JP2006165000A - Dicing film - Google Patents

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JP2006165000A
JP2006165000A JP2004349325A JP2004349325A JP2006165000A JP 2006165000 A JP2006165000 A JP 2006165000A JP 2004349325 A JP2004349325 A JP 2004349325A JP 2004349325 A JP2004349325 A JP 2004349325A JP 2006165000 A JP2006165000 A JP 2006165000A
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Masayuki Yokoi
正之 横井
Koji Funazaki
浩司 船崎
Akira Mita
明 三田
Muneharu Yagi
宗治 八木
Kazuto Tonoi
和人 御宿
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Gunze Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a single-layer or a three-layer dicing film having more excellent expandability and property for accommodating/collecting the used sheet to a rack. <P>SOLUTION: The dicing film is provided with following three means: a first means <non-oriented film A composed of a blended resin A of, 90 to 97 mass% of a particulate thermoplastic acrylic resin (PAA resin particle) in which a soft acrylate resin forms a core layer and a semi-hard or hard methacrylate resin forms a shell layer, and 10 to 3 mass% of a hydrogenated resin (hydrogenated SD soft resin) of a copolymer soft resin composed of styrene and an aliphatic diene>; a second means <non-oriented film B formed of a blended resin B including a terpene resin of 5 to 23 parts by mass in the blended resin of 100 parts by mass of the PAA resin particle of 80 to 90 mass% and the hydrogenated SD soft resin of 20 to 10 mass%>; and a third means <three-layer film formed of the non-oriented film B as the intermediate layer and the non-oriented film A as the front and rear surface layers>. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、半導体ウェハ等をチップ状にダイシングするための改良されたダイシング用フイルムに関する。   The present invention relates to an improved dicing film for dicing a semiconductor wafer or the like into chips.

予め大面積で作られた半導体ウェハは、チップ状にダイシング(切断)されるが、そのダイシングに際して、該ウェハを固定する必要がある。この固定とダイシングにダイシングシ−トが使用される。
該シ−トは、基本的には該ウェハを固定する粘着層とダイシングカッタ−の切り込みを受ける樹脂層(ダイシング基体フイルム)とから構成されている。このダイシング基体フイルムとしては、一般にポリオレフィン系フイルム又はポリ塩化ビニル系フイルムが使用されているが、ポリ塩化ビニル系フイルムは、特に環境問題等で衰退にあるのが実情である。
A semiconductor wafer made in advance with a large area is diced (cut) into chips, and it is necessary to fix the wafer during dicing. A dicing sheet is used for fixing and dicing.
The sheet is basically composed of an adhesive layer for fixing the wafer and a resin layer (dicing substrate film) that receives the cutting of the dicing cutter. As the dicing substrate film, a polyolefin film or a polyvinyl chloride film is generally used, but the polyvinyl chloride film is in decline due to environmental problems.

半導体ウェハ(以下単にウェハと呼ぶ。)のダイシングにおいて問題となるのは、主として次の二つである。
その一つがダイシング時に発生する、ダイシングフイルムの切り屑(ダイシング屑)と割れ(ダイシングクラック)である。これを課題として解決を計ろうとする特許技術も公開されている。例えばポリエチレン、エチレンとビニルモノマとのコポリマ、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂によるフイルムに、1〜80Mradの電子線又はγ線を照射したものをダイシング基体フイルムとするもの、エチレンを主成分とするメチルメタアクリレ−トとのコポリマをダイシング基体フイルムとするものである(例えば、特許文献1、同2参照。)。
There are mainly the following two problems in dicing a semiconductor wafer (hereinafter simply referred to as a wafer).
One of them is chips (dicing waste) and cracks (dicing cracks) of the dicing film that are generated during dicing. Patent technology that attempts to solve this problem is also disclosed. For example, a film made of a polyolefin resin such as polyethylene, a copolymer of ethylene and a vinyl monomer, polypropylene, polymethylpentene, etc., irradiated with an electron beam or γ ray of 1 to 80 Mrad is used as a dicing substrate film, and ethylene is a main component. A copolymer with methyl methacrylate is used as a dicing substrate film (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

そして、そのニつとしてダイシング後の拡張性である。つまり粘着層上でチップ状にカットされたウェハは、ピックアップされて次の工程に送られるが、このピックアップを容易に行うためには、一定の隙間を空ける必要がある。この一定の隙間は、同時に縦方向・横方向に、可能な限り均一に拡張することにある。この拡張性と合わせて滑り性に関する特許技術も公開されている。
例えば、一定の表面粗度と伸張前後に一定の面内位相差をもってなるポリオレフィン系フイルムをダイシング基体フイルムとして特定し、該フイルムを結晶性ポリエチレンを主とする層を両サイドに、その中間にエチレン、プロピレン、又はブテンー1のいずれかのモノマ成分を40重量%以上含む非晶性ポリオレフィンによる層をもって積層したもので達成すると言うものである(例えば、特許文献3参照。)。
また、エチレンを主成分(60重量%以上)として、これにメタクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル(C3〜C8のアルキル基)を共重合した弾性を有する3元共重合樹脂をダイシング基体フイルムとして、これに粘着層を設けて2層からなるダイシングテ−プ又は該ダイシング基体フイルムに、更にポリエチレンとか、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体を積層して3層からなるダイシングテ−プとするものである(例えば、特許文献4参照。)。
また、軟質(弾性)アクリル系樹脂を内部に、硬質アクリル系樹脂を最外層とする多層構造重合体粒子叉はこれに0〜50質量%の熱可塑性樹脂、例えば極性の高いエチレン系樹脂、スチレン系樹脂(例えば、ポリスチレン(一般叉はハイインパクト)、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ABS、AAS、ACS、MBS等)、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、PVA系樹脂等をブレンドしたものからなるフイルムを基体として、この片面に粘着剤層を設けてダイシング用としたものである(例えば、特許文献5参照。)。
And the second is expandability after dicing. That is, the wafer cut in the shape of a chip on the adhesive layer is picked up and sent to the next process. In order to easily perform this pickup, it is necessary to leave a certain gap. This constant gap is to expand as uniformly as possible in the vertical and horizontal directions at the same time. In addition to this expandability, patent technology relating to slipperiness is also disclosed.
For example, a polyolefin film having a constant surface roughness and a constant in-plane retardation before and after stretching is specified as a dicing substrate film, and the film is mainly composed of crystalline polyethylene on both sides and ethylene in the middle. This is achieved by laminating with a layer of amorphous polyolefin containing 40% by weight or more of any monomer component of propylene, or butene-1 (see, for example, Patent Document 3).
Further, a terpolymer resin having elasticity obtained by copolymerizing ethylene as a main component (60% by weight or more) and methacrylic acid and a (meth) acrylic acid alkyl ester (C3 to C8 alkyl group) is used as a dicing substrate film. As a dicing tape consisting of two layers by providing an adhesive layer on the dicing tape or a dicing substrate film, and further layering polyethylene or a copolymer of ethylene and vinyl acetate on the dicing substrate film. (For example, see Patent Document 4).
Also, a multilayer structure polymer particle having a soft (elastic) acrylic resin inside and a hard acrylic resin as an outermost layer, or 0 to 50% by mass of a thermoplastic resin, for example, highly polar ethylene resin, styrene Resin (for example, polystyrene (general or high impact), styrene-maleic anhydride copolymer, ABS, AAS, ACS, MBS, etc.), acrylic resin, polyester resin, nylon resin, vinyl chloride resin, PVA A film made of a blend of a resin or the like is used as a base, and an adhesive layer is provided on one side for dicing (see, for example, Patent Document 5).

特開平5−211234号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-21234 特開平5−156214号公報JP-A-5-156214 特開2001−232683号公報JP 2001-232683 A 特開平7−230972号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-230972 特開2004−79916号公報JP 2004-79916 A

ところで、最近の更なるウェハの小片化(例えば10×10mmが1×1mmにまで小片化)に伴って、現状のダイシングシ−トでは対応できなくなり、新たな問題も発生している。それは次の二つの点である。
まずその一つが、より小サイズカットが故に、縦と横の方向に均一により広く円滑に拡張(裂けるとか、切れるようなことなく)する必要があるが、この対応が困難になっている。
もう一つが、使用済みのダイシングシ−トの回収である。一般にウェハは、まずテープ状のダイシングシ−トの粘着面に固定されて、これがラックに収納されてダイシング工程に送られる。そしてここで、まずダイサ−によって所定サイズにカットされる(ダイシング)。次に該シ−トは拡張され、ピックアップし易いように一定の隙間がつくられる。そして、ピッカ−によってピックアップされて、主たる工程が終了する。ここで残るのは使用済みのダイシングシ−トであり、これを効率的に回収する必要がある。この効率的回收の1つが該ラックへの収納回収である。
By the way, with the recent further downsizing of wafers (for example, 10 × 10 mm is reduced to 1 × 1 mm), the current dicing sheet can not cope with it, and a new problem has also occurred. This is the following two points.
First of all, because of the smaller size cut, it is necessary to expand more uniformly and smoothly in the vertical and horizontal directions (without tearing or breaking), but this is difficult to cope with.
Another is the collection of used dicing sheets. In general, a wafer is first fixed to an adhesive surface of a tape-like dicing sheet, which is stored in a rack and sent to a dicing process. And here, it is first cut into a predetermined size by a dicer (dicing). The sheet is then expanded to create a certain gap for easy pickup. Then, picking up by the picker completes the main process. What remains here is the used dicing sheet, which needs to be recovered efficiently. One of the efficient collections is storage and collection in the rack.

このラックヘの効率的回収は、使用済み該シ−トを所定温度に加熱収縮して収納する事にあるが、前記一般に知られているダイシングシ−トでは、該温度での加熱収縮が小さいので、該ラック内への収納が困難であった。この困難さは、ウェハのカットサイズが小さくなれば成る程困難になる。つまりカットサイズが小さくなる程、該シ−トの拡張はより大きくすることになり、従って回収における加熱収縮もより大きく収縮させないことには、該ラック内に収納できないことになる。
そこで、この問題解決の手段として、使用後の該シ−トをある温度で加熱して、少なくともラックに容易に収納できるサイズに迄収縮させて回収収納すると言う方法である。
上記するように、一般に知られている該シ−トでは、ある程度までは加熱収縮できても限度があることで、この方法による回収は、ほとんどなされていない。ましてや該ウェハのより小サイズカット化では、より一層困難になり、これによる回収は不可能であると言うのが実情である。
The efficient recovery to the rack is to store the used sheet after being heated and shrunk to a predetermined temperature. However, in the generally known dicing sheet, the heat shrinkage at that temperature is small. Storing in the rack was difficult. This difficulty becomes more difficult as the wafer cut size becomes smaller. In other words, the smaller the cut size, the larger the expansion of the sheet. Therefore, if the heat shrinkage in the recovery is not further contracted, the sheet cannot be stored in the rack.
Therefore, as a means for solving this problem, the used sheet is heated at a certain temperature, and is contracted to at least a size that can be easily stored in a rack, and is collected and stored.
As described above, the generally known sheet has a limit even if it can be heated and shrunk to a certain extent, and is hardly recovered by this method. In fact, it is even more difficult to cut the wafer in a smaller size, and it is impossible to recover the wafer.

本発明は、前記のより小サイズカット化に伴って必要とされる、より広く均一に拡張ができて(以下このことを拡張性と呼ぶ。)、且つ使用済みのダイシングシ−トのラックへの回収が、より迅速に、容易に(より低温で、より大きく収縮復元する特性の発現で得られる。)行える(以下このをラック回收性と呼ぶ。)、ダイシング用フイルムを見出すことを主たる課題として、見出されたものである。
尚、該ラックは当業界で呼んでいる名前であり、他にシッパ−とかケ−スとも呼んでいる。本発明ではラックと呼ぶことにする。
According to the present invention, it is possible to expand more widely and uniformly required in accordance with the smaller size cut (hereinafter referred to as expandability), and to a rack of a used dicing sheet. The main problem is to find a film for dicing that can be recovered more quickly and easily (obtained with the expression of a property of greater shrinkage recovery at a lower temperature) (hereinafter referred to as rack recoverability). As found.
The rack is a name called in the industry, and is also called a sipper or a case. In the present invention, it will be called a rack.

まず本発明は、下記のブレンド樹脂Aが無延伸フイルムAによってなるダイシング用単層フイルムであることを特徴とする。
<ブレンド樹脂A>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂90〜97質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂10〜3質量%とのブレンド樹脂
First, the present invention is characterized in that the following blend resin A is a single-layer film for dicing comprising an unstretched film A.
<Blend resin A>
90 to 97% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylate resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blend resin of 10 to 3% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin comprising

また、本発明は、下記のブレンド樹脂Bが無延伸フイルムBによってなるダイシング用単層フイルムであることも特徴とする。
<ブレンド樹脂B>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂80〜90質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂20〜10質量%とのブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部含有されてなるブレンド樹脂
The present invention is also characterized in that the following blend resin B is a single-layer film for dicing comprising the unstretched film B.
<Blend resin B>
80 to 90% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylic ester resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blend resin comprising 5 to 23 parts by mass of a terpene resin with respect to 100 parts by mass of a blend resin of 20 to 10% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin comprising

また、本発明は、下記のブレンド樹脂Cによる無延伸フイルムCを中間層(M)とし、ブレンド樹脂Dによる無延伸フイルムDを表裏層(L)としてなるダイシング用3層フイルムであることも特徴とする。
<ブレンド樹脂C>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂80〜90質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂20〜10質量%とのブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部含有されてなるブレンド樹脂
<ブレンド樹脂D>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂90〜97質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂10〜3質量%とのブレンド樹脂
The present invention is also characterized in that it is a three-layer film for dicing comprising an unstretched film C made of the following blend resin C as an intermediate layer (M) and an unstretched film D made of blend resin D as a front and back layer (L). And
<Blend resin C>
80 to 90% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylic ester resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene Blend resin containing 5 to 23 parts by mass of terpene resin with respect to 100 parts by mass of blend resin of 20 to 10% by mass of hydrogenated resin of copolymerized soft resin consisting of
90 to 97% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylate resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blend resin of 10 to 3% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin comprising

また、本発明は、前記単層叉は3層のダイシング用フイルムは、60℃で10秒間加熱して収縮した場合の縦方向と横方向の復元率が95%以上であることも特徴とする。   The present invention is also characterized in that the single-layer or three-layer dicing film has a longitudinal and lateral restoration ratio of 95% or more when contracted by heating at 60 ° C. for 10 seconds. .

より優れた拡張性を有するダイシング用フイルムが得られるようになり、半導体ウェハ等をより小片にダイシングし、ピックアップすることが容易に、且つ確実にできるようにもなった。   A dicing film having superior extensibility can be obtained, and a semiconductor wafer or the like can be diced into small pieces and picked up easily and reliably.

又、使用済みダイシングフイルムのラックヘの収納回收が、より迅速に、容易に行えるようになった。   In addition, the used dicing film can be stored and collected in the rack more quickly and easily.

その他に、ダイシングにおけるカット深さをより深く設定することもできるようになり(カットがし易くなる)、又ダイシング時に使用する受け部材(押圧部材)に対する滑性も良い。   In addition, the cutting depth in dicing can be set deeper (it becomes easier to cut), and the slipperiness with respect to the receiving member (pressing member) used during dicing is good.

まず前記単層フイルム、3層フイルムを問わず、無延伸フイルム形成のベ−スとなる前記粒状の熱可塑性アクリル系樹脂(以下PAA樹脂粒と呼ぶ。)から説明する。
PAA樹脂粒は、軟質のアクリル酸エステル系樹脂(以下E−PAA樹脂と呼ぶ。)をコア層に、半硬質ないし硬質のメタクリル酸エステル系樹脂(以下H−PAA樹脂と呼ぶ。)をシェル層に、つまりE−PAA樹脂がH−PAA樹脂によって包み込まれた粒状の形状をもってなっている。
ここで、該軟質、半硬質及び硬質の意味は概略次のようなことである。
一般に樹脂の硬さの区分、つまり軟質―半硬質―硬質に区分されている領域と同じであり、硬度では軟質がショアA硬度(例えば20〜80度)、半硬質―硬質がショアD硬度(例えば30度以上)で表される。そして、これを曲げ弾性率で区分すれば、70MPa未満が軟質、70〜700MPa未満が半硬質、700MPa以上が硬質と区分される。
又、粒状の意味は、一般に微細と言う概念であり、丸状から楕円状、無定形にまで至る。この粒状は、上記の通り、2層をもってなるものを基本とするが、これにE−PAA樹脂及び/又はH−PAA樹脂のみの単層粒子が混合されていても良い。しかしこの場合の混合割合は、50質量%未満でなければならない。
尚、軟質硬度はショアAで表される。
First, the granular thermoplastic acrylic resin (hereinafter referred to as PAA resin particles) that serves as a base for forming an unstretched film, regardless of whether it is a single-layer film or a three-layer film, will be described.
The PAA resin particles include a soft acrylic ester resin (hereinafter referred to as E-PAA resin) as a core layer, and a semi-rigid or hard methacrylate ester resin (hereinafter referred to as H-PAA resin) as a shell layer. That is, it has a granular shape in which the E-PAA resin is wrapped with the H-PAA resin.
Here, the meanings of the soft, semi-rigid and hard are roughly as follows.
Generally, it is the same as the region of resin hardness, that is, the region divided into soft-semi-hard-hard, and in terms of hardness, soft is Shore A hardness (for example, 20 to 80 degrees) and semi-hard-hard is Shore D hardness ( For example, 30 degrees or more). And if this is classified by the bending elastic modulus, it is classified as soft below 70 MPa, semi-rigid below 70-700 MPa, and hard above 700 MPa.
The meaning of granularity is generally a concept of fineness, ranging from a round shape to an elliptical shape and an amorphous shape. This granule is basically composed of two layers as described above, but single layer particles of only E-PAA resin and / or H-PAA resin may be mixed therewith. However, the mixing ratio in this case must be less than 50% by weight.
The soft hardness is represented by Shore A.

前記コアのE−PAA樹脂層は、無延伸フイルムの中で、主として拡張性と熱収縮性の発現を、シェルの半硬質ないし硬質のH−PAA樹脂層は、ブレンドする前記スチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂との相容性(ブレンド性)発現を助勢するように作用する。
また、E−PAA樹脂自身の取り扱い難さが、取り扱いの良いH−PAA樹脂で包み込まれ、それが粒状であることで、取り扱いもより一層容易なものにもなる。
The E-PAA resin layer of the core mainly exhibits the expandability and heat shrinkability in the unstretched film, and the semi-rigid or hard H-PAA resin layer of the shell blends the styrene and aliphatic diene to be blended. It acts so as to assist in the development of compatibility (blend properties) with a copolymerized soft resin comprising:
In addition, the handling difficulty of the E-PAA resin itself is encased in an easy-to-handle H-PAA resin, and since it is granular, the handling becomes even easier.

尚、PAA樹脂粒による作用効果は、E−PAA樹脂及びH−PAA樹脂の種類(構成成分、結合状態等に起因する硬度の差等)とか、コア層とシェル層の組成比とかによってもある程度変動する。従って、最良の条件は、これ等の因子についても事前に十分検討し確認しておくことも求められるが、参考までに、この条件範囲を次に記しておく。   Note that the effect of the PAA resin particles depends to some extent on the type of E-PAA resin and H-PAA resin (difference in hardness due to structural components, bonding state, etc.) and the composition ratio of the core layer to the shell layer. fluctuate. Therefore, the best conditions are required to be thoroughly examined and confirmed for these factors in advance, but this condition range is described below for reference.

まず、E−PAA樹脂は、基本的にはベ−スモノマとしてC4以上のアクリル酸アルキルエステルが使用され、これに2個以上のビニル基を持つアクリル系ビニルモノマ(例えばアリルメタクリレ−ト)の少量添加の下で、エマルジョン状で重合することで得られる。該C4以上のアクリル酸アルキルエステルが使用されることで軟質化する。これに、例えば少量の該アリルメタクリレ−トが加わると架橋構造をとることで弾性を有するようになる。この際他のアクリル酸エステル系モノマ、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸のメチルエステル又はエチルエステルをマイナ−量共存の下で共重合しても良い。この共重合では該樹脂のショアA硬度を適宜変えるができ、成形性の良化にも繋がるので好ましい。
尚、この重合における反応比は、次の通り例示できる。
該アクリル酸アルキルエステルに対する2個以上のビニル基を持つアクリル系ビニルモノマの添加量は、アクリル酸アルキルエステルに対して0.01〜5質量%である。
First, E-PAA resin basically uses a C4 or higher acrylic acid alkyl ester as a base monomer, and a small amount of an acrylic vinyl monomer having two or more vinyl groups (for example, allyl methacrylate). It is obtained by polymerizing in the form of an emulsion under the addition. The use of the C4 or higher acrylic acid alkyl ester softens. For example, when a small amount of the allyl methacrylate is added to this, it has elasticity by taking a crosslinked structure. At this time, other acrylic ester monomers such as acrylic acid, methyl ester or ethyl ester of methacrylic acid may be copolymerized in the presence of a minor amount. This copolymerization is preferred because the Shore A hardness of the resin can be changed as appropriate, leading to improved moldability.
In addition, the reaction ratio in this polymerization can be illustrated as follows.
The addition amount of the acrylic vinyl monomer having two or more vinyl groups with respect to the alkyl acrylate ester is 0.01 to 5% by mass with respect to the alkyl acrylate ester.

また、前記共重合する場合の他のアクリル酸アルキルエステルの量は、該アクリル酸アルキルエステル100質量%に対して90質量%以下である。そしてこの場合の2個以上のビニル基を持つアクリル系ビニルモノマの添加量は、アクリル酸アルキルエステルと他のアクリル酸アルキルエステルとの合計量に対して0.01〜5質量%である。   In addition, the amount of the other alkyl acrylate ester in the case of copolymerization is 90% by mass or less with respect to 100% by mass of the alkyl acrylate ester. In this case, the addition amount of the acrylic vinyl monomer having two or more vinyl groups is 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the acrylic acid alkyl ester and the other acrylic acid alkyl ester.

一方、H−PAA樹脂であるが、まず硬質は、一般にメタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル又はプロピルエステルの重合により得られる。つまり基本的には、C3以下のより短鎖の該アルキルエステル程より硬質の樹脂となる。
そして半硬質は、上記硬質をつくるモノマに他のメチル又はエチルのアクリレ−トを共重合させるとか、更にはC4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルも加えて2元共重合(一般にランダム構造)するとか、更には、分子量を制御することでも可能である。この分子量制御は、分子量調整剤(一般的ラジカル捕捉剤)、例えば微量のアルキルメルカプタンの添加で可能である。
尚、この重合における反応比は、次の通り例示できる。
該メタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル又はプロピルエステルの量は、50質量%よりも多くし、共重合する場合の他のC4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルは50質量%以下、好ましくは20質量%以下に抑える。また、反応系に分子量調整剤を添加する場合は、該メタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル又はプロピルエステルに対して、0.5〜1.5質量%程度とする。
On the other hand, although it is H-PAA resin, first hard is generally obtained by polymerization of methacrylic acid methyl ester, ethyl ester or propyl ester. That is, the resin is basically harder than the alkyl ester having a shorter chain of C3 or less.
Semi-rigid is a binary copolymer (generally random structure) by copolymerizing other monomers of methyl or ethyl with the above-mentioned monomer that makes the above-mentioned hard, and further adding a C4 or higher (meth) acrylic acid alkyl ester. It is also possible to control the molecular weight. This molecular weight control is possible by adding a molecular weight modifier (general radical scavenger), for example, a trace amount of alkyl mercaptan.
In addition, the reaction ratio in this polymerization can be illustrated as follows.
The amount of methyl ester, ethyl ester or propyl ester of methacrylic acid is more than 50% by mass, and other C4 or higher (meth) acrylic acid alkyl ester when copolymerized is 50% by mass or less, preferably 20%. Keep it to less than mass%. Moreover, when adding a molecular weight modifier to a reaction system, it is set as about 0.5-1.5 mass% with respect to the methyl ester, ethyl ester, or propyl ester of this methacrylic acid.

更に、前記両樹脂によるコア層とシェル層の組成比は、コア層のE−PAA樹脂が30〜90質量%、シェル層のH−PAA樹脂が70〜10質量%の範囲が例示できる。好ましいのは前者を多くして、得られるPAA樹脂粒自身が軟質、好ましくは弾性を有する半硬質ないし硬質の領域に入るようにするのが良い。
尚、該H−PAA樹脂層は、硬質よりも半硬質のPAA樹脂によりなるのが望ましい。
Further, the composition ratio of the core layer and the shell layer by the both resins can be exemplified by the range of 30 to 90% by mass of the E-PAA resin of the core layer and 70 to 10% by mass of the H-PAA resin of the shell layer. It is preferable to increase the former so that the resulting PAA resin particles themselves are in a soft, preferably semi-rigid or hard region having elasticity.
The H-PAA resin layer is preferably made of semi-hard PAA resin rather than hard.

PAA樹脂粒の製造手段は、種々考えられるが、一般には、まず前記E―PAA樹脂のモノマをエマルジョン状にして重合する。エマジョン状で該樹脂が得られるので、引き続きこの系の中に、前記H−PAA樹脂のモノマを添加して同様に重合する。分離析出し乾燥することで粒状のPAA樹脂が得られる。シェル層となるH−PAA樹脂は余り高分子量化して、必要以上の硬さにならぬように、例えば分子量調整剤の添加の下で重合するのも良い。
ここで共重合の場合、反応比の多いモノマはその余分だけ単独で重合し、単独ポリマの形で混合されている状態であってもよい。
又、PAA樹脂粒は、基本的には2層からなっているが、繰り返し重合すれば4層にも6層にもなる。この時モノマ成分を変えることもできる。
尚、詳細な製造方法については、例えば特開平11−292940号公報叉は開2004−79916号公報に記載されているので、更なる詳細記載は割愛する。
Various means for producing PAA resin particles are conceivable. Generally, however, the E-PAA resin monomer is first polymerized in the form of an emulsion. Since the resin is obtained in the form of an emulsion, the monomer of the H-PAA resin is subsequently added to the system and polymerized in the same manner. A granular PAA resin is obtained by separating and precipitating. The H-PAA resin used as the shell layer may be polymerized under the addition of a molecular weight modifier, for example, so that it is too high in molecular weight and does not become harder than necessary.
Here, in the case of copolymerization, the monomer having a large reaction ratio may be polymerized by itself in excess and mixed in the form of a single polymer.
The PAA resin particles are basically composed of two layers, but if repeated polymerization is performed, there are four or six layers. At this time, the monomer component can be changed.
The detailed manufacturing method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-292940 or Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-79916, and further detailed description is omitted.

PAA樹脂粒によるフイルムは、前記の通り、作用効果を発現するものであるが、しかしながら、これ単独でのダイシング用フイルムとしての問題として、特に急に、且つより広く均一に拡張しようとする場合に、裂けたり、切れたりすることである。この問題を一挙に解決できる手段が、スチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂(以下水添SD軟質樹脂と呼ぶ。)のブレンドにある。以下この水添SD軟質樹脂について説明する。   As described above, the film made of PAA resin particles exhibits a working effect. However, as a problem as a film for dicing by itself, it is particularly abrupt and when it is intended to expand more widely and uniformly. , Tearing and tearing. A means that can solve this problem at once is a blend of a copolymerized soft resin hydrogenated resin (hereinafter referred to as a hydrogenated SD soft resin) made of styrene and an aliphatic diene. The hydrogenated SD soft resin will be described below.

まず水添SD軟質樹脂は、基本的には、硬質部分を形成するスチレンによる重合セグメント部分と軟質部分を形成する脂肪族ジエンによる重合セグメント部分が水添(水素原子の付加)されたセグメント、つまりエチレンブチレン重合セグメント部分とからなる。
そして、軟質にあることで、基本的には、脂肪族ジエン成分にも基づくセグメント量は、スチレンに基づくセグメント量と同等以上の組成比でもってなっているが、しかし、あまりにも多いと、主として前記ラック回収に関るより優れた復元性の発現が困難になると共に、PAA樹脂粒との相容性(均一ブレンド性)も悪くなるので良くない。一方、スチレンに基づくセグメント量もあまりにも多いと、より優れた拡張性の発現を困難にするので良くない。この両者の効果の両立に有効な組成範囲を例示すると、スチレンによる重合セグメントが5〜50質量%、脂肪族ジエンに基づく水添セグメントが95〜50質量%である。そして、これを硬度(ショアA)範囲で示すと約40〜98度である。
尚、この軟質性は、基本的には、スチレンに対する該ジエンの重合割合と分子量とによって左右されが、他には結合形式、つまり、該樹脂中のスチレン成分による重合セグメントと該ジエン成分による水添重合セグメントとの結合が、ランダムか交互か、、両末端がスチレン成分による重合セグメントであるかによっても差がでる。本発明では、基本的には、このような結合形式には関係なく、フイルム成形性に優れている該軟質樹脂であれば良い。但し、ゴム弾性的性質を有する軟質樹脂は好ましくない。これは無外力での拡張状態が維持でき難くなるからでもある。
尚、非水添SD軟質樹脂でも使用できないことはなが、好ましいものではない。それは耐熱、耐候性の面で良くないからである。
First, the hydrogenated SD soft resin is basically a segment obtained by hydrogenating (adding hydrogen atoms) a polymer segment portion formed by styrene forming a hard portion and a polymer segment portion formed by an aliphatic diene forming a soft portion. It consists of an ethylene butylene polymer segment part.
And because it is soft, the segment amount based on the aliphatic diene component basically has a composition ratio equal to or higher than the segment amount based on styrene, but if too much, It is not good because it is difficult to develop a better restoring property related to the rack recovery and the compatibility (uniform blendability) with the PAA resin particles is also deteriorated. On the other hand, if the amount of segments based on styrene is too large, it is not good because it makes it difficult to develop better extensibility. If the composition range effective for coexistence of these both effects is illustrated, the polymerization segment by styrene will be 5-50 mass%, and the hydrogenated segment based on aliphatic diene will be 95-50 mass%. And when this is shown in a hardness (Shore A) range, it is about 40 to 98 degrees.
This softness basically depends on the polymerization ratio and molecular weight of the diene with respect to styrene, but there are other types of bonding, that is, a polymer segment formed by the styrene component in the resin and water generated by the diene component. The difference also depends on whether the bond with the addition polymerization segment is random or alternating, and whether both ends are polymerization segments made of styrene components. In the present invention, basically, any soft resin having excellent film moldability may be used regardless of the bonding type. However, a soft resin having rubber elastic properties is not preferable. This is also because it becomes difficult to maintain the expanded state with no external force.
In addition, although it cannot use even non-hydrogenated SD soft resin, it is not preferable. This is because it is not good in terms of heat resistance and weather resistance.

前記スチレンには、50質量%未満であれば、核アルキル化スチレンが混合されていても良い。一方の脂肪族ジエンは、両末端に2重結合を有する鎖状ダイマ−であるが、好ましいのはC4〜C6、更にはC4の肪族ジエン、つまり1,3−ブタジエン、1,3−イソプレンである。
尚、前記スチレン成分に変えて、例えばプロピレン成分を使う軟質ポリオレフィン(例えばプロピレンエラストマ−樹脂)は勿論、一般ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン等も本発明に言う効果は得られるものではない。
If the styrene is less than 50% by mass, a nuclear alkylated styrene may be mixed. One aliphatic diene is a chain dimer having double bonds at both ends, but C4 to C6, more preferably a C4 aliphatic diene, that is, 1,3-butadiene, 1,3-isoprene. It is.
Note that, in place of the styrene component, for example, not only a soft polyolefin (for example, propylene elastomer resin) using a propylene component, but also general polystyrene, impact-resistant polystyrene, and the like cannot achieve the effects of the present invention.

前記の通り、本発明のフイルムは、PAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂とのブレンドによってのみ有効に達成されるが、更には、そのブレンドにあって、特にPAA樹脂粒を主体にして、水添SD軟質樹脂を少なくしたブレンド樹脂であるのがより有効になる。そのブレンド比は、PAA樹脂粒90〜97質量%、好ましくは92〜95質量%、水添SD軟質樹脂は10〜3質量%、好ましくは8〜5質量%である。
ここでPAA樹脂粒が90質量%未満、つまり水添SD軟質樹脂が10質量%を超えると、特に前記加熱収縮復元率を有するフイルムになり難い。逆に、97質量%を超えると、つまり水添SD軟質樹脂が3質量%未満であると、前記拡張における裂けとか、切れの発生するフイルムになり易い。
As described above, the film of the present invention can be effectively achieved only by blending PAA resin particles and hydrogenated SD soft resin. Further, in the blend, the PAA resin particles are mainly used as a main component. It is more effective to use a blend resin with less SD soft resin. The blend ratio is 90 to 97% by mass, preferably 92 to 95% by mass, and 10 to 3% by mass, preferably 8 to 5% by mass, of the hydrogenated SD soft resin.
Here, when the PAA resin particles are less than 90% by mass, that is, the hydrogenated SD soft resin is more than 10% by mass, it is difficult to form a film having the heat shrinkage recovery rate. On the other hand, if it exceeds 97 mass%, that is, if the hydrogenated SD soft resin is less than 3 mass%, the film tends to tear or break in the expansion.

以上のPAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂とのブレンド樹脂Aは、無延伸状態の単層フイルムとなり、改良された前記復元性と拡張性とを有し、有効にダイシング用として使用される。しかしながら、該単層フイルムの場合、使用条件(つまりユ−ザの要求)によっては、特に拡張性において十分な性能ではないことがある。従って、いかなる使用条件にあっても対応できる、より優れた拡張性をもって半導体ウェハ等のダイシングが容易に行われ、使用後のラック回収もできる該フイルムも必要になる。つまり、より優れた拡張性とラック回収性とが両立している該フイルムも必要である。これを解決する手段が、次ぎのものである。   The blend resin A of the above PAA resin particles and hydrogenated SD soft resin becomes a non-stretched single layer film, has the improved resilience and expandability, and is effectively used for dicing. However, in the case of the single-layer film, depending on the use conditions (that is, the user's requirements), the performance may not be sufficient particularly in scalability. Accordingly, there is a need for such a film that can easily be diced into a semiconductor wafer or the like with a superior extensibility that can be used under any use condition, and can collect the rack after use. That is, the film having both excellent expandability and rack recoverability is also required. The means for solving this is as follows.

つまり、次ぎのブレンド樹脂Bが無延伸フイルムBによってなる該単層フイルムである。
これは、前記PAA樹脂粒80〜90質量%、好ましくは83〜88質量%と前記水添SD軟質樹脂20〜10質量%、好ましくは17〜12質量%のブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部、好ましくは8〜20質量部含有されてなるブレンド樹脂Bを使用することにある。
前記するように、より優れた拡張性は、基本的には、水添SD軟質樹脂10質量%以下であるのが良い。しかしながら、テルペン樹脂が併用されると、特に10質量%以上と多い範囲でもラック回収性実質的低下はなく、拡張性はより一層向上することが判明し、これがこの3成分共存による単層フイルムの発明に至ったというものである。
That is, the next blend resin B is the single layer film formed of the unstretched film B.
This is based on 80 to 90% by mass of the PAA resin particles, preferably 83 to 88% by mass and 20 to 10% by mass of the hydrogenated SD soft resin, preferably 17 to 12% by mass, of 100 parts by mass of the blend resin. There exists in using the blend resin B in which 5-23 mass parts of terpene resin is contained, Preferably 8-20 mass parts is contained.
As described above, the superior extensibility is basically preferably 10% by mass or less of the hydrogenated SD soft resin. However, when the terpene resin is used in combination, it has been found that there is no substantial decrease in rack recoverability even in a range as large as 10% by mass or more, and the expansibility is further improved. The invention has been reached.

前記テルペン樹脂は、一般にテルペン樹脂は粘着性付与剤として各種樹脂にブレンドして粘着性樹脂をつくるが、ことPAA樹脂粒80〜90質量%と水添SD軟質樹脂20〜10質量%との範囲にあるブレンド樹脂の中では、ラック回収性の実質的低下はなく、拡張性のより一層向上という、異質の作用を司るものである。
このテルペン樹脂は、一般に知られているように、テルペンモノマ、つまりα−ピネン、β−ピネンまたはジペンテンを骨格とするテルペン樹脂、これを骨格とするスチレン変性テルペン樹脂またはこれを骨格とするフエノ−ル変性テルペン樹脂である。他にこれ等テルペン樹脂を水添して飽和テルペン樹脂もある。
これ等テルペン樹脂は、分子量約500〜1400、軟化点約80〜150℃、ガラス転移点約40〜90℃でもある。
本発明にあっては、基本的には、(作用効果にある程度の差はあるが)いずれの該樹脂でも良いが、前記ラック回収性に対して及び該PAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂とのブレンド樹脂に対してのより高い相容性でブレンドできるものは該フエノ−ル変性共重合テルペン樹脂で、且つガラス転移点約55〜90℃にあるものである。
The terpene resin is generally a terpene resin blended with various resins as a tackifier to form an adhesive resin. The range of PAA resin particles is 80 to 90% by mass and hydrogenated SD soft resin is 20 to 10% by mass. Among the blended resins, there is no substantial decrease in rack recoverability, and it has a heterogeneous effect of further improving expandability.
As is generally known, this terpene resin is a terpene monomer, that is, a terpene resin having α-pinene, β-pinene or dipentene as a skeleton, a styrene-modified terpene resin having this as a skeleton, or a phenol having this as a skeleton. This is a modified terpene resin. There are also saturated terpene resins obtained by hydrogenating these terpene resins.
These terpene resins also have a molecular weight of about 500 to 1400, a softening point of about 80 to 150 ° C, and a glass transition point of about 40 to 90 ° C.
In the present invention, basically, any of these resins may be used (although there is some difference in function and effect), but for the rack recoverability, the PAA resin particles and the hydrogenated SD soft resin Those that can be blended with higher compatibility with these blend resins are the phenol-modified copolymerized terpene resins and those having a glass transition point of about 55-90 ° C.

テルペン樹脂は、前記拡張性とラック回収性との更なる向上のためにブレンドされるが、しかしながら、まずPAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂とのブレンド樹脂特性を失うようなブレンド量であってならないことも重要である。このブレンド樹脂特性を失うこともなく、この両特性が最も有効に得られるブレンド範囲は、該ブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部、好ましくは、7〜20質量部、更には10〜17質量部である。つまり23質量部を超えると、特に拡張性への悪影響が大きなり、ダイシングにおいて必要な滑り性も悪くなる。5質量部未満では、この両特性の更なる向上がほとんど見られない。   The terpene resin is blended for further improvement of the expandability and the rack recoverability. However, the blend amount is such that the blend resin characteristics of the PAA resin particles and the hydrogenated SD soft resin are lost. It is also important not to be. Without losing the blend resin properties, the blend range in which both of these properties are most effectively obtained is 5 to 23 parts by mass of terpene resin, preferably 7 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blend resin. Furthermore, it is 10-17 mass parts. That is, when it exceeds 23 parts by mass, the adverse effect on the extensibility is particularly great, and the slipperiness necessary for dicing is also deteriorated. If it is less than 5 mass parts, the further improvement of both these characteristics is hardly seen.

前記の通り、水添SD軟質樹脂をより多くしたPAA樹脂粒とのブレンド樹脂に対して、所定のテルペン樹脂をブレンドして得られた無延伸の単層フイルムは、より高いレベルで拡張性とラック回収性とが両立した特性を有したダイシング用フイルムということになるが、この単層フイルムは、これを中間層(M)として、その両面、つまり表裏層(L)を積層した3層フイルムとしても使用できる。
つまり、その3層フイルムは、次ぎのブレンド樹脂Cによる無延伸フイルムを中間層(M)とし、ブレンド樹脂Dによる無延伸フイルムを表裏層(L)として積層されてなる該フイルムである。
<ブレンド樹脂C>
PAA樹脂粒80〜90質量%と水添SD軟質樹脂20〜10質量%とのブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部含有されてなるブレンド樹脂
<ブレンド樹脂D>
PAA樹脂粒90〜97質量%と水添SD軟質樹脂10〜3質量%とのブレンド樹脂とのブレンド樹脂
つまりこの3層フイルムは、前記テルペン樹脂のブレンドされたPAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂との3成分ブレンド樹脂による無延伸フイルムを中間層(M)とし、該テルペン樹脂のブレンドされないPAA樹脂粒と水添SDとの2成分ブレンド樹脂による無延伸フイルムを表裏層(L)としたものである。
As described above, the unstretched single-layer film obtained by blending a predetermined terpene resin with a blend resin with PAA resin particles containing more hydrogenated SD soft resin has a higher level of expandability. This is a film for dicing that has characteristics compatible with rack recoverability. This single-layer film is a three-layer film in which both sides, that is, the front and back layers (L), are laminated as an intermediate layer (M). Can also be used.
That is, the three-layer film is a film obtained by laminating the next non-stretched film by the blend resin C as an intermediate layer (M) and the non-stretched film by the blend resin D as a front and back layer (L).
<Blend resin C>
Blend resin containing 5 to 23 parts by mass of terpene resin with respect to 100 parts by mass of blend resin of 80 to 90% by mass of PAA resin particles and 20 to 10% by mass of hydrogenated SD soft resin <Blend resin D>
Blend resin of blend resin of 90-97 mass% of PAA resin particles and 10-3 mass% of hydrogenated SD soft resin In other words, this three-layer film is composed of PAA resin particles blended with the terpene resin and hydrogenated SD soft resin. An unstretched film made of a three-component blend resin and an intermediate layer (M), and a non-stretched film made of a two-component blend resin of unterminated PAA resin particles and hydrogenated SD as front and back layers (L) It is.

前記3層フイルムであることの効果は次ぎの通りである。
前記テルペン樹脂含有による単層フイルムが有する優れたラック回収性が、更に向上する。他に該テルペン樹脂のブレンド量が多い範囲側で見られる該フイルムの若干の滑り性の低下が、テルペン樹脂非含有の表裏層(L)で被覆される状態にもあるので、その懸念は全くない滑り性にも優れたものになっている。更には、テルペン樹脂含有により中間層(L)は、若干硬質化する方向にあるが、表裏層でもってこの傾向を緩和し、全体としてのフイルム腰硬さを適正なものに調整もする。
The effect of being the three-layer film is as follows.
The excellent rack recoverability of the monolayer film containing the terpene resin is further improved. In addition, the slight slippage of the film seen on the side where the blend amount of the terpene resin is large is also covered with the front and back layers (L) containing no terpene resin. There is no slipperiness. Furthermore, the intermediate layer (L) tends to be slightly hardened due to the inclusion of the terpene resin, but this tendency is alleviated by the front and back layers, and the overall film stiffness is adjusted to an appropriate one.

前記単層または3層フイルムは、いずれも縦横にも延伸されない無延伸フイルムである。これはダイシング用として使用するための必要条件である。つまり拡張がいずれの方向でも均一に円滑に行うことができ、且つそれを加熱して収縮し迅速にラックにに回収するのには延伸してはならないことである。
尚、ここで無延伸とは、この拡張とラック回収とに悪影響がでるような延伸であってはならないと言う意味である。
The single-layer or three-layer film is an unstretched film that is not stretched both vertically and horizontally. This is a necessary condition for use for dicing. In other words, the expansion can be performed uniformly and smoothly in either direction, and it must not be stretched to heat it, shrink and quickly collect it into the rack.
Here, “non-stretching” means that stretching should not adversely affect the expansion and rack recovery.

前記単層または3層フイルムの厚さ構成を例示すると、次ぎの通りである。
単層では約60〜100μm、3層では全厚は約60〜100μmとし、中間層(M)は約50〜80μm、表裏層(L)各約5〜10μm範囲で同じ厚さにする。
The thickness structure of the single layer or three layer film is exemplified as follows.
The single layer has a thickness of about 60 to 100 μm, the three layers have a total thickness of about 60 to 100 μm, the intermediate layer (M) has a thickness of about 50 to 80 μm, and the front and back layers (L) have the same thickness in the range of about 5 to 10 μm.

前記単層または3層フイルムは、いずれも優れた拡張性とラック回収性とを有しているが、例えばより低温で、より迅速に且つより大きく復元する特性を、一つのパラメ−タ−で示すと、予め縦方向と横方向に40%伸長しておいた該フイルムを、60℃で10秒間加熱して収縮させると縦方向と横方向の復元率が、原伸長の40%を再び95%以上に復元できる。
尚、条件として、まず40%伸長とするのは、極小の半導体ウェハをカットしても、縦横40%伸長拡張できれば、ピックアップに支障はないからであり、そして60℃で10秒間加熱で95%以上収縮できるのであれは、迅速にして円滑に既存のラックに回収ができるからである。
Each of the single-layer or three-layer films has excellent expandability and rack recoverability. For example, the single layer or three-layer film has a single parameter that can be restored more quickly and more greatly at a lower temperature. As shown, when the film that had been stretched by 40% in the longitudinal direction and the lateral direction in advance is shrunk by heating at 60 ° C. for 10 seconds, the restoration rate in the longitudinal direction and the lateral direction is again 95% of the original elongation of 40%. % Can be restored.
As a condition, first, the 40% elongation is because even if a very small semiconductor wafer is cut, if it can be expanded and expanded by 40% in length and breadth, there is no problem with the pickup, and it is 95% by heating at 60 ° C. for 10 seconds. If it can be contracted as described above, it can be quickly and smoothly collected in the existing rack.

次に、前記単層または3層フイルムの製造手段について説明する。
まず、好ましい製造手段には、Tダイまたは丸ダイを使っての方法があるが、好ましいのは、Tダイによる方法であるので、以下この方法によるフイルム成形を説明する。
前記単層フイルムの場合は、次ぎの通りである。
まず前記ブレンド範囲内でPAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂またはPAA樹脂粒と水添SD軟質樹脂とテルペン樹脂とをドライブレンドまたは溶融混練して得たブレンド樹脂Aまたはブレンド樹脂Bをバレル温度約170〜210℃に加熱制御された単軸押出機に供給し、200℃前後に制御されたTダイから押出して、縦横延伸動作することなく、25〜40℃に調整された冷却ロ−ルに通して冷却固化して引き取る。
Next, the means for producing the single layer or three layer film will be described.
First, there is a method using a T die or a round die as a preferable manufacturing means, but since a method using a T die is preferable, film forming by this method will be described below.
In the case of the single layer film, it is as follows.
First, blend resin A or blend resin B obtained by dry blending or melt-kneading PAA resin particles and hydrogenated SD soft resin or PAA resin particles, hydrogenated SD soft resin and terpene resin within the blend range is about barrel temperature. Supply to a single-screw extruder controlled to 170-210 ° C., extrude from a T-die controlled to around 200 ° C., and perform a cooling roll adjusted to 25-40 ° C. without performing longitudinal and transverse stretching operations. Pass through to cool and solidify.

一方、3層フイルムの場合は、次ぎの通りである。
まず前記ブレンド樹脂Bをブレンド樹脂Cとし、これを1台の単軸押出機に供給し、前記ブレンド樹脂Aをブレンド樹脂Dとし、これを2台の単軸押出機に供給する。そして、この3台の単軸押出機は1個の3層Tダイに繋がれ、該樹脂Cが中間に、該樹脂Dが両面になるように共押出しされる。ここで一挙に3層積層されて吐出されるので、これも縦横延伸動作することなく、25〜40℃に調整された冷却ロ−ルに通して冷却固化して引き取る。ここで各押出機のバレル温度、3層Tダイの温度は、前記単層の場合の各温度範囲で行われる。
尚、前記ブレンドの際に、該フイルムの前記特性を損なわない範囲で、例えば酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤(例えばポリオキシアルキレン鎖を分子中に有する高分子樹脂)の添加は許容であきる。
On the other hand, the case of a three-layer film is as follows.
First, the blend resin B is used as a blend resin C, which is supplied to one single-screw extruder, and the blend resin A is used as a blend resin D, which is supplied to two single-screw extruders. The three single-screw extruders are connected to a single three-layer T die, and are co-extruded so that the resin C is in the middle and the resin D is on both sides. Here, since three layers are laminated at a time and discharged, they are cooled and solidified by passing through a cooling roll adjusted to 25 to 40 ° C. without any longitudinal or transverse stretching operation. Here, the barrel temperature of each extruder and the temperature of the three-layer T die are performed in each temperature range in the case of the single layer.
During the blending, addition of, for example, an antioxidant, a colorant, and an antistatic agent (for example, a polymer resin having a polyoxyalkylene chain in the molecule) is permissible as long as the properties of the film are not impaired. Akiru.

尚、前記単層または3層フイルムは、ダイシング用の基体となるフイルムであり、実際の使用にあたっては、片面に粘着層卯が設け、その上に離型紙を張ってて、必要な形態(例えばテ−プ状)にカットされて使用される。
以下に比較例と共に実施例でより詳細に説明する。
尚、以下の各例での拡張性、ラック回收性の判断は、次の測定によって行った。
The single-layer film or the three-layer film is a film serving as a substrate for dicing. In actual use, an adhesive layer is provided on one side and a release paper is stretched thereon to form a necessary form (for example, It is cut into a tape shape and used.
Hereinafter, examples will be described in detail together with comparative examples.
In addition, the determination of expandability and rack recoverability in each of the following examples was performed by the following measurements.

●拡張性
まず各例で得られたフイルムを内径約500mmにカットし、これを内径200mmのリング状枠に張って固定する。そしてこの張った該フイルムの面内径150mmの全面に、5×5mm角で深さ30μmの切れ目(ダイサーとして使用されるデスコ製の27HEDGブレ−ドによる)を刻設する(このリング状枠全体は水平固定されている)。次ぎに、このリング状枠の下中央に位置するように、外径150mmの円板を配置し、その円板を200cm/分の速度で30mm、35mm、40mm、45mm、50mmの5段階で順次押し上げる。各押し上げ段階でのフイルムの裂けの有無を確認する。40mm未満は不合格で×、従って40mm以上は合格で○とする。
Expandability First, the film obtained in each example is cut to an inner diameter of about 500 mm, and this is stretched and fixed on a ring-shaped frame having an inner diameter of 200 mm. Then, a cut of 5 × 5 mm square and a depth of 30 μm (by a disco 27HEDG blade used as a dicer) is engraved on the entire surface of the stretched film having an inner diameter of 150 mm (the entire ring-shaped frame is Horizontally fixed). Next, a disk having an outer diameter of 150 mm is arranged so as to be located at the lower center of the ring-shaped frame, and the disk is sequentially moved in five stages of 30 mm, 35 mm, 40 mm, 45 mm, and 50 mm at a speed of 200 cm / min. Push up. Check for film tears at each push-up stage. Less than 40 mm is rejected and x, and therefore 40 mm or more is determined to be acceptable.

●ラック回收性
得られたフイルムの縦方向と横方向について以下の測定を行う。
幅10mmで縦方向にカットしたもの、幅10mmで横方向にカットしたものの2枚をサンプルとする。そしてこの各々について、株式会社島津製作所製の引張試験機“AGS100A”にチャック間距離40mm(サンプルの標線間距離40mmと同じ意味)でセットし、引張速度200mm/分にて、まず40%伸長する。そしてその伸長で1分間保持したら、この伸長状態を解放する。そして解放した各サンプルに60℃の温風を10秒間吹き付ける。常温に戻したら各々長さを測定し、40%伸長に対する縦及び横方向の復元率(%)を求める。復元率が縦及び横方向の復元率が95%以上であれば、1×1mmカットサイズの小片ウェハに対しても、ダイシングシ−トのラックへの収納回収が迅速・容易にできるものとして○、95%未満であれば、これがはできないものとして×とする。
● Rack recoverability The following measurements are made in the vertical and horizontal directions of the film obtained.
Two samples, 10 mm in width and cut in the vertical direction, and 10 mm in width and cut in the horizontal direction are used as samples. For each of these, set to a tensile tester “AGS100A” manufactured by Shimadzu Corporation with a distance between chucks of 40 mm (same meaning as the distance between the marked lines of the sample is 40 mm), and first stretched by 40% at a tensile speed of 200 mm / min. To do. When the extension is held for 1 minute, the extended state is released. Then, hot air of 60 ° C. is blown on each released sample for 10 seconds. When the temperature is returned to room temperature, the length is measured, and the restoration rate (%) in the vertical and horizontal directions for 40% elongation is obtained. If the restoration rate is 95% or more in the vertical and horizontal directions, it is possible to quickly and easily store and collect the dicing sheet in the rack even for small wafers of 1 x 1 mm cut size. If it is less than 95%, this cannot be done and x is assumed.

(実施例1)(テルペン樹脂非含有単層フイルムの場合)
PAA樹脂粒として、株式会社クラレ製、パラペット、品種SA−D(ビカット軟化点70℃、ショアA硬度93、MFR22g/10分(230℃、98.07N))93質量%と、水添SD軟質樹脂としてJSR株式会社製、商品名ダイナロン 品種4630P(スチレン含量10質量%弱、ショアA硬度78、Tg−45℃、MFR5.6g/10分(230℃、21.2N)7質量%とをドライブレンドした樹脂Aをバレル温度170〜205℃に制御した単軸押出機に供給し、200℃のTダイから押出し、これを無延伸状態で冷却ロ−ル(30℃)にて冷却しながら引き取って無延伸の単層フイルムAを得た。
得られたフイルムの厚さは80μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Example 1) (In the case of a monolayer film not containing terpene resin)
As PAA resin particles, manufactured by Kuraray Co., Ltd., Parapet, variety SA-D (Vicat softening point 70 ° C., Shore A hardness 93, MFR 22 g / 10 min (230 ° C., 98.07 N)) 93% by mass, hydrogenated SD soft Resin made by JSR Corporation, trade name Dynalon variety 4630P (styrene content less than 10% by weight, Shore A hardness 78, Tg-45 ° C., MFR 5.6 g / 10 min (230 ° C., 21.2N) 7% by weight as resin. The blended resin A is supplied to a single-screw extruder controlled at a barrel temperature of 170 to 205 ° C., extruded from a T die at 200 ° C., and taken off while being cooled in a cooling roll (30 ° C.) in an unstretched state. Thus, an unstretched single layer film A was obtained.
The thickness of the obtained film was 80 μm. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(実施例2)(テルペン樹脂含有単層フイルムの場合)
PAA樹脂粒として、株式会社クラレ製、商品名パラペット、品種SA−D(ビカット軟化点70℃、ショアA硬度93、MFR22g/10分(230℃、98.07N))85量%と、水添SD軟質樹脂としてJSR株式会社製、商品名ダイナロン 品種4630P(スチレン含量10質量%弱、ショアA硬度78、Tg−45℃、MFR5.6g/10分(230℃、21.2N)15質量%とをドライブレンドした樹脂100質量部に対して、フェノ−ル変性テルペン樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、品種YSポリスタ−T115、平均分子量600、Tg57℃)15質量部をドライブレンド後、更に溶融混練して得たチップを樹脂Bとして、これを、実施例1と同じ条件でフイルム成形して、無延伸の単層フイルムBを得た。
得られたフイルムの厚さは80μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Example 2) (In the case of a monolayer film containing a terpene resin)
As PAA resin grains, Kuraray Co., Ltd., trade name Parapet, variety SA-D (Vicat softening point 70 ° C., Shore A hardness 93, MFR 22 g / 10 min (230 ° C., 98.07 N)) 85% by weight, hydrogenated As SD soft resin, manufactured by JSR Corporation, trade name Dynalon variety 4630P (styrene content less than 10% by mass, Shore A hardness 78, Tg-45 ° C., MFR 5.6 g / 10 min (230 ° C., 21.2 N) and 15% by mass After dry blending 15 parts by mass of phenol-modified terpene resin (manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., YS Polystar T115, average molecular weight 600, Tg 57 ° C.) Using the obtained chip as a resin B, this was film-formed under the same conditions as in Example 1 to obtain an unstretched single-layer film B.
The thickness of the obtained film was 80 μm. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(実施例3)(3層フイルムの場合)
実施例2と同じ樹脂Bを樹脂Cとして、これを1台の単軸押出機(バレル温度は実施例2と同じ)に、そして実施例1と同じ樹脂Aを樹脂Dとして、これを2台の単軸押出機(バレル温度は実施例1と同じ)に各々共給して、200℃の3層Tダイから共押出し、これを無延伸状態で冷却ロ−ル(30℃)にて冷却しながら引き取って無延伸の3層フイルムを得た。
得られた3層フイルムの厚さは全厚80μmで、中、中間層M64μm、表裏層Lは各々8μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Example 3) (In the case of a three-layer film)
Resin B, which is the same as in Example 2, is used as Resin C, and this is used as one single-screw extruder (barrel temperature is the same as that in Example 2). Each of which was co-extruded from a three-layer T-die at 200 ° C. and cooled by a cooling roll (30 ° C.) in an unstretched state. Then, the film was taken out to obtain an unstretched three-layer film.
The thickness of the obtained three-layer film was 80 μm in total thickness, and the middle layer M64 μm and the front and back layers L were 8 μm each. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(比較例1)(対実施例1)
実施例1において、PAA樹脂粒のみを使用する以外は、同じ条件でフイルム成形して、厚さ80μmの無延伸単層フイルムを得た。該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Comparative Example 1) (vs. Example 1)
In Example 1, an unstretched single layer film having a thickness of 80 μm was obtained by film-forming under the same conditions except that only PAA resin particles were used. The expandability and rack recoverability of the film were measured and the results are summarized in Table 1.

(比較例2)(対実施例1)
実施例1と同じPAA樹脂粒85質量%と同じ水添SD軟質樹脂15質量%とをドライブレンドした樹脂を使って、同じ条件でフイルム成形して、厚さ80μmの比較用の無延伸単層フイルムを得た。該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Comparative Example 2) (vs. Example 1)
Using a resin obtained by dry blending 85% by mass of the same PAA resin particles as in Example 1 and 15% by mass of the same hydrogenated SD soft resin, the film was molded under the same conditions, and an unstretched single layer for comparison having a thickness of 80 μm. I got a film. The expandability and rack recoverability of the film were measured and the results are summarized in Table 1.

(比較例3)(対実施例2)
実施例2において、PAA樹脂粒100質量部に対して、フェノ−ル変性テルペン樹脂15質量部を使用する以外は同じ条件でフイルム成形して、厚さ80μmの無延伸単層フイルムを得た。得られたフイルムの厚さは80μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Comparative Example 3) (vs. Example 2)
In Example 2, a film was molded under the same conditions except that 15 parts by mass of phenol-modified terpene resin was used with respect to 100 parts by mass of PAA resin particles to obtain an unstretched single layer film having a thickness of 80 μm. The thickness of the obtained film was 80 μm. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(参考例1)
実施例1で使用したのと同じドライブレンド樹脂A100質量部に対して、実施例2と同じフェノ−ル変性テルペン樹脂15質量部とをドライブレンド後、更に溶融混練して得たチップを実施例2と同じ条件でフイルム成形して、無延伸の単層フイルムを得た。
得られたフイルムの厚さは80μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Reference Example 1)
Chips obtained by dry blending 15 parts by mass of the same phenol-modified terpene resin as in Example 2 with respect to 100 parts by mass of the same dry blend resin A as used in Example 1, and then melt-kneading the chip. The film was molded under the same conditions as in No. 2 to obtain an unstretched single layer film.
The thickness of the obtained film was 80 μm. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(参考例2)
実施例2で使用したのと同じドライブレンド樹脂A100質量部に対して、実施例2と同じフェノ−ル変性テルペン樹脂27質量部とをドライブレンド後、更に溶融混練して得たチップを実施例2と同じ条件でフイルム成形して、無延伸の単層フイルムを得た。
得られたフイルムの厚さは80μmであった。そして該フイルムの拡張性及びラック回收性を測定し、結果を表1にまとめた。
(Reference Example 2)
A chip obtained by dry blending 27 parts by mass of the same phenol-modified terpene resin as in Example 2 with 100 parts by mass of the same dry blend resin A used in Example 2 and then melt-kneading the chip The film was molded under the same conditions as in No. 2 to obtain an unstretched single layer film.
The thickness of the obtained film was 80 μm. The film expandability and rack recoverability were measured, and the results are summarized in Table 1.

(表1)

Figure 2006165000
(Table 1)
Figure 2006165000

Claims (4)

下記のブレンド樹脂Aが無延伸フイルムAによってなることを特徴とするダイシング用単層フイルム。
<ブレンド樹脂A>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂90〜97質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂10〜3質量%とのブレンド樹脂。
A single-layer film for dicing, wherein the following blend resin A is made of an unstretched film A.
<Blend resin A>
90 to 97% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylate resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blended resin of 10 to 3% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin.
下記のブレンド樹脂Bが無延伸フイルムBによってなることを特徴とするダイシング用単層フイルム。
<ブレンド樹脂B>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂80〜90質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂20〜10質量%とのブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部含有されてなるブレンド樹脂。
A single-layer film for dicing, wherein the following blend resin B is made of an unstretched film B.
<Blend resin B>
80 to 90% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylic ester resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blend resin comprising 5 to 23 parts by mass of a terpene resin with respect to 100 parts by mass of a blend resin of 20 to 10% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin.
下記のブレンド樹脂Cによる無延伸フイルムCを中間層(M)とし、ブレンド樹脂Dによる無延伸フイルムDを表裏層(L)としてなることを特徴とするダイシング用3層フイルム。
<ブレンド樹脂C>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂80〜90質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂20〜10質量%とのブレンド樹脂100質量部に対して、テルペン樹脂が5〜23質量部含有されてなるブレンド樹脂。
<ブレンド樹脂D>
軟質のアクリル酸エステル系樹脂がコア層、半硬質ないし硬質のメタアクリル酸エステル系樹脂がシェル層となって形成されている粒状の熱可塑性アクリル系樹脂90〜97質量%とスチレンと脂肪族ジエンとからなる共重合軟質樹脂の水添樹脂10〜3質量%とのブレンド樹脂。
A three-layer film for dicing, characterized in that an unstretched film C made of the following blend resin C is used as an intermediate layer (M), and an unstretched film D made from the blend resin D is used as a front and back layer (L).
<Blend resin C>
80 to 90% by mass of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylic ester resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blend resin comprising 5 to 23 parts by mass of a terpene resin with respect to 100 parts by mass of a blend resin of 20 to 10% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin.
<Blend resin D>
90 to 97% by weight of a granular thermoplastic acrylic resin formed of a soft acrylic ester resin as a core layer and a semi-rigid or hard methacrylic ester resin as a shell layer, styrene and an aliphatic diene A blended resin of 10 to 3% by mass of a hydrogenated resin of a copolymerized soft resin.
縦方向と横方向に40%伸長し、これを60℃で10秒間加熱して収縮した場合の縦方向と横方向の復元率が95%以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の単層叉は3層からなるダイシング用フイルム。 The elongation in the longitudinal direction and the transverse direction is 40%, and the restoration rate in the longitudinal direction and the transverse direction is 95% or more when heated and contracted at 60 ° C for 10 seconds. A film for dicing consisting of a single layer or three layers as described in 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009231570A (en) * 2008-03-24 2009-10-08 Furukawa Electric Co Ltd:The Wafer processing tape

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