JP2006169354A - Pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

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Tomofumi Tokiyoshi
智文 時吉
Ritsuo Mando
律雄 萬道
Ryuichi Kisaka
隆一 木坂
Hideaki Suzuki
英明 鈴木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive sheet satisfying the adoptability of indirect dry electrophotoghraphic printers. <P>SOLUTION: The pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive layer on at least one side of the surface substrate. The adhesive layers are bonded with each other by applying pressure on the adhesive layers facing with each other. The bonded adhesive layers are peelable. The surface substrate has a base paper sheet and a coated layer containing a pigment and a binder resin as the main components and formed at least on one side of the base paper sheet. The surface of the layer has specific glossiness and smoothness. The surface substrate has a specific air permeability. The adhesive layer contains at least one kind of the adhesives such as an acrylic-modified natural rubber. The constitutional ingredients of the pressure-sensitive adhesive sheet includes a fine particle filler, an organic polymer compound and a resin whose minimum film-formation temperature is ≥90°C. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、間接乾式電子写真方式のフルカラー複写機及びプリンターに用いる電子写真用転写紙であって、該塗被層上にさらに接着剤層を設けてなる三つ折りもしくは二つ折り葉書等の各種葉書システムに用いられる感圧接着シートに関する。   The present invention is an electrophotographic transfer paper for use in an indirect dry electrophotographic full-color copying machine and printer, and various postcards such as a tri-fold or a bi-fold postcard in which an adhesive layer is further provided on the coating layer. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet used in a system.

郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、又は三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で500kg/cm2程度に加圧することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥
離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート(以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう)が使用される。
Along with the revision of the Postal Law, a postcard system having a confidential property by folding a sheet on which necessary information is recorded into two or three is put into practical use and has become widespread. The adhesive layer provided on the postcard base sheet having such confidentiality is not adhesive at room temperature and normal pressure, and is pressed to about 500 kg / cm 2 with the adhesive layers facing each other. A pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter, also referred to as a confidential postcard paper, which is a representative example) having an adhesive layer that exhibits adhesiveness and can be re-peeled after adhesion is used.

親展葉書用紙は、特開平7−276858号公報(特許文献1)に記載されているように接着剤層面に葉書として定型事項をフォーム印刷機によりオフセット印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。   As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-276858 (Patent Document 1), the confidential postcard paper is offset printed with a form printer as a postcard on the surface of the adhesive layer, and then the address, personal information, etc. The secret information is printed with a laser printer, folded so that the adhesive layers face each other so that the secret information cannot be seen from the outside, and pressure-laminated with a dry sealer to form a confidential postcard. The confidential postcard allows the recipient to see the information by peeling off the adhesive layer as it was, and once peeled off, the surface of the adhesive layer is not adhesive at room temperature and normal pressure. It is a postcard that must not be.

一方、近年、複写機やプリンターのカラー化、高速化、及び高画質化が進んでいる。特に、オンデマンド出版物の分野において、比較的手軽で、また少部数への対応が可能であるところから、これまで印刷法で作製してきた出版物をカラー複写機、カラープリンターで作製する傾向が顕著になっており、この用途には高い白紙光沢を有する塗被紙の適用が検討されている。   On the other hand, in recent years, copying machines and printers have been developed in color, high speed, and high image quality. In particular, in the field of on-demand publications, it is relatively easy to handle a small number of copies, so there is a tendency to produce publications that have been produced by printing methods with color copiers and color printers. For this purpose, application of coated paper having high white paper gloss is being studied.

該塗被紙は、通常各種コーターを用いて平均粒子径2ミクロン以下の顔料を基紙の片面あたり10g/m2 以上塗布し、その後、カレンダー処理して表面を平滑化して製造されてきた。これらの塗被紙は、通常、商業用印刷の分野に用いられてきたが、この塗被紙を通常のPPC用紙、プリンター用紙に代えて電子写真方式の複写機やプリンターに適用して画像の鮮明度を高めるケースが増えてきている。従って、カラー複写機またはカラープリンターと、上記塗被紙上に接着剤層を設けた感圧接着シートを使用することにより、定型事項の印刷と個人情報の印字を一工程で行うことが可能となり、経済的に有利であると考えられる。 The coated paper has usually been produced by applying a pigment having an average particle diameter of 2 microns or less on each side of a base paper by 10 g / m 2 or more using various coaters and then smoothing the surface by calendering. These coated papers are usually used in the field of commercial printing. However, these coated papers are applied to electrophotographic copying machines and printers instead of ordinary PPC paper and printer paper. Increasing cases are increasing the sharpness. Therefore, by using a color copier or color printer and a pressure-sensitive adhesive sheet provided with an adhesive layer on the coated paper, it becomes possible to print standard items and print personal information in one step. It is considered economically advantageous.

ところが、このような塗被層および接着剤層を有する感圧接着シートを、電子写真方式の複写機やプリンターに適用するときには、トナー画像の加熱定着時にブリスターを発生するという問題が生じる。ブリスターとは、トナー画像の加熱定着時に用紙内部の水分が加熱されて水蒸気を発生し、用紙内部の水蒸気圧が上昇する。この水蒸気が用紙の外に排出される際に、何らかの理由で排出がスムーズにいかない場合、用紙の内部結合強度が弱いと、この水蒸気は紙層内部で急激に膨張して局所的なフクレを生ずる(以下、ペーパーブリスターと呼ぶ)。   However, when such a pressure-sensitive adhesive sheet having a coating layer and an adhesive layer is applied to an electrophotographic copying machine or printer, there arises a problem that blisters are generated when the toner image is heated and fixed. The blister is a water vapor generated by heating water inside the toner image when the toner image is heated and fixed, and the water vapor pressure inside the paper rises. When this water vapor is discharged out of the paper, for some reason, the discharge does not go smoothly.If the internal bond strength of the paper is weak, this water vapor will rapidly expand inside the paper layer and cause local blistering. Occurs (hereinafter referred to as paper blister).

また、上記のペーパーブリスターに対し、定着ロールの熱によってトナー層がフィルム化される時、塗被層の透気性が低いと、トナー層中に存在していた空気がフィルム化したトナー層を突き破り、画像部にクレータを発生させる。感圧接着シートに微小なフクレや貫通孔が発生して品位を低下させる(以下、トナーブリスターと呼ぶ)。このトナーブリスターは画像の重大な欠陥となる。このように感圧接着シートは塗被層及び接着剤層を有するため、十分な水蒸気排出路が確保されにくく、さらに、カラートナー画像があると、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生しやすい。特に、光沢度の高い塗被紙の場合、光沢を上げるためにカレンダー処理を必要とし、塗被層密度が上昇するため、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生しやすくなる。   Also, when the toner layer is formed into a film by the heat of the fixing roll with respect to the above paper blister, if the air permeability of the coating layer is low, the air existing in the toner layer breaks through the filmed toner layer. Then, a crater is generated in the image portion. Fine blisters and through-holes are generated in the pressure-sensitive adhesive sheet to lower the quality (hereinafter referred to as toner blister). This toner blister becomes a serious defect of the image. As described above, since the pressure-sensitive adhesive sheet has a coating layer and an adhesive layer, it is difficult to secure a sufficient water vapor discharge path. Furthermore, if there is a color toner image, paper blisters and toner blisters are likely to occur. In particular, in the case of coated paper having a high glossiness, a calendar process is required to increase the glossiness, and the coating layer density increases, so that paper blisters and toner blisters are likely to occur.

さらに、ブリスター現象は、片面プリント時よりも両面プリント時に発生し易い。その理由は、片面プリント時に接着剤層表面にトナーが付着して被覆されるため、両面プリント時に発生した用紙内の水蒸気が片面プリント時より排出し難い状況になるためである。従来の高い白紙光沢を有する印刷用塗被紙や電子写真用塗被紙を基材シートにした感圧接着シートであって、片面プリント時のブリスター発生が軽微であったり、発生しないものであっても、両面プリント時にブリスターが発生してしまう。   Furthermore, the blister phenomenon is more likely to occur during double-sided printing than during single-sided printing. The reason is that since the toner adheres to the surface of the adhesive layer during single-sided printing, the water vapor generated in the double-sided printing is less likely to be discharged than during single-sided printing. This is a pressure-sensitive adhesive sheet that uses conventional coated paper for printing with high white paper gloss or coated paper for electrophotography as a base sheet, and blistering during single-sided printing is slight or non-occurring. However, blistering occurs during double-sided printing.

これまで、電子写真用塗被紙のブリスター改善については、塗被層表面の中心線平均粗さを2.0μm以下、透気度を4,000秒以下に調整する方法(特開昭62−198876号公報(特許文献2))や、塗被用原紙の平滑度及び透気度を調整し、かつ有機顔料を含有する塗被層の塗布量を規定して透気度を4,000秒以下に調整する方法(特開平5−241366号公報(特許文献3))などが提案されている。なお、透気度はJapan Tappi No.5に規定の王研式透気度試験法(JIS P8117に準じた方法)により、0.1kg/cm2 に加圧した空気10mlが用紙内を透過する時間を秒数で測定したものである。 Up to now, for improving blistering of electrophotographic coated paper, a method of adjusting the center line average roughness of the coating layer surface to 2.0 μm or less and the air permeability to 4,000 seconds or less (JP-A-62-2). 198876 (Patent Document 2) and the smoothness and air permeability of the base paper for coating, and the coating amount of the coating layer containing the organic pigment is regulated to set the air permeability to 4,000 seconds. The following adjustment methods (Japanese Patent Laid-Open No. 5-241366 (Patent Document 3)) and the like have been proposed. In addition, air permeability is Japan Tappi No. This is a measurement of the time in seconds that 10 ml of air pressurized to 0.1 kg / cm 2 permeates through the paper according to the Oken type air permeability test method (method according to JIS P8117) specified in 5. .

また、親展葉書用紙の透気度、水分を特定することにより電子写真プリンターによる感圧接着シートへのトナーブロッキングを改善すること(特開2002−169320号公報(特許文献4))が提案されているが、塗被層および接着剤層を有する感圧接着シートを電子写真方式のカラー複写機やカラープリンターに使用した際のペーパーブリスターやトナーブリスターの問題は開示も示唆もされていないというのが現状である。   Further, it is proposed to improve toner blocking on a pressure-sensitive adhesive sheet by an electrophotographic printer by specifying the air permeability and moisture of confidential postcard paper (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-169320 (Patent Document 4)). However, the problem of paper blisters and toner blisters when a pressure-sensitive adhesive sheet having a coating layer and an adhesive layer is used in an electrophotographic color copying machine or color printer is not disclosed or suggested. Currently.

特開平7−276858号公報(第2頁)Japanese Patent Laid-Open No. 7-276858 (2nd page) 特開昭62−198876号公報(請求項1)JP-A 62-198876 (Claim 1) 特開平5−241366号公報(請求項1)JP-A-5-241366 (Claim 1) 特開2002−169320号公報(請求項1〜14)JP 2002-169320 A (Claims 1 to 14)

本発明の目的は、間接乾式電子写真方式のプリンター適性を満たした、特にペーパーブリスターやトナーブリスターの発生が効果的に抑制された感圧接着シートを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that satisfies the suitability of an indirect dry electrophotographic printer, and in which generation of paper blisters and toner blisters is effectively suppressed.

本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の範囲の光沢度、平滑度、透気度を有する塗被層を設けた表面基材に、アクリル変性天然ゴム、メチルメタクリレート変性天然ゴム、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選択される接着剤を少なくとも1種含み、さらに微粒子充填剤、有機高分子化合物、最低造膜温度90℃以上の樹脂を配合することによりペーパーブリスターやトナーブリスターの発生を効果的に抑制させることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a surface base material provided with a coating layer having a specific range of glossiness, smoothness, and air permeability has an acrylic modified natural nature. Rubber, methyl methacrylate modified natural rubber, acrylic ester copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylic ester copolymer composite resin, styrene-butadiene copolymer resin , Including at least one adhesive selected from acrylonitrile-butadiene copolymer resin, vinyl chloride resin, and vinylidene chloride resin, further containing a fine particle filler, an organic polymer compound, and a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or more. It has been found that the blending effectively suppresses the generation of paper blisters and toner blisters.

本発明は、特定の表面基材に特定の接着剤を含有する接着剤層を設けることにより、間接乾式電子写真方式のプリンターで印字した際、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生しない感圧接着シートを提供するものであり、以下の各発明を包含する。   The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet that does not generate paper blisters or toner blisters when printed with an indirect dry electrophotographic printer by providing an adhesive layer containing a specific adhesive on a specific surface substrate. It is provided and includes the following inventions.

[1]表面基材の少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、前記表面基材が、基紙と、その少なくとも一面上に形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、50%以上の光沢度、2,000秒以下の平滑度であり、前記表面基材の透気度が7,000秒以下であり、かつ前記接着剤層が、アクリル変性天然ゴム、メチルメタクリレート変性天然ゴム、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選択される接着剤を少なくとも1種含み、微粒子充填剤、有機高分子化合物、最低造膜温度90℃以上の樹脂を構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。 [1] It has an adhesive layer on at least one surface of the surface base material, and the adhesive layer can be bonded by performing a high pressure treatment with the adhesive layers facing each other, and after bonding, the adhesive layer In the pressure-sensitive adhesive sheet that can be peeled off, the surface substrate has a base paper and a coating layer formed on at least one surface thereof and containing a pigment and a binder resin as main components, The surface of the layer has a glossiness of 50% or more, a smoothness of 2,000 seconds or less, the air permeability of the surface base material is 7,000 seconds or less, and the adhesive layer is an acrylic modified natural Rubber, methyl methacrylate modified natural rubber, acrylic ester copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylic ester copolymer composite resin, styrene-butadiene copolymer A resin containing at least one adhesive selected from fat, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, vinyl chloride resin, and vinylidene chloride resin, a fine particle filler, an organic polymer compound, and a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C or higher. A pressure-sensitive adhesive sheet, characterized by being a constituent component.

[2]前記表面基材の密度が1.10g/cm3以下、基紙の内部結合強度が0.2kJ/m2以上である[1]の感圧接着シート。 [2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the density of the surface substrate is 1.10 g / cm 3 or less and the internal bond strength of the base paper is 0.2 kJ / m 2 or more.

[3]前記接着剤がメチルメタクリレート変性天然ゴム、アクリル酸エステル系共重合
体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂から選択された少なくとも1種である[1]乃至[2]の感圧接着シート。
[3] The adhesive is at least one selected from methyl methacrylate-modified natural rubber, acrylate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylate copolymer composite resin [1] Thru | or [2] pressure sensitive adhesive sheet.

[4]前記塗被層を構成する顔料が、平均粒子径0.3〜1.5μm、かつ下記式(1)を満足するカオリン粒子:5≦L/W≦50 (1)
〔但し、式(1)中Lはカオリン粒子の長径を表し、Wはカオリン粒子の短径を表す〕、
および前記塗被層を構成するバインダー樹脂が、(A)10〜60℃のガラス転移温度であり、かつ単一構造を有する共重合体、及び(B)コア−シェル構造を有する合成高分子化合物から選ばれた少なくとも1種である[1]乃至[3]の感圧接着シート。
[4] Kaolin particles in which the pigment constituting the coating layer has an average particle diameter of 0.3 to 1.5 μm and satisfies the following formula (1): 5 ≦ L / W ≦ 50 (1)
[However, in formula (1), L represents the major axis of the kaolin particles, and W represents the minor axis of the kaolin particles],
And the binder resin constituting the coating layer is (A) a copolymer having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. and having a single structure, and (B) a synthetic polymer compound having a core-shell structure The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from

本発明の感圧接着シートは、間接乾式電子写真方式のプリンター適性(耐ペーパーブリスター性、耐トナーブリスター性)に優れるのみならず、接着適性とのバランスがよく、親展葉書用紙等の用途に極めて適している。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not only excellent in suitability for indirect dry electrophotographic printers (paper blister resistance and toner blister resistance), but also has a good balance with adhesion suitability and is extremely suitable for applications such as confidential postcard paper. Is suitable.

本発明の感圧接着シートは、表面基材の少なくとも一方の面に設けられた接着剤層が、加圧する前の常温、常圧では接着性を示さず、且つ、接着剤層同士を対向させた状態で、500kg/cm2程度に加圧処理をすることにより接着することができ、かつ、その接着面は手で剥離可能である(この面を再剥離面ともいう)が、一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しないという特性を有する接着剤層を有している。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the adhesive layer provided on at least one surface of the surface base material does not show adhesiveness at normal temperature and normal pressure before pressing, and the adhesive layers are made to face each other. In such a state, it can be bonded by applying a pressure treatment to about 500 kg / cm 2 , and the bonding surface can be peeled by hand (this surface is also referred to as a re-peeling surface). It has an adhesive layer having a characteristic that it does not adhere even if the adhesive layers are stacked and pressure-bonded by hand.

また、本発明の感圧接着シートは、(I)表面基材の片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層(以下、再剥離面とも称する)を有する構成、(II)表面基材の両面に再剥離性を有する接着剤層(再剥離面)を有する構成、(III )表面基材の片面に再剥離性の接着剤層(再剥離面)を設け、他の面に再剥離性のない面(永久接着面)を有する構成の感圧接着シートを包含する。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has (I) a structure having an adhesive layer having removability (hereinafter also referred to as a re-peeling surface) on only one surface of the surface substrate, and (II) the surface substrate. Configuration with adhesive layer (removable surface) having removability on both sides, (III) Removable adhesive layer (removable surface) is provided on one side of the surface substrate, and removability is provided on the other surface A pressure-sensitive adhesive sheet having a surface having no surface (permanently bonded surface).

本発明の感圧接着シートは、再剥離面、永久接着面ともに、常温、常圧では接着性を示さず、ドライシーラー等で300kg/cm2〜700kg/cm2程度に加圧積層することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤と微粒子充填剤の配合量などで接着力を調節する。例えば、再剥離面に、秘密を必要とする情報を設けた後、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧処理することにより、内部に情報を持つ積層シート(例えば、親展葉書、くじ等)として利用される。 Pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, re-peeling surface, the permanent adhesive surface of both normal temperature, do not exhibit adhesiveness at normal pressure, by pressure laminating to 2 about 300kg / cm 2 ~700kg / cm in the dry sealer Although it adheres, such an adhesive layer adjusts adhesive force with the compounding quantity etc. of an adhesive agent and a fine particle filler. For example, after providing information that requires secrecy on the re-peeling surface, the sheet is folded so that the information is hidden, or another sheet is stacked so that the re-peelable adhesive layers face each other. By applying pressure treatment, it is used as a laminated sheet having information inside (for example, a confidential postcard, a lottery, etc.).

本発明者らは上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、基紙と、その少なくとも一面上に、形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、50%以上の光沢度、2,000秒以下の平滑度を有し、かつ、該表面基材の透気度が7,000秒以下であるようにすることによって、塗被層と接着剤層との密着性を向上させることができることを見出した。好適な態様において、前記塗被層中の顔料は平均粒子径0.3〜1.5μmであり、かつ下記式(2)を満足するカオリン粒子:5≦L/W≦50 (2)
〔但し、式(2)中Lはカオリン粒子の長径を表し、Wはカオリン粒子の短径を表す〕を含み、そして前記バインダー樹脂は、(A)10〜60℃のガラス転移温度を有し、かつ単一構造を有する共重合体、及び(B)コア−シェル構造を有する合成高分子化合物(以下、「コア−シェル構造高分子化合物」ともいう)から選ばれた少なくとも1種を含む。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have a base paper and a coating layer formed on at least one surface thereof and containing a pigment and a binder resin as main components, By making the surface of the coating layer have a glossiness of 50% or more, a smoothness of 2,000 seconds or less, and the air permeability of the surface base material is 7,000 seconds or less, It has been found that the adhesion between the coating layer and the adhesive layer can be improved. In a preferred embodiment, the pigment in the coating layer has an average particle size of 0.3 to 1.5 μm and satisfies the following formula (2): 5 ≦ L / W ≦ 50 (2)
[Wherein L represents the major axis of the kaolin particles and W represents the minor axis of the kaolin particles], and the binder resin has (A) a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. And a copolymer having a single structure and (B) a synthetic polymer compound having a core-shell structure (hereinafter also referred to as “core-shell structure polymer compound”).

塗被層表面の平滑度が比較的低い方が、塗被層表面と接着剤層との密着性が良くなるため、感圧接着シートを構成した後、再剥離した際、接着剤層の脱落がなく、トナーの対向面への転写も少なくなる。本発明においては、塗被層中に、(A)10〜60℃のガラス転移温度を有する単一構造共重合体及び/又は(B)コア−シェル構造高分子化合物を含むバインダー樹脂を配合すると、基紙と塗被層及び塗被層と接着剤層の密着性が良好で、感圧接着シートを再剥離した際、接着剤層の脱落防止に有効であることが認められた。本発明において、コア−シェル構造高分子化合物とは、単一重合体又は共重合体からなるコア部と、このコア部を包囲し、かつ、単一重合体又は共重合体からなるシェル部とにより構成されている共重合体である。また、単一構造共重合体とは、2種以上のコモノマーの共重合体からなり、コア−シェル構造などの複合構造を有していない共重合体である。   The lower the smoothness of the coating layer surface, the better the adhesion between the coating layer surface and the adhesive layer. And transfer of toner to the opposite surface is reduced. In the present invention, when (A) a single structure copolymer having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. and / or (B) a core-shell structure polymer compound is blended in the coating layer. It was confirmed that the adhesion between the base paper and the coating layer and between the coating layer and the adhesive layer was good, and it was effective in preventing the adhesive layer from falling off when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off again. In the present invention, the core-shell structure polymer compound is composed of a core portion made of a single polymer or a copolymer and a shell portion surrounding the core portion and made of a single polymer or a copolymer. Copolymer. The single structure copolymer is a copolymer which is composed of a copolymer of two or more comonomers and does not have a composite structure such as a core-shell structure.

本発明の塗被層において、バインダー樹脂として好適に用いられる、ガラス転移温度が10〜60℃、好ましくは15〜50℃の単一構造共重合体(A)は、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、スチレン−アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体などから選択される。   In the coating layer of the present invention, the single structure copolymer (A) having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C., preferably 15 to 50 ° C., suitably used as a binder resin is, for example, a styrene-butadiene copolymer. It is selected from a polymer, an acrylic ester copolymer, a styrene-acrylic ester copolymer, a vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like.

本発明で用いるコア−シェル構造高分子化合物(B)は、下記式(3)及び(4):
Tg1<Tg2 (3)
−10℃<Tg2<100℃ (4)
〔但し、式(3)、(4)中、Tg1はコア−シェル構造高分子化合物(B)中のコア部分のガラス転移温度を表し、Tg2は、そのシェル部分のガラス転移温度を表す。〕を満足するものであることが好ましい。すなわち、この好ましい態様においては、シェル部のガラス転移温度Tg2が、コア部のガラス転移温度Tg1よりも高く、シェル部のガラス転移温度は−10℃より高く100℃未満の範囲内にある。このため、このコア−シェル構造高分子化合物により形成される皮膜の表面は、ガラス転移温度Tg2のシェル部によって形成される。塗被層が形成された後、低ガラス転移温度の(Tg1)コア部は、高ガラス転移温度(Tg2)のシェル部にかこまれ、常温で高い柔軟性、屈曲性及び弾性を示し、このため、塗膜中の高分子化合物コア部は外圧に対して変形し易く外圧が除かれれば、元の形状に復帰して、高いクッション性を示す。よって、塗被層と接着剤層はドライシーラーでの押圧によって互に密着し、良好な接着適性、再剥離適性を示す。ちなみに、コア−シェル構造高分子化合物(B)のシェル部のガラス転移温度Tg2が100℃以上であると、成膜性が不十分になるおそれがある。一方、シェル部分のガラス転移温度Tg2が−10℃以下であると、得られる塗膜がべとつき、ブロッキングが発生し易くなるおそれがある。また、シェル部のガラス転移温度Tg2は、0℃〜75℃の範囲内にあることがより好ましい。特に、シェル部のガラス転移温度Tg2は、コアのガラス転移温度Tg1よりも5℃以上高いことが好ましい。この温度差が5℃未満では、塗被層のクッション性が不十分になり、感圧接着シートを再剥離した際、接着剤層の脱落防止効果が不十分になるおそれがある。本発明で用いるコア−シェル構造高分子化合物(B)は、コア−シェル型共重合体ラテックスとして入手可能であり、そのラテックスの平均粒子径は、40〜300nmであるものが好ましい。平均粒子径が300nmより大きくなると、塗膜の強度が不十分になるおそれがある。またコア−シェル構造高分子化合物(B)のトルエンに対するゲル分率は30%以上であることが好ましい。そのゲル分率が30%未満であると、得られる塗被層の塗膜強度が不安定になるおそれがある。
The core-shell structure polymer compound (B) used in the present invention has the following formulas (3) and (4):
Tg1 <Tg2 (3)
−10 ° C. <Tg2 <100 ° C. (4)
[In the formulas (3) and (4), Tg1 represents the glass transition temperature of the core portion in the core-shell structure polymer compound (B), and Tg2 represents the glass transition temperature of the shell portion. ] Is preferable. That is, in this preferred embodiment, the glass transition temperature Tg2 of the shell portion is higher than the glass transition temperature Tg1 of the core portion, and the glass transition temperature of the shell portion is in the range of higher than −10 ° C. and lower than 100 ° C. For this reason, the surface of the film formed of the core-shell structure polymer compound is formed by a shell portion having a glass transition temperature Tg2. After the coating layer is formed, the (Tg1) core portion having a low glass transition temperature is sandwiched by the shell portion having a high glass transition temperature (Tg2), and exhibits high flexibility, flexibility and elasticity at room temperature. When the external pressure is removed, the polymer compound core part in the coating film is easily deformed with respect to the external pressure, and returns to the original shape and exhibits high cushioning properties. Therefore, the coating layer and the adhesive layer are brought into close contact with each other by pressing with a dry sealer, and exhibit good adhesion and re-peelability. Incidentally, when the glass transition temperature Tg2 of the shell part of the core-shell structure polymer compound (B) is 100 ° C. or more, the film formability may be insufficient. On the other hand, when the glass transition temperature Tg2 of the shell portion is −10 ° C. or lower, the resulting coating film is sticky and blocking may easily occur. The glass transition temperature Tg2 of the shell part is more preferably in the range of 0 ° C to 75 ° C. In particular, the glass transition temperature Tg2 of the shell part is preferably 5 ° C. or more higher than the glass transition temperature Tg1 of the core. When this temperature difference is less than 5 ° C., the cushioning property of the coating layer becomes insufficient, and when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled again, the effect of preventing the adhesive layer from falling off may be insufficient. The core-shell structured polymer compound (B) used in the present invention is available as a core-shell type copolymer latex, and the latex preferably has an average particle size of 40 to 300 nm. When the average particle diameter is larger than 300 nm, the strength of the coating film may be insufficient. Moreover, it is preferable that the gel fraction with respect to toluene of a core-shell structure high molecular compound (B) is 30% or more. If the gel fraction is less than 30%, the coating strength of the resulting coating layer may become unstable.

次に、前記コア−シェル構造高分子化合物(B)のラテックスの製造方法について説明する。前記コア−シェル構造高分子化合物(B)のラテックスの製造方法は、特開昭62−117897号公報、特開平7−324112号公報、及び特開平9−31141号公報などに開示されている。例えば、脂肪族共役ジエン単量体と、これとは異種であって、かつこれと共重合可能な少なくとも一種の単量体とを乳化重合させてコア部形成用共重合体を調製し、この共重合体ラテックスの存在下に、前記コア部形成用単量体と共重合可能な単量体、例えば、脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びエチレン系不飽和カルボン酸単量体の少なくとも1種を乳化重合させると、前記コア部形成共重合体と共重合したシェル部形成重合体(又は共重合体)が形成し、コア−シェル構造高分子化合物(B)のラテックスが得られる。コア部形成用前記異種モノマーは脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体及びエチレン系不飽和カルボン酸単量体から選択することもできる。   Next, a method for producing a latex of the core-shell structure polymer compound (B) will be described. The method for producing the latex of the core-shell structure polymer compound (B) is disclosed in JP-A-62-117897, JP-A-7-324112, JP-A-9-31141 and the like. For example, an aliphatic conjugated diene monomer and at least one monomer that is different from this and copolymerizable therewith are emulsion-polymerized to prepare a core-forming copolymer. Monomers copolymerizable with the core-forming monomer in the presence of a copolymer latex, such as aliphatic conjugated diene monomers, aromatic vinyl monomers, and ethylenically unsaturated monomers When at least one carboxylic acid monomer is emulsion-polymerized, a shell part-forming polymer (or copolymer) copolymerized with the core part-forming copolymer is formed, and a core-shell structure polymer compound (B ) Latex is obtained. The heterogeneous monomer for forming the core may be selected from an aliphatic conjugated diene monomer, an aromatic vinyl monomer, and an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer.

コア部及びシェル部の形成に用いられる上記脂肪族共役ジエン単量体の代表例としては、ブタジエン、イソプレン及び2−クロル−1,3−ブタジエン等を挙げることができる。一方、脂肪族共役ジエン単量体と共重合可能な単量体のうち、脂肪族共役ジエン系単量体は、例えばブタジエン、イソプレン及び2−クロル−1,3−ブタジエン等であり、芳香族ビニル系単量体は、例えばスチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等であり、エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びイタコン酸等である。   Representative examples of the aliphatic conjugated diene monomer used for forming the core part and the shell part include butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene and the like. On the other hand, among the monomers copolymerizable with the aliphatic conjugated diene monomer, the aliphatic conjugated diene monomer is, for example, butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene, and the like, and is aromatic. Examples of the vinyl monomer include styrene, methyl styrene, vinyl toluene, and chlorostyrene. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid. is there.

コア−シェル構造高分子化合物(B)の製造において、前記単量体の乳化重合は、従来の乳化重合法に従って、水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤等を用いて行われる。乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、両性乳化剤等が単独で、あるいはその2種以上を併用して使用できる。   In the production of the core-shell structure polymer compound (B), the emulsion polymerization of the monomer is performed using an emulsifier, a polymerization initiator, a molecular weight regulator and the like in an aqueous medium according to a conventional emulsion polymerization method. As the emulsifier, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, an amphoteric emulsifier and the like can be used alone or in combination of two or more thereof.

重合方法としては、シード重合と同様に、予めコア用共重合体を一つの重合系で重合し、その所定量を別の重合系に移し、その存在下に、シェル形成用単量体を重合する方法、もしくはコア形成用単量体及びシェル形成用単量体用の両者を同一重合容器内で、2段以上の多段階コア用共重合体、及びシェル用共重合体を順次に重合する方法などが採られている。   As for the polymerization method, similarly to seed polymerization, the core copolymer is preliminarily polymerized in one polymerization system, and a predetermined amount is transferred to another polymerization system, and in the presence, the monomer for shell formation is polymerized. Or the core-forming monomer and the shell-forming monomer in the same polymerization vessel, and the multi-stage core copolymer and the shell copolymer are polymerized sequentially in the same polymerization vessel. Methods are taken.

前記コア−シェル構造高分子化合物(B)のラテックスは、同一ラテックス内に、低いガラス転移温度Tg1を有するコア共重合体成分と、高いガラス転移温度Tg2を有するシェル共重合体成分とが存在することによって、目的とする皮膜性能を得ることができる。すなわち、本発明において、前記コア−シェル構造高分子化合物ラテックスが塗被層用バインダー樹脂として用いられたとき、塗被層のバインダー樹脂成分に含まれる高分子化合物は、そのコア部にガラス転移温度の低い共重合体成分を有するため、塗被層と接着剤層はドライシーラーでの押圧によって互いに密着し、良好な接着適性、再剥離適性を示すと考えられる。   In the latex of the core-shell structure polymer (B), a core copolymer component having a low glass transition temperature Tg1 and a shell copolymer component having a high glass transition temperature Tg2 are present in the same latex. As a result, the desired film performance can be obtained. That is, in the present invention, when the core-shell structure polymer compound latex is used as a binder resin for a coating layer, the polymer compound contained in the binder resin component of the coating layer has a glass transition temperature in its core portion. Therefore, it is considered that the coating layer and the adhesive layer are brought into close contact with each other by pressing with a dry sealer and exhibit good adhesion suitability and re-peelability.

本発明者らは、さらに、塗被層と接着剤層との密着性を向上するため、塗被層表面の平滑性と密着性との関係について鋭意研究した結果、塗被層に含まれる顔料の主成分として、顔料粒子の短径Wに対する平面長径Lの比として定義されるアスペクト比が5〜50の範囲にあり、好ましくは5〜15の範囲であり、かつ平均粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、好ましくは0.3〜1.2μmの範囲内にあるカオリン粒子を用いること、好ましくは全顔料100質量部中、30質量部以上、好ましくは35質量部以上の含有量で含有させることにより、高光沢・低平滑並びに低透気度の塗被層が得られ、塗被層と接着剤層との密着性を大幅に向上させることに成功した。ちなみに、カオリン粒子の平均粒子径が0.3〜1.5μmであっても、アスペクト比が5未満の場合、得られる塗被層において、適正な平滑度、透気度を得ることは難しく、感圧接着シートを再剥離した際、接着剤層が脱落するおそれがある。一方、アスペクト比が50を超える場合は、得られる塗被層の光沢度は十分高くなるが、透気度も高くなるため、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生するおそれがある。   In order to improve the adhesion between the coating layer and the adhesive layer, the present inventors have further intensively studied the relationship between the smoothness and adhesion of the coating layer surface, and as a result, the pigment contained in the coating layer. As a main component, the aspect ratio defined as the ratio of the plane major axis L to the minor axis W of the pigment particles is in the range of 5 to 50, preferably in the range of 5 to 15, and the average particle size is 0.3. Use of kaolin particles in the range of ~ 1.5 μm, preferably in the range of 0.3 to 1.2 μm, preferably 30 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total pigment By containing it in an amount, a coating layer with high gloss, low smoothness and low air permeability was obtained, and the adhesion between the coating layer and the adhesive layer was successfully improved. Incidentally, even if the average particle diameter of the kaolin particles is 0.3 to 1.5 μm, when the aspect ratio is less than 5, it is difficult to obtain appropriate smoothness and air permeability in the obtained coating layer, When the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled again, the adhesive layer may fall off. On the other hand, when the aspect ratio exceeds 50, the glossiness of the obtained coating layer is sufficiently high, but the air permeability is also high, so that paper blisters and toner blisters may be generated.

本発明において用いられるカオリンが、高光沢・低平滑、および低透気度の塗被層の形成に有効な理由は、カオリン粒子のアスペクト比が5〜50の範囲内にあり、一般に用いられているアスペクト比が50を超えるデラミネートカオリンと比較して、短径の比率が比較的大きな形状であり、かつ平均粒子径が0.3〜1.5μmと小さく、粒度分布が均一な六角板状体であるため、積層した顔料間の間隙が密な構造とならないからであると推測される。   The reason why kaolin used in the present invention is effective for forming a coating layer with high gloss, low smoothness and low air permeability is that the aspect ratio of kaolin particles is in the range of 5 to 50, and is generally used. Compared with delaminated kaolin with an aspect ratio exceeding 50, the ratio of the minor axis is a relatively large shape, and the average particle size is as small as 0.3 to 1.5 μm, and the particle size distribution is uniform. This is presumed to be because the gap between the laminated pigments does not form a dense structure.

アスペクト比が5〜50の範囲内にある顔料の平均粒子径が、0.3μmより小さい場合、得られる塗被層の光沢度は高くなりやすいが、透気性が著しく低下する。一方、平均粒子径が1.5μmを越えて大きくなると、得られる塗被層の光沢度が高くなり難くなり、所望の光沢度を得ることができない。また粒度分布についても、粒子径0.3〜1.5μmの粒子の分布頻度が65%以上であることが好ましい。   When the average particle diameter of the pigment having an aspect ratio in the range of 5 to 50 is smaller than 0.3 μm, the glossiness of the obtained coating layer tends to be high, but the air permeability is remarkably lowered. On the other hand, when the average particle diameter is larger than 1.5 μm, the glossiness of the obtained coating layer is difficult to increase, and a desired glossiness cannot be obtained. As for the particle size distribution, the distribution frequency of particles having a particle size of 0.3 to 1.5 μm is preferably 65% or more.

本発明において、その塗被層中の顔料の主成分として用いられるカオリンの含有量は、塗被層中の全顔料100質量部に対し、30質量部以上であることが好ましく、35〜100質量部の範囲内にあることがより好ましい。それが30質量部未満では、得られる塗被層の透気性が不十分になるおそれがある。   In the present invention, the content of kaolin used as the main component of the pigment in the coating layer is preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer. More preferably, it is within the range of parts. If it is less than 30 mass parts, there exists a possibility that the air permeability of the obtained coating layer may become inadequate.

本発明において、その基紙を構成するパルプについて、その製法及び種類等に特に限定はない。例えばKPのような化学パルプ、SGP、RGP、BCTMP及びCTMP等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、並びにケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプであってもよく、またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、再生繊維、例えばポリノジック繊維並びにガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。なお、基紙に用いるパルプとして、ECFパルプ、TCFパルプ等の塩素フリーパルプを用いることが好ましい。   In the present invention, the pulp constituting the base paper is not particularly limited in its production method and type. For example, chemical pulp such as KP, mechanical pulp such as SGP, RGP, BCTMP and CTMP, waste paper pulp such as deinked pulp, and non-wood pulp such as kenaf, bamboo, straw, hemp, etc. In addition, organic synthetic fibers such as polyamide fibers and polyester fibers, recycled fibers such as polynosic fibers, and inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers, and carbon fibers can also be used. In addition, it is preferable to use chlorine free pulp, such as ECF pulp and TCF pulp, as the pulp used for the base paper.

また、基紙中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子および貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。   Moreover, the base paper may contain a filler as required. As the filler, various pigments generally used for fine paper can be used, such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, Mineral pigments such as silica, white carbon, bentonite, zeolite, sericite and smectite, as well as fine hollow particles, solid particles and polystyrene resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins and vinylidene chloride resins Examples thereof include organic pigments such as through-hole particles.

なお、基紙の抄紙時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。   In addition to the pulp fiber and filler, various anionic, nonionic, and cationic properties that have been used in the past are included in the stock when the base paper is made, as long as the desired effects of the present invention are not impaired. Alternatively, various additive agents for papermaking, such as amphoteric yield improvers, freeness improvers and internal sizing agents, can be appropriately selected and used as necessary. Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be added as necessary.

また、トナーの定着が熱処理によって行われるため、処理時に表面基材中の水分が急激に膨張し、画像部にふくれ(ブリスター)が発生するが、表面基材の層間強度を所望の範囲に制御することで対応することを検討した。本発明では.TAPPI No.54−93に準じて測定される層間強度が0.20kJ/m2以上、好ましくは0.25kJ/m2以上である基紙を用いることが望ましい。 In addition, since toner is fixed by heat treatment, moisture in the surface base material rapidly expands during processing, and blisters occur in the image area, but the interlayer strength of the surface base material is controlled within a desired range. It was considered to respond by doing. In the present invention. TAPPI No. It is desirable to use a base paper having an interlayer strength measured according to 54-93 of 0.20 kJ / m 2 or more, preferably 0.25 kJ / m 2 or more.

この基紙の内部結合強度を向上させる方法としては、例えばパルプの種類(剛性の高い針葉樹)、叩解を進めることにより繊維間結合を高める、紙力剤(ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリアミン化合物等)、湿潤紙力増強剤(ポリアミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等)の添加、や水系樹脂(ポリビニルアルコール、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等)の含浸、塗被、積層加工、ラミネートなどがあるが、目的に応じて適宜選択される。   As a method for improving the internal bond strength of the base paper, for example, the type of pulp (highly soft conifer), the bond between fibers is increased by proceeding beating, a paper strength agent (polyamide, polyacrylamide, polyamine compound, etc.), Addition of wet paper strength enhancer (polyamide, epoxy resin, melamine resin, etc.) and water-based resin (polyvinyl alcohol, fluorine resin, acrylic resin, styrene resin, acrylic-styrene copolymer resin, polyamide resin, urethane resin, epoxy resin) Etc.) impregnation, coating, laminating processing, laminating, etc., which are appropriately selected according to the purpose.

基紙の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙pHが4.5付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙pH約6の弱酸性から抄紙pH約9の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を適宜使用することができる。   There is no particular limitation on the paper making method of the base paper. For example, an acidic paper making method in which the paper making pH is around 4.5, an alkaline filler such as calcium carbonate is contained as a main component, and the paper making pH is from about 6 to about the paper making pH. All paper making methods such as neutral paper making method with 9 weak alkalinity can be applied, and long paper machine, twin wire paper machine, round net paper machine, Yankee paper machine etc. are used as appropriate can do.

本発明に係る塗被層に用いる顔料としては、前記のカオリンの他に、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、アスペクト比(L/W)及び/又は平均粒子径において本発明に用いられるものとは異るカオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、微粒子状珪酸カルシウム、微粒子状炭酸マグネシウム、微粒子状軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂及びベンゾグアナミン系樹脂等の中空粒子型、密実粒子型および貫通孔粒子型の有機顔料も用いることが可能であり、これらの中から1種あるいは2種以上が適宜選択して用いられる。   As the pigment used in the coating layer according to the present invention, in addition to the above kaolin, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, aspect ratio (L / W) and / or average particle diameter are used in the present invention. Kaolin, calcined kaolin, delaminated kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, magnesium aluminosilicate, particulate calcium silicate, particulate carbonate Magnesium, fine particulate light calcium carbonate, white carbon, bentonite, zeolite, mineral pigments such as sericite and smectite, and polystyrene resins, styrene-acrylic copolymer resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins, Vinylidene chloride resin Fine benzoguanamine resin hollow particles type, it is possible to use dense solid particle type and the through-hole particles organic pigments also include one or two or more among these may be used suitably selected.

本発明の塗被層に含まれるバインダー樹脂には、前記コア−シェル構造高分子化合物(B)、及び単一構造共重合体(A)に加えて、必要に応じて、前記共重合体(A)及びコア−シェル構造高分子化合物(B)とは異種の水溶性および/または水分散性の高分子化合物の1種以上が含まれていてもよく、例えば、カチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム等の天然あるいは半合成高分子化合物、ポリイソプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ポリビニルハライド、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体、クロロプレンゴム等の合成ゴムラテックス類、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて1種あるいは2種以上が適宜選択して使用される。   In addition to the core-shell structure polymer compound (B) and the single structure copolymer (A), the binder resin contained in the coating layer of the present invention may include the copolymer ( A) and the core-shell structure polymer compound (B) may contain one or more of water-soluble and / or water-dispersible polymer compounds different from each other, for example, cationic starch, amphoteric starch, Natural or semi-synthetic products such as oxidized starch, enzyme-modified starch, thermochemically modified starch, starch such as esterified starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, gelatin, casein, soy protein, natural rubber, etc. Molecular compounds, polydienes such as polyisoprene and polybutadiene, polyalkenes such as polybutene, polyisobutylene, polypropylene and polyethylene, Vinyl polymers and copolymers such as revinyl halide, polyvinyl acetate, polystyrene, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic ester, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, polymethyl vinyl ether, styrene -Synthetic rubber latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, chloroprene rubber, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, olefin-maleic anhydride resin, melamine resin, etc. Examples include synthetic resins. Among these, one or more kinds are appropriately selected and used according to the purpose.

本発明の塗被液中の、コア−シェル構造を有する高分子化合物(B)及び/又は単一構造共重合体(A)を含めた前記バインダー樹脂合計の配合割合は、顔料100質量部(固型分)に対して、2〜25質量部(固型分)の範囲内にあることが好ましい。バインダー樹脂合計の配合割合が2質量部未満では、塗被層の塗膜強度が不十分になり、塗被層が剥がれてプリンター通紙時にドラム上に堆積し、転写ドラムを傷つける原因となるおそれがある。一方、バインダー樹脂合計の配合割合が25質量部を越えると、塗被層の通気性が著しく低下し、ペーパーブリスターやトナーブリスター防止性が不十分になるおそれがある。本発明の塗被層において、そのバインダー樹脂中のコア−シェル構造高分子化合物(B)及び/又は単一構造共重合体(A)の含有量も、バインダー100質量部に対して、2〜25質量部であることが好ましい。   The blending ratio of the total binder resin including the polymer compound (B) having a core-shell structure and / or the single structure copolymer (A) in the coating liquid of the present invention is 100 parts by mass of pigment ( It is preferable that it exists in the range of 2-25 mass parts (solid part) with respect to a solid part. If the total blending ratio of the binder resin is less than 2 parts by mass, the coating film strength of the coating layer becomes insufficient, and the coating layer may be peeled off and deposited on the drum when the printer is fed, which may cause damage to the transfer drum. There is. On the other hand, if the blending ratio of the total binder resin exceeds 25 parts by mass, the air permeability of the coating layer is remarkably lowered, and the paper blister and toner blister prevention properties may be insufficient. In the coating layer of the present invention, the content of the core-shell structure polymer compound (B) and / or the single structure copolymer (A) in the binder resin is also 2 to 100 parts by mass of the binder. It is preferably 25 parts by mass.

この塗被層中には、これら顔料及びバインダー樹脂の他に、各種助剤、例えば、乳化剤、pH調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤、香料等の少なくとも1種が必要に応じて適宜含まれていてもよい。   In this coating layer, in addition to these pigments and binder resins, various auxiliary agents such as emulsifiers, pH regulators, viscosity modifiers, softeners, gloss imparting agents, waxes, dispersants, flow modifiers, At least one kind of stabilizer, antistatic agent, cross-linking agent, sizing agent, fluorescent brightening agent, colorant, ultraviolet absorber, antifoaming agent, water-resistant agent, plasticizer, lubricant, preservative, fragrance, etc. is required May be included as appropriate.

本発明の塗被層の塗工量は、6〜20g/m2 であることが好ましく、より好ましくは7〜15g/m2 である。塗工量が6g/m2 未満では、基紙表面の凹凸を十分に被覆して平滑性を適正化することができないため、得られる塗被層の接着剤層受理性が不十分になるおそれがある。一方、塗工量が20g/m2 を越えると、塗工時の乾燥性が悪くなるなどの操業性が低下し、製造原価も高くなってしまうおそれがある。 The coating amount of the coating layer of the present invention is preferably 6 to 20 g / m 2 , more preferably 7 to 15 g / m 2 . If the coating amount is less than 6 g / m 2 , the unevenness on the surface of the base paper cannot be sufficiently covered and the smoothness cannot be optimized, so that the adhesive layer acceptability of the obtained coating layer may be insufficient. There is. On the other hand, when the coating amount exceeds 20 g / m 2 , the operability such as poor drying properties during coating is deteriorated and the production cost may be increased.

塗被層を形成するための塗被方法としては、一般に従来の塗被装置、例えばブレードコーター、エヤーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター、ツーロール、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター等の塗被装置を適宜に用いることができる。   As a coating method for forming a coating layer, generally, a conventional coating apparatus such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a slot die coater, a gravure coater, a channel is used. Coating apparatuses such as plex coaters, brush coaters, two rolls, metering blade type size press coaters, bill blade coaters, short dwell coaters, and gate roll coaters can be appropriately used.

本発明の感圧接着シートは、上記塗被層上に接着剤層を設けたものであるが、接着剤層としては、接着剤、微粒子充填剤、有機高分子化合物、最低造膜温度90℃以上の樹脂を必須構成成分とするものである。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained by providing an adhesive layer on the coating layer. As the adhesive layer, an adhesive, a fine particle filler, an organic polymer compound, a minimum film-forming temperature of 90 ° C. The above resin is an essential constituent.

本発明の感圧接着シートに使用される接着剤は、圧着した葉書に適度な剥離力を付与する材料であり、アクリル変性天然ゴム、メチルメタクリレート変性天然ゴム、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の高分子樹脂が好ましく例示できる。   The adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a material that imparts an appropriate peeling force to the pressure-bonded postcard, and is an acrylic modified natural rubber, a methyl methacrylate modified natural rubber, an acrylate copolymer resin, Ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylic ester copolymer composite resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride Preferred examples include polymer resins such as resins.

次に、接着剤層中の接着剤の配合割合は、好ましくは固形分質量が15〜60質量%程度である。15質量%未満の場合、接着剤の接着強度が弱くなり過ぎるおそれがあり、60質量%を越えると、接着剤層中の微粒子充填剤を被覆してしまいトナー定着性が低下してしまうおそれがある。   Next, the mixing ratio of the adhesive in the adhesive layer is preferably such that the solid content is about 15 to 60% by mass. If the amount is less than 15% by mass, the adhesive strength of the adhesive may be too weak. If the amount exceeds 60% by mass, the fine particle filler in the adhesive layer may be covered and the toner fixability may be reduced. is there.

本発明の感圧接着シートは、接着剤層中にガラス転移温度が−30〜50℃であり、トルエンに対するゲル分率が30質量%以上である有機高分子化合物から選択される少なくとも1種を構成成分とすることが好ましい。ここで、該有機高分子化合物は間接乾式電子写真方式のプリンター印字の際の表面強度を付与するための材料である。ガラス転移温度が−30℃未満では、接着剤層が柔らかくなりすぎ、ブロッキングが発生するおそれがある。また、ガラス転移温度が50℃を超えると、接着剤層が硬くなり接着性がなくなることがある。ガラス転移温度は、好ましくは−20〜45℃、より好ましくは−15〜30℃である。また、ゲル分率が30質量%未満であるとドラム汚れ等の問題を生じるおそれがある。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises at least one selected from organic polymer compounds having a glass transition temperature of −30 to 50 ° C. and a gel fraction with respect to toluene of 30% by mass or more in the adhesive layer. It is preferable to make it into a component. Here, the organic polymer compound is a material for imparting surface strength in the case of indirect dry electrophotographic printer printing. If the glass transition temperature is less than −30 ° C., the adhesive layer becomes too soft and blocking may occur. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 50 ° C., the adhesive layer becomes hard and the adhesiveness may be lost. The glass transition temperature is preferably -20 to 45 ° C, more preferably -15 to 30 ° C. Further, if the gel fraction is less than 30% by mass, problems such as drum contamination may occur.

一方、ゲル分率は、好ましくは34〜99質量%、より好ましくは40〜99質量%である。ここで、トルエンに対するゲル分率とは次のような方法により得られる値である。即ち、テフロン(登録商標)シート上で、有機高分子化合物の皮膜厚が0.3〜0.5mm(乾燥後)になるように作成する。乾燥条件は、50℃、24時間である。次いで、上記条件により作成した皮膜を3cm角に切り、トルエンに24時間浸漬後、105℃で3時間乾燥して溶剤を完全に揮散させ、浸漬前後での質量変化を測定して、下記の式によりゲル分率を求める。
ゲル分率(%)={浸漬後の質量(g)/浸漬前の質量(g)}×100
On the other hand, a gel fraction becomes like this. Preferably it is 34-99 mass%, More preferably, it is 40-99 mass%. Here, the gel fraction with respect to toluene is a value obtained by the following method. That is, it is formed on a Teflon (registered trademark) sheet so that the film thickness of the organic polymer compound is 0.3 to 0.5 mm (after drying). Drying conditions are 50 ° C. and 24 hours. Next, the film prepared under the above conditions was cut into 3 cm square, immersed in toluene for 24 hours, dried at 105 ° C. for 3 hours to completely evaporate the solvent, and the mass change before and after immersion was measured. To obtain the gel fraction.
Gel fraction (%) = {mass after immersion (g) / mass before immersion (g)} × 100

有機高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリビニルアルコール(部分ケン化、完全ケン化)、変性ポリビニルアルコール(部分ケン化、完全ケン化)等が挙げられる。これらは単独又は2種類以上併用できるが、好ましくは、接着剤成分との親和性に優れたスチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコールである。   Although it does not specifically limit as an organic polymer compound, A styrene-butadiene copolymer, a styrene-butadiene-acrylic acid ester copolymer, a (meth) acrylic acid ester copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- Examples include vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, polyvinyl alcohol (partially saponified, completely saponified), and modified polyvinyl alcohol (partially saponified, completely saponified). These may be used singly or in combination of two or more, but are preferably a styrene-butadiene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a partially saponified polyvinyl alcohol, which have excellent affinity with the adhesive component.

本発明の感圧接着シートの接着剤層における有機高分子化合物の配合割合は、接着剤100質量部に対して、1〜100質量部であることが好ましい。1質量部未満であると、接着剤層の塗膜強度が弱くなり過ぎプリンター印字適性が悪くなるおそれがある。100質量部を越えると、トナー定着性、ペーパーブリスター、トナーブリスターが悪くなり、さらに接着力も低下するおそれがある。   The blending ratio of the organic polymer compound in the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive. If it is less than 1 part by mass, the coating strength of the adhesive layer becomes too weak, and the printer printability may be deteriorated. If the amount exceeds 100 parts by mass, the toner fixing property, paper blister, and toner blister may be deteriorated, and the adhesive force may be further reduced.

接着剤層には、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、酢酸ビニル樹脂、酸化デンプン等のデンプン類(糊化したもの)、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ウレタン系共重合体等を併用してもよい。これにより電子写真適性を向上させることができる場合もある。   For the adhesive layer, carboxymethylcellulose, casein, dextrin, vinyl acetate resin, starch such as oxidized starch (gelatinized), polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, polyacrylamide, urethane A polymer or the like may be used in combination. As a result, the suitability for electrophotography may be improved.

本発明の感圧接着シートの接着剤層に含有される微粒子充填剤としては、無機及び有機顔料等が使用できる。例えば、シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、デンプン(糊化していないもの)、アルミナ、γ−アルミナ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。その中でも、シリカ、デンプン等が接着力のコントロールに適しており、好適に用いられる。   As the fine particle filler contained in the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, inorganic and organic pigments can be used. For example, silica, colloidal silica, zinc oxide, titanium oxide, zeolite, calcium carbonate, clay, aluminum oxide, starch (non-gelatinized), alumina, γ-alumina, plastic pigment, polyethylene resin, polypropylene resin, fluorine resin Etc. Among them, silica, starch and the like are suitable for controlling the adhesive force and are preferably used.

また、デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。シリカはインク受容性に優れ、電子写真印字適性を有するので好ましい。また、接着力低下を防止する効果もある。フッ素系樹脂はトナーの滲みを防止する効果が高い。酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより隠蔽効果がさらに高くなる。なお、無機又は有機顔料の粒径としては0.1〜30μm程度のものが好ましい。微粒子充填剤には加圧下で接着剤層面が接着し、一度剥離した後には接着しないように調整する効果がある。   Starch is used as a spacer for the purpose of preventing blocking. Silica is preferable because it has excellent ink acceptability and suitability for electrophotographic printing. It also has an effect of preventing a decrease in adhesive strength. The fluorine-based resin has a high effect of preventing toner bleeding. Titanium oxide has a high hiding effect, and the hiding effect is further enhanced by mixing with silica. The particle size of the inorganic or organic pigment is preferably about 0.1 to 30 μm. The fine particle filler has an effect of adhering to the adhesive layer surface under pressure and adjusting so as not to adhere after peeling.

本発明の感圧接着シートの接着剤層には、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生を抑制するため、最低造膜温度90℃以上の樹脂を配合することが必要である。最低造膜温度90℃以上の樹脂の種類としては特に限定されないが、保護コロイド系アクリル共重合体エマルジョンが好ましく、アクリル酸エステル単量体とその他の単量体とを保護コロイドを用いて共重合したものが挙げられる。前記共重合に供されるその他の単量体としては、スチレン、メタクリル酸メチル等、各種の不飽和単量体が挙げられる。また、保護コロイドとしては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。最低造膜温度90℃以上の樹脂を用いるのは、該樹脂が乾燥時に造膜不良を起こしてフィルム化せず、耐ブリスター適性が向上すると考えられるからである。   In the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is necessary to blend a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or higher in order to suppress the generation of paper blisters and toner blisters. The type of resin having a minimum film-forming temperature of 90 ° C. or higher is not particularly limited, but a protective colloid acrylic copolymer emulsion is preferred, and an acrylic acid ester monomer and other monomers are copolymerized using a protective colloid. The thing which was done is mentioned. Examples of other monomers used for the copolymerization include various unsaturated monomers such as styrene and methyl methacrylate. Examples of the protective colloid include styrene-maleic anhydride copolymer and isobutylene-maleic anhydride copolymer. The reason why a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or higher is used is that it is considered that the resin does not form a film when dried and does not form a film, and the blister resistance is improved.

本発明の感圧接着シートの接着剤層における最低造膜温度90℃以上の樹脂の配合割合は、接着剤100質量部に対して、5〜70質量部であることが好ましい。5質量部未満であると、接着剤層塗膜の成膜性がよくなり過ぎ、耐ブリスター適性の改善効果が乏しくなるおそれがある。70質量部を超えると、接着剤層塗膜が硬くなりすぎ、接着力が低下するおそれがある。   The blending ratio of the resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or higher in the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 5 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive. If it is less than 5 parts by mass, the film-forming property of the adhesive layer coating film becomes too good, and the effect of improving the blister resistance may be poor. If it exceeds 70 parts by mass, the adhesive layer coating film becomes too hard and the adhesive strength may be reduced.

接着剤層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消臭剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤などが適量配合できる。   For the adhesive layer, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, penetrating agents, coloring dyes, UV absorbers, antistatic agents, deodorants An appropriate amount of an agent, a cationic, nonionic or amphoteric surfactant, an antioxidant, an antiseptic, a water-proofing agent and the like can be blended.

表面基材の表面に接着剤層を塗布する場合、塗布方法としては特に限定するものではないが、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が用いられる。その中でも、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、ダイコーター等が好ましい。塗布量としては、2〜30g/m2の範囲であるが、好ましくは3〜15g/m2の範囲である。 When applying the adhesive layer to the surface of the surface substrate, the application method is not particularly limited, but various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, gravure coaters, die coaters, curtain coaters, etc. Used. Among these, an air knife coater, a bar coater, a gravure coater, a blade coater, a die coater and the like are preferable. The coating amount is in the range of 2 to 30 g / m 2 , but preferably in the range of 3 to 15 g / m 2 .

また、接着剤層塗布後の巻き取りにおいて、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方
法 No.37−81法に規定される巻硬さの偏差が5kgf・m以下の巻取りであることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が5kgf・mを超えると、間接乾式電子写真方式のプリンターで高速印字した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、シワが発生したり、印字ズレが発生する等、トラブルの原因となることがある。
In the winding after the adhesive layer is applied, the JAPAN TAPPI paper pulp test method no. It is preferable that the winding hardness deviation specified by the 37-81 method is 5 kgf · m or less. If the maximum value of the winding hardness deviation exceeds 5 kgf · m, unnecessary paper deformation will occur when high-speed printing is performed with an indirect dry electrophotographic printer, the paper dimensions will be different on the left and right, and wrinkles will occur. Or print misalignment may occur.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「%」は、特に明示のない限り、質量部及び質量%である。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” shown in the examples are parts by mass and mass%.

(実施例1)
[基紙の製造]
LBKP(CSFフリーネス550ml)100質量部のパルプスラリーに、紙力剤としてポリアクリルアミド系樹脂(商品名:PS194−7、荒川化学社製)0.2質量部、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・エピクロルヒドリン系樹脂(商品名:WS570、日本PMC社製)0.2質量部、硫酸バンド1部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙料を調製した。この紙料を、長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に、酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を濃度6%で含むサイズプレス液を、サイズプレス装置で塗布量が乾燥質量で2g/m2となるように塗布し、乾燥して、さらにマシンカレンダを用いてベック平滑度が50秒になるように平滑化処理を施して、坪量が83g/m2の基紙を製造した。
Example 1
[Manufacture of base paper]
LBKP (CSF freeness 550 ml) in 100 parts by mass of pulp slurry, 0.2 parts by mass of polyacrylamide resin (trade name: PS194-7, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a paper strength agent, and polyamide epichlorohydrin as a wet strength agent -Based resin (trade name: WS570, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) 0.2 parts by mass and sulfuric acid band 1 part are added, and the mixture is diluted with white water to obtain a paper material having a pH of 5.3 and a solid content of 1.1%. Was prepared. This stock is subjected to a long paper machine to make a paper, and the obtained wet paper is supplied with a size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) at a concentration of 6%. The coating weight is 2 g / m 2 by dry mass, dried, and further smoothed using a machine calendar so that the Beck smoothness is 50 seconds, and the basis weight is 83 g / m 2. An m 2 base paper was produced.

[塗被液の調製]
構造性カオリン(商品名:アストラプラス、イメリス社製)80質量部と重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、備北粉化工業社製)20質量部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンA−9、東亞合成社製)0.2質量部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)3.0質量部及びスチレン−ブタジエン系コア−シェル構造高分子化合物<Tg1:−10℃、Tg2:+28℃>(商品名:S2524、JSR社製)12質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度60%の塗被液を調製した。
[Preparation of coating solution]
80 parts by weight of structural kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris) and 20 parts by weight of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts by mass (trade name: Aron A-9, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was added, and the mixture was dispersed in water using a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To this pigment slurry, 3.0 parts by mass of oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) and a styrene-butadiene-based core-shell structure polymer compound <Tg1: −10 ° C., Tg2: + 28 ° C.> (trade name) : S2524, manufactured by JSR) 12 parts by mass were added and stirred, and water was further added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 60%.

[塗被層の形成]
得られた塗被液を、前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥塗布質量が11g/m2となるように塗被し、乾燥して、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のJIS Z8741に基づく入射・受光角75度の光沢度が70%となるように表面処理し、坪量105g/m2の表面基材を得た。
[Formation of coating layer]
The obtained coating liquid is coated on both sides of the base paper using a blade coater so that the dry coating mass per side is 11 g / m 2 , dried, and composed of a metal roll and an elastic roll. The surface of the coating layer is surface-treated so that the glossiness at an incident / light-receiving angle of 75 degrees according to JIS Z8741 is 70%, and a surface substrate having a basis weight of 105 g / m 2 is obtained. Obtained.

[感圧接着シートの製造]
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて8g/m2(固形分)塗布し、熱風乾燥機にて120℃の温度で1分間乾燥して、感圧接着シートを製造した。続いて、再剥離面用塗料を塗布した表面基材の反対面に、同様の塗料を上記と同様にして塗布し、本発明の感圧接着シートを作成した。
[Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet]
A re-peeling surface coating material having the following composition was applied to one side of the surface base material with a Mayer bar at 8 g / m 2 (solid content) and dried with a hot air dryer at a temperature of 120 ° C. for 1 minute. A pressure-bonding sheet was produced. Subsequently, the same coating material was applied in the same manner as described above to the opposite surface of the surface base material to which the re-peeling surface coating material was applied, thereby preparing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

<最低造膜温度90℃以上の樹脂の製造>
保護コロイドとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いて、スチレン70質量%、アクリル酸ブチル30質量%を混合して、モノマー油滴滴下法により重合し、固形分濃度50%で最低造膜温度100℃のスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンを得た。
<再剥離面用塗料組成>
アクリル変性天然ゴム系接着剤(商品名:フルタイトFB−06−OJB、三井物産ソルベント・コーティング社製)38質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー(商品名:0696、ガラス転移点−12℃、JSR社製、トルエンに対するゲル分率80質量%)2質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール(商品名:PVA235、クラレ社製)0.3質量部、最低造膜温度100℃のスチレン−アクリル系樹脂5質量部、シリカ(商品名:ミズカシルP−526、水澤化学工業社製)14.2質量部、カオリン(商品名:HG−90、J.M.HUBER社製)7.5質量部、澱粉粒子(商品名:浜の雪、籠島澱粉社製)20質量部、澱粉粒子(商品名:AS−225、千葉製粉社製)8質量部、分散剤(商品名:エマルゲンA−60、花王社製) 0.4質量部、滑剤(商品名:DEF−727K、日新化学研究所製) 3質量部、消泡剤(商品名:SNデフォーマー777、サンノプコ社製) 0.3質量部、濡れ剤(商品名:ネオコールSW−C、第一工業製薬社製)0.2質量部。
<Manufacture of resin with minimum film-forming temperature of 90 ° C or higher>
Using a styrene-maleic anhydride copolymer as a protective colloid, 70% by mass of styrene and 30% by mass of butyl acrylate are mixed and polymerized by the monomer oil droplet dropping method, and the minimum film forming temperature at a solid content concentration of 50%. A styrene-acrylic resin emulsion at 100 ° C. was obtained.
<Re-peeling surface coating composition>
Acrylic modified natural rubber adhesive (trade name: Flutite FB-06-OJB, manufactured by Mitsui & Co. Solvent Coating Co., Ltd.) 38 parts by mass, styrene-butadiene copolymer binder (trade name: 0696, glass transition point -12 ° C, Styrene-acrylic resin having a mass fraction of 100 ° C., manufactured by JSR, 2 parts by mass of a gel fraction with respect to toluene (80% by mass), partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5 parts by mass, silica (trade name: Mizukasil P-526, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 14.2 parts by mass, kaolin (trade name: HG-90, manufactured by JM HUBER) 7.5 parts by mass, starch 20 parts by mass of particles (trade name: beach snow, manufactured by Samejima Starch Co., Ltd.), 8 parts by mass of starch particles (trade name: AS-225, manufactured by Chiba Milling Co., Ltd.), dispersant (trade name: Emargue A-60, manufactured by Kao Corporation) 0.4 parts by mass, lubricant (trade name: DEF-727K, manufactured by Nissin Chemical Laboratory) 3 parts by mass, antifoaming agent (trade name: SN deformer 777, manufactured by San Nopco) 0 .3 parts by weight, 0.2 parts by weight of a wetting agent (trade name: Neocor SW-C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

(実施例2)
[基紙の製造]
LBKP(CSFフリーネス550ml)100質量部のパルプスラリーに、紙力剤としてポリアクリルアミド系樹脂(商品名:PS194−7、荒川化学社製)0.3質量部、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・エピクロルヒドリン系樹脂(商品名:WS570、日本PMC社製)0.3質量部、硫酸バンド1質量部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を濃度6%で含むサイズプレス液をサイズプレス装置で塗布量が乾燥重量で2g/m2となるように塗布、乾燥した。続いてこれにマシンカレンダによりベック平滑度が50秒になるように平滑化処理を施して、坪量が113g/m2の基紙を製造した。
(Example 2)
[Manufacture of base paper]
LBKP (CSF freeness 550 ml) in 100 parts by mass of pulp slurry, 0.3 parts by mass of polyacrylamide resin (trade name: PS194-7, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as a paper strength agent, and polyamide / epichlorohydrin as a wet strength agent -Based resin (trade name: WS570, manufactured by Nippon PMC) 0.3 parts by weight and 1 part by weight of a sulfuric acid band are added, and the mixture is diluted with white water to have a pH of 5.3 and a solid content concentration of 1.1%. The material was prepared. This stock is made into a paper web machine and made into paper, and the resulting wet paper is coated with a size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) at a concentration of 6%. Was applied and dried so as to have a dry weight of 2 g / m 2 . Subsequently, this was smoothed by a machine calendar so that the Beck smoothness was 50 seconds, and a base paper having a basis weight of 113 g / m 2 was produced.

[塗被液の調製]
カオリン(商品名:カオグロス、イメリス社製)100質量部、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンA−9、東亜合成社製)0.2質量部を加え、コーレス分散機を用いて顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)3.0質量部、スチレン−ブタジエン系コア−シェル構造高分子化合物<Tg1:−10℃、Tg2:+28℃>(商品名:S2524、JSR社製)12質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度60%の塗被液を調製した。
[Preparation of coating solution]
100 parts by weight of kaolin (trade name: Kao gloss, manufactured by Imeris), 0.2 parts by weight of sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a dispersant are added, and a coreless disperser is used. A pigment slurry was prepared. To this pigment slurry, 3.0 parts by mass of oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), styrene-butadiene-based core-shell structure polymer compound <Tg1: −10 ° C., Tg2: + 28 ° C.> (trade name) : S2524, manufactured by JSR) 12 parts by mass were added and stirred, and water was further added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 60%.

[塗被層の形成]
得られた塗被液を前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥質量が11g/m2となるように塗被し、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のJIS Z8741に基づく入射・受光角75度の光沢度が70%になるように調整して坪量135g/m2の表面基材を得た。
[Formation of coating layer]
The obtained coating liquid was applied to both sides of the base paper using a blade coater so that the dry mass per side was 11 g / m 2 and passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll. The surface base material with a basis weight of 135 g / m 2 was obtained by adjusting the gloss of the coating layer surface so that the glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on JIS Z8741 was 70%.

[感圧接着シートの製造]
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて8g/m2(固形分)塗布し、熱風乾燥機にて120℃の温度で1分間乾燥して、感圧接着シートを製造した。
[Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet]
A re-peeling surface coating material having the following composition was applied to one side of the surface base material with a Mayer bar at 8 g / m 2 (solid content) and dried with a hot air dryer at a temperature of 120 ° C. for 1 minute. A pressure-bonding sheet was produced.

<再剥離面用塗料組成>
エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂系接着剤(商品名:リカボンドAP120−7、中央理化工業社製)39質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー(商品名:0696、ガラス転移点−12℃、JSR社製、トルエンに対するゲル分率80質量%)2質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール(商品名:PVA235、クラレ社製)6質量部、最低造膜温度100℃のスチレン−アクリル系樹脂6質量部、シリカ(商品名:ミズカシルP−526、水澤化学工業社製)28質量部、シリカ(商品名:ミズカシルP−603、水澤化学工業社製)5質量部、澱粉粒子(商品名:AS−225、千葉製粉社製)8質量部、分散剤(商品名:エマルゲンA−60、花王社製) 0.4質量部、滑剤(商品名:DEF−727K、日新化学研究所製) 3質量部、消泡剤(商品名:SNデフォーマー777、サンノプコ社製) 0.3質量部、濡れ剤(商品名:ネオコールSW−C、第一工業製薬社製)0.2質量部。
<Re-peeling surface coating composition>
39 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylic ester copolymer composite resin adhesive (trade name: Ricabond AP120-7, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.), styrene-butadiene copolymer binder (trade name: 0696) 2 parts by mass, glass transition point -12 ° C, manufactured by JSR, gel fraction 80% by mass with respect to toluene, 6 parts by mass of partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray), minimum film-forming temperature 100 ° C 6 parts by mass of styrene-acrylic resin, 28 parts by mass of silica (trade name: Mizukasil P-526, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of silica (trade name: Mizukasil P-603, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Starch particles (trade name: AS-225, manufactured by Chiba Flour Mills) 8 parts by mass, dispersant (trade name: Emulgen A-60, manufactured by Kao Corporation) 0.4 parts by mass, lubricant ( Product name: DEF-727K, manufactured by Nissin Chemical Laboratory) 3 parts by mass, antifoaming agent (trade name: SN deformer 777, manufactured by San Nopco) 0.3 part by mass, wetting agent (trade name: Neocor SW-C, (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.2 parts by mass.

(比較例1)
[基紙の製造]
LBKP(CSFフリーネス550ml)100質量部のパルプスラリーに、ロジンエマルションサイズ剤1.5質量部、カチオン化澱粉0.5質量部、硫酸バンド2質量部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を濃度6%で含むサイズプレス液をサイズプレス装置で塗布量が乾燥重量で0.5g/m2となるように塗布、乾燥した。続いてこれにマシンカレンダによりベック平滑度が40秒になるように平滑化処理を施して、坪量が113g/m2の基紙を製造した。
(Comparative Example 1)
[Manufacture of base paper]
Add 100 parts by mass of LBKP (CSF freeness 550 ml) to a pulp slurry of 1.5 parts by mass of rosin emulsion sizing agent, 0.5 parts by mass of cationized starch and 2 parts by mass of sulfuric acid band, and dilute the mixture with white water. A paper stock having a pH of 5.3 and a solid content concentration of 1.1% was prepared. This stock is made into a paper web machine and made into paper, and the resulting wet paper is coated with a size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) at a concentration of 6%. Was applied and dried such that the dry weight was 0.5 g / m 2 . Subsequently, this was smoothed by a machine calendar so that the Beck smoothness was 40 seconds, and a base paper having a basis weight of 113 g / m 2 was produced.

[塗被液の調製]
構造性カオリン(商品名:アストラプラス、イメリス社製)10質量部、重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、備北粉化工業社製)90質量部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンA−9、東亜合成社製)0.2質量部を加え、コーレス分散機を用いて顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)3.0質量部、スチレン−ブタジエン系単一構造高分子化合物<Tg:−10℃>(商品名:G1176、旭化成社製)10質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度60%の塗被液を調製した。
[Preparation of coating solution]
10 parts by weight of structural kaolin (trade name: Astraplus, manufactured by Imeris), 90 parts by weight of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, manufactured by Bihoku Powdered Industries), sodium polyacrylate (as a dispersant) (Product name: Aron A-9, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 0.2 parts by mass was added, and a pigment slurry was prepared using a Coreless disperser. In this pigment slurry, 3.0 parts by mass of oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), styrene-butadiene single structure polymer compound <Tg: −10 ° C.> (trade name: G1176, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) ) 10 parts by mass was added and stirred, and further water was added to prepare a coating solution having a solid concentration of 60%.

[塗被層の形成]
得られた塗被液を前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥質量が11g/m2となるように塗被し、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のJIS Z8741に基づく入射・受光角75度の光沢度が70%になるように調整して坪量135g/m2の表面基材を得た。
[Formation of coating layer]
The obtained coating liquid was applied to both sides of the base paper using a blade coater so that the dry mass per side was 11 g / m 2 and passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll. The surface base material with a basis weight of 135 g / m 2 was obtained by adjusting the gloss of the coating layer surface so that the glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on JIS Z8741 was 70%.

[感圧接着シートの製造]
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて8g/m2(固形分)塗布し、熱風乾燥機にて120℃の温度で1分間乾燥して、感圧接着シートを製造した。
[Manufacture of pressure-sensitive adhesive sheet]
A re-peeling surface coating material having the following composition was applied to one side of the surface base material with a Mayer bar at 8 g / m 2 (solid content) and dried with a hot air dryer at a temperature of 120 ° C. for 1 minute. A pressure-bonding sheet was produced.

<再剥離面用塗料組成>
アクリル変性天然ゴム系接着剤(商品名:フルタイトFB−06−OJB、三井物産ソルベント・コーティング社製)43質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー(商品名:0696、ガラス転移点−12℃、JSR社製、トルエンに対するゲル分率80質量%)2質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール(商品名:PVA235、クラレ社製)0.3質量部、シリカ(商品名:ミズカシルP−526、水澤化学工業社製)14.2質量部、カオリン(商品名:HG−90、J.M.HUBER社製)7.5質量部、澱粉粒子(商品名:浜の雪、籠島澱粉社製)20質量部、澱粉粒子(商品名:AS−225、千葉製粉社製)8質量部、分散剤(商品名:エマルゲンA−60、花王社製) 0.4質量部、滑剤(商品名:DEF−727K、日新化学研究所製) 3質量部、消泡剤(商品名:SNデフォーマー777、サンノプコ社製) 0.3質量部、濡れ剤(商品名:ネオコールSW−C、第一工業製薬社製)0.2質量部。
<Re-peeling surface coating composition>
Acrylic modified natural rubber-based adhesive (trade name: Flutite FB-06-OJB, manufactured by Mitsui & Co. Solvent Coating Co.) 43 parts by mass, styrene-butadiene copolymer binder (trade name: 0696, glass transition point -12 ° C, 2 parts by mass, gel fraction 80% by mass with respect to toluene, manufactured by JSR, 0.3 parts by mass of partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), silica (trade name: Mizukacil P-526, Mizusawa Chemical) 14.2 parts by mass of Kogyo Co., Ltd., 7.5 parts by mass of kaolin (trade name: HG-90, manufactured by JM HUBER), 20 parts by mass of starch particles (trade name: Snow at the beach, manufactured by Takashima Starch Co., Ltd.) Parts, starch particles (trade name: AS-225, manufactured by Chiba Flour Mills) 8 parts by weight, dispersant (trade name: Emulgen A-60, manufactured by Kao Corporation) 0.4 parts by weight, lubricant (trade name: DEF) -727K, manufactured by Nissin Chemical Laboratory) 3 parts by mass, antifoaming agent (trade name: SN deformer 777, manufactured by San Nopco) 0.3 part by mass, wetting agent (trade name: Neocor SW-C, Daiichi Kogyo Seiyaku) 0.2 parts by mass)

<評価方法>
(1)顔料の平均粒子径と粒度分布の測定:セディグラフ5100;V3.07を用いて測定した。
<Evaluation method>
(1) Measurement of average particle diameter and particle size distribution of pigment: Measured using Cedygraph 5100; V3.07.

(2)顔料のアスペクト比の測定と形状観察:電子顕微鏡で15,000倍に拡大して、アスペクト比の測定と形状の観察を行った。   (2) Measurement of aspect ratio of pigment and observation of shape: The aspect ratio was measured and the shape was observed by enlarging the image to 15,000 times with an electron microscope.

(3)表面基材の光沢度の測定:村上色彩研究所社製GLOSS METER MODEL GM−26Dを用いて、入射角と受光角が75度の条件で光沢度を測定した。   (3) Measurement of glossiness of surface substrate: Glossiness was measured under the conditions of an incident angle and a light receiving angle of 75 degrees using GLOSS METER MODEL GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

(4)基紙の内部結合強度の測定:JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法 No.54−93に準じてインターナルボンドテスター(型式No.2085−D、熊谷理機工業社製)を用いて測定した。   (4) Measurement of internal bond strength of base paper: JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. According to 54-93, an internal bond tester (model No. 2085-D, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) was used for measurement.

(5)表面基材の透気度の測定:王研式透気度測定器により測定した。   (5) Measurement of air permeability of surface base material: Measured with Oken type air permeability meter.

(6)ペーパーブリスター評価:感圧接着シートのペーパーブリスター評価は、リコー製の間接乾式電子写真方式のIPSIO CX3000を用い、28℃、85%RHおよび20℃、65%RHの2つの環境下で実施した。コピー原稿は、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の3色の網点面積率100%のものを用い、片面プリント時と両面プリント時の画像が用紙の表裏の同じ位置になるようにし、記録テストを行った。給紙サンプルは、包装開封直後、片面プリントを行い、1分間放置後、両面プリントを実施した。
○:全くペーパーブリスターが認められない
△:若干ペーパーブリスターが発生しているが、実用上問題ないレベル
×:ペーパーブリスターが発生している
(6) Paper Blister Evaluation: Paper blister evaluation of the pressure sensitive adhesive sheet was performed using two indirect dry electrophotographic type IPSIO CX3000 manufactured by Ricoh under two environments of 28 ° C., 85% RH and 20 ° C., 65% RH. Carried out. The copy manuscript has a halftone dot area ratio of 100% for cyan, magenta, and yellow, and the images for single-sided printing and double-sided printing are placed at the same position on the front and back of the paper. Went. The fed sample was printed on one side immediately after opening the package, left for 1 minute, and then printed on both sides.
○: Paper blisters are not recognized at all Δ: Paper blisters are slightly generated, but there is no practical problem ×: Paper blisters are generated

(7)トナーブリスター評価:前記(6)の試料を下記の評価基準で評価した。
○:全くトナーブリスターが認められない
△:若干トナーブリスターが発生しているが、実用上問題ないレベル
×:トナーブリスターが発生している
(7) Toner blister evaluation: The sample of (6) was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No toner blister is observed Δ: Some toner blisters are generated, but there is no practical problem ×: Toner blisters are generated

(8)再剥離面の接着性:ドライシーラー(型式6860、トッパンフォームズ社製)を用い、得られた三つ折り葉書用試料を、通常葉書が三葉につながった大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにZ折りして、23℃、50%の温湿度条件で24時間調湿した後、ロール間隙を240μmに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をT型剥離で、接着力を評価した。
○:接着力が充分であり、良好である
△:接着力が若干低いが、実用上問題ないレベルである
×:接着力が低く剥がれを生じ、実用上問題となるレベルである
(8) Adhesiveness of re-peeling surface: Using a dry sealer (model 6860, manufactured by Toppan Forms), the obtained tri-fold post card sample was cut into a size where the normal post card was connected to the tri-leaf, and then re-peeled. Z-folded so that the faces would face each other, adjusted for humidity for 24 hours under a temperature and humidity condition of 23 ° C. and 50%, and then passed through a press roll with a roll gap set to 240 μm to produce a confidential postcard. . The obtained confidential postcard was evaluated by T-type peeling to evaluate the adhesive strength.
○: Adhesive strength is sufficient and good Δ: Adhesive strength is slightly low, but at a level that is not problematic in practical use ×: Adhesive strength is low, causing peeling, and practically problematic level

(9)再剥離面の再剥離性:前記(8)で作製した親展葉書をT型剥離で、再剥離し、剥離の状態及び剥離した面の状態を評価した。
○:スムーズに再剥離し、良好である
△:接着力は強いが、実用上問題ないレベルである
×:接着力が強過ぎ、基材破壊を生じ、実用上問題となるレベルである
(9) Removability of re-peeled surface: The confidential postcard prepared in (8) was re-peeled by T-type peeling, and the peeled state and the peeled surface state were evaluated.
○: Smooth re-peeling and good Δ: Adhesive strength is strong but practically no problem ×: Adhesive strength is too strong, causing substrate breakage and causing practical problems

(10)総合評価:親展葉書用紙としての総合評価を行った。
◎:親展葉書用紙として非常に優れている
○:親展葉書用紙として優れている
△:親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである
×:親展葉書用紙として問題があり、実用出来ないレベルである
(10) Comprehensive evaluation: Comprehensive evaluation as confidential postcard paper was performed.
◎: Excellent as a confidential postcard paper ○: Excellent as a confidential postcard paper △: There is a slight problem as a confidential postcard paper, but there is no problem in practical use ×: There is a problem as a confidential postcard paper, practical use It is a level that can not be done

Figure 2006169354
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表1から、実施例1〜2の本発明の感圧接着シートは、間接乾式電子写真方式のフルカラープリンターを用いてフルカラー印字した際、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生がなく、接着性、再剥離性にも優れていることが明らかとなった。一方、比較例1では、基紙に湿潤紙力増強剤が配合されておらず、接着剤層にも最低造膜温度90℃以上の樹脂が配合されていないため、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生し、親展葉書として使用不可であった。   From Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention of Examples 1 and 2 are free of paper blisters or toner blisters when full-color printing is performed using an indirect dry electrophotographic full-color printer. It became clear that it was excellent also in the property. On the other hand, in Comparative Example 1, a paper blister or a toner blister occurs because the base paper does not contain a wet paper strength enhancer and the adhesive layer does not contain a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or higher. However, it could not be used as a confidential postcard.

本発明により、間接乾式電子写真のフルカラープリンター適性、特にペーパーブリスター、トナーブリスターの発生がなく、かつ親展葉書用紙とした場合の接着適性を同時に満足する感圧接着シートが得られる。   According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained which is suitable for full-color printers for indirect dry electrophotography, in particular, paper blisters and toner blisters, and at the same time satisfies the adhesiveness when used as confidential postcard paper.

Claims (3)

表面基材の少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、前記表面基材が、基紙と、その少なくとも一面上に形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、50%以上の光沢度、2,000秒以下の平滑度であり、前記表面基材の透気度が7,000秒以下であり、かつ前記接着剤層が、アクリル変性天然ゴム、メチルメタクリレート変性天然ゴム、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選択される接着剤を少なくとも1種含み、微粒子充填剤、有機高分子化合物、最低造膜温度90℃以上の樹脂を構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。   It has an adhesive layer on at least one surface of the surface substrate, and the adhesive layer can be bonded by applying high pressure with the adhesive layers facing each other, and can be peeled off between the adhesive layers after bonding In the pressure-sensitive adhesive sheet, the surface substrate has a base paper and a coating layer formed on at least one surface thereof and containing a pigment and a binder resin as main components, and the surface of the coating layer Is glossiness of 50% or more, smoothness of 2,000 seconds or less, air permeability of the surface base material is 7,000 seconds or less, and the adhesive layer is made of acrylic modified natural rubber, methyl Methacrylate-modified natural rubber, acrylic ester copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer / acrylic ester copolymer composite resin, styrene-butadiene copolymer resin, Consists of at least one adhesive selected from rilonitrile-butadiene copolymer resin, vinyl chloride resin, and vinylidene chloride resin, a fine particle filler, an organic polymer compound, and a resin having a minimum film forming temperature of 90 ° C. or more. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by 前記表面基材の密度が1.10g/cm3以下、基紙の内部結合強度が0.20kJ/m2以上である請求項1記載の感圧接着シート。 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the density of the surface substrate is 1.10 g / cm 3 or less and the internal bond strength of the base paper is 0.20 kJ / m 2 or more. 前記塗被層を構成する顔料が、平均粒子径0.3〜1.5μm、かつ下記式(1)を満足するカオリン粒子:5≦L/W≦50 (1)
〔但し、式(1)中Lはカオリン粒子の長径を表し、Wはカオリン粒子の短径を表す〕、
および前記塗被層を構成するバインダー樹脂が、(A)10〜60℃のガラス転移温度であり、かつ単一構造を有する共重合体、及び(B)コア−シェル構造を有する合成高分子化合物から選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の感圧接着シート。
Kaolin particles in which the pigment constituting the coating layer has an average particle diameter of 0.3 to 1.5 μm and satisfies the following formula (1): 5 ≦ L / W ≦ 50 (1)
[However, in formula (1), L represents the major axis of the kaolin particles, and W represents the minor axis of the kaolin particles],
And the binder resin constituting the coating layer is (A) a copolymer having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. and having a single structure, and (B) a synthetic polymer compound having a core-shell structure The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is at least one selected from the group consisting of:
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