigment increases viscosity. As a result, the coating layer becomes brittle and the coating workability is further reduced. Therefore, in this application manufacturing method, this problem is solved by coating the coating layer into a first layer and a second layer. That is, the first layer contains less heat-absorbing pigment and conductive pigment than the second layer, and the second layer contains more heat-absorbing pigment than the first layer. . By simultaneously curing after applying the first layer and the second layer, it is possible to provide both effective heat absorption and conductivity characteristics together. As will be described later, when the first layer and the second layer are simultaneously cured and the roughness (Ra) of the interface between the two layers is controlled within the range of about 0.4 to 0.6 μm, the first layer and the second layer Adhesion with the two layers is ensured.

第一層は、バインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を、10〜50質量部含有する。導電性顔料は、バインダー樹脂100質量部に対し、10〜100質量部含有する。特に、第一層中の熱吸収性顔料の量は、前述したように導電性顔料添加による塗布作業性の低下を考慮して、第二層よりも少なく、10〜50質量部とするのが好ましい。第一層における熱吸収性顔料添加量が10質量部未満であると第一層と第二層を併せた層の熱吸収性はかなり劣るであろう。導電性顔料10〜100質量部は、第一層と第二層が合さった塗膜層において有効な導電性を提供する量である。   The first layer contains 10 to 50 parts by mass of the heat-absorbing pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin. A conductive pigment contains 10-100 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin. In particular, the amount of the heat-absorbing pigment in the first layer is less than that in the second layer, considering the decrease in coating workability due to the addition of the conductive pigment as described above, and is 10 to 50 parts by mass. preferable. If the amount of the heat-absorbing pigment added in the first layer is less than 10 parts by mass, the heat-absorbing property of the layer including the first layer and the second layer will be considerably inferior. 10 to 100 parts by mass of the conductive pigment is an amount that provides effective conductivity in the coating layer in which the first layer and the second layer are combined.

導電性顔料の粒径が膜厚に対して一定以上の場合に効果が大きくなるので、有効な導電性を担保するためには、乾燥後の塗膜の厚み(T)と導電性顔料の粒径(R)の関係が次式:
T/R=0.6〜1.0
を満たすことが好ましい。T/Rが、0.6未満であると、導電性顔料が塗膜上に頭を出し過ぎているため、プレス成形時に金型を傷つける等の不具合が生じるため好ましくない。また、1.0を超えると、導電性が低くなり好ましくない。本発明の方法では、乾燥後の塗膜圧に応じて15〜100μmの平均粒径を有する導電性顔料を用いて塗膜を形成することができる。
Since the effect is increased when the particle size of the conductive pigment is greater than a certain value relative to the film thickness, in order to ensure effective conductivity, the thickness (T) of the coating film after drying and the particle size of the conductive pigment The relationship of the diameter (R) is as follows:
T / R = 0.6-1.0
It is preferable to satisfy. If the T / R is less than 0.6, the conductive pigment is excessively projected on the coating film, which causes problems such as damage to the mold during press molding, which is not preferable. Moreover, when it exceeds 1.0, electroconductivity becomes low and is not preferable. In the method of the present invention, a coating film can be formed using a conductive pigment having an average particle diameter of 15 to 100 μm depending on the coating film pressure after drying.

第二層は、バインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を10〜150質量部含有する。第二層は導電性顔料を含んでもよいが、含まないのが好ましいので、熱吸収性顔料を第二層の塗布可能な粘度上限まで含有せしめることができる。熱吸収性顔料の添加量が10質量部未満であると熱吸収性効果が期待できず、150質量部を超えると、塗布液が増粘して塗布作業性が劣り、硬化後の塗膜も脆くなり加工性が悪くなるため好ましくない。   The second layer contains 10 to 150 parts by mass of the heat absorbing pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The second layer may contain a conductive pigment, but preferably does not contain the conductive pigment, so that the heat-absorbing pigment can be contained up to the upper limit of the viscosity that can be applied to the second layer. If the addition amount of the heat-absorbing pigment is less than 10 parts by mass, the heat-absorbing effect cannot be expected, and if it exceeds 150 parts by mass, the coating solution is thickened and the coating workability is inferior. Since it becomes brittle and processability deteriorates, it is not preferable.

塗工する前に、第一層成分および第二層成分を、一般に公知の塗料形態にする。例えば、塗料形態としては、樹脂を溶剤に溶解した溶剤系塗料、エマルジョン化した樹脂を水などに分散した水系塗料、樹脂を粉砕してパウダー化した粉体塗料、粉砕しパウダー化した樹脂を水などに分散させたスラリー粉体塗料、紫外線(UV)硬化型塗料、電子線(EB)硬化型塗料、樹脂を溶融させてから塗布する形態などがある。   Prior to coating, the first layer component and the second layer component are generally in the form of known paints. For example, the paint forms include a solvent-based paint obtained by dissolving a resin in a solvent, an aqueous paint obtained by dispersing an emulsified resin in water, a powder paint obtained by pulverizing a resin, and a resin obtained by pulverizing and powdering water. There are a slurry powder paint dispersed in the above, an ultraviolet (UV) curable paint, an electron beam (EB) curable paint, a form in which the resin is melted and then applied.

本発明の方法では、第一層と第二層の塗布に、いわゆるウェットオンウェット方式を用いる。第一層の上に第二層をウェットオンウェットで塗布する方法としては、第一層をロールコーター、ローラーカーテンまたはカーテン塗工機等を用いて形成し、引き続きその上に、ローラーカーテン塗工、スリット式カーテン塗工またはスプレー塗工等を用いて第二層を形成する塗布工程が考えられる。しかし、通常、第一層は層圧に比べて導電性顔料の粒径が大きくなるので、ロールコーターによって塗工することは困難である。また膜厚が厚くなるとロールコーターでは難しい。本発明では、第一層、第二層の塗布にカーテンコーターを用いるのが好ましい。カーテンコーターは、厚い塗膜も塗布することができ、塗布液の粘度上昇にも対応することができる。特に、第一層と第二層とを2層に重ね合せてダイから吐出して、金属板上に2層を同時塗布するスライドホッパー型カーテン塗工を用いることができる。本発明の塗工方法としてはスライドホッパー型カーテン塗工を用いるのが好ましい。   In the method of the present invention, a so-called wet on wet method is used for coating the first layer and the second layer. As a method of applying the second layer on the first layer by wet-on-wet, the first layer is formed by using a roll coater, a roller curtain, a curtain coating machine, or the like, and subsequently, the roller curtain coating is performed thereon. An application process in which the second layer is formed using slit-type curtain coating or spray coating is conceivable. However, since the particle size of the conductive pigment is usually larger in the first layer than the layer pressure, it is difficult to apply it with a roll coater. Moreover, when the film thickness is increased, it is difficult with a roll coater. In the present invention, it is preferable to use a curtain coater for coating the first layer and the second layer. The curtain coater can apply a thick coating film and can cope with an increase in the viscosity of the coating solution. In particular, it is possible to use a slide hopper type curtain coating in which the first layer and the second layer are superposed in two layers and discharged from a die, and the two layers are simultaneously coated on a metal plate. As the coating method of the present invention, it is preferable to use slide hopper type curtain coating.

本発明で複数層の塗膜を塗工する塗工機として、写真感光材料に使用されている特公昭49−24133号公報に開示されたスライドホッパー型カーテン塗工装置が使用できる。このスライドホッパー型カーテン塗工機の概略図を図3に示す。スライドホッパー31には3層の塗料がギアポンプ等により定量的に送り出される塗料供給孔38およびスリット36が設置されている。スライド面37の唇部37Aの両端部に接するようにチェーン状のカーテンガイド33が設けられている。該唇部37Aの下方には塗料パン35が設置され、カーテンガイド33は塗料パン35の底部まで垂らしている。塗料Pはスライドホッパー31の各々の塗料供給孔38からスリット36を通してスライド面37に幅方向均一に供給され、スライド面37上で積層される。積層された塗料はスライド面37の先端部(唇部37A)で塗料パン35に落下する際にカーテンガイド33により拡げられるため、塗料のカーテン34として幅方向に均一な液膜として流れる。この液膜に帯状の金属板、例えば鋼帯32を通板することにより、鋼帯32の面上に複数層の塗料を同時に塗布することができる。   The slide hopper type curtain coating apparatus disclosed in Japanese Patent Publication No. 49-24133, which is used for photographic light-sensitive materials, can be used as a coating machine for coating a plurality of coating films in the present invention. A schematic diagram of this slide hopper type curtain coating machine is shown in FIG. The slide hopper 31 is provided with a paint supply hole 38 and a slit 36 through which three layers of paint are quantitatively sent out by a gear pump or the like. A chain-shaped curtain guide 33 is provided so as to be in contact with both end portions of the lip portion 37 </ b> A of the slide surface 37. A paint pan 35 is installed below the lip 37 </ b> A, and the curtain guide 33 hangs down to the bottom of the paint pan 35. The paint P is supplied from the paint supply holes 38 of the slide hopper 31 through the slits 36 to the slide surface 37 uniformly in the width direction and stacked on the slide surface 37. Since the laminated paint is spread by the curtain guide 33 when it falls on the paint pan 35 at the tip end (lip part 37A) of the slide surface 37, it flows as a uniform liquid film in the width direction as the paint curtain 34. By passing a strip-shaped metal plate such as a steel strip 32 through the liquid film, a plurality of layers of paint can be applied simultaneously on the surface of the steel strip 32.

金属板上に第一層および第二層を塗布した後、2層を同時に乾燥硬化させる。乾燥の方法は公知の方法が適用でき、例えば自然乾燥や、熱風加熱、誘導加熱、赤外線による加熱など塗膜に熱を与えて乾燥硬化させる方法や、紫外線や電子線などの放射線を塗膜に照射して乾燥硬化させる方法や、触媒を充満させたブースを通過させることによって塗膜を乾燥硬化させる方法、あるいはこれらを組み合わせる方法などがあり、塗装された塗料の種類に応じて選択することができる。   After applying the first layer and the second layer on the metal plate, the two layers are simultaneously dried and cured. As a drying method, a known method can be applied, for example, natural drying, heating air heating, induction heating, infrared heating or the like to heat and dry the coating film, or radiation such as ultraviolet rays or electron beams to the coating film. There are a method of drying and curing by irradiation, a method of drying and curing the coating film by passing through a booth filled with a catalyst, a method of combining these, etc., which can be selected according to the type of paint applied it can.

金属板上に第一層および第二層を塗布し、2層を同時に乾燥した後の、本発明の一つの態様(T/R=1.0の場合)を示す導電性を有する吸熱性塗装金属板の断面概略図を図2に表す。乾燥後の塗膜層では導電性顔料は第一層と第二層とにわたっている。ウェットオンウェットで塗布した第一層と第二層との間の界面(導電性顔料以外の界面部分)は明瞭とはならないことがある。これは、第一層成分と第二層のバインダー成分が同じであり、同時硬化によるためである。   Conductive endothermic coating showing one embodiment of the present invention (in the case of T / R = 1.0) after applying the first and second layers on the metal plate and drying the two layers simultaneously A schematic cross-sectional view of the metal plate is shown in FIG. In the coating layer after drying, the conductive pigment extends over the first layer and the second layer. The interface between the first layer and the second layer applied wet-on-wet (interface portion other than the conductive pigment) may not be clear. This is because the first layer component and the second layer binder component are the same and are due to simultaneous curing.

第一層と前記第二層との界面の粗さ(Ra)は、0.4〜0.6μmの範囲内であることが好ましい。第一層を塗布した後乾燥硬化し、その後に第二層を塗布して乾燥硬化した塗膜の第一層と第二層との間の界面は通常0.3μm未満である。本発明の塗膜の前記界面粗さを0.4〜0.6μmと大きくできるのは、ウェットオンウェット方式で塗布し、その後同時乾燥することで実現される。   The roughness (Ra) of the interface between the first layer and the second layer is preferably in the range of 0.4 to 0.6 μm. The interface between the first layer and the second layer of the coating layer, which is applied after the first layer and then dried and cured, and then applied and dried and cured, is usually less than 0.3 μm. The fact that the interfacial roughness of the coating film of the present invention can be increased to 0.4 to 0.6 μm is realized by applying it by a wet-on-wet method and then simultaneously drying it.

金属板に第一層を塗布する前に、種々の塗装前処理を施すこともできる。例えば、水や溶剤等による洗浄、脱脂など被塗物表面を清浄にする処理、コロナ放電処理、火炎処理など表面に極性基を生成させて密着性を向上する処理、リン酸亜鉛処理、クロメート処理、複合酸化塗膜処理など主に金属に適用される処理、ブラシかけ、研削など凹凸を付与したり表面の密着性を阻害する成分を除去する処理、酸洗、アルカリ洗浄などの薬品処理、あるいはこれらを組み合わせた処理を施すことができる。   Various coating pretreatments can be applied before applying the first layer to the metal plate. For example, cleaning with water or solvent, degreasing, etc. to clean the surface of the object to be coated, corona discharge treatment, flame treatment, etc., processing to improve adhesion by generating polar groups on the surface, zinc phosphate treatment, chromate treatment , Treatment mainly applied to metals such as composite oxide coating treatment, treatment to give irregularities such as brushing and grinding or remove components that impair surface adhesion, chemical treatment such as pickling and alkali washing, or Processing combining these can be performed.

本発明の導電性を有する吸熱性塗装金属板は、前記した第一層と第二層以外にも種々の追加の層を有することができる。例えば、第一層の下層としてポリエステル系のプライマー層を有することができる。また、第二層の上に高分子ポリエステル系のトップコート層を有することができ、さらに最上層に高分子ポリエステル系のクリヤー層を有することができる。このクリヤー層を第二層の上に直接設けることもできる。クリヤー層を設けることは、傷つき防止保護層となることができ、さらに光沢の向上をはかることができるので好ましい。また、クリヤー層にさらに別の機能を付与することもできる。   The conductive endothermic coated metal plate of the present invention can have various additional layers in addition to the first layer and the second layer. For example, a polyester-based primer layer can be provided as the lower layer of the first layer. Further, a high-molecular polyester-based topcoat layer can be formed on the second layer, and a high-molecular polyester-based clear layer can be further formed on the uppermost layer. This clear layer can also be provided directly on the second layer. Providing a clear layer is preferable because it can serve as an anti-scratch protective layer and can improve gloss. Further, another function can be given to the clear layer.

本発明の導電性を有する吸熱性塗装金属板が、第一層、第二層およびクリヤー層を有する場合、これら3つの層を、本発明の方法を用いてウェットオンウェット方式で塗布し、その後同時硬化させることができる。これにより、製造効率を大きく改善することができる。カーテン塗工により3層を同時塗布する場合、クリヤー層を非常に薄く形成することができる。例えば、クリヤー層の厚みを1μm未満とすることができる。   When the conductive endothermic coated metal plate of the present invention has a first layer, a second layer and a clear layer, these three layers are applied by a wet-on-wet method using the method of the present invention, and thereafter Can be cured simultaneously. Thereby, manufacturing efficiency can be greatly improved. When three layers are simultaneously applied by curtain coating, the clear layer can be formed very thin. For example, the thickness of the clear layer can be less than 1 μm.

金属板の調製
付着量が片面当たり20g/m2 で両面がめっきされた厚み0.6mmの電気亜鉛めっき鋼板を、市販のアルカリ脱脂剤である日本パーカライジング社製の「FC−364S」を20質量%濃度に希釈した60℃温度の水溶液中に10秒間浸漬することで脱脂し、水洗後、乾燥した。
次いで、脱脂した電気亜鉛めっき鋼板上にロールコーターにて前処理液を塗布し、到達板温が60℃となるような条件で熱風乾燥させた。
本実験では、前処理に市販のクロメート処理である日本パーカライジング社製の「ZM1300AN」(以下クロメート処理)と、市販のノンクロメート前処理である日本パーカライジング社製の「CT−E300」(以下ノンクロメート処理)を使用した。
クロメート処理の付着量は、Cr付着量で50mg/m2、ノンクロメート処理の付着量は、全塗膜量として200mg/m2とした。
Preparation of metal plate 20 g / m 2 per side, electrogalvanized steel sheet with a thickness of 0.6 mm plated on both sides, 20 mass of “FC-364S” made by Nippon Parkerizing Co., Ltd., which is a commercially available alkaline degreasing agent It was degreased by immersing it in an aqueous solution at 60 ° C. diluted to a concentration of 10% for 10 seconds, washed with water and dried.
Next, a pretreatment liquid was applied on the degreased electrogalvanized steel sheet with a roll coater, and dried with hot air under conditions such that the ultimate plate temperature was 60 ° C.
In this experiment, “ZM1300AN” (hereinafter, chromate treatment) manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., which is a commercially available chromate treatment, and “CT-E300” (hereinafter, nonchromate) manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., which is a commercially available non-chromate pretreatment. Treatment).
The amount of chromate treatment was 50 mg / m 2 in terms of Cr adhesion, and the amount of non-chromate treatment was 200 mg / m 2 as the total coating amount.

そして、化成処理皮膜上にスライドホッパー型カーテン塗工方式によって、第一層塗膜と第二層塗膜とを同時に塗布した。なお、同時塗布の際は、第一層塗膜が下塗り、第二層塗膜が上層塗膜となるように塗布した。同時塗布の後、熱風を吹きかけた誘導加熱炉にて到達温度が230℃となる条件で焼付け硬化した。なお、塗工時の各層の膜厚はポンプ圧を調整することで所定の膜厚となるように制御した。   And the 1st layer coating film and the 2nd layer coating film were apply | coated simultaneously by the slide hopper type curtain coating system on the chemical conversion treatment film. In the case of simultaneous application, the first layer coating was applied as an undercoat and the second layer coating was applied as an upper layer coating. After the simultaneous application, it was baked and cured under the condition that the ultimate temperature was 230 ° C. in an induction heating furnace sprayed with hot air. In addition, the film thickness of each layer at the time of coating was controlled so as to be a predetermined film thickness by adjusting the pump pressure.

また、別の例では、化成処理皮膜上にロール塗工方式によって、第一層塗膜と第二層塗膜を塗布した。ロール塗工方式の場合は、ロールコーターで化成処理皮膜上に第一層塗膜を塗布した後、熱風を吹きかけた誘導加熱炉において到達板温度が210℃になる条件で焼付け硬化し、更にその上に第二層塗膜を塗布し、その後熱風を吹きかけた誘導加熱炉において到達板温度が230℃に成る条件で焼付け硬化した。   Moreover, in another example, the 1st layer coating film and the 2nd layer coating film were apply | coated by the roll coating system on the chemical conversion treatment film. In the case of the roll coating method, after coating the first layer coating film on the chemical conversion coating film with a roll coater, it is baked and cured under the condition that the ultimate plate temperature is 210 ° C. in an induction heating furnace sprayed with hot air. The second layer coating film was applied thereon, and then baked and cured in an induction heating furnace sprayed with hot air under the condition that the ultimate plate temperature was 230 ° C.

[実施例1]
第一層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:Ni系、粒子径10μm、バインダー樹脂固形分100質量部に対して25質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して15質量部
層の厚み:5μm
第二層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:なし
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
層の厚み:5μm
塗工方法:スライドホッパー型カーテン塗工
[Example 1]
First layer component binder: polyester / melamine resin Conductive pigment: Ni-based, particle size 10 μm, 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Endothermic pigment: carbon black, 100 parts by mass of binder resin solids 15 parts by mass of layer thickness: 5 μm
Component binder of second layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: none Endothermic pigment: 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of carbon black, binder resin solid content Layer thickness: 5 μm
Coating method: Slide hopper type curtain coating

[実施例2]
実施例2は、以下に示すように各層の成分変えた以外は実施例1と同様に行なった。
第一層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:FeSi系、粒子径20μm、バインダー樹脂固形分100質量部に対して40質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して15質量部
層の厚み:10μm
第二層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:なし
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
層の厚み:5μm
塗工方法:スライドホッパー型カーテン塗工の後、同時乾燥硬化させた。
[Example 2]
Example 2 was carried out in the same manner as Example 1 except that the components of each layer were changed as shown below.
First layer component binder: polyester / melamine resin Conductive pigment: FeSi, particle size 20 μm, 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Endothermic pigment: carbon black, 100 parts by mass of binder resin solids In contrast, 15 parts by mass Layer thickness: 10 μm
Component binder of second layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: none Endothermic pigment: 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of carbon black, binder resin solid content Layer thickness: 5 μm
Coating method: After slide hopper type curtain coating, it was simultaneously dried and cured.

[実施例3]
実施例3は、塗工方法としてロール塗工を用いた以外は、実施例2と同様に行なった。
[Example 3]
Example 3 was carried out in the same manner as Example 2 except that roll coating was used as the coating method.

[実施例4]
実施例4は、塗工方法としてロール塗工を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
[Example 4]
Example 4 was carried out in the same manner as Example 1 except that roll coating was used as the coating method.

[実施例5]
実施例5は、塗工方法としてロール塗工を用い、以下に示すように導電性顔料を第一層と第二層の両方に入れた以外は、実施例5と同様に行なった。
第一層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:FeSi系、粒子径20μm、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して15質量部
層の厚み:10μm
第二層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:FeSi系、バインダー樹脂固形分100質量部に対して5質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
層の厚み:5μm
塗工方法:ロール塗工
[Example 5]
Example 5 was performed in the same manner as Example 5 except that roll coating was used as the coating method, and the conductive pigment was added to both the first layer and the second layer as shown below.
First layer component binder: polyester / melamine resin Conductive pigment: FeSi-based, particle diameter 20 μm, 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Endothermic pigment: carbon black, 100 parts by mass of binder resin solids In contrast, 15 parts by mass Layer thickness: 10 μm
Component binder of second layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: FeSi, 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solid endothermic pigment: 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Layer thickness: 5 μm
Coating method: Roll coating

[実施例6]
第一層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:Ni系、粒子径10μm、バインダー樹脂固形分100質量部に対して25質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して15質量部
層の厚み:5μm
第二層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:なし
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
層の厚み:5μm
クリヤー層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:なし
吸熱性顔料:なし
層の厚み:3μm
塗工方法:スライドホッパー型カーテン塗工
[Example 6]
First layer component binder: polyester / melamine resin Conductive pigment: Ni-based, particle size 10 μm, 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Endothermic pigment: carbon black, 100 parts by mass of binder resin solids 15 parts by mass of layer thickness: 5 μm
Component binder of second layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: none Endothermic pigment: 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of carbon black, binder resin solid content Layer thickness: 5 μm
Component binder of clear layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: none Endothermic pigment: none Layer thickness: 3 μm
Coating method: Slide hopper type curtain coating

[実施例7]
第一層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:Ni系、粒子径80μm、バインダー樹脂固形分100質量部に対して25質量部
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して15質量部
層の厚み:25μm
第二層の成分
バインダー:ポリエステル/メラミン樹脂
導電性顔料:なし
吸熱性顔料:カーボンブラック、バインダー樹脂固形分100質量部に対して20質量部
層の厚み:25μm
塗工方法:スライドホッパー型カーテン塗工
[Example 7]
First layer component binder: polyester / melamine resin Conductive pigment: Ni-based, particle size 80 μm, 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solids Endothermic pigment: carbon black, 100 parts by mass of binder resin solids 15 parts by mass of layer thickness: 25 μm
Component binder of second layer : polyester / melamine resin Conductive pigment: none Endothermic pigment: carbon black, 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of binder resin solid content Layer thickness: 25 μm
Coating method: Slide hopper type curtain coating

上記各例の導電性を有する吸熱性塗装金属板を以下の試験により評価した。
成形性試験
作成した導電性を有する吸熱性塗装金属板について、油圧式エリクセンタイプのプレス加工試験機にて円筒絞り試験を行った。円筒絞り試験は、ポンチ径:50mm、ポンチ肩R:5mm、ダイス肩R:5mm、絞り比:2.3、BHF:1tの条件で行い、金属板が金型から絞り抜けるまで加工を行った。
さらに、加工部の塗膜損傷状態をルーペにて観察し、下記の基準で評価した。
塗膜に全くの損傷が無い場合:○
塗膜が部分的に損傷している場合:△
塗膜が加工部全面で激しく損傷している場合:×
The endothermic coated metal plates having electrical conductivity in the above examples were evaluated by the following tests.
A cylindrical endurance test was performed on a conductive endothermic coated metal plate produced by a formability test using a hydraulic Erichsen type press working tester. The cylindrical drawing test was performed under the conditions of punch diameter: 50 mm, punch shoulder R: 5 mm, die shoulder R: 5 mm, drawing ratio: 2.3, BHF: 1 t, and processing was performed until the metal plate was drawn from the die. .
Furthermore, the coating film damage state of the processed part was observed with a loupe and evaluated according to the following criteria.
When there is no damage to the coating film: ○
If the coating is partially damaged:
When the paint film is severely damaged on the entire processed part: ×

熱吸収性測定
図4に示す測定箱を作成して試験を行った。測定箱44は上面が開放されており、この開放された面を、作成した表面塗装板45で覆い、この状態で、熱源46の温度が100℃となるように、温度コントローラー47にて熱源の温度を制御して、測定箱44内に設置した熱電対48の温度Aと表面塗装板外面に貼り付けた熱電対49の温度Bを、それぞれ、デジタル温度計50で測定した。
さらに、評価する表面塗装板と同じ板厚の未処理の電気亜鉛めっき鋼板についても、同様の測定を行い、作成した表面塗装板と未処理の電気亜鉛めっき鋼板との測定値を比較して、以下の基準で評価した。
Measurement of heat absorption The test box shown in FIG. 4 was prepared and tested. The measurement box 44 has an open top surface, and the open surface is covered with the created surface coating plate 45. In this state, the temperature controller 47 controls the heat source so that the temperature of the heat source 46 becomes 100 ° C. The temperature A was controlled, and the temperature A of the thermocouple 48 installed in the measurement box 44 and the temperature B of the thermocouple 49 attached to the outer surface of the surface coating plate were measured with the digital thermometer 50, respectively.
In addition, for untreated electrogalvanized steel sheets with the same thickness as the surface-coated board to be evaluated, the same measurement was performed, and the measured values of the created surface-coated board and untreated electrogalvanized steel sheet were compared. Evaluation was made according to the following criteria.

温度Aの評価基準は以下のとおりである。
[{(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)−(評価する表面塗装板での測定値)}≧4℃]のとき:○
[4℃>{(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)−(評価する表面塗装板での測定値)}≧2℃]のとき:△
[2℃>{(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)−(評価する表面塗装板での測定値)}]のとき:×
また、温度Bの評価基準は以下のとおりである。
[20℃≧{(評価する表面塗装板での測定値)−(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)}]のとき:○
[30℃≧{(評価する表面塗装板での測定値)−(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)}>20℃]のとき:△
[{(評価する表面塗装板での測定値)−(電気亜鉛めっき鋼板の測定値)}>30℃]のとき:×
The evaluation criteria of the temperature A are as follows.
[{(Measured value of electrogalvanized steel sheet) − (measured value of surface coating plate to be evaluated)} ≧ 4 ° C.]:
[4 ° C.> {(Measured value of electrogalvanized steel sheet) − (measured value of surface coating plate to be evaluated)} ≧ 2 ° C .: Δ
When [2 ° C.> {(Measured value of electrogalvanized steel sheet) − (measured value of surface coated plate to be evaluated)}]: ×
Moreover, the evaluation criteria of the temperature B are as follows.
When [20 ° C. ≧ {(measured value of surface coating plate to be evaluated) − (measured value of electrogalvanized steel sheet)}]: ○
When [30 ° C. ≧ {(measured value on surface coating plate to be evaluated) − (measured value of electrogalvanized steel sheet)}> 20 ° C.]: Δ
[{(Measured value on surface coating plate to be evaluated) − (measured value of electrogalvanized steel sheet)}> 30 ° C.]: ×

導電性試験
作成した表面塗装板の熱吸収性塗膜層の導電性を測定した。測定方法は、三井化学社製の抵抗率計「Loresta−EP/MCP−T360」の四端子法にて表面塗装板の表面の抵抗率を測定し、以下の基準で評価した。
抵抗率が0.1×10-2Ω未満の場合:○
抵抗率が0.1×10-2以上1.0×10-1Ω未満の場合:△
抵抗率が1.0×10-1Ω以上の場合:×
Conductivity test The conductivity of the heat-absorbing coating layer of the surface coated plate was measured. The measuring method measured the resistivity of the surface coating board surface by the four-terminal method of the resistivity meter "Loresta-EP / MCP-T360" by Mitsui Chemicals, and evaluated it on the following references | standards.
When the resistivity is less than 0.1 × 10 −2 Ω: ○
When resistivity is 0.1 × 10 −2 or more and less than 1.0 × 10 −1 Ω:
When the resistivity is 1.0 × 10 −1 Ω or more: ×

第一層と第二層の間の界面の粗さ測定
界面の粗さは、各実施例の塗装金属板を切断して、樹脂に埋め込んだ後に研磨することで、塗膜の表面に垂直な断面を平滑にして、3500倍の走査型顕微鏡で写真を撮影した後に、その界面の粗さ(Ra)を評価した。
界面のRaは、写真の上から、OHPに用いられる透明シートをかぶせて、界面の凹凸を精密にトレースした後に、図5に示すように、縦線の部分の面積を画像処理装置で測定して、その平均値として以下の式から求めることができる。
Roughness measurement of the interface between the first layer and the second layer The roughness of the interface is determined by cutting the coated metal plate of each example, embedding it in resin, and polishing it so that it is perpendicular to the surface of the coating film. After smoothing the cross section and taking a picture with a scanning microscope of 3500 times, the roughness (Ra) of the interface was evaluated.
Ra of the interface is covered with a transparent sheet used for OHP from the top of the photograph, and the unevenness of the interface is traced precisely. Then, as shown in FIG. 5, the area of the vertical line is measured with an image processing apparatus. The average value can be obtained from the following equation.

Figure 2006175804
Figure 2006175804

さらに、簡便に界面のRaを測定するには、写真の上から、OHPに用いられる透明シートをかぶせて、界面の凹凸を精密にトレースした後に、平均値を引いて、凹凸に沿って透明シートを切り取り、平均値の上下の凹凸部分の重量を測定して、その重量を平均長さに換算してRaを求めてもよい。   Furthermore, in order to easily measure the Ra of the interface, the transparent sheet used for the OHP is covered from the top of the photograph, the unevenness of the interface is traced precisely, the average value is subtracted, and the transparent sheet along the unevenness Ra may be obtained by measuring the weight of the uneven portions above and below the average value and converting the weight into an average length.

以下、作成した塗装金属板の評価結果を下記表に記載する。

Figure 2006175804
Hereinafter, the evaluation results of the prepared coated metal sheet are described in the following table.
Figure 2006175804

実施例1〜4の結果から分かるように、第二層に導電性顔料を含まない場合であっても全て良好な導電性が得られた。これは、従来技術の単一の電導性吸熱性塗膜を、本発明の方法に従って2層に分けて塗装しても良好な導電性が得られることを示している。   As can be seen from the results of Examples 1 to 4, even when the second layer did not contain a conductive pigment, good conductivity was obtained in all cases. This shows that good conductivity can be obtained even if a single conductive endothermic coating film of the prior art is applied in two layers according to the method of the present invention.

スライドホッパー型カーテン塗工を用いた実施例1および2は、塗布性および成形性の両方で良好な結果が得られた。ロールコーターを用いた実施例3では、同じ条件でスライドホッパー塗工を用いた実施例2より塗布性が悪くなっているが、これは第一層での導電性顔料の粒径が20μmであり、膜厚に比較して大きく、含有量も30%となっているためであり、導電性顔料を多く添加すると塗布性が悪いことを表している。同じロールコーターを用いた実施例4では、実施例3と比較して導電性顔料の粒径も、含有量も低くなっているので塗布性はスライドホッパー型カーテン塗工と同様に良好である。しかし、成形性はロールコーターを用いた実施例3、4、共に実施例1および2のスライド塗工法よりは劣っている。   In Examples 1 and 2 using a slide hopper type curtain coating, good results were obtained in both applicability and moldability. In Example 3 using a roll coater, the applicability was worse than that in Example 2 using slide hopper coating under the same conditions. This is because the particle size of the conductive pigment in the first layer is 20 μm. This is because the content is larger than the film thickness and the content is 30%, and when a large amount of conductive pigment is added, the coating property is poor. In Example 4 using the same roll coater, the particle size and content of the conductive pigment are lower than in Example 3, so that the coating property is as good as in the slide hopper type curtain coating. However, the moldability is inferior to the slide coating methods of Examples 1 and 2 in Examples 3 and 4 using a roll coater.

ロールコーターを用いた場合、第一層を塗布して焼き付けて、第一層を硬化させた後に、第二層を塗布して焼き付けるため、両層間の密着性に劣る。さらに、このような塗工法の場合、両層間の粗度(Ra)が小さくなるため、界面での密着性がさらに劣る。そのため、ロールコーターで塗布した塗膜は、成形加工時に剥離しやすく、成形性に劣る。   When a roll coater is used, the first layer is applied and baked, and after the first layer is cured, the second layer is applied and baked, resulting in poor adhesion between the two layers. Furthermore, in the case of such a coating method, since the roughness (Ra) between both layers becomes small, the adhesion at the interface is further inferior. Therefore, the coating film applied with a roll coater is easily peeled off during the molding process and is inferior in moldability.

上層にも導電性顔料を入れ、ロールコーターを用いた実施例5の場合、塗布性、成形性共に悪くなっている。これは、ロールコーター塗工により、2コート2ベークを行っているため、第一層と第二層との界面の密着性が劣り、成形性が劣ること、また、第二層である上層のカーボン量が多く、さらに同層にFeSiを添加したため、第二層中の粒子が大いに増加して塗布性が悪くなったものであると考えられる。   In the case of Example 5 in which a conductive pigment was also added to the upper layer and a roll coater was used, both applicability and moldability were poor. This is because two coats and two bake are performed by roll coater coating, the adhesion at the interface between the first layer and the second layer is inferior, the moldability is inferior, and the upper layer which is the second layer Since the amount of carbon is large and FeSi is added to the same layer, it is considered that the particles in the second layer are greatly increased and the coating property is deteriorated.

本発明により、熱を放出するのに適し、且つ、家電製品のアースを取るための導電性に優れた表面処理材を製造効率良く提供することが可能となった。   According to the present invention, it is possible to provide a surface treatment material that is suitable for releasing heat and has excellent conductivity for grounding a household electric appliance with high production efficiency.

本発明の第一層と、第二層を表す概略図。Schematic showing the 1st layer and 2nd layer of this invention. 乾燥硬化後の本発明の導電性を有する熱吸収性塗装金属板の断面図。Sectional drawing of the heat absorbing coating metal plate which has the electroconductivity of this invention after drying hardening. 本発明で使用されるスライドホッパー型塗装機の概略図。The schematic of the slide hopper type coating machine used by this invention. 熱吸収性測定に用いた測定箱を表す図。The figure showing the measurement box used for the heat absorption measurement. 塗膜界面のRa評価方法について説明する図。The figure explaining the Ra evaluation method of a coating-film interface.

符号の説明Explanation of symbols

1 第一層
2 第二層
3 金属板
4 吸熱性顔料
5 導電性顔料
6 導電性を有する吸熱性塗装金属板
31 ダイ
32 鋼帯
33 カーテンガイド
34 カーテン
35 塗料パン
36 スリット
37 スライド面
38 塗料供給孔
44 測定箱
45 表面塗装板
46 熱源
47 温度コントローラー
48 熱電対
50 デジタル温度計
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 First layer 2 Second layer 3 Metal plate 4 Endothermic pigment 5 Conductive pigment 6 Conductive endothermic painted metal plate 31 Die 32 Steel strip 33 Curtain guide 34 Curtain 35 Paint pan 36 Slit 37 Slide surface 38 Paint supply Hole 44 Measurement box 45 Surface coating plate 46 Heat source 47 Temperature controller 48 Thermocouple 50 Digital thermometer

Claims (18)

金属板上に、順に、バインダー樹脂および熱吸収性顔料を含有する第一層と、バインダー樹脂および前記第一層よりも高い濃度の熱吸収性顔料を含有する第二層とを含んでなる塗膜を有し、そして前記塗膜が、前記第一層膜厚、前記第二層膜厚のいずれに対しても大きい粒径の導電性顔料をさらに含有している、導電性を有する吸熱性塗装金属板。   On the metal plate, in order, a coating comprising a first layer containing a binder resin and a heat-absorbing pigment, and a second layer containing a binder resin and a heat-absorbing pigment having a higher concentration than the first layer. A conductive endothermic material having a film, and the coating film further contains a conductive pigment having a large particle diameter with respect to both the first layer thickness and the second layer thickness Painted metal plate. 塗布前に、前記第一層がバインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を10〜50質量部および導電性顔料を10〜100質量部含有し、前記第二層がバインダー樹脂100質量部に対し熱吸収性顔料を10〜150質量部含有している請求項1記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   Before coating, the first layer contains 10 to 50 parts by mass of a heat-absorbing pigment and 10 to 100 parts by mass of a conductive pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the second layer contains 100 parts by mass of the binder resin. The heat-absorbing coated metal plate having conductivity according to claim 1, which contains 10 to 150 parts by mass of a heat-absorbing pigment. 前記第一層の上に前記第二層がウェットオンウェット塗布されていることを特徴とする請求項1または2記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   3. The conductive endothermic coated metal sheet according to claim 1, wherein the second layer is wet-on-wet coated on the first layer. 前記第一層および前記第二層が別々にカーテンコーターで塗布されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   The heat-absorbing coated metal plate having conductivity according to any one of claims 1 to 3, wherein the first layer and the second layer are separately applied by a curtain coater. 下式:
T/R=0.6〜1.0
(式中、Rは導電性顔料の粒径であり、Tは硬化後皮膜厚である)
を満たす、請求項1〜4のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。
The following formula:
T / R = 0.6-1.0
(Where R is the particle size of the conductive pigment, and T is the film thickness after curing)
The endothermic paint metal plate which has the electroconductivity as described in any one of Claims 1-4 which satisfy | fills.
硬化後の、前記第一層と前記第二層との界面のRaが0.4〜0.6μmである、請求項1〜5のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   The heat-absorbing coated metal plate having conductivity according to any one of claims 1 to 5, wherein Ra at the interface between the first layer and the second layer after curing is 0.4 to 0.6 µm. . 前記導電性顔料がFeSiである、請求項1〜6のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   The endothermic coated metal plate having conductivity according to any one of claims 1 to 6, wherein the conductive pigment is FeSi. 前記導電性顔料の粒径が15〜100μmである、請求項1〜7のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   The endothermic paint metal plate having conductivity according to any one of claims 1 to 7, wherein the conductive pigment has a particle size of 15 to 100 µm. 前記第二層の上に、さらに1μm以下のクリヤー層を有する請求項1〜8のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板。   The conductive endothermic coated metal plate according to any one of claims 1 to 8, further comprising a clear layer of 1 µm or less on the second layer. 金属板上に、バインダー樹脂、熱吸収性顔料および導電性顔料を含有する第一層と、バインダー樹脂および熱吸収性顔料を含有する第二層とを塗布し、その後前記各層を同時に硬化させることを含む、導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   On a metal plate, a first layer containing a binder resin, a heat-absorbing pigment and a conductive pigment and a second layer containing a binder resin and a heat-absorbing pigment are applied, and then the layers are cured simultaneously. A process for producing an endothermic coated metal plate having conductivity. 前記第一層がバインダー樹脂100質量部に対し、熱吸収性顔料を10〜50質量部および導電性顔料を10〜100質量部含有し、前記第二層がバインダー樹脂100質量部に対し熱吸収性顔料を10〜150質量部含有する請求項10記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The first layer contains 10 to 50 parts by mass of a heat-absorbing pigment and 10 to 100 parts by mass of a conductive pigment with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the second layer absorbs heat with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The method for producing a conductive endothermic coated metal plate according to claim 10, which contains 10 to 150 parts by mass of a conductive pigment. 前記第一層の上に前記第二層をウェットオンウェットで塗布することを特徴とする請求項10または11記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The method for producing a conductive endothermic coated metal sheet according to claim 10 or 11, wherein the second layer is applied on the first layer by wet-on-wet. 前記第一層および前記第二層を別々にカーテンコーターで塗布することを特徴とする請求項10〜12のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The method for producing a conductive endothermic coated metal sheet according to any one of claims 10 to 12, wherein the first layer and the second layer are separately applied by a curtain coater. 下式:
T/R=0.6〜1.0
(式中、Rは導電性顔料の粒径であり、Tは乾燥後皮膜厚である)
を満たす、請求項10〜13のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。
The following formula:
T / R = 0.6-1.0
(Where R is the particle size of the conductive pigment and T is the film thickness after drying)
The manufacturing method of the endothermic paint metal plate which has electroconductivity as described in any one of Claims 10-13 which satisfy | fills.
硬化後の、前記第一層と前記第二層との界面のRaが0.4〜0.6μmである、請求項10〜14のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The heat-absorbing coated metal plate having conductivity according to any one of claims 10 to 14, wherein Ra at the interface between the first layer and the second layer after curing is 0.4 to 0.6 µm. Manufacturing method. 前記導電性顔料がFeSiである、請求項10〜15のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The method for producing a conductive endothermic coated metal plate according to any one of claims 10 to 15, wherein the conductive pigment is FeSi. 前記導電性顔料の粒径が15〜100μmである、請求項10〜16のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The method for producing a conductive endothermic coated metal sheet according to any one of claims 10 to 16, wherein the conductive pigment has a particle size of 15 to 100 µm. 前記第二層の上に、さらに1μm以下のクリヤー層を有する請求項10〜17のいずれか一項記載の導電性を有する吸熱性塗装金属板の製造方法。   The method for producing a conductive endothermic coated metal plate according to any one of claims 10 to 17, further comprising a clear layer of 1 µm or less on the second layer.
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