JP2006172588A - Optical recording medium - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium which has a swelling type ink receiving layer having excellent ink absorptivity and wherein a printed image having excellent glossiness and scratch resistance, and high image quality wherein bleeding and bronzing are not conspicuous can be obtained by a printing system such as an ink jet system. <P>SOLUTION: In the optical recording medium having at least an optical recording layer 2 and the ink receiving layer 5 on a light transmissive substrate 1, the ink receiving layer 5 contains ≥50 wt.% water soluble polymer and further contains at least one selected from the group consisting of a urea derivative, an aromatic carboxylic acid and its salt. The ink receiving layer 5 may further contain a cyclic amide compound. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、レーザー光を用いて情報の記録再生を行う光記録媒体で、その表面にインクジェット方式等による画像印刷が可能な光記録媒体に関する。   The present invention relates to an optical recording medium that records and reproduces information using laser light, and to an optical recording medium capable of image printing by an inkjet method or the like on the surface.

光記録媒体は、コンピュータ用情報の他、音声データ、画像データなどの各種情報の保存手段であり、情報の記録及び再生が可能な追記型(CD−R)、情報の記録後にその消去が可能な書換型(CD−RW)が開発され、汎用されている。近年は、取り扱う情報量の増大に伴い、CD−RやCD−RWに比べて大容量の光記録媒体であるDVD−R(追記型)やDVD−RW(書換型)なども普及し始めている。   An optical recording medium is a means for storing various information such as audio data and image data in addition to computer information, and is a write-once type (CD-R) capable of recording and reproducing information, and can be erased after information is recorded. Rewriting type (CD-RW) has been developed and is widely used. In recent years, with the increase in the amount of information handled, DVD-R (recordable type) and DVD-RW (rewritable type), which are optical recording media having a larger capacity than CD-R and CD-RW, have begun to spread. .

上記のような光記録媒体の利用者にとっては、その光記録媒体にどのような情報が記録されているかが一見して分かるようになっていることが望ましい。従来は、光記録媒体の表面に、筆記用具を用いて直接その記録内容を表示したり、文字や画像が表示されたシールを貼付したりすることで、光記録媒体中の情報内容を判別できるようにしていたが、最近では、パーソナルコンピューターユーザーに広く普及しているインクジェットプリンターを用いて、光記録媒体の表面に直接インクジェット方式で印刷を行う方法が利用されるようになり、インクジェット方式による印刷が可能なインク受容層を備えた光記録媒体が開発されている。このような光記録媒体としては、例えば、保護層の最外層が表面に多孔質構造を有するバインダー樹脂からなる光記録媒体(特許文献1参照)、透明基板上に光吸収層、光反射層、保護層及び/又は印刷受容層を順次積層し、最外層の保護層又は印刷受容層がポリビニルアセタール樹脂と、水分散性樹脂及び/又は水溶性樹脂とを含む光記録媒体(特許文献2参照)、透明基板上に記録層、金属反射層、白色の印刷を施した保護層、吸水性及び/又は吸油性を有するフィラーを含有する親水性表面層を少なくとも積層してなる光記録媒体(特許文献3参照)などがある。   It is desirable for users of the above optical recording medium to be able to understand at a glance what information is recorded on the optical recording medium. Conventionally, information contents in an optical recording medium can be discriminated by displaying the recorded contents directly on the surface of the optical recording medium using a writing instrument, or by sticking a sticker displaying characters and images. However, recently, a method of printing directly on the surface of an optical recording medium using an inkjet printer, which is widely used by personal computer users, has been used. An optical recording medium having an ink-receiving layer capable of being developed has been developed. As such an optical recording medium, for example, an optical recording medium (see Patent Document 1) in which the outermost layer of the protective layer is made of a binder resin having a porous structure on the surface, a light absorbing layer, a light reflecting layer on a transparent substrate, An optical recording medium in which a protective layer and / or a print receiving layer are sequentially laminated, and the outermost protective layer or the print receiving layer includes a polyvinyl acetal resin, a water-dispersible resin, and / or a water-soluble resin (see Patent Document 2) An optical recording medium comprising at least a recording layer, a metal reflective layer, a white-printed protective layer, and a hydrophilic surface layer containing a water-absorbing and / or oil-absorbing filler on a transparent substrate (Patent Document) 3).

上記のような、インクジェット方式による印刷が可能な光記録媒体は、上記インク受容層の構成により、吸収タイプ(多孔タイプ、空隙タイプなどとも呼ばれる)と膨潤タイプとに大別される。吸収タイプのインク受容層は、シリカなどの顔料及び該顔料を結着させるバインダーを必須成分として含有するもので、層中に微細な孔が無数に形成されており、着弾したインクは、該孔により層内部に吸収される。一方、膨潤タイプのインク受容層は、ゼラチンなどの水溶性ポリマーを主成分とするもので、着弾したインクの水分でインク受容層が膨潤し着色される。
特開平11−213445号公報 特開平8−161769号公報 特開平10−188344号公報
Optical recording media that can be printed by the inkjet method as described above are roughly classified into an absorption type (also called a porous type or a void type) and a swelling type depending on the configuration of the ink receiving layer. The absorption type ink receiving layer contains a pigment such as silica and a binder for binding the pigment as essential components. The layer has innumerable fine pores, and the landed ink contains the pores. Is absorbed inside the layer. On the other hand, the swelling type ink receiving layer is mainly composed of a water-soluble polymer such as gelatin, and the ink receiving layer swells and is colored by the moisture of the landed ink.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-213445 JP-A-8-161769 Japanese Patent Laid-Open No. 10-188344

上記膨潤タイプのインク受容層は、インク吸収性に問題があり、印刷品質に悪影響を及ぼしていた。即ち、膨潤タイプのインク受容層は、インクが着弾してから乾燥定着するまでの時間が長いため、異色の境界部分で色が滲んだり不均一に混ざり合ったりするブリードが発生したり、インクがインク受容層中に完全に浸透しないうちに乾燥してしまうことで、本来得られるべき光沢性が得られなかったり、印刷画像が僅かな摩擦で剥がれ落ちるなどの問題がある。また、膨潤タイプのインク受容層は、インクが吸収されにくいため、ベタ印刷部のような高濃度領域においては、該インク受容層の上面に色材が堆積・凝集しやすく、いわゆるブロンズ現象を起こしやすいという問題もある。ブロンズ現象は、画像全体の色バランスを乱し、光沢感にバラツキを生じさせ、印刷品質の低下を招く。
上記のようなインク吸収性の低さに起因する種々の問題は、インクの打ち込み量を低減する方法で一応回避できるが、この方法では印刷画像の発色性の低下を招くことになる。
The swelling type ink receiving layer has a problem in ink absorbability and has an adverse effect on print quality. In other words, the swelling type ink receiving layer has a long time from ink landing to drying and fixing, so that bleeding occurs where the color is blurred or mixed unevenly at the boundary of different colors, or the ink is Since the ink receiving layer is dried before it completely penetrates into the ink receiving layer, there is a problem that the gloss which is originally obtained cannot be obtained or the printed image is peeled off by slight friction. In addition, since the swelling type ink receiving layer is difficult to absorb ink, in a high density region such as a solid printing portion, the coloring material is likely to be deposited and aggregated on the upper surface of the ink receiving layer, which causes a so-called bronze phenomenon. There is also a problem that it is easy. The bronze phenomenon disturbs the color balance of the entire image, causes variations in glossiness, and causes a decrease in print quality.
Various problems due to the low ink absorbability as described above can be avoided by a method of reducing the amount of ink applied, but this method leads to a decrease in color developability of the printed image.

従って、本発明の目的は、インク吸収性に優れた膨潤タイプのインク受容層を有し、インクジェット方式等の印刷方式により、光沢性及び耐擦性に優れ、ブリードやブロンズの目立たない高画質な印刷画像が得られる光記録媒体を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to have a swelling type ink receiving layer excellent in ink absorbability, excellent in glossiness and abrasion resistance by a printing method such as an ink jet method, and high in image quality with no noticeable bleeding or bronze. An object of the present invention is to provide an optical recording medium from which a printed image can be obtained.

本発明は、透光性基板上に、少なくとも光記録層及びインク受容層を有する光記録媒体において、上記インク受容層は、水溶性ポリマーを50重量%以上含有し、且つ尿素誘導体並びに芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする光記録媒体を提供することにより、上記目的を達成したものである。   The present invention relates to an optical recording medium having at least an optical recording layer and an ink receiving layer on a translucent substrate, wherein the ink receiving layer contains 50% by weight or more of a water-soluble polymer, and contains a urea derivative and an aromatic carboxyl. The object described above is achieved by providing an optical recording medium comprising one or more selected from the group consisting of acids and salts thereof.

本発明の光記録媒体は、上記の尿素誘導体並びに芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上により、インク受容層のインク吸収性が十分に高められているので、いわゆる膨潤タイプのインク受容層を有する従来の光記録媒体に比して、光沢性及び耐擦性に優れ、ブリードやブロンズの目立たない高画質な印刷画像を提供することができ、銀塩写真調の高精細画像を得ることが可能である。   The optical recording medium of the present invention has a so-called swelling type since the ink absorbability of the ink receiving layer is sufficiently enhanced by one or more selected from the group consisting of the above urea derivatives and aromatic carboxylic acids and salts thereof. Compared to conventional optical recording media having an ink-receiving layer, it is excellent in gloss and abrasion resistance, can provide high-quality printed images that are inconspicuous in bleed and bronze, and has a high-definition silver salt photographic tone. An image can be obtained.

以下、本発明の光記録媒体について、その好ましい一実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。
本実施形態の光記録媒体は、いわゆるCD−R型の光ディスクであり、中心にクランプ孔を有するドーナツ型円盤状の透光性基板上に、少なくとも光記録層及びインク受容層とを有する。
The optical recording medium of the present invention will be described below based on a preferred embodiment with reference to the drawings.
The optical recording medium of this embodiment is a so-called CD-R type optical disc, and has at least an optical recording layer and an ink receiving layer on a donut-shaped disc-shaped translucent substrate having a clamp hole at the center.

具体的には、本実施形態の光記録媒体は、図1に示すように、透光性基板1上に、スパイラル状にトラッキング用の案内溝1aが形成され、該案内溝1a上に、光記録層2、光反射層3、保護層4及びインク受容層5が順次積層されて構成されている。この光記録媒体は、透光性基板1側からレーザー光を照射して情報の記録再生を行う方式に対応しており、インク受容層5は、透光性基板1のレーザー光が照射される側と反対側の最外層に形成されている。   Specifically, as shown in FIG. 1, in the optical recording medium of the present embodiment, a tracking guide groove 1a is formed in a spiral shape on a translucent substrate 1, and an optical recording medium is formed on the guide groove 1a. The recording layer 2, the light reflecting layer 3, the protective layer 4 and the ink receiving layer 5 are sequentially laminated. This optical recording medium corresponds to a method of recording and reproducing information by irradiating laser light from the side of the light transmissive substrate 1, and the ink receiving layer 5 is irradiated with the laser light of the light transmissive substrate 1. It is formed in the outermost layer opposite to the side.

上記透光性基板1の形成材料としては、この種の光ディスクの基板として用いられているものを特に制限無く用いることができ、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチック、あるいはガラス等が挙げられる。   As the material for forming the translucent substrate 1, those used as substrates for this type of optical disk can be used without any particular limitation. For example, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene resin, vinyl chloride resin, epoxy Examples thereof include plastics such as resins, and glass.

上記光記録層2としては、例えば、色素を含有する薄膜、Te等の金属からなる無機系化合物薄膜、FeTbCoからなる光磁気記録合金薄膜、GeSbTe、AgInSbTe、SnSbSe等の相変化記録合金薄膜等が挙げられる。これらの中でも、特に、色素を含有する光記録層は、製造の容易さや記録密度を大きくすることが可能であり、本発明で好ましく用いられる。色素としては、例えば、シアニン系色素、ポリメチン系色素、ポルフィリン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ系色素、ナフトキノン系色素、ナフタロシアニン系色素、スクアリリウム系色素、金属錯体系色素等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。色素を有する光記録層は、色素を適当な溶剤に溶解させてスピンコートする方法、色素を減圧下で加熱して蒸着する方法等により形成することができる。色素を含有する光記録層には、ポリマーや分解促進剤等の他、色素の安定性を向上させる目的で、紫外線硬化剤、光安定剤などを含有させることができる。   Examples of the optical recording layer 2 include a thin film containing a dye, an inorganic compound thin film made of a metal such as Te, a magneto-optical recording alloy thin film made of FeTbCo, a phase change recording alloy thin film such as GeSbTe, AgInSbTe, or SnSbSe. Can be mentioned. Among these, in particular, an optical recording layer containing a dye can be easily manufactured and can have a high recording density, and is preferably used in the present invention. Examples of the dye include cyanine dyes, polymethine dyes, porphyrin dyes, phthalocyanine dyes, azo dyes, naphthoquinone dyes, naphthalocyanine dyes, squarylium dyes, metal complex dyes, and the like. One kind can be used alone or two or more kinds can be used in combination. The optical recording layer having a dye can be formed by, for example, spin coating by dissolving the dye in a suitable solvent, or by vapor deposition by heating the dye under reduced pressure. The optical recording layer containing a dye can contain an ultraviolet curing agent, a light stabilizer and the like for the purpose of improving the stability of the dye in addition to a polymer, a decomposition accelerator, and the like.

上記光反射層3は、この種の光ディスクにおける光反射層と同様に、Au,Ag,Cu,Ni,Pt等の金属や合金材料を蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等することにより形成することができる。   The light reflecting layer 3 can be formed by vapor deposition, sputtering, ion plating, or the like of a metal or an alloy material such as Au, Ag, Cu, Ni, Pt, etc., like the light reflecting layer in this type of optical disk. it can.

上記保護層4は、上記光記録層2及び上記光反射層3を物理的・化学的に保護するための層である。保護層4の形成材料としては、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。保護層4は、これらの形成材料を用いて公知のスピンコート法等により形成することができる。   The protective layer 4 is a layer for physically and chemically protecting the optical recording layer 2 and the light reflecting layer 3. Examples of the material for forming the protective layer 4 include an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, and a thermoplastic resin. The protective layer 4 can be formed by a known spin coating method using these forming materials.

本実施形態の光記録媒体の上述の構成は、従来公知の光記録媒体と同様である。   The above-described configuration of the optical recording medium of the present embodiment is the same as that of a conventionally known optical recording medium.

以下に、上記インク受容層5について詳細に説明する。このインク受容層は、いわゆる膨潤タイプ(非吸収タイプ、非多孔質)のインク受容層であり、水溶性ポリマーを、該インク受容層の全固形分重量に対して、50重量%以上、好ましくは70〜98重量%含有している。   Hereinafter, the ink receiving layer 5 will be described in detail. This ink-receiving layer is a so-called swelling type (non-absorbing type, non-porous) ink-receiving layer, and the water-soluble polymer is added in an amount of 50% by weight or more based on the total solid weight of the ink-receiving layer, preferably 70 to 98% by weight is contained.

上記水溶性ポリマーとしては、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジニウムハライド、各種変性ポリビニルアルコール類等のビニルホルマール及びその誘導体(特開昭60−145879号、同60−220750号、同61−143177号、同61−235182号、同61−235183号、同61−237681号、同61−261089号参照)、ポリアルキレンオキサイド類、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等のアクリル基を含むポリマー(特開昭60−168651号、同昭62ー9988号参照)、澱粉、酸化澱粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱粉、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の天然ポリマー又はその誘導体(特開昭59−174382号、同60−262685号、同61−143177号、同61−181679号、同61−193879号、同61−287782号参照)、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン、マレイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸N−ビニルピロール共重合体、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー(特開昭61−32787号、同昭61−237680号、同昭61−277483号参照)等を挙げることができる。本発明では、これらのうちの1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the water-soluble polymer include vinyl formals such as gelatins, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyvinyl pyridinium halides, various modified polyvinyl alcohols and derivatives thereof (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-145879 and 60-220750). 61-143177, 61-235182, 61-235183, 61-237681, 61-26189), polyalkylene oxides, polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, Polymers containing acrylic groups such as polyacrylic acid soda, acrylic acid / methacrylic acid copolymer salt, polymethacrylic acid soda, vinyl acrylate / vinyl alcohol copolymer salt (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-168651 and 62-9) 88), natural polymers such as starch, oxidized starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationized starch, dextrin, sodium alginate, gum arabic, casein, pullulan, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose or the like Derivatives thereof (see JP-A Nos. 59-174382, 60-262585, 61-143177, 61-181679, 61-193879, 61-287882), polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl Synthesis of ether, polyglycerin, alkyl vinyl ether maleate copolymer, N-vinyl pyrrole maleate copolymer, styrene maleic anhydride copolymer, polyethyleneimine, etc. Rimmer (JP 61-32787, DoAkira 61-237680 Patent, No. DoAkira 61-277483 reference), and the like. In the present invention, one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.

これらの水溶性ポリマーの中でも、特に、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、セルロール誘導体及びアクリル誘導体は、本発明で好ましく用いられる。   Among these water-soluble polymers, gelatins, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, cellulose derivatives and acrylic derivatives are particularly preferably used in the present invention.

本発明に用いられるゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用できるが、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。ゼラチンの種類としては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えば特公昭38−4854号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293号、同第2614928号、同第2763639号、同第3118766号、同第3132945号、同第3186846号、同第3312553号、英国特許第861414号、同第1033189号等に記載のゼラチン誘導体)を単独又はそれらを組み合わせて用いることができる。   As the gelatin used in the present invention, any gelatin can be used as long as it is made from animal collagen, but gelatin made from collagen made from pig skin, cowhide, or cow bone is preferred. The type of gelatin is not particularly limited, but lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and gelatin derivatives (for example, Japanese Patent Publication Nos. 38-4854, 39-5514, 40-12237, and 42-26345). U.S. Pat.Nos. 2,525,753, 2,594,293, 2,614,928, 2,763,639, 3,118,766, 3,132,945, 3,186,843, 3,332,553, British Patents 861,414, 1031189 etc.) can be used alone or in combination.

上記インク受容層は、上記水溶性ポリマーと共に、尿素誘導体並びに芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上を必須成分として含有する。即ち、上記インク受容層には、尿素誘導体、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸の塩のうちの少なくとも1種が含有される。   The ink receiving layer contains, as an essential component, one or more selected from the group consisting of urea derivatives and aromatic carboxylic acids and salts thereof together with the water-soluble polymer. That is, the ink receiving layer contains at least one of urea derivatives, aromatic carboxylic acids, and salts of aromatic carboxylic acids.

上記尿素誘導体としては、例えば、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、n−ブチル尿素、ジブチル尿素、N,N−ジメチル尿素、1,3−ジメチル尿素、N−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、2−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、(R)−(+)−1−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、3−ヒドロキシフェニル尿素、1−フェニルセミカルバジド、4−フェニルセミカルバジド、N−ベンゾイル尿素、N,N’−O−フェニレン尿素等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特に、フェニル基を有する尿素誘導体(上記の中では、ベンジル尿素からN,N’−O−フェニレン尿素までが、フェニル基を有する尿素誘導体に該当)が好ましい。   Examples of the urea derivative include urea, allyl urea, dimethylol urea, malonyl urea, carbamyl urea, n-butyl urea, dibutyl urea, N, N-dimethyl urea, 1,3-dimethyl urea, N-methyl urea, hydroxy Urea, ethylurea, methylurea, creatinine, 2-imidazolidinone, benzylurea, (R)-(+)-1-phenylethylurea, phenylurea, 3-hydroxyphenylurea, 1-phenylsemicarbazide, 4-phenyl Semicarbazide, N-benzoylurea, N, N′-O-phenyleneurea and the like can be mentioned, and one of these can be used alone or in combination of two or more. Among these, a urea derivative having a phenyl group (in the above, benzylurea to N, N′-O-phenyleneurea corresponds to a urea derivative having a phenyl group) is preferable.

上記尿素誘導体を上記インク受容層中に含有させる場合、その含有量は、インク受容層の全固形分重量に対して、好ましくは0.2〜20重量%、より好ましくは0.5〜15重量%、更に好ましくは0.5〜10重量%である。尿素誘導体の含有量が0.2重量%未満では、添加する意義(インク吸収性及び印刷品質の向上)に乏しく、逆に20重量%超では、インク受容層のヘイズ(透明性)が低下し、印刷画像の十分な発色を確保できないおそれがある。   When the urea derivative is contained in the ink receiving layer, the content thereof is preferably 0.2 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight based on the total solid weight of the ink receiving layer. %, More preferably 0.5 to 10% by weight. If the content of the urea derivative is less than 0.2% by weight, the significance of addition (improved ink absorbency and print quality) is poor, and conversely if it exceeds 20% by weight, the haze (transparency) of the ink receiving layer decreases. There is a risk that sufficient color development of the printed image cannot be ensured.

上記芳香族カルボン酸及びその塩としては、分子構造中にカルボキシル基を少なくとも1つ有する芳香族化合物及びその塩であればいかなるものでもよく、例えば、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、1−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−エトキシ−2−ナフトエ酸、6−プロポキシ−2−ナフトエ酸、4−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等及びそれらの塩(例えば、リチウム塩)が挙げられる。   The aromatic carboxylic acid and salt thereof may be any aromatic compound and salt thereof having at least one carboxyl group in the molecular structure, such as 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-hydroxy 2-naphthoic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 3-methoxy-2-naphthoic acid, 6-methoxy-2-naphthoic acid Examples include acids, 6-ethoxy-2-naphthoic acid, 6-propoxy-2-naphthoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and salts thereof (for example, lithium salts).

上記芳香族カルボン酸及びその塩としては、分子構造中にカルボキシル基を1つ有する芳香族化合物及びその塩が好ましく、また、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩が好ましい。ナフタレン骨格にカルボキシル基と共に、−OR基(Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基)を有するものも本発明で好ましく用いることができ、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩において、カルボキシル基、−OR基はそれぞれ1つであることが好ましい。   As said aromatic carboxylic acid and its salt, the aromatic compound and its salt which have one carboxyl group in molecular structure are preferable, and the compound and its salt which have a naphthalene skeleton are preferable. Those having an —OR group (R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) together with a carboxyl group in the naphthalene skeleton can also be preferably used in the present invention. In the compound having a naphthalene skeleton and a salt thereof, the carboxyl group , —OR groups are preferably one each.

上記のナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩としては、好ましくは、ナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物及びその塩であり、更に好ましくは、ナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物のアルカリ金属塩である。該アルカリ金属塩の中でも、特にリチウム塩、即ち、ナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物のリチウム塩が、インクの浸透性向上及び耐ブロンズ性の改善の点で好ましい。   The compound having a naphthalene skeleton and a salt thereof are preferably a compound having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton and a salt thereof, more preferably an alkali of a compound having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton. It is a metal salt. Among the alkali metal salts, lithium salts, that is, lithium salts of compounds having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton are particularly preferable from the viewpoint of improving ink permeability and improving bronzing resistance.

上記のナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物としては、例えば、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−エトキシ−2−ナフトエ酸、6−プロポキシ−2−ナフトエ酸が挙げられる。   Examples of the compound having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton include 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, Examples include 3-methoxy-2-naphthoic acid, 6-methoxy-2-naphthoic acid, 6-ethoxy-2-naphthoic acid, and 6-propoxy-2-naphthoic acid.

上述のカルボキシル基を有する芳香族化合物の塩は、塩の形で添加され、上記インク受容層中に含有されることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別々に添加され、上記インク受容層中に含有されることも可能である。   The salt of the aromatic compound having a carboxyl group described above can be added in the form of a salt and contained in the ink-receiving layer. Also, the aromatic compound having a carboxyl group and the base are separately provided. It can be added and contained in the ink receiving layer.

上記芳香族カルボン酸若しくはその塩又はこれら両者を上記インク受容層中に含有させる場合、これらの含有量(芳香族カルボン酸及び/又はその塩の含有量)は、インク受容層の全固形分重量に対して、好ましくは0.2〜10重量%、より好ましくは0.5〜7重量%、更に好ましくは0.5〜5重量%である。芳香族カルボン酸及び/又はその塩の含有量が0.2重量%未満では、添加する意義(インク吸収性及び印刷品質の向上)に乏しく、逆に10重量%超では、インク受容層のヘイズ(透明性)が低下し、印刷画像の十分な発色を確保できないおそれがある。   When the above-mentioned aromatic carboxylic acid or a salt thereof or both of them is contained in the ink receiving layer, the content thereof (the content of the aromatic carboxylic acid and / or the salt thereof) is the total solid weight of the ink receiving layer. The content is preferably 0.2 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 7% by weight, and still more preferably 0.5 to 5% by weight. If the content of the aromatic carboxylic acid and / or salt thereof is less than 0.2% by weight, the meaning of addition (improved ink absorbency and print quality) is poor, and conversely if it exceeds 10% by weight, the haze of the ink receiving layer (Transparency) decreases, and there is a possibility that sufficient color development of a printed image cannot be ensured.

また、上記インク受容層には、インク吸収性の一層の向上の観点から、上述の尿素誘導体並びに芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上(以下、尿素誘導体等ともいう)に加えて、更に、環状アミド化合物を含有させことが好ましい。この環状アミド化合物としては、例えば、ニコチンアミド、6−アミノニコチンアミド、N,N−ジエチルニコチンアミド、N−エチルニコチンアミド、N−メチルピロリドン、5−メチル−2−ピロリドン、5−ヒドロキシメチル−2−ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ヘプトラクタム、ピログルタミン酸、N−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   In addition, the ink receiving layer has at least one selected from the group consisting of the above-described urea derivatives and aromatic carboxylic acids and salts thereof from the viewpoint of further improving ink absorbability (hereinafter also referred to as urea derivatives). In addition, it is preferable to further contain a cyclic amide compound. Examples of the cyclic amide compound include nicotinamide, 6-aminonicotinamide, N, N-diethylnicotinamide, N-ethylnicotinamide, N-methylpyrrolidone, 5-methyl-2-pyrrolidone, 5-hydroxymethyl- Examples include 2-pyrrolidone, δ-valerolactam, ε-caprolactam, heptlactam, pyroglutamic acid, N-methyl-ε-caprolactam, and the like can be used alone or in combination of two or more.

上記インク受容層中における上記尿素誘導体等と上記環状アミド化合物との含有比率は、インク吸収性の向上と透明性の維持の両立の観点から、(尿素誘導体等):(環状アミド化合物)=1:3〜5:1の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1:2〜4:1、更に好ましくは1:1〜3:1である。   The content ratio of the urea derivative or the like and the cyclic amide compound in the ink receiving layer is (urea derivative or the like) :( cyclic amide compound) = 1 from the viewpoint of improving ink absorbency and maintaining transparency. : It is preferable that it exists in the range of 3-5: 1, More preferably, it is 1: 2-4: 1, More preferably, it is 1: 1-3: 1.

上記インク受容層には、耐水性及びドット再現性を向上させる目的で、硬膜剤(架橋剤)を含有させることができる。硬膜剤としては、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3288775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第3635718号記載の如き反応性のオレフィンを有する化合物、米国特許第2732316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3103437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3017280号、同第2983611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3100704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3091537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム及び炭酸ジルコニウムアンモニウムの如きジルコニウム誘導体等があり、これらの1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。硬膜剤の含有量は、インク受容層中の上記水溶性モノマー100gに対して、好ましくは0.01g〜10g、更に好ましくは0.1〜5gである。   The ink receiving layer may contain a hardening agent (crosslinking agent) for the purpose of improving water resistance and dot reproducibility. Examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3, 5-triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, a divinylsulfone, a compound having a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, and an N-methylol compound as described in US Pat. No. 2,732,316 , Isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, aziridine compounds as described in U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2983611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, and As There are epoxy compounds, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, potash alum, zirconium derivatives such as zirconium sulfate and ammonium zirconium carbonate, etc., one or more of these They can be used in combination. The content of the hardener is preferably 0.01 g to 10 g, more preferably 0.1 to 5 g with respect to 100 g of the water-soluble monomer in the ink receiving layer.

また、上記インク受容層には、ドット再現性を高めて画質の向上を図る目的で、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のものが好ましく用いられ、また、低分子のものでも高分子のものでもよい。特に、フッ素系界面活性剤が好ましい。界面活性剤の含有量は、インク受容層中の上記水溶性モノマー100gに対して、好ましくは0.001〜5g、更に好ましくは0.01〜3gである。   The ink receiving layer may contain a surfactant for the purpose of improving dot reproducibility and improving image quality. As the surfactant, anionic, cationic, nonionic, and betaine-based surfactants are preferably used, and low-molecular or high-molecular surfactants may be used. In particular, a fluorosurfactant is preferable. The content of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g with respect to 100 g of the water-soluble monomer in the ink receiving layer.

また、上記インク受容層には、いわゆるブロッキングを防止する目的で、平均粒径1μm以下の微粒子を含有させることができる。微粒子の平均粒径は光沢性の観点から0.2μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.02μm以下である。微粒子としては無機微粒子であっても有機微粒子であってもよいが、有機微粒子の場合、ガラス転移温度又は皮膜形成温度が50℃以上300℃以下であることが好ましい。微粒子の含有量は、インク受容層の全固形分重量に対して、好ましくは1〜35重量%、更に好ましくは10〜30重量%である。   The ink receiving layer may contain fine particles having an average particle size of 1 μm or less for the purpose of preventing so-called blocking. The average particle diameter of the fine particles is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.02 μm or less from the viewpoint of gloss. The fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles, but in the case of organic fine particles, the glass transition temperature or film forming temperature is preferably 50 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. The content of the fine particles is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total solid content weight of the ink receiving layer.

上記インク受容層には、上述した硬膜剤(架橋剤)、界面活性剤、有機又は無機の微粒子の他に、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を含有させることができる。   In addition to the above-described hardener (crosslinking agent), surfactant, and organic or inorganic fine particles, the ink receiving layer includes a coloring dye, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, an anti-foaming agent. Various known additives such as foaming agents, leveling agents, preservatives, optical brighteners, viscosity stabilizers, pH adjusters and the like can be contained.

上記インク受容層は、上記各種成分を含有させた塗工液を公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。また、上記尿素誘導体等及び上記環状アミド化合物以外の各種成分を含有させた塗工液を塗工して塗工層を一旦形成した後、該塗工層に、該尿素誘導体等及び該環状アミド化合物をアルコールなどの適当な溶媒に溶かしたものを塗工することにより形成することもできる。   The ink receiving layer can be formed by applying a coating solution containing the various components by a known coating method. In addition, after coating a coating solution containing various components other than the urea derivative and the cyclic amide compound to form a coating layer, the urea derivative and the cyclic amide are added to the coating layer. It can also be formed by applying a compound obtained by dissolving a compound in an appropriate solvent such as alcohol.

上記インク受容層の厚みは、インク吸収性の確保の観点から、好ましくは10〜40μmである。   The thickness of the ink receiving layer is preferably 10 to 40 μm from the viewpoint of ensuring ink absorbability.

上記インク受容層の表面は、光沢性が高いことが望ましく、具体的には、JIS−Z8741で規定する20度光沢度が15%以上であることが好ましい。   The surface of the ink receiving layer desirably has high gloss, and specifically, the 20 degree gloss specified by JIS-Z8741 is preferably 15% or more.

本発明の光記録媒体は、上述した実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々変更が可能である。
例えば、本発明の光記録媒体は、少なくとも光記録層及びインク受容層を有していればよく、その他の層の種類、並びに光記録層とインク受容層を含めた光記録媒体における総層数及び各層の積層順序については、上述した実施形態に制限されず、適宜変更することができる。
また、本発明の光記録媒体は、上述したCD−R型の光ディスクの他、CD型の再生専用光ディスク(CD−ROM)、書き換え可能なCD−RW型の光ディスク、DVD型の再生専用光ディスク、追記可能なDVD−RAM,−RW等の光ディスク等にも適用することができる。また、光ディスク自体の形態も、上述したドーナツ型円盤状に限定されない。
The optical recording medium of the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, the optical recording medium of the present invention only needs to have at least an optical recording layer and an ink receiving layer, the other layer types, and the total number of layers in the optical recording medium including the optical recording layer and the ink receiving layer. The order of stacking the layers is not limited to the above-described embodiment, and can be changed as appropriate.
Further, the optical recording medium of the present invention includes a CD-type read-only optical disc (CD-ROM), a rewritable CD-RW type optical disc, a DVD-type read-only optical disc, The present invention can also be applied to optical disks such as recordable DVD-RAM and -RW. Further, the form of the optical disk itself is not limited to the above-mentioned donut disk shape.

以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and test examples showing the effects of the present invention. However, the present invention is not limited to the examples.

〔実施例1〕
幅0.5μm、深さ35nmのトラッキング用案内溝を有し、直径120mm、厚み1.2mmのドーナツ型円盤状のポリカーボネート製透光性基板を成型した。この透光性基板上に、含金属アゾ色素のメチルセロソルブ溶液(濃度2.4重量%)をスピンコート法により塗布した後、80℃の乾燥機中で10分間乾燥して光記録層を形成した。この光記録層上に、アルゴンガス中でのDCマグネトロンスパッタ法により平均厚さ100nmの金膜を形成し、光反射層とした。この光反射層上に、紫外線硬化性のポリウレタン樹脂(商品名SD−318、大日本インキ化学社製品)をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、厚さ6μmの保護層を形成した。
そして、上記保護層上に、下記組成のインク受容層用塗工液1を、乾燥後の厚みが22μmとなるようにバーコーターを用いて塗布し乾燥させて、インク受容層を形成した。このようにして得られた光記録媒体を実施例1のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は36%であった。
[Example 1]
A donut-shaped disk-shaped polycarbonate translucent substrate having a tracking guide groove having a width of 0.5 μm and a depth of 35 nm, a diameter of 120 mm, and a thickness of 1.2 mm was molded. A methyl cellosolve solution (concentration of 2.4% by weight) of a metal-containing azo dye was applied onto this translucent substrate by spin coating, and then dried in a dryer at 80 ° C. for 10 minutes to form an optical recording layer. did. On this optical recording layer, a gold film having an average thickness of 100 nm was formed by a DC magnetron sputtering method in an argon gas to obtain a light reflecting layer. An ultraviolet curable polyurethane resin (trade name SD-318, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is applied onto the light reflecting layer by a spin coating method, and then cured by irradiating with ultraviolet rays to provide a protective layer having a thickness of 6 μm. A layer was formed.
On the protective layer, the ink receiving layer coating liquid 1 having the following composition was applied and dried using a bar coater so that the thickness after drying was 22 μm to form an ink receiving layer. The optical recording medium thus obtained was used as a sample of Example 1. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 36%.

〈インク受容層用塗工液1〉
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):39重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):45重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
・尿素:5重量%
<Ink-receiving layer coating solution 1>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 39% by weight
Polyvinyl pyrrolidone (BASF PVP-K90): 45% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight
・ Urea: 5% by weight

〔実施例2〕
実施例1において、上記インク受容層用塗工液1に代えて、下記組成のインク受容層用塗工液2を用いた以外は実施例1と同様にして光記録媒体を製造し、これを実施例2のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は38%であった。
<インク受容層用塗工液2>
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):39.1重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):45重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
・2−ナフトエ酸:4重量%
・水酸化リチウム1水和物:0.9重量%
[Example 2]
In Example 1, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 2 having the following composition was used in place of the ink receiving layer coating liquid 1. A sample of Example 2 was obtained. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 38%.
<Ink-receiving layer coating solution 2>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 39.1% by weight
Polyvinyl pyrrolidone (BASF PVP-K90): 45% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight
2-naphthoic acid: 4% by weight
-Lithium hydroxide monohydrate: 0.9% by weight

〔実施例3〕
実施例1において、上記インク受容層用塗工液1に代えて、下記組成のインク受容層用塗工液3を用いた以外は実施例1と同様にして光記録媒体を製造し、これを実施例3のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は29%であった。
<インク受容層用塗工液3>
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):30重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):50重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
・尿素:5重量%
・2−ピロリドン:4重量%
Example 3
In Example 1, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 3 having the following composition was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1. A sample of Example 3 was obtained. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 29%.
<Ink-receiving layer coating solution 3>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 30% by weight
Polyvinyl pyrrolidone (BASF PVP-K90): 50% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight
・ Urea: 5% by weight
2-pyrrolidone: 4% by weight

〔実施例4〕
実施例1において、上記インク受容層用塗工液1に代えて、下記組成のインク受容層用塗工液4を用いた以外は実施例1と同様にして光記録媒体を製造し、これを実施例4のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は41%であった。
<インク受容層用塗工液4>
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):40重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):39.55重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
・尿素:4重量%
・2−ピロリドン:3重量%
・2−ナフトエ酸:2重量%
・水酸化リチウム1水和物:0.45重量%
Example 4
In Example 1, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 4 having the following composition was used in place of the ink receiving layer coating liquid 1. A sample of Example 4 was obtained. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 41%.
<Ink-receiving layer coating solution 4>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 40% by weight
Polyvinylpyrrolidone (BASF PVP-K90): 39.55% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight
・ Urea: 4% by weight
2-pyrrolidone: 3% by weight
2-naphthoic acid: 2% by weight
-Lithium hydroxide monohydrate: 0.45% by weight

〔実施例5〕
実施例1において、上記インク受容層用塗工液1に代えて、下記組成のインク受容層用塗工液5を用いた以外は実施例1と同様にして光記録媒体を製造し、これを実施例5のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は39%であった。
<インク受容層用塗工液5>
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):40重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):39.55重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
・ベンジル尿素:4重量%
・2−ピロリドン:3重量%
・2−ナフトエ酸:2重量%
・水酸化リチウム1水和物:0.45重量%
Example 5
In Example 1, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 5 having the following composition was used in place of the ink receiving layer coating liquid 1. A sample of Example 5 was obtained. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 39%.
<Ink-receiving layer coating solution 5>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 40% by weight
Polyvinylpyrrolidone (BASF PVP-K90): 39.55% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight
・ Benzylurea: 4% by weight
2-pyrrolidone: 3% by weight
2-naphthoic acid: 2% by weight
-Lithium hydroxide monohydrate: 0.45% by weight

〔比較例〕
実施例1において、上記インク受容層用塗工液1に代えて、下記組成のインク受容層用塗工液6を用いた以外は実施例1と同様にして光記録媒体を製造し、これを比較例のサンプルとした。この光記録媒体のインク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度は41%であった。
<インク受容層用塗工液6>
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000):39重量%
・ポリビニルピロリドン(BASF社製PVP−K90):50重量%
・カルボキシメチルセルロースナトリウム(ダイセル化学工業製CMC1205):10重量%
・炭酸ジルコニウムアンモニウム(日本軽金属製AZC):1重量%
[Comparative Example]
In Example 1, an optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 6 having the following composition was used in place of the ink receiving layer coating liquid 1. A sample for comparison was used. The 20 degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer of this optical recording medium was 41%.
<Ink-Receptive Layer Coating Liquid 6>
Gelatin (Konica Gelatin KV-3000): 39% by weight
Polyvinyl pyrrolidone (BASF PVP-K90): 50% by weight
・ Carboxymethylcellulose sodium (CMC1205 manufactured by Daicel Chemical Industries): 10% by weight
-Zirconium ammonium carbonate (Japan Light Metal AZC): 1% by weight

〔試験例〕
上記各サンプル(光記録媒体)について、画質、光沢性、耐ブロンズ性、耐擦性をそれぞれ下記の方法により評価した。これらの評価結果を下記〔表1〕に示す。
[Test example]
Each sample (optical recording medium) was evaluated for image quality, gloss, bronze resistance, and abrasion resistance by the following methods. The evaluation results are shown in [Table 1] below.

(画質の評価方法)
セイコーエプソン製のインクジェットプリンタPM−G800に上記サンプルをセットし、該サンプルのインク受容層の表面に水性染料インクにより、高精細カラーデジタル標準画像[(ISO/JIS-SCID)、画像名称「ポートレート」(サンプル番号1、画像の評価認識番号N1)]を「推奨きれいモード」で印刷した。こうして作製された印刷物の印刷面を目視で観察し、ブリード(異色の境界部分で色が滲んだり不均一に混ざり合う現象)が全く見られないものをA(画質良好)、ブリードがわずかに見られるものをB、ブリードが目立つものをCとした。
(Image quality evaluation method)
The above sample is set in an ink-jet printer PM-G800 manufactured by Seiko Epson, and a high-definition color digital standard image [(ISO / JIS-SCID), image name “portrait” is formed with an aqueous dye ink on the surface of the ink receiving layer of the sample. "(Sample number 1, image recognition number N1)" was printed in "recommended clean mode". The printed surface of the printed material thus produced is visually observed, and A (good image quality) is seen where there is no bleed (a phenomenon in which colors bleed or mix unevenly at the boundary of different colors), and the bleed is slightly seen. And B was conspicuous.

(光沢性の評価方法)
上記インクジェットプリンタPM−G800に上記サンプルをセットし、該サンプルのインク受容層の表面に、シアンインク(PM−G800に標準搭載されている水性染料シアンインク)をデューティー100%で吐出させてカラーパッチを印刷した。このカラーパッチを目視で観察し、銀塩写真の光沢面と比較して光沢感に遜色のないものをA(光沢性良好)、銀塩写真の光沢面と比較して部分的に光沢感に劣る箇所もあるが、概ね良好な光沢感を有するものをB、全体的にマット(艶消し)調であるか、あるいは光沢ムラが見られるものをCとした。
(Glossiness evaluation method)
The sample is set in the inkjet printer PM-G800, and a color patch is formed by ejecting cyan ink (water-based dye cyan ink, which is standardly installed in PM-G800) on the surface of the ink receiving layer of the sample at a duty of 100%. Printed. This color patch is visually observed, and A (good gloss) is not inferior in gloss to the glossy surface of the silver salt photograph, and partially glossy in comparison to the glossy surface of the silver salt photograph. Although there were some inferior parts, B was generally good glossiness, and C was generally matte (matte) tone or gloss unevenness.

(耐ブロンズ性の評価方法)
上記インクジェットプリンタPM−G800に上記サンプルをセットし、該サンプルのインク受容層の表面に、上記シアンインクをデューティー10%〜100%まで10%刻みで振ったカラーパッチをそれぞれ印刷した。こうして作製された印刷物を室温23℃、湿度50%RHの環境下に24時間放置した後、各カラーパッチの印刷状態(ブロンズ現象の有無)を目視で観察し、下記評価基準により評価した。尚、ブロンズ現象とは、色材として金属フタロシアニン系染料を使用したインクにおいて頻繁に確認される現象であり、ベタ印刷(100%デューティーの塗りつぶし印刷)など高デューティーで印刷を行った部分に赤浮き現象(白色蛍光灯の下では、本来であれば白色の反射光が、赤〜ピンクの色相になる)が見られることを意味する。
評価基準
A:デューティー10%〜100%の全てのカラーパッチでブロンズ現象の発生が確認できない。耐ブロンズ性良好。
B:デューティー70%以上のカラーパッチではブロンズ現象の発生が確認できるが、デューティー60%以下のカラーパッチではブロンズ現象の発生が確認できない。
C:デューティー60%以下のカラーパッチでブロンズ現象の発生が確認できる。
(Bronze resistance evaluation method)
The sample was set in the ink jet printer PM-G800, and color patches obtained by shaking the cyan ink in 10% increments from 10% to 100% duty were printed on the surface of the ink receiving layer of the sample. The printed matter thus prepared was left in an environment of room temperature 23 ° C. and humidity 50% RH for 24 hours, and then the printing state (presence or absence of bronzing) of each color patch was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The bronze phenomenon is a phenomenon frequently observed in inks that use metal phthalocyanine dyes as the colorant, and it appears red in areas printed with high duty such as solid printing (100% duty fill printing). This means that a phenomenon (under white fluorescent lamps, white reflected light originally has a red to pink hue) is observed.
Evaluation criteria A: Bronze phenomenon cannot be confirmed in all color patches having a duty of 10% to 100%. Good bronze resistance.
B: The occurrence of bronzing can be confirmed with a color patch with a duty of 70% or more, but the occurrence of bronzing cannot be confirmed with a color patch with a duty of 60% or less.
C: The occurrence of bronzing can be confirmed with a color patch having a duty of 60% or less.

(耐擦性の評価方法)
上記インクジェットプリンタPM−G800に上記サンプルをセットし、該サンプルのインク受容層の表面に、上記シアンインクをデューティー100%で吐出させてカラーパッチを印刷し、印刷物を作製した。そして、この印刷物のカラーパッチを指の腹で擦った後、その状態を目視で観察し、カラーパッチから色材の脱落がないものをA(耐擦性良好)、若干の色材の脱落が確認されるものをB、色材の脱落が明確であるものをCとした。
(Rubbing resistance evaluation method)
The sample was set in the ink jet printer PM-G800, and the color ink was printed on the surface of the ink receiving layer of the sample by discharging the cyan ink at a duty of 100% to produce a printed matter. Then, after rubbing the color patch of this printed matter with the belly of the finger, the state is visually observed. A color material that does not come off from the color patch is A (good abrasion resistance), and some color material is missing. B was confirmed, and C was clearly observed to be removed from the coloring material.

本発明の光記録媒体の一実施形態としてのCD−Rの断面を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically the cross section of CD-R as one Embodiment of the optical recording medium of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…透光性基板、2…光記録層、3…光反射層、4…保護層、5…インク受容層

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Translucent substrate, 2 ... Optical recording layer, 3 ... Light reflection layer, 4 ... Protective layer, 5 ... Ink receiving layer

Claims (14)

透光性基板上に、少なくとも光記録層及びインク受容層を有する光記録媒体において、
上記インク受容層は、水溶性ポリマーを50重量%以上含有し、且つ尿素誘導体並びに芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする光記録媒体。
In an optical recording medium having at least an optical recording layer and an ink receiving layer on a translucent substrate,
The optical recording medium, wherein the ink receiving layer contains 50% by weight or more of a water-soluble polymer and contains at least one selected from the group consisting of urea derivatives, aromatic carboxylic acids and salts thereof.
上記尿素誘導体は、フェニル基を有する尿素誘導体であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the urea derivative is a urea derivative having a phenyl group. 上記芳香族カルボン酸及びその塩は、カルボキシル基を1つ有する芳香族化合物及びその塩であることを特徴とする請求項1又は2記載の光記録媒体。   3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the aromatic carboxylic acid and a salt thereof are an aromatic compound having one carboxyl group and a salt thereof. 上記カルボキシル基を1つ有する芳香族化合物及びその塩は、ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩であることを特徴とする請求項3記載の光記録媒体。   4. The optical recording medium according to claim 3, wherein the aromatic compound having one carboxyl group and a salt thereof are a compound having a naphthalene skeleton and a salt thereof. 上記ナフタレン骨格を持つ化合物及びその塩は、ナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物及びその塩であることを特徴とする請求項4記載の光記録媒体。   5. The optical recording medium according to claim 4, wherein the compound having a naphthalene skeleton and a salt thereof are a compound having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton and a salt thereof. 上記ナフタレン骨格の2位にカルボキシル基を有する化合物及びその塩は、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−メトキシ−2−ナフトエ酸、6−エトキシ−2−ナフトエ酸、6−プロポキシ−2−ナフトエ酸及びそれらの塩であることを特徴とする請求項5記載の光記録媒体。   The compounds having a carboxyl group at the 2-position of the naphthalene skeleton and salts thereof are 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 3 6. Methoxy-2-naphthoic acid, 6-methoxy-2-naphthoic acid, 6-ethoxy-2-naphthoic acid, 6-propoxy-2-naphthoic acid and salts thereof Optical recording medium. 上記塩は、リチウム塩であることを特徴とする請求項6記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 6, wherein the salt is a lithium salt. 上記尿素誘導体の含有量は、0.2〜20重量%であることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の光記録媒体。   8. The optical recording medium according to claim 1, wherein the content of the urea derivative is 0.2 to 20% by weight. 上記芳香族カルボン酸及び/又はその塩の含有量は、0.2〜10重量%であることを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of the aromatic carboxylic acid and / or a salt thereof is 0.2 to 10% by weight. 上記インク受容層は、更に、環状アミド化合物を含有することを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a cyclic amide compound. 上記環状アミド化合物は、ニコチンアミド、6−アミノニコチンアミド、N,N−ジエチルニコチンアミド、N−エチルニコチンアミド、N−メチルピロリドン、5−メチル−2−ピロリドン、5−ヒドロキシメチル−2−ピロリドン、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ヘプトラクタム、ピログルタミン酸、N−メチル−ε−カプロラクタムからなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項10記載の光記録媒体。   The cyclic amide compounds are nicotinamide, 6-aminonicotinamide, N, N-diethylnicotinamide, N-ethylnicotinamide, N-methylpyrrolidone, 5-methyl-2-pyrrolidone, 5-hydroxymethyl-2-pyrrolidone The optical recording medium according to claim 10, wherein the optical recording medium is at least one selected from the group consisting of δ-valerolactam, ε-caprolactam, heptactam, pyroglutamic acid, and N-methyl-ε-caprolactam. 上記インク受容層中における上記尿素誘導体並びに上記芳香族カルボン酸及びその塩からなる群から選ばれる1種以上(以下、尿素誘導体等という)と上記環状アミド化合物との含有比率は、(尿素誘導体等):(環状アミド化合物)=1:3〜5:1であることを特徴とする請求項10又は11記載の光記録媒体。   The content ratio of one or more selected from the group consisting of the urea derivative and the aromatic carboxylic acid and salt thereof (hereinafter referred to as urea derivative) in the ink receiving layer and the cyclic amide compound is (urea derivative etc. 12. The optical recording medium according to claim 10, wherein: (cyclic amide compound) = 1: 3 to 5: 1. 上記水溶性ポリマーは、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、セルロール誘導体及びアクリル誘導体からなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜12の何れかに記載の光記録媒体。   13. The light according to claim 1, wherein the water-soluble polymer is at least one selected from the group consisting of gelatins, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, cellulose derivatives and acrylic derivatives. recoding media. 上記インク受容層の表面のJIS−Z8741で規定する20度光沢度が15%以上であることを特徴とする請求項1〜13の何れかに記載の光記録媒体。

The optical recording medium according to any one of claims 1 to 13, wherein the 20-degree glossiness defined by JIS-Z8741 on the surface of the ink receiving layer is 15% or more.

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