JP2000057635A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JP2000057635A
JP2000057635A JP10228313A JP22831398A JP2000057635A JP 2000057635 A JP2000057635 A JP 2000057635A JP 10228313 A JP10228313 A JP 10228313A JP 22831398 A JP22831398 A JP 22831398A JP 2000057635 A JP2000057635 A JP 2000057635A
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JP
Japan
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layer
fine particles
optical recording
recording medium
receiving layer
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Application number
JP10228313A
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Japanese (ja)
Inventor
Fujio Matsuishi
藤夫 松石
Shuichi Maeda
修一 前田
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical recording medium suitable for printing characteristics of a full-color liquid ink jet printer by forming a print accepting layer on an outermost layer from a UV-setting resin compsn. containing a cation resin and fine particles in a specified range of the particle size. SOLUTION: Fine particles having mean particle diameter of <=200 nm are dispersed in a printing accepting layer. The fine particles are preferably silica particles from the viewpoints of heat resistance, water resistance, solvent resistance, easy to be pulverized, large in a specific surface area and a hydrophilic surface. The particle size and the specific surface area of synthetic silica can be controlled by a producing method and the spherical and uniform fine particles can be obtd. In order to obtain porous silica having a large specific surface, a wet method is preferable. The compounding amt. of the fine particles in the print accepting layer is set to 30 to 100 wt.% to the UV-setting resin compsn. to obtain fine pores with high porosity in order to effectively absorb inks applied by an ink jet printer. Fine vacancies which can instantly absorb the ink by a capillary phenomenon are formed to control bleeding, to increase the absorption rate, to improve drying property and to form a shape image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体に関
し、詳しくは、各種筆記用具による筆記や各種プリンタ
ーでの印刷が可能な表面層(印刷受容層)を有する光記
録媒体に関する。本発明の光記録媒体における表面層
は、特に、フルカラー液体インクジェットプリンターに
よる印刷特性、保存性および印字耐水性に優れる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly, to an optical recording medium having a surface layer (print receiving layer) that allows writing with various writing tools and printing with various printers. The surface layer of the optical recording medium of the present invention is particularly excellent in printing characteristics, storage stability and print water resistance by a full-color liquid inkjet printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】レーザーによる情報の書き込み及び/又
は読み取りが可能な光記録媒体(光ディスク)は、従来
の記録媒体に比し、記録容量が大きく且つランダムアク
セスが可能であることから、オーディオソフト、コンピ
ュータソフト、ゲームソフト、電子出版などの分野にお
ける記録媒体として広く使用されている。
2. Description of the Related Art An optical recording medium (optical disk) on which information can be written and / or read by a laser has a larger recording capacity and a random access than conventional recording media. It is widely used as a recording medium in fields such as computer software, game software, and electronic publishing.

【0003】光記録媒体は、情報の記録および再生が可
能な追記型と、記録後にデータの消去が可能な書換型の
二種類に分けられる。そのなかで、CD方式の光情報媒
体であるCDーR(追記型)、CDーRW(書換型)
は、近年、利用者が急激に増えている。これらのCD
は、利用者がそれぞれ利用者固有の種々の情報やデータ
を書き込んで使用することが出来、更に、CD−Rは、
再生専用CDと互換性を有する。また、最近は、DVD
方式の光記録媒体であるDVDーR(追記型)、DVD
ーRW(書換型)等も普及し始めている。
[0003] Optical recording media are classified into two types: a write-once type, on which information can be recorded and reproduced, and a rewritable type, on which data can be erased after recording. Among them, CD-type optical information media CD-R (write-once type) and CD-RW (rewriteable type)
In recent years, the number of users has rapidly increased. These CDs
Can write and use various information and data unique to each user, and furthermore, the CD-R
Compatible with read-only CDs. Recently, DVD
Optical recording media DVD-R (write-once), DVD
-RW (rewritable type) etc. are also beginning to spread.

【0004】上記の様な光記録媒体の利用者にとって
は、媒体にどんな情報が記録されているかを一見して分
かる様にしておくことが好ましい。また、媒体にデータ
を入れて末端ユーザーに媒体を販売する様な、少量多品
種の情報媒体を扱う業者の場合には、商品のラベリング
という観点から、媒体表面には、各種筆記用具による筆
記性や各種プリンターによる印刷性を有することが求め
られている。
It is preferable that a user of the optical recording medium as described above can see at a glance what information is recorded on the medium. In addition, in the case of a company that handles small-volume and various kinds of information media, such as putting the data into the media and selling the media to end users, from the viewpoint of product labeling, the surface of the media must be written with various writing tools. And printability by various printers are required.

【0005】上記の様な媒体表面への記入方法として
は、従来より、紙やフィルムのラベルを媒体表面に直接
貼る方法が提案されており、斯かる方法は、プリンター
で綺麗にデザインされた文字や絵をプリント出来るとい
う利点を有するが、その反面、次の様な欠点を有してい
る。
As a method for writing on the surface of a medium as described above, a method of directly attaching a paper or film label to the surface of the medium has been proposed, and such a method is based on a character designed beautifully by a printer. It has the advantage of being able to print pictures and pictures, but has the following disadvantages.

【0006】(1)媒体表面に部分的にラベルを貼る
と、ラベルの重さで回転ぶれが発生し、高速回転時に読
みとり信号のエラーが発生し易い。 (2)媒体全面にラベルを貼る場合はドーナツ型のラベ
ルを使用するが、媒体とラベルとの位置合わせが非常に
難しく、0.5ミリ程度の位置ずれが生じ得る。そのた
め、高速回転の読みとり信号にエラーが発生し易くな
る。 (3)ラベルは粘着剤で貼り付けられており、剥がれか
かった場合、装置内で剥離し引っかかる恐れがある。 (4)紙製のラベルを貼った場合、粘着剤および紙の環
境による吸湿・脱湿によって、当該媒体が変形する。
(1) When a label is partially applied to the surface of a medium, rotation blur occurs due to the weight of the label, and a read signal error easily occurs at high speed rotation. (2) When a label is applied to the entire surface of the medium, a donut-shaped label is used. However, it is very difficult to align the label with the medium, and a positional deviation of about 0.5 mm may occur. Therefore, an error easily occurs in the read signal of the high-speed rotation. (3) The label is stuck with an adhesive, and if it comes off, there is a possibility that it will come off and be caught in the device. (4) When a paper label is attached, the medium is deformed due to moisture absorption / dehumidification due to the environment of the adhesive and the paper.

【0007】上記の理由により、近年、光記録媒体の光
入射面と反対の面(以下、レーベル面と呼ぶ)に直接印
字が可能な光記録媒体と、この様な媒体専用のプリンタ
ーが販売されるようになってきた。これらのプリンター
の印字記録方式として多く利用されているのは水性液体
インクジェット記録方式である。そして、この記録方式
は、比較的安価で且つ鮮明なフルカラー画像が得られる
ことから、広く利用されている。
For the above reasons, in recent years, optical recording media capable of directly printing on the surface opposite to the light incident surface of the optical recording medium (hereinafter referred to as a label surface) and printers dedicated to such media have been sold. It has become. An aqueous liquid ink jet recording method is widely used as a print recording method for these printers. This recording method is widely used since a clear full-color image can be obtained at relatively low cost.

【0008】光記録媒体のレーベル面の筆記性および印
刷性を向上させる手段として、例えば、特開平7−16
9100号公報には、親水性ポリマー、親水性モノマ
ー、および、吸水性/吸油性の有機/無機フィラーを含
有する紫外線硬化樹脂組成物により、印刷可能な保護層
(最外層)を形成した光記録媒体が提案されている。
As means for improving the writeability and printability of the label surface of an optical recording medium, for example, JP-A-7-16
No. 9100 discloses an optical recording in which a printable protective layer (outermost layer) is formed from an ultraviolet-curable resin composition containing a hydrophilic polymer, a hydrophilic monomer, and a water-absorbing / oil-absorbing organic / inorganic filler. A medium has been proposed.

【0009】ところが、上記光記録媒体の保護層は、印
刷インクのハジキが防止され、しかも、親水性ポリマー
によって印刷インクの定着性に優れているとされている
が、インクの吸収能力と吸収速度が不十分であるため、
吸収出来ないインクが滲み、画像が不鮮明となり、しか
も、インクの乾燥が遅く、印刷後インクのベタつきが残
る。また、保護層自体の耐水性が十分でないことに加
え、印刷後、水の付着により印刷インクが溶出して脱色
状態になる、高湿度雰囲気中で印刷インキが滲む等、耐
水性にも問題がある。
[0009] However, the protective layer of the optical recording medium is said to prevent repelling of the printing ink and has excellent fixability of the printing ink due to the hydrophilic polymer. Is not enough,
The ink that cannot be absorbed bleeds, the image becomes unclear, and the ink dries slowly, leaving the ink sticky after printing. In addition, the water resistance of the protective layer itself is not sufficient, and after printing, the printing ink elutes due to the adhesion of water and becomes decolorized, and the printing ink bleeds in a high humidity atmosphere. is there.

【0010】一方、耐水性を改善する手段として、例え
ば、特開平9ー245379号公報には、ビニルアセタ
ール樹脂、アルミナ水和物およびカチオン性樹脂が特定
の割合で含有されたインク受容層を持つ光情報媒体が提
案されている。しかしながら、上記のインク受容層は、
その形成過程において、熱風乾燥機、熱ドラム等を使用
して熱乾燥する必要があり、そのため、生産性が悪く、
熱による光情報媒体の特性劣化などの問題がある。
On the other hand, as means for improving the water resistance, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-245379 discloses an ink receiving layer containing a vinyl acetal resin, an alumina hydrate and a cationic resin in a specific ratio. Optical information media have been proposed. However, the above ink receiving layer is
In the formation process, it is necessary to heat dry using a hot air dryer, a hot drum, etc., and therefore, productivity is poor,
There is a problem such as deterioration of characteristics of the optical information medium due to heat.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、印刷可能な光記
録媒体であって、その表面に形成された印刷受容層が、
インクジェットにより滲みがなく鮮明な画像を形成する
のに十分なインク吸収速度とインク吸収能力を持ち、且
つ、印刷受容層がそれ自体の耐水性と、層上に形成され
る印刷画像の耐水性を併せ持ち、しかも、高い生産性を
有する光記録媒体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a printable optical recording medium in which a print receiving layer formed on the surface thereof has
It has sufficient ink absorption speed and ink absorption capacity to form a clear image without bleeding by inkjet, and the print receiving layer has its own water resistance and the water resistance of the printed image formed on the layer. Another object of the present invention is to provide an optical recording medium having both high productivity and high productivity.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、印刷受容層を特定の構成とすることによ
り、優れたインク吸収性と良好な耐水性を備えた光記録
媒体が得られるとの知見を得、本発明の完成に至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies and as a result, have found that an optical recording medium having excellent ink absorption and good water resistance can be obtained by forming a specific structure of a print receiving layer. Were obtained, and the present invention was completed.

【0013】すなわち、本発明の要旨は、媒体の最外層
に印刷受容層を有し、当該印刷受容層が平均粒径200
nm以下の微粒子およびカチオン樹脂を含有する紫外線
硬化樹脂組成物から成ることを特徴とする光記録媒体に
存する。
That is, the gist of the present invention is to provide a print receiving layer as an outermost layer of a medium, wherein the print receiving layer has an average particle diameter of 200.
An optical recording medium comprising an ultraviolet curable resin composition containing fine particles having a diameter of not more than nm and a cationic resin.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光記録媒体における印刷受容層と従来の印刷受
容層との根本的に異なる点は、インクジェットプリンタ
ーのインク吸収メカニズムである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The fundamental difference between the print receiving layer in the optical recording medium of the present invention and the conventional print receiving layer is the ink absorption mechanism of the ink jet printer.

【0015】すなわち、従来の印刷受容層は、層を構成
する樹脂自体がインク吸収性を有するか、または、層を
構成するバインダー樹脂層中に分散された吸水性の微粒
子がインクを吸収することにより、印刷を可能にしてい
た。これに対し、本発明の場合は、印刷受容層中に所定
量の微粒子を含有させることにより、インクが印刷受容
層中に毛細管現象により瞬時に吸収される様な微細空隙
を形成することが出来る。この方法によれば、インクを
多量に吸収できるため、インクの印刷受容層表面での拡
がり(にじみ)を制御でき、また、吸収速度を速めるこ
とが出来るため、乾燥性が向上して鮮明な画像を形成で
きる。
That is, in the conventional print receiving layer, the resin constituting the layer itself has an ink absorbing property, or the water-absorbing fine particles dispersed in the binder resin layer constituting the layer absorb the ink. Has enabled printing. On the other hand, in the case of the present invention, by including a predetermined amount of fine particles in the print receiving layer, it is possible to form fine voids in which the ink is instantly absorbed by the capillary phenomenon in the print receiving layer. . According to this method, a large amount of ink can be absorbed, so that the spread (bleeding) of the ink on the surface of the print receiving layer can be controlled, and the absorption speed can be increased. Can be formed.

【0016】本発明における印刷受容層は、平均粒径2
00nm以下の微粒子およびカチオン樹脂を含有する紫
外線硬化樹脂組成物から成る。
The print receiving layer according to the present invention has an average particle size of 2
It is composed of an ultraviolet curable resin composition containing fine particles having a size of 00 nm or less and a cationic resin.

【0017】上記の微粒子としては、有機・無機物の各
種微粒子が挙げられる。例えば、有機物から成る微粒子
としては、PMMA樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ
樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂な
どの合成樹脂粒子、コラーゲン、シルク、コットン等の
天然樹脂粒子が挙げられる。無機物から成る微粒子とし
ては、タルク、マイカの他、アルミニウム、マグネシウ
ム、亜鉛、鉄、マンガン、チタン等の各種金属の酸化
物、セラミック等が挙げられる。有機物からなる微粒子
は、粒径100nm以下に微粒子化することが困難であ
り、また、耐熱性、耐水性、耐溶媒性などが劣る傾向が
あることから、無機物微粒子が好ましい。、無機物微粒
子の中では、微粒化が容易である点から、各種の金属酸
化物が好ましい。特に、シリカは、比表面積が大きく、
微細な空隙を形成することが出来、しかも、表面が親水
性であるために水性インクとのなじみが良好であり、好
適である。
The fine particles include various fine particles of organic and inorganic substances. For example, examples of the fine particles made of an organic material include synthetic resin particles such as PMMA resin, polystyrene resin, epoxy resin, fluororesin, silicone resin, and polyester resin, and natural resin particles such as collagen, silk, and cotton. Examples of inorganic fine particles include oxides of various metals such as aluminum, magnesium, zinc, iron, manganese, and titanium, as well as talc and mica, and ceramics. Fine particles made of an organic material are difficult to be reduced to a particle size of 100 nm or less, and inorganic particles are preferable because they tend to have poor heat resistance, water resistance, solvent resistance, and the like. Among the inorganic fine particles, various metal oxides are preferable because they are easily atomized. In particular, silica has a large specific surface area,
Fine voids can be formed, and since the surface is hydrophilic, the affinity with the aqueous ink is good, which is preferable.

【0018】合成シリカは、製造法により粒径や比表面
積などの制御が可能であって、球形で均一な特性の微粒
子が得られるという点から推奨される。合成シリカの合
成法には乾式法と湿式法とがあるが、多孔質で比表面積
が大きいシリカを得るためには湿式法がよい。更に、湿
式法には沈殿法とゲル法とがあるが、何れでもよい。
[0018] Synthetic silica is recommended because its particle size and specific surface area can be controlled by the production method, and spherical fine particles having uniform characteristics can be obtained. There are a dry method and a wet method as a method for synthesizing the synthetic silica, and a wet method is preferable for obtaining porous silica having a large specific surface area. Further, the wet method includes a precipitation method and a gel method, and any of them may be used.

【0019】微粒子が有する空隙の大きさは、インクジ
ェットのインクを有効に吸収する観点から、数nmない
し数10nmの範囲が好ましい。本発明における印刷受
容層は、微粒子およびカチオン樹脂を含有するが、上記
の様な微細空隙を効果的に得るためには、微粒子の紫外
線硬化樹脂組成物中における分散性および粒径が重要で
ある。
The size of the voids of the fine particles is preferably in the range of several nm to several tens nm from the viewpoint of effectively absorbing the ink jet ink. Although the print receiving layer in the present invention contains fine particles and a cationic resin, the dispersibility and particle size of the fine particles in the ultraviolet-curable resin composition are important for effectively obtaining the fine voids as described above. .

【0020】微粒子の平均粒径は、微細で高い空隙率を
得るため、200nm以下でなければならない。すなわ
ち、平均粒径が200nmを超える場合は、微粒子間で
形成される空隙が粗大化し、インクの吸収能力と吸収速
度が低下し、充分なインク受容性が得られない。また、
紫外線透過率が低くなり、印刷受容層の光硬化が十分に
行われないため層内部が硬化し難く、生産性に劣る傾向
がある。微粒子の平均粒径は、好ましくは1〜100n
m、更に好ましくは2〜50nmである。平均粒径が1
nm未満の場合は、バインダー樹脂への分散性が低下す
る傾向があり、また、粒子間で形成される空隙が微細化
し過ぎるため、充分なインク受容性が得られない傾向が
ある。
The average particle size of the fine particles must be 200 nm or less in order to obtain a fine and high porosity. That is, when the average particle size exceeds 200 nm, the voids formed between the fine particles become coarse, the ink absorbing ability and the absorbing speed are reduced, and sufficient ink receptivity cannot be obtained. Also,
Since the ultraviolet ray transmittance is low and the photo-curing of the print receiving layer is not sufficiently performed, the inside of the layer is hardly cured, and the productivity tends to be poor. The average particle size of the fine particles is preferably 1 to 100 n.
m, more preferably 2 to 50 nm. Average particle size is 1
If it is less than nm, the dispersibility in the binder resin tends to decrease, and the gap formed between the particles tends to be too fine, so that sufficient ink receptivity tends not to be obtained.

【0021】印刷受容層における微粒子の配合量は、印
刷受容層を形成する紫外線硬化樹脂組成物に対し、30
重量%以上100重量%未満であり、好ましくは30重
量%以上95重量%以下、更に好ましくは35重量%以
上90重量%以下である。30重量%未満ではインク吸
収に必要な大きさの空隙の形成が困難である。
The content of the fine particles in the print receiving layer is 30 to the ultraviolet curable resin composition forming the print receiving layer.
% By weight and less than 100% by weight, preferably 30% by weight and 95% by weight, more preferably 35% by weight and 90% by weight. If it is less than 30% by weight, it is difficult to form a void having a size necessary for ink absorption.

【0022】紫外線硬化樹脂組成物に含まれるカチオン
樹脂は、インクジェットにより印刷された画像に耐水性
を付与するため、インクを不溶化する働きがあるものと
考えられる。一般にインクジェットプリンター用インク
にはアニオン性水溶染料が使用されており、カチオン樹
脂の添加により、微細空隙に吸着されたインク中の染料
を水に不溶性化することが出来、形成画像の耐水性を付
与できる。
The cationic resin contained in the ultraviolet curable resin composition is considered to have a function of insolubilizing the ink in order to impart water resistance to an image printed by ink jet. In general, anionic water-soluble dyes are used in inks for inkjet printers, and the addition of a cationic resin can make the dyes in the ink adsorbed in the fine voids insoluble in water, giving water resistance to the formed image. it can.

【0023】本発明に使用できるカチオン樹脂として
は、分子内にカチオン性部分を含むものであれば特に制
限されないが、重量平均分子量は、通常500〜20
0,000、好ましくは1,000〜100,000の
範囲とされる。重量平均分子量が500未満の場合は、
画像の耐水性が劣る傾向があり、200,000を超え
る場合は、分子構造的な立体障害による染料分子との結
合効率が悪くなる傾向があるため、微量添加による効果
が小さくなる。
The cationic resin that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it contains a cationic moiety in the molecule, but the weight average molecular weight is usually 500 to 20.
000, preferably in the range of 1,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 500,
When the water resistance of the image tends to be inferior, and when it exceeds 200,000, the binding efficiency with the dye molecule tends to be deteriorated due to the steric hindrance of the molecular structure, so that the effect of adding a small amount is small.

【0024】カチオン樹脂の例としては、ポリアクリル
アミドのカチオン変成物、アクリルアミドとカチオン性
モノマーの共重合体、3級アミノ基含有(メタ)アクリ
レートのカチオン変性物と他の一般的なモノマーとの共
重合体、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリ
ビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミドエピク
ロルヒドリン、ポリビニルピリジニウムハライド等が挙
げられる。また、ビニルピロリドン系モノマー、ビニル
オキサゾリドン系モノマー又はビニルイミダゾール系モ
ノマーと他の一般的なモノマーとの共重合体が挙げられ
る。更に、次の一般式で表される、3級アミノ基含有
(メタ)アクリレートのカチオン変成物と他の一般的な
モノマーとの共重合体が挙げられる。以下の一般式中、
Rは水素原子またはメチル基を表す。
Examples of the cationic resin include a cationically modified polyacrylamide, a copolymer of acrylamide and a cationic monomer, and a copolymer of a cationically modified tertiary amino group-containing (meth) acrylate with other general monomers. Examples include polymers, polyallylamine, polyamine sulfone, polyvinylamine, polyethyleneimine, polyamide epichlorohydrin, polyvinylpyridinium halide, and the like. Further, a copolymer of a vinylpyrrolidone-based monomer, a vinyloxazolidone-based monomer, or a vinylimidazole-based monomer with another general monomer may be used. Further, a copolymer of a cationically modified tertiary amino group-containing (meth) acrylate represented by the following general formula and another general monomer may be used. In the following general formula,
R represents a hydrogen atom or a methyl group.

【0025】[0025]

【化1】 Embedded image

【0026】ところで一般に、紙やフィルムに印刷受容
層を形成する手段としては、水や他の溶媒に可溶性の樹
脂をバインダーとして含んだ組成物を塗布し、乾燥する
方法が知られている。この場合、当然ながら、印刷受容
層自身の耐水性、耐溶媒性が弱い。また、乾燥時間は最
低数分間必要であり、光記録媒体の製造工程においては
生産性の点でも好ましくない。また、乾燥熱の影響によ
り、媒体の特性が劣化する恐れもある。これに対し、本
発明では、紫外線(UV)硬化樹脂をバインダーとする
樹脂組成物(紫外線硬化樹脂組成物)を使用することに
より、層自身の耐水性、耐溶媒性が高い印刷受容層を形
成できる。
In general, as a means for forming a print receiving layer on paper or film, a method is known in which a composition containing a resin soluble in water or another solvent as a binder is applied and dried. In this case, of course, the water resistance and solvent resistance of the print receiving layer itself are weak. Further, the drying time requires at least several minutes, which is not preferable in terms of productivity in the process of manufacturing an optical recording medium. Further, the characteristics of the medium may be deteriorated due to the influence of the drying heat. On the other hand, in the present invention, by using a resin composition (ultraviolet curable resin composition) using an ultraviolet (UV) curable resin as a binder, a print receiving layer having high water resistance and solvent resistance of the layer itself is formed. it can.

【0027】一般にUV硬化樹脂は、ラジカル反応タイ
プの樹脂とイオン反応タイプの樹脂とがあるが、一般に
イオン反応タイプの樹脂は反応速度が遅いため、ラジカ
ル反応タイプの樹脂が好適に使用される。
In general, UV-curable resins are classified into radical reaction type resins and ion reaction type resins. In general, ion reaction type resins have a low reaction rate, and thus radical reaction type resins are preferably used.

【0028】ラジカル反応タイプのUV硬化樹脂は、通
常、少なくとも、樹脂モノマー成分および光重合開始剤
を使用し、更に、必要に応じて樹脂オリゴマー成分を使
用して調製される。樹脂モノマー成分や樹脂オリゴマー
成分を種々選択することにより、様々な特性の印刷受容
層を得ることが出来る。すなわち、樹脂モノマー成分の
種類と量により、粘度、硬度などが変化し、樹脂オリゴ
マー成分の種類と量により、硬度、密着性、耐水性、耐
湿性などが変化する。
The radical reaction type UV-curable resin is usually prepared by using at least a resin monomer component and a photopolymerization initiator and, if necessary, a resin oligomer component. By variously selecting a resin monomer component and a resin oligomer component, a print receiving layer having various characteristics can be obtained. That is, the viscosity and hardness change depending on the type and amount of the resin monomer component, and the hardness, adhesion, water resistance, moisture resistance, and the like change depending on the type and amount of the resin oligomer component.

【0029】樹脂モノマー成分としては、単官能または
多官能モノマーの何れであってもよいが。印刷受容層に
おける架橋密度を上げて強度を保持するため、多官能モ
ノマー成分を一定量含むのが好ましい。
The resin monomer component may be either a monofunctional or polyfunctional monomer. In order to maintain the strength by increasing the crosslink density in the print receiving layer, it is preferable to include a certain amount of a polyfunctional monomer component.

【0030】単官能モノマーとしては、例えば、2−エ
チルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアク
リレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルア
クリレート、N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエ
チルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノ
リドアクリレート、1,3−ジオキサンアルコールのε
−カプロラクトン付加物のアクリレート、1,3−ジオ
キソランアクリレート等が挙げられる。
Examples of the monofunctional monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, tetrahydroethyl Furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryloxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryloxy hexanolide acrylate, ε of 1,3-dioxane alcohol
Acrylates of caprolactone adduct, 1,3-dioxolan acrylate and the like.

【0031】多官能モノマー成分としては、シクロペン
テニールアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
(400)ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラク
トン付加物のジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレートのε−カプロラクトン
付加物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、プロピオン酸・ジペンタ
エリスリトールトリアクリト、ヒドロキシピバルアルデ
ヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート、プロ
ピオン酸・ジペンタエリスリトールのテトラアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が
挙げられる。
Examples of the polyfunctional monomer component include cyclopentenyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, and hydroxypivalin. Acid ester neopentyl glycol diacrylate, dipent of neopentyl glycol adipate, diacrylate of ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate, 2- (2-hydroxy-
1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5
-Ethyl-1,3-dioxane diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, ε-caprolactone adduct of tricyclodecane dimethylol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Examples thereof include propionic acid / dipentaerythritol triacrylate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane triacrylate, propionic acid / dipentaerythritol tetraacrylate, and ditrimethylolpropane tetraacrylate.

【0032】樹脂オリゴマー成分としては、アクリル系
オリゴマー、エステル系オリゴマー、ウレタン系オリゴ
マー、エーテル系オリゴマー等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよいが、複数種を組み合わせて使用す
ると、各々異なった特性を持つ印刷受容層が得られる。
例えば、アクリル系オリゴマーと共にエステル系オリゴ
マーを使用すると、耐水性に優れ、硬い層を得ることが
出来る。この場合、硬化収縮が大きいため、媒体に反り
が生じることがあるが、予め、基板に逆方向の反りを与
えておくことにより解決可能である。一方、アクリル系
オリゴマーと共にウレタン系オリゴマーを使用すると、
ウレタン系オリゴマーは分子量が大きく硬化収縮が小さ
いため、基板の反り等が生じる可能性は小さくなる。こ
の場合、形成された硬化塗膜は比較的柔らかいものとと
なる。
Examples of the resin oligomer component include acrylic oligomer, ester oligomer, urethane oligomer, ether oligomer and the like. These may be used alone, but when used in combination of two or more, a print receiving layer having different characteristics is obtained.
For example, when an ester-based oligomer is used together with an acrylic-based oligomer, a water-resistant and hard layer can be obtained. In this case, the medium may be warped due to large curing shrinkage, but this can be solved by giving the substrate a warp in the opposite direction in advance. On the other hand, when a urethane oligomer is used together with an acrylic oligomer,
Since the urethane oligomer has a large molecular weight and a small curing shrinkage, the possibility of the substrate warping or the like is reduced. In this case, the formed cured coating film is relatively soft.

【0033】上記のアクリル系オリゴマーとしては、例
えば、(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プ
ロピル、(メタ)アクリル酸ブチル等のアルキル(メ
タ)アクリレートの重合体、または、上記モノマーと、
スチレン、α−メチルスチレン、(o,m,p)ビニル
フェノール等の芳香族ビニル化合物、マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸、フマル酸などのビニルカルボン酸
化合物、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロト
ニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジル等のグ
リシジル基含有ビニル化合物、ベンジル(メタ)アクリ
レート等の芳香族アクリレート化合物、ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート等の置換アルキルアクリレート
化合物、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリ
ルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リルアミド等のアクリルアミド系化合物、酢酸ビニル、
(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸クロラ
イド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等から選ば
れた化合物との共重合体が挙げられる。
Examples of the acrylic oligomer include (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. A polymer of (meth) acrylate or the above monomer,
Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, (o, m, p) vinylphenol, vinyl carboxylic compounds such as maleic acid, itaconic acid, crotonic acid and fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether Glycidyl group-containing vinyl compounds such as glycidyl ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, glycidyl crotonate, aromatic acrylate compounds such as benzyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) A) acrylate or other substituted alkyl acrylate compound, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, etc. Riruamido compounds, vinyl acetate,
Copolymers with compounds selected from (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic chloride, N- (meth) acryloylmorpholine and the like can be mentioned.

【0034】上記のエステル系オリゴマーとしは、例え
ば、無水フタル酸とプロピレンオキサイドの開環重合物
から成るポリエステルジオールとアクリル酸とのエステ
ル、アジピン酸1,6−ヘキサンジオールから成るポリ
エステルジオールとアクリル酸とのエステル、トリメリ
ット酸ジエチレングリコールとの反応物から成るトリオ
ールとアクリル酸とのエステル、δ−バレロラクトンの
開環重合物とアクリル酸とのエステル等が挙げられる。
Examples of the ester oligomer include, for example, an ester of acrylic acid and polyester diol composed of a ring-opening polymer of phthalic anhydride and propylene oxide, and a polyester diol composed of 1,6-hexanediol adipic acid and acrylic acid. And an ester of acrylic acid with a triol composed of a reaction product with diethylene glycol trimellitate, and an ester of acrylic acid with a ring-opening polymer of δ-valerolactone.

【0035】上記のウレタン系オリゴマーとしては、例
えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと1,6−ヘキ
サンジオールから成るポリウレタンと2−ヒドロキシエ
チルアクリレートとの反応物、アジピン酸と1,6−ヘ
キサンジオールから成るポリエステルジオールとトリレ
ンジイソシアネートとを反応させたジイソシアネートオ
リゴマーに2−ヒドロキシエチルアクリレートを反応さ
せたもの等が挙げられる。
Examples of the urethane oligomer include a reaction product of a polyurethane composed of hexamethylene diisocyanate and 1,6-hexanediol and 2-hydroxyethyl acrylate, and a polyester diol composed of adipic acid and 1,6-hexanediol. And diisocyanate oligomer obtained by reacting tolylene diisocyanate with 2-hydroxyethyl acrylate.

【0036】上記のエーテル系オリゴマーとしては、例
えば、ポリプロピレングリコールとアクリル酸とのエス
テル等が挙げられる。その他、エポキシ樹脂にアクリレ
ートを反応させたエポキシ系オリゴマー、ポリアリレー
ト等も樹脂オリゴマー成分として使用することが出来
る。
Examples of the above ether-based oligomer include esters of polypropylene glycol and acrylic acid. In addition, epoxy oligomers, polyarylates, and the like obtained by reacting an acrylate with an epoxy resin can also be used as the resin oligomer component.

【0037】光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、2,4−ジエチルチオキ
サントン、o−ヘンゾイル安息香酸メチル、4,4−ビ
スジエチルアミノベンゾフェノン、2,2−ジエトキシ
アセトフェン、ベンジル、2−クロロチオキサントン、
ジイソプロピルチオザンソン、9,10−アントラキノ
ン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、2,2−
ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロ
キシ−2−メチル−プロピオフェノン、4−イソプロピ
ル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、
α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトン等が挙げら
れる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin isopropyl ether, benzophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,4-diethylthioxanthone, methyl o-henzoylbenzoate, 4,4-bisdiethylaminobenzophenone, 2,2-diethoxyacetophen, benzyl, 2-chlorothioxanthone,
Diisopropylthiozanson, 9,10-anthraquinone, bensoin, bensoin methyl ether, 2,2-
Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-propiophenone, 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone,
α, α-dimethoxy-α-phenylacetone and the like.

【0038】紫外線硬化樹脂組成物は、上記の他、必要
に応じ、重合停止剤、保存安定剤、分散剤、消泡剤、紫
外線硬化性樹脂以外のバインダー樹脂などを含有してい
てもよい。
The UV-curable resin composition may further contain a polymerization terminator, a storage stabilizer, a dispersant, an antifoaming agent, a binder resin other than the UV-curable resin, and the like, if necessary.

【0039】本発明における印刷受容層は、常法に従
い、例えば、スピンコート法、ディップコート法、バー
コート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロ
ールコート法、スクリーン印刷法などの方法で前記の紫
外線硬化樹脂組成物を塗布した後に紫外線照射すること
によって得られる。ところで、通常、光デイスク等のレ
ーベル印刷には紫外線硬化型のスクリーン印刷機が使用
されているため、これらの印刷機と兼用し、スクリーン
印刷によって形成することにより、印刷受容層形成工程
の装置および工程時間が大きく改良される。
The print receiving layer in the present invention may be formed by a conventional method, for example, spin coating, dip coating, bar coating, blade coating, air knife coating, roll coating, screen printing, or the like. It is obtained by applying ultraviolet rays after applying the ultraviolet curable resin composition. By the way, usually, an ultraviolet-curing screen printing machine is used for label printing of an optical disk or the like. Processing time is greatly improved.

【0040】紫外線照射の光源としては、高圧水銀灯、
メタルハライドランプ等が使用される。そして、照射エ
ネルギー量は、通常150〜2000mJ/cm2、好
ましくは250〜1000mJ/cm2の範囲から選択
される。この際、数秒で塗膜が硬化するため、生産性に
優れているが、形成方法として、スクリーン印刷法を使
用した場合、塗膜表面の平滑化、塗膜からの気泡の放出
を瞬時に行い、塗膜面の光沢性を上げる目的でレベリン
グ剤を添加するのが好ましい。レベリング剤としては、
シリコン等が好ましい。
As a light source for ultraviolet irradiation, a high-pressure mercury lamp,
A metal halide lamp or the like is used. The irradiation energy amount is usually selected from the range of 150 to 2000 mJ / cm 2 , preferably 250 to 1000 mJ / cm 2 . At this time, since the coating film is cured in a few seconds, the productivity is excellent.However, when a screen printing method is used as a forming method, the surface of the coating film is smoothed and bubbles are released from the coating film instantaneously. It is preferable to add a leveling agent for the purpose of increasing the glossiness of the coating film surface. As a leveling agent,
Silicon and the like are preferred.

【0041】本発明の光記録媒体は、透明基板上に、少
なくとも、記録層、光反射層および印刷受容層を積層し
て成り、そして、印刷受容層が最外層を形成しているこ
とが好ましい。印刷受容層が保護層を兼ねていても、印
刷受容層とは別に保護層を有していてもよい。
The optical recording medium of the present invention is preferably formed by laminating at least a recording layer, a light reflecting layer and a print receiving layer on a transparent substrate, and the print receiving layer forms the outermost layer. . The print receiving layer may also serve as a protective layer, or may have a protective layer separately from the print receiving layer.

【0042】印刷受容層とは別に保護層を設ける場合、
保護層の樹脂の種類は特に制限されないが、印刷受容層
の場合と同様に紫外線硬化樹脂が好ましい。具体的に
は、先に印刷受容層に使用可能であるとして例示したも
のと同様のものが挙げられ、層形成方法としても、印刷
受容層と同様の方法が挙げられるが、中でもスピンコー
ト法が最も一般的である。保護層は、必要に応じて2層
以上あってもよい。そして、保護層と印刷受容層の中間
に、耐擦傷性の付与、色調の調整などの目的で1層の保
護層を設けてもよい。
When a protective layer is provided separately from the print receiving layer,
The type of the resin of the protective layer is not particularly limited, but is preferably an ultraviolet curable resin as in the case of the print receiving layer. Specifically, those similar to those exemplified above as being usable for the print receiving layer can be mentioned. As the layer forming method, the same method as that for the print receiving layer can be used. The most common. The protective layer may have two or more layers as necessary. Then, a single protective layer may be provided between the protective layer and the print receiving layer for the purpose of imparting abrasion resistance and adjusting the color tone.

【0043】透明基板としては、例えば、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファ
スポリオレフィン等の高分子材料の他、ガラス等の無機
材料が使用される。特に、ポリカーボネート系樹脂は、
光の透過性が高く且つ光学的異方性が小さいために好ま
しい。
As the transparent substrate, for example, a polymer material such as a polycarbonate resin, an acrylic resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride resin, an epoxy resin, a polyester resin, and an amorphous polyolefin, and an inorganic material such as glass are used. In particular, polycarbonate resin
It is preferable because of high light transmittance and small optical anisotropy.

【0044】透明基板は、通常、その表面には記録位置
を表す案内溝やピット等(グルーブ情報など)が形成さ
れる。グルーブ情報などは、通常、射出成形や注型によ
って基板を作る際に付与されるが、レーザーカッティン
グ法や2P法(Photo−Polymer法)より作
製してもよい。
On the surface of the transparent substrate, guide grooves, pits and the like (groove information, etc.) indicating recording positions are usually formed on the surface. The groove information or the like is usually given when a substrate is made by injection molding or casting, but may be made by a laser cutting method or a 2P method (Photo-Polymer method).

【0045】記録層は、レーザー光の照射により記録可
能であれば特に制限されず、無機物質による記録層およ
び有機物質による記録層の何れであってもよい。
The recording layer is not particularly limited as long as it can be recorded by irradiation with a laser beam, and may be either a recording layer made of an inorganic substance or a recording layer made of an organic substance.

【0046】無機物質による記録層には、例えば、光熱
磁気効果により記録を行うTb・Fe・CoやDy・F
e・Co等の希土類遷移金属合金が使用される。また、
相変化するGe・Te、Ge・Sb・Teの様なカルコ
ゲン系合金も使用し得る。
In the recording layer made of an inorganic substance, for example, Tb.Fe.Co or Dy.F for performing recording by the photothermal magnetic effect is used.
A rare earth transition metal alloy such as e.Co is used. Also,
Chalcogen-based alloys such as Ge.Te and Ge.Sb.Te that change phases may also be used.

【0047】有機物質による記録層には、主として、有
機色素が使用される。斯かる有機色素としては、大環状
アザアヌレン系色素(フタロシアニン色素、ナフタロシ
アニン色素、ポルフィリン色素など)、ポリメチン系色
素(シアニン色素、メロシアニン色素、スタワリリウム
色素など)、アントラキノン系色素、アズレニウム系色
素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素な
どが挙げられる。特に、含金属アゾ系色素は、耐久性お
よび耐光性に優れているため好ましい。
For the recording layer made of an organic substance, an organic dye is mainly used. Such organic dyes include macrocyclic azaannulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, stawarylium dyes, etc.), anthraquinone dyes, azurenium dyes, metal-containing dyes Examples include azo dyes and metal-containing indoaniline dyes. In particular, metal-containing azo dyes are preferable because of their excellent durability and light resistance.

【0048】色素含有記録層は、通常、スピンコート、
スプレーコート、ディップコート、ロールコート等の塗
布方法で成膜される。この際、溶剤としては、ジアセト
ンアルコール、3−ヒドロキシ−3−メチル−2−ブタ
ノン等のケトンアルコール溶媒、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のセロソルブ溶媒、テトロフルオロプ
ロパノール、オクタフルオロペンタノール等のパーフル
オロアルキルアルコール溶媒、乳酸メチル、イソ酪酸メ
チル等のヒドロキシエチル溶媒が好適に使用される。
The dye-containing recording layer is usually formed by spin coating,
The film is formed by a coating method such as spray coating, dip coating, and roll coating. In this case, the solvent may be a ketone alcohol solvent such as diacetone alcohol or 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, a cellosolve solvent such as methyl cellosolve or ethyl cellosolve, or a perfluoro solvent such as tetrofluoropropanol or octafluoropentanol. Alkyl alcohol solvents, hydroxyethyl solvents such as methyl lactate and methyl isobutyrate are preferably used.

【0049】光反射層は、通常、金、銀、アルミニウム
等で構成されるが、記録層に有機色素を使用する場合
は、特に銀によって構成するのが好ましい。金属反射層
は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法によって成膜される。なお、金属反射層と記録層の間
に層間の密着力を向上させるため、または、反射率を高
める等の目的で中間層を設けてもよい。
The light reflecting layer is usually made of gold, silver, aluminum or the like. When an organic dye is used for the recording layer, it is particularly preferable to be made of silver. The metal reflection layer is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method. Note that an intermediate layer may be provided between the metal reflective layer and the recording layer for the purpose of improving the adhesion between the layers or for the purpose of increasing the reflectance.

【0050】上記の記録層の厚さは通常10〜5000
nm、光反射層の厚さは通常50〜200nm、印刷受
容層の厚さは通常5〜50μm、保護層の厚さは通常1
〜10μmである。
The thickness of the above recording layer is usually from 10 to 5000.
nm, the thickness of the light reflecting layer is usually 50 to 200 nm, the thickness of the print receiving layer is usually 5 to 50 μm, and the thickness of the protective layer is usually 1
〜1010 μm.

【0051】印刷受容層の厚さが5μm未満の場合、イ
ンクの吸収に必要な空隙容積を確保するのが困難であ
り、吸収できないインクが受容層表面に残るため、像の
にじみの原因となる場合がある。逆に、厚さが50μm
を超える場合は、インクの吸収および浸透が層の内部ま
で進行し、受容層表面のインクの発色性が低下し、像の
鮮明性が低下する。更に、紫外線照射の際に紫外線透過
性が劣り、層内部の硬化不足を起こす恐れがある。
When the thickness of the print receiving layer is less than 5 μm, it is difficult to secure a void volume necessary for absorbing the ink, and ink that cannot be absorbed remains on the surface of the receiving layer, thereby causing image bleeding. There are cases. Conversely, the thickness is 50 μm
If it exceeds 3, the absorption and permeation of the ink proceeds to the inside of the layer, the color developability of the ink on the surface of the receiving layer decreases, and the sharpness of the image decreases. Furthermore, the ultraviolet light transmission is inferior during ultraviolet irradiation, and there is a possibility that the inside of the layer may be insufficiently cured.

【0052】本発明の光記録媒体においては、最外層に
フルカラー印刷した際の印画の印字特性を向上させるた
め、金属反射膜の上に積層する保護層中に酸化チタン等
の微粒子を含有させて白色化させてもよい。
In the optical recording medium of the present invention, fine particles such as titanium oxide are contained in the protective layer laminated on the metal reflection film in order to improve the printing characteristics of the print when full color printing is performed on the outermost layer. It may be whitened.

【0053】[0053]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものでない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention.

【0054】実施例1 深さ1600Å、幅0.45μmの溝(グルーブ)付の
射出成型ポリカーボネート樹脂基体(直径120mm)
上に含金属アゾ色素の溶液を滴下し、スピンコート法に
より500rpmの回転数で塗布し、90℃で30分間
乾燥して記録層を形成する。
Example 1 Injection molded polycarbonate resin substrate (120 mm in diameter) with a depth of 1600 mm and a width of 0.45 μm.
A solution of the metal-containing azo dye is dropped thereon, applied by spin coating at a rotation speed of 500 rpm, and dried at 90 ° C. for 30 minutes to form a recording layer.

【0055】次いで、上記の記録層の上に、スパッタリ
ング法ににより、膜厚800Å(80nm)の銀膜を成
膜して反射層を形成する。そして、この反射層の全面に
紫外線硬化性樹脂をスピンコートした後、紫外線を照射
して硬化させ、5μmの保護層を形成する。更に、上記
の保護層の全面に次表に示す組成の紫外線硬化樹脂組成
物をスクリーン印刷にて塗布した後、紫外線を照射して
硬化させ、膜厚20μmの印刷受容層を形成する。
Next, a silver film having a thickness of 800 ° (80 nm) is formed on the recording layer by sputtering to form a reflection layer. Then, after UV-curable resin is spin-coated on the entire surface of the reflective layer, it is cured by irradiating UV rays to form a 5 μm protective layer. Further, an ultraviolet curable resin composition having the composition shown in the following table is applied to the entire surface of the protective layer by screen printing, and then cured by irradiating ultraviolet rays to form a print receiving layer having a thickness of 20 μm.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】上記で得られた光記録媒体の印刷受容層に
Fargo社製「CD−ColerPrinter」で
印刷を行い、下記の方法に従い、印刷インク吸収性、画
像の耐水性および受容層の耐水強度を測定し、評価す
る。
Printing was performed on the print receiving layer of the optical recording medium obtained above using "CD-ColorPrinter" manufactured by Fargo Co., Ltd., and the absorption of printing ink, the water resistance of the image, and the water resistance of the receiving layer were determined according to the following methods. Measure and evaluate.

【0058】(1)印刷インク吸収性:シアン、マゼン
ダ、イエロー、ブラックの4色から選ばれた異なる2色
A及びBで図1の様なベタ印刷を行い(色A及びBの組
み合わせは12通り)、各2色の境界部での滲みの程度
を目視にて評価する。異色間に滲み・混色が全くない場
合は○、異色間での滲み・混色がやや見られる場合は
△、異色間での滲み・混色が激しい場合は×とした。
(1) Printing ink absorbency: Solid printing as shown in FIG. 1 is performed with two different colors A and B selected from four colors of cyan, magenta, yellow and black (the combination of colors A and B is 12 And the degree of bleeding at the boundary between the two colors is visually evaluated. When there was no bleeding / color mixing between different colors, it was evaluated as 、, when bleeding / color mixing between different colors was slightly observed, and as Δ, when bleeding / color mixing between different colors was severe.

【0059】(2)画像の耐水性:シアン、マゼンダ、
イエロー、ブラックの4色から選ばれた異なる2色A及
びBで図1の様なベタ印刷を行い(色A及びBの組み合
わせは12通り)、一時間後、画像部分に水約1ccを
滴下する。室温にて1分間放置した後、クリーンルーム
用ワイパー(旭化成(株)製ベンコット)でふき取り、
目視にて画像部分のインクの溶出状態を評価する。イン
クが溶出せず、色の変化も無い場合は○、インクが溶出
し、水を滴下した部分の画像の色がやや薄くなる場合は
△、インクが溶出し、水を滴下した部分の画像の色がか
なり薄くなる場合は×とした。
(2) Water resistance of image: cyan, magenta,
Perform solid printing as shown in Fig. 1 with two different colors A and B selected from four colors of yellow and black (12 combinations of colors A and B), and after 1 hour, drop about 1 cc of water on the image part I do. After leaving it at room temperature for 1 minute, wipe it with a clean room wiper (Bencott manufactured by Asahi Kasei Corporation)
The elution state of the ink in the image portion is visually evaluated. If the ink is not eluted and there is no color change, ○, if the ink is eluted and the color of the image at the portion where the water is dropped becomes slightly lighter, △, the ink is eluted and the image at the portion where the water is dropped is When the color became considerably light, it was evaluated as x.

【0060】(3)受容層の耐水強度:印刷受容層を設
けた光記録媒体を25℃/80%RH環境下に3日間保
管した後、5分後に 新東科学(株)製表面性試験機器
トライボギア14Sタイプにて鉛筆硬度測定を行い、受
容層の強度を測定する。えんぴつ硬度がH以上の場合は
○、F〜Bの場合は△、2B以下の場合×とした。
(3) Water resistance of the receiving layer: After storing the optical recording medium provided with the print receiving layer in a 25 ° C./80% RH environment for 3 days, 5 minutes later, a surface property test manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. A pencil hardness measurement is performed using an instrument Tribogear 14S type to measure the strength of the receiving layer. When the pencil hardness was H or more, it was evaluated as ○, when it was from F to B, it was evaluated as Δ, and when it was 2B or less, it was evaluated as ×.

【0061】[0061]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、印刷可能
な光記録媒体であって、フルカラー液体インクジェット
プリンターの印字特性、保存性および印字耐水性に優れ
た光記録媒体を提供できる。
According to the present invention described above, it is possible to provide a printable optical recording medium which is excellent in printing characteristics, storage stability and printing water resistance of a full-color liquid ink jet printer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】印刷インク吸収性および画像の耐水性評価に使
用するベタ印刷の一例の説明図
FIG. 1 is an explanatory diagram of an example of solid printing used for evaluation of printing ink absorption and water resistance of an image.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:色A 2:色B 3:境界部 1: Color A 2: Color B 3: Boundary part

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 媒体の最外層に印刷受容層を有し、当該
印刷受容層が平均粒径200nm以下の微粒子およびカ
チオン樹脂を含有する紫外線硬化樹脂組成物から成るこ
とを特徴とする光記録媒体。
1. An optical recording medium having a print receiving layer as an outermost layer of a medium, wherein the print receiving layer is made of an ultraviolet curable resin composition containing fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less and a cationic resin. .
【請求項2】 微粒子の含有量が紫外線硬化樹脂組成物
に対して30重量%以上100重量%未満である、請求
項1記載の光記録媒体。
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the content of the fine particles is at least 30% by weight and less than 100% by weight based on the ultraviolet-curable resin composition.
【請求項3】 微粒子の平均粒径が1〜100nmであ
る、請求項1又は2に記載の光記録媒体。
3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the fine particles have an average particle size of 1 to 100 nm.
【請求項4】 微粒子がシリカである、請求項1〜3の
何れかに記載の光記録媒体。
4. The optical recording medium according to claim 1, wherein the fine particles are silica.
【請求項5】 透明基板上に、少なくとも、記録層、光
反射層および印刷受容層を順次積層した光記録媒体であ
り、当該印刷受容層が保護層を兼ねるか、または、当該
印刷受容層と反射層との間に保護層を有する、請求項1
〜4の何れかに記載の光記録媒体。
5. An optical recording medium in which at least a recording layer, a light reflecting layer and a print receiving layer are sequentially laminated on a transparent substrate, wherein the print receiving layer also serves as a protective layer, or 2. A protective layer is provided between the reflective layer and the reflective layer.
5. The optical recording medium according to any one of items 1 to 4,
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