JP2006168263A - Thermal recording medium and imaging method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、感熱記録媒体及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to a thermal recording medium and an image forming method.
古くから医療分野において、Ｘ線、ＭＲＩ、ＣＴ等でみられる体内の状況を銀塩フィルムに顕像化し、その画像をシャウカステン法によるバックライトによって目視診断し、参照することが行われてきた。しかしながら、銀塩フィルムの湿式プロセスは、廃液処理の問題があり、さらに近年の画像デジタル化の流れから、それに代わるドライプロセスの出現が求められ、光露光熱定着システム、熱転写システム及び感熱記録システムの３種類が既に商品化されている。このうち、感熱記録システムに用いられる記録材料は、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色体を形成し、画像を形成するという点で、従来からあるロイコ型感熱記録媒体が応用されたものである。 In the medical field, it has been practiced to visualize the state of the body seen by X-rays, MRI, CT, etc. on a silver salt film, and to visually diagnose and refer to the image with a backlight by the Schaukasten method. However, the silver salt film wet process has a problem of waste liquid treatment, and the recent trend of digitization of images demands the emergence of a dry process as an alternative. Photo exposure thermal fixing systems, thermal transfer systems, and thermal recording systems Three types have already been commercialized. Among these, the recording material used in the thermal recording system is a conventional leuco thermal recording medium in that a leuco dye and a developer react to form a colored body to form an image. Is.
従来からあるロイコ型感熱記録媒体は、一般的に、紙の上に無色又は淡色のロイコ染料及び顕色剤を含む記録層を設けたものを基本構成とするものである。ロイコ型感熱記録媒体は、サーマルヘッド等の加熱手段によって記録層を画像様に加熱することにより、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色体を形成し、画像を形成することができる。このように、ロイコ型感熱記録媒体は、現像、定着等の頻雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な構造のコンパクトな装置で短時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、コストが安いこと等の利点があるため、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の用途に広く使用されているが、記録の対象は主に文字情報である。 Conventional leuco-type thermal recording media generally have a basic structure in which a recording layer containing a colorless or light leuco dye and a developer is provided on paper. In the leuco-type thermal recording medium, the recording layer is heated in an image-like manner by a heating means such as a thermal head, whereby the leuco dye and the developer react to form a colored body and an image can be formed. Thus, leuco-type thermal recording media do not require frequent processing such as development and fixing, can be recorded in a short time with a compact device with a relatively simple structure, have less noise, and cost However, it is widely used in various applications such as electronic computers, facsimiles, ticket vending machines, label printers, recorders, etc., but the object of recording is mainly character information.
一方、医療用の感熱記録媒体には、形成した画像を光の反射で観る反射型と形成した画像を光の透過で観る透過型があるが、透過型に要求される画像特性レベルは、反射型より高い。透過型感熱記録媒体は、画像をシャウカステン法によるバックライトによって診る医療用途以外に、画像が形成された感熱記録媒体を版下にして平版印刷用の製版を作成したり、画像が形成された感熱記録媒体をＯＨＰ用シートとして用いたりすることができる。なお、医療用途には、透光性が高く、ほぼ透明な感熱記録媒体が用いられる。このとき、記録の対象は、人体の内蔵や骨のような形状情報が主体であるため、画像は、濃淡、コントラスト等の点で優れ、形状情報が精確に映し出されることが重要である。さらに、高温高湿な環境下においても、画像が保持されることが求められている。このため、高濃度、高画質で、画像保存性に優れる透過型感熱記録材料が提案されている（特許文献１参照）。しかし、画像形成後に画像濃度が徐々に変化する問題がある。 On the other hand, there are two types of thermosensitive recording media for medical use: a reflective type in which the formed image is viewed by reflection of light, and a transmission type in which the formed image is viewed by transmission of light. Higher than mold. The transmission type thermal recording medium can be used for making a plate for lithographic printing using the thermal recording medium on which the image is formed as a block, or for the thermal sensitivity on which the image is formed. The recording medium can be used as an OHP sheet. For medical use, a heat-sensitive recording medium having high translucency and almost transparent is used. At this time, since the object of recording is mainly shape information such as a built-in human body or a bone, it is important that the image is excellent in terms of shading and contrast, and that shape information is accurately displayed. Furthermore, it is required that an image be maintained even in a high temperature and high humidity environment. For this reason, a transmissive thermosensitive recording material having a high density and a high image quality and excellent image storability has been proposed (see Patent Document 1). However, there is a problem that the image density gradually changes after image formation.
一方、グアニジン誘導体は、従来知られている消色剤と比較すると、画像濃度の低下、画像保存性の低下等の副作用が比較的小さく、地肌かぶりを低減させる効果を有する（特許文献２参照）。
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、画像濃度の経時変化を抑制し、高濃度、高画質で、耐湿保存性に優れる画像を形成することが可能な感熱記録媒体及び該感熱記録媒体に画像を形成する画像形成方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art. A thermal recording medium capable of suppressing an image density change with time and forming an image having high density, high image quality, and excellent moisture storage stability, and the thermal recording. An object of the present invention is to provide an image forming method for forming an image on a medium.
請求項１に記載の発明は、支持体上に感熱記録層が設けられている感熱記録媒体において、前記感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及びグアニジン誘導体を含有し、前記顕色剤は、一般式 The invention according to claim 1 is the thermosensitive recording medium in which the thermosensitive recording layer is provided on the support, wherein the thermosensitive recording layer contains a leuco dye, a developer and a guanidine derivative, and the developer is General formula
請求項１に記載の発明によれば、前記感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及びグアニジン誘導体を含有し、前記顕色剤は、一般式 According to the invention described in claim 1, the heat-sensitive recording layer contains a leuco dye, a developer and a guanidine derivative, and the developer has a general formula
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の感熱記録媒体において、前記グアニジン誘導体は、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン及び１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニル）グアニジンの少なくとも一方を含有することを特徴とする。 The invention according to claim 2 is the heat-sensitive recording medium according to claim 1, wherein the guanidine derivative includes 1,3-di-o-tolylguanidine and 1,3-dicyclohexyl-2- (2,5-dichlorophenyl). ) It contains at least one of guanidine.
請求項２に記載の発明によれば、前記グアニジン誘導体は、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン及び１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニル）グアニジンの少なくとも一方を含有するので、画像濃度の経時変化をさらに抑制することができる。 According to the invention described in claim 2, since the guanidine derivative contains at least one of 1,3-di-o-tolylguanidine and 1,3-dicyclohexyl-2- (2,5-dichlorophenyl) guanidine. Further, it is possible to further suppress the temporal change of the image density.
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の感熱記録媒体において、前記ロイコ染料は、赤発色染料及び橙発色染料の少なくとも一方、近赤外発色染料並びに一般式 The invention according to claim 3 is the thermal recording medium according to claim 1 or 2, wherein the leuco dye is at least one of a red coloring dye and an orange coloring dye, a near infrared coloring dye and a general formula.
請求項３に記載の発明によれば、前記ロイコ染料は、赤発色染料及び橙発色染料の少なくとも一方、近赤外発色染料並びに一般式 According to the invention of claim 3, the leuco dye is at least one of a red coloring dye and an orange coloring dye, a near infrared coloring dye, and a general formula.
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感熱記録媒体において、前記支持体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択される樹脂を含有することを特徴とする。 The invention according to claim 4 is the thermal recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the support is a resin selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate. It is characterized by containing.
請求項４に記載の発明によれば、前記支持体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択される樹脂を含有するので、透明性が高い感熱記録媒体を得ることができる。 According to the invention described in claim 4, since the support contains a resin selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a heat-sensitive recording medium having high transparency can be obtained. it can.
請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の感熱記録媒体において、前記支持体の曇り度は、１０％以下であることを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, in the thermal recording medium according to any one of the first to fourth aspects, the haze of the support is 10% or less.
請求項５に記載の発明によれば、前記支持体の曇り度は、１０％以下であるので、透明性が高い感熱記録媒体を得ることができる。 According to the invention described in claim 5, since the haze of the support is 10% or less, a heat-sensitive recording medium having high transparency can be obtained.
請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の感熱記録媒体において、前記感熱記録層上に保護層が設けられていることを特徴とする。 A sixth aspect of the present invention is the thermal recording medium according to any one of the first to fifth aspects, wherein a protective layer is provided on the thermal recording layer.
請求項６に記載の発明によれば、前記感熱記録層上に保護層が設けられているので、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びヘッドマッチング性を向上させることができる。 According to the sixth aspect of the present invention, since the protective layer is provided on the thermosensitive recording layer, chemical resistance, water resistance, friction resistance, light resistance and head matching properties can be improved.
請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の感熱記録媒体において、前記支持体、前記感熱記録層及び前記保護層の少なくとも一つはは、青色に着色されていることを特徴とする。 The invention according to claim 7 is the thermal recording medium according to claim 6, wherein at least one of the support, the thermal recording layer, and the protective layer is colored in blue. .
請求項７に記載の発明によれば、前記支持体、前記感熱記録層及び前記保護層の少なくとも一つは、青色に着色されているので、防眩効果を有し、画像認識性を向上させることができる。 According to the seventh aspect of the present invention, since at least one of the support, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer is colored blue, it has an antiglare effect and improves image recognition. be able to.
請求項８に記載の発明は、画像形成方法において、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感熱記録媒体に画像を形成することを特徴とする。 According to an eighth aspect of the present invention, in the image forming method, an image is formed on the thermal recording medium according to any one of the first to seventh aspects.
請求項８に記載の発明によれば、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感熱記録媒体に画像を形成するので、画像濃度の経時変化を抑制し、高濃度、高画質で、耐湿保存性に優れる画像を形成することが可能な画像形成方法を提供することができる。 According to the invention described in claim 8, since an image is formed on the heat-sensitive recording medium according to any one of claims 1 to 7, the change in image density over time is suppressed, and high density and high image quality are achieved. An image forming method capable of forming an image excellent in moisture-resistant storage stability can be provided.
本発明によれば、画像濃度の経時変化を抑制し、高濃度、高画質で、耐湿保存性に優れる画像を形成することが可能な感熱記録媒体及び該感熱記録媒体に画像を形成する画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, a thermal recording medium capable of forming an image having high density, high image quality, and excellent moisture-preserving stability while suppressing changes in image density over time, and image formation for forming an image on the thermal recording medium A method can be provided.
次に、本発明を実施するための最良の形態を説明する。 Next, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の感熱記録媒体は、支持体上に感熱記録層が設けられ、感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及びグアニジン誘導体を含有し、顕色剤は、一般式（１） In the heat-sensitive recording medium of the present invention, a heat-sensitive recording layer is provided on a support, and the heat-sensitive recording layer contains a leuco dye, a developer and a guanidine derivative, and the developer has the general formula (1).
本発明で用いられるグアニジン誘導体の具体例としては、１，３−ジシクロヘキシルグアニジン、１−ベンジル−３−フェニルグアニジン、１−フェニル−３−ｐ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニル−２−ｐ−トリルグアニジン、１，３−ジフェニル−２−シクロヘキシルグアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−フェニルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシルグアニジン、１，３−ジ−ｐ−メトキシフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｐ−メトキシフェニル−２−シクロヘキシルグアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−ｏ−トリルグアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，４−ジメチルフェニル）グアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−ｐ−トリルグアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニル）グアニジン、１，１−ジシクロヘキシル−２，３−ジフェニルグアニジン、１，１−ジメチル−３−フェニルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ヘキシル−３−フェニルグアニジン、１−オクタデシル−３−フェニルグアニジン、１−ベンゾイル−３−フェニルグアニジン、１，２，３−トリフェニルグアニジン、１，１，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジベンゾイル−３−フェニルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ｐ−ジ（１，３−ジフェニルグアニジノ）ジフェニル、１，２−ジ−（１−フェニルグアニジノ）エタン、ジ−（１，２，３−トリフェニルグアニジノ）メタン等が挙げられるが、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン及び１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニル）グアニジンの少なくとも一方を含有することが好ましい。これにより、画像濃度の経時変化をさらに抑制することができる。 Specific examples of the guanidine derivative used in the present invention include 1,3-dicyclohexylguanidine, 1-benzyl-3-phenylguanidine, 1-phenyl-3-p-tolylguanidine, 1,3-diphenyl-2-p- Tolylguanidine, 1,3-diphenyl-2-cyclohexylguanidine, 1,3-dicyclohexyl-2-phenylguanidine, 1,2,3-tricyclohexylguanidine, 1,3-di-p-methoxyphenylguanidine, 1,3 -Di-p-methoxyphenyl-2-cyclohexylguanidine, 1,3-dicyclohexyl-2-o-tolylguanidine, 1,3-dicyclohexyl-2- (2,4-dimethylphenyl) guanidine, 1,3-dicyclohexyl- 2-p-Tolylguanidine, 1,3-dicyclohexyl-2- 2,5-dichlorophenyl) guanidine, 1,1-dicyclohexyl-2,3-diphenylguanidine, 1,1-dimethyl-3-phenylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-hexyl-3-phenylguanidine, 1-octadecyl-3-phenylguanidine, 1-benzoyl-3-phenylguanidine, 1,2,3-triphenylguanidine, 1,1,3-triphenylguanidine, 1,2 -Dibenzoyl-3-phenylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, p-di (1,3-diphenylguanidino) diphenyl, 1,2-di- (1-phenylguanidino) ethane, di- (1,2,3 -Triphenylguanidino) methane and the like, but 1,3-di-o-tolylguanidine and 1 Preferably contains at least one of 3-dicyclohexyl-2- (2,5-dichlorophenyl) guanidine. Thereby, it is possible to further suppress the temporal change of the image density.
画像濃度の経時変化を抑制するためには、グアニジン誘導体を単独又は２種以上混合して添加すればよく、ロイコ染料に対するグアニジン誘導体の添加量は、通常０．１重量％以上１０重量％以下であり、０．５重量％以上２重量％以下が好ましい。添加量が０．１重量％より少ない場合は、グアニジン誘導体の効果が不十分となり、１０重量％より多い場合は、画像濃度の低下、耐湿保存性の低下等の副作用が発生しやすくなる。 In order to suppress the change in image density over time, guanidine derivatives may be added singly or in combination of two or more. The addition amount of the guanidine derivative with respect to the leuco dye is usually 0.1% by weight or more and 10% by weight or less. Yes, 0.5 wt% or more and 2 wt% or less is preferable. When the addition amount is less than 0.1% by weight, the effect of the guanidine derivative is insufficient. When the addition amount is more than 10% by weight, side effects such as a decrease in image density and a decrease in moisture storage resistance are likely to occur.
通常、感熱記録層中に分散されている顕色剤が加熱により溶融し、樹脂中に溶解したロイコ染料と反応することにより画像が形成されるが、画像濃度の経時変化は、画像形成後も樹脂中に溶解しているロイコ染料と顕色剤が反応することにより発生している。顕色剤が加熱により溶融したものの、発色せずに過冷却状態となる場合は、ロイコ染料とさらに反応しやすくなり、画像濃度の経時変化が起こりやすくなる。過冷却状態となる顕色剤とは、ＤＳＣで昇温時の吸熱ピークと降温時の発熱ピークが１０℃以上離れている顕色剤である。また、ＤＳＣで昇温後に降温させ、降温時の発熱ピークを示さない顕色剤は、樹脂中に溶解しているロイコ染料とさらに反応しやすくなり、画像濃度の経時変化が起こりやすくなる。したがって、画像濃度の経時変化を起こりにくくするためには、画像形成後の反応を抑制する必要がある。そこで、感熱記録層中又は保護層中に消色剤を添加することにより、画像形成後の反応を抑制することができ、画像濃度の経時変化が起こりにくくなる。特に、過冷却状態となる顕色剤に、消色剤として、グアニジン誘導体を添加すると、画像濃度の経時変化を起こりにくくする効果が大きい。ＤＳＣで降温時の発熱ピークを示さない顕色剤を用いる場合は、グアニジン誘導体の効果は、さらに大きくなる。また、グアニジン誘導体は、耐湿保存性を向上させる効果を有する。 Usually, the developer dispersed in the heat-sensitive recording layer is melted by heating and reacts with the leuco dye dissolved in the resin to form an image. However, the change in image density over time is also observed after image formation. It is generated by the reaction between the leuco dye dissolved in the resin and the developer. When the developer is melted by heating but is in a supercooled state without color development, it reacts more easily with the leuco dye, and the image density tends to change with time. The developer that is in a supercooled state is a developer in which the endothermic peak at the time of temperature rise and the exothermic peak at the time of temperature drop are 10 ° C. or more apart by DSC. In addition, a color developer that is lowered in temperature after DSC temperature rise and does not show an exothermic peak at the time of temperature fall is more likely to react with the leuco dye dissolved in the resin, and the image density is likely to change with time. Therefore, in order to make it difficult for the image density to change with time, it is necessary to suppress the reaction after image formation. Therefore, by adding a decoloring agent in the heat-sensitive recording layer or the protective layer, the reaction after the image formation can be suppressed, and the image density hardly changes with time. In particular, when a guanidine derivative is added as a decoloring agent to a developer that is in a supercooled state, the effect of making it difficult to cause a change in image density over time is great. When a developer that does not show an exothermic peak when the temperature is lowered by DSC is used, the effect of the guanidine derivative is further increased. In addition, the guanidine derivative has an effect of improving moisture storage stability.
本発明で用いられるロイコ染料は、無色又は淡色の染料前駆体であり、従来公知のトリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ染料が好ましく、フルオラン系及びフタリド系のロイコ染料が特に好ましい。このようなロイコ染料の具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、１０−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−［１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。なお、ロイコ染料は、単独又は２種以上混合して用いることができる。 The leuco dye used in the present invention is a colorless or light-colored dye precursor, which is a conventionally known triphenylmethanephthalide, triallylmethane, fluorane, phenothiocyan, thiofluorane, xanthene, indophthalyl, spiropyran. Type, azaphthalide type, chromenopyrazole type, methine type, rhodamine anilinolactam type, rhodamine lactam type, quinazoline type, diazaxanthene type, bislactone type leuco dyes are preferred, and fluorane type and phthalide type leuco dyes are particularly preferred preferable. Specific examples of such leuco dyes include 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3. -Methyl-6- (Nn-propyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6 -(N-isobutyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N- sec-butyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- N-iso-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopropylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N- (Cyclohexyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-Np-toluidino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-Np) -Toluidino) fluorane, 3-diethylamino-7,8-benzofluorane, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 1,3-dimethyl-6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 10-di Tylamino-2-ethylbenzo [1,4] thiazino [3,2-b] fluorane, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (4 -Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide, 3- [2,2-bis (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) vinyl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide, 3- [ 1,1-bis (4-diethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -6-dimethylaminophthalide and the like. In addition, a leuco dye can be used individually or in mixture of 2 or more types.
本発明において、ロイコ染料の総重量に対する顕色剤の重量の比は、０．５以上２．５以下であることが好ましく、１．０以上２．０以下が特に好ましい。顕色剤の重量がこの範囲内であると、ハーフトーンの画像保存性が特に向上する。また、このとき、発色効率が向上するため、薄膜で高濃度の画像を形成することができる。階調メディアにおいて、薄膜化することの利点は、塗工時の膜厚制御や乾燥工程における残留水分及び残留溶剤の低減にある。さらに、塗布量を減少させることができるため、コスト削減にもつながる。また、有機溶剤を用いて塗工する場合の分散成分は、顕色剤のみであるため、顕色剤の含有量が少ない方が塗布層の光透過性に対しても有利となり、透過型感熱記録媒体ではコントラストの向上や画像認識性の改善の効果がある。なお、一般式（１）で示される顕色剤を使用するときには、水素結合を介して形成されている顕色剤のネットワークにロイコ染料が入り込むことによって画像に堅牢性が付与されるが、上記の重量比が２．５より大きい場合には、ネットワークの中にロイコ染料が入り込みにくくなり、０．５より小さい場合には、適正なネットワークを構築することができなくなるために、発色効率が低下すると考えられる。 In the present invention, the ratio of the weight of the developer to the total weight of the leuco dye is preferably 0.5 or more and 2.5 or less, and particularly preferably 1.0 or more and 2.0 or less. When the weight of the developer is within this range, the halftone image storage stability is particularly improved. At this time, since the coloring efficiency is improved, a high-density image can be formed with a thin film. In gradation media, the advantage of thinning is in controlling the film thickness during coating and in reducing residual moisture and residual solvent in the drying process. Furthermore, since the application amount can be reduced, the cost can be reduced. In addition, the dispersion component in the case of coating using an organic solvent is only the developer. Therefore, the smaller the developer content, the more advantageous the light transmission of the coating layer, and the transmission type thermosensitive. The recording medium has an effect of improving contrast and improving image recognition. In addition, when using the developer represented by the general formula (1), fastness is imparted to the image by allowing the leuco dye to enter the network of the developer formed through hydrogen bonding. If the weight ratio is greater than 2.5, the leuco dye will not easily enter the network, and if it is less than 0.5, it will not be possible to construct an appropriate network, resulting in a decrease in coloring efficiency. I think that.
本発明の感熱記録媒体を透明型感熱記録媒体として用いる場合、ロイコ染料は、赤発色染料及び橙発色染料の少なくとも一方、近赤外発色染料並びに一般式（３） When the thermosensitive recording medium of the present invention is used as a transparent thermosensitive recording medium, the leuco dye is at least one of a red coloring dye and an orange coloring dye, a near infrared coloring dye, and a general formula (3).
画像の黒色化の目安として、吸収スペクトルの４３０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の領域における最大吸光度に対する最小吸光度の比を用いることができ、この比が０．６５以上であると、少なくともシャウカステン上での実用的な黒色を満足することができる。また、０．７５以上であれば、昼光色、昼白色等のシャウカステンに装着する蛍光灯の種類による影響も減少させることができる。上記の染料の混合比率としては、高濃度、色調調整、保存性の観点から、吸収の大きい黒発色染料を多くすることが好ましい。黒発色染料の含有量は、全染料の４０重量％以上８０重量％以下の範囲であることが好ましく、赤発色染料及び橙発色染料の少なくとも一方並びに近赤外発色染料の含有量は、それぞれ１０重量％以上３０重量％以下であることが好ましい。黒発色染料の含有量が８０重量％より多いと、画像の黒色化が難しくなり、４０重量％より少ないと、高濃度の画像を形成することが難しくなる。 As a measure of blackening of the image, the ratio of the minimum absorbance to the maximum absorbance in the region of 430 nm or more and 650 nm or less of the absorption spectrum can be used, and when this ratio is 0.65 or more, at least practical on the Schaukasten. Black color can be satisfied. Moreover, if it is 0.75 or more, the influence by the kind of fluorescent lamp with which daytime color, daytime white, etc. are mounted | worn with shaukasten can also be reduced. As the mixing ratio of the above dyes, it is preferable to increase the black coloring dye having high absorption from the viewpoints of high density, color tone adjustment, and storage stability. The content of the black coloring dye is preferably in the range of 40 wt% to 80 wt% of the total dye, and the content of at least one of the red coloring dye and the orange coloring dye and the near infrared coloring dye is 10%, respectively. It is preferable that it is 30 to 30 weight%. When the content of the black coloring dye is more than 80% by weight, it is difficult to blacken the image, and when it is less than 40% by weight, it is difficult to form a high density image.
本発明で用いられる赤発色染料及び橙発色染料の具体例としては、ローダミンＢ−ｏ−クロロアニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）アニリノラクタム、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノベンゾ［α］フルオラン、６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾ［α］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、スピロ｛クロメノ［２，３Ｃ］ピラゾール−４（Ｈ）−１’−フタラン｝−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニル−３’−オン等が挙げられる。この中で、黒発色染料を用いる場合に、吸収スペクトルを調節するのに好適な橙発色染料としては、一般式（４） Specific examples of the red coloring dye and the orange coloring dye used in the present invention include rhodamine B-o-chloroanilinolactam, 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (4′-nitro) anilinolactam, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 1,3-dimethyl-6-dibutylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-6-diethylaminofluorane, 3 -Chloro-6-N-cyclohexylaminofluorane, 6-diethylaminobenzo [α] fluorane, 6- (N-ethyl-N-isopentylamino) benzo [α] fluorane, 3,3-bis (1-n- Butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-octyl-2-methylindol-3-yl) Phthalides, spiro {chromeno [2,3C] pyrazole-4 (H) -1′-phthalan} -7- (N-ethyl-N-isoamylamino) -3-methyl-1-phenyl-3′-one, etc. Can be mentioned. Among these, when a black coloring dye is used, an orange coloring dye suitable for adjusting the absorption spectrum is represented by the general formula (4).
本発明で用いられる近赤外発色染料の具体例としては、６−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフダリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−｛１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。この中で、黒発色染料の吸収スペクトルを調節するのに好適な近赤外発色染料としては、構造式（５） Specific examples of the near infrared coloring dye used in the present invention include 6-diethylamino-2-ethylbenzo [1,4] thiazino [3,2-b] fluorane, 3,3-bis (4-diethylamino-2- Ethoxyphenyl) -4-azaphdalide, 3- [2,2-bis (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) vinyl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide, 3- {1,1-bis (4-diethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide and the like. Among these, as a near-infrared coloring dye suitable for adjusting the absorption spectrum of the black coloring dye, structural formula (5)
本発明においては、黒発色染料を赤発色染料及び橙発色染料の少なくとも一方並びに近赤外発色染料と組み合わせることにより、銀塩と同様に、フラットな吸収スペクトルを形成することができる。このとき、黒発色染料の代わりに、一般式（３）の６位のアミノ基がアルキル置換アミノ基である通常よく用いられるロイコ染料を用いると、このロイコ染料が低濃度部で優先的に発色するため、低濃度部を黒色にすることができない。このため、一般式（１）で示される顕色剤及び黒発色染料を用いた場合に、特異的に画像の黒色化が達成できる。これは、黒発色染料と顕色剤との親和性に起因しているものと考えられる。 In the present invention, a flat absorption spectrum can be formed in the same manner as the silver salt by combining the black coloring dye with at least one of the red coloring dye and the orange coloring dye and the near infrared coloring dye. At this time, if a commonly used leuco dye in which the amino group at the 6-position of the general formula (3) is an alkyl-substituted amino group is used instead of the black coloring dye, the leuco dye is preferentially colored at a low concentration portion. Therefore, the low density portion cannot be made black. For this reason, when the developer and the black coloring dye represented by the general formula (1) are used, the image can be specifically blackened. This is considered to be due to the affinity between the black coloring dye and the developer.
本発明において、上記の通常よく用いられるロイコ染料も色調調整に影響のない範囲であれば、混合することができる。このようなロイコ染料の具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン等が挙げられる。また、従来公知のトリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ染料を混合することもできる。 In the present invention, the commonly used leuco dyes can be mixed as long as they do not affect the color tone adjustment. Specific examples of such leuco dyes include 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3. -Methyl-6- (Nn-propyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6 -(N-isobutyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N- sec-butyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- N-iso-amyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopropylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N- (Cyclohexyl-N-methylamino) fluorane and the like. In addition, conventionally known triphenylmethane phthalide, triallyl methane, fluoran, phenothiocyan, thiofluorane, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam Leuco dyes such as rhodamine lactam, quinazoline, diazaxanthene, and bislactone can also be mixed.
本発明において、感熱記録層の結着樹脂としては、公知の種々の樹脂が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸及びそのエステル類、ポリメタクリル酸及びそのエステル類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン等が挙げられる。これら樹脂は、単独又は二種以上混合して用いることができる。この中でも、特に、ポリビニルブチラール及びポリビニルアセタール樹脂は、保存性が良好である。 In the present invention, the binder resin of the heat-sensitive recording layer includes various known resins, and specifically, polyethylene, polyvinyl acetate, polyacrylamide, maleic acid copolymer, polyacrylic acid and esters thereof. , Polymethacrylic acid and its esters, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, styrene copolymer, polyester resin, polyurethane resin, polyvinyl butyral, ethyl cellulose, polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, epoxy resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol, Examples include starch and gelatin. These resins can be used alone or in combination of two or more. Among these, especially polyvinyl butyral and polyvinyl acetal resin have good storage stability.
本発明で用いられる支持体としては、従来のロイコ型感熱記録媒体に用いられる支持体を適用することができるが、透過型感熱記録媒体の場合には、透明支持体を用いる必要がある。透明支持体の具体例としては、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、これらを貼り合わせたフィルム等が挙げられ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択される樹脂を含有することが好ましい。また、透明性が高い感熱記録媒体を得るためには、支持体のＪＩＳＫ７１０５で規定される曇り度（ヘーズ）は、１０％以下（０％を含む）であることが好ましく、支持体としては、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。なお、感熱記録層の接着性向上のために、支持体の少なくとも片面をコロナ放電処理、クロム酸等による酸化反応処理、エッチング処理等で表面改質をしてもよい。 As the support used in the present invention, a support used in a conventional leuco-type thermal recording medium can be applied, but in the case of a transmission type thermal recording medium, it is necessary to use a transparent support. Specific examples of the transparent support include cellulose derivatives such as cellulose triacetate, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polyester resins such as polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and films obtained by bonding these. And a resin selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Further, in order to obtain a heat-sensitive recording medium having high transparency, the haze defined by JISK7105 of the support is preferably 10% or less (including 0%). Polyethylene terephthalate is particularly preferred. In order to improve the adhesion of the heat-sensitive recording layer, at least one surface of the support may be subjected to surface modification by corona discharge treatment, oxidation reaction treatment with chromic acid, etching treatment, or the like.
本発明においては、感熱記録層上に保護層が設けられていることが好ましい。これにより、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びヘッドマッチング性を向上させることができる。透明性の観点から考えると、保護層は、樹脂単独の層であることが好ましいが、平滑性が高すぎて、スティッキング及びゴミの引きずりによる印字欠陥が発生しやすくなる。特に、支持体として、プラスチックフィルムを用いた場合は、紙を支持体とした場合と比較して、平滑になりやすいことからヘッドマッチング性が低下し、ゴミを引きずりやすくなる傾向がある。また、一般的な熱可塑性樹脂の場合、ガラス転移温度がサーマルヘッドによる加熱温度よりも低いため、樹脂単独の保護層では表面の変質、記録層の露出等が起きてしまう場合がある。ヘッドマッチング性を向上させる方法としては、保護層にフィラーを添加する方法が一般的である。しかし、透明性の高い感熱記録媒体の場合、保護層に従来の反射記録材料に使用されるようなフィラーを添加すると、透明性が低下する場合が多い。このため、フィラーを添加して透明性を維持するためには、粒子径の小さいフィラーを添加する方法、粒子径の大きいフィラーを少量添加する方法等がある。本発明においては、必要に応じて、これらの方法を組み合わせて保護層を形成することができる。なお、保護層の表面の摩擦係数は、０．０７以上０．１４以下であることが好ましい。 In the present invention, a protective layer is preferably provided on the thermosensitive recording layer. Thereby, chemical resistance, water resistance, friction resistance, light resistance and head matching properties can be improved. From the viewpoint of transparency, the protective layer is preferably a resin-only layer, but the smoothness is too high, and printing defects due to sticking and dust drag are likely to occur. In particular, when a plastic film is used as a support, it tends to be smoother than when a paper is used as a support, and therefore there is a tendency for head matching to be reduced and dust to be easily dragged. In the case of a general thermoplastic resin, since the glass transition temperature is lower than the heating temperature by the thermal head, the protective layer of the resin alone may cause surface alteration, recording layer exposure, and the like. As a method for improving the head matching property, a method of adding a filler to the protective layer is common. However, in the case of a heat-sensitive recording medium having high transparency, if a filler used in a conventional reflective recording material is added to the protective layer, the transparency is often lowered. For this reason, in order to maintain transparency by adding a filler, there are a method of adding a filler having a small particle size, a method of adding a small amount of a filler having a large particle size, and the like. In the present invention, the protective layer can be formed by combining these methods as necessary. The friction coefficient on the surface of the protective layer is preferably 0.07 or more and 0.14 or less.
本発明において、保護層に用いられる樹脂としては、感熱記録層のバインダー樹脂として用いられるものと同様の水溶性樹脂の他、水性エマルジョン、疎水性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等を用いることができ、これらを必要に応じて併用することもできる。また、透明性の観点から、支持体の屈折率に対する記録層及び保護層に用いられる樹脂の屈折率の比は、０．８以上１．２以下であることが好ましい。樹脂の具体例としては、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリルアミド樹脂等が挙げられる。また、樹脂と共に架橋剤を用いることができ、架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物等、公知の化合物を使用することができる。イソシアネート化合物の具体例としては、トルイレンジイソシアネート、その２量体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート及びこれらの誘導体等、分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物が挙げられる。また、エポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシアクリレート等が挙げられる。 In the present invention, as the resin used for the protective layer, in addition to the same water-soluble resin as that used as the binder resin of the heat-sensitive recording layer, an aqueous emulsion, a hydrophobic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, etc. Can be used, and these can be used together as necessary. From the viewpoint of transparency, the ratio of the refractive index of the resin used in the recording layer and the protective layer to the refractive index of the support is preferably from 0.8 to 1.2. Specific examples of the resin include polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, polyolefin resin, polystyrene resin, and polyvinyl chloride resin. Examples thereof include resins, polyether resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyethylene, polypropylene, and polyacrylamide resins. Moreover, a crosslinking agent can be used with resin, As a crosslinking agent, well-known compounds, such as an isocyanate compound and an epoxy compound, can be used. Specific examples of isocyanate compounds include compounds having two or more isocyanate groups in the molecule, such as toluylene diisocyanate, dimers thereof, polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, and derivatives thereof. Is mentioned. Specific examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, butyl glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and epoxy acrylate.
また、フィラーの具体例としては、ホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、板状炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、板状水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、焼成クレー、カオリン、ハイドロタルサイト等の無機フィラー及び架橋ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン共重合体粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粒子、グアナミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子等の有機フィラーが挙げられる。本発明においては、ヘッド摩耗の観点から、有機フィラーでは、架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子が、無機フィラーでは、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、水酸化アルミニウムが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、数々の特性を付与するために複数のフィラーを同時に用いてもよい。 Specific examples of fillers include phosphate fiber, potassium titanate, acicular magnesium hydroxide, whisker, talc, mica, glass flake, calcium carbonate, plate calcium carbonate, aluminum hydroxide, plate aluminum hydroxide, silica , Clay, calcined clay, kaolin, hydrotalcite and other inorganic fillers and crosslinked polystyrene particles, urea-formalin copolymer particles, silicone resin particles, crosslinked polymethyl methacrylate resin particles, guanamine-formaldehyde copolymer particles, melamine -Organic fillers such as formaldehyde copolymer particles. In the present invention, from the viewpoint of head wear, crosslinked organic polymethyl methacrylate resin particles and melamine-formaldehyde copolymer particles are preferable for organic fillers, and calcium carbonate, kaolin, talc, and aluminum hydroxide are preferable for inorganic fillers. However, the present invention is not limited to this, and a plurality of fillers may be used at the same time in order to impart various characteristics.
さらに、ヘッドマッチング性を向上させるために、保護層にワックス類やオイル類を添加したり、シリコーンで変性された樹脂を混合して用いたり、樹脂と充填剤の比を調節したりすることにより、摩擦係数を調節することができる。ここで用いることができるワックス類としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビスステアリルアミド、メチロールステアリルアミド、パラフィンワックス、ポリエチレン、カルナバワックス、酸化パラフィン、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。オイル類としては、シリコーンオイル等を用いることができる。 Furthermore, in order to improve the head matching property, by adding waxes or oils to the protective layer, mixing and using a resin modified with silicone, or adjusting the ratio of resin to filler The friction coefficient can be adjusted. The waxes that can be used here include stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, lauric acid amide, ethylene bisstearyl amide, methylene bisstearyl amide, methylol stearyl amide, paraffin wax, polyethylene, carnauba wax, oxidation Examples include paraffin and zinc stearate. Silicone oil etc. can be used as oils.
保護層は、従来公知の方法で塗工することができる。保護層の厚さは、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましい。保護層の厚さが０．１μｍより薄いと、記録材料の保存性、ヘッドマッチング性等の保護層としての機能が不十分となり、２０μｍより厚いと、記録材料の熱感度が低下するのに加え、コスト的にも不利である。 The protective layer can be applied by a conventionally known method. The thickness of the protective layer is preferably from 0.1 μm to 20 μm, and more preferably from 0.5 μm to 10 μm. If the thickness of the protective layer is less than 0.1 μm, the functions of the recording material as a protective layer such as storage stability and head matching properties will be insufficient, and if it is thicker than 20 μm, the thermal sensitivity of the recording material will decrease. It is also disadvantageous in terms of cost.
本発明の感熱記録媒体は、支持体、感熱記録層及び保護層の少なくとも一つは、青色に着色されていることが好ましい。これにより、防眩効果を有し、画像認識性を向上させることができる。青色に着色する方法としては、支持体に青顔料を混練する方法、感熱記録層又は保護層に青染料又は青顔料を添加する方法等が挙げられ、青顔料及び青染料は、特に限定されず、公知の材料を使用することができる。青色の濃度レベルとしては、透過濃度で０．１５以上０．２５以下であることが好ましく、色調としては、ＣＩＥ−ＬＡＢ表色系のａ＊が−１５以上−４以下であり、ｂ＊が−１５以上−５以下であることが好ましい。なお、色調の測定は、ｄ／０（拡散照明垂直受光方式）で、視野を１０度にし、光源Ｄ６５を用いて１０ｎｍ毎に吸光度を測定することにより行った。 In the heat-sensitive recording medium of the present invention, it is preferable that at least one of the support, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer is colored blue. Thereby, it has an anti-glare effect and can improve image recognizability. Examples of the blue coloring method include a method of kneading a blue pigment on a support, a method of adding a blue dye or a blue pigment to a heat-sensitive recording layer or a protective layer, and the blue pigment and the blue dye are not particularly limited. A known material can be used. The blue density level is preferably 0.15 to 0.25 in terms of transmission density, and the color tone is a * in the CIE-LAB color system of −15 to −4 and b * is It is preferably -15 or more and -5 or less. The color tone was measured by d / 0 (diffuse illumination vertical light receiving method), the field of view was 10 degrees, and the absorbance was measured every 10 nm using the light source D65.
本発明の感熱記録媒体は、製造直後は、通常長尺状物であるが、商品としての形態は、ロール状に巻き固められたものと、所定の大きさに裁断し所定の枚数を袋に入れたものとがある。双方とも商品の性質上、通常遮光性の包装材料に包んで保管し、流通することが好ましい。使用時に開封し、袋から取り出した透過型の感熱記録媒体を画像形成装置に搭載する。 Although the heat-sensitive recording medium of the present invention is usually a long product immediately after production, the form as a product is a roll-shaped one, and is cut into a predetermined size and a predetermined number of sheets is put into a bag. There is something that I put in. Both are preferably stored and distributed in a light-shielding packaging material because of the nature of the product. A transmission type heat-sensitive recording medium which is opened at the time of use and taken out of the bag is mounted on the image forming apparatus.
本発明の画像形成方法は、本発明の感熱記録媒体に画像を形成する。これにより、画像濃度の経時変化が起こりにくく、高濃度、高画質な画像を形成することができ、画像保存性に優れる画像形成方法が得られる。なお、画像を形成する際には、文字及び形状情報に基づいて、加熱手段により画像様に感熱記録媒体が加熱される。加熱手段としては、使用目的によって、熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等が挙げられるが、装置のコスト、出力スピード、コンパクト化等の観点からもサーマルヘッドを用いることが好ましい。 The image forming method of the present invention forms an image on the thermal recording medium of the present invention. As a result, it is possible to form an image forming method that is less likely to change with time in image density, can form a high-density, high-quality image, and is excellent in image storability. When an image is formed, the heat-sensitive recording medium is heated like an image by a heating unit based on character and shape information. Examples of the heating means include a thermal pen, a thermal head, and laser heating depending on the purpose of use, but it is preferable to use a thermal head from the viewpoint of the cost of the apparatus, the output speed, compactness, and the like.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって、本発明は、制限されるものではない。なお、以下の部数及び％は、いずれも重量基準である。
（実施例１）
メチルエチルケトン２５部、トルエン４０部、顕色剤４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルウレイド）サリチル酸１５部及び１５％ポリビニルアセタール樹脂エスレックＫＳ−１（積水化学社製）メチルエチルケトン溶液２０部をボールミルで体積平均粒子径０．５μｍ以下になるまで粉砕、分散し、顕色剤分散液（１）を調製した。ここで、粒子径は、レーザー回折式粒子径測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所社製）を用いて測定した。なお、ＤＳＣ６２００（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）により顕色剤をＤＳＣ測定したところ、降温時に明確な発熱ピークは、見られなかった。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited by these Examples. The following parts and percentages are based on weight.
Example 1
Volume average of 25 parts of methyl ethyl ketone, 40 parts of toluene, 15 parts of developer 4- (N′-n-hexylureido) salicylic acid and 20 parts of 15% polyvinyl acetal resin ESREC KS-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) with a ball mill. The developer dispersion (1) was prepared by pulverizing and dispersing until the particle size became 0.5 μm or less. Here, the particle diameter was measured using a laser diffraction particle diameter measuring apparatus LA-700 (manufactured by Horiba, Ltd.). When the developer was subjected to DSC measurement with DSC6200 (manufactured by Seiko Instruments), no clear exothermic peak was observed when the temperature was lowered.
次に、顕色剤分散液（１）１０部、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン１部、１０％エスレックＫＳ−１メチルエチルケトン溶液２０部、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン０．００４部及びメチルエチルケトン１部を充分に攪拌し、感熱記録層塗布液（１）を調製した。 Next, 10 parts of the developer dispersion (1), 1 part of 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-Np-toluidino) fluorane, 20 parts of a 10% ESREC KS-1 methyl ethyl ketone solution, 0.004 part of 1,3-di-o-tolylguanidine and 1 part of methyl ethyl ketone were sufficiently stirred to prepare a thermal recording layer coating solution (1).
ワイヤーバーを用いて、厚さ１２５μｍの白色ポリエステルフィルムＵ２−１２５（帝人デュポンフィルム社製）に感熱記録層塗布液（１）を塗工し、乾燥させて厚さ１５μｍの感熱記録層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
（実施例２）
顕色剤分散液（１）の顕色剤を４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルウレイド）サリチル酸から４−（Ｎ’−ｎ−オクチルウレイド）サリチル酸に変更した以外は、実施例１と同様に顕色剤分散液（２）を調製した。なお、ＤＳＣ６２００により顕色剤をＤＳＣ測定したところ、降温時に明確な発熱ピークは、見られなかった。
Using a wire bar, the thermal recording layer coating solution (1) is applied to a white polyester film U2-125 (manufactured by Teijin DuPont Films) with a thickness of 125 μm and dried to form a thermal recording layer with a thickness of 15 μm. A thermosensitive recording medium was prepared.
(Example 2)
Similar to Example 1 except that the developer in the developer dispersion (1) was changed from 4- (N′-n-hexylureido) salicylic acid to 4- (N′-n-octylureido) salicylic acid. A developer dispersion (2) was prepared. When the developer was subjected to DSC measurement with DSC6200, no clear exothermic peak was observed when the temperature was lowered.
次に、顕色剤分散液（２）１０部、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン０．６５部、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド０．０５部、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン０．１５部、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド０．１５部、１０％エスレックＫＳ−１メチルエチルケトン溶液２０部、１，３−ジシクロヘキシル−２−（２’，５’−ジクロロフェニル）グアニジン０．００４部及びメチルエチルケトン１部を充分に攪拌し、感熱記録層塗布液（２）を調製した。 Next, 10 parts of the developer dispersion (2), 0.65 part of 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-Np-toluidino) fluorane, 3,3-bis (1-n) -Butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 0.05 part, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane 0.15 part, 3,3-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)- Stir well 0.15 parts of 4-azaphthalide, 20 parts of 10% ESREC KS-1 methyl ethyl ketone solution, 0.004 parts of 1,3-dicyclohexyl-2- (2 ′, 5′-dichlorophenyl) guanidine and 1 part of methyl ethyl ketone. A thermosensitive recording layer coating solution (2) was prepared.
シリカＰ−５２７（水澤化学社製）１５部、１０％エスレックＫＳ−１メチルエチルケトン溶液１５部、メチルエチルケトン７０部をボールミルで体積平均粒子径が０．３μｍ以下になるまで粉砕、分散しフィラー分散液を調製した。 Silica P-527 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 15 parts, 10% ESREC KS-1 methyl ethyl ketone solution 15 parts, and methyl ethyl ketone 70 parts were pulverized and dispersed with a ball mill until the volume average particle size was 0.3 μm or less to obtain a filler dispersion. Prepared.
次に、フィラー分散液１０部、１２．５％シリコーン変成ポリビニルブチラールＳＰ７１２（大日精化社製）メチルエチルケトン溶液８部及びメチルエチルケトン１０部を充分に攪拌し、保護層塗布液を調製した。 Next, 10 parts of filler dispersion, 12.5% silicone modified polyvinyl butyral SP712 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 8 parts of methyl ethyl ketone solution and 10 parts of methyl ethyl ketone were sufficiently stirred to prepare a protective layer coating solution.
ワイヤーバーを用いて、曇り度（ＪＩＳＫ７１０５）３％、厚さ１７５μｍの透明ポリエステルフィルムＨＳ−１７５（帝人デュポンフィルム社製）に感熱記録層塗布液（２）及び保護層塗布液を順次塗工し、乾燥させて厚さ１５μｍの感熱記録層及び厚さ３μｍの保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
（実施例３）
感熱記録層塗布液（２）の１，３−ジシクロヘキシル−２−（２’，５’−ジクロロフェニル）グアニジンの添加量を０．００４部から０．００７５部に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録層塗布液（３）を調製した。
Using a wire bar, heat-sensitive recording layer coating solution (2) and protective layer coating solution are sequentially applied to a transparent polyester film HS-175 (manufactured by Teijin DuPont Films) of 3% haze (JISK7105) and thickness of 175 μm. And dried to form a heat-sensitive recording layer having a thickness of 15 μm and a protective layer having a thickness of 3 μm, thereby producing a heat-sensitive recording medium.
(Example 3)
The same as Example 2 except that the addition amount of 1,3-dicyclohexyl-2- (2 ′, 5′-dichlorophenyl) guanidine in the thermal recording layer coating solution (2) was changed from 0.004 part to 0.0075 part. Then, a thermal recording layer coating solution (3) was prepared.
感熱記録層塗布液（２）を感熱記録層塗布液（３）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（実施例４）
感熱記録層塗布液（２）の１，３−ジシクロヘキシル−２−（２’，５’−ジクロロフェニル）グアニジンの添加量を０．００４部から０．０１５部に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録層塗布液（４）を調製した。
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thermosensitive recording layer coating solution (2) was changed to the thermosensitive recording layer coating solution (3).
Example 4
The same as Example 2 except that the addition amount of 1,3-dicyclohexyl-2- (2 ′, 5′-dichlorophenyl) guanidine in the thermal recording layer coating solution (2) was changed from 0.004 part to 0.015 part. Then, a thermal recording layer coating solution (4) was prepared.
感熱記録層塗布液（２）を感熱記録層塗布液（４）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（実施例５）
感熱記録層塗布液（２）の１，３−ジシクロヘキシル−２−（２’，５’−ジクロロフェニル）グアニジンの添加量を０．００４部から０．０３部に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録層塗布液（５）を調製した。
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thermosensitive recording layer coating solution (2) was changed to the thermosensitive recording layer coating solution (4).
(Example 5)
The same as Example 2 except that the addition amount of 1,3-dicyclohexyl-2- (2 ′, 5′-dichlorophenyl) guanidine in the thermal recording layer coating solution (2) was changed from 0.004 part to 0.03 part. Then, a thermal recording layer coating solution (5) was prepared.
感熱記録層塗布液（２）を感熱記録層塗布液（５）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（実施例６）
透明ポリエステルフィルムＨＳ−１７５を、地肌濃度０．２２、ａ＊＝−７、ｂ＊＝−９（ＣＩＥ−ＬＡＢ表色系）に青み付けした透明ポリエステルフィルムＨＳ−１７５に変更した以外は実施例３と同様に、感熱記録媒体を作製した。なお、地肌濃度は、透過濃度計ＴＤ９０４（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定される透過濃度であり、色調の測定は、ｄ／０（拡散照明垂直受光方式）で、視野を１０度にし、光源Ｄ６５を用いて１０ｎｍ毎に吸光度を測定することにより行った。
（比較例１）
感熱記録層塗布液（１）から１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンを除いた以外は実施例１と同様に、感熱記録層塗布液（６）を調製した。
A thermal recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thermal recording layer coating solution (2) was changed to the thermal recording layer coating solution (5).
(Example 6)
Example except that transparent polyester film HS-175 was changed to transparent polyester film HS-175 blued to background density 0.22, a * = − 7, b * = − 9 (CIE-LAB color system) In the same manner as in Example 3, a thermosensitive recording medium was produced. The background density is a transmission density measured by a transmission densitometer TD904 (manufactured by Gretag Macbeth), and the color tone is measured by d / 0 (diffuse illumination vertical light receiving method), the field of view is 10 degrees, and the light source D65 Was measured by measuring the absorbance every 10 nm.
(Comparative Example 1)
A thermal recording layer coating solution (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,3-di-o-tolylguanidine was removed from the thermal recording layer coating solution (1).
感熱記録層塗布液（１）を感熱記録層塗布液（６）に変更した以外は実施例１と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（比較例２）
感熱記録層塗布液（２）から１，３−ジシクロヘキシル−２−（２’，５’−ジクロロフェニル）グアニジンを除いた以外は実施例２と同様に、感熱記録層塗布液（７）を調製した。
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermosensitive recording layer coating solution (1) was changed to the thermosensitive recording layer coating solution (6).
(Comparative Example 2)
A thermal recording layer coating solution (7) was prepared in the same manner as in Example 2 except that 1,3-dicyclohexyl-2- (2 ′, 5′-dichlorophenyl) guanidine was removed from the thermal recording layer coating solution (2). .
感熱記録層塗布液（２）を感熱記録層塗布液（７）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（比較例３）
顕色剤分散液（１）の顕色剤を４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルウレイド）サリチル酸からオクタデシルホスホン酸に変更した以外は実施例１と同様に、顕色剤分散液（３）を調製した。
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thermosensitive recording layer coating solution (2) was changed to the thermosensitive recording layer coating solution (7).
(Comparative Example 3)
The developer dispersion (3) was changed in the same manner as in Example 1 except that the developer of the developer dispersion (1) was changed from 4- (N′-n-hexylureido) salicylic acid to octadecylphosphonic acid. Prepared.
次に、感熱記録層塗布液（２）の顕色剤分散液（２）を顕色剤分散液（３）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録層塗布液（８）を調製した。 Next, the thermal recording layer coating solution (8) was changed in the same manner as in Example 2 except that the developer dispersion (2) of the thermal recording layer coating solution (2) was changed to the developer dispersion (3). Prepared.
感熱記録層塗布液（２）を感熱記録層塗布液（８）に変更した以外は実施例２と同様に、感熱記録媒体を作製した。
（評価方法及び評価結果）
解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載した印加エネルギー可変のプリンター（御殿場製作所社製）を用いて、反射濃度計ＲＤ−９１４（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定される反射濃度が約１．０になるように印加エネルギーを調整して、実施例１及び比較例１で作製した感熱記録媒体に印画した。印画直後の画像の反射濃度及び温度２２±２℃、湿度６５±５％の環境で印画後４時間保管した画像の反射濃度を測定し、変化量を調べた。この結果、実施例１の感熱記録媒体は、比較例１の感熱記録媒体より変化量が小さかった。
A thermal recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the thermal recording layer coating solution (2) was changed to the thermal recording layer coating solution (8).
(Evaluation method and evaluation results)
The reflection density measured by a reflection densitometer RD-914 (manufactured by Gretag Macbeth) using a variable applied energy printer (manufactured by Gotemba Seisakusho) equipped with a gradation head with a resolution of 300 dpi is about 1.0. The applied energy was adjusted to print on the heat-sensitive recording media produced in Example 1 and Comparative Example 1. The reflection density of the image immediately after printing and the reflection density of the image stored for 4 hours after printing in an environment of temperature 22 ± 2 ° C. and humidity 65 ± 5% were measured, and the amount of change was examined. As a result, the amount of change in the thermosensitive recording medium of Example 1 was smaller than that of the thermosensitive recording medium of Comparative Example 1.
解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載した印加エネルギー可変のプリンターを用いて、実施例２乃至５並びに比較例２及び３で作製した感熱記録媒体にグレースケールを印字して濃度変化、地肌濃度、色調及び耐湿保存性について評価した。なお、透過濃度は、ＴＤ９０４を用いて測定した。 Using a printer with variable applied energy equipped with a gradation head with a resolution of 300 dpi, gray scales were printed on the thermal recording media produced in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 2 and 3, and the density change, background density, color tone, and The moisture storage stability was evaluated. The transmission density was measured using TD904.
濃度変化は、印画直後の画像の透過濃度及び温度２２±２℃、湿度６５±５％の環境で印画後４時間保管した画像の透過濃度を測定し、最も透過濃度が変化した画像の変化量を算出した。なお、透過濃度の変化量が０．０３未満である場合を◎、０．０３以上０．０５未満である場合を○、０．０５以上０．０８未満である場合を△、０．０８以上である場合を×として、判定した。 The change in density is measured by measuring the transmission density of an image immediately after printing and the transmission density of an image stored for 4 hours after printing in an environment of temperature 22 ± 2 ° C. and humidity 65 ± 5%. Was calculated. In addition, the case where the amount of change in the transmission density is less than 0.03, ◎, the case where it is 0.03 or more and less than 0.05, ◯, the case where it is 0.05 or more and less than 0.08, Δ, 0.08 or more The case was determined as x.
地肌濃度は、透過濃度が０．１２未満である場合を○、０．１２以上０．１５未満である場合を△、０．１５以上である場合を×として、判定した。 The background density was judged as ◯ when the transmission density was less than 0.12, Δ when it was 0.12 or more and less than 0.15, and x when it was 0.15 or more.
色調は、解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したデジタル出力可能なプリンター（御殿場製作所社製）を用いて印字したグレースケールパターンを、Ｘ線写真観察器ＬＴ−２Ｋ（森山Ｘ線用品社製）に装着して、昼光色蛍光灯をつけた状態で目視することにより評価した。 The color tone is a gray scale pattern printed using a digital output printer (made by Gotemba Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a gradation head with a resolution of 300 dpi on the X-ray photograph observer LT-2K (Moriyama X-ray Supplies Co., Ltd.). It was evaluated by wearing and visually observing with a daylight fluorescent lamp.
耐湿保存性は、温度４０℃、湿度９０％の環境に設定された高温高湿保管庫内に１００時間保管して評価した。なお、濃度保存性を評価したところ、濃度が減少する傾向にあった。濃度保存性は、濃度の変化率が５％未満である場合を◎（全く変化に気付かない）、５％以上１０％未満である場合を○（殆ど変化に気付かない）、１０％以上１５％未満である場合を△（あまり変化に気付かない）、１５％以上である場合を×（変化が気になる）として、判定した。ここで、濃度保存性は、各階調の中で最も濃度変化が大きい部分から判断した。 The humidity-preserving stability was evaluated by storing for 100 hours in a high-temperature and high-humidity storage set in an environment of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90%. When the concentration storage stability was evaluated, the concentration tended to decrease. Concentration preservation is ◎ when the rate of change in concentration is less than 5% (not noticeable change at all), ○ when it is 5% or more and less than 10% (not noticeable change), 10% or more and 15% A case of less than Δ was judged as Δ (noticing little change), and a case of 15% or more was judged as × (being aware of change). Here, the density storability was judged from the portion with the largest density change in each gradation.
評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
デジタル出力可能な解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したプリンターを用いて、実施例３及び６で作製した感熱記録媒体に医療画像を出力し、ＬＴ−２Ｋに装着して昼光色蛍光灯をつけた状態で、診断のしやすさの指標として、眩しさを比較した。この結果、実施例６の感熱記録媒体は、実施例３の感熱記録媒体より眩しく感じにくかった。このことから、青み付けをして蛍光灯の輝度の高い部分を低減することにより、画像の見やすさが向上することが確認できた。 Using a printer equipped with a 300 dpi gradation head capable of digital output, a medical image is output to the thermal recording medium produced in Examples 3 and 6, and is mounted on LT-2K with a daylight fluorescent lamp Therefore, the dazzle was compared as an index of ease of diagnosis. As a result, the heat-sensitive recording medium of Example 6 was less glaring than the heat-sensitive recording medium of Example 3. From this, it was confirmed that the visibility of the image was improved by bluing to reduce the high-luminance part of the fluorescent lamp.
Claims (8)
前記感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及びグアニジン誘導体を含有し、
前記顕色剤は、一般式
Ｒ１は、炭素数が４以上１６以下の直鎖アルキル基又は炭素数が４以上１６以下の直鎖アルキルアミノ基であることを特徴とする感熱記録媒体。 In a thermal recording medium provided with a thermal recording layer on a support,
The thermal recording layer contains a leuco dye, a developer and a guanidine derivative,
The developer is a general formula
R 1 is a linear alkyl group having 4 to 16 carbon atoms or a linear alkylamino group having 4 to 16 carbon atoms.
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１以上４以下のアルキル基又は炭素数が１以上４以下のアルコキシ基であり、
Ｒ３は、炭素数が１以上４以下のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録媒体。 The leuco dye is at least one of a red coloring dye and an orange coloring dye, a near infrared coloring dye and a general formula
R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
The thermal recording medium according to claim 1, wherein R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
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