JP2006159784A - Polyolefin-based agricultural film resistant to agricultural chemicals - Google Patents

Polyolefin-based agricultural film resistant to agricultural chemicals Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agricultural film transparent, having resistance to degradation factors, having good resistance to chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, having high heat retaining property, excellent in mechanical properties, and maintaining good anti-clouding/dew-running-off property over a long period of time. <P>SOLUTION: The polyolefin-based agricultural film resistant to agricultural chemicals is formed by laminating layer (A)/layer (B)/layer (C) (mentioned below) in this order and incorporates a hindered amine type light stabilizer. The layer (A) is mainly composed of a polyethylene resin. The layer (B) is mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5-20 wt% and a melt mass flow rate of 0.5-4.0 g/10 min (190°C) and contains a polyvinyl alcohol resin and an inorganic heat retaining agent. The layer (C) is mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 3-15 wt% and a melt mass flow rate of 0.5-4.0 g/10 min (190°C). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリオレフィン系農業用フィルムに関する。詳しくは、透明性、耐農薬性、保温性、防曇流滴性、機械強度に優れた耐農薬性ポリオレフィン系農業用フィルムに関する。更に詳しくは、農業用ハウスにおいて、長期間に亘り硫黄燻蒸を行う栽培方法の被覆フィルムとして使用される耐農薬性に優れたポリオレフィン系農業用フィルムに関する。   The present invention relates to a polyolefin-based agricultural film. More specifically, the present invention relates to a pesticide-resistant polyolefin agricultural film excellent in transparency, pesticide resistance, heat retention, anti-fogging and drip resistance, and mechanical strength. More specifically, the present invention relates to a polyolefin-based agricultural film having excellent pesticide resistance and used as a coating film for a cultivation method in which sulfur fumigation is performed for a long period of time in an agricultural house.

一般に、農業用ハウスに展張されている被覆フィルムとしては、農業用ポリ塩化ビニル系フィルム(以下「農業用PVC系フィルム」と略す)、農業用ポリオレフィン系フィルム(以下「農業用PO系フィルム」と略す)などが用いられている。
従来、広く使用されている農業用PVC系フィルムは保温性、耐候性、透明性、作業性に優れている反面、使用後の焼却廃棄時に有毒ガスが発生することから、近年はその使用が減少している。
Generally, as a covering film spread in an agricultural house, an agricultural polyvinyl chloride film (hereinafter abbreviated as “agricultural PVC film”), an agricultural polyolefin film (hereinafter referred to as “agricultural PO film”) (Abbreviated) is used.
Conventionally, widely used PVC films for agriculture have excellent heat retention, weather resistance, transparency, and workability, but toxic gas is generated at the time of incineration after use. is doing.

そこで、農業用PVC系フィルムに替わるフィルムとして、最近農業用PO系フィルムの使用が急激に増加している。農業用PO系フィルムは、価格、加工性、機械強度ならびに廃棄処理の容易さなどが農業用PVC系フィルムに比べ、多くの利点を有している。
しかし、農業用PO系フィルムは、農業用PVC系フィルムに比較して、屋外使用において紫外線や熱などの劣化因子に対して脆弱な側面を有している。即ち、耐候性が劣るため、長期間に亘る屋外使用や使用条件の厳しい地域での屋外使用を可能にするために種々の検討がなされてきている。
Thus, recently, the use of agricultural PO-based films has rapidly increased as a substitute for agricultural PVC-based films. Agricultural PO films have many advantages over agricultural PVC films in terms of price, processability, mechanical strength, and ease of disposal.
However, agricultural PO-based films have a weaker aspect against deterioration factors such as ultraviolet rays and heat when used outdoors than agricultural PVC-based films. That is, since weather resistance is inferior, various studies have been made to enable outdoor use over a long period of time and outdoor use in areas where use conditions are severe.

農業用PO系フィルムの前記劣化因子に対する耐性を改善する方法として、例えば、安定剤としてヒンダードアミン系光安定剤を含有する農業用フィルムが開示されている。(特許文献1,2参照)これにより紫外線等の劣化因子に対しては耐性を改善することができ、耐候性は向上するが、栽培施設内で肥料や農薬などの薬剤を使用する環境の場合には、上記方法ではフィルムの劣化を改善できず、長期間に亘ってフィルムを使用することができない。更に、長期間に亘ってフィルムを使用する場合には、栽培施設内の保温性が必要となってくる。しかし、保温剤としてリチウム−アルミニウム複合水酸化物塩(特許文献2)やハイドロタルサイト類(特許文献3参照)などの無機系保温剤のみ使用している場合には、透明性は良好なものの、特に硫黄や塩素など、酸性物質から発生される成分を上記保温剤が吸着してしまうので、より一層、フィルムの劣化を促進させるという問題点があった。
なお、一般に保温性とは、昼間太陽熱を吸収して温度が上昇した大地から、夜間輻射熱を外部に散逸させぬよう、被覆フィルムがそれを吸収・反射して、ハウス内の温度(気温及び地温)を保持することである。
As a method for improving the resistance of the agricultural PO film to the deterioration factor, for example, an agricultural film containing a hindered amine light stabilizer as a stabilizer is disclosed. (Refer to Patent Documents 1 and 2) This can improve resistance to deterioration factors such as ultraviolet rays and improve weather resistance, but in an environment where chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals are used in the cultivation facility However, the above method cannot improve the deterioration of the film and cannot be used for a long period of time. Furthermore, when using a film for a long period of time, the heat retention in a cultivation facility is needed. However, when only an inorganic heat insulating agent such as lithium-aluminum composite hydroxide salt (Patent Document 2) or hydrotalcite (see Patent Document 3) is used as a heat insulating agent, the transparency is good. In particular, since the above-mentioned heat retaining agent adsorbs components generated from acidic substances such as sulfur and chlorine, there has been a problem of further promoting the deterioration of the film.
In general, heat retention means that the coating film absorbs and reflects the night radiant heat from the ground where the temperature increased due to the absorption of solar heat during the day, and the temperature inside the house (air temperature and ground temperature). ).

特開59−86645号公報JP 59-86645 A 特開平7−312996号公報JP 7-312996 A 特開2000−109623号公報JP 2000-109623 A

本発明は、農業用PO系フィルムにおいて、透明性は良好であり、紫外線や熱などの劣化因子に対する耐性はもちろんのこと、肥料や農薬などの薬剤に対しても良好な耐性を持ち、かつ、高い保温性を保持し、機械物性に優れ、更に長期間に亘り良好な防曇流滴性能を持続する農業用フィルムを提供することにある。   In the agricultural PO-based film, the present invention has good transparency, resistance to deterioration factors such as ultraviolet rays and heat, as well as resistance to chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals, and An object of the present invention is to provide an agricultural film that retains high heat retaining properties, has excellent mechanical properties, and maintains good anti-fogging droplet performance for a long period of time.

請求項1記載の発明は、密度が0.90〜0.93g/cmであり、メルトマスフローレイトが0.5〜7.0g/10分(190℃)であるポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂成分からなる層(A)、酢酸ビニル含有量が5〜20重量%であり、メルトマスフローレイトが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし熱可塑性を有するポリビニルアルコール系樹脂かつ無機系保温剤を含有してなる層(B)、酢酸ビニル含有量が1〜15重量%であり、メルトマスフローレイトが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂成分からなる層(C)が層(A)/層(B)/層(C)の順に積層されてなるポリオレフィン系農業用フィルムにおいて、層(A)、層(B)、層(C)の少なくとも1層以上に、該フィルムを構成する樹脂成分100重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤が0.02〜5重量部配合されてなり、更に該フィルムを構成する樹脂成分100重量部に対してポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の合計が3〜15重量部であり、かつポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の比率が1/9〜9/1であることを特徴とする耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムである。 The invention according to claim 1 is composed mainly of a polyethylene resin having a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 and a melt mass flow rate of 0.5 to 7.0 g / 10 min (190 ° C.). Layer (A) comprising a resin component, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 20% by weight and a melt mass flow rate of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.) A layer (B) comprising a polyvinyl alcohol resin having a thermoplastic as a main component and an inorganic heat retention agent, a vinyl acetate content of 1 to 15% by weight, and a melt mass flow rate of 0.5 to 4. A layer (C) composed of a resin component mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer at 0 g / 10 minutes (190 ° C.) is laminated in the order of layer (A) / layer (B) / layer (C). Polyolefin agricultural fill The hindered amine light stabilizer is 0.02 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component constituting the film in at least one of the layers (A), (B) and (C). Further, the total of the polyvinyl alcohol resin and the inorganic heat insulating agent is 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component constituting the film, and the polyvinyl alcohol resin and the inorganic heat insulating agent. A chemical-resistant polyolefin agricultural film characterized in that the ratio is 1/9 to 9/1.

請求項2記載の発明は、ポリビニルアルコール系樹脂が、炭素数3〜30のα−オレフィンの含有量が0.5〜20モル%、酢酸ビニル成分のケン化度が60〜99.9モル%、重合度が50〜50000であるα−オレフィン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であることを特徴とする請求項1記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムである。   In the invention according to claim 2, the content of the α-olefin having 3 to 30 carbon atoms in the polyvinyl alcohol-based resin is 0.5 to 20 mol%, and the saponification degree of the vinyl acetate component is 60 to 99.9 mol%. 2. The chemically resistant polyolefin agricultural film according to claim 1, wherein the film is a saponified α-olefin-vinyl acetate copolymer having a polymerization degree of 50 to 50,000.

請求項3記載の発明は、ヒンダードアミン系光安定剤が、下記式(1)で表されるピペリジン環構造を少なくとも2個以上有し、かつ平均分子量が1000以上であることを特徴とする請求項1および
2に記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムである。
The invention according to claim 3 is characterized in that the hindered amine light stabilizer has at least two piperidine ring structures represented by the following formula (1) and has an average molecular weight of 1000 or more. 1. A chemical-resistant polyolefin agricultural film according to 1 and 2.

Figure 2006159784
(1)
(Rは炭素数1以上で、少なくとも1以上のメチレン基を含む、官能基もしくは化合物(オリゴマー、ポリマー含む)を表す)
Figure 2006159784
(1)
(R represents a functional group or compound (including oligomer and polymer) having 1 or more carbon atoms and containing at least one methylene group)

請求項4の発明は、無機系保温剤が、ハイドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1つを含有していることを特徴とする請求項1〜3に記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムである。   Invention of Claim 4 contains the at least 1 chosen from the group which an inorganic type heat insulating agent becomes from hydrotalcite and lithium aluminum complex hydroxide, The Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. This is a chemical-resistant polyolefin agricultural film.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムを構成する層(A)に使用されるポリオレフィン系樹脂としては、従来から農業用フィルムに使用されるものが使用される。 具体的には、例えば、ポリエチレン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン樹脂、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらは単独で使用しても、2種以上併用しても良い。   As the polyolefin resin used for the layer (A) constituting the chemical resistant polyolefin agricultural film of the present invention, those conventionally used for agricultural films are used. Specific examples include polyethylene resins, ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, polypropylene resins, propylene-α-olefin copolymers, propylene-vinyl acetate copolymers, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリエチレン樹脂(低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン)、エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる)が好ましく、より好ましくはエチレン−α−オレフィン共重合体である。   Among the polyolefin resins, polyethylene resin (low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene), ethylene-α-olefin copolymer (as α-olefin, for example, propylene, 1-butene, 4-methyl- 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like are preferable, and an ethylene-α-olefin copolymer is more preferable.

層(A)に用いられるポリエチレン系樹脂の密度は、0.90〜0.93g/cmであり、メルトマスフローレイトは0.5〜7.0g/10分(190℃)である。なお、本発明でいう密度とは、JIS K−7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測定された密度を意味し、また、本発明でいうメルトマスフローレイトとは、JIS K−7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト及びメルトボリュームフローレイトの試験方法」に準拠して測定されたメルトマスフローレイトを意味する。 The density of the polyethylene resin used for the layer (A) is 0.90 to 0.93 g / cm 3 , and the melt mass flow rate is 0.5 to 7.0 g / 10 minutes (190 ° C.). In addition, the density as used in the field of this invention means the density measured based on JIS K-7112 "The measurement method of the density of plastic-non-foamed plastic and specific gravity", and the melt mass flow rate as used in the present invention and Means a melt mass flow rate measured according to JIS K-7210 “Plastics—Test methods for melt mass flow rate and melt volume flow rate of thermoplastics”.

上記ポリエチレン系樹脂の密度が0.90g/cm未満であると得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。またフィルム同士がブロッキングを起こし、フィルムの原反ロールからの繰り出しが困難となる。逆に、密度が0.93g/cmを超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの透明性が低下する。 When the density of the polyethylene resin is less than 0.90 g / cm 3 , the mechanical strength of the chemical-resistant polyolefin agricultural film obtained is insufficient. Further, the films cause blocking, and it becomes difficult to feed the film from the original roll. On the contrary, if the density exceeds 0.93 g / cm 3 , the transparency of the resulting chemical-resistant polyolefin agricultural film is lowered.

上記ポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレイトが0.5g/10分(190℃)未満であると、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの生産性(成膜安定)が阻害され、逆にメルトマスフローレイトが7.0g/10分(190℃)を超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。   When the melt mass flow rate of the polyethylene resin is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the productivity (film formation stability) of the chemical-resistant polyolefin agricultural film is hindered. If it exceeds 7.0 g / 10 minutes (190 ° C.), the mechanical strength of the resulting chemically resistant polyolefin agricultural film becomes insufficient.

層(B)に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量は5〜20重量%であり、好ましい酢酸ビニル含有量は10〜15重量%である。エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量が5重量%未満であると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの柔軟性が不十分となり、逆に酢酸ビニル含有量が20重量%を超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が低下する。   The vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer used for the layer (B) is 5 to 20% by weight, and the preferred vinyl acetate content is 10 to 15% by weight. When the vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 5% by weight, the resulting chemically resistant polyolefin agricultural film has insufficient flexibility, and conversely, the vinyl acetate content is 20% by weight. If it exceeds 1, the mechanical strength of the resulting chemical-resistant polyolefin agricultural film is lowered.

層(B)に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトマスフローレイトは、0.5〜4.0g/10分(190℃)である。なお、本発明でいう密度とは、JIS K−7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測定された密度を意味し、また、本発明でいうメルトマスフローレイトとは、JIS K−7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト及びメルトボリュームフローレイトの試験方法」に準拠して測定されたメルトマスフローレイトを意味する。エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトマスフローレイトが0.5g/10分(190℃)未満であると、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの生産性(成膜安定性)が阻害され、逆にメルトマスフローレイトが4.0g/10分(190℃)を超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。   The melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer used for the layer (B) is 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). In addition, the density as used in the field of this invention means the density measured based on JIS K-7112 "The measurement method of the density of plastic-non-foamed plastic and specific gravity", and the melt mass flow rate as used in the present invention and Means a melt mass flow rate measured according to JIS K-7210 “Plastics—Test methods for melt mass flow rate and melt volume flow rate of thermoplastics”. When the melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 0.5 g / 10 min (190 ° C.), the productivity (film formation stability) of the chemically resistant polyolefin agricultural film is hindered. When the melt mass flow rate exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the mechanical strength of the resulting chemically resistant polyolefin agricultural film becomes insufficient.

層(B)に含まれるポリビニルアルコール系樹脂は、α−オレフィンと酢酸ビニルからなる共重合体のケン化物である。α−オレフィンの炭素数は3〜30であり、好ましくは4〜15である。α−オレフィンの含有量は0.5〜20モル%であり、好ましくは5〜15モル%、更に好ましくは7〜10モル%である。α−オレフィンの含有量が0.5モル%より少ないと、フィルムの成形安定性が低下し、逆にα−オレフィンの含有量が20モル%より多いと、耐農薬性が低下するほか、十分な保温性も発現されない。上記ポリビニル系樹脂の酢酸ビニルのケン化度は60〜99.9モル%であり、好ましくは70〜95モル%、より好ましくは80〜90モル%である。酢酸ビニルのケン化度が60モル%より少ないと、耐農薬性が低下するほか、十分な保温性も発現されない。また、上記ポリビニル系樹脂の重合度は50〜50000であり、好ましくは200〜10000である。重合度が50よりも小さいと、フィルムの成膜安定性が不十分となり、逆に、重合度が50000よりも大きくてもフィルムの成形性が低下する。   The polyvinyl alcohol resin contained in the layer (B) is a saponified product of a copolymer comprising an α-olefin and vinyl acetate. The α-olefin has 3 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 15 carbon atoms. The α-olefin content is 0.5 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol%, more preferably 7 to 10 mol%. If the α-olefin content is less than 0.5 mol%, the molding stability of the film is lowered. Conversely, if the α-olefin content is more than 20 mol%, the pesticide resistance is lowered and sufficient. Neither heat retention is expressed. The saponification degree of vinyl acetate of the polyvinyl resin is 60 to 99.9 mol%, preferably 70 to 95 mol%, more preferably 80 to 90 mol%. When the saponification degree of vinyl acetate is less than 60 mol%, the pesticide resistance is lowered and sufficient heat retention is not exhibited. The degree of polymerization of the polyvinyl resin is 50 to 50,000, preferably 200 to 10,000. If the degree of polymerization is less than 50, the film formation stability of the film is insufficient, and conversely, even if the degree of polymerization is greater than 50000, the moldability of the film decreases.

本発明に使用される無機系保温剤としては、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、燐酸リチウム、燐酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、タルク、ハイドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化物、その他複合水酸化物(アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、2B族元素、珪素以上の4B族元素から選ばれる少なくとも2種以上の元素を有する水酸化物)などが挙げられる。これらは単独で使用しても2種以上併用しても良い。中でも、ハイドロタルサイト類やリチウムアルミニウム複合水酸化物からなる群から選択されるものが好適に使用される。ハイドロタルサイト類としては、例えばDHT−4A(協和化学工業製)が、リチウムアルミニウム複合水酸化物としては、例えばミズカラック(水澤化学工業製)やフジレインLS(富士化学製)などが挙げられる。   Examples of the inorganic heat insulating agent used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate, aluminum sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium silicate, calcium silicate, Aluminum silicate, kaolin, clay, talc, hydrotalcite, lithium aluminum composite hydroxide, other composite hydroxides (selected from alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, Group 2B elements, Group 4B elements over silicon) And hydroxides having at least two or more elements). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, those selected from the group consisting of hydrotalcites and lithium aluminum composite hydroxides are preferably used. Examples of hydrotalcites include DHT-4A (manufactured by Kyowa Chemical Industry), and examples of lithium aluminum composite hydroxides include Mizukarak (manufactured by Mizusawa Chemical Industry) and Fujirain LS (manufactured by Fuji Chemical).

層(B)中に含まれるポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の合計量は、本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム全体の樹脂成分100重量部に対して1〜15重量部であり、好ましくは3〜13重量部、より好ましくは6〜10重量部である。ポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の合計の含有量が1重量部未満の場合は、十分な保温性が発現されず、逆に、ポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の合計の含有量が15重量部を超えた場合は耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの透明性が極度に悪化および機械的強度が低下し、またフィルムの成膜安定性が低下する。   The total amount of the polyvinyl alcohol-based resin and the inorganic heat-retaining agent contained in the layer (B) is 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component of the entire chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention. The amount is preferably 3 to 13 parts by weight, more preferably 6 to 10 parts by weight. When the total content of the polyvinyl alcohol resin and the inorganic heat retention agent is less than 1 part by weight, sufficient heat retention is not expressed, and conversely, the total content of the polyvinyl alcohol resin and the inorganic heat retention agent is When it exceeds 15 parts by weight, the transparency of the chemical-resistant polyolefin agricultural film is extremely deteriorated, the mechanical strength is lowered, and the film formation stability of the film is lowered.

また、層(B)中におけるポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の重量比率は1/9〜9/1であり、好ましくは2/8〜8/2、より好ましくは3/7〜7/3である。ポリビニルアルコール系樹脂が無機系保温剤に対し9/1より多い場合は耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの透明性が極度に悪化および破断点強度が低下する。また、ポリビニルアルコール系樹脂が無機系保温剤に対し1/9より少ない場合は引裂強度が低下し、耐農薬性が不良となる。   The weight ratio of the polyvinyl alcohol resin and the inorganic heat insulating agent in the layer (B) is 1/9 to 9/1, preferably 2/8 to 8/2, more preferably 3/7 to 7 /. 3. When the polyvinyl alcohol resin is more than 9/1 relative to the inorganic heat insulating agent, the transparency of the chemically resistant polyolefin agricultural film is extremely deteriorated and the strength at break is lowered. Moreover, when polyvinyl alcohol-type resin is less than 1/9 with respect to an inorganic type heat retention agent, tear strength falls and pesticide resistance becomes bad.

層(C)に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量は3〜15重量%であり、好ましくは酢酸ビニル含有量が5〜10重量%である。エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含有量が3重量%未満であると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの柔軟性が不十分となるほか、必要に応じて設けられる防曇塗膜(D)の密着性が低下する。逆に酢酸ビニル含有量が15重量%を超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が低下するほか、フィルム同士がブロッキングを起こし、フィルムの原反ロールからの繰り出しが困難となる。   The vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer used for the layer (C) is 3 to 15% by weight, and preferably the vinyl acetate content is 5 to 10% by weight. When the vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 3% by weight, the resulting chemical-resistant polyolefin agricultural film has insufficient flexibility and is provided with anti-fogging as required. The adhesion of the coating film (D) decreases. Conversely, if the vinyl acetate content exceeds 15% by weight, the mechanical strength of the resulting chemically resistant polyolefin agricultural film will decrease, and the films will block each other, making it difficult to unwind the film from the raw roll. It becomes.

層(C)に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトマスフローレイトは、0.5〜4.0g/10分(190℃)である。上記エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトマスフローレイトが0.5g/10分(190℃)未満であると、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの生産性(成膜安定性)が阻害され、逆にメルトマスフローレイトが4.0g/10分(190℃)を超えると、得られる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの機械的強度が不十分となる。   The melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer used for the layer (C) is 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). When the melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 0.5 g / 10 minutes (190 ° C.), the productivity (film formation stability) of the chemical-resistant polyolefin-based agricultural film is hindered. When the melt mass flow rate exceeds 4.0 g / 10 min (190 ° C.), the mechanical strength of the resulting chemically resistant polyolefin agricultural film becomes insufficient.

本発明において、上記層(A)、層(B)、層(C)中の少なくとも1層以上に、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム全体の樹脂成分100重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤が0.02〜5重量部添加される。   In the present invention, at least one layer in the layer (A), layer (B), and layer (C) is a hindered amine light stabilizer with respect to 100 parts by weight of the resin component of the entire chemically resistant polyolefin agricultural film. Is added by 0.02 to 5 parts by weight.

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、従来公知の任意のものが使用され、具体的には、例えば、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロキシエチル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6‐[(1,1,3,3‐テトラメチルブチル)アミノ]‐1,3,5‐トリアジン‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]}、下記式(1)で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物等が挙げられる。これらの内、下記式(1)で表されるピペリジン環構造を有するヒンダードアミン化合物が好適に用いられ、例えば、下記式(2)で表される化合物が挙げられる。   As the hindered amine light stabilizer, any conventionally known hindered amine stabilizer may be used. Specifically, for example, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6 succinate -Tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly {[6-[(1,1, 3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]}, hindered amine compounds having a piperidine ring structure represented by the following formula (1), and the like. Among these, a hindered amine compound having a piperidine ring structure represented by the following formula (1) is preferably used, and examples thereof include a compound represented by the following formula (2).

Figure 2006159784
(1)
(Rは炭素数1以上で、少なくとも1以上のメチレン基を含む、官能基もしくは化合物(オリゴマー、ポリマー含む)を表す。)
Figure 2006159784
(1)
(R represents a functional group or compound (including oligomer and polymer) having 1 or more carbon atoms and containing at least one methylene group.)

Figure 2006159784
(2)
(式中、nは1〜20の整数を表し、R1は互いに独立しているが、少なくとも一つは、OR基であり、それ以外は、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基、OH基、CH2CN基、炭素数1〜18のアルコキシ基、炭素数5〜12のシクロアルコキシ基、炭素数3〜6のアルケニル基、非置換または1,2もしくは3個の炭素原子数1〜4のアルキル基によりフェニル環が置換された炭素数7〜9のフェニルアルキル基、あるいは、炭素数1〜8のアシル基を表し、R2は、R1に対して定義された意味の内の一つを表し、Xは炭素数2〜10のアルキレン基を表し、そしてYは−O−、または−NH−を表す。)
Figure 2006159784
(2)
(In the formula, n represents an integer of 1 to 20, and R1 are independent of each other, but at least one is an OR group, and other than that, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, OH Group, CH2CN group, alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, cycloalkoxy group having 5 to 12 carbon atoms, alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, unsubstituted or 1, 2 or 3 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms Represents a phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms in which the phenyl ring is substituted by an alkyl group, or an acyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R2 represents one of the meanings defined for R1. X represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and Y represents —O— or —NH—.)

上記ピペリジン環構造を2個以上有し、分子量が1000以上であるヒンダードアミン化合物の市販品としては、TINUVIN NOR 371(チバ・スペシャリティーケミカルズ社製)、アデカスタブ LA−900(旭電化社製)等があげられ、好適に用いられる。   Commercially available hindered amine compounds having two or more piperidine ring structures and a molecular weight of 1000 or more include TINUVIN NOR 371 (Ciba Specialty Chemicals), Adekastab LA-900 (Asahi Denka), and the like. And preferably used.

上記ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム全体の樹脂成分100重量部に対し、0.02〜5重量部である。ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が0.02重量部よりも少ない場合は、紫外線や熱などの劣化因子による耐性(耐候性)が低下し、逆に、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が5重量部よりも多い場合は、耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムに着色が生じたり、また量の割りに添加の効果が認められず、経済的に不利である。   The amount of the hindered amine light stabilizer added is 0.02 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component of the entire chemical-resistant polyolefin agricultural film. When the content of the hindered amine light stabilizer is less than 0.02 parts by weight, the resistance (weather resistance) due to deterioration factors such as ultraviolet rays and heat decreases, and conversely, the content of the hindered amine light stabilizer is 5 If the amount is more than parts by weight, the chemical-resistant polyolefin agricultural film is colored, and the effect of addition is not recognized for the amount, which is economically disadvantageous.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムは、上記層(A)、層(B)、層(C)がこの順に積層されてなり、層(A)が外側になるように展張される。 The chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention is formed by laminating the layer (A), the layer (B), and the layer (C) in this order, and the layer (A) is on the outside.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムには、必要に応じて物性を損なわない範囲において熱安定剤、酸化防止剤、紫外製吸収剤、防霧剤、滑剤、顔料等が添加されても良い。上記熱安定剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、具体的には、カルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステル等のキレーターが挙げられる。   The chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention may contain a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoggant, a lubricant, a pigment, etc., as long as the physical properties are not impaired as necessary. good. Examples of the heat stabilizer include any conventionally known ones, and specific examples include carboxylic acid metal salts, phenolic antioxidants, and chelators such as organic phosphites.

上記酸化防止剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、通常は、上記熱安定剤としての効果を兼ね備えるものが多く、例えばカルボン酸の金属塩、フェノール系抗酸化剤、有機亜燐酸エステル等のキレーターが挙げられる。   Examples of the antioxidant include any conventionally known ones. Usually, many of them also have an effect as the heat stabilizer, such as metal salts of carboxylic acids, phenolic antioxidants, organic phosphites. And other chelators.

上記紫外線吸収剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等を単独あるいは2種以上を混合して使用することができる。具体的にはベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、2,4‐ジヒドロキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐オクトキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’‐ジヒドロキシ‐4‐メトキシベンゾフェノン、2,2’‐ヒドロキシ‐4,4’‐ジメトキシベンゾフェノン、2‐ヒドロキシ‐4‐メトキシ‐5‐スルホベンゾフェノン等、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐tert‐ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐5’‐メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’‐tert‐ブチル‐5‐メチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐tert‐ブチルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール、2‐(2’‐ヒドロキシ‐3’,5’‐ジ‐tert‐アミルフェニル)‐5‐クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include conventionally known arbitrary ones. For example, benzophenone series, benzotriazole series, salicylic acid ester series, cyanoacrylate series and the like can be used alone or in admixture of two or more. Specifically, as a benzophenone ultraviolet absorber, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, As a benzotriazole ultraviolet absorber, such as 2,2'-hydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-tert- Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di tert- butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -tert- amylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, and the like.

上記防霧剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、例えば、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤が挙げられる。   As said anti-fogging agent, conventionally well-known arbitrary things are mentioned, For example, surfactants, such as silicone type and a fluorine type, are mentioned.

上記滑剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、ステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイド、エルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等のビスアマイド等が挙げられる。   Examples of the lubricant include conventionally known arbitrary ones, saturated fatty acid amides such as stearic acid amide, unsaturated fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, bisamides such as ethylene bis stearic acid amide and the like. .

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムは、上記層(A)、層(B)、層(C)がこの順に積層されてなり、層(A)が外側になるように農業用ハウス等に展張される。この際、その内面(層(C)側)に結露した水滴を流滴させるために必要に応じて防曇剤を練りこんだり、またその内面(層(C)側)に防曇性被膜形成させるのが好ましい。   The chemical-resistant polyolefin-based agricultural film of the present invention has the above-mentioned layer (A), layer (B), layer (C) laminated in this order, and an agricultural house or the like such that the layer (A) is on the outside. It is extended. At this time, an antifogging agent is kneaded into the inner surface (layer (C) side), if necessary, in order to make water droplets condensed on the inner surface (layer (C) side) flow. It is preferable to do so.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムに練りこむ防曇剤としては、従来公知の任意のものが挙げられ、多価アルコール脂肪酸エステルが好適に用いられる。具体的には、グリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ソルビトールステアリン酸エステル等の多価アルコール飽和脂肪酸エステルあるいは、グリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル等の多価アルコール不飽和脂肪酸エステル等を挙げることができる。   Examples of the antifogging agent kneaded into the chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention include any conventionally known antifogging agent, and polyhydric alcohol fatty acid esters are preferably used. Specifically, polyvalent alcohol saturated fatty acid esters such as glycerin stearic acid ester, diglycerin stearic acid ester, polyglycerin stearic acid ester, sorbitol stearic acid ester, or polyvalent alcohols such as glycerin oleic acid ester and diglycerin oleic acid ester. Examples thereof include alcohol unsaturated fatty acid esters.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの層(C)側に形成される防曇性被膜としては、例えば、コロイダルシリカやコロイダルアルミナに代表される無機酸化ゾルのコーティング膜、無機酸化物ゾルと有機化合物(界面活性剤や樹脂など)などのコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、親水性樹脂を主成分とする膜(例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、多糖類、ポリアクリル酸などが挙げられる)などが挙げられる。これらの被膜を形成させる方法としては、例えば、グラビアコーターなどによるロールコート法、バーコード法、ディップコート法、スプレー法、はけ塗り法等が挙げられる。   Examples of the antifogging film formed on the layer (C) side of the chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention include, for example, a coating film of inorganic oxide sol represented by colloidal silica and colloidal alumina, and inorganic oxide sol. And organic compound (surfactant, resin, etc.) coating film, surfactant-based liquid coating film, hydrophilic resin-based film (eg, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polysaccharides, And polyacrylic acid). Examples of methods for forming these films include a roll coating method using a gravure coater, a bar code method, a dip coating method, a spray method, a brush coating method, and the like.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの製造方法としては、特に限定されず、従来公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、多層インフレーション法、多層Tダイ法、多層ラミネート法、カレンダー法等が挙げられる。   The method for producing the chemical-resistant polyolefin agricultural film of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known method may be employed, for example, a multilayer inflation method, a multilayer T-die method, a multilayer laminate method, a calendar. Law.

上記耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの厚さは、薄くなると機械的強度が低下し、逆に厚くなると裁断、接合、展張作業等が困難になり、取扱い性が低下するので、20〜300μmが好ましく、より好ましくは50〜200μmである。   As the thickness of the chemical-resistant polyolefin-based agricultural film decreases, the mechanical strength decreases. On the other hand, when the thickness increases, cutting, joining, stretching work and the like become difficult, and the handleability decreases. Preferably, it is 50-200 micrometers.

本発明の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムは、上述した構成であるので、機械的強度に優れ、紫外線、熱などの劣化因子による耐性はもちろんのこと、肥料や農薬などの薬剤に対しても良好な耐性を持ち、かつ高い保温性も保持でき、更に長期間に亘り好適に使用することのできる農業用フィルムである。さらに、ポリビニルアルコール系樹脂を特定化することにより保温効果をさらに向上させることができる。また、特定のヒンダードアミン系光安定剤を使用することによりさらに耐候性を向上させることができる。   The chemical-resistant polyolefin-based agricultural film of the present invention has the above-described configuration, so it has excellent mechanical strength, resistance to deterioration factors such as ultraviolet rays and heat, as well as chemicals such as fertilizers and agricultural chemicals. It is an agricultural film that has good resistance and can maintain high heat retention, and can be suitably used for a long period of time. Furthermore, the heat retention effect can be further improved by specifying the polyvinyl alcohol resin. Moreover, weather resistance can be further improved by using a specific hindered amine light stabilizer.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1)
(耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムの製造)
表1の実施例1に示す配合で層(A)、層(B)および層(C)を成形するための3種の樹脂組成物を、各々別々の押出し機に投入して混練した後、層(A)、層(B)および層(C)の順で、積層された、総厚み150μmの3層積層体からなる耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルムを得た。尚、層(A)/層(B)/層(C)の厚さ比は15/70/15である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Example 1
(Manufacture of chemical-resistant polyolefin-based agricultural films)
Three types of resin compositions for forming the layer (A), the layer (B) and the layer (C) with the formulation shown in Example 1 of Table 1 were put into separate extruders and kneaded. A chemically resistant polyolefin-based agricultural film comprising a three-layer laminate having a total thickness of 150 μm laminated in the order of layer (A), layer (B) and layer (C) was obtained. The thickness ratio of layer (A) / layer (B) / layer (C) is 15/70/15.

(実施例2〜10)
表1の実施例2〜10の層(A)、層(B)および層(C)を成形するための3種の樹脂組成物を、各々別々の押出し機に投入して混練した後、層(A)、層(B)および層(C)の順で、積層された、総厚み150μmの3層積層体からなるポリオレフィン系農業用フィルムを得た。尚、層(A)/層(B)/層(C)の厚さ比は15/70/15である。
(Examples 2 to 10)
Three types of resin compositions for forming the layer (A), the layer (B) and the layer (C) of Examples 2 to 10 in Table 1 were respectively put into separate extruders and kneaded, and then the layers A polyolefin-based agricultural film comprising a three-layer laminate having a total thickness of 150 μm laminated in the order of (A), layer (B) and layer (C) was obtained. The thickness ratio of layer (A) / layer (B) / layer (C) is 15/70/15.

(比較例1〜6)
表2の比較例1〜6に示す層(A)、層(B)および層(C)を成形するための3種の樹脂組成物を、各々別々の押出し機に投入して混練した後、層(A)、層(B)および層(C)の順で、積層された、総厚み150μmの3層積層体からなるポリオレフィン系農業用フィルムを得た。尚、層(A)/層(B)/層(C)の厚さ比は15/70/15である。
(Comparative Examples 1-6)
Three types of resin compositions for forming the layer (A), the layer (B) and the layer (C) shown in Comparative Examples 1 to 6 in Table 2 were respectively put into separate extruders and kneaded, A polyolefin-based agricultural film comprising a three-layer laminate having a total thickness of 150 μm laminated in the order of layer (A), layer (B) and layer (C) was obtained. The thickness ratio of layer (A) / layer (B) / layer (C) is 15/70/15.

Figure 2006159784
Figure 2006159784

Figure 2006159784
Figure 2006159784

(評価)
上記で得られた農業用フィルムについて、破断点強度、引裂強度、促進耐候性、耐農薬性、保温性、ヘーズ値を下記の方法で評価し、結果を表1、2に示した。
(Evaluation)
About the agricultural film obtained above, the breaking strength, tear strength, accelerated weather resistance, agricultural chemical resistance, heat retention, and haze value were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(破断点強度)
ストログラフ(東洋精機製作所社製)を用い、JIS K 6781に準拠して、農業用フィルムの破断点強度を測定し、下記判断基準により破断点強度を評価した。
◎・・・破断点強度が25.0N以上であった。
○・・・破断点強度が22.5N以上かつ25.0N未満であった。
△・・・破断点強度が20.0N以上かつ22.5N未満であった。
×・・・破断点強度が20.0N未満であった。
(Strength at break)
Using a strograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), the breaking strength of the agricultural film was measured according to JIS K 6781, and the breaking strength was evaluated according to the following criteria.
A: The strength at break was 25.0 N or more.
○ The strength at break was 22.5 N or more and less than 25.0 N.
Δ: The strength at break was 20.0 N or more and less than 22.5 N.
X: The strength at break was less than 20.0 N.

(引裂強度)
エルメンドルフ引裂強度測定機(東洋精機製作所社製)を用いてJIS K 7128に準拠して、農業用フィルムの引裂強度を測定し、下記判断基準により引裂強度を評価した。
◎・・・引裂強度が25.0N以上であった。
○・・・引裂強度が22.5N以上かつ25.0N未満であった。
△・・・引裂強度が20.0N以上かつ22.5N未満であった。
×・・・引裂強度が20.0N未満であった。
(Tear strength)
The tear strength of the agricultural film was measured according to JIS K 7128 using an Elmendorf tear strength measuring machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and the tear strength was evaluated according to the following criteria.
A: The tear strength was 25.0 N or more.
B: The tear strength was 22.5N or more and less than 25.0N.
Δ: Tear strength was 20.0 N or more and less than 22.5 N.
X: The tear strength was less than 20.0N.

(促進耐候性)
サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター(スガ試験株式会社製)を用い、ブラックパネル温度63℃、水噴霧時間12分/1時間の条件下にて、800時間照射を行い、JIS K 6781に準拠して、農業用フィルムの破断点伸度を測定し、下記判断基準により促進耐候性を評価した。
◎・・・破断点伸度が600%以上であった。
○・・・破断点伸度が400%以上かつ600%未満であった。
△・・・破断点伸度が200%以上かつ400%未満であった。
×・・・破断点伸度が200%未満であった。
(Accelerated weather resistance)
Using a Sunshine Super Long Life Weather Meter (manufactured by Suga Test Co., Ltd.), irradiation was performed for 800 hours under the conditions of a black panel temperature of 63 ° C. and a water spraying time of 12 minutes / 1 hour, in accordance with JIS K 6781. The elongation at break of the agricultural film was measured, and the accelerated weather resistance was evaluated according to the following criteria.
A: The elongation at break was 600% or more.
B: The elongation at break was 400% or more and less than 600%.
Δ: The elongation at break was 200% or more and less than 400%.
X: The elongation at break was less than 200%.

(耐農薬性)
縦15cm×横15cmに裁断した農業用フィルムを5wt%の亜硫酸水溶液に1日間浸漬した後、取り出して、紫外線ランプにより50W/m2の紫外線を24時間照射した。この浸漬、紫外線照射サイクルを3回繰り返し行った後、JIS K 6781「農業用ポリエチレンフィルム」に準拠して、繰り返し後の農業用フィルムの破断点伸度を測定し、下記の基準で耐薬品性を評価した。
◎・・・残存破断点伸度が500%以上であった。
○・・・残存破断点伸度が350%以上かつ500%未満であった。
△・・・残存破断点伸度が200%以上かつ350%未満であった。
×・・・残存破断点伸度が200%未満であった。
(Pesticide resistance)
The agricultural film cut to 15 cm long × 15 cm wide was immersed in a 5 wt% aqueous sulfurous acid solution for 1 day, then taken out, and irradiated with 50 W / m 2 of ultraviolet rays for 24 hours with an ultraviolet lamp. After this immersion and UV irradiation cycle was repeated three times, the elongation at break of the agricultural film after repetition was measured according to JIS K 6781 “Agricultural polyethylene film”, and the chemical resistance was measured according to the following criteria: Evaluated.
A ... The residual elongation at break was 500% or more.
B: The residual elongation at break was 350% or more and less than 500%.
Δ: The residual elongation at break was 200% or more and less than 350%.
X: The residual elongation at break was less than 200%.

(保温性)
赤外線分光光度計(FT/IR−410、日本分光社製)を用いてフィルムの吸収スペクトルを測定し、各波長の吸収率により、地面から放射される分光放射発散度(1)を重み付けして補正した分光放射発散度(2)を算出し、分光放射発散度(1)と補正後の分光放射発散度(2)との比を保温性の指標とし、下記の基準で保温性の評価を行った。
○・・・保温性が80%以上であった。
△・・・保温性が70%以上かつ80%未満であった。
×・・・保温性が70%未満であった。
(Heat retention)
The absorption spectrum of the film is measured using an infrared spectrophotometer (FT / IR-410, manufactured by JASCO Corporation), and the spectral radiant divergence (1) radiated from the ground is weighted by the absorption rate of each wavelength. Calculate the corrected spectral radiant divergence (2), and use the ratio of the spectral radiant divergence (1) and the corrected spectral radiant divergence (2) as an index of heat retention. went.
○: The heat retention was 80% or more.
Δ: The heat retention was 70% or more and less than 80%.
X: The heat retention was less than 70%.

(透明性)
作製直後のフィルムのヘーズ値を、ヘーズ測定器(NDH2000、日本電色工業社製)により測定し、下記基準により透明性を評価した。
○・・・ヘーズ値が20%未満であった。
△・・・ヘーズ値が20%以上かつ25%未満であった。
×・・・ヘーズ値が25%以上であった。
(transparency)
The haze value of the film immediately after production was measured with a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the transparency was evaluated according to the following criteria.
○: The haze value was less than 20%.
Δ: Haze value was 20% or more and less than 25%.
X: The haze value was 25% or more.

Claims (4)

密度が0.90〜0.93g/cmであり、メルトマスフローレイトが0.5〜7.0g/10分(190℃)であるポリオレフィン系樹脂を主成分とする層(A)、酢酸ビニル含有量が5〜20重量%であり、メルトマスフローレイトが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とし、ポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤を含有してなる層(B)、酢酸ビニル含有量が3〜15重量%であり、メルトマスフローレイトが0.5〜4.0g/10分(190℃)であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする層(C)が、層(A)/層(B)/層(C)の順に積層されてなるポリオレフィン系農業用フィルムにおいて、層(A)、層(B)、層(C)の少なくとも1層以上に、該フィルムを構成する樹脂成分100重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤が0.02〜5重量部配合されてなり、更に、該フィルムを構成する樹脂成分100重量部に対してポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の合計が1〜15重量部であり、かつポリビニルアルコール系樹脂と無機系保温剤の比率が1/9〜9/1であることを特徴とする耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム。 A layer (A) mainly composed of a polyolefin resin having a density of 0.90 to 0.93 g / cm 3 and a melt mass flow rate of 0.5 to 7.0 g / 10 min (190 ° C.), vinyl acetate The main component is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a content of 5 to 20% by weight and a melt mass flow rate of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). A layer (B) comprising a heat-retaining agent, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 3 to 15% by weight and a melt mass flow rate of 0.5 to 4.0 g / 10 min (190 ° C.). In the polyolefin agricultural film in which the layer (C) mainly composed of a polymer is laminated in the order of layer (A) / layer (B) / layer (C), the layer (A), the layer (B), In at least one layer of the layer (C), A hindered amine light stabilizer is blended in an amount of 0.02 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component constituting the film, and a polyvinyl alcohol resin is further added to 100 parts by weight of the resin component constituting the film. Chemical-resistant polyolefin agricultural film characterized in that the total amount of inorganic heat-retaining agents is 1 to 15 parts by weight, and the ratio of polyvinyl alcohol resin and inorganic heat-retaining agent is 1/9 to 9/1 . ポリビニルアルコール系樹脂が、炭素数3〜30のα−オレフィンの含有量が0.5〜20モル%、酢酸ビニル成分のケン化度が60〜99.9モル%、重合度が50〜50000であるα−オレフィン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であることを特徴とする請求項1記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム。   Polyvinyl alcohol-based resin has an α-olefin content of 3 to 30 carbon atoms of 0.5 to 20 mol%, a vinyl acetate component has a saponification degree of 60 to 99.9 mol%, and a polymerization degree of 50 to 50,000. The chemically resistant polyolefin-based agricultural film according to claim 1, which is a saponified product of an α-olefin-vinyl acetate copolymer. ヒンダードアミン系光安定剤が、下記式(1)で表されるピペリジン環構造を少なくとも2個以上有し、かつ平均分子量が1000以上であることを特徴とする請求項1および2の何れかに記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム。
Figure 2006159784
(1)
(Rは炭素数1以上で、少なくとも1以上のメチレン基を含む、官能基もしくは化合物(オリゴマー、ポリマー含む)を表す。)
3. The hindered amine light stabilizer has at least two piperidine ring structures represented by the following formula (1) and has an average molecular weight of 1000 or more. Chemical-resistant polyolefin agricultural film.
Figure 2006159784
(1)
(R represents a functional group or compound (including oligomer and polymer) having 1 or more carbon atoms and containing at least one methylene group.)
無機系保温剤が、ハイドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有していることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の耐薬品性ポリオレフィン系農業用フィルム。   The chemical resistance according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic heat insulating agent contains at least one selected from the group consisting of hydrotalcites and lithium aluminum composite hydroxide. Polyolefin agricultural film.
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